TWI832838B - 新型鄰胺基苯甲醯胺、其作為殺蟲劑的用途及其製備方法 - Google Patents

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Abstract

本發明涉及式I的新型鄰胺基苯甲醯胺，
Figure 108103645-A0305-02-0001-1
 其中，W1、W2、B1、B2、D、Z1、E、R1、R3、R4、m的定義如描述中所述。本發明還涉及式I的鄰胺基苯甲醯胺的組合物、組合、用途和施用方法。

Description

新型鄰胺基苯甲醯胺、其作為殺蟲劑的用途及其製備方 法
本發明涉及新型鄰胺基苯甲醯胺，作為殺蟲劑和殺蟎劑的用途，與其它活性化合物的組合，及其製備方法。
具有殺蟲特性的鄰胺基苯甲酸衍生物已在文獻中描述。例如，在WO2001070671,WO2003015518,WO2003015519,WO2003016284,WO2003024222,WO2003016282,WO2003016283,WO2003062226,WO2003027099,WO2004027042,WO2004033468,WO2004046129,WO2004067528,WO2005118552,WO2005077934,WO2005085234,WO2006023783,WO2006000336,WO2006040113,WO2006062978,WO2006111341,WO2007009661,WO2007006670,WO2007020050,WO2007024833,WO2007020877,WO2007144100,WO2007043677,WO2007093402,WO2008010897,WO2008070158,WO2008072743,WO2008072745,WO2008082502,WO2008126889,WO2008126890,WO2008126933,WO2010069502,WO2011157778,WO2011157654,WO2011157651,WO2011157663,WO2011157664,WO2012010525, WO2012004221,WO2013007604,WO2013030100,WO2014079820,WO2014135588,CN103450154,CN106588870和CN106810535已經描述了各種鄰胺基苯甲酸衍生物。
在上述文獻中報導的活性化合物在某些方面具有缺點，例如其展示的應用範圍較窄或其殺蟲或殺蟎活性不太令人滿意。
本發明涉及鄰胺基苯甲醯胺，現已發現其優於文獻中報導的化合物，表現在其具有改進的殺蟲活性或殺蟎活性、生物或環境特性、更廣泛的應用範圍或增強的植物相容性。
本發明的鄰胺基苯甲醯胺可以與其它生物活性化合物組合使用，以改善特別是對難以控制的昆蟲的功效。
本發明還涉及多種製備鄰胺基苯甲醯胺的方法。
因此，本發明提供了新的式I的鄰胺基苯甲醯胺，
Figure 108103645-A0305-02-0004-5
其中，W1,W2,B1,B2,D,Z1,E,R1,R3,R4,m的定義如下面的描述中所述。
本發明詳細描述
定義：本文提供的用於本公開中使用的術語的定義僅用於說明目的，並且決不限制本發明公開的本發明的範圍。
本文所用的“包含”、“包括”、“具有”、“擁有”、“以...為特徵”或其任何其他變體旨在涵蓋非排他性包含，但須受明確指明的除外。例如，組成元素清單的組合、混合、過程或方法不一定局限於這些元素，還可以包括沒有明確列出的該組合、混合、過程或方法固有的其他元素。
過渡詞“由...組成”排除任何未指定的元素、步驟或成分。如果在請求項中(除了通常與之相關的雜項之外)，這樣的請求項將包含除所述材料之外的材料。當“由...組成”一詞出現在請求項正文的一個條款中，而不是緊接在序言之後時，它只限制該條款所規定的要素；其他因素也未從整個請求項中排除。
過渡詞“基本上由...組成”用於定義包括材料、步驟、特徵、成分或要素的組合物或方法，條件是這些附加材料、步驟、特徵、成分或要素不實質上影響請求項保護的發明的基本要素和新穎特徵。術語“基本上由......組成”佔據“包含”和“由......組成”之間的中間地帶。
此外，除非有相反的明確說明，否則“或”是指包含性的“或”而不是排他性的“或”。例如，條件A“或”B滿足以下任何一個：A為真(或存在)且 B為假(或不存在)，A為假(或不存在)且B為真(或現在)，A和B都為真(或存在)。
此外，在本發明的要素或成分之前的不定冠詞“a”和“an”不限制該要素或成分的實例(即出現次數)的數量。因此，“a”或“an”應該被理解為包括一個或至少一個，並且要素或成分的單數單詞形式也包括複數，除非該數明顯是單數的。
術語“無脊椎害蟲”包括節肢動物、腹足類和線蟲等具有重要經濟價值的害蟲。術語“節肢動物”包括昆蟲、蟎蟲、蜘蛛、蠍子、蜈蚣、千足蟲、藥丸蟲和同種異形體。術語“腹足動物”包括蝸牛、蛞蝓和其他柄眼目。術語“線蟲”是指線蟲類的活生物體。術語“蠕蟲”包括蛔蟲、心絲蟲、植食性線蟲(線蟲)、吸蟲、棘頭蟲和絛蟲。
在本發明中，“無脊椎害蟲控制”是指抑制無脊椎害蟲的發展(包括死亡率、減少攝食和/或交配中斷)，相關表達的定義類似。
“農業學的”一詞是指農作物如食物和纖維的生產，包括種植玉米、大豆和其他豆類、大米、穀物(如小麥、燕麥、大麥、黑麥、水稻、玉米)、綠葉蔬菜(如生菜、捲心菜和其他油菜作物)、果實蔬菜(如番茄、胡椒、茄子、十字花科植物和葫蘆)、土豆、紅薯、葡萄、棉花、樹木果實(如梨果和柑橘)、小水果(草莓、櫻桃)和其他特種作物(如油菜、向日葵、橄欖)。
“非農學”一詞指的非農作物，例如園藝作物(例如，未在田間生長的溫室，苗圃或觀賞植物)，住宅、農業、商業和工業結構、草皮(例如，草皮農場、牧場、高爾夫球場、草坪、運動場等)、木製品、儲藏物、農林業 和植被管理、公共衛生(即人類)和動物健康(例如寵物，牲畜和家禽等馴養動物，非馴養動物等作為野生動物)應用。
“非農學應用包括通過向受保護動物施用本發明的具有殺蟲效果(即生物效果)的化合物(通常是為獸醫使用而配製的組合物的形式)來保護動物免受無脊椎寄生蟲的侵擾。如本發明和權利聲明中所述，“殺寄生蟲”和“殺寄生蟲地”是指為保護動物免受害蟲侵擾而去除無脊椎寄生蟲害蟲顯著效果。殺蟲效果通常與減少目標無脊椎寄生蟲的發生或活動有關。這些對害蟲的影響包括壞死、死亡、生長遲緩、活動減弱或在宿主動物上或在宿主動物內停留的能力減弱、攝食減少和繁殖受到抑制。這些對無脊椎寄生蟲害蟲的影響可以控制(包括預防、減少或消除)寄生蟲感染或動物感染。
本發明的化合物可以以純的形式或作為不同可能的異構形式的混合物存在，例如立體異構體或結構異構體。各種立體異構體包括對映異構體、非對映異構體、手性異構體、阻轉異構體、構象異構體、旋轉異構體、互變異構體、光學異構體、多晶型物和幾何異構體。這些異構體的任何所需混合物都屬於本發明的請求項的範圍。本領域技術人員將理解，當相對於其他異構體富集時或當與其他異構體分離時，一種立體異構體可以更具活性和/或可以表現出有益效果。另外，本領域技術人員知道分離、富集和/或選擇性製備所述異構體的過程或方法或技術。
現就本說明中使用的各種術語的含義給予說明：本發明的化合物可以以純的形式或作為不同可能的異構形式的混合物存在，例如立體異構體或結構異構體。各種立體異構體包括對映異構體、非對映異構體、手性異構體、阻轉異構體、構象異構體、旋轉異構體、互變異構體、光學 異構體、多晶型物和幾何異構體。這些異構體的任何所需混合物都屬於本發明的權利請求的範圍。本領域技術人員將理解，當相對於其他異構體富集時或當與其他異構體分離時，一種立體異構體可以更具活性和/或可以表現出有益效果。另外，本領域技術人員知道分離、富集和/或選擇性製備所述異構體的過程或方法或技術。
現就本說明中使用的各種術語的含義給予說明：在上述描述中，“烷基”一詞，獨立使用或在“烷基硫”或“鹵代烷基”或-N(烷基)或烷基羰基烷基或烷基磺醯胺基等複合詞中使用，包括直鏈或支鏈C1到C24烷基，優選C1到C15烷基，優選C1到C10烷基，優選C1到C6烷基。烷基的非限制性例子包括甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、1-甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、2-甲基丙基、1-甲基戊基、1-甲基戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基，1-乙基1-甲基丙基和1-乙基2-甲基丙基或不同異構體。如果烷基在一個複合取代基的尾碼，例如，在烷基環烷基中，例如，在烷基環烷基中，起始的複合取代基的部分，例如環烷基，可以以相同或不同方式且獨立地被烷基單取代或多取代。這同樣適用於其他自由基如烯基、烷基、羥基、鹵素、羰基、羰基氧基等位於末端的複合取代基。
“烯基”一詞，獨立使用或在複合詞中使用，包括直鏈或C2到C24烯烴、優選C2到C15烯烴、更優選C2到C10烯烴、更優選C2到C6烯烴的支鏈。烯烴的非限制性例子包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-甲基-1-丁烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁 烯基、3-甲基-2-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1-1-二甲-2-丁烯基、1,2-二甲基-2-丙烯、1-乙基-1-丙烯、1-乙基-2-丙烯、1-乙基-2-戊烯、3-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、3-甲基-3-戊烯、3-甲基-3-戊烯、4-甲基-4-戊烯、3-甲基-4-戊烯、3-甲基-4-戊烯、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-3-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯和1-乙基-2-甲基-2-丙烯及其異構體。烯烴也包括多烯，如1,2-丙二烯和2,4-己二烯。除非在其他地方有明確的定義，這個定義也適用於烯烴作為複合取代基的一部分，例如鹵代烯烴等。
炔的非限制性例子包括乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基，4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基和不同的異構體。除非在別處具體限定，否則定義也適用於作為複合取代基的一部分的炔基，例如鹵代炔基等。術語“炔基”還可包括由多個三鍵組成的部分，例如2,5-己二炔基。
“環烷基”是指閉合形成環的烷基。非限制性實例包括但不限於環丙基，環丁基，環戊基和環己基。除非在別處具體限定，該定義也適用於作為複合取代基的一部分的環烷基，例如環烷基烷基等。
“環烯基”是指烯基封閉形成環，包括單環，部分不飽和的烴基。非限制性實例包括但不限於環戊烯基和環己烯基。除非在別處具體限定，該定義也適用於作為複合取代基的一部分的環烯基，例如環烯基烷基等。
“環炔基”是指閉合形成環的炔基，包括單環，部分不飽和的基團。除非在別處具體限定，該定義也適用於作為複合取代基的一部分的環炔基，例如環炔基烷基等。
“環烷氧基”，“環烯氧基”等類似詞具有類似的定義。環烷氧基的非限制性實例包括環丙氧基，環戊氧基和環己氧基。除非在別處具體限定，該定義也適用於環烷氧基作為複合取代基的一部分，例如環烷氧基烷基等。
術語“鹵素”，獨立或以複合詞如“鹵代烷基”，包括氟、氯、溴或碘。此外，當用於諸如“鹵代烷基”的複合詞時，所述烷基可以部分或完全被鹵素原子取代，所述鹵素原子可以相同或不同。“鹵代烷基”的非限制性實例包括氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、1,1,2-二氟乙基-二氯-2,2,2-三氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基。除非在別處具體限定，否則這個定義也適用於鹵代烷基作為複合取代基的一部分，例如鹵代烷基胺基烷基等。
“鹵代烯基”和“鹵代炔基”的定義類似，除了代替烷基、烯基和炔基作為取代基的一部分存在。
“鹵代烷氧基”是指直鏈或支鏈烷氧基，其中這些基團中的一些或所有氫原子可以被如上所述的鹵素原子取代。鹵代烷氧基的非限制性實例包括氯甲氧基，溴甲氧基，二氯甲氧基，三氯甲氧基，氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，氯氟甲氧基，二氯氟甲氧基，氯二氟甲氧基，1-氯乙氧基，1-溴乙氧基，1-氟乙氧基，2-氟乙氧基，2,2-二氟乙氧基，2 2,2-三氟乙氧基，2-氯-2-氟乙氧基，2-氯-2,2-二氟乙氧基，2,2-二氯-2-氟乙氧基，2,2,2-三氯乙氧基，五氟乙氧基和1,1,1-三氟丙-2-氧基。除非在別處具體限定，該定義也適用於鹵代烷氧基作為複合取代基的一部分的，例如鹵代烷氧基烷基等。
“鹵代烷硫基”或“鹵代烷基硫烷基”是指直鏈或支鏈烷硫基，其中這些基團中的一些或所有氫原子可以被如上所述的鹵素原子取代。鹵代烷硫基的非限制性實例包括氯甲硫基，溴甲硫基，二氯甲硫基，三氯甲硫基，氟甲硫基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，氯氟甲硫基，二氯氟甲硫基，氯二氟甲硫基，1-氯乙硫基，1-溴乙硫基，1-氟乙硫基，2-氟乙硫基，2,2-二氟乙硫基，2 2,2-三氟乙硫基，2-氯-2-氟乙硫基，2-氯-2,2-二氟乙硫基，2,2-二氯-2-氟乙硫基，2,2,2-三氯乙硫基，五氟乙硫基和1,1,1-三氟丙-2-基硫基。除非在別處具體限定，否則該定義也適用於鹵代烷硫基作為複合取代基的一部分的，例如鹵代烷硫基烷基等。
“鹵代烷基亞亞磺醯基”的非限制性實例包括CF3S(O)、CCl3S(O)、CF3CH2S(O)。“鹵代烷基亞磺醯基”的非限制性實例包括CF3S(O)2、CCl3S(O)2、CF3CH2S(O)2和CF3CF2S(O)2。
術語“羥基”表示-OH，胺基表示-NRR，其中R可以是H或任何可能的取代基，例如烷基。羰基表示-C(O)-，羰基氧基表示-OC(O)-，亞磺醯基表示SO，磺醯基表示S(O)2。
術語“烷氧基”獨立使用或以複合詞的形式使用，包括C1至C1烷氧基、優選C1至C15烷氧基、更優選C1至C10烷氧基、最優選C1至C6烷氧基。烷氧基的實例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基和不同的異構體。除非在別處具體限定，否則該定義也適用於烷氧基作為複合取代基的一部分，例如鹵代烷氧基、炔基烷氧基等。
術語“烷氧基烷基”表示烷基被烷氧基取代。“烷氧基烷基”的非限制性實例包括CH3OCH2,CH3OCH2CH2,CH3CH2OCH2,CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。
術語“烷氧基烷氧基”表示烷氧基被烷氧基取代。
術語“烷硫基”包括支鏈或直鏈烷硫基部分，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲硫基硫基、丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基、1,1-二甲基乙硫基、戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、2,2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、己硫基、1,1-二甲基丙硫基、1,2-二甲基丙硫基、1-甲基戊硫基、 2-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、4-甲基戊硫基、1,1-二甲基丁硫基1,2-二甲基丁硫基、1,3-二甲基丁硫基、2,2-二甲基丁硫基、2,3-二甲基丁硫基、3,3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、1,1,2-三甲基丙硫基、1,2,2-二甲基丁硫基、2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基和1-乙基-2-甲基丙硫基以及不同的異構體。
鹵代環烷基、鹵代環烯基、烷基環烷基、環烷基烷基、環烷氧基烷基、烷基亞磺醯基烷基、烷基磺醯基烷基、鹵代烷基羰基、環烷基羰基、鹵代烷氧基烷基等的定義與上述例子類似。
術語“烷基硫代烷基”表示烷基被烷硫基取代。“烷基硫代烷基”的非限制性實例包括-CH2SCH2、-CH2SCH2CH2、CH3CH2SCH2、CH3CH2CH2CH2SCH2和CH3CH2SCH2CH2。“烷基硫代烷氧基”表示烷氧基被烷硫基取代。“環烷基代烷基胺基”表示烷基胺基被環烷基取代。
烷氧基烷氧基烷基，烷基胺基烷基，二烷基胺基烷基，環烷基胺基烷基，環烷基胺基羰基等的定義與“烷基硫代烷基”或“環烷基代烷基胺基”類似。
“烷氧基羰基”是通過羰基(-CO-)與骨架鍵合的烷氧基。除非在別處具體限定，該定義也適用於烷氧基羰基作為複合取代基的一部分，例如環烷基烷氧基羰基等。
術語“烷氧基羰基烷基胺基”表示烷基胺基被烷氧基羰基取代。“烷基羰基烷基胺基”表示烷基胺基被烷基羰基取代。術語烷硫基烷氧基羰基、環烷基烷基胺基烷基等類似地定義。
“烷基亞磺醯基”的非限制性例子包括但不限於甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、丙基亞磺醯基、1-甲基乙基亞磺醯基、丁基亞磺醯基、1-甲基丙基亞磺醯基、2-甲基丁基亞磺醯基、1-甲基丁基亞磺醯基、2-甲基丁基亞磺醯基、2-甲基丁基亞磺醯基、1-乙基丙基亞磺醯基、1-乙基丙基亞磺醯基、1-2-二甲基丙基亞磺醯基、2-甲基戊基磺醯、3-甲基戊基磺醯、4-甲基戊基磺醯、1,1-二甲基丁基磺醯、1,3-二甲基丁基磺醯、2,3-二甲基丁基磺醯、3,3-二甲基丁基磺醯、1-乙基丁基磺醯、1,1,2-三甲基丙基磺醯、1-乙基1-甲基丙基磺醯和1-乙基2-甲基丙基磺醯及其異構體。“芳基亞磺醯基”一詞包括Ar-S(O)，其中Ar可以是任何羧基或雜環。除非另有專門定義，否則這一定義也適用於烷基亞磺醯基作為複合取代基的一部分，例如鹵代烷基亞磺醯基等。
“烷基磺醯基”的非限制性例子包括但不限於甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、1-甲基乙基磺醯基、丁基磺醯基、1-甲基丙基磺醯基、2-甲基丁基磺醯基、1-甲基丁基磺醯基、2-甲基丁基磺醯基、3-甲基丁基磺醯基、2,2-甲基丙基磺醯基、1-乙基丙基磺醯基、1-乙基丙基磺醯基、1,2-二甲基丙基磺醯基、1-甲基磺醯基、2-甲基戊基磺基、3-甲基戊基磺基、4-甲基戊基磺基、1,1-二甲基丁基磺基、1,2-二甲基丁基磺基、2,2-二甲基丁基磺基、2,3-二甲基丁基磺基、3,3-二甲基丁基磺基、1-乙基丁基磺基、1,1,2-三甲基丙基磺基、1-乙基1-甲基丙基磺基、1-乙基2-甲基丙基磺基及其異構體。“芳基磺醯基”一詞包括Ar-S(O)2，其中Ar可以是任何羧基或雜環。除非另有定義，這個定義也適用於烷基磺醯基作為複合取代基的一部分，例如烷基磺基烷基等。
“烷基胺基”、“二烷基胺基”等術語的定義與上述示例類似。
術語“碳環”包括“芳族碳環系統”和“非芳族碳環系統”或多環或雙環(螺環、稠合、橋連、非稠合)環化合物，其中環可以是芳族或非芳族的(其中芳族表示符合休克爾規則，非芳香族表示不滿足休克爾規則)。
與環相關的術語“雜”是指其中至少一個環原子不是碳並且可以含有1至4個獨立地選自氮、氧和硫的雜原子的環，條件是每個環不含有超過4個氮、不超過2個氧和不超過2個硫。
術語“雜芳基”或“芳族雜環”是指含有1-4個選自氧、氮和硫基團的雜原子的5或6元完全不飽和的單環環系；如果環含有多個氧原子，則它們不直接相鄰；含有一至四個氮原子或一至三個氮原子和一個硫或氧原子的5-元雜芳基：除碳原子外，可含有一至四個氮原子或一至三個氮原子的5-元雜芳基。一個硫或氧原子作為環成員，例如(但不限於)呋喃基、噻吩基、吡咯基、異惡唑基、異噻唑基、吡唑基、惡唑基、噻唑基、咪唑基、1,2,4-惡二唑基、1,2,4-噻二唑基1,2,4,4-三唑基、1,3,4-惡二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,4-三唑基、四唑基；含有一至四個氮原子的氮鍵合的5-元雜芳基，或含有一至三個氮原子的苯並稠合的氮鍵合的5-元雜芳基：除碳原子外，可含有一至四個氮原子的五元雜芳基或者一至三個氮原子作為環成員並且其中兩個相鄰的碳環成員或一個氮和一個相鄰的碳環成員可以通過丁-1,3-二烯-1,4-二基橋接，其中一個或兩個碳原子可被氮原子取代，其中這些環通過一個氮環成員與骨架連接，例如(但不限於)1-吡咯基、1-吡唑基、1,2,4-三唑-1-基、1-咪唑基、1,2,3-三唑-1-基和1,3,4-三唑-1-基。
含有1-4個氮原子的6-元雜芳基：6-元雜芳基，其除碳原子外，還可分別含有1-3個和1-4個氮原子作為環成員，例如(但不限於此)2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡 嗪基、1,3,5-三嗪-2-基、1、2,4-三嗪-3-基和1,2,4,5-四嗪-3-基；含有一至三個氮原子或一個氮原子和一個氧或硫原子的苯並稠合的5-元雜芳基：例如(但不限於)吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、吲哚-6-基、吲哚-7-基、苯並咪唑-1-基、苯並咪唑-2-基、苯並咪唑-4-基、苯並咪唑-5-基、吲唑-1-基、吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑-5-基、吲唑-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、1-苯並呋喃-2-基、1-苯並呋喃-3-基、1-苯並呋喃-4-基、1-苯並呋喃-5-基、1-苯並呋喃-6-基、1-苯並呋喃-7-基、1-苯並噻吩-2-基、1-苯並噻吩-3-基基團、1-苯並噻吩-4-基、1-苯並噻吩-5-基、1-苯並噻吩-6-基、1-苯並噻吩-7-基、1,3-苯並噻唑-2-基、1,3-苯並噻唑-4-基、1,3-苯並噻唑-5-基、1,3-苯並噻唑-6-基、1,3-苯並噻唑-7-基、1,3-苯並惡唑-2-基、1,3-苯並惡唑-4-基、1,3-苯並惡唑-5-基、1,3-苯並惡唑-6-基和1,3-苯並惡唑-7-基；含有一至三個氮原子的苯並稠合的6-元雜芳基：例如(但不限於)喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、異喹啉-1-基、異喹啉-3-基、異喹啉-4-基、異喹啉-5-基、異喹啉-6-基、異喹啉-7-基和異喹啉啉-8-基。
除非在別處具體限定，否則該定義也適用於作為複合取代基的一部分的雜芳基，例如雜芳基烷基等。
術語“芳香族”表示符合休克爾規則，術語“非芳香族”表示不滿足休克爾規則。
“雜環”或“雜環的”包括“芳香雜環”或“雜芳基環系統”和“非芳香雜環系統”或多環或雙環(螺環，稠合，橋連，非稠合)環化合物，環可以是芳香族的或非芳香族，其中雜環含有至少一個選自N，O，S(O)0-2的雜原子，和/或雜環的C環成員可以被C(=O)、C(=S)、C(=CR*R*)和C=NR*取代(*表示整數)。
