UA125838C2 - Спосіб і пристрій для каталітичної конверсії суміші речовин - Google Patents

Спосіб і пристрій для каталітичної конверсії суміші речовин Download PDF

Info

Publication number
UA125838C2
UA125838C2 UAA202006194A UAA202006194A UA125838C2 UA 125838 C2 UA125838 C2 UA 125838C2 UA A202006194 A UAA202006194 A UA A202006194A UA A202006194 A UAA202006194 A UA A202006194A UA 125838 C2 UA125838 C2 UA 125838C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
mixture
catalyst
substances
zeolites
angstroms
Prior art date
Application number
UAA202006194A
Other languages
English (en)
Inventor
Пауль Шьофль
Пауль Шёфль
Original Assignee
Омф Даунстрім Ґмбх
Омф Даунстим Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Омф Даунстрім Ґмбх, Омф Даунстим Гмбх filed Critical Омф Даунстрім Ґмбх
Publication of UA125838C2 publication Critical patent/UA125838C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by elimination of -OH groups, e.g. by dehydration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/0036—Flash degasification
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/30—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/6527—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/16—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J29/166—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/643—Pore diameter less than 2 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/009—Preparation by separation, e.g. by filtration, decantation, screening
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0205—Impregnation in several steps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0242—Coating followed by impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/0278—Feeding reactive fluids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/0285—Heating or cooling the reactor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/10—Monohydroxylic acyclic alcohols containing three carbon atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00796—Details of the reactor or of the particulate material
    • B01J2208/00823—Mixing elements
    • B01J2208/00831—Stationary elements
    • B01J2208/00849—Stationary elements outside the bed, e.g. baffles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Винахід стосується способу, пристрою, каталізатора і способу одержання каталізатора каталітичної конверсії суміші речовин, яка містить гліцерин, на пропанол, в реакторі (2) з нерухомим шаром, в якому підкладки каталізатора містять неорганічні матеріали і/або оксиди металів, який відрізняється тим, що підкладки мають на поверхні пори діаметром від 10 до 25 ангстрем, переважно від 12 до 20 ангстрем, особливо переважно, 15 ангстрем, при цьому каталізатор містить кремній-вольфрамову кислоту або фосфор-вольфрамову кислоту.

Description

Винахід відноситься до способу і пристрою для каталітичної конверсії суміші речовин, яка містить гліцерин, на пропаноли, в реакторі з нерухомим шаром, в якому підкладки каталізатора містять неорганічні матеріали і/або оксиди металів. Крім того, винахід відноситься до каталізатора і способу одержання каталізатора каталітичної конверсії суміші речовин, яка містить гліцерин, на пропаноли, в реакторі з нерухомим шаром, в якому підкладки каталізатора містять неорганічні матеріали і/або оксиди металів.
Потреба в енергії і, зокрема, в пальному, збільшувалася протягом тривалого часу внаслідок індустріалізації і модернізації. З цієї причини, видано велику кількість директив, наприклад,
Євросоюзом, щодо зниження викидів парникових газів, які утворюються з горючих копалин.
Горючі копалини частково замінюють поновлюваними паливами. Наприклад, в ЄС це регулюється зміненим в даний час варіантом Директиви з відновлюваної енергії (КЕО ІІ), яка наказує, що з відновлюваної сировини має надходити частка, рівна 14 відсоткам енергії.
Додатковою метою є додавання вдосконаленого біопалива з 0,2 е бо (відсоток енергії) починаючи з 2022 р, 1 е 95 з 2025 року і 3,5 е 95 в 2030 р до палив у транспортному секторі, при цьому дозволяється виробляти його лише з обмеженого переліку видів сировини, зазначених у директиві. Перевага вдосконаленого біопалива полягає в тому, що воно не конкурує безпосередньо з виробництвом харчових продуктів, і, отже, призводять лише до зменшення непрямих змін в землекористуванні (ІС). Зараз існує лише декілька промислових способів одержання зазначених компонентів. Багато процесів лише проходять випробування у невеликому масштабі, і, з урахуванням вищесказаного, компоненти цього типу є дорогими і важкодоступними для придбання в достатній кількості.
Згідно з директивою ЄС, сирий гліцерин є вихідним матеріалом в зазначеному переліку. При виробництві біодизельного палива близько 10 95 мас. гліцерину одержують як побічний продукт у формі сирого гліцерину. З причин, пов'язаних з процесом виробництва, сирий гліцерин зазвичай забруднений хлоридом натрію, водою, метанолом, сульфатами, моногліцерид, дигліцериди, золою, недостатньо відокремленими залишками жиру і іншими речовинами.
Мається на увазі, що термін "сирий гліцерин" в термінах цього винаходу означає рідку суміш з часткою гліцерину, яка становить, щонайменше, 60 95 мас.; зазначена суміш додатково містить також мінеральну частину, тобто частину, представлену катіонами, наприклад, натрію, калію, кальцію, магнію, а також хлором і фосфором, у кількості від 1 95 мас. до 10 95 мас., і водну частину, яка перевищує 5 95 мас. Сирий гліцерин має великий потенціал для значного сприяння виробництву вдосконаленого біопалива, серед іншого, внаслідок його сприятливої ціни, рідкої природи і легкої доступності. З енергетичної точки зору, за стехіометрією він є найбільш сприятливою речовиною для одержання відповідних моноспиртів, тобто пропанолу-ї! (н- пропанолу) і/або пропанолу-2 (ізопропанолу), з гліцерину (пропантриолу-1,2,3). На додаток до цього, внаслідок більш високої питомої енергоємності вдосконалених біопропанолів, потрібно відносно меншу їх кількість в якості доданого до суміші компонента, ніж у разі вдосконаленого біоетанолу. Найбільш перспективним вихідним матеріалом для одержання вдосконалених біопропанолів є сирий гліцерин як побічний продукт виробництва біодизельного пального.
До тепер випробувано і проаналізовано багато різних процесів конверсії гліцерину на високоцінні або застосовні хімічні продукти, таких як-от окислення, етерифікація і гідрогеноліз гліцерину.
Наприклад, в патенті США 8507736 В2 показаний спосіб одержання коротколанцюгових спиртів з гліцерину, який утворюється як побічний продукт у виробництві біодизельного палива.
Конкретно, потік продуктів може містити суміш етанолу, метанолу і пропанолу, причому пропанол становить понад 50 95 від загальної маси одноатомних спиртів в потоці продуктів.
Переробку можна здійснювати в одну реакційну стадію, яка включає в себе і дегідратацію, і гідрування. Застосовуваний каталізатор може бути сумішшю каталізатора дегідратації і каталізатора гідрування, перший з яких може містити оксиди вольфраму і цирконію, а останній з них може містити метал платинової групи. Реакцію в одну стадію слід здійснювати при температурі близько 300 "С.
Крім того, в патенті США 8946458 В2 розкрита серія каталізаторів і способів, а також систем реакторів для переробки кисневмісних вуглеводнів. Як варіант застосування конкретно згадується використання гліцерину як побічного продукту виробництва біодизельного палива.
Продукти, одержані з нього, серед інших, містять пропанол-ї і ацетон. Для цієї реакції використовується гетерогенний каталізатор гідродеоксигенування (НОО), при цьому описується велика кількість інших каталізаторів. Відносно введення добавок згадується, що можна використовувати біметалічний каталізатор з платиною і молібденом на вольфрам-цирконієвому носії. Як температури реакції наводиться діапазон 100-300 "С при тиску 4-140 бар.
У патенті ЕР 2 016 037 В1 продемонстрований спосіб переробки водомісткої сировини, яка також має в своєму складі гліцерин, в рамках одного каталітичного процесу і з використанням утворюється іп-зйи водню для одержання, серед іншого, спиртів, які включають, зокрема, етанол і пропанол. Носій каталізатора може бути кремнієвим або цирконієвим, який може бути оброблений вольфрамом. У зв'язку з цим згадується, що серед інших, переважно використовувати оксиди цирконію. Каталізатор також може містити перехідний метал, наприклад, платину або родій. Даний спосіб реалізується в двох хімічних стадіях, для яких вказані різні, але перекривальні діапазони температур: 80-400 "С ії 100-300 "С.
У документі СМ 101054339 04 показаний спосіб переробки побічного продукту виробництва біодизельного палива, гліцерину на н-пропанол в умовах безперервного процесу з нерухомим шаром каталізатора з використанням ряду труб. Використовуваний носій каталізатора серед іншого містить 2гО», разом з вольфрамом, родієм, молібденом і платиною, в якості активних компонентів. Температура реакції становить від 180 до 360 "С.
Додаткові способи розкриті, наприклад, в патенті США 8075642 В2 і заявці на патент ОЕ 10 2008 026 583АЇ; в роботі "Сагаунсігапетогтайоп ої 0 діусегойо 1-ргорапо!
БусотрбіпіпагігсопіитрпозрНаїіеапазирропеавВисаїа!|узів" бруумапдеїа!. іп ВС5 Адуапсевмої. 6, 16
Магсп 2016, раде5 29769-29777; патенті СМ 103 706 392 В; роботі "Нуагодепоїувів ої
СпіусегоїбутеСотрбріпедизе ої 7еоїйеапамі/АІ2О3 азСаїа|увів: А КошеїогАснпіехіпаНіднЗеїІесіїмную 1-Ргорапо!" БуХиїтепді іпеїа!. іпЕпегдукРивївмої. 28, Мо. 5, 15 Мау 2014 року, раде5 3345-3351 і публікації заявки МУО2013/163561 АТ.
Однак всі доступні на тепер способи мають один або кілька суттєвих недоліків. Зазвичай можна безпосередньо переробляти лише очищений гліцерин, а не сирий гліцерин або неочищений гліцерин. Для одержання очищеного гліцерину з сирого гліцерину необхідно видаляти домішки, хоча не весь вироблений гліцерин можна далі переробити на очищений гліцерин. Часто єдиною стадією очищення є одержання метанолу з сирого гліцерину. Внаслідок відсутності процесу глибокого очищення сирий гліцерин значно дешевший, ніж очищений гліцерин. Зокрема, не існує ніяких відомих каталізаторів або способів одержання таких каталізаторів, які задовільно відповідають зазначеним вимогам, які таким чином перешкоджають безперервній роботі. При здійсненні технологій попереднього рівня техніки на каталізаторі можуть осідати, наприклад, солі або сірка, і таким чином знижувати їх ефективність. Крім того, всі способи є складними, і характеризуються низьким рівнем селективності або конверсії і/або є дорогими для втілення.