“非芳族雜環”或“非芳族雜環”是指含有1至4個選自氧、氮和硫的雜原子的三至十五元，優選三至十二元飽和或部分不飽和的雜環：單環，雙環或三環雜環，除碳環成員外，還含有1-3個氮原子和/或一個氧或硫原子或一個或兩個氧和/或硫原子；如果環含有多個氧原子，則它們不直接相鄰；例如(但不限於)環氧乙基，氮丙啶基，氧雜環丁烷基，氮雜環丁烷基，硫雜環丁基，2-四氫呋喃基，3-四氫呋喃基，2-四氫噻吩基，3-四氫噻吩基，1-吡咯烷基，2-吡咯烷基，3-吡咯烷基，3-異惡唑烷基，4-異惡唑烷基，5-異惡唑烷基，3-異噻唑烷基，4-異噻唑烷基，5-異噻唑烷基，1-吡唑烷基，3-吡唑烷基，4-吡唑烷基，5-吡唑烷基，2-惡唑烷基，4-惡唑烷基，5-惡唑烷基，2-噻唑烷基，4-噻唑烷基，5-噻唑烷基，1-咪唑烷基，2-咪唑烷基，4-咪唑烷基，1,2,4-惡二唑烷-3-基，1,2,4-惡二唑烷-5-基，1,2,4-噻二唑烷-3-基，1,2,4-噻二唑烷-5-基，1,2,4-三唑烷-1-基，1,2,4-三唑烷-3-基，1,3,4-惡二唑烷-2-基，1，3,4-噻二唑烷-2-基，1,3,4-三唑烷-1-基，1,3,4-三唑烷-2-基，2,3-二氫呋喃-2-基，2,3-二氫呋喃-3-基，2,4-二氫呋喃-2-基，2,4-二氫呋喃-3-基，2,3-二氫噻吩-2-基，2,3-二氫噻吩-3-基，2,4-二氫噻吩-2-基，2,4-二氫噻吩-3-基，吡咯啉基，2-吡咯啉-2-基，2-吡咯-3-基，3-吡咯-2-基，3-吡咯-3-基，2-異惡唑啉-3-基，3-異惡唑啉-3-基，4-異惡唑啉-3-基，2-異惡唑啉-4-基，3-異惡唑啉-4-基，4-異惡唑啉-4-基，2-異惡唑啉-5-基，3-異惡唑啉-5-基，4-異惡唑啉-5-基，2-異噻唑啉-3-基，3-異噻唑啉-3-，4-異噻唑啉-3-基，2-異噻唑啉-4-基，3-異噻唑啉-4-基，4-異噻唑啉-4-基，2-異噻唑啉-5-基，3-異噻唑啉-5-基，4-異噻唑啉-5-基，2,3-二氫吡唑-1-基，2,3-二氫吡唑-2-基，2,3-二氫吡唑-3-基，2,3-二氫吡唑-4-基，2,3-二氫吡唑-5-基，3,4-二氫吡唑-1-基，3,4-二氫吡唑-3-基，3,4-二氫吡唑-4-基，3,4-二氫吡唑-5-基，4,5-二氫吡唑-1-基，4,5-二氫吡唑-3-基， 4,5-二氫吡唑-4-基，4,5-二氫吡唑-5-基，2,3-二氫惡唑-2-基，2,3-二氫惡唑-3-基，2,3-二氫惡唑-4-基，2,3-二氫惡唑-5-基，3,4-二氫惡唑-2-基，3,4-二氫惡唑-3-基，3,4-二氫惡唑-4-基，3,4-二氫惡唑-5-基，3,4-二氫惡唑-2-基，3,4-二氫惡唑-3-基，3,4-二氫惡唑-4-基，呱啶基，2點二乙烯基，3-呱啶基，4-呱啶基，吡嗪基，嗎啉基，硫代嗎啉基，1,3-二惡烷-5-基，2-四氫吡喃基，4-四氫吡喃基，2-四氫噻吩基，3-六氫噠嗪基，4-六氫噠嗪基，2-六氫嘧啶基，4-六氫嘧啶基，5-六氫嘧啶基，2-呱嗪基，1,3,5-六氫三嗪-2-基，1,2,4-六氫三嗪-3-基，環絲胺酸，2,3,4,5-四氫[1H]氮雜卓-1-或-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基，3,4,5,6-四氫[2H]氮雜卓-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基，2,3,4,7-四氫[1H]氮雜卓-1-或-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基，2,3,6,7-四氫[1H]氮雜卓-1-或-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基，六氫氮雜-1-或-2-或-3-或-4-基，四-和六氫氧雜環庚烯基，如2,3,4,5-四氫[1H]氧雜環庚烷-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基，2,3,4,7-四氫[1H]氧雜-2-酮或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基，2,3,6,7-四氫[1H]氧雜-2-酮或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基，六氫氮雜-1-或-2-或-3-或-4-基，四-和六氫-1,3-二氮雜基，四-和六氫-1,4-二氮雜基，四-和六氫-1,3-氧氮雜基，四-和六氫-1,4-氧氮雜基，四-和六氫-1,3-二氧雜環庚烯基，四氫和六氫-1,4-二氧雜環庚烯基。除非在別處具體限定，否則該定義也適用於雜環烷基作為複合取代基的一部分，例如雜環基烷基等。
術語“三烷基甲矽烷基”包括連接並通過矽原子連接的3個支鏈和/或直鏈烷基，例如三甲基甲矽烷基、三乙基甲矽烷基和叔丁基二甲基甲矽烷基。“鹵代烷基甲矽烷基”表示三個烷基中的至少一個被鹵素原子部分或完全取代，所述鹵素原子可以相同或不同。術語“烷氧基三烷基甲矽烷基”表示三個烷基中的至 少一個被一個或多個可以相同或不同的烷氧基取代。術語“三烷基甲矽烷氧基”表示通過氧連接的三烷基甲矽烷基部分。
“烷基羰基”的非限制性實例包括C(O)CH3、C(O)CH2CH2CH3和C(O)CH(CH3)2。“烷氧基羰基”的實例包括CH3OC(=O)、CH3CH2OC(=O)、CH3CH2CH2OC(=O)、(CH3)2CHOC(=O)和不同的丁氧基或戊氧基羰基異構體。“烷基胺基羰基”的實例包括CH3NHC(=O)、CH3CH2NHC(=O)、CH3CH2CH2NHC(=O)、(CH3)2CHNHC(=O)和不同的丁胺基-或戊基胺基羰基異構體。“二烷基胺基羰基”的實例包括(CH3)2NC(=O)、(CH3CH2)2NC(=O)、CH3CH2(CH3)NC(=O)、CH3CH2CH2(CH3)NC(=O)和(CH3)2CHN(CH3)C(=O)“烷氧基烷基羰基”的實例包括CH3OCH2C(=O)、CH3OCH2CH2C(=O)、CH3CH2OCH2C(=O)、CH3CH2CH2CH2OCH2C(=O)和CH3CH2OCH2CH2C(=O)。“烷基硫代烷基羰基”的實例包括CH3SCH2C(=O)、CH3SCH2CH2C(=O)、CH3CH2SCH2C(=O)、CH3CH2CH2CH2SCH2C(=O)和CH3CH2SCH2CH2C(=O)。鹵代烷基磺醯基羰基、烷基磺醯基胺基羰基、烷基硫代烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基胺基等的定義與此類似。
“烷基胺基烷基羰基”的非限制性實例包括CH3NHCH2C(=O)、CH3NHCH2CH2C(=O)、CH3CH2NHCH2C(=O)、CH3CH2CH2CH2NHCH2C(=O)和CH3CH2NHCH2CH2C(=O)。
“醯胺”指的是A-R'C=ONR"-B，其中R'和R"表示取代基，A和B表示任何基團。
“硫代醯胺”是指A-R'C=SNR"-B，其中R'和R"表示取代基，A和B表示任何基團。
取代基中的碳原子總數由“Ci-Cj”首碼表示，其中i和j是1至21的數。例如，C1-C3烷基磺醯基表示甲基磺醯基至丙基磺醯基；C2烷氧基烷基表示CH3OCH2；C3烷氧基烷基表示例如CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2；C4烷氧基烷基表示被含有總共四個碳原子的烷氧基取代的烷基的各種異構體，實例包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。在上述敘述中，當式(I)化合物由一個或多個雜環組成時，所有取代基通過任何可用的碳或氮通過置換所述碳或氮上的氫而連接到這些環上。
當化合物被帶有下標的取代基取代時，所述取代基表示所述取代基的數目可以超過1，所述取代基(當它們超過1時)獨立地選自所定義的取代基。此外，當(R)m中的下標m表示範圍從例如0到4的整數時，則取代基的數目可以從0和4之間的整數中選擇。
當基團含有可以是氫的取代基時，則當該取代基被認為是氫時，可以認為所述基團未被取代。
本文中的實施例及其各種特徵和有利的細節將參照描述中的非限制性實施例進行說明。為避免不必要地模糊本文實施例，省略了對已知組件和處理技術的描述。這裡使用的示例僅旨在便於理解可以實踐本文的實施例的方式，並且進一步使本領域技術人員能夠實踐本文的實施例。因此，這些實施例不應被解釋為限制本文實施方案的範圍。
具體實施方案的描述將充分地揭示本文實施方案的大致性質，使其他人可以通過應用當前知識，能夠修改和/或適應應用這些具體實施方式而不脫離一般概念，因此，這種適應和修改應被理解為具有本發明同樣地意義和範圍。需要理解的是，這裡使用的片語或術語是為了描述的目的，而不是為了限制。 因此，雖然這裡的實施例是以首選實施例的形式描述的，但那些精通該技術的人將認識到，在這裡描述的實施例的精神和範圍內，通過修改可以實踐這裡的實施例。
在本詳述中包含的對文檔、步驟、材料、裝置、物品等的任何討論僅僅是為了提供本發明的背景。任何或所有這些事項構成現有技術基礎的一部分，或與本申請的優先日期之前的任何地方存在的與披露有關的領域的一般常識，不得視為承認。
儘管在描述和描述/請求項中提到的數值可能構成本發明的本發明的關鍵部分，但是如果該偏差遵循相同的科學，則與這些數值的任何偏差仍然是本發明的範圍內。如果合適，本發明的發明化合物可以作為不同可能的異構形式的混合物存在，尤其是立體異構體的混合物，例如E和Z、蘇式和赤型，還有光學異構體，但如果合適的話也是互變異構體。E和Z異構體以及蘇型和赤型異構體和光學異構體，這些異構體的任何所需混合物和可能的互變異構形式都被公開和請求權利。
用於本公開目的的術語“害蟲”包括但不限於真菌、原生藻菌(卵菌綱)、細菌、線蟲、蟎蟲、蜱蟲、昆蟲和齧齒動物。
術語“植物”在此應理解為意指所有植物和植物種群，例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是通過常規育種和優化方法或通過生物技術和基因工程方法或這些方法的組合獲得的植物，包括轉基因植物和植物育種者權利受保護和不受保護的植物栽培種。
為了本發明的目的，術語“植物”包括以樹木、灌木、草本植物、草、蕨類植物和苔蘚這些通常在田間生長，通過其根部吸收水和所需物質，以及通過光合作用合成葉片中的營養成分的活生物體。
用於本發明目的的“植物”的實例包括農作物，例如小麥、黑麥、大麥、黑小麥、燕麥或大米；甜菜，例如甜菜或甜菜；水果和果樹，例如梨果、核果或軟果，例如蘋果、梨、李子、桃子、杏仁、櫻桃、草莓、覆盆子、黑莓或醋栗；豆科植物，如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油菜、芥菜、橄欖、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕櫚、花生或大豆等油料植物；葫蘆，如南瓜、黃瓜或甜瓜；纖維植物，如棉花、亞麻、大麻或黃麻；柑橘類水果和柑橘樹，如柳丁、檸檬、葡萄柚或柑橘；任何園藝植物、蔬菜，如菠菜、生菜、蘆筍、捲心菜、胡蘿蔔、洋蔥、番茄、土豆、葫蘆或辣椒粉；月桂科屬植物，如鱷梨、肉桂或樟腦；葫蘆科植物；含油植物；能源和原料植物，如穀物、玉米、大豆、其他豆科植物、油菜、甘蔗或油棕；煙草；堅果；咖啡；茶；可可；香蕉；胡椒；葡萄藤(鮮食葡萄和葡萄汁、葡萄藤)；跳；草皮；甜葉(也稱甜葉菊)；天然橡膠植物或觀賞植物和林業植物，例如花、灌木、闊葉樹或常綠植物，例如針葉樹；以及植物繁殖材料，例如種子，以及這些植物的作物材料。
優選地，用於本發明目的的植物包括但不限於穀類、玉米、大米、大豆和其他豆科植物、水果和果樹、葡萄、堅果和堅果樹、柑橘和柑橘樹、任何園藝植物、葫蘆科、含油植物、煙草、咖啡、茶、可可、甜菜、甘蔗、棉花、馬鈴薯、番茄、洋蔥、辣椒和蔬菜、觀賞植物、任何供人類和動物使用的花卉植物和其他植物。
術語“植物部分”應理解為是指植物地上和地下的所有部分和器官。為了本發明的目的，術語植物部分包括但不限於插條、葉、枝、塊莖、花、種子、分枝、根，包括主根、側根、根毛、根尖、根冠、根狀莖、幼枝、芽、果實、子實體、樹皮、莖、芽、輔助芽、分生組織、節和節間。
術語“其位點”包括土壤、植物或植物部分的周圍環境以及在播種/種植植物或植物部分之前、期間或之後使用的設備或工具。
本發明化合物或組合物(由本發明化合物和任意其它相容化合物組成的)中的本發明化合物在植物或植物材料或其所在位點上的應用包括通過本領域技術人員已知的技術施用，包括但不限於噴塗、塗料、浸漬、薰蒸、浸漬、注射和撒粉。
術語“施用”是指物理或化學地黏附於植物或植物部分，包括浸漬。
本發明涉及式I化合物或其鹽、金屬配合物、N-氧化物、異構體或多晶型物，
Figure 108103645-A0305-02-0023-6
下面詳細提供式(I)的每種組分的定義。
R1為NR10R11。
R10選自氫，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C8環烷基，C4-C8環烷基烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C6鹵代環烷基，C1-C6烷氧基，或C1-C6鹵代烷氧基。
R11是通過各環的C原子與R1的N連接的5-，6-或7-元雜環，所述雜環含有至少兩個選自N、O和S(O)0-2的雜原子；並且，雜環的至少一個C可以任選地被C、C(=O)、C(=S)、C(=CR6aR7a)和C(=NR5)取代；所述雜環可任選地被一個或多個不同或相同的R16a取代。
取代基R16a選自由氫、鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基烷基、C1-C6羥基烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6鹵代烷基亞硫醯基、C1-C6鹵代烷基磺醯基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷基胺基、C1-C6二烷基胺基、C3-C6環烷基胺基、C1-C6烷基-C3-C6-環烷基胺基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基胺基羰基、C1-C6二烷基胺基羰基、C1-C6烷氧基羰基氧基、C1-C6烷基胺基羰基氧基、C1-C6二烷基胺基羰基氧基或C1-C6三烷基甲矽烷基組成的基團。
或者，R11為氫、C1-C8烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C5-C15多環環或環系統、C3-C8環烷基烷基、C3-C10雜環、或NRcRd；其中雜環的雜原子選自N、O和S(O)0-2，並且雜環的C環成員可任選地被C(=O)和C(=S)取代；每個任選地被一個或多個選自鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C3-C8環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6三烷基甲矽烷基、 C3-C6雜環的不同或相同的取代基取代；其中雜環的雜原子選自N，O和S(O)0-2、且雜環的C環元可任選地被C(=O)和C(=S)取代(=O)和C(=S)；苯基，苯甲醯基，苯氧基，5-或6-元雜芳環。
每個苯基、苯甲醯基、苯氧基和5-或6元雜芳環任選地被一個或多個獨立地選自C1-C6烷基C1-C6烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C4鹵代烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環烷基、鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷基胺基、C1-C8二烷基胺基、C3-C8環烷基胺基、C3-C8-環烷基-C1-C6-烷基胺基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基胺基羰基、C1-C8二烷基胺基羰基和C1-C6三烷基甲矽烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6烷基胺基；C1-C8二烷基胺基；C3-C8環烷基胺基；C1-C6烷氧基羰基或C1-C6烷基羰基的不同或相同的取代基取代。
或者，R10和R11與它們所連接的N原子一起可形成3至8元雜環；其中雜環的雜原子選自N，O和S(O)0-2，且雜環的C環元可任選地被C(=O)、C(=S)或C(=NR5a)取代；所述雜環基環可任選地被一個或多個取代基R16b取代。
取代基R16b選自由氫、鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基烷基、C1-C6羥基烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6鹵代烷基亞硫醯基、C1-C6鹵代烷基磺醯基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷基胺基、C1-C6二烷基胺基、C3-C6環烷基胺基、C1-C6烷基-C3-C6-環烷基胺基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基 胺基羰基、C1-C6二烷基胺基羰基、C1-C6烷氧基羰基氧基、C1-C6烷基胺基羰基氧基、C1-C6二烷基胺基羰基氧基和C1-C6三烷基甲矽烷基組成的基團。
或者，R1為
Figure 108103645-A0305-02-0026-8
或
Figure 108103645-A0305-02-0026-9
取代基R12和R13獨立地選自氫，C1-C10烷基，C3-C8環烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基，或C1-C6烷基羰基，其中所述脂族和脂環族基團可任選地被一個或多個不同或相同的Re取代。
每個Re獨立地選自鹵素、氰基、硝基、羥基、-SH、-SCN、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、或C3-C8環烷基，其中一個或多個CH2基團可以被C(=O)基團取代，所述脂族和脂環族基團可任選被鹵素C1-C6烷氧基；C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6鹵代烷硫基、-ORa、-NRcRd、-S(O)aRa、-S(O)aNRcRd、-C(=O)Ra、-C(=O)NRcRd、-C(=O)ORb、-C(=S)Ra、-C(=S)NRcRd、-C(=S)ORb、-C(=S)SRb、-C(=NRc)Rb、-C(=NRc)NRcRd、苯基、苄基、苯氧基和4-至6-元雜環取代；每個苯基、苄基、苯氧基和4-至6-元雜環可任選地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6鹵代烷氧基取代。
或者，兩個相鄰的自由基Re組成基團=O,=CH(C1-C6烷基),=C(C1-C6烷基)C1-C4-烷基，=N(C1-C6-烷基)或=NO(C1-C6-烷基)。
或者，R12和R13代表苯基、苄基、苯氧基，且4-至6-元雜環可任選地被鹵素、氰基、硝基、羥基、-SH、-SCN、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、或C3-C8環烷基取代，其中一個或多個CH2基團可以被C(=O)基團取代，所述 脂族和脂環族基團可以是任選地被鹵素、C1-C6烷氧基；C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6鹵代烷硫基、-ORa、-NRcRd、-S(O)aRa、-S(O)aNRcRd、-C(=O)Ra、-C(=O)NRcRd、-C(=O)ORb、-C(=S)Ra、-C(=S)NRcRd、-C(=S)ORb、-C(=S)SRb、-C(=NRc)Rb或-C(=NRc)NRcRd取代。
或者，R12和R13一起代表C2-C7亞烷基、C2-C7亞烯基、C6-C9亞炔基、3至10元環或環系統與它們所連接的硫原子一起，其中C2-C7亞烷基中的1至4個CH2基團或C2-C7亞烯基中的任何1至4個CH2或CH基團或C6-C9亞炔基中的任何1至4個CH2基團可以獨立地被1至4個選自C(=O)、C(=S)、O、S、N、NO、SO、SO2或NHC的基團取代，其中C2-C7亞烷基，C2-C7亞烯基或C6-C9炔基環中的碳和/或氮原子可以獨立地被一個或多個選自鹵素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基、C2-C6烯基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6炔基或C2-C6鹵代炔基不同或相同的取代基。
取代基Ra、Rb、Rc、Rd、R5和R5a選自由C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞硫醯基或C1-C6烷基磺醯基組成的基團，其中一個或多個CH2基團可以被C(=O)基團取代、並且可任選地被鹵素、C1-C6烷氧基、苯基、苄基、吡啶基或苯氧基取代，其中苯基、苄基、吡啶基和苯氧基可任選地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基胺基或二-(C1-C6-烷基)胺基取代。
或者，Rc和Rd，與它們結合的氮原子一起可形成3-、4-、5-、6-或7-元飽和、部分不飽和或不飽和的雜環或環系統，其可含有一個或多個選自N、O、S、SO和SO2的環元，其中雜環或環系統可任選地被鹵素，C1-C6鹵代烷基，C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基取代。
取代基R15為氫、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基胺基羰基、C1-C6烷氧基羰基，其中每個可任選地被一個或多個選自鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基胺基羰基、二(C1-C4烷基)胺基羰基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基、C3-C8環烷基、苯基或萘基的不同或相同的基團取代、其中苯基或萘基可任選地被一種或多種選自鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基氧羰基、三氟甲基磺醯基、甲醯基、硝基和氰基的不同或相同的基團取代。
或者，R14為C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C10環烯基、苯基、萘基、3-至8-元環或環系統，其可含有至少一個選自C、N、O、S、SO和SO2的環元；每個可任選地被一個或多個選自鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基氧羰基、三氟甲基磺醯基、甲醯基、硝基或氰基的不同的或相同的基團。
B1和B2都為C，或 B1和B2一起代表Ie片段
Figure 108103645-A0305-02-0029-10
，其中片段Ie中的B1和B2獨立地為C或N；條件是B1和B2不能同時為N；並且A1、A2和A3獨立地為C或N，條件是A1、A2和A3不能全部同時為N。
W1和W2獨立地為O或S。特別地，W1和W2為O。
如果B1和B2都為C，那麼兩個R3與它們所連接的碳原子一起可以形成5-至11-元碳環，或芳基或雜環或雜芳基環或環系統(其可以是任選地被R2取代)。
每個取代基R2、R2a和R3獨立地選自氫、鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基烷基、C1-C6羥基烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6鹵代烷基亞硫醯基、C1-C6鹵代烷基磺醯基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷基胺基、C1-C6二烷基胺基、C3-C6環烷基胺基、C1-C6烷基-C3-C6-環烷基胺基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基胺基羰基、C1-C6二烷基胺基羰基、C1-C6烷氧基羰基氧基、C1-C6烷基胺基羰基氧基、C1-C6二烷基胺基羰基氧基、C1-C6三烷基甲矽烷基、C1-C6烷氧基羰基胺基、C1-C6烷基胺基羰基胺基、C1-C6二烷基胺基羰基胺基、C1-C6鹵代烷基羰基或基團RxON=C(Ry)-；其中Rx和Ry獨立地為氫或C1-C6烷基；苯基、苄基、苯氧基或4-至6-元雜環。
苯基、苄基、苯氧基或4-至6-元雜環中的每一個被一個或多個選自鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基烷基、C1-C6羥基烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6鹵代烷基亞硫醯基、C1-C6鹵代烷基磺醯基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷基胺基、C1-C6二烷基胺基、C3-C6環烷基胺基、C1-C6烷基-C3-C6-環烷基胺基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基胺基羰基、C1-C6二烷基胺基羰基、C1-C6烷氧基羰基氧基、C1-C6烷基胺基羰基氧基、C1-C6二烷基胺基羰基氧基或C1-C6三烷基甲矽烷基的不同或相同的取代基取代。
每個取代基R2、R2a和R3獨立地選自胺基、甲醯基、C2-C6氰基烯基、C1-C6烷基羰基胺基、苯基羰基胺基、苯基氧羰基、2-、3-或4個吡啶基羰基胺基；每個可任選地被一個或多個鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基烷基、C1-C6羥基烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6鹵代烷基亞硫醯基、C1-C6鹵代烷基磺醯基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷基胺基、C1-C6二烷基胺基、C3-C6環烷基胺基、C1-C6烷基-C3-C6環烷基胺基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基胺基羰基、C1-C6二烷基胺基羰基、C1-C6烷氧基羰基氧基、C1-C6烷基胺基羰基氧基、C1-C6二烷基胺基羰基氧基或者C1-C6三烷基甲矽烷基取代。