Таким чином, мета цього винаходу полягає у подоланні всіх або деяких з вищезазначених недоліків, а саме в розробці способу і пристрою, а також каталізатора і способу його одержання, при використанні яких як конверсія гліцерину так, і селективність за товарним пропанолом є високими. юІншою метою є подальша переробка сирого гліцерину на паливо або додаваний у суміш паливний компонент без дорого попереднього очищення або підготовки. Додаткова мета полягає в іммобілізації каталітично активних сполук на підкладці каталізатора для запобігання розчиненню зазначених каталітично активних речовин, які часто легко розчиняються у воді, в ході процесу. Крім того, має бути уможливлене перенесення запропонованих способів з лабораторії на великомасштабну установку достатніх розмірів, тобто має забезпечуватися можливість відповідного масштабування. Крім того, повинні досягатися умови, в яких обмежується утворення побічних продуктів, таких як-от продукти димеризації і кетони.
Це досягається з допомогою даного об'єкта винаходу і способу, викладеного в незалежних пунктах формули винаходу.
Зокрема, це досягається з допомогою методу і пристрою для конверсії суміші речовин, яка містить гліцерин, на пропаноли, як описано вище, в якому підкладки каталізатора мають на поверхні пори діаметром від 10 до 25 ангстрем, переважно від 12 до 20 ангстрем, особливо переважно, по суті 15 ангстрем. Крім того, це досягається за допомоги каталізатора конверсії суміші речовин, яка містить гліцерин, на пропаноли, як описано вище, в якому підкладки каталізатора мають на поверхні пори діаметром від 10 до 25 ангстрем, переважно від 12 до 20 ангстрем, особливо переважно, по суті 15 ангстрем, і з допомогою методу одержання каталізатора конверсії суміші речовин, яка містить гліцерин, на пропаноли, як описано вище, в якому базові матеріали для одержання підкладки каталізатора мають на поверхні пори діаметром від 10 до 25 ангстрем, переважно від 12 до 20 ангстрем, особливо переважно, по суті 15 ангстрем, або базовий матеріал для одержання підкладок каталізатора містить цеоліти О5У, при цьому цеоліти 05У деалюміновані так, що підкладки каталізатора мають на поверхні пори діаметром від 10 до 25 ангстрем, переважно від 12 до 20 ангстрем, особливо переважно, по суті 15 ангстрем. Пори згаданих діаметрів також можна формувати всередині підкладок або в їх (516) частини.
Випробування показали, що в результаті здійснення зазначеного способу одержання і підбору підкладки з такими розмірами пор, каталітично активні речовини, наприклад, кремній- вольфрамова кислота, які в інших випадках зазвичай мають високу розчинність в воді, добре мобілізуються на підкладці каталізатора. Це означає, наприклад, що у разі реакції, яка протікає в рідкій водній фазі, наприклад, під тиском від 25 до 50 бар, каталізатор, зокрема, каталізатор дегідратації, не може розчинятися в результаті гідратації, тобто розчинення під дією води, а залишається стабільно іммобілізованим, і, таким чином активні центри є вільно доступними і утримуються всупереч водній реакції.
Переважно реакція повинна протікати в одну стадію. Попередні дослідження призвели до припущення, що необхідною є комбінована система каталізатора, оскільки в даній реакції за дегідратацією має слідувати гідрування. З урахуванням вищесказаного, переважно об'єднувати дві різні системи каталізаторів на підкладці так, щоб можна було здійснювати реакцію в одну стадію. Іммобілізація каталітично активних речовин, зокрема, каталізатора дегідратації, наприклад, кремній-вольфрамової кислоти, найімовірніше, зумовлена, з одного боку, фізико- хімічними взаємодіями, імовірно, адсорбційними силами Ван-дер-Ваальса, а з іншого боку, ідеальним діаметром пор і, отже, недоступністю каталітично активної речовини. Крім того, каталітично активна речовина, зокрема, каталізатор дегідратації, осідає переважно поблизу поверхні, що обумовлено молекулярним розміром, причому осадження має місце, зокрема, у великих порах, і на відміну від каталізатора гідрування, каталізатор дегідратації нездатний проникати далі у підкладку.
У зв'язку зі способом конверсії суміші речовин, яка містить гліцерин, на пропаноли, переважно, якщо підкладки використовуваного каталізатора є екструдатами у формі пелет і переважно є керамічними. При екструдуванні і подальшому кондиціонуванні пелет каталізатора органічні сполучні речовини, наявні на поверхні підкладки, ефективно випаровуються майже без залишку, і пелети набувають відповідну міцність.
Переважно, конверсію суміші речовин, яка містить гліцерин, на пропаноли здійснюють безперервно у присутності каталізатора, описаного вище, в реакторі з нерухомим шаром. В такий спосіб можна досягати максимально можливого обсягу переробки гліцерину, і одночасно з дуже високою конверсією на пропаноли, понад 8595. Внаслідок іммобілізації іншого, водорозчинного каталізатора дегідратації, яка уможливлена з допомогою спеціальних підкладок каталізатора, активність каталізатора зберігається на зазначеному високому рівні протягом тривалого періоду часу, і інтервали заміни каталізатора, а, отже, періоди простою установки скорочуються до мінімуму. Реактор з нерухомим шаром переважно є одноступеневим.
У переважному варіанті способу як підкладку каталізатора використовують змішані оксиди кремнію, вольфраму, цирконію і/або алюмінію, переважно діоксид цирконію, цеоліти (переважно синтетичні алюмосилікати і алюмофосфати), переважно цеоліти МЕ! або цеоліти МРІ-5, деалюміновані цеоліти О5У і/або діоксид алюмінію. В ході серії випробувань виявилося, що такі підкладки є особливо ефективними.
Переважно також, якщо каталізатор містить платинову добавку. Згідно попереднього рівня техніки, здійснення іммобілізації платини як другої каталітично активної речовини каталізатора на підкладці не створює проблем. Відповідно з поточним рівнем техніки, 2гО2 не є переважним каталізатором конверсії гліцерину на пропаноли, але в якості матеріалу носія каталізатора він є переважним у багатьох реакціях внаслідок його високої термічної стабільності, високої твердості і хорошою стабільності у відновлювальних умовах. Імовірно, кислотні центри необхідні для стадії дегідратації, на якій можливими продуктами перетворення гліцерину є ацетон і З-оксіпропіоновий альдегід. Можливим варіантом для стадії дегідратації також могла б бути фосфор-вольфрамова кислота. За гідрування проміжних продуктів відповідальним є переважно металевий каталізатор. Відомо, що каталізаторами гідрування є дорогоцінні метали, такі як-от платина, імовірно, внаслідок того, що вони активують молекули водню. Можливим варіантом також є рутеній, оскільки він не чутливий до сірки, так і інші каталізатори. Можна використовувати також і кольорові метали (недорогоцінні метали), такі як-от мідь або нікель. У загальному випадку каталізатор повинен містити оптимальне співвідношення кислотних і гідрувальних центрів, а також переважно повинен бути якомога більш стійким до отруєння. На додаток до підкладки, склад каталізатора переважно складається з пропорційної частки платини, рутенію, міді або нікелю у кількості від 0,5 до 5 95 мас., переважно від 1 до З 95 мас., особливо переважно, по суті 1,595 мас. і кремній-вольфрамової кислоти або фосфор- вольфрамової кислоти у кількості від 5 до 20 95 мас., переважно від 7,5 до 15 95 мас., особливо переважно, по суті 12 95 мас.
В якості вихідного матеріалу, тобто в якості суміші речовин, яка містить гліцерин, можна бо використовувати сирий гліцерин, технічний гліцерин і/або очищений гліцерин. Особливо переважно, якщо використовують сирий гліцерин, оскільки він характеризується низькою вартістю і є побічним продуктом втілення різних способів. Крім того, (правові) рекомендаційні норми для вдосконаленого біопалива, особливо відповідно до Директиви (ЄС) 2015/1513, додаток ЇХ, частина А, також відомої як "КЕО ІІ", зазвичай включають в себе лише вказану речовину. За показниками вмісту гліцерину і частки домішки технічний гліцерин знаходиться між сирим гліцерином і очищеним гліцерином.
Переважно, на першій стадії способу суміш речовин, яка містить гліцерин, відводять з місткості для зберігання і переважно фільтрують, зокрема, для видалення будь-яких нерозчинених твердих речовин і небажаних супутніх речовин, що містяться в ній, в залежності від якості суміші речовин, яка містить гліцерин, в зокрема, в залежності від ступеню забруднення. Суміш речовин, яка містить гліцерин, необов'язково, можна піддавати центрифугуванню до або після даної стадії. Потім (переважно, піддану попередній обробці) суміш речовин, яка містить гліцерин, переважно змішують з водою і розбавляють, при цьому вміст гліцерину переважно доводять до величини від 5 до 80 95, особливо переважно, від 10 до 60 95, ще більш переважно, від 15 до 5095, в залежності від кінцевої структури бажаного продукту, причому вміст гліцерину доводять до величини, 0,7-0,9-кратної бажаної, стехіометрично можливої концентрації (кількості речовини) пропанолу-1 в кінцевому продукті. У разі здійснення зазначеної стадії суміш речовин, яка містить гліцерин, далі в цьому документі відноситься до суміші початкової (переважно, підданої попередній обробці) суміші речовин, яка містить гліцерин, з водою, одержаної на цій стадії.
На переважній стадії способу суміш речовин, яка містить гліцерин, переважно нагрівають з допомогою теплообмінника, переважно економайзера, для квазіадіабатичного проведення реакції, переважно до температури від 150 до 300 "С, особливо переважно до температури від 190 до 250 "С, ще більш переважно, по суті до 220 "С. До суміші речовин, яка містить гліцерин, переважно додають водень, переважно в статичному змішувачі, при цьому кількість водню переважно доводять до 10-60-кратного надлишку по відношенню до бажаної, стехіометрично можливої концентрації (кількості речовини) пропанолу-1 в кінцевому продукті.
У разі здійснення зазначеної стадії суміш речовин, яка містить гліцерин (на додаток до будь- яких попередніх добавок і очищень), відноситься до суміші речовин, змішаної з воднем.
Зо Потім суміш речовин, яка містить гліцерин, пропускають через каталітичний реактор, переважно безперервної дії, з нерухомим шаром каталізатора. Технологічне текуче середовище (суміш речовин, яка містить гліцерин і, які прореагували) після реактора з нерухомим шаром переважно направляють до теплообмінника для підведення тепла. Енергії тепла процесу відповідним чином достатньо для забезпечення попереднього нагрівання суміші речовин, яка містить гліцерин, перед здійсненням реакції в реакторі з нерухомим шаром, тобто не потрібно підводити ніякої зовнішньої енергії для реакції і/або відводити її (за винятком запуску установки); таким чином, реакція переважно є адіабатичною.
Далі технологічне середовище переважно розширюють, до тиску, який становить переважно 0,2-0,02-кратну величину, особливо переважно, 0,1-0,03-кратну величину, ще більш переважно, по суті 0,04-кратну величину від початкового тиску. Потім водень переважно виділяють з суміші речовин, що прореагували, з допомогою сепараторного пристрою, при цьому витягнутий водень повторно стискають компресором і додають до свіжого водню, який додають до суміші речовин перед здійсненням реакції в реакторі з нерухомим шаром. Частка витягнутого водню в загальній кількості використовуваного для реакції водню, переважно становить від 50 до 99 95, особливо переважно, від 70 до 97 95.
На ще більш переважних стадіях способу цільову органічну фракцію можна одержувати із суміші речовин, що прореагували, переважно фізичним шляхом, особливо переважно шляхом дистиляції, тобто видалення технологічної води, наявну у складі, а також утворювану як побічний продукт, і одержують чисті пропаноли. Переважно одержують і пропанол-ї, і пропанол- 2. Потік продуктів переважно містить від 10 до 22 95 мас. пропанолу-2 і від 60 до 85 95 мас. пропанолу-1, наприклад, 20 956 мас. пропанолу-2 і 70 956 мас. пропанолу-1. Однак може також виходити лише один з двох спиртів. Переважно, пропанол-1! і/або пропанол-2 одержують/одержуються за допомоги каскаду для обробки, спочатку шляхом видалення води з суміші речовин, що прореагували в реакторі з нерухомим шаром, і потім одержання чистих пропанолів, при цьому відокремлену технологічну воду додають до свіжої води в змішувач води, який зазвичай є традиційним змішувачем, і використовують водну суміш в цьому способі, особливо переважно, на більш ранньому етапі, конкретно, при змішуванні у змішувачі з сумішшю, що містить гліцерин, а ще більш переважно, витягнута технологічна вода становить частку від 80 до 100 95, переважно від 90 до 100 95 у розрахунку на загальну кількість води, бо використовуваної в цьому способі. В якості альтернативи або додатково, одержану цільову органічну фракцію також можна використовувати на додатковій стадії способу для одержання довголанцюгових вуглеводнів, тобто для одержання їх шляхом олігомеризації.
Переважно, реакцію здійснюють в реакторі з нерухомим шаром при температурі від 150 до 300 "С, переважно, від 190 до 250 "С, особливо переважно, від 210 до 230 "С. Експерименти показали, що при більш низьких температурах конверсія була низькою, тоді як високі температури зумовлювали нижчу селективність за пропанолом, а при використанні згаданих температурних інтервалів, особливо інтервалу від 210 до 230 "С, ефективність була високою в аспекті оптимального співвідношення між підведенням енергії, конверсією і селективністю.
У переважному варіанті перетворення здійснюють в реакторі з нерухомим шаром при тиску від 10 до 100 бар, переважно від 15 до 75 бар, ще більш переважно, від 25 до 50 бар, оскільки в зазначених умовах також може досягатися особливо висока ефективність.
Зокрема, потік продуктів, що утворюється в результаті втілення способу відповідного цьому винаходу, містить від 0,1 до 5 95 мас. Мен, від З до 695 мас. ЕН, від 10 до 22 965 мас. пропанолу-2, від З до 695 мас. ацетону і від 60 до 8595 мас. пропанолу-1. Переважно, досягається вміст гліцерину в цьому продукті, який не перевищує 0,05 95 мас.
В одному з варіантів здійснення використовують сирий гліцерин, хімічний аналіз якого показав такий склад:
Ма: 0,13 95 мас.
Са: « 0,01 95 мас.
К: 0,61 95 мас.
А: « 0,001 95 мас. оі: «0,001 95 мас.
Ее: 0,0004 95 мас.
Сг: « 0,0001 95 мас.
Мі: « 0,0001 95 мас. 95: 0,5548 95 мас.
СІ: « 0,0001 95 мас.
МУ: « 0,001 95 мас. 2: « 0,001 95 мас.
Зо вуглець: 32,30 95 мас. водень: 9,80 95 мас. вода: 14,0 95 мас. вміст гліцерину: 79,9 95 мас. кислотне число: 0,45 мг КОНУ/г.
В цьому варіанті втілення спосіб здійснюють зі швидкістю подачі М/Н5М (масова погодинна об'ємна швидкість) 0,80/год., відношенні водню до гліцерину 22 моль/моль, при середній температурі реакції 220 С, при цьому температура, розподілена по всьому реакторові, становить 217-225 "С і тиску 50 бар. В результаті це призвело до одержання такого складу продуктів:
МеоНн: 0,3 95 мас.
ЕН: 5,6 95 мас.
Пропанол-г: 13,9 95 мас.
Ацетон: 5,5 95 мас.
Пропанол-ї1: 74,6 905 мас.
Сліди інших аналітів, неорганічні компоненти і воду видаляли екстрактивною дистиляцією.
Конверсія залежить від швидкості МУНЗМ або мольного відношення водню до гліцерину і температури. В якості прикладу досягалися такі значення конверсії:
Приклад 1. УУНБЗУ: 0,07/год.; відношення водню до гліцерину: 133 моль/моль
Приклад 2. МУНЗУ: 0,07/год.; відношення водню до гліцерину: 66 моль/моль
Приклад 3. МУНБЗУ: 0,15/год.; відношення водню до гліцерину: 32 моль/моль (Конверсія (|. 77171711 111111758 17111799 | 00
Приклад 4. МУНБЗУ: 0,21/год.; відношення водню до гліцерину: 33 моль/моль (Конверсія (|. 77771111 11111122 | 11780 | юю 2 щ С
Конверсію (у 95) обчислювали відповідно до виразу (гліцерин (вхід) - гліцерин (вихід)) / гліцерин (вихід)х100. Більш високі температури сприяють більш високій конверсії. Аналогічним чином, більш високі молярні відношення сприяють більш високій конверсії. Більше 80 95 мас. гліцерину можна перетворити на пропаноли, переважно, більше 90 95 мас.
При зверненні до пристрою для каталітичної конверсії суміші речовин, які містять гліцерин, на пропаноли, в реакторі з нерухомим шаром згідно цього винаходу переважно, якщо підкладки каталізатора переважно є пелетами керамічних екструдатів.
Крім того, переважним є якщо підкладки каталізатора являють собою змішані оксиди кремнію, вольфраму, цирконію і/або алюмінію, переважно, діоксид цирконію, алюмосилікатні цеоліти і/або алюмофосфатні цеоліти, переважно, цеоліти МЕ! і/або цеоліти МРІ-5, деалюміновані цеоліти О5ЗМ і/або діоксид алюмінію. Також може бути переважним, якщо підкладка містить платинову добавку. Реактор з нерухомим шаром, переважно, більш придатний для безперервної роботи.
Цей пристрій переважно містить один або кілька наступних об'єктів: - місткість для зберігання суміші речовин, яка містить гліцерин, - фільтрувальний пристрій для видалення нерозчинених твердих речовин і/або небажаних супутніх речовин, наявних в суміші речовин, яка містить гліцерин, - перший змішувач для розведення суміші речовин, яка містить гліцерин у воді, - теплообмінник, переважно, економайзер, для нагрівання суміші речовин, яка містить гліцерин, - переважно статичний, другий змішувач для додавання водню до суміші речовин, яка містить гліцерин,
Зо - лінію для повернення суміші речовин, які піддаються перетворенню в реакторі з нерухомим шаром, у теплообмінник, - розділювальний пристрій для вилучення водню із суміші речовин, що прореагували в реакторі з нерухомим шаром, і, переважно, компресор для стискання витягнутого водню, який можна подавати в вихідний водень і змішувати з ним, - каскад 11 для обробки, в якому розділяються чисті пропаноли і технологічна вода при посередництві екстрагентів, при цьому екстрагенти для контуру екстракції витягають в каскаді для обробки, і переважно також витягають технологічну воду, переважно для повторного використання для одержання розведеної суміші речовин, яка містить гліцерин, у змішувачі.
При зверненні до каталізатора каталітичної конверсії суміші речовин, яка містить гліцерин, на пропаноли, в реакторі з нерухомим шаром згідно з винаходом переважно, якщо підкладки, переважно керамічні є пелетами екструдатів. Крім того, переважно, якщо підкладки каталізатора містять змішані оксиди кремнію, вольфраму, цирконію і/або алюмінію, переважно, діоксид цирконію, алюмосилікатні і/або алюмофосфатні цеоліти, переважно цеоліти МУРІ і/або цеоліти МРІ-5, деалюміновані цеоліти БМ і/або діоксид алюмінію, а також, переважно, платинову добавку, і/або якщо каталізатор придатний для безперервної роботи реактора з нерухомим шаром.
При зверненні до способу одержання каталізатора каталітичної конверсії суміші речовин, яка містить гліцерин, на пропаноли, в реакторі з нерухомим шаром згідно з винаходом, істотно, щоб базові матеріали підкладки вже мали пори придатного розміру, зокрема, пори на поверхні діаметром від 10 до 25 ангстрем, переважно від 12 до 20 ангстрем, особливо переважно, по суті 15 ангстрем, так, щоб в кінцевому підсумку діаметр пор на поверхні підкладок на їх ділянці становив від 10 до 25 ангстрем, переважно від 12 до 20 ангстрем, особливо переважно, по суті 15 ангстрем. Якщо діаметр пор базових матеріалів ще не знаходиться в межах відповідного діапазону, як у разі цеолітів Ю5МУ, спочатку необхідно довести діаметр пор до відповідного розміру за допомоги відповідних заходів, зокрема, деалюмінування. Цеоліти ОБУ є цеолітами, які відомі як ультрастабілізовані (у-) цеоліти. Вони дійсно мають занадто малий розмір пор, але є надзвичайно стабільними механічно. Ця властивість має значення особливо при масштабуванні, наприклад, внаслідок високих реакторів і напружень стискання, які спричиняються власною вагою. Якщо зазначені цеоліти ОБУ деалюміновані, тобто певна частина алюмосиликатного композиту згодом видалена хімічним шляхом, розмір пор може збільшуватися відповідним чином, зокрема, до згаданого вище бажаного діаметра пор на поверхні підкладки. У підсумку, розмір пор, механічна стабільність і можливість поверхневих взаємодій або фізичної адсорбції для іммобілізації, наприклад, кремній-вольфрамової кислоти є вирішальними критеріями для вибору матеріалу підкладки. При зверненні до використання цеолітів Ю5У, які на початку ще не мають належного розміру пор, як базового матеріалу для одержання підкладок каталізатора, переважно, якщо деалюмінування здійснюють з використанням комплексоутворюючого реагенту, конкретно ЕДТА.
Переважно, якщо в якості базових матеріалів для підкладок (матеріал носія) каталізатора використовують змішані оксиди кремнію, вольфраму, цирконію і/або алюмінію, переважно діоксид цирконію, алюмосилікатні і/або алюмофосфатні цеоліти, переважно цеоліти МУРІ і/або цеоліти УРІ-5, деалюміновані цеоліти 05 і/або діоксид алюмінію.
Переважно, спочатку органічні сполучні речовини вводять в базові матеріали, які знаходяться переважно в формі порошку, і потім їх рівномірно замішують з утворенням базового з'єднання, а після цього органічні сполучні речовини випалюють практично без залишку, особливо по суті на поверхні підкладки. В якості органічної сполучної речовини переважно використовують дисперсію, особливо переважно, нанодисперсію, яка складається з полімерів, переважно полістиролу і води, при цьому вміст полімеру в дисперсії переважно не перевищує 5 95 мас., особливо переважно, 1 95 мас. Далі з основної маси екструдують пелети, переважно під тиском від 5 до 120 бар, особливо переважно, від 20 до 100 бар, ще більш переважно, від 40 до 80 бар, діаметром від 1 до 8 мм, переважно від 2 до 6 мм, особливо переважно, від З до 4 мм, особливо переважно, від 0,5 до 2 см, і/або довжиною від 0,25 до 4 см, переважно від 0,4 до 3 см, особливо переважно, від 0,5 до 2 см, і переважно кондиціонують пелети при температурі від 400 до 1000 "С, переважно від 500 до 750 "С, ще більш переважно, по суті при 600 "С протягом періоду часу від 24 до 168 год., переважно від 36 до 96 год., навіть більш переважно, по суті протягом 48 год.
Зо Крім того, переважно, якщо екструдовані пелети підкладки просочують платиною, при цьому для просочення використовують водний розчин НеРісСів:бНгО об'ємом переважно від 0,5 до З л, переважно, по суті 1,5 л з концентрацією від 15 до 300 ммоль/л, переважно, по суті 75 ммоль/л, на 100 г матеріалу підкладки. Потім пелети переважно сушать, причому зазначену операцію виконують при температурі від 60 до 120 "С, переважно, по суті при 90 "С. Після цього пелети переважно прожарюють при температурі від 250 до 450 "С, переважно по суті при 35070 протягом періоду часу від 6 до 24 год., переважно, по суті протягом 12 год.