“m”是0至4的整數。特別地，“m”是0至2的整數。
“n”是0至3的整數。特別地，“n”是0至2的整數。
R4選自氫、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基；或每個C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基被一個或多個選自鹵素、硝基、氰基、羥基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷基胺基、C1-C6二烷基胺基、C3-C8環烷基、C3-C6環烷基胺基或C1-C6烷基-C3-C6環烷基胺基不同或相同的取代基取代。特別地，R4為氫或C1-C6烷基。
D選自以下基團；
Figure 108103645-A0305-02-0031-11
 其中，運算式“
Figure 108103645-A0305-02-0031-18
”表示與Z1或標記為2的碳的連接點；且 R8和R9可以附著在一個或多個可能的位置上。
取代基R8選自氫、C1-C6烷基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、氰基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6鹵代烷基亞硫醯基或C1-C6鹵代烷基磺醯基。特別地，R8為氫、C1-C6烷基、鹵素和氰基。
取代基R9選自苯基環，苄基環，5-或6-元雜芳環，萘基環系或芳香族8-，9-或10-元稠合雜雙環環系統，每個環或環系統可任選地被一個或多個獨立地選自鹵素，C1-C6烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，C3-C8環烷基，C3-C8環烷基烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C4鹵代烯基，C2-C4鹵代炔基，C3-C6鹵代環烷基，氰基，硝基，C1-C6烷氧基，C1-C6鹵代烷氧基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C6烷硫基，C1-C6鹵代烷硫基，C1-C6烷基亞硫醯基，C1-C6烷基磺醯基，C1-C6鹵代烷基亞硫醯基，C1-C6鹵代烷基磺醯基，C1-C6烷基胺基，C1-C8二烷基胺基，C1-C6環烷基胺基，C3-C8環烷基-C1-C6-烷基胺基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C6烷基胺基羰基，C1-C8二烷基胺基羰基或C1-C6三烷基甲矽烷基的不同或相同的取代基取代。特別地，R9為被一個或多個鹵素取代的6-元雜芳環。
特別地，D為D4。
Z1獨立地為直接鍵或CR6R7或C(=O)或C(=S)或NRc或O或S(O)0-2。特別地，Z1獨立地為直接鍵或CR6R7或O或S(O)0-2。
取代基R6、R7、R6a、R7a、R6b、R7b、R6c、R7c、R6d和R7d獨立地選自氫、鹵素、氰基、羥基、-CHO、C1-C6烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C6鹵代烷基、C2-C4鹵代烯基、C2-C4鹵代炔基、C1-C6烷氧基烷基、C1-C6烷硫基烷基、 C1-C6烷基亞硫醯基烷基、C1-C6烷基磺醯基烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6鹵代烷基羰基、C1-C5烷氧基羰基、C1-C5烷氧基羰基-C1-C4-烷基、C1-C5烷基胺基羰基、C1-C5二烷基胺基羰基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6鹵代烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基或C1-C6鹵代烷基磺醯基。
特別地，R6和R7為氫。
E是4-至7-元碳環；其中碳環的環成員選自C、C(=O)、C(=S)、C(=CR6bR7b)、或C(=NR5)。
或者，E是3-至4-元雜環，其中雜原子選自N，O和S(O)0-2，並且雜環的C環成員可以被C(=O),C(=S),C(=CR6cR7c),C(=NR5)，或-S(=O)0-1(=NR5)-取代；所述3-至4-元雜環通過C或N連接至Z1；並且所述碳環或所述雜環可以任意被一個或多個相同或不同的R15取代。
特別地，E是3-至4-元雜環，其中雜原子選自N，O和S(O)0-2；所述3-至4-元雜環通過C或N連接至Z1；所述雜環可任選地被一個或多個相同或不同的R15取代。
取代基R15選自由氫、鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C1-C6烷氧基、C3-C8環烷氧基、C1-C6羥基烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基、C3-C8環烷硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6二烷基胺基、C3-C8環烷基胺基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C8鹵代環烷基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6鹵代烷基亞硫醯基、C1-C6鹵代烷基磺醯基、C1-C6烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8環烷基-C1-C6烷基、C3-C8環烷基-C1-C6-烷基-胺基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧 基羰基、C1-C6烷氧基羰基胺基、C1-C6鹵代烷氧基羰基、C1-C6烷基胺基羰基、C1-C6二烷基胺基羰基、C1-C6烷氧基羰基氧基、C1-C6烷基胺基羰基氧基、或C1-C6-二烷基胺基羰基氧基、C1-C6烷氧基羰基胺基組成的基團。
或者，兩個偕的R15與它們所連接的原子一起形成取代或未取代的螺環或環系統，其中螺環或環系統的環成員選自C、N、O、和S(O)0-2，且螺環或環系統的C環成員可以用C(=O)、C(=S)、C(=CR6dR7d)、C(=NR5)代替。
或者，兩個R15與它們所連接的原子一起形成取代或未取代的碳環或雜環或環系統，其中碳環或環系統的環成員選自C、C(=O)、C(=S)、C(=CR6dR7d)、C(=NR5)；除C外，雜環或環系統的環成員包括N、O、和S(O)0-2，且雜環的C環成員可以用C(=O)、C(=S)、C(=CR6dR7d)、C(=NR5)代替。
螺環或由兩偕R15環系統的取代基；或碳環或雜環或由兩個R15形成的環系統選自由氫、鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C1-C6烷氧基、C3-C8環烷氧基、C1-C6羥基烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基、C3-C8環烷硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6二烷基胺基、C3-C8環烷基胺基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C8鹵代環烷基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6鹵代烷基亞硫醯基、C1-C6鹵代烷基磺醯基、C1-C6烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8環烷基-C1-C6烷基、C3-C8環烷基-C1-C6-烷基-胺基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基胺基、C1-C6鹵代烷氧基羰基、C1-C6烷基胺基羰基、C1-C6二烷基胺基羰基、C1-C6烷氧基羰基氧基、C1-C6烷基胺基羰基氧基、C1-C6-二烷基胺基羰基氧基、或C1-C6烷氧基羰基胺基組成的基團。
特別地，R15選自由鹵素、氰基、羥基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基和C3-C8環烷硫基組成的基團。
特別地，式(I)化合物選自N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(環丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(乙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(乙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(丁基胺基甲醯基)-4-氰基-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰 基-2-(環丙基胺基)-6-甲基苯基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(乙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(環丙基胺基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(乙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(環丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(乙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基) -3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(環丙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((環丙基甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(異丙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-6-(胺基甲醯基)-4-氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-6-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺甲醯基)-4-氰基-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-異丙基-5-甲基-1H-吲唑-7-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-乙基-5-甲基-1H-吲唑-7-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((環丙基甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(環丙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(異丙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-6-(胺基甲醯基)-4-氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(環丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(異丙基胺基甲醯 基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(丁基胺基甲醯基)-4-氰基-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺甲醯基)-4-氰基-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-6-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(乙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(異丙基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(環丙基胺基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(烯丙基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(3,3-二氟-1-羰基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((2-氰基乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺； N-(4-氯-2-((2-甲氧基乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((2-(甲硫基)乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(乙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(環丙基胺基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(環丙基胺基)-6-甲基苯基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(環丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(乙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；外消旋-(R)-1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-((2-甲基-3-氧異惡唑啉-4- 基)胺甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((2-(甲硫基)乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((2-甲氧基乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(丙基胺基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(烯丙基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(丙-2-炔-1-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(3,3-二氟-1-羰基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(氧雜環丁烷-3-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-(環丙基甲基)-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N,5-二甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-(環丙基甲基)-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；N-(叔丁基)-6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-異丙基-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲 醯胺基)-N-(二乙基-l4-亞硫烷基)-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-乙基-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-甲氧基-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-環丙基-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；N-烯丙基-6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((氰基甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(3,3-二氟-1-羰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(氮雜環丁烷-1-羰基)-6-溴-4-氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(甲氧基胺基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(烯丙基胺基甲醯基)-6-溴-4-氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2-(甲硫基)乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2-甲氧基乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(丙-2-炔-1-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2-氰基乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺； N-(2-(烯丙基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(丙基胺基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((2-甲氧基乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((二乙基-L4-亞硫烷基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；3-((5-((4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)胺基甲醯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((5-((4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)胺基甲醯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((5-((2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氰基-6-甲基苯基)胺基甲醯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N,5-二甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；3-((5-((2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)胺基甲醯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-5-甲基-N-吡唑啉丙基並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-(丙基胺基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((氰基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基 氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(乙基胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(異丙基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(環丙基胺基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((環丙基甲基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(丙基胺基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(異丙基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-((2-甲氧基乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((1-環丙基乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(甲氧基胺基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(乙氧羰基胺基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(異丙基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-(2,2,2-三氟乙基)氮雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(異丙基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-(2,2,2-三氟乙基)氮雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3- 氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(乙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(環丙基胺基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(丙基胺基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(甲氧基胺基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((2-甲氧基乙基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(甲氧基胺基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-(氧雜環丁烷-3-基胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-((氰基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-乙基-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-環丙基-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-(1-環丙基乙基)-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-甲氧基-5-甲 