Додатково переважною є подальше просочення підкладки з платиновою добавкою водним розчином кремній-вольфрамової кислоти об'ємом від 0,5 до З л, переважно, по суті 1,5 літра, з концентрацією від 25 до 100 ммоль/л, переважно, по суті 50 ммоль/л для закріплення каталізатора дегідратації на поверхні; переважно, зменшується час сушіння при температурі від 60 до 120 "С, переважно, по суті при 90 "С, і переважно, подальше прожарювання при температурі від 250 до 450 "С, переважно, по суті при 350 "С, протягом періоду часу від 6 до 24 год., переважно, по суті 12 год.
Випробування показали, що при використанні згаданого способу одержання і виборі підкладок з попередньо заданим розміром пор, інші каталізатори з високою розчинністю в воді, зокрема, каталізатори дегідратації, такі як-от кремній-вольфрамова кислота, мобілізуються на підкладці каталізатора. Це означає, що, в ході реакції, яку здійснюють в рідкій, водній фазі і під вищезгаданим тиском, каталізатор дегідратації не може розчинятися в результаті гідратації і залишається стабільно іммобілізованим, а, крім того, активні центри залишаються вільно доступними. Найбільш ймовірно, що іммобілізація каталізатора дегідратації, зокрема, кремній- вольфрамової кислоти, обумовлена фізико-хімічними взаємодіями, з одного боку (імовірно, силами Ван-дер-Ваальса у поєднанні з адсорбційним ефектом), а також ідеальним діаметром пор і, таким чином, недоступністю каталізатора дегідратації для гідратації, з іншого боку.
Альтернативна можливість полягає в спільному екструдуванні каталізатора дегідратації, наприклад, кремній-вольфрамових оксидів, безпосередньо з матеріалом носія, наприклад, діоксидом цирконію так, щоб діаметр пор не мав прийматися у розрахунок для подальшого просочення. Однак виявилося, що зазначена альтернатива є дуже дорогою і складною.
Винахід додатково пояснюється нижче на основі переважного варіанта здійснення, показаного на кресленні, яким, проте, винахід не має обмежуватися жодним чином. На 60 кресленні конкретно представлено наступне:
На Фіг 1 представлений переважний варіант здійснення способу і пристрою для каталітичної конверсії суміші речовин, яка містить гліцерин, на пропаноли, в реакторі з нерухомим шаром.
На Фіг. 1 показаний переважний варіант здійснення пристрою 1 для каталітичної конверсії суміші речовин, яка містить гліцерин, на пропаноли, в реакторі 2 з нерухомим шаром. Зокрема, в якості вихідного матеріалу використовують сирий гліцерин, який відводять з місткості З для зберігання. Потім суміш речовин, яка містить гліцерин, подають, переважно з допомогою насоса, у фільтрувальний пристрій 4, в якому її фільтрують для видалення будь-яких нерозчинених твердих речовин і небажаних супутніх речовин, які можуть в ній міститися, в залежності від якості суміші речовин, яка містить гліцерин. У конкретному варіанті здійснення фільтрувальний пристрій складається з двох фільтрів зі зворотним промиванням, встановлених за схемою з резервуванням, причому перед кожним фільтром із зворотною промивкою переважно встановлений регулюючий клапан. Потім відфільтровану суміш речовин, яка містить гліцерин, змішують з водою у змішувальній посудині 5 і розбавляють, при цьому досягається в результаті вміст гліцерину, який переважно становить від 10 до 60 95. Змішувальна посудина 5 забезпечена запобіжним клапаном (клапан скидання тиску).
Потім відфільтровану і розведену суміш речовин, яка містить гліцерин, нагрівають з допомогою теплообмінника економайзера б, в який подають суміш речовин, яка містить гліцерин, насосом, а після цього додають водень в статичний змішувач 7, а потім суміш переважно пропускають через холодильник. Після цього зазначену суміш подають у каталітичний реактор 2 безперервної дії з нерухомим шаром, який, в свою чергу, переважно містить запобіжний клапан. Прореагував суміш речовин подають по лінії 8 для притоку тепла у теплообмінник б. Енергія тепла відхідного потоку процесу є достатньою для підігрівання відфільтрованої і підданої змішанню суміші речовин, яка містить гліцерин, і звичайно не потребує подачі зовнішньої енергії для проведення реакції. Таким чином, ця реакція є адіабатичною. Винятком з цього, звичайно, є виконання процесу запуску.
Потім прореагувавшу суміш речовин подають через промивний клапан в розділювальний пристрій 9, зокрема, газо-рідинний сепаратор або випарний барабан, для вилучення водню із суміші речовин, які піддаються перетворенню в реакторі з нерухомим шаром. Потік
Зо рециркулюючого газоподібного водню пропускають через повітряний холодильник, і супутні високолеткі органічні компоненти знову конденсуються в посудині сепаратора. Далі частина потоку рециркулюючого газоподібного водню після регулюючого клапана спалюють в факелі для звільнення від газоподібних побічних продуктів (зокрема, головним чином, пропану), при цьому частка палива, яке спалюється у факелі потоку рециркулюючого газоподібного водню становить менше 0,5 95, а особливо переважно, менше 0,1 95. Потім витягнутий водень знову стискають в компресорі 10 і додають до свіжого водню, з яким змішують суміш речовин, яка містить гліцерин, в статичному змішувачі 7, при цьому частка рециркулюючого водню в водні, яка надходить за один цикл, переважно становить від 70 до 97 95. Потім з суміші речовин, які прореагували, можна одержувати чисті пропаноли в каскаді 11 для обробки, в який суміш речовин, які прореагували, подають через теплообмінник і холодильник, і в тому ж каскаді для обробки можна витягувати екстрагенти для контуру екстракції, і також видаляють технологічну воду для повторного використання при одержанні розведеної суміші речовин, яка містить гліцерин, причому витягнуту технологічну воду змішують зі свіжою водою у змішувачі 12, а потім додають до суміші речовин, яка містить гліцерин, в змішувачі 5. Переважно, частка витягнутої технологічної води становить від 80 до 100 95 у розрахунку на загальну кількість води, що надходить за цикл, ще більш переважно, від 90 до 100 95.
Суміш речовин, які прореагували і, яка спрямовується в каскад 11 для обробки, спочатку проходить через регулюючий клапан і подається в розділювальний пристрій, в який подають толуол як екстрагент і в якому від суміші речовин, які прореагували, відокремлюють технологічну воду, яку потім подають в змішувач 12 води через регулюючий клапан, як уже пояснювалося, при цьому брудну воду відводять через додатковий регулюючий клапан. Крім того, суміш пропанолів і толуолу подають з розділювального пристрою в першу екстракційну колону, в яку додають М-метил-2-пірролідон (ММР) в якості екстрагента. У зазначеній екстракційній колоні при 108 "С витягують верхній продукт, який містить цільову фракцію (пропанол), а потім з допомогою конденсаційної колони при 30 "С одержують пропаноли. Крім того, з першої екстракційної колони виділяють суміш толуолу і ММР, наприклад, при температурі 160 "С, з допомогою випарювальної колони і подають в другу екстракційну колону, наприклад, при 134 "С. У зазначеній другий екстракційній колоні відводять нижній продукт, відганяють залишковий толуол і подають назад в другу екстракційну колону для підведення енергії, а далі бо невипарений ММР, змішаний зі свіжим ММР в статичному змішувачі, насосом знову подають назад в першу екстракційну колону при температурі близько 232 "С для виділення пропанолів. У другій екстракційній колоні також відводять верхній продукт, виділяють конденсацією толуол при температурі нижче 125 "С, подають насосом і в статичному змішувачі змішують зі свіжим толуолом з розділювального пристрою для використання в якості екстрагента.
Варіант здійснення, показаний на кресленні і пояснений у поєднанні з ним, служить для пояснення винаходу, а не обмежує його. Температури, зазначені в варіанті здійснення, повинні сприйматися лише як приклади; можливі і інші температури.