基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((環丙基甲基)胺基甲醯基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(乙基胺基甲醯基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-(2,2,2-三氟乙基)氮雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(乙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-(2,2,2-三氟乙基)氮雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(異丙基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-(2,2,2-三氟乙醯基)氮雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(丙基胺基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(異丙基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(環丙基胺基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(丙-2-炔-1-基胺基甲醯基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(甲氧基胺基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((2-甲氧基乙基)胺基甲醯基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3- 基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((1-環丙基乙基)胺基甲醯基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-(2-甲氧基乙基)-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(乙氧羰基胺基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4,6-二氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((4-氰基-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((4-氰基-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((4-氰基-2-(環丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((4-氰基-2-((1-環丙基乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((4-氰基-2-(甲氧基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((4-氰基-2-甲基-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(丙基胺基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯 胺；N-(4-氯-2-(乙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(環丙基胺基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((1-環丙基乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(甲氧基胺基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(異丙基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2-甲氧基乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(環丙基胺基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4,6-二氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((2,4-二氯-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((2,4-二氯-6-(異丙基胺基甲醯基)苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((2,4-二氯-6-(環丙基胺基甲醯基)苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((5-((2-(叔丁基胺基甲醯基)-4,6-二氯苯基)胺基甲醯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((2,4-二氯-6-(甲氧基胺基甲醯基)苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔 丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((2,4-二氯-6-((1-環丙基乙基)胺基甲醯基)苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((2,4-二氯-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；N-(2-溴-4-氯-6-(丙基胺基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((環丙基甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-6-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-6-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氰基-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺甲醯基)-4-氰基-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯 -6-((1-甲基環丙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((3-甲基氧雜環丁烷-3-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(((3S，5S，7S)-金剛烷-1-基)胺甲醯基)-6-溴-4-氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((1-甲氧基-2-甲基丙-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(乙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((1-羥基-2-甲基丙-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((1-氰基環丙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(異丁基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(硫雜環丁烷-3-基胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(甲氧基胺基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基) -3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(((3S，5S，7S)-金剛烷-1-基)胺甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(((1R，3R，5R，7R)-金剛烷-2-基)胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((1-羥基-2-甲基丙-2-基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((1-甲基環丙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((1-甲基環丙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((3,3-二甲基丁基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((1,1,1-三氟丙-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(新戊基胺基甲醯)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((3,3-二甲基丁-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2-甲基丁基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(戊-2-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2,2-二氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((1-羥基-2-甲基丙-2-基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧 基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(((3R，5S)-金剛烷-1-基)胺甲醯基)-4,6-二氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((1-甲氧基-2-甲基丙-2-基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((3-甲基氧雜環丁烷-3-基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4,6-二氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(硫雜環丁烷-3-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(甲氧基胺基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((1-羥基-2-甲基丙-2-基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((1-甲基環丙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(戊-3-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(戊-3-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(戊-3-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((3,3-二甲基丁基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((3,3-二甲基丁基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(異戊 基胺基甲醯)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((3,3-二甲基丁基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((1-甲氧基丁-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(((四氫-2H-吡喃-4-基)甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((2,2-二氟乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((2,2-二氟乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((2,2-二氟乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(新戊基胺基甲醯)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(新戊基胺基甲醯)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(新戊基胺基甲醯)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((3,3-二甲基丁-2-基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((3,3-二甲基丁-2-基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((3,3-二甲基丁-2-基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((2-甲基丁基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯 吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((2-甲基丁基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((2-甲基丁基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(戊-2-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(戊-2-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(戊-2-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(戊-3-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(戊-3-基胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((2-甲基丁基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(戊-2-基胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((3,3-二甲基丁基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((5-甲基己烷-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(((1R，3R，5R，7R)-金剛烷-2-基)胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((3-甲基丁烷-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((3- 甲基丁烷-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((3-甲基丁烷-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((1-甲氧基丁-2-基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((1-甲氧基丁-2-基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((1-甲氧基丁-2-基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(異戊基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；(S)-N-(4-氯-2-甲基-6-(((四氫呋喃-2-基)甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((環戊基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(((四氫-2H-吡喃-2-基)甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(((四氫-2H-吡喃-4-基)甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((噻唑-2-基甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((2-(4-甲基噻唑-5-基)乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((5-甲基己-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯 胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((5-甲基己-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((3-甲基丁烷-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((環戊基甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(((四氫-2H-吡喃-2-基)甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2-(5-甲基噻唑-4-基)乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(異丙基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((5-甲基己-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((1,1,1-三氟丙-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；(S)-N-(2-溴-4-氯-6-(((四氫呋喃-2-基)甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((噻唑-2-基甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(異丙基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺甲醯基)-4-氰基-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3- (硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(環丙基胺基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(環丙基胺基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(甲氧基胺基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((1-羥基-2-甲基丙-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(硫雜環丁烷-3-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-((1,1,1-三氟丙-2-基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(3-甲氧基-3-(三氟甲基)氮雜環丁烷-1-羰基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(3-甲氧基-3-(三氟甲基)氮雜環丁烷-1-羰基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(異丙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基) -1H-吡唑-5-甲醯胺和1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺。
本發明還涉及式Ia、Ib和Ic的化合物；
Figure 108103645-A0305-02-0057-15
和
Figure 108103645-A0305-02-0057-16
其中，R17和R18為OH，或鹵，或-O(C1-C6烷基)；W1、B1、B2、W2、D、Z1、E、R3、R4和m定義如上文。
本發明還涉及製備式Ia、Ib和Ic化合物的方法。
該過程包括以下步驟：a)使取代的四氫吡唑啉酮(II)與鹵化試劑反應，得到鹵代二氫吡唑(III)；b)使鹵代二氫吡唑(III)與4-至7-元碳環或3-至4-元雜環化合物(IV)反應，得到式(V)化合物；c)將式(V)化合物用酸/鹼芳構化得到式(Ib)化合物，其中R18=-OC1-C6烷基；d)水解式(Ib)化合物(其中R18=-OC1-C6烷基)，得到式(Ib)化合物(其中R18=OH或X)；e)使式(Ib)化合物(其中R18=OH或X)與式VI的鄰胺基苯甲酸反應，得到式Ic化合物；且f)使式Ic化合物與胺反應，得到式I化合物。
本發明化合物可以作為一種或多種立體異構體存在。各種立體異構體包括對映異構體、非對映異構體、阻轉異構體和幾何異構體。本領域技術人員將理解、當相對於其他立體異構體富集時或當與其他立體異構體分離時，一種立體異構體可以更具活性和/或可以表現出有益效果。另外，技術人員知道如何分離、富集、和/或選擇性地製備所述立體異構體。本發明化合物可以作為立體異構體的混合物、單獨的立體異構體或作為光學活性形式存在。
在式(I)化合物是陽離子或能夠形成陽離子的情況下，鹽的陰離子部分可以是無機或有機的。或者，在式(I)化合物為陰離子或能夠形成陰離子的情況下，鹽的陽離子部分可以是無機或有機的。鹽的無機陰離子部分的實例包括但不限於氯化物，溴化物，碘化物，氟化物，硫酸鹽，磷酸鹽，硝酸鹽，亞硝酸鹽，碳酸氫鹽，硫酸氫鹽。鹽的有機陰離子部分的實例包括但不限於甲酸鹽，鏈烷酸鹽，碳酸鹽，乙酸鹽，三氟乙酸鹽，三氯乙酸鹽，丙酸鹽，乙醇酸鹽，硫氰酸鹽，乳酸鹽，琥珀酸鹽，蘋果酸鹽，檸檬酸鹽，苯甲酸鹽，肉桂酸鹽，草酸鹽，或硫酸鹽，烷基磺酸鹽，芳基磺酸鹽，芳基二磺酸鹽，烷基膦酸鹽，芳基膦酸鹽，芳基二膦酸鹽，對甲苯磺酸鹽和水楊酸鹽。鹽的無機陽離子部分的實例包括但不限於鹼金屬和鹼土金屬。鹽的有機陽離子部分的實例包括但不限於吡啶，甲胺，咪唑，苯並咪唑，呱啶，磷腈，四甲基銨，四丁基銨，膽鹼和三甲胺。
式(I)化合物的金屬絡合物中的金屬離子尤其是第三和第四主族的第二主族元素，特別是鈣和鎂的離子，尤其是鋁、錫和鉛，以及第一至第八過渡族，特別是鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅等。特別優選第四週期和第一至第八過渡基團的元素的金屬離子。這裡，金屬可以以它們可以呈現的各種價態存在。