Claims (20)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Спосіб каталітичної конверсії суміші речовин, яка містить гліцерин, на пропаноли в реакторі (2) з нерухомим шаром, в якому підкладки каталізатора містять неорганічні матеріали і/або оксиди металів, який відрізняється тим, що підкладки мають на поверхні пори діаметром від 10 до 25 ангстрем, переважно від 12 до 20 ангстрем, особливо переважно 15 ангстрем, при цьому каталізатор містить кремній-вольфрамову кислоту або фосфор-вольфрамову кислоту.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що підкладки є екструдатами у формі пелет і переважно керамічними.
3. Спосіб за будь-яким з пп. 1-2, який відрізняється тим, що реакція суміші речовин, яка містить гліцерин, протікає безперервно в реакторі (2) з нерухомим шаром, який переважно є одноступінчастим.
4. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, який відрізняється тим, що як підкладку каталізатора використовують змішані оксиди кремнію, вольфраму, цирконію і/або алюмінію, переважно діоксид цирконію, алюмосилікатні цеоліти і/або алюмофосфатні цеоліти, переважно цеоліти МЕ і/або цеоліти МРІ-5, деалюміновані цеоліти 05У і/або діоксид алюмінію, при цьому каталізатор переважно містить платинову добавку.
5. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що суміш речовин, яка містить гліцерин, являє собою сирий гліцерин, технічний гліцерин або очищений гліцерин.
6. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що включає одну або кілька наступних стадій, на яких: Зо відводять суміш речовин, яка містить гліцерин, з ємкості (3) для зберігання, фільтрують суміш речовин, яка містить гліцерин, при цьому переважно видаляються нерозчинені тверді речовини і/або розбавлені супутні речовини, які містяться в ній, і/або змішують суміш речовин, яка містить гліцерин, з водою в змішувачі (5), при цьому концентрацію гліцерину переважно доводять до величини від 5 до 80 95, особливо переважно від 10 до 60 95, ще більш переважно від 15 до 50 95.
7. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що включає одну або кілька наступних стадій, на яких: нагрівають суміш речовин, яка містить гліцерин, з допомогою теплообмінника (б), переважно економайзера, додають водень до суміші речовин, яка містить гліцерин, переважно в статичному змішувачі (7), повертають тепло суміші речовин, що прореагували в реакторі (2) з нерухомим шаром, в теплообмінник (б) для передачі тепла суміші речовин, яка містить гліцерин, перед проведенням реакції, так щоб цей спосіб по суті був адіабатичним.
8. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що з суміші речовин, які прореагували в реакторі (2) з нерухомим шаром, виділяють водень з допомогою сепараторного пристрою (9), при цьому витягнутий водень переважно повторно стискають далі в компресорі (10) і додають до свіжого водню, при цьому водневу суміш особливо переважно використовують в способі на більш ранньому етапі, а витягнутий водень ще більш переважно становить частку від 50 до 99 95, переважно від 70 до 97 9о у розрахунку на загальну кількість водню, який використовується в цьому способі.
9. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що пропанол, переважно як пропанол-1ї, так і пропанол-2, одержують з суміші речовин, які прореагували в реакторі (2) з нерухомим шаром, переважно спочатку шляхом видалення води з суміші речовин, які прореагували в реакторі (2) з нерухомим шаром, з допомогою каскаду (11) для обробки і одержання чистих пропанолів, при цьому відокремлену технологічну воду додають до свіжої води в змішувач води (12) і водну суміш використовують в цьому способі, особливо переважно на більш ранньому етапі, особливо для змішування в змішувачі (5), і, ще більш переважно, витягнута технологічна вода становить частку від 80 до 100 95, переважно від 90 до 100 95 в розрахунку на загальну кількість води, використовуваної в даному способі, і/або з суміші речовин, які прореагували в реакторі (2) з нерухомим шаром, одержують довголанцюгові вуглеводні, переважно в результаті олігомеризації.
10. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що реакція протікає в реакторі (2) з нерухомим шаром при температурі від 150 до 300 "С, переважно від 190 до 250 "б, особливо переважно від 210 до 230 "С.
11. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що реакція протікає в реакторі (2) з нерухомим шаром під тиском від 10 до 100 бар, переважно від 15 до 75 бар, особливо переважно від 25 до 50 бар.
12. Пристрій (1) для каталітичної конверсії суміші речовин, яка містить гліцерин, переважно сирий гліцерин, на пропаноли, в реакторі (2) з нерухомим шаром, при цьому пристрій містить каталізатор, а підкладки каталізатора містять неорганічні матеріали і/або оксиди металів, який відрізняється тим, що підкладки мають на поверхні пори діаметром від 10 до 25 ангстрем, переважно від 12 до 20 ангстрем, особливо переважно, по суті, 15 ангстрем, при цьому підкладки переважно являють собою екструдати у формі пелет і переважно є керамічними, при цьому каталізатор містить кремній-вольфрамову кислоту або фосфор-вольфрамову кислоту.
13. Пристрій (1) за п. 12, який відрізняється тим, що підкладки каталізатора містять змішані оксиди кремнію, вольфраму, цирконію і/або алюмінію, переважно діоксид цирконію, алюмосилікатні цеоліти і/або алюмофосфатні цеоліти, переважно цеоліти МРЇ і/або цеоліти МРІ- 5, деалюміновані цеоліти О5У і/або діоксид алюмінію, а також переважно платинову добавку, при цьому реактор (2) з нерухомим шаром переважно придатний для безперервної роботи.
14. Пристрій (1) за будь-яким з пп. 12 або 13, який відрізняється тим, що містить: ємність (3) для зберігання суміші речовин, яка містить гліцерин, фільтрувальний пристрій (4) для видалення нерозчинених твердих речовин і/або небажаних супутніх речовин, які містяться в суміші речовин, яка містить гліцерин, перший змішувач (5) для розведення суміші речовин, яка містить гліцерин, у воді, теплообмінник (б), переважно економайзер, для нагрівання суміші речовин, яка містить гліцерин, переважно статичний, другий змішувач (7) для додавання водню до суміші речовин, яка містить гліцерин, Зо лінію (8) для повернення суміші речовин, що прореагували в реакторі з нерухомим шаром, в теплообмінник, розділювальний пристрій (9) для вилучення водню із суміші речовин, які прореагували в реакторі (2) з нерухомим шаром, і переважно компресор (10) для стискання витягнутого водню, імабо каскад (11) для обробки, призначений для одержання фракції чистого пропанолу і переважно для вилучення технологічної води з суміші речовин, що прореагували в реакторі (2) з нерухомим шаром, для змішування зі свіжою водою в змішувачі (12) для води, при цьому водна суміш, одержана таким шляхом, переважно подається в змішувач (5).
15. Каталізатор каталітичної конверсії суміші речовин, яка містить гліцерин, на пропаноли в реакторі (2) з нерухомим шаром, в якому підкладки каталізатора містять неорганічні матеріали і/або оксиди металів, який відрізняється тим, що підкладки мають на поверхні пори діаметром від 10 до 25 ангстрем, переважно від 12 до 20 ангстрем, особливо переважно, по суті, 15 ангстрем, при цьому каталізатор містить кремній-вольфрамову кислоту або фосфор- вольфрамову кислоту.
16. Каталізатор за п. 15, який відрізняється тим, що підкладки є екструдатами у формі пелет і переважно є керамічними, при цьому підкладки каталізатора переважно містять змішані оксиди кремнію, вольфраму, цирконію і/або алюмінію, переважно діоксид цирконію, алюмосилікатні цеоліти і/або алюмофосфатні цеоліти, переважно цеоліти МЕ! і/або цеоліти МРІ-5, деалюміновані цеоліти ОБУ і/або діоксид алюмінію, а також переважно платинову добавку і/або каталізатор, придатний для безперервної роботи реактора (2) з нерухомим шаром.
17. Спосіб одержання каталізатора каталітичної конверсії суміші речовин, яка містить гліцерин, на пропаноли в реакторі з нерухомим шаром, в якому підкладки каталізатора містять неорганічні матеріали і/або оксиди металів, який відрізняється тим, що базові матеріали для одержання підкладок каталізатора мають на поверхні пори діаметром від 10 до 25 ангстрем, переважно від 12 до 20 ангстрем, особливо переважно, по суті, 15 ангстрем, і тим, що в підкладку вводять кремній-вольфрамову кислоту або фосфор-вольфрамову кислоту.
18. Спосіб за п. 17, який відрізняється тим, що як базові матеріали для підкладок використовують змішані оксиди кремнію, вольфраму, цирконію і/або алюмінію, переважно діоксид цирконію, алюмосилікатні і/або алюмофосфатні цеоліти, переважно цеоліти МУРІ і/або 60 цеоліти МРІ-5, і/або діоксид алюмінію.
19. Спосіб одержання каталізатора каталітичної конверсії суміші речовин, яка містить гліцерин, на пропаноли в реакторі з нерухомим шаром, в якому підкладки каталізатора містять неорганічні матеріали і/або оксиди металів, який відрізняється тим, що базовий матеріал для одержання підкладок каталізатора містить цеоліти ОБУ, при цьому цеоліти ЗУ деалюміновані таким чином, що підкладки каталізатора мають на поверхні пори діаметром від 10 до 25 ангстрем, переважно від 12 до 20 ангстрем, особливо переважно, по суті, 15 ангстрем, і тим, що в підкладку вводять кремній-вольфрамову кислоту або фосфор-вольфрамову кислоту.
20. Спосіб за будь-яким з пп. 17-19, який відрізняється тим, що одержання каталізатора включає одну або кілька наступних стадій, на яких: вводять органічні сполучні речовини, які згодом випалюють, по суті, без залишку, причому органічні сполучні речовини переважно вводять в базові матеріали, які знаходяться переважно в формі порошку, і потім їх рівномірно замішують з утворенням базової сполуки, переважно дисперсії особливо переважно нанодисперсії, яка складається з полімерів, переважно полістиролу, і води, використовуваної як органічна сполучна речовина, при цьому вміст полімеру в дисперсії переважно становить менше 5 95 мас., особливо переважно менше 1 95 мас., екструдують пелети, переважно під тиском від 5 до 120 бар, особливо переважно від 20 до 100 бар, ще більш переважно від 40 до 80 бар, діаметром від 1 до 8 мм, переважно від 2 до 6 мм, особливо переважно від З до 4 мм, і/або довжиною від 0,25 до 4 см, переважно від 0,4 до З см, особливо переважно від 0,5 до 2 см, і переважно кондиціонують пелети при температурі від 400 до 1000 "С, переважно від 500 до 750 "С, ще більш переважно, по суті, при 600 "С протягом періоду часу від 24 до 168 год., переважно від 36 до 96 год., навіть більш переважно, по суті, протягом 48 год., просочують екструдовану підкладку платиною, переважно кількістю від 0,5 до З л, переважно 1,5 літра водного розчину НеРіСів'бНгО концентрацією від 15 до 300 ммоль/л, переважно 75 ммоль/л, на 1000 г матеріалу підкладки, переважно з подальшим сушінням при температурі від 60 до 120 "С, переважно при 90 "С, і переважно з подальшим прожарюванням протягом періоду часу від 6 до 24 год., переважно протягом 12 год. при температурі від 250 до 450 "С, переважно при 400 "С, і/або просочують підкладку з платиновою добавкою водним розчином кремній-вольфрамової кислоти об'ємом від 0,5 до З л, переважно 1,5 л, концентрацією від 25 до 100 ммоль/л, переважно 50 ммоль/л для закріплення каталізатора дегідратації на поверхні, переважно з подальшим сушінням при температурі від 60 до 120 "С, переважно при 90 "С, і переважно з подальшим прожарюванням при температурі від 250 до 450 "С, переважно при 350 "С, протягом періоду часу від 6 до 24 год., переважно 12 год. -Ї | ст ве М Ти понині пір , у че йо, шк ще я в ! - Ї і ! ш--й Н їй Н ффеннннняняня яки і Маки ниє ророфютя яко Що КО ч в.
Фіг. 1
UAA202006194A 2018-02-28 2019-02-28 Спосіб і пристрій для каталітичної конверсії суміші речовин UA125838C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ATA50173/2018A AT520954B1 (de) 2018-02-28 2018-02-28 Verfahren und Vorrichtung zur katalytischen Umwandlung einer Stoffmischung
PCT/AT2019/060065 WO2019165486A1 (de) 2018-02-28 2019-02-28 Verfahren zur katalytischen umwandlung von glycerin in propanol