在本發明的另一個實施方案中，公開了式(I)化合物農業上可接受的鹽、金屬絡合物、構成異構體、立體異構體、非對映異構體、對映異構體、手性異構體、阻轉異構體、構象異構體、旋轉異構體、互變異構體、光學異構體、多晶型物、幾何異構體或其N-氧化物與賦形劑、惰性載體或任何其它必需成分如表面活性劑、添加劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的組合物。
選自式(I)的化合物(包括其所有立體異構體，N-氧化物及其鹽)通常以多於一種形式存在，並且式(I)因此包括式(I)代表化合物的所有結晶和非結晶形式。非結晶形式包括作為固體的實施方案，例如蠟和樹膠，以及作為液體的實施方案，例如溶液和熔體。結晶形式包括代表主要單晶類型的實施方案和代表多晶型物混合物(即不同結晶類型)的實施方案。術語“多晶型物”是指可以以不同結晶形式結晶的化學化合物的特定結晶形式，這些形式具有晶格中分子的不同排列和/或構象。儘管多晶型物可以具有相同的化學組成，但由於存在或不存在共結晶水或其他分子，它們在組成上也可以不同，所述共結晶水或其他分子可以在晶格中弱或強地結合。多晶型物的化學、物理和生物學性質可以不同，如晶體形狀、密度、硬度、顏色、化學穩定性、熔點、吸濕性、懸浮性、溶解速率和生物利用度。本領域技術人員應理解，相對於另一種多晶型物或由公式(I)代表的相同化合物的多晶型物的混合物，式(I)代表的化合物的多晶型物可表現出有益效果(例如，適合製備有用的製劑，改善的生物學性能)。製備和分離由式(I)代表的化合物的特定多晶型物可以通過本領域技術人員已知的方法實現，包括例如使用選擇的溶劑和溫度結晶。
本發明還涉及用於控制或預防昆蟲和蟎害蟲的組合物。所述組合物包含生物有效量的式(I)化合物和至少一種選自表面活性劑和助劑的其他組分。
在本發明的另一個實施方案涉及式(I)化合物或其N-氧化物和鹽製成的常規類型的農業化學組合物，例如溶液，乳液，懸浮液，粉劑，粉末，糊劑，顆粒，壓製劑，膠囊，及其混合物。組合物類型的實例是懸浮液(例如SC，OD，FS)，可乳化濃縮物(例如EC)，乳液(例如EW，EO，ES，ME)，膠囊(例如CS，ZC)，糊劑，錠劑，可濕性粉劑或粉劑(例如WP，SP，WS，DP，DS)，壓製劑(例如BR，TB，DT)，顆粒(例如WG，SG，GR，FG，GG，MG)，殺蟲製品(例如LN)，以及用於處理植物繁殖材料如種子(例如GF)的凝膠製劑。這些和其它組合物類型在“農藥製劑類型和國際編碼系統目錄”，技術專著第2、6版，2008年5月，植保國際協會中有定義。
該組合物以已知的方式(例如莫列特Mollet和Grubemann，配方技術，Wiley VCH，魏恩海姆，2001；或Knowles，作物保護產品配方的新發展，Agrow Reports DS243，T and F Informa，London，2005。)製備。
合適助劑的實例是溶劑、液體載體、固體載體或填料、表面活性劑、分散劑、乳化劑、濕潤劑、佐劑、增溶劑、滲透促進劑、保護膠體、黏合劑、增稠劑、保濕劑、驅蟲劑、引誘劑、餵食興奮劑、增容劑、殺菌劑、防凍劑、消泡劑、著色劑、增黏劑和黏合劑。
合適的溶劑和液體載體是水和有機溶劑，如中高沸點的礦物油餾分，例如煤油、柴油；植物油或動物油；脂肪族、環狀和芳香族烴，例如甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基萘；醇類，例如乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇、環己醇；乙 二醇；DMSO；酮，例如環己酮；酯類，例如乳酸、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁內酯；脂肪酸；膦酸酯；胺；醯胺類例如，N-甲基吡咯烷酮、脂肪酸二甲基醯胺；及其混合物。
合適的固體載體或填料有礦物土壤，例如矽酸鹽、矽膠、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、黏土、白雲石、矽藻土、膨潤土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂；多糖粉末，例如纖維素、澱粉；肥料，例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲；植物產品，例如穀物粉、樹皮粉、木粉、堅果殼粉及其混合物。
合適的表面活性劑是表面活性化合物，例如陰離子，陽離子，非離子和兩性表面活性劑，嵌段聚合物，聚電解質及其混合物。這些表面活性劑可用作乳化劑，分散劑，增溶劑，潤濕劑，滲透增強劑，保護膠體或佐劑。表面活性劑的實例列於McCutcheon，第1卷：乳化劑和洗滌劑，McCutcheon's Directories，葛籣羅克(Glen Rock)，美國，2008(國際版或北美版)。
合適的陰離子表面活性劑有磺酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、羧酸鹽及其混合物的鹼金屬、鹼土金屬或銨鹽。磺酸鹽的實例有烷基芳基磺酸鹽、二苯基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、木質素磺酸鹽、脂肪酸和油的磺酸鹽、乙氧基化烷基酚的磺酸鹽、氧化的芳基酚的磺酸鹽、縮合萘的磺酸鹽、磺酸鹽、十二烷基和十三烷基苯、萘和烷基萘的磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽或磺基琥珀醯胺酸鹽。硫酸鹽的實例有脂肪酸和油的硫酸鹽、乙氧基化烷基酚、醇、乙氧基化醇或脂肪酸酯的硫酸鹽。磷酸酯的實例有磷酸酯。羧基的實例有烷基羧基、和羧基醇或烷基酚乙氧基化物。
合適的非離子表面活性劑有烷氧基化物、N-取代的脂肪酸醯胺、氧化胺、酯、糖基表面活性劑、聚合物表面活性劑、以及它們的混合物。烷氧基 化物的實例有諸如醇、烷基酚、胺、醯胺、芳基酚、脂肪酸或已用1至50當量烷基化的脂肪酸酯。環氧乙烷和/或環氧丙烷可用於烷氧基化，優選環氧乙烷。N-取代的脂肪酸醯胺的實例有脂肪酸葡糖醯胺或脂肪酸鏈烷醇醯胺。酯的實例有脂肪酸酯、甘油酯或甘油單酯。糖基表面活性劑的實例有脫水山梨糖醇、乙氧基化脫水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基多葡糖苷。聚合物表面活性劑的實例有乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的原位共聚物。
合適的陽離子表面活性劑有季銨表面活性劑，例如具有一個或兩個疏水基團的季銨化合物，或長鏈伯胺的鹽。合適的兩性表面活性劑有烷基甜菜鹼和咪唑啉。合適的嵌段聚合物有A-B或A-B-A型嵌段聚合物，包括聚環氧乙烷和聚環氧丙烷嵌段，或包含鏈烷醇，聚環氧乙烷和聚環氧丙烷的A-B-C型嵌段聚合物。合適的聚電解質有多元酸或多元醇。多元酸的實例有聚丙烯酸或多元酸梳形聚合物的鹼金屬鹽。多鹼的實例有聚乙烯胺或聚乙烯胺。
合適的佐劑是本身具有可忽略的甚至沒有殺蟲活性但改善了化合物I在靶標上的生物學性能的化合物。實例是表面活性劑、礦物油或植物油、以及其他輔助劑。其他實例列於Knowles，佐劑和添加劑，Agrow Reports DS256，T and F Informa UK，2006，第5章。
合適的增稠劑是多糖(例如，黃原膠、羧甲基纖維素)、無機黏土(有機改性或未改性)、多羧酸鹽和矽酸鹽。合適的殺菌劑是溴醇和異噻唑啉酮衍生物，如烷基異噻唑啉酮和苯並噻唑啉酮。適宜的防凍劑有乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合適的消泡劑有矽酮、長鏈醇、脂肪酸和鹽。合適的著色劑(例如，紅色、藍色或綠色)是水溶性低的顏料和水溶性染料。例如，無機著色劑(例如，氧化鐵、氧化鈦、鐵氰化鐵高鐵酸鹽)和有機著色劑(例如，茜素、偶氮和酞菁著 色劑)。合適的增黏劑或黏合劑是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯乙酸酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蠟和纖維素醚。
組合物類型及其製備的實例是：
i)水溶性濃縮物(SL，LS)
將重量比為10-60%的化合物I或其N-氧化物或其鹽和重量比為5-15%的潤濕劑(例如醇烷氧基化物)溶解在重量比為100%的水和/或水溶性溶劑(例如醇)。活性物質在用水稀釋後溶解。
ii)分散濃縮物(DC)
將重量比為5-25%的化合物I或其N-氧化物或其鹽和重量比為1-10%的分散劑(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶解在重量比為100%的有機溶劑(例如環己酮)中。用水稀釋得到分散體。
iii)可乳化濃縮物(EC)
將重量比為15-70%的化合物I或N-氧化物或其鹽和重量比為5-10%的乳化劑(例如十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物)溶解在重量比為100%的水不溶性有機溶劑(例如芳烴)中。用水稀釋得到乳液。
iv)乳劑(EW,EO,ES)
將重量比為5-40%的化合物I或其N-氧化物或其鹽和重量比為1-10%的乳化劑(例如十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物)溶解在重量比為20-40%的水不溶性有機溶劑(例如芳烴)中。借助乳化機將該混合物引入重量比為100%的水中並製成均相乳劑。用水稀釋得到乳液。
v)混懸劑(SC,OD,FS)
在攪拌球磨機中，將重量比為20-60%的化合物I或N-氧化物或其鹽粉碎，加入重量比為2-10%的分散劑和潤濕劑(例如木質素磺酸鈉和醇乙氧基化物)，重量比為0,1-2%的增稠劑(例如黃原膠)和重量比為高至100%的水，得到細活性物質懸浮液。用水稀釋得到活性物質的穩定懸浮液。對於FS型組合物，加入重量比高達40%的黏合劑(例如聚乙烯醇)。
vi)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG,SG)
將重量比為50-80%的化合物I或N-氧化物或其鹽細碎研磨，加入重量比高至100%的分散劑和潤濕劑(例如木質素磺酸鈉和醇乙氧基化物)並通過技術設備(例如擠出，噴霧塔，流化床)製備成水分散性或水溶性的顆粒。用水稀釋得到活性物質的穩定分散體或溶液。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP,WS)
將重量比為50-80%的化合物I或N-氧化物或其鹽在轉子-定子磨機中研磨，加入重量比為1-5%的分散劑(例如木質素磺酸鈉)，1-3%的潤濕劑(例如醇)乙氧基化物和重量比高達100%的固體載體，例如，矽膠。用水稀釋得到活性物質的穩定分散體或溶液。
viii)凝膠(GW,GF)
在攪拌球磨機中，將重量比為5-25%的化合物I或N-氧化物或其鹽粉碎，加入重量比為3-10%的分散劑(例如木質素磺酸鈉)，1-5%的增稠劑(例如羧甲基纖維素)和重量比高達100%(重量)的水，得到活性物質的細懸浮液。用水稀釋得到活性物質的穩定懸浮液。
iv)微乳劑(ME)
將重量比為5-20重量%的化合物I或N-氧化物或其鹽加入到重量比為5-30%的有機溶劑混合物(例如脂肪酸二甲基胺和環己酮)，10-25%的表面活性劑混合物(例如，醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)，和重量比高達100%的水。將該混合物攪拌1小時，自發產生熱力學穩定的微乳劑。
iv)微囊劑(CS)
或者，將包含重量比為5-50%的化合物I或N-氧化物或其鹽，0-40%的水不溶性有機溶劑(例如芳烴)、2-15%的丙烯酸單體(例如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸和二丙烯酸酯的油相分散在保護膠體(例如聚乙烯醇)的水溶液中。自由基引發劑引發的自由基聚合可形成聚(丙烯酸甲酯)微膠囊的形成。或者，油相，將包含重量比為5-50%的根據本發明的化合物I，0-40%的水不溶性有機溶劑(例如芳烴)和異氰酸酯單體(例如二苯基亞甲基-4,4)將“二異氰酸酯”分散到保護膠體(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六亞甲基二胺)導致聚脲微膠囊的形成。單體含量重量比為1-10%。重量百分比與總CS組成有關。
ix)可撒粉的粉末(DP,DS)
將重量比為1-10%的化合物I或其N-氧化物或其鹽精細研磨並與重量比高至100%的固體載體(例如細碎的高嶺土)緊密混合。
x)顆粒(GR,FG)
將重量比為0.5-30%的化合物I或其N-氧化物或其鹽精細研磨並與重量比高至100%的固體載體(例如矽酸鹽)結合。通過擠出、噴霧乾燥或流化床實現造粒。
xi)超低容量液體(UL)
將重量比為1-50%的化合物I或其N-氧化物或其鹽溶解在重量比高至100%的有機溶劑(例如芳烴)中。
i)至xi)的組合物可任選地包含其他助劑，例如重量比為0.1-1%的殺菌劑、5-15%的防凍劑、0.1-1%的消泡劑和0.1-1%的著色劑。
在本發明的另一個實施方案中，提供了一種式(I)的農業化學組合物，其包含重量比為0.01至95%的活性物質，優選0.1至90%，更優選1至70%，特別是10至60%的活性物質。活性物質的純度為90%-100%，優選95%-100%(根據NMR光譜)。
水溶性濃縮物(LS)，懸浮乳液(SE)，可流動濃縮物(FS)，乾燥處理粉末(DS)，漿料處理用水分散性粉末(WS)，水溶性粉末(SS)，乳劑(ES)，可乳化濃縮物(EC)和凝膠(GF)通常用於處理植物繁殖材料，特別地種子。在二至十倍稀釋後，所述組合物在即用製劑中產生重量比為0.01至60%，優選0.1至40%的活性物質濃度。施用可在播種前或播種期間進行。
將化合物I及其組合物分別施用或處理到植物繁殖材料，特別是種子上的方法包括繁殖材料的敷料、塗覆、造粒、撒粉、浸泡和犁溝施用方法。優選地，分別通過不誘導發芽的方法將化合物I或其組合物施用於植物播種材料上，例如通過拌種，造粒，包衣和撒粉。
當用於植物保護時，根據所需效果的種類，施用的活性物質的量為每公頃0.001至2千克，優選每公頃0.005至2千克，更優選每公頃0.05至0.9千克，特別是每公頃0.1至0.75千克。
在處理植物繁殖材料如種子時，例如，通過撒粉、塗覆或浸透種子，每100千克植物播種材料(優選種子)，通常需要活性物質的量為0.1至1000g，優選1至1000g，更優選1至100g，最優選5至100g。
當用於材料或儲存產品的保護時，所施加的活性物質的量取決於施用區域的類型和所需效果。通常用於材料保護的量為每立方米經處理的材料0.001g至2kg，優選0.005g至1kg活性物質。
可以將各種類型的油，濕潤劑，佐劑，肥料或微量營養素和其他農藥(例如除草劑，殺蟲劑，殺真菌劑，生長調節劑，安全劑)添加到活性物質或包含它們的組合物中作為預混物，或者如果合適的話，在使用(罐裝混合)之前預混。這些試劑可以與本發明的組合物以1：100至100：1，優選1：10至10：1的重量比混合。
使用者通常可以從預劑量裝置、背負式噴霧器、噴霧罐、噴霧飛機或灌溉系統施用根據本發明的組合物。通常，農業化學組合物由水、緩衝劑和/或其它助劑配製成所需的施用濃度，由此獲得即用型噴霧液或根據本發明的農業化學組合物。通常，每公頃農業有用區域施用20至2000升，優選50至400升即用型噴霧液。
根據一個實施方案，根據本發明的組合物的各個組分，例如試劑盒的部分或二元或三元混合物的一部分可以由使用者自己在噴霧罐中混合，並且如果合適，可以添加其他助劑。
因此，本發明的化合物和組合物在農學上用於保護大田作物免受植食性無脊椎害蟲的侵擾，並且非農業上用於保護其他園藝作物和植物免受植食性無脊椎害蟲的侵擾。該實用程式包括保護作物和含有通過遺傳工程(即轉 基因)引入或通過誘變修改的遺傳物質的其他植物(即農學和非農學)，以提供有利的性狀。
本發明化合物的特徵在於有利的代謝和/或土壤殘留模式，並且表現出控制農學和非農學無脊椎害蟲譜的活性。本發明的化合物在害蟲防治領域是預防性和/或治療上有價值的活性成分，即使在低施用率下，其可用於抗農藥抗性害蟲如昆蟲和真菌，和/或具有非常良好的殺生物範圍且溫血動物、魚類和植物對其都有很好地耐受。
在本發明範圍內，“無脊椎害蟲控制”是指抑制無脊椎害蟲的發育(包括死亡)，使其攝食量或由該有害生物引起的其他傷害或損害顯著減少；類似地定義相關表達。如本發明所述，一詞包括節肢動物、腹足類和線蟲等具有經濟重要性的害蟲。術語“節肢動物”包括昆蟲、蟎蟲、蜘蛛、蠍子、蜈蚣、千足蟲、藥丸蟲和綜合綱。
術語“腹足動物”包括蝸牛，蛞蝓和其他柄眼目。術語“線蟲”包括所有的寄生蟲，例如：蛔蟲，心蟲，和植食性線蟲(線蟲)，吸蟲(吸蟲綱)，棘頭目和絛蟲(絛蟲綱)。本領域技術人員將認識到，並非所有化合物對所有害蟲都具有同等效果。
本發明的化合物顯示出對經濟上重要的農藝，森林，溫室，苗圃，觀賞植物，食物和纖維，公共和動物健康，家庭和商業結構，家庭和儲存的產品的害蟲的活性。這些包括鱗翅目的幼蟲，例如夜蛾科中的黏蟲，地老虎，彎曲蟲(例如，秋黏蟲)，甜菜夜蛾，黑夜蛾，捲心菜，煙夜蛾；來自螟科的蛀蟲，鞘蛾，結網毛蟲，圓錐線蟲，卷葉蛾，雕葉蟲(例如，歐洲玉米螟，臍橙螟，玉米根蚯蚓，草皮蚯蚓；卷葉蛾科的葉蟬，煙青蟲，種子蠕蟲和果子蠕蟲(例如，蘋 果蠹蛾)，葡萄漿果蛾，東方水果蛾V；和許多其他經濟上重要的鱗翅目昆蟲(例如，小菜蛾，粉紅鈴蟲，吉普賽蛾)；蟑螂目若蟲和成蟲包括蟑螂科(例如，東方蟑螂，亞洲蟑螂，德國蟑螂，褐蟑螂，美洲蟑螂，棕色蟑螂，馬德拉蟑螂)；葉鞘幼蟲和鞘翅目的成蟲包括來自長角象蟲科，豆象科和象甲科的象鼻蟲(例如，棉鈴象蟲，水稻象鼻蟲，糧倉象甲，水稻象鼻蟲)；甲殼類動物中的跳蚤甲蟲，黃瓜甲蟲，根蟲，葉甲蟲，馬鈴薯甲蟲和斑潛蠅(例如，科羅拉多馬鈴薯甲蟲，西部玉米根蟲)；來自金龜科中的金龜子和其他甲蟲(例如，日本甲蟲和歐洲金龜子)；來自皮蠹科的地毯甲蟲；來自叩頭蟲科的金針蟲；來自小蠹蟲科的樹皮甲蟲和來自擬步行蟲科的麵粉甲蟲。此外，它還包括：革翅目的成蟲和幼蟲，包括來自球螋科的地蜈蚣(例如歐洲球螋，黑色蠼螋)；半翅目和同翅目的成蟲和若蟲，如盲蝽科的植物蟲，蟬科的蟬，來自葉蟬科的葉蟬，來自蟬科和飛虱科的稻飛蝨，來自角蟬科的蚱蜢，來自木虱科科的木虱，來自粉虱科的粉虱，來自蚜蟲科的蚜蟲，來自根瘤蚜科的根瘤蚜，來自粉蚧科的粉蚧，來自蚧科、盾蚧科和球蛛科的鱗片，來自網蝽科家族的花邊蟲，來自蝽科的臭蟲，和來自長蝽科家族的扁蟲和其他種子蟲，來自沫蟬科的沫蟬，來自緣蝽科的南瓜蟲，來自紅蝽科的紅色臭蟲和汙棉蟲。還包括蜱蟎(蟎類)的成蟲和幼蟲，例如葉蟎科的蜘蛛蟎和紅蟎。(例如，歐洲紅蟎，兩個斑點的蜘蛛蟎，麥克丹尼爾蟎，細須蟎科的扁蟎(例如，柑橘扁蟎))，癭蟎科家族中的銹病和芽蟎以及其他對人類和動物健康有重要作用的葉蟎蟎和蟎蟲，即表皮蟎科的塵蟎，蛻皮科的卵蟎，穀蟎科的穀蟎，按硬蜱科的順序排列的蜱(例如，鹿蜱(肩胛硬蜱)，澳大利亞麻痹蜱(全血球硬蜱)，美國狗蜱(變異革蜱)，孤星蜱(美洲軟蜱)和疥蟎科、疥蟎科和疥蟎科的疥蟎和蟎蟲；直翅目的成蟲和不成熟物種，包括蝗蟲，蝗蟲和蟋蟀(例如， 洄游蚱蜢(例如，血吸蟲黑鱸)，美國蚱蜢(例如，美洲血吸蟲)，沙漠蝗蟲，遷徙蝗蟲，家蟋蟀，鼴鼠)；雙翅目的成蟲和幼蟲，包括葉蠅、蠓、果蠅、玻璃蠅、土壤蛆、家蠅(例如，家蠅、小家蠅(例如，廁蠅屬)、穩定蠅(例如，廄螫蠅)、臉蠅、角蠅、吹蠅和其他肌肉樣蒼蠅害蟲、馬蠅(例如，虻蟲))、牛蠐、鹿蠅、蝽螈(如綿羊蝽螈屬)和其他短尾蚴，蚊子(如伊蚊屬，按蚊屬，庫蚊屬)，黑蠅(如蝽螈屬，螈螈屬)，咬蚊，沙蠅，剪刀蟲和其他線蟲；纓尾目的成蟲和幼蟲，包括洋蔥薊馬和其他葉面薊馬；膜翅目昆蟲害蟲包括螞蟻(例如，紅木匠螞蟻，黑木匠螞蟻，法老螞蟻，小火蟻，火蟻，紅色進口火蟻，阿根廷螞蟻，瘋狂螞蟻，路面螞蟻，玉米田螞蟻，氣味螞蟻)，蜜蜂(包括木匠蜜蜂)、黃蜂、黃茄克和黃蜂；等翅目昆蟲害蟲，包括東部地下白蟻，西部地下白蟻，臺灣地下白蟻，西印度幹木白蟻和其他具有經濟重要性的白蟻；纓尾目的害蟲如銀魚和家衣魚；食毛目的害蟲，包括頭蝨，體虱，雞體虱，狗咬虱，絨毛虱，綿羊體虱，短鼻牛虱，長鼻牛虱和其他吮吸和咀嚼攻擊人和動物寄生蝨子；蚤目的昆蟲害蟲包括東方鼠蚤，貓蚤，狗蚤，母雞跳蚤，黏性跳蚤，人類跳蚤和其他折磨哺乳動物和鳥類的跳蚤。其他被覆蓋的節肢動物害蟲包括：蜘蛛目蜘蛛，如棕色隱居蜘蛛和黑色寡婦蜘蛛，和蚰蜒目的蜈蚣，如家蜈蚣。活性還包括線蟲綱、頭足綱、吸蟲綱和棘頭綱的成員，包括經濟上重要的圓線蟲目、蛔蟲科、尖尾目、小杆目、旋尾目和嘴刺目的成員，例如但不限於經濟上重要的農業害蟲(即根結線蟲屬中的根結線蟲，短體線蟲屬中的病斑線蟲，毛刺線蟲屬的短根線蟲等。)以及動物和人類健康害蟲(即所有經濟上重要的吸蟲、絛蟲和蛔蟲，如馬中的強直線蟲、犬中的犬弓首線蟲，羊中的撚轉血茅線蟲、狗中的惡絲蟲、馬中的裸頭絛蟲屬、反芻動物中的肝片吸蟲等。
本發明化合物對鱗翅目的害蟲表現出特別高的活性(例如，棉葉波紋夜蛾(棉葉蟲)，果樹黃卷蛾(果樹葉輥)，歐洲卷葉蛾和其他黃卷蛾屬，二化螟(水稻螟蟲)，稻縱卷葉螟(水稻螟蟲)，玉米根草螟，藍草蚯蚓，蘋果蠹蛾，多刺棉鈴蟲，斑點棉鈴蟲，美國棉鈴蟲，玉米穗蟲，煙草夜蛾，草皮蚯蚓，葡萄漿果蛾，粉紅鈴蟲，柑橘，大白蝴蝶，小白蝴蝶，小菜蛾，甜菜夜蛾，斜紋夜蛾(煙草夜蛾，叢生毛蟲)，秋季黏蟲，甘藍銀紋夜蛾和番茄潛葉蠅。本發明的化合物對同翅目的成員也具有商業上顯著的活性，包括：豌豆蚜蟲，豇豆蚜蟲，黑豆蚜蟲，棉蚜，甜瓜蚜蟲，蘋果蚜蟲，繡線菊蚜蟲，毛地黃蚜蟲，草莓蚜蟲，俄羅斯小麥蚜蟲，玫瑰蘋果蚜蟲，羊毛蘋果蚜蟲，桃大尾蚜蟲，穀物蚜蟲，馬鈴薯蚜蟲，桃蚜蚜蟲，綠桃蚜蟲，萵苣蚜蟲，根蚜和癭蚜，玉米葉蚜蟲，鳥櫻桃燕麥蚜蟲，綠蚜，麥長管蚜，苜蓿斑蚜，茶蚜，黑柑橘蚜蟲)和褐色柑橘蚜蟲；球蚜屬；根瘤蚜；美核桃根瘤蚜；粉虱(煙草粉虱，甘薯粉虱)，類作物的銀葉粉虱(銀葉粉虱)，柑橘粉虱和溫室粉虱；馬鈴薯葉蟬，較小的褐飛虱，紫菀葉蟬，綠葉蟬，稻葉蟬，褐飛虱，玉米飛虱，白背飛虱，稻飛蝨，白蘋果葉蟬，葡萄葉蟬；叢生蟬；冰草屬(棉墊鱗)、毒死蜱屬(聖約瑟鱗)；柑桔疫黴屬(柑桔粉虱)；假球菌屬(其它粉虱複合體)；赤黴屬(梨木虱)、柿子木虱。
這些化合物還對半翅目的成員具有活性，包括：綠色臭蟲、南瓜蟲、長蝽若蟲、棉花邊蟲、番茄蟲、汙棉蟲、桉褐色臭蟲(棕色臭蟲)、桉褐色斑潛蠅(單點臭蟲)、葡萄球菌(種蟲複合體)、葉足松種子蟲、桉褐斑潛蠅、變色植物蟲、內紮拉病毒性林奈(南方綠臭蟲)、美洲大蠹(稻臭蟲)、大乳草蟲、棉蚤。
由本發明化合物控制的其他昆蟲目包括纓翅目(例如、西花薊馬、柑橘薊馬、大豆薊、和洋蔥薊馬；和鞘翅目(例如，科羅拉多馬鈴薯甲蟲、墨西哥豆甲蟲和屬於金針蟲、或吸蟲屬的線蟲)。
特別地，式(I)化合物，它們的N-氧化物，它們的異構體，它們的多晶型物和它們的鹽特別適用於有效地對抗下列害蟲：來自鱗翅類(鱗翅目)的昆蟲，例如小地老虎、黃地老虎、棉葉波紋夜蛾、黎豆夜蛾、銀蛾科的蘋果銀蛾、紋夜蛾、松尺蠖、樅卷葉蛾、煙捲蛾、冬尺蛾、二點螟、雲杉卷葉蛾、樅色卷蛾、一點黏蟲、蘋果蠹蛾、歐洲松毛蟲、黃瓜絹野螟、西南玉米螟、棉斑實蛾、翠紋鑽夜蛾、南美玉米苗斑螟、葡萄與蘋果卷葉蛾、斑點夜蛾、大蠟螟、小卷葉蛾、梨小食心蟲、棉鈴蟲、棉鈴夜蛾、玉米穗蟲、菜心螟、美國白蛾、蘋果巢蛾、番茄莖麥蛾、鐵杉尺蠖、甜菜夜蛾、咖啡潛葉蛾、旋紋潛葉蛾、金紋細蛾、葡萄蛾、草地螟、黃斑螟、舞毒蛾、舞白頭鶴、桃潛葉蛾、走狗蛾、甘藍夜蛾、黃杉毒蛾、歐洲玉米螟、小眼夜蛾、棉紅鈴蟲、疆夜蛾、圓掌舟蛾、馬鈴薯塊莖蛾、柑桔潛葉蛾、菜粉蝶、苜蓿綠夜蛾、小菜蛾、大豆夜蛾、美松梢小卷蛾、三化螟、陰囊蚤、麥蛾、葡萄長須卷蛾、草地貪夜蛾、棉貪夜蛾、斜紋夜蛾、甜菜夜蛾、松行列蛾、櫟綠卷蛾、粉紋夜蛾和加拿大一枝黃花小卷蛾；和甲蟲(鞘翅目)、例如梨窄吉丁、直條叩頭蟲、暗色叩頭蟲、六月金龜子、茴香屬、棉鈴象甲、蘋花象、蚜蠅科，舌甘菜隱食甲，縱坑切梢小蠹、蠶豆象，豌豆象，歐洲兵豆象，梨卷葉象，甜菜大龜甲，菜豆瑩葉甲，金花金龜，白菜籽龜象，白菜籽龜象，甜菜脛跳甲，煙草金針蟲，刁柏負泥蟲，長角葉甲，葉甲屬，黃瓜甲蟲，南美葉甲，玉米根蟲，墨西哥豆瓢蟲，煙草跳甲，象變種，松象甲，葉象甲屬，葉象甲，雲杉樹皮甲蟲、勒馬天蛾、黑角負泥蟲、馬鈴薯甲蟲、甜菜叩甲、稻水象甲、油菜 露尾甲、鰓金龜、大栗鰓角金龜，水稻負泥蟲，黑葡萄耳象，樹葉象，油菜金頭跳甲，食葉鰓金龜屬種，庭園發麗金龜，菁淡足跳甲，黃曲條菜跳甲，日本麗金龜和穀象；蒼蠅、蚊子(雙翅目)、例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、白紋伊蚊、按實蠅、五斑按蚊、災難按蚊、白魔按蚊、岡比亞按蚊、泛生按蚊、白斑按蚊、小按蚊、四孔按蚊、紅頭麗蠅、地中海實蠅、蛆症金蠅、古人類按蚊、黃斑按蚊、盤金龜子、矽金龜子、大西洋按蚊、嗜人錐蠅、高梁癭蚊、人皮蠅、毛庫蠓、尖音庫蚊、黑須庫蚊、致倦庫蚊、跗葉庫蚊、紫色庫蚊、黑尾賽蚊、瓜實蠅、油橄欖實蠅、油菜葉癭蚊、蔥蠅、麥地種蠅、灰地種蠅、甘藍地種蠅、人膚皮蠅、夏廁蠅、尺禾蠅屬、腸胃蠅、刺舌蠅、須舌蠅、須舌蠅、舌蠅屬、擬寄舌蠅、西方角蠅、潛蠅屬、種蠅、紋皮蠅、托氏細蠓、美洲斑潛蠅、三葉斑潛蠅、巴西綠蠅、銅綠蠅、絲光綠蠅、曼蚊屬、黑森癭蚊、秋家蠅、家蠅、廄腐蠅、發情羊屬、禾蠅屬、瑞典麥稈蠅、天仙子泉妮、廄腐蠅、蘿蔔蠅、草種蠅屬、銀足白蛉、哥倫比亞鱗蚊、胡蘿蔔莖蠅、鱗蚊屬、原蚋屬、櫻桃繞實繩、蘋果實蠅、赤尾麻蠅、麻蠅屬、帶蚋、廄螫蠅、牛虻、北美黑虻、馬蠅和虻屬、大蚊屬和沼澤大蚊；白蟻目(等翅目)，例如異白蟻，北美散白蟻，南方散白蟻，南歐網紋白蟻，桑特散白蟻，臺灣乳白蟻；蟑螂(蜚蠊目)，例如德國蜚蠊，亞洲蜚蠊，美洲大蠊，日本大蠊，棕色蟑螂，黑胸大蠊，澳洲大蠊和東方蜚蠊；螞蟻、蜜蜂、黃蜂、葉蜂(膜翅目)例如菜葉蜂，熱帶切葉蟻屬，大頭美切葉蟻，切葉蟻，德克薩斯切葉蟻，舉腹蟻屬，黑蟻，黃家蟻，火蟻，紅火蟻，黑火蟻，紅收穫蟻，收割機螞蟻，大頭蟻，袋蚊蜂屬，熊蜂屬，黃斑胡蜂，賓夕凡尼亞木蠊，黃邊胡蜂，長腳蜂，佛羅裏達弓背蟻和阿根廷蟻；蟋蟀、蚱蜢、蝗蟲(直翅目)、例如家蟋蟀，歐洲螻蛄，東亞飛蝗，雙帶蚱蜢，紅足黑蝗，墨西哥黑蟲皇，血黑蝗，落磯山蝗，紅翅 蝗，美洲沙漠蟲皇，沙漠蝗蟲，摩洛哥戟紋蝗，加爾小車蟲皇，印度黃檀蝗，義大利蝗，澳洲疫蝗和褐飛蝗；蜘蛛目、例如黑寡婦蜘蛛和人類被棕色遁蛛；跳蚤(蚤目)，例如貓櫛首蚤，狗跳蚤，印鼠客蚤，致癢蚤，穿皮潛蚤和具帶病蚤，蠹蟲，家衣魚(纓尾目)，例如小灶衣魚，蜈蚣(蜈蚣類)，例如取食螞蟻，多足類(倍足綱)，例如蠼螋(革翅目)，例如地蜈蚣，蝨子(虱毛目)，例如人頭虱，人體虱，人體陰虱，牛血風，豬血虱，牛顎虱，牛羽虱和水牛盲虱，彈尾目(跳蟲)，例如棘跳蟲屬。
特別地，式(I)化合物，它們的N-氧化物，它們的異構體，它們的多晶型物和它們的鹽特別適用於有效地對抗下列害蟲：來自鱗翅類(鱗翅目)的昆蟲，例如小地老虎、黃地老虎、棉葉波紋夜蛾、黎豆夜蛾、銀蛾科的蘋果銀蛾、紋夜蛾、松尺蠖、樅卷葉蛾、煙捲蛾、冬尺蛾、二點螟、雲杉卷葉蛾、樅色卷蛾、一點黏蟲、蘋果蠹蛾、歐洲松毛蟲、黃瓜絹野螟、西南玉米螟、棉斑實蛾、翠紋鑽夜蛾、南美玉米苗斑螟、葡萄與蘋果卷葉蛾、斑點夜蛾、大蠟螟、小卷葉蛾、梨小食心蟲、棉鈴蟲、棉鈴夜蛾、玉米穗蟲、菜心螟、美國白蛾、蘋果巢蛾、番茄莖麥蛾、鐵杉尺蠖、甜菜夜蛾、咖啡潛葉蛾、旋紋潛葉蛾、金紋細蛾、葡萄蛾、草地螟、黃斑螟、舞毒蛾、舞白頭鶴、桃潛葉蛾、走狗蛾、甘藍夜蛾、黃杉毒蛾、歐洲玉米螟、小眼夜蛾、棉紅鈴蟲、疆夜蛾、圓掌舟蛾、馬鈴薯塊莖蛾、柑桔潛葉蛾、菜粉蝶、苜蓿綠夜蛾、小菜蛾、大豆夜蛾、美松梢小卷蛾、三化螟、陰囊蚤、麥蛾、葡萄長須卷蛾、草地貪夜蛾、棉貪夜蛾、斜紋夜蛾、甜菜夜蛾、松行列蛾、櫟綠卷蛾、粉紋夜蛾和加拿大一枝黃花小卷蛾；和甲蟲(鞘翅目)、例如梨窄吉丁、直條叩頭蟲、暗色叩頭蟲、六月金龜子、茴香屬、棉鈴象甲、蘋花象、蚜蠅科，舌甘菜隱食 甲，縱坑切梢小蠹、蠶豆象，豌豆象，歐洲兵豆象，梨卷葉象，甜菜大龜甲，菜豆瑩葉甲，金花金龜，白菜籽龜象，白菜籽龜象，甜菜脛跳甲，煙草金針蟲，刁柏負泥蟲，長角葉甲，葉甲屬，黃瓜甲蟲，南美葉甲，玉米根蟲，墨西哥豆瓢蟲，煙草跳甲，象變種，松象甲，葉象甲屬，葉象甲，雲杉樹皮甲蟲、勒馬天蛾、黑角負泥蟲、馬鈴薯甲蟲、甜菜叩甲、稻水象甲、油菜露尾甲、鰓金龜、大栗鰓角金龜，水稻負泥蟲，黑葡萄耳象，樹葉象，油菜金頭跳甲，食葉鰓金龜屬種，庭園發麗金龜，菁淡足跳甲，黃曲條菜跳甲，日本麗金龜和穀象；蒼蠅、蚊子(雙翅目)、例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、白紋伊蚊、按實蠅、五斑按蚊、災難按蚊、白魔按蚊、岡比亞按蚊、泛生按蚊、白斑按蚊、小按蚊、四孔按蚊、紅頭麗蠅、地中海實蠅、蛆症金蠅、古人類按蚊、黃斑按蚊、盤金龜子、矽金龜子、大西洋按蚊、嗜人錐蠅、高梁癭蚊、人皮蠅、毛庫蠓、尖音庫蚊、黑須庫蚊、致倦庫蚊、跗葉庫蚊、紫色庫蚊、黑尾賽蚊、瓜實蠅、油橄欖實蠅、油菜葉癭蚊、蔥蠅、麥地種蠅、灰地種蠅、甘藍地種蠅、人膚皮蠅、夏廁蠅、尺禾蠅屬、腸胃蠅、刺舌蠅，須舌蠅，須舌蠅、舌蠅屬、擬寄舌蠅、西方角蠅、潛蠅屬、種蠅、紋皮蠅、托氏細蠓、美洲斑潛蠅、三葉斑潛蠅、巴西綠蠅、銅綠蠅、絲光綠蠅、曼蚊屬、黑森癭蚊、秋家蠅、家蠅、廄腐蠅、發情羊屬、禾蠅屬、瑞典麥稈蠅、天仙子泉妮、廄腐蠅、蘿蔔蠅、草種蠅屬、銀足白蛉、哥倫比亞鱗蚊、胡蘿蔔莖蠅、鱗蚊屬、原蚋屬、櫻桃繞實繩、蘋果實蠅、赤尾麻蠅、麻蠅屬、帶蚋、廄螫蠅、牛虻、北美黑虻、馬蠅、和虻屬、大蚊屬和沼澤大蚊；白蟻目(等翅目)，例如異白蟻，北美散白蟻，南方散白蟻，南歐網紋白蟻，桑特散白蟻，臺灣乳白蟻；蟑螂(蜚蠊目)，例如德國蜚蠊，亞洲蜚蠊，美洲大蠊，日本大蠊，棕色蟑螂，黑胸大蠊，澳洲大蠊和東方 蜚蠊；螞蟻、蜜蜂、黃蜂、葉蜂(膜翅目)例如菜葉蜂，熱帶切葉蟻屬，大頭美切葉蟻，切葉蟻，德克薩斯切葉蟻，舉腹蟻屬，黑蟻，黃家蟻，火蟻，紅火蟻，黑火蟻，紅收穫蟻，收割機螞蟻，大頭蟻，袋蚊蜂屬，熊蜂屬，黃斑胡蜂，賓夕凡尼亞木蠊，黃邊胡蜂，長腳蜂，佛羅裏達弓背蟻和阿根廷蟻；蟋蟀、蚱蜢、蝗蟲(直翅目)、例如家蟋蟀，歐洲螻蛄，東亞飛蝗，雙帶蚱蜢，紅足黑蝗，墨西哥黑蟲皇，血黑蝗，落磯山蝗，紅翅蝗，美洲沙漠蟲皇，沙漠蝗蟲，摩洛哥戟紋蝗，加爾小車蟲皇，印度黃檀蝗，義大利蝗，澳洲疫蝗和褐飛蝗；蜘蛛目、例如黑寡婦蜘蛛和人類被棕色遁蛛；跳蚤(蚤目)，例如貓櫛首蚤，狗跳蚤，印鼠客蚤，致癢蚤，穿皮潛蚤和具帶病蚤，蠹蟲，家衣魚(纓尾目)，例如小灶衣魚，蜈蚣(蜈蚣類)，例如取食螞蟻，多足類(倍足綱)，例如蠼螋(革翅目)，例如地蜈蚣，蝨子(虱毛目)，例如人頭虱，人體虱，人體陰虱，牛血風，豬血虱，牛顎虱，牛羽虱和水牛盲虱，彈尾目(跳蟲)，例如棘跳蟲屬。
式(I)化合物及其鹽也可用於控制蛛形綱動物(蛛形綱)、例如蟎蟲(蜱蟎目)，例如隱喙蜱、硬蜱科和疥蟎物種、如美洲花蜱、飾鈍眼蜱、波斯銳緣蜱、具環牛蜱、微小牛蜱、森林革蜱、長喙璃眼蜱、篦子硬蜱、淺紅硬蜱、非洲鈍緣蜱、與壁蟲、雞皮刺蟎、羊癢蟎、附加扇頭蜱、外翻扇頭蜱、疥蟎和癭蟎科物種、如蘋果刺鏽蟎，柑橘鏽蟎和柑橘癭蟎；跗線蟎科、例如側多食跗線蟎；細須蟎科、如紫紅短須蟎；葉蟎科、如朱砂葉蟎，神澤氏葉蟎，太平洋葉蟎，棉葉蟎和二斑葉蟎，蘋果全爪蟎，全爪蟎和草地小爪蟎。
在本發明的另一個實施方案中、式(I)化合物可用於防治選自吮吸或刺穿昆蟲的昆蟲、例如來自纓翅目、雙翅目和半翅目的昆蟲，特別是以下物種：纓翅目：富氏小蠊、枕骨小蠊、黑線小蠊、檸檬黃薊馬、稻瘟病薊馬、棕櫚薊馬和薊馬、雙翅目，例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、白紋伊蚊、按實蠅、五斑按蚊、災難按蚊、白魔按蚊、岡比亞按蚊、泛生按蚊、白斑按蚊、小按蚊、四孔按蚊、紅頭麗蠅、地中海實蠅、蛆症金蠅、古人類按蚊、黃斑按蚊、盤金龜子、矽金龜子、大西洋按蚊、嗜人錐蠅、高梁癭蚊、人皮蠅、毛庫蠓、尖音庫蚊、黑須庫蚊、致倦庫蚊、跗葉庫蚊、紫色庫蚊、黑尾賽蚊、瓜實蠅、油橄欖實蠅、油菜葉癭蚊、蔥蠅、麥地種蠅、灰地種蠅、甘藍地種蠅、人膚皮蠅、夏廁蠅、尺禾蠅屬、腸胃蠅、刺舌蠅、須舌蠅、舌蠅屬、擬寄舌蠅、西方角蠅、潛蠅屬、種蠅、紋皮蠅、托氏細蠓、美洲斑潛蠅、三葉斑潛蠅、巴西綠蠅、銅綠蠅、絲光綠蠅、曼蚊屬、黑森癭蚊、秋家蠅、家蠅、廄腐蠅、發情羊屬、禾蠅屬、瑞典麥稈蠅、天仙子泉妮、廄腐蠅、蘿蔔蠅、草種蠅屬、銀足白蛉、哥倫比亞鱗蚊、胡蘿蔔莖蠅、鱗蚊屬、原蚋屬、櫻桃繞實繩、蘋果實蠅、赤尾麻蠅、麻蠅屬、帶蚋、廄螫蠅、牛虻、北美黑虻、馬蠅、和虻屬、大蚊屬、和沼澤大蚊；半翅目、尤其是蚜蟲類：無網管蚜、落葉松球蚜、納豆蚜、蠶豆蚜、福建蚜、蘋果蚜、棉蚜、北美荼簏子姆、苔草蚜、卷葉蟲牙、豌豆長管蚜、茄溝無網蚜、短尾蚜屬、李短尾蚜、桃仁短尾蚜、短尾蝗、菜蚜、釘毛蚜、中瘤釘毛蚜、荼薦隱瘤姆、椎球蟲牙、雲杉椎球蟲牙、圓尾蚜、車前圓尾蚜、馬鈴薯小綠葉蟬、大尾蟲牙、超瘤蚜屬、麥長管蚜、馬鈴薯長管蚜、管蟲牙、巢菜修尾蚜、色蚜、麥無網長管蚜、冬蔥瘤額蚜、瘤蚜、衲長管蚜屬、褐飛虱、囊柄瘦綿蟲牙、甘蔗扁角飛虱、忽布 疣額蚜、及蘋果木虱、梨木虱、玉米縊管蚜、稻麥蚜、圓尾蚜、麥二叉蚜、裂鞘葉蚜、麥長管蚜、溫室粉虱、桔二叉蚜和葡萄根瘤蚜。
本發明進一步涉及包含生物有效量的式(I)化合物和至少一種另外的選自殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、殺蟎劑、生物殺蟲劑、除草劑、植物生長調節劑、抗生素、肥料和營養素的生物活性相容化合物的組合物。該組合物中使用的化合物和與式(I)化合物組合的化合物也稱為活性相容化合物。
已知和報導的殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、殺蟎劑、生物殺蟲劑、除草劑、植物生長調節劑、抗生素和營養素可以與至少一種本公開的式(I)化合物組合。例如，WO2016156129和WO2017153200中公開和報導的殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、殺蟎劑、生物殺蟲劑、除草劑、植物生長調節劑、抗生素、肥料和營養素可以與至少一種本公開的式(I)化合物組合。
WO2016156129和WO2017153200中報導的殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、殺蟎劑、生物殺蟲劑、除草劑、植物生長調節劑、抗生素、肥料和營養素與至少一種本發明的式(I)化合物結合一起納入本文作為非限制性實施例。
特別地，本發明的化合物可以與至少一種另外的生物活性相容化合物混合形成多組分農藥，提供更廣泛的農業用途。所述化合物包括但不限於殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺菌劑、殺蟎劑、生長調節劑如生根刺激劑、化學絕育劑、化學資訊素、驅避劑、引誘劑、資訊素、餵食興奮劑、其他生物活性化合物或昆蟲病原細菌、病毒或真菌。
可用本發明化合物配製此類生物活性化合物或試劑的實例是：殺蟲劑如阿維菌素、乙醯甲胺磷、乙醯胺噠啶、胺氟醚(S-1955)、阿維菌素、印楝素、甲基偶氮磷、聯苯菊酯、聯苯那酯、丁丙嗪、呋喃、氯氰菊酯、氯氟脲、 毒死蜱、毒死蜱、甲基毒死蜱、羅非那嗪、氯噻吩、氟氰菊酯、β-氟氰菊酯、氰菊酯等。氯氰菊酯四、氟苯那林(UR-50701)、氟苯磺隆、磺胺磷、鹵代烯醯肼、六氟脲、吡蟲啉、吲哚沙噠嗪、異芬磷、氟苯脲、馬拉硫磷、金屬醛、甲胺磷、甲硫磷、滅多威、甲氧基氯、久效磷、甲氧基苯並噻嗪、硝唑嗪、諾氟脲(XDE-007)、草胺醯基，對硫磷，對硫磷，甲基，氯菊酯，甲磺酸，磷，磷，磷醯胺，吡嘧啶，丙芬諾福，吡唑嗪，吡啶醛基，吡咯氧芬，魚藤酮，多殺菌素，螺環烯烴(BSN 2060)，磺丙磷，蟲醯肼，特氟苯脲，四氟乙烯，蟲啉，噻蟲啉，噻蟲啉AM，硫代地爾，硫代硫酸鈉，曲美福林，敵百蟲和三氟脲侖；殺蟲劑如苯並噻唑、偶氮卓嗪、苯甲醯、殺青黴素-S、波爾多混合物(三元硫酸銅)、溴硝唑、卡波羅吡、卡他福、卡普坦、多菌靈、氯乙腈、百菌清、氧氯、銅鹽、氯苯胺、氰苯腈、環丙康唑、環丙啶、(S)-3,5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲醯胺(RH 7281)、雙氯化物(S-2900)、二嗪、二氯乙烷、苯醚甲環唑、(S)-3,5-基氫-5-甲基-2-(甲基)-5-苯基-3-(苯基胺基)-4H-咪唑-4-酮(RP 407213)、烯醯嗎啉、二甲氧菌酯、地尼康唑、地尼康唑-M、多定、依地芬膦、環氧唑、法莫沙酮、芬那米酮、芬那莫爾、芬布康唑、異丙腎上腺素(SZX0722)、芬匹隆、芬丙啶、芬丙莫酚、醋酸芬丁、氫氧化芬太尼、氟嗪、氟西酮、氟美托(RPA 403397)、氟嗎啉(SYP-L190)、氟嘧菌酯(HEC5725)、氟喹唑、氟矽唑、氟醯胺、氟三氟、福爾培、磷鋁、呋喃甲醯、呋喃甲醯、呋喃甲醯(S-82658)、六唑、異康唑、異丙酚、丙酮、異丙硫林、川芎嗪、克雷索辛-甲基、錳鋅、甲苯氧胺、甲氧苄腈、甲霜靈、甲康唑、甲氨蝶呤/芬諾司瓊(SSF-126)、溴甲氧苯酮(AC 375839)、腈菌唑、甲胂鐵銨(甲磺酸鐵(BAS 510)、肟醚菌胺、惡二唑、戊菌唑、戊菌隆、噻菌靈、咪鮮胺、 霜黴威、丙環唑、丙氧喹啉(DPX-KQ926)、丙硫菌唑(JAU 6476)、啶斑肟、菌胺酯、嘧黴胺、咯喹酮、喹氧、螺環菌、硫磺、戊唑醇、四唑、噻苯達唑、噻呋醯胺、甲基托布津、福美雙、噻菌胺、三唑酮、、三環唑、肟菌酯、滅菌唑、有效黴素和烯菌酮；殺蟎劑、如涕滅威、殺線威和克線磷；殺菌劑如鏈黴素；殺蟎劑如雙甲脒、氯噻嗪、氯苯甲酸酯、環己呱啶、三氯殺蟎醇、二烯氯噻嗪、乙蟎唑、芬太尼、氧化芬他汀、甲氰菊酯、苯噻嗪、噻吩噻唑、炔蟎特、噠蟎酮和丁苯吡啶；和生物製劑如蘇雲金芽孢桿菌、包括蘇雲金芽孢桿菌內毒素、杆狀病毒、和昆蟲病原細菌、病毒和真菌。
這些農業保護劑的通用參考文獻是《農藥手冊》(The Pesticide Manual)，第12版，C.D.S.Tomlin,Ed.，英國作物保護委員會，英國薩裏，2000。
在一個實施方案中，用於與本發明化合物混合的殺蟲劑和殺蟎劑包括：擬除蟲菊酯如氯氰菊酯，三氟氯氰菊酯，氟氯氰菊酯和β-氟氯氰菊酯，氰戊菊酯，氰戊菊酯和氯氰菊酯；胺基甲酸酯類如滅多威，草醯胺和硫雙威；新煙鹼類如噻蟲胺，吡蟲啉和噻蟲啉，神經鈉通道阻滯劑如茚蟲威，殺蟲大環內酯如多殺菌素，阿維菌素，阿維菌素和甲胺基阿維菌素；γ-胺基丁酸(GABA)拮抗劑，如硫丹、乙硫丙和氟蟲腈；殺蟲脲如氟蟲脲和三氟脲； 保幼激素類似物，如苯蟲醚和吡丙醚；吡蚜酮；和雙甲脒。
在一個實施方案中，用於與本發明化合物混合的生物製劑包括蘇雲金芽孢桿菌、蘇雲金芽孢桿菌δ內毒素以及天然存在的和基因改造的病毒殺蟲劑，包括杆狀病毒科的成員以及昆蟲真菌。
在一個實施方案中，混合物包括本發明化合物與三氟氯氰菊酯的混合物；本發明化合物與β-氟氯氰菊酯的混合物；本發明化合物與乙醯戊酸酯的混合物；本發明化合物與滅多威的混合物；本發明化合物與吡蟲啉的混合物；本發明化合物與噻蟲啉的混合物；本發明化合物與茚蟲威的混合物；本發明化合物與阿維菌素的混合物；本發明化合物與硫丹的混合物；本發明化合物與乙蟲醇的混合物；本發明化合物與氟蟲腈的混合物；本發明化合物與氟蟲脲的混合物；本發明化合物與吡丙醚的混合物；本發明化合物與吡甲嗪的混合物；本發明化合物與雙甲脒的混合物；本發明化合物與蘇雲金芽孢桿菌和本發明化合物與蘇雲金芽孢桿菌δ內毒素的混合物的混合物。
在某些情況下，與其他無脊椎害蟲防治化合物或具有相似控制譜但具有不同作用模式的試劑的組合特別有利於抗性管理。因此，本發明的組合物可以進一步包含至少一種另外的生物有效量的無脊椎害蟲防治化合物或具有相似控制譜但具有不同作用模式的試劑。接觸經生物學有效量的本發明化合物基因改造的植物或植物的的位點以表達植物保護化合物(例如，蛋白質)也可以提供更廣譜的植物保護並且有利於抗性管理。
在本發明的一個實施方案中，組合物中式(I)化合物的生物有效量為組合物總重量的0.1%至99%，優選5%至50%。
本發明還涉及一種對抗昆蟲和蟎害蟲的方法，所述方法包括接觸昆蟲和蟎害蟲，它們的習性、繁殖地、食物供應、植物、種子、土壤、區域、材料或昆蟲和蟎蟲正在生長或可能生長的環境，或用生物有效量的本發明化合物或組合物保護材料、植物、種子、土壤、表面或空間免受害蟲侵襲或侵染。
通過將一種或多種本發明化合物以有效量施用於害蟲的環境，包括農藝和/或農藝上侵染的位點、要保護的區域或直接在要控制的害蟲上來實現對無脊椎動物害蟲的控制和對農藝、園藝和特種作物的保護、實現動物和人類健康。因此，本發明進一步包括控制葉和土壤棲息的無脊椎動物和保護農藝和/或非農作物的方法，包括使無脊椎動物或其環境與生物有效量的一種或多種本發明化合物接觸，或包含至少一種這樣的化合物的組合物或包含至少一種這樣的化合物和有效量的至少一種另外的生物活性化合物或藥劑的組合物。優選的接觸方法是噴霧。或者，包含本發明化合物的顆粒組合物可以施用於植物葉子或土壤。本發明的化合物通過使植物與包含本發明化合物的組合物接觸而通過植物攝取有效遞送，所述組合物作為液體製劑的土壤浸漬劑，顆粒製劑施用於土壤，育苗箱處理或浸漬。其他接觸方法包括通過直接和殘留噴霧、空氣噴霧、種皮、微囊化、全身攝取、誘餌、耳標、大丸劑、噴霧劑、薰蒸劑、氣溶膠、粉塵和許多其他方法施用本發明的化合物或組合物。
本發明的化合物可以摻入由無脊椎動物喜愛的誘餌中或在諸如誘捕器等裝置內。包含0.01-5%活性成分、0.05-10%保濕劑和40-99%植物粉的顆粒或誘餌，特別是通過攝入而不是通過直接接觸活性成分劑量下致死能在非常 低的施用率下有效控制土壤昆蟲。本發明的化合物可以其純態施用，但最常應用的施用是配合包含一種或多種具有合適載體、稀釋劑和表面活性劑的化合物的製劑，也有可能與食物組合，這取決於預期的最終用途。優選的施用方法包括噴灑化合物的水分散體或精製油溶液。與噴霧油，噴霧油濃度，塗布劑貼劑，佐劑，其他溶劑和增效劑如胡椒基丁醚的組合通常可提高化合物功效。
有效控制所需的施用率(即“生物有效量”)將取決於諸如待控制的無脊椎動物的種類、有害生物的生命週期、生命階段、其大小、位置、季節、宿主作物或動物、攝食行為、交配行為、環境濕度、溫度等。在正常情況下，每公頃約0.01至2千克活性成分的施用量足以控制農業生態系統中的害蟲，但少可能只需要0.0001千克公頃就足夠，最多可能需要多達8千克/公頃。對於非農藝用途，有效使用率範圍為約1.0至50毫克/平方米，但少可能只需0.1毫克/平方米，最多可能需要150毫克/平方米。本領域技術人員可以容易地確定所需水準的無脊椎害蟲控制所需的生物有效量。
植物生長的動物害蟲，即昆蟲，蜘蛛和線蟲，植物，土壤或水可以通過本領域已知的施用方法與式(I)化合物，它們的N-氧化物和鹽或含有它們的組合物接觸。因此，“接觸”包括直接接觸(將化合物/組合物直接施用於動物害蟲或植物上通常施用於植物的葉子、莖或根)和間接接觸(將化合物/組合物施用於動物害蟲或植物的所在地)。
本發明的化合物或包含它們的殺蟲組合物可用於通過使植物/作物與殺蟲有效量的至少一種本發明的化合物接觸來保護生長的植物和作物免受動物害蟲，特別是昆蟲，蟎科或蜘蛛的侵襲或侵染。“作物”一詞指生長和收穫作物。
因此，本發明涉及保護作物免受昆蟲和蟎害蟲侵襲或侵染的方法，該方法包括使作物與生物有效量的本發明化合物或組合物、異構體、多晶型、N-氧化物或其鹽接觸。
本發明的化合物可以原樣使用或以組合物的形式使用殺蟲有效量的活性化合物處理昆蟲或植物、植物繁殖材料，如種子、土壤、表面、材料或空間使其免受殺蟲性攻擊。施用可以在植物、植物繁殖材料、例如昆蟲的種子，土壤，表面，材料或感染之前和之後間進行感染之前和之後。
因此，本發明還涉及保護種子免受土壤昆蟲，保護幼苗根和芽免受土壤和葉面昆蟲侵擾的，包括在播種之前和/或在發芽前使種子與本發明化合物或組合物、其N-氧化物或鹽接觸的方法。
此外，本發明涉及治療或保護動物免受寄生蟲感染或感染的方法，該方法包括口服，局部或腸胃外給予或給動物施用生物有效量的本發明化合物或組合物、異構體、多晶型物、N-氧化物或獸醫學上可接受的鹽。
對於用於處理農作物植物，在農業或園藝作物中，本發明化合物的施用率(施用有效劑量)可以在1gai至5000gai/公頃的範圍內，優選從25g至600g/公頃，更優選每公頃50g至g克。
本發明的化合物和組合物特別適用於控制各種栽培植物上的多種昆蟲，例如穀類、塊根作物、油料作物、蔬菜、香料、觀賞植物，例如硬粒小麥和其他小麥的種子、大麥、燕麥、黑麥、玉米(飼料玉米和糖玉米/甜和田玉米)、大豆、油料作物、十字花科植物、棉花、向日葵、香蕉、大米、油菜、蕪菁油菜、甜菜、飼料甜菜、茄子、土豆、草、草坪、草皮、飼料草、番茄、韭菜、南瓜/南瓜、白菜、卷心萵苣、胡椒、黃瓜、甜瓜、芸苔屬植物、甜瓜、豆類、豌 豆、大蒜、洋蔥、胡蘿蔔、馬鈴薯等塊莖植物、甘蔗、煙草、葡萄、矮牽牛、天竺葵/香葉天竺葵、三色紫羅蘭和鳳仙花。
特別地，本發明的化合物或組合物可用於保護農作物，例如穀物、玉米、大米、大豆和其他豆科植物、水果和果樹、葡萄、堅果和堅果樹、柑橘和柑橘樹、任何園藝植物、葫蘆科、含油植物、煙草、咖啡、茶、可可、甜菜、甘蔗、棉花、馬鈴薯、番茄、洋蔥、辣椒和其他蔬菜和觀賞植物。
本發明還進一步涉及製備選自式(I)的化合物的方法。
本發明的化合物通過接觸(通過土壤、玻璃、牆壁、床網、地毯、植物部分或動物部分)和攝取(誘餌或植物部分)都有效。
本發明的化合物還可以用於非作物昆蟲和蟎害蟲，例如螞蟻、白蟻、黃蜂、蒼蠅、蚊子、蟋蟀或蟑螂。為了對抗所述非作物害蟲，本發明化合物優選用於誘餌組合物中。
誘餌可以是液體，固體或半固體製劑(例如凝膠)。固體誘餌可以形成適合於各自的施用的各種形狀和形式，例如顆粒、塊、棒、盤。液體誘餌可以填充到各種裝置中以確保適當的應用，例如開口容器、噴霧裝置、液滴源或蒸發源。凝膠可以基於水性或油性基質，並且可以在黏性、保濕性或老化特性方面配製成特定的必需品。
該組合物中使用的誘餌是一種產品，其足以吸引諸如螞蟻、白蟻、黃蜂、蒼蠅、蚊子、蟋蟀等昆蟲或蟑螂來食用它。可以通過使用餵食興奮劑或性資訊素來操縱吸引力。例如，可以但不限於是從動物和/或植物蛋白(肉、魚粉、昆蟲部分、蛋黃)、動物和/或植物來源的脂肪和油、或單-、寡糖聚有機糖類、低聚聚有機糖、尤其是蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖、葡萄糖、澱粉、果膠或甚至 糖蜜或蜂蜜選擇食物興奮劑。水果、作物、植物、動物、昆蟲或其特定部分的新鮮或腐爛部分也可用作餵食刺激劑。已知性資訊素更具昆蟲特異性。特定的資訊素在文獻中描述並且是本領域技術人員已知的。
為了用於誘餌組合物，活性成分的典型含量為重量比為0.001%至15%，理想地為重量比為0.001%至5%的活性化合物。
配置本發明化合物作為噴霧劑(例如噴霧罐)、油噴霧劑或泵式噴霧劑非常適合於非專業用戶控制害蟲如蒼蠅、跳蚤、蜱、蚊子或蟑螂。噴霧劑配方優選由活性化合物，溶劑如低級醇(如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇)，酮類(如丙酮、甲基乙基酮)，沸程約為50-250℃石蠟烴(如煤油)、二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸、芳香族烴類如甲苯、二甲苯、水、以及輔助劑如乳化劑如山梨糖醇單油酸酯、油醯基乙氧基化物、具有3-7摩爾環氧乙烷、脂肪醇乙氧基化物、香料油等作為醚油、中等脂肪酸與低級醇的酯、芳香族化合物、如果合適的話，穩定劑如苯甲酸鈉、兩性表面活性劑、低級環氧化物、原甲酸三乙酯、如果需要，推進劑如丙烷、丁烷、氮氣、壓縮空氣、二甲醚、二氧化碳、硝基氧化物或這些氣體的混合物組成。
噴油配方與噴霧配方的不同之處在於不使用推進劑。在噴霧組合物中，活性成分的占總重量的0.001至80%，優選0.01至50%，最優選0.01至15%。
本發明的化合物及其各自的組合物也可用於蚊香和薰蒸線圈，煙盒，蒸發器板或長期的噴霧器以及蛾紙、蛾墊或其他不依賴於熱的蒸發器系統。
用式(I)化合物及其各自的組合物控制由昆蟲(例如瘧疾，登革熱和黃熱病，淋巴絲蟲病和利什曼病)傳播的傳染病的方法也包括小屋和房屋的表面處理、空氣噴灑和窗簾、帳篷、衣物、蚊帳的浸漬、采蠅捕捉器等。用於 纖維、織物、針織品、非織造織物、網狀材料或箔和防水油布的殺蟲組合物優選包含含有殺蟲劑，任選的驅蟲劑和至少一種黏合劑的混合物。合適的驅蟲劑有例如N，N-二乙基-間甲苯醯胺(DEET)、N，N-二乙基苯基乙醯胺(DEPA)、1-(3-環己烷-1-基-羰基)-2-甲基呱啶、(2-羥甲基環己基)乙酸內酯、2-乙基-1,3-己醇和醇、甲基十二醯胺(MNDA)、一種不用於昆蟲控制的擬除蟲菊酯，如(+/-)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環戊-2-(+)-烯基-(+)-反式-菊酸酯(殺蚊靈)、一種來自或與植物提取物相同的驅蟲劑，如檸檬烯、丁子香酚、來自像單葉蔓荊、檸檬草等粗植物提取物。合適的黏合劑選自例如脂族酸的乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯和叔碳酸乙烯酯)的聚合物和共聚物，醇的丙烯酸和甲基丙烯酸酯，例如丙烯酸丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯、和丙烯酸甲酯、單和二烯屬不飽和烴，如苯乙烯和脂族二烯，如丁二烯。
通常簾子和蚊帳的浸漬方法是通過將紡織材料浸入殺蟲劑的乳液或分散體中或將它們噴灑到網上。
本發明的化合物及其組合物可用於保護木質材料，例如樹木、板圍欄、枕木等、以及建築物，例如房屋、外屋、工廠，以及建築材料、傢俱、皮革、纖維、乙烯基製品、電線和電纜等免受螞蟻和/或白蟻的侵擾，用於控制螞蟻和白蟻對作物或人類造成傷害(例如當害蟲侵入房屋和公共設施時)。本發明的化合物不僅應用於周圍的土壤表面或地板下的土壤中以保護木質材料，而且還可以應用於諸如地板下混凝土、壁龕柱、梁、膠合板、傢俱等，木質製品如刨花板、半板等和乙烯基製品如塗層電線、乙烯基片、絕緣材料如苯乙烯泡沫等等的表面上。
本發明的化合物用於防治螞蟻危害農作物或者人類的，施用於農作物或者周圍土壤，或者直接應用於螞蟻窩等。
種子處理
本發明還進一步涉及包含本發明化合物的種子，特別地，其含量為處理前種子重量的約0.0001%至約1%。