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA125838C2 true UA125838C2 (uk) 2022-06-15

Family

ID=65763213

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA202006194A UA125838C2 (uk) 2018-02-28 2019-02-28 Спосіб і пристрій для каталітичної конверсії суміші речовин

Country Status (26)

Country Link
US (1) US11512032B2 (uk)
EP (1) EP3759065B8 (uk)
JP (1) JP7171749B2 (uk)
KR (1) KR102639461B1 (uk)
CN (1) CN112135810A (uk)
AT (1) AT520954B1 (uk)
AU (1) AU2019226622B2 (uk)
BR (1) BR112020017247A2 (uk)
CA (1) CA3091853A1 (uk)
DK (1) DK3759065T3 (uk)
EA (1) EA202092004A1 (uk)
ES (1) ES2926806T3 (uk)
GE (1) GEP20237456B (uk)
HR (1) HRP20221036T1 (uk)
HU (1) HUE060010T2 (uk)
LT (1) LT3759065T (uk)
MD (1) MD3759065T2 (uk)
MX (1) MX2020008856A (uk)
PL (1) PL3759065T3 (uk)
PT (1) PT3759065T (uk)
RS (1) RS63599B1 (uk)
SG (1) SG11202007861YA (uk)
SI (1) SI3759065T1 (uk)
UA (1) UA125838C2 (uk)
WO (1) WO2019165486A1 (uk)
ZA (1) ZA202005378B (uk)

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3620880B2 (ja) 1994-12-15 2005-02-16 三井化学株式会社 イソプロピルアルコールの製造方法
JP3684265B2 (ja) 1996-03-26 2005-08-17 触媒化成工業株式会社 均一なミクロポアと均一なメソポアの２種類の細孔を有するフォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法
DE19753301A1 (de) 1997-12-01 1999-06-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Lactamen
JP4221498B2 (ja) 2003-06-06 2009-02-12 独立行政法人産業技術総合研究所 多孔性アルミナ結晶性粒子及びその製造方法
RU2454391C2 (ru) 2006-05-08 2012-06-27 Вайрент, Инк. Способы и системы для получения многоатомных спиртов
JP5010963B2 (ja) * 2006-05-09 2012-08-29 花王株式会社 多価アルコールの水素化分解物の製造方法
JP2008019397A (ja) 2006-07-14 2008-01-31 T Rad Co Ltd 熱分解装置
JP5050466B2 (ja) 2006-09-21 2012-10-17 三菱化学株式会社 プロピレンの製造方法
GB0625614D0 (en) * 2006-12-27 2007-01-31 Leuven K U Res & Dev Catalytic process for the production of oxygenated hydrocarbons
US8507736B2 (en) 2007-05-18 2013-08-13 Biofuel-Solution I Malmo Ab Gas phase process for monoalcohol production from glycerol
CN100537503C (zh) 2007-05-31 2009-09-09 上海华谊丙烯酸有限公司 一种甘油加氢制备正丙醇的方法
CL2008002681A1 (es) 2007-09-18 2009-10-16 The Univ Of Tulsa Proceso de craqueo catalítico de aceite de algas por contacto con composición catalítica que comprende un tamiz molecular de zeolita con anillos de 12 miembros.
US8075642B2 (en) 2008-04-14 2011-12-13 Wisconsin Alumni Research Foundation Single-reactor process for producing liquid-phase organic compounds from biomass
JP5350059B2 (ja) 2008-04-22 2013-11-27 三井化学株式会社 プロピレングリコールの製造方法
DE102008026583A1 (de) 2008-06-03 2009-12-24 Bayer Technology Services Gmbh Verfahren zur Herstellung von Kraftstoffadditiven aus Glycerin
WO2010144558A2 (en) * 2009-06-09 2010-12-16 University Of Kansas Nano-metal catalysts for polyol hydrogenolysis
JP5886678B2 (ja) 2012-04-19 2016-03-16 株式会社ダイセル １，３−プロパンジオールの製造方法、及びグリセリンの水素化反応用触媒
US8846984B2 (en) 2012-04-27 2014-09-30 E I Du Pont De Nemours And Company Production of α,ω-diols
US8946458B2 (en) 2012-08-15 2015-02-03 Virent, Inc. Catalysts for hydrodeoxygenation of oxygenated hydrocarbons
US8986400B2 (en) * 2012-10-17 2015-03-24 Southwest Research Institute Fuels and fuel additives production from glycerol conversion using a monohydric alcohol and heterogeneous catalysis
CN103706392B (zh) * 2013-12-23 2015-05-27 中国石油大学(华东) 一种用于甘油加氢制取正丙醇的双层组合催化剂
CN105688906B (zh) 2016-01-14 2018-02-09 同济大学 一种用于生物柴油副产物甘油氢解产1,3‑丙二醇的催化剂的制备方法
EP3467076A4 (en) 2016-06-01 2020-01-01 Revo International Inc. METHOD FOR PRODUCING LIQUID HYDROCARBON FUEL

Also Published As

Publication number Publication date
JP7171749B2 (ja) 2022-11-15
ZA202005378B (en) 2021-09-29
CA3091853A1 (en) 2019-09-06
HUE060010T2 (hu) 2023-01-28
MX2020008856A (es) 2020-10-14
SG11202007861YA (en) 2020-09-29
MD3759065T2 (ro) 2022-12-31
US20200407299A1 (en) 2020-12-31
DK3759065T3 (da) 2022-09-12
US11512032B2 (en) 2022-11-29
GEP20237456B (en) 2023-01-10
AU2019226622B2 (en) 2023-07-20
PL3759065T3 (pl) 2022-12-19
WO2019165486A1 (de) 2019-09-06
ES2926806T3 (es) 2022-10-28
KR20200128074A (ko) 2020-11-11
KR102639461B1 (ko) 2024-02-22
AT520954A1 (de) 2019-09-15
EP3759065A1 (de) 2021-01-06
EA202092004A1 (ru) 2020-11-11
PT3759065T (pt) 2022-09-01
EP3759065B8 (de) 2022-09-28
EP3759065B1 (de) 2022-08-03
BR112020017247A2 (pt) 2020-12-22
SI3759065T1 (sl) 2022-10-28
AU2019226622A1 (en) 2020-09-10
HRP20221036T1 (hr) 2022-11-11
RS63599B1 (sr) 2022-10-31
JP2021516608A (ja) 2021-07-08
CN112135810A (zh) 2020-12-25
AT520954B1 (de) 2024-02-15
LT3759065T (lt) 2022-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101481049B1 (ko) 유기 물질 전환 방법 및 장치
KR101397634B1 (ko) 유기 물질 전환 방법 및 장치
MX2008013754A (es) Proceso para la remocion de cianuro de hidrogeno y acido formico a partir de gas de sintesis.
CN101538011A (zh) 由衍生自生物质的含氧化合物开始生产合成气的改进方法
US11578023B2 (en) Method and catalyst for producing methylbenzyl alcohol from ethanol by catalytic conversion
CN116850988A (zh) 一种醇类液相重整制氢的方法
CN1883798A (zh) 用于合成气直接制备二甲醚的催化剂
Santiago et al. Synthesis of MeOH and DME from CO2 hydrogenation over commercial and modified catalysts
CN101264447A (zh) 一种用于乙二醇液相重整反应的镍-薄水铝石复合催化剂及其制备方法
CN106902894B (zh) 一种处理费托反应合成水的催化剂的再生方法
CN102381776A (zh) 费托合成水相中含氧化合物的催化加氢脱除方法及其应用
UA125838C2 (uk) Спосіб і пристрій для каталітичної конверсії суміші речовин
WO2020051956A1 (zh) 一种乙醇催化转化制备甲基苯甲醇的方法及所用催化剂
Brykin et al. Analysis of the market of rare-earth elements (REEs) and REE catalysts
EA042896B1 (ru) Способ каталитической конверсии глицерина в пропанол
CN110407170B (zh) 一种组合式费托合成废水处理系统及其方法
JP2021533131A (ja) グリコールアルデヒドからモノエタノールアミンを製造するための方法及び触媒系
RU2476583C1 (ru) Способ переработки углеродосодержащего сырья и катализатор для его осуществления
JP2023538786A (ja) メタン含有ガス雰囲気および触媒構造物の存在下で液体燃料／化学品を製造するための有機固体バイオマスの転化
CN115025781A (zh) 一种用于催化非临氢加氢的催化剂及其制备方法和应用
WO2019014712A1 (en) PRODUCTION OF DIMETHOXYMETHANE BY DIRECT HYDROGENATION
CN1883799A (zh) 由合成气直接制取二甲醚的催化剂
Sravani Synthesis of CZA Catalysts and Selectivity Studies for CO2 to Methanol Reaction