本發明的化合物還適用於種子的處理，以保護種子免受昆蟲害蟲，特別是土壤生活昆蟲和蟎害蟲的侵擾，而且所得植物的根和芽可抵抗土壤害蟲和葉子昆蟲。
本發明的化合物用於保護種子免受土壤害蟲的侵擾尤其有用，並且所得植物的根和芽可抵抗土壤害蟲和葉子昆蟲。保護所得植物的根和芽是優選的。更優選的是保護所得植物的枝條免受刺穿和吸吮昆蟲的侵擾，其中保護免受蚜蟲侵擾最優選。
因此，本發明包括保護種子免受昆蟲(特別是土壤昆蟲)侵擾，保護的幼苗根和芽免受昆蟲(特別是土壤和葉子昆蟲)的方法，所述方法包括在播種前和/或在催芽後使其本發明化合物接觸種子。特別地優選的是一種方法保護其中植物的根和枝被，更優選地是一種方法保護其中植物枝條被昆蟲刺穿和吸吮，最優選的方法保護其中植物枝條免受蚜蟲的侵擾。
術語種子包括各種種子和植物繁殖體，包括但不限於真實種子、種子片、吸盤、球莖、球莖、果實、塊莖、穀粒、插條、切枝等，並且在優選實施方案中是指真正的種子。
術語種子處理包括本領域已知的所有合適的種子處理技術，例如拌種、種子包衣、種子撒粉、種子浸泡和種子制粒。
本發明還包括塗有或含有活性化合物的種子。種子可以用含有本發明化合物的種子包衣組合物包衣。例如，在EP3165092、EP3158864、WO2016198644、WO2016039623、WO2015192923、CA2940002、US2006150489、US2004237395、WO2011028115、EP2229808、WO2007067042、EP1795071、EP1273219、WO200178507、EP1247436、NL1012918和CA2083415中報導的種子包衣組合物。
術語“塗有和/或含有”通常表示活性成分在施用時大部分在繁殖產品的表面上，儘管成分的更多或更少部分可以滲透到繁殖產品中，取決於應用方法。當(再)種植所述繁殖產品時，它可以吸收活性成分。
合適的種子是穀物、塊根作物、油料作物、蔬菜、香料、觀賞植物的種子、例如硬粒小麥種子和其他小麥、大麥、燕麥、黑麥、玉米(飼料玉米和糖玉米/甜玉米田)、大豆、油料作物、十字花科植物、棉花、向日葵、香蕉、大米、油菜、蕪菁油菜、甜菜、飼料甜菜、茄子、土豆、草、草坪、草皮、飼料草、番茄、韭菜、南瓜/南瓜、捲心菜、卷心萵苣、胡椒、黃瓜、甜瓜、芸苔屬植物、甜瓜、豆類、豌豆、大蒜、洋蔥、胡蘿蔔、塊莖植物如土豆、甘蔗、煙草、葡萄、矮牽牛、天竺葵、三色紫羅蘭和鳳仙花。
此外，本發明的化合物可用於處理來自植物的種子，其由於育種(包括基因工程方法)而耐受除草劑或殺真菌劑或殺蟲劑的作用。
例如，本發明的化合物可用於處理來自植物的種子，所述植物對除磺醯脲，咪唑啉酮，草銨膦或草甘膦-異丙基銨和類似活性物質的除草劑具有抗性(參見例如EP242236，EP242246)(WO92/00377)(EP257993，US5013659) 或轉基因作物植物(例如棉花)具有產生蘇雲金芽孢桿菌毒素(Bt毒素)的能力，其使植物對某些害蟲具有抗性(EP142924，EP193259)。
此外，本發明的化合物可用於處理來自植物的種子，其與現有植物組成相比具有改變的特徵，其可例如通過傳統育種方法和/或突變體的或通過重組程式產生。例如，為了修飾植物中合成的澱粉(例如WO92/11376、WO92/14827、WO91/19806)或具有改性脂肪酸組合物的轉基因作物植物，已經描述了許多對作物植物的重組修飾的情況。(WO91/13972)。
本發明化合物的種子處理施用通過在播種植物之前和植物出苗之前噴灑或撒粉種子來進行。
本發明化合物的種子處理施用通過在播種植物之前和植物出苗之前噴灑或撒粉種子來進行。
A.可溶性濃縮物(SL,LS)
B.乳劑(EW,EO,ES)
C.懸浮劑(SC,OD,FS)
D.水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG,SG)
E.水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP,WS)
F.凝膠制劑(GF)
G.可撒粉的粉末(DP,DS)
常規的種子處理製劑包括例如可流動的濃縮物FS、溶液LS、用於乾燥處理的粉末DS、用於漿料處理的水分散性粉末WS、水溶性粉末SS和乳劑ES和EC和凝膠製劑GF。這些製劑可以施用於稀釋或未稀釋的種子。對種子的施用是在播種前進行的，既可以直接施用在種子上，也可以在種子預催芽後施用。
在一個實施方案中，FS製劑用於種子處理。典型地，FS製劑可包含1-800g/l活性成分、1-200g/l表面活性劑、0-200g/l防凍劑、0-400g/l黏合劑、0-200g/l顏料和至多1升溶劑(優選水)。
特別用於種子處理的本發明化合物的FS製劑通常包含重量比為0.1至80%(1至800g/l)的活性成分，重量比為0.1至20%(1至200g/l)的至少一種表面活性劑，例如重量比為0.05至5%的濕潤劑和0.5至15%的分散劑，至多20%，例如5至20%的防凍劑，重量比為從0至15%(例如1至15%)的顏料和/或染料，重量比為0至40%(例如1至40%)的黏合劑(黏著劑/黏合劑)，任選地重量比為至多5%(例如0.1至5%)的增稠劑，任選地重量比為0.1至2%的消泡劑，和任選的防腐劑(例如殺生物劑，抗氧化劑等)，例如重量比為0.01至1%和填料/載體組成100%重量。
種子處理製劑可另外包含黏合劑和任選的著色劑。
可以添加黏合劑以改善活性材料在處理後對種子的黏附。合適的黏合劑是來自亞烷基氧化物的均聚和共聚物，如環氧乙烷或環氧丙烷、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸均聚和共聚物、聚乙烯胺、聚乙烯醯胺和聚乙烯嘧啶、多糖如纖維素、侵填體和澱粉、聚烯烴均聚和共聚物如烯烴/馬來酸酐共聚物、聚氨酯、聚酯、聚苯乙烯均聚物和共聚物。
任選地，著色劑也可包含在製劑中。用於種子處理製劑的合適的著色劑或染料是Rhodamin B，C.I。顏料紅112，C.I。溶劑紅1，顏料藍15：4，顏料藍15：3，顏料藍15：2，顏料藍15：1，顏料藍80，顏料黃1，顏料黃13，顏料紅112，顏料紅48：2，顏料紅48：1，顏料紅57：1，顏料紅53：1，顏料橙43， 顏料橙34，顏料橙5，顏料綠36，顏料綠7，顏料白6，顏料棕25，鹼性紫10，鹼性紫49，酸性紅51，酸性紅52，酸性紅14，酸性藍9，酸性黃23，鹼性紅10，鹼性紅108。
膠凝劑的一個例子是卡拉膠(Satiagel®)。
在種子處理中，本發明化合物的施用率通常為每100kg種子0.1g至10kg，優選為每100kg種子1g至5kg，更優選為每100kg種子1g至1000g(尤其是每100kg種子1g至200g)。因此，本發明還提供了包含如本文所定義的式(I)化合物或I的農業上有用的鹽的種子。化合物I或其可農用鹽的量通常為每100kg種子0.1g至10kg，優選每100kg種子1g至5kg(尤其是每100kg種子1g至1000g)。對於特定作物如萵苣，速率可以更高。
動物健康
本發明還提供了包含至少一種本發明化合物的農業和/或獸醫用組合物。
本發明還進一步涉及化合物、N-氧化物或獸醫學上可接受的鹽或本發明組合物在用於製備治療或保護動物免受昆蟲和蟎害蟲或寄生蟲侵擾或感染的藥物中的用途。
式(I)化合物、其N-氧化物和/或獸醫學上可接受的鹽特別適合用於對抗動物中的寄生蟲。
因此，本發明的一個目的是提供控制動物體內寄生蟲的新方法。本發明的另一個目的是提供更安全的動物殺蟲劑。本發明的另一個目的是提供可以比現有農藥更低劑量使用的動物農藥。本發明的另一個目的是提供用於動物的農藥，以提供對寄生蟲的長期殘留控制。
本發明還涉及含有殺寄生物有效量的至少一種式(I)化合物、N-氧化物或獸醫學上可接受的鹽和可接受的載體的組合物，用於對抗動物體內的寄生蟲。
本發明還提供了治療、控制、預防和保護動物免受寄生蟲感染和感染的方法，該方法包括口服、局部或腸胃外給予或施用殺寄生物有效量的本發明化合物或包含它的組合物。
本發明還提供了製備用於治療、控制、預防或保護動物免受寄生蟲感染或感染的組合物的方法，該組合物包含殺寄生物有效量的本發明化合物或包含它的組合物。
化合物對農業害蟲的活性並不表明它們適合控制動物體內和體內外寄生蟲，例如，在口服施用時需要低的非催吐劑量、與動物的代謝相容性、低毒性和安全處理。
令人驚奇的是，現已發現本發明化合物適用於對抗動物體內和體表上的內寄生物和外寄生物。
本發明化合物和包含它們的組合物優選用於控制和預防侵擾和感染動物，包括溫血動物(包括人)和魚。它們適用於比如控制和預防哺乳動物如牛、羊、豬、駱駝、鹿、馬、豬、家禽、兔子、山羊、狗和貓、水牛、驢、小鹿和馴鹿的感染和感染，還有毛皮動物，如水貂、栗鼠和浣熊、鳥類，如母雞、鵝、火雞和鴨子以及魚類，如新鮮和鹹水魚、如鱒魚、鯉魚和鰻魚。
本發明化合物和包含它們的組合物優選用於控制和預防家畜(例如狗或貓)的侵擾和感染。
溫血動物和魚類包括但不限於蝨子、咬虱、蜱、鼻蠅、綿羊蜱、叮咬蒼蠅、蠅蠅、蒼蠅、蠅蛆幼蟲、恙蟎、蚊蠅、蚊子和跳蚤的感染。
本發明化合物和包含它們的組合物適合於系統性和/或非系統性控制外寄生蟲和/或體內寄生蟲。他們可以有效抵抗所有或某些發展階段。
本發明化合物尤其可用於對抗外寄生蟲。
本發明化合物特別適用於對抗下列目和物種的寄生蟲：跳蚤(劍翅目)，例如貓頭蚤、圓頭蝽螂、爪蟾、蝽螂、蟑螂，如德國小蠊、細紋小蠊、美洲大蠊、日本大蠊、褐大蠊等，美洲大蠊、澳洲大蠊、東方蠊、蒼蠅、蚊子(雙翅目)，例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、伊蚊、墨西哥按實蠅、五斑按蚊、鯽魚按蚊、甘比亞按蚊、泛生按蚊、白踝瘧蚊、微小按蚊、四斑、紅頭麗蠅、大頭金蠅、腐敗錐蠅、中室斑虻、靜斑虻、大西洋斑虻、嗜人錐蠅、人皮蠅、毛庫蠓、黑須庫蚊、致倦庫蚊、環跗庫蚊、卡奇穀病毒之傳播媒介、黑尾賽蚊、人膚皮蠅、夏廁蠅、腸胃蠅、刺舌蠅、須舌蠅、擬寄舌蠅、西方角蠅、潛蠅屬、紋皮蠅、銅綠蠅、絲光綠蠅、曼蚊屬、家蠅、廄腐蠅、羊狂蠅、足白蛉、哥倫比亞鱗蚊、鱗蚊屬、原蚋屬、赤尾麻蠅、麻蠅屬、帶蚋、廄螫蠅、牛虻、北美黑虻、馬蠅、和虻屬、蝨子(虱毛目)，例如人頭虱、人體虱、人體陰虱、牛血風、豬血虱、牛顎虱、牛羽虱、雞羽虱、和水牛盲虱。扁虱和寄生蟎蟲(寄蟎目)：扁虱(真蜱目)，例如肩突硬蜱、全環硬蜱、太平洋硬蜱、安氏革蜱、變異革蜱、美洲花蜱、斑點鈍口螈、鈍緣蜱、和寄生蟎蟲(中氣門亞目)，例如柏氏禽刺蟎和雞皮刺蟎、輻蟎、粉蟎亞目、例如蜂盾蟎屬、姬螯蟎屬、肉蟎屬、瘡蟎屬、蠕形蟎屬、恙蟎屬、持鏟屬、粉蟎屬、食酪蟎屬、嗜木蟎屬、皮蟎科翼蟎屬、癢蟎屬、足蟎屬、耳蟎屬、疥蟎屬、癡蟎屬、膝蟎屬、和臭蟲(異翅目)：溫帶臭蟲、熱帶臭蟲、獵蝽屬、錐獵蝽 屬、長紅獵蝽、攀錐蝽屬和輪背獵蝽、虱目，例如獸虱科、毛虱屬、人體虱屬、和管虱屬、食毛目(細角亞目)，例如毛鳥虱科、短羽虱屬、鴨虱屬、牛羽虱屬、韋尼克菌屬、齧毛虱屬和貓羽虱屬。
蛔蟲線蟲：鐵線蟲和毛線蟲病(毛管目)、例如毛線蟲科(毛形屬)、鞭蟲屬、毛細線蟲屬、小杆亞綱、例如小杆線蟲屬、類圓線蟲屬、厚蟹屬、圓線蟲目、例如圓線蟲屬、鉤蟲屬、美洲鉤蟲、仰口線蟲屬(十二指腸蟲)、撚轉血矛線蟲、奧斯特屬、古柏屬、細頸線蟲屬、網尾線蟲屬、杯口屬、結節線蟲屬、有齒冠尾線蟲、盤頭線蟲屬、夏柏特線蟲屬、有齒冠尾線蟲、氣管比翼線蟲、鉤蟲屬、彎口屬、球首屬、板口線蟲屬、後圓線蟲屬、貓圓線蟲、和腎膨結線蟲、腸蛔蟲(蛔蟲科)，例如人蛔蟲、豬蛔蟲、雞蛔蟲、馬副蛔蟲、蠕形住腸蟯蟲(蟯蟲)、犬弓首蛔蟲、獅弓蛔蟲、斯氏蟲屬、和馬蟯蟲、駝形目、例如麥地那龍線蟲、旋尾目、例如吸吮線蟲屬、吳策線蟲屬、布魯格絲蟲屬、盤尾屬、惡絲蟲屬、棘唇線蟲屬、腹腔絲蟲屬、絲絨蟲屬、狼尾旋線蟲、和麗線蟲屬、多刺有頭蠕蟲(棘頭綱)，例如棘頭蟲屬、豬巨吻棘頭蟲和鉤棘頭蟲屬、渦蟲(扁形動物門)：吸蟲(吸蟲綱)，例如條華蝸牛、大擬片形吸蟲、並殖吸蟲屬、雙腔吸蟲屬、布氏薑片蟲、華支睾吸蟲、血吸蟲屬、毛畢屬吸蟲、有翼翼形吸蟲、並殖吸蟲屬、和角蟾目，尤其是多節絛蟲亞綱(絛蟲類)，例如裂頭屬、條蟲屬、棘球屬、犬複孔絛蟲、多頭絛蟲屬、膜殼絛蟲屬、中帶絛蟲屬、吸漿蟲屬、莫尼茨屬、裸頭絛蟲屬。式(I)化合物和含有它們的組合物特別適用於控制雙翅目、蚤目和真蜱目的害蟲。
此外，式(I)化合物和含有它們的組合物用於對抗蚊子的用途是本發明的一個實施方案。
本發明的化合物和含有它們的組合物用於對抗蠅的用途是本發明的另一個實施方案。
此外，本發明化合物和含有它們的組合物用於對抗跳蚤的用途是本發明的另一個實施方案。
本發明化合物和含有它們的組合物用於對抗扁虱的用途是本發明的另一個實施方案。
本發明的化合物還特別適用於對抗體內寄生蟲(蛔蟲線蟲，多刺有頭蠕蟲和渦蟲)。
可預防性和治療性地進行給藥
本發明化合物的給藥可以直接或以合適製劑的形式進行、口服、局部/皮膚或腸胃外給藥。
對於溫血動物的口服給藥，本發明化合物可配製成動物飼料、動物飼料預混物、動物飼料濃縮物、丸劑、溶液、糊劑、懸浮液、浸液、凝膠、片劑、大丸劑和膠囊。此外，本發明化合物可以在其飲用水中給予動物。對於口服給藥，所選擇的劑量應為動物提供每天0.01mg/kg至100mg/kg(動物體重)的本發明化合物，優選每天0.5mg/kg至100mg/kg(按動物體重)。
或者，本發明化合物可以胃腸外給予動物，例如通過腔內、肌肉內、靜脈內或皮下注射。本發明化合物可以分散或溶解在生理學上可接受的載體中用於皮下注射。或者，可以將本發明化合物配製成用於皮下給藥的植入物。此外，本發明化合物可以透皮給藥於動物。對於腸胃外給藥，所選擇的劑量應為動物提供每天0.01mg/kg至100mg/kg(按動物體重)的本發明化合物。
本發明的化合物還可以以浸漬劑、粉劑、粉劑、衣領、獎章劑、噴霧劑、洗髮劑、點滴劑和澆潑劑和軟膏劑或水包油劑的形式局部施用於動物。對於局部施用，浸漬和噴霧通常含有0.5ppm至5,000ppm，優選1ppm至3,000ppm的本發明化合物。此外，本發明的化合物可以配製成動物的耳標，特別地四足動物如牛和綿羊。
合適的製劑是：溶液，例如口服溶液、稀釋後用於口服給藥的濃縮物、用於皮膚或體腔的溶液，澆注製劑、凝膠、用於口服或皮膚給藥的乳液和懸浮液、半固體製劑、活性化合物在軟膏基質或油包水或油包水乳劑基質中加工的製劑、固體製劑(如粉末、預混料或濃縮物、顆粒、小丸、片劑、大丸劑、膠囊、氣溶膠和吸入劑、含活性化合物的成型製品)。
適於注射的組合物通過將活性成分溶解在合適的溶劑中並任選地加入其他成分如酸、鹼、緩衝鹽、防腐劑和增溶劑來製備。
溶劑過濾和殺菌
合適的溶劑有生理上可耐受的溶劑(例如水)、鏈烷醇(例如乙醇、丁醇、苯甲醇、甘油、丙二醇、聚乙二醇、N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮及其混合物)。
活性化合物可任選地溶於適於注射的生理學上可耐受的植物油或合成油中。
合適的增溶劑是促進活性化合物在主要溶劑中溶解或防止其沉澱的溶劑。例如聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚氧乙烯化蓖麻油和聚氧乙烯化脫水山梨糖醇酯。
合適的防腐劑是苯甲醇，三氯丁醇，對羥基苯甲酸酯和正丁醇。
口服溶液直接給藥
在預先稀釋至使用濃度後，將濃縮物口服給藥。口服溶液和濃縮物根據現有技術製備，如上所述用於注射溶液，不需要無菌操作。用於皮膚方法是將溶液滴上、塗抹、揉搓、灑上或噴上。根據現有技術和根據上述注射溶液的描述製備用於皮膚的溶液，不需要無菌操作。
其它合適的溶劑是聚丙二醇，苯乙醇，苯氧基乙醇，酯如乙酸乙酯或乙酸丁酯，苯甲酸苯甲酯，醚類如烷基乙二醇基醚，如二丙二醇單甲醚，酮類如丙酮，甲乙酮等，芳烴，植物和合成油，二甲基甲醯胺，二甲基乙醯胺，還氧二元醇，丙酮縮甘油，碳酸丙烯酯，及其混合物。
在製備過程中加入增稠劑可能是有利的。合適的增稠劑有無機增稠劑(例如膨潤土，膠體矽酸，單硬脂酸鋁)、有機增稠劑(如纖維素衍生物、聚乙烯醇及其共聚物、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)。
凝膠應用於皮膚或塗抹在皮膚上或引入體腔。通過在注射溶液中描述的那樣用足夠的增稠劑來製備，從而產生具有軟膏狀稠度的透明材料。使用的增稠劑是上面給出的增稠劑。
將澆潑製劑傾倒或噴灑到皮膚的有限區域上，活性化合物滲透皮膚並全身起作用。通過將活性化合物溶解，懸浮或乳化在合適的皮膚相容性溶劑或溶劑混合物中來製備澆潑製劑。如果合適，還加入其他助劑如著色劑、生物吸收促進物質、抗氧化劑、光穩定劑、黏合劑。
合適的溶劑是：水、鏈烷醇、二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、芳基醇如苯甲醇、苯基乙醇、苯氧基乙醇、酯類如乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯甲酸苯甲酯、諸如亞烷基二醇醚、二乙二醇單丁醚、丙酮、甲基乙基酮等酮類、碳 酸亞丙酯等環狀碳酸酯、芳香族和/或脂肪族烴等亞烷基乙二醇醚等醚類、植物油或合成油、DMF、二甲基乙醯胺、n-烷基吡咯烷酮、如甲基吡咯烷酮、正丁基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、2,2-二甲基-4-氧-亞甲基-1,3-二氧戊環和甘油正式。
合適的著色劑是允許在動物上使用並且可以溶解或懸浮的所有著色劑。
合適的吸收促進物質是，例如，二甲基亞碸、塗布油、如肉豆蔻酸異丙酯、二丙二醇壬酸酯、矽油及其與聚醚的共聚物、脂肪酸酯、甘油三酯、脂肪醇。
合適的抗氧化劑是亞硫酸鹽或偏亞硫酸氫鹽，例如偏亞硫酸氫鉀、抗壞血酸、丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚、生育酚。
合適的光穩定劑是例如正-鄰二酸。合適的黏合劑是，例如纖維素衍生物、澱粉衍生物、聚丙烯酸酯、天然聚合物如藻酸鹽、明膠。乳劑可以口服、皮膚或注射給藥。乳液可以是油包水型或水包油型。
它們是通過將活性化合物溶解在疏水相或親水相中，並借助合適的乳化劑和適當的其他助劑如著色劑、促進吸收物質、防腐劑，抗氧化劑，光穩定劑，增黏物質，將其與另一相的溶劑均化而製備的。
合適的疏水相(油)是：液體石蠟、矽油、天然植物油、如芝麻油、杏仁油、蓖麻油、合成甘油三酸酯、如辛酸/癸酸甘油三酯、甘油三酯混合物、鏈長為Cs-Ci2的植物脂肪酸或其他特別選擇的天然脂肪酸、飽和或不飽和脂肪酸的偏甘油酯混合物、可能還含有羥基、Cs-do脂肪酸的單甘油酯和甘油二酯、脂肪酸酯如硬脂酸乙酯、 己二酸二正丁酯、月桂酸己酯、二丙二醇壬酸酯、酯鏈長為C16-C18的飽和脂肪醇、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、鏈長為C12-C18的飽和脂肪醇的辛酸/癸酸酯、硬脂酸異丙酯、油酸油酯、油酸癸酯的中鏈長支鏈脂肪酸、油酸乙酯、乳酸乙酯、蠟狀脂肪酸酯、如合成鴨尾骨腺脂肪和脂肪、鄰苯二甲酸二丁酯、己二酸二異丙酯、以及與後者有關的酯混合物、脂肪醇如異十三烷醇、2-辛基十二烷醇、十六烷基硬脂醇、油醇、和脂肪酸如油酸及其混合物。合適的親水相是：水、醇如丙二醇、甘油、山梨糖醇及其混合物。
合適的乳化劑是：非離子表面活性劑、例如聚乙氧基化蓖麻油、聚乙氧基化脫水山梨糖醇單油酸酯、脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、甘油單硬脂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、或烷基酚聚乙二醇醚；兩性表面活性劑、例如N-月桂基-對-亞胺基二丙酸二鈉或卵磷脂。
合適的陰離子表面活性劑是十二烷基硫酸鈉、脂肪醇醚硫酸鹽、單/二烷基聚乙二醇醚正磷酸酯單乙醇胺鹽；合適的陽離子活性表面活性劑是十六烷基三甲基氯化銨。
合適的其它助劑是：增強黏度和穩定乳液的物質，如羧甲基纖維素、甲基纖維素和其它纖維素和澱粉衍生物、聚丙烯酸酯、藻酸鹽、明膠、阿拉伯樹膠、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、甲基乙烯基醚和馬來酸酐的共聚物、聚乙二醇、蠟、膠體矽酸或所述物質的混合物。
懸浮液可以口服或局部/皮膚給藥。它們通過將活性化合物懸浮在懸浮劑中來製備，如果合適的話還加入其它助劑如潤濕劑、著色劑、生物吸收促進物質、防腐劑、抗氧化劑、光穩定劑。
液體懸浮劑均為均相溶劑和溶劑混合物。合適的潤濕劑(分散劑)是上面給出的乳化劑。可能提及的其他助劑是上面給出的那些。半固體製劑可以口服或局部/皮膚給藥。它們與上述懸浮液和乳液的不同之處僅在於其黏度較高。為了製備固體製劑，將活性化合物與合適的賦形劑混合，如果合適的話加入助劑，並製成所需的形式。
合適的賦形劑是所有生理上可耐受的固體惰性物質。使用的是無機和有機物質。無機物質是例如氯化鈉、碳酸鹽如碳酸鈣、碳酸氫鹽、氧化鋁、氧化鈦、矽酸、泥質土、沉澱或膠體二氧化矽或磷酸鹽。有機物質是例如糖、纖維素、食品和飼料，例如奶粉、動物粉、穀物粉和碎片、澱粉。
合適的助劑是上面提到的防腐劑、抗氧化劑、和/或著色劑。其它合適的助劑是潤滑劑和助流劑，如硬脂酸鎂、硬脂酸、滑石粉、膨潤土、崩解促進物質如澱粉或交聯聚乙烯吡咯烷酮、黏合劑如澱粉、明膠或線性聚乙烯吡咯烷酮、和幹黏合劑如微晶纖維素。
一般而言，“殺寄生物有效量”是指實現對生長的可觀察效果所需的活性成分的量，包括壞死、死亡、阻滯、預防、去除、破壞或以其他方式減少目標生物體的發生和活動的影響。殺寄生物有效量可以根據本發明中使用的各種化合物/組合物而變化。殺寄生物有效量的組合物也將根據主要條件而變化，例如所需的寄生蟲效應和持續時間、目標物種、施用方式等。可用於本發明的組合物通常含有約0.001-95%的本發明化合物。
通常，有利的是以每天0.5mg/kg至100mg/kg，優選每天1mg/kg至50mg/kg的總量施用本發明的化合物。即用製劑含有對寄生蟲，優選外寄生蟲起作用的化合物，其濃度為10ppm至占總重量80%，優選占0.1至65%，更優選 占1至50%，最優選占5-40%。製劑在使用前稀釋含有對外寄生蟲起作用的化合物，其濃度為0.5-90%(重量)，優選1-50%(重量)。此外，製劑包含本發明化合物對抗體內寄生蟲的濃度為10ppm至占總重量2%，優選占總重量0.05至0.9%，非常特別優選占總重量0.005至0.25%。
在一個實施方案中，包含本發明化合物的組合物經皮/局部施用。
在另一個實施方案中，局部施用以含有化合物的成形制品的形式進行，例如固定在身體部位頸圈，佩戴章、耳標、繃帶、黏合的細條和薄片。
通常有利的是施用固體製劑，其一個週期(三周)施用量為10mg/kg至300mg/kg，優選20mg/kg至200mg/kg，最優選25mg/kg至160mg/kg的本發明化合物。
使用熱塑性塑膠和柔性塑膠以及彈性體和熱塑性彈性體製備成型製品。合適的塑膠和彈性體是聚乙烯樹脂、聚氨酯、聚丙烯酸酯、環氧樹脂、纖維素、纖維素衍生物、聚醯胺和聚酯，它們與本發明的化合物充分相容。如WO2003/086075中給出了塑膠和彈性體的詳細列表以及成型製品的製備程式。
作物正反應：本發明的化合物不僅有效地控制昆蟲和蟎害蟲，而且還顯示出積極的作物反應，例如植物生長增強效果，如增強的根生長，增強的耐旱性、高鹽、高溫、寒冷、冰霜或光輻射、改善開花、提高養分利用率(例如改善的氮同化作用)、提高植物產品品質、增加分蘖數、增加對真菌、昆蟲、害蟲等的抵抗力，從而提高產量。
現在通過以下實施例進一步詳細說明本發明，但不對其施加任何限制。
[化學實例]：合成步驟：
Figure 108103645-A0305-02-0103-17
例1：
第1步：硫雜環丁烷-3-醇：用新製備的硫化氫氣體飽和氫氧化鉀(42.8g，648mmol)的水(200mL)溶液。通過將鹽酸(56.3mL，648mmol)加入到硫化鈉9-水合物(156g，648mmol)的溶液中來製備硫化氫氣體。邊攪拌邊注入硫化氫，滴加2-(氯甲基)環氧乙烷(25.4mL，324mmol)2小時。將溫度逐漸升至60℃，將反應混合物攪拌16小時。反應完成後，將反應混合物用200mL乙酸乙酯萃取三次。在減壓條件下濃縮乙酸乙酯層。在高真空下蒸餾粗產物，得到硫雜環丁烷-3-醇(15g，166mmol，51%產率)，用GCMS和NMR法確認。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ 4.87(td,J=15.3,7.6Hz,1H),3.33-3.37(m,2H),3.24-3.29(m,2H),2.64-2.67(m,1H).GCMS-90(M)。
第2步：乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-4,5-二氫-1H-吡唑-5-羧酸酯：將攪拌的三苯基膦(29.2g，111mmol)的四氫呋喃(200mL)溶液在氮氣下冷卻至0℃。將偶氮二甲酸二異丙酯(21.6mL，111mmol)滴加到攪拌的溶液中，然後加入環狀丁烷-3-醇(8g，89mmol)和乙二基2-(3-氯吡啶-2-基)-加入5-氧代吡唑烷-3-羧酸酯(20g，74.2mmol)。將得到的反應混合物在25℃下攪拌24小時。反應完成後，將反應混合物用25mL水稀釋，並用40mL乙基乙酸酯萃取兩次。將混合的乙基乙酸酯層用無水硫酸鈉乾燥，在減壓下濃縮，並通過combiflash色譜法純化。用10-20%乙基乙酸鹽/己烷洗脫純化合物乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-4,5-二氫-1H-吡唑-5-羧酸酯(14.2g，41.5mmol，產率為56%)，用NMR確認。1H NMR(400MHz,CHLOROFORM-D)δ 8.04(d,J=3.8Hz,1H),7.59(dd,J=7.7,1.3Hz,1H),6.74(dd,J=7.7,4.8Hz,1H),5.61(t,J=7.6Hz,1H),5.12(t,J=9.5Hz,1H),4.19(q,J=7.1Hz,2H),3.41-3.57(m,4H),3.14(dd,J=16.7,11.3Hz,1H),2.92(q,J=8.4Hz,1H),1.20-1.24(m,3H)。
第3步：乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-羧酸酯：往攪拌的乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-4,5-二氫-1H-吡唑-5-羧酸酯(4克)乙腈(40mL)中加入11.7mmol)溶液中，加入2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(2.7g，11.7mmol)，並加熱至70℃，保持16小時。 反應完成後，在降壓條件下將混合物濃縮。將反應混合物用水(50mL)稀釋，並用乙基乙酸酯(100mL)萃取兩次。分離合併的乙基乙酸酯層，用無水硫酸鈉乾燥並減壓濃縮。通過combiflash色譜法純化獲得的粗產物。35-40%的乙基乙酸鹽/己烷洗出純化合物1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-羧酸酯(1.6g，4.7mmol，40%產率)，通過NMR確認。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 8.51-8.53(m,1H),8.21(td,J=4.1,1.5Hz,1H),7.63(dd,J=8.1,4.7Hz,1H),6.65(t,J=2.5Hz,1H),5.42-5.50(m,1H),4.09-4.14(m,2H),3.48(td,J=8.0,1.7Hz,2H),3.39(td,J=7.6,1.9Hz,2H),1.03-1.07(m,3H)。
第4步：1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-羧酸：向攪拌過的乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-羧酸酯(1.5g，4.4mmol)的四氫呋喃(7mL)，乙醇(1mL)和水(3mL)溶液中加入氫氧化鋰水合物(0.4g，8.8mmol)並在25℃下攪拌2小時。反應完成後，將反應混合物減壓濃縮。將反應混合物用水(50mL)稀釋，並用乙基乙酸酯(50mL)洗滌。分離水層，然後在0℃下使用10%鹽酸酸化。濾出粗產物，用戊烷洗滌固體，得到1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-羧酸(509mg，1.6mmol，37%產率)，通過NMR確認。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 13.88-13.24(1H),8.50(d,J=3.7Hz,1H),8.17(d,J=7.9Hz,1H),7.60(dd,J=7.7,4.7Hz,1H),6.56(d,J=14.1Hz,1H),5.41-5.48(m,1H),3.48(t,J=8.5Hz,2H),3.36-3.40(m,2H)。
例2：
第1步：6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-苯並[d][11,3]惡嗪-4-酮：將甲磺醯氯(0.1mL，0.8mmol)溶解在乙腈(5mL)中並冷卻混合物。在0℃下滴加1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-羧酸(100mg，0.3mmol)和吡啶(0.05mL，0.5mmol)的乙腈(10mL)溶液5分鐘以上。在添加過程中形成漿料。在相同溫度下攪拌漿料5分鐘，然後加入2-胺基-5-氯-3-甲基苯甲酸(59.5mg，0.3mmol)和吡啶(0.05mL，加入0.5mmol)的乙腈(10mL)溶液。用乙腈(5mL)沖洗容器。將得到的反應混合物在同一溫度下進一步攪拌15分鐘，然後緩慢溫熱至25℃。反應完成後，滴加水(5mL)，攪拌15分鐘，然後過濾該混合物，得到粗產物6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-4-酮(60mg，0.1mmol，產率為41%)，通過NMR確認。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 8.57(dd,J=4.7,1.4Hz,1H),8.27(dd,J=8.1,1.5Hz,1H),7.88(d,J=2.3Hz,1H),7.76(d,J=1.7Hz,1H),7.69(dd,J=8.1,4.7Hz,1H),6.84(s,1H),5.48-5.56(m,1H),3.52(dd,J=9.8,7.9Hz,2H),3.40-3.45(m,2H),1.71(s,3H)。
第2步：N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(化合物17)：將攪拌的6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-4-酮(300mg，0.7mmol)的的四氫呋喃(10mL)溶液冷卻至0℃，滴加異丙胺(0.33mL，0.7mmol)。在0℃下將得到的反應混合物攪拌2小時。反應完成後，濃縮反應混合物，用水 (25mL)稀釋，用二氯甲烷(25mL)萃取兩次。分離合併的二氯甲烷層，用無水硫酸鈉乾燥。通過柱色譜法純化粗產物。在4-5%甲醇/二氯甲烷中洗脫純化合物N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(186mg，0.4mmol，55%產率)。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 10.06(s,1H),8.42(dd,J=4.7,1.5Hz,1H),8.05-8.09(m,2H),7.52(dd,J=8.0,4.7Hz,1H),7.44(d,J=2.1Hz,1H),7.28(d,J=2.3Hz,1H),6.73(s,1H),5.42-5.50(m,1H),3.90(dd,J=14.1,6.7Hz,1H),3.51(td,J=8.0,1.7Hz,2H),3.35-3.41(m,2H),2.14(s,3H),1.02-1.06(m,6H)；LCMS 520.05。
第3步：N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(化合物22)向攪拌的N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(350mg，0.7mmol)的DCM(2mL)溶液溶液中緩慢加入溶解在二氯甲烷(6.5mL)中的間氯過苯甲酸(497mg，2.0mmol)。將反應混合物保持在相同溫度。在反應完成後，將反應混合物用二氯甲烷50mL稀釋，並用飽和硫代硫酸鈉溶液洗滌。此外，用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌二氯甲烷層。減壓濃縮二氯甲烷層，用combiflash色譜法純化粗產物。用5%甲醇/二氯甲烷洗脫純化合物N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(160mg，0.3mmol，43%產率)。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 10.12(s,1H),8.43(dd,J=4.7,1.5Hz,1H),8.07-8.10(m,2H),7.53(dd,J=8.1,4.7Hz,1H),7.45(d,J=2.0Hz,1H),7.28(d,J=2.3 Hz,1H),6.81(s,1H),5.28-5.31(m,1H),4.70-4.76(m,2H),4.27(dd,J=15.9,2.3Hz,2H),3.88-3.91(m,1H),2.15(s,3H),1.03(d,J=6.6Hz,6H)；LCMS 552.05。
例3：
第1步：8-溴-6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-基)-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-4-酮：將甲磺醯氯(0.6mL，7.5mmol)溶解在乙腈(5mL)中，並冷卻混合物。在0℃下，滴加1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-羧酸(900mg，2.9mmol)和吡啶(0.4mL，4.9mmol)的乙腈(10mL)溶液5分鐘以上。在添加過程中形成漿料。在相同溫度下將漿料再攪拌5分鐘，然後加入2-胺基-3-溴-5-氯苯甲酸(723mg，2.9mmol)和吡啶(0.4mL，加入4.9mmol)的乙腈(10mL)溶液。用乙腈(5mL)沖洗容器。將反應混合物在相同溫度下再攪拌15分鐘，然後緩慢溫熱至25℃。反應完成後，逐滴加入水(50mL)，將混合物攪拌15分鐘，然後過濾，得到粗產物8-溴-6-氯-2-(1-(3-氯吡啶)-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-基)-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-4-酮(870mg，1.7mmol，57%收率)，通過NMR確認，無需任何純化即用於下一步驟。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 8.55(dd,J=4.8,1.6Hz,1H),8.25-8.27(m,2H),8.07(d,J=2.4Hz,1H),7.61-7.68(m,2H),6.88-6.95(m,1H),5.50-5.58(m,1H),3.39-3.56(m,4H)。
第2步：N-(2-溴-4-氯-6-(異丙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(化合物38號)： 將攪拌過的8-溴-6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-基)-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-4-酮(220mg，0.4mmol)的四氫呋喃(10mL)溶液冷卻至0℃，向其滴加異丙胺(0.1mL，1.3mmol)。將反應混合物在0℃下攪拌2小時。反應完成後，濃縮反應混合物並用水(25mL)稀釋，用二氯甲烷(25mL)萃取兩次。分離合併的二氯甲烷層並用硫酸鈉乾燥。通過柱色譜法純化獲得的粗物質。在4-5%甲醇/二氯甲烷中洗脫純化合物N-(2-溴-4-氯-6-(異丙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(100mg，0.2mmol，41%產率)。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 10.26(s,1H),8.43(dd,J=4.8,1.6Hz,1H),8.07-8.12(m,2H),7.94(d,J=2.4Hz,1H),7.54(dd,J=8.1,4.6Hz,1H),7.46(d,J=2.2Hz,1H),6.83(s,1H),5.43-5.51(m,1H),3.87(q,J=7.0Hz,1H),3.51-3.55(m,2H),3.38-3.42(m,2H),1.02(d,J=6.6Hz,6H)；LCMS 586.05。
例4：
第1步：2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4-氧代-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-6-甲腈：將甲磺醯氯(1.0mL，13.4mmol)溶解在乙腈(20mL)中並冷卻混合物。在0℃下，滴加1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-羧酸(1.2g，3.8mmol)和吡啶(0.5mL，6.5mmol)的乙腈(20mL)溶液超過在5分鐘。在添加過程中形成漿料。在相同溫度下攪拌漿料5分鐘，然後是加入2-胺基-5-氰基-3-甲基苯甲酸(673mg，3.8mmol)和吡啶(0.5mL，6.5mmol)混合物的乙腈(10mL)溶液。用乙腈(5mL)沖洗容器。將反應混合物在相同溫度下再攪拌15分鐘，然後緩慢溫熱至25℃。反應完成後， 逐滴加入水(50mL)，將混合物攪拌15分鐘，然後過濾，得到粗產物2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜)環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4-氧代-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-6-甲腈(1.1g，2.4mmol，產率為63%)，通過NMR確認。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 8.62-8.49(1H),8.39-8.36(1H),8.33-8.27(1H),8.10-8.06(1H),7.75-7.68(1H),7.09-6.82(1H),5.73-5.48(1H),3.57-3.44(-4H),1.79-1.65(3H)。
第2步：1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(化合物42號)：將攪拌的2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4-氧代-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-6-甲腈(220mg，0.5mmol)的四氫呋喃(10mL)溶液冷卻至0℃，然後向溶液滴加異丙胺(0.13mL，1.5mmol)。將得到的反應混合物在0℃下攪拌2小時。反應完成後，濃縮反應混合物，用水(25mL)稀釋，用二氯甲烷(25mL)萃取兩次。分離合併的二氯甲烷層並用硫酸鈉乾燥。通過柱色譜法純化獲得的粗產物。用4-5%甲醇/二氯甲烷洗脫純化合物1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(98mg，0.2mmol，39%產率)。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 10.34(d,J=3.4Hz,1H),8.43-8.45(m,1H),8.22(d,J=7.8Hz,1H),8.09-8.11(m,1H),7.87(s,1H),7.73(s,1H),7.54(dd,J=8.1,4.6Hz,1H),6.78(s,1H),5.49(q,J=7.7Hz,1H),3.92(dd,J=14.2,6.6Hz,1H),3.53(td,J=8.0,1.8Hz,2H),3.41(td,J=7.6,2.0Hz,2H),2.22(s,3H),1.05(d,J=6.6Hz,6H)；LCMS 511.1。
例5：
第1步：乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫代)-4,5-二氫-1H-吡唑-5-羧酸酯：向攪拌的乙基3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-4,5-二氫-1H-吡唑-5-羧酸酯(1g，3.01mmol)在二甲基亞碸的攪拌溶液(4mL)加入碳酸鉀(0.83g，6.0mmol)。將所得反應混合物加熱至110℃並保持16小時。反應完成後，將反應混合物用水(10mL)稀釋，並用25mL乙基乙酸酯萃取兩次。在減壓下濃縮乙基乙酸酯層，並通過combiflash色譜法純化粗產物。用25-30%乙基乙酸鹽/己烷洗脫純化合物乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫代)-4,5-二氫-1H-吡唑-5-羧酸酯(480mg，1.4mmol，47%產率)。通過NMR確認產物的結構。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 8.04(q,J=2.0Hz,1H),7.77(dd,J=7.6,1.5Hz,1H),6.87(q,J=4.1Hz,1H),4.95-5.04(m,3H),4.64-4.71(m,1H),4.46-4.52(m,2H),4.09(dt,J=14.3,3.4Hz,2H),3.35-3.39(m,1H),2.99(q,J=8.4Hz,1H),1.14(q,J=6.5Hz,3H)。
第2步：乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫代)-1H-吡唑-5-羧酸酯：在0℃下，向攪拌的乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫代)-4,5-二氫-1H-吡唑-5-羧酸乙酯(500mg，1.5mmol)的四氫呋喃(5mL)和水(5.0mL)溶液中，緩慢加入乙腈(2005mg，3.7mmol)，並將所得反應混合物在25℃下攪拌18小時。反應完成後，將反應混合物用水(20mL)稀釋，並用乙基乙酸酯(40mL)萃取三次。分離乙基乙酸酯層，用無水硫酸鈉乾燥，減壓濃縮，得到乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫代)-1H-吡唑-5-羧酸酯(350mg，1.0mmol，70%產率)，通過NMR確認。1H NMR (400MHz，二甲亞碸-d 6 )δ 8.59-8.54(1H),8.28-8.24(1H),7.73-7.65(1H),7.23-7.18(1H),5.01-4.87(2H),4.71-4.60(1H),4.54-4.45(2H),4.19-4.11(2H),1.11-1.03(3H)。
第3步：1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫代)-1H-吡唑-5-羧酸：向攪拌的乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫代)-1H-吡唑-5-羧酸酯(350mg，1.0mmol)的四氫呋喃(2.1mL)、乙醇(0.3mL)和水(1.2mL)溶液中加入氫氧化鋰水合物(86mg，2.1mmol)並在25℃下攪拌2小時。反應完成後，將反應混合物減壓濃縮。然後將反應混合物用水(5mL)稀釋，並用乙基乙酸鹽(5mL)洗滌兩次。分離水層並在0℃下使用10%鹽酸酸化。過濾得到的粗產物，用戊烷洗滌固體，得到1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫代)-1H-吡唑-5-羧酸(270mg，0.9mmol)，84%收率)，其結構通過NMR確認。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 13.73(s,1H),8.53(dd,J=4.9,1.2Hz,1H),8.22(dd,J=8.3,1.5Hz,1H),7.65(q,J=4.1Hz,1H),7.09(d,J=2.4Hz,1H),4.93(t,J=7.0Hz,2H),4.62(dt,J=14.3,6.4Hz,1H),4.48(t,J=6.1Hz,2H)。
第4步：6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-4-酮：將甲磺醯氯(0.6mL，8.3mmol)溶解在10mL乙腈中並冷卻混合物。在0℃下，滴加1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫代)-1H-吡唑-5-羧酸(740mg，2.4mmol)和吡啶(0.3mL，4.0mmol)的乙腈溶液(20mL)，5分鐘以上。在添加過程中形成漿料。將漿料在相同溫度下攪拌5分鐘，然後加入2-胺基-5-氯-3-甲基苯甲酸(441mg，2.37mmol)和吡啶(0.3mL， 4.0mmol)的乙腈混合物中的(10mL)。用乙腈(5mL)沖洗容器。將反應混合物在相同溫度下攪拌15分鐘，並使其緩慢溫熱至25℃。反應完成後，將反應混合物用50mL水稀釋並攪拌15分鐘。然後過濾反應混合物，得到粗產物6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫代)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-4-酮(610mg，1.3mmol，56%產率)，其結構通過NMR確認。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 8.60(q,J=2.1Hz,1H),8.32(dd,J=7.9,1.8Hz,1H),7.88(d,J=2.4Hz,1H),7.76(d,J=2.4Hz,1H),7.73(q,J=4.3Hz,1H),7.38(s,1H),4.97(t,J=7.0Hz,2H),4.66-4.73(m,1H),4.51(t,J=6.1Hz,2H),1.71(s,3H)。
第5步：N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(化合物第67號)：將攪拌過的6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫代)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-4-酮(210mg，0.5mmol)的四氫呋喃(10mL)溶液冷卻至0℃，然後向裡面滴加異丙胺(0.12mL，1.4mmol)。將反應混合物在0℃下攪拌2小時。反應完成後，濃縮反應混合物，用水(25mL)稀釋，用二氯甲烷(25mL)萃取兩次。分離合併的二氯甲烷層並用硫酸鈉乾燥。通過柱色譜法純化獲得的粗產物。在4-5%甲醇/二氯甲烷中洗脫純化合物N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(156mg，0.3mmol，66%產率)。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 10.14(s,1H),8.45(q,J=2.1Hz,1H),8.12(dd,J=7.9,1.2Hz,1H),8.06(d,J=7.3Hz,1H),7.57(q,J=4.3Hz,1H),7.45(d,J=2.4Hz,1H),7.28(d,J=2.4Hz,1H),7.25(s,1H),4.95(t, J=7.0Hz,2H),4.58-4.65(m,1H),4.52(t,J=6.4Hz,2H),3.90(td,J=13.8,6.9Hz,1H),2.15(s,3H),1.02(d,J=6.7Hz,6H)；LCMS 520。
例6：
第1步：乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-羧酸酯：向攪拌的乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-羥基-1H-吡唑-5-羧酸酯(1g，3.7mmol)在二甲基甲醯胺(15mL)的溶液中加入碳酸銫(2.4g，7.5mmol)和3-碘代氧雜環丁烷(0.34mL，4.5mmol)。將反應混合物在25℃下攪拌。反應完成後，將反應混合物用水(30mL)稀釋，並用乙基乙酸酯(60mL)萃取兩次。將合併的乙基乙酸酯層用鹽水洗滌，然後用無水硫酸鈉乾燥。減壓濃縮乙基乙酸酯層，通過combiflash色譜法純化粗產物，用50%乙基乙酸鹽/己烷洗脫，得到乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-羧酸酯(600mg，1.9mmol，50%產率)，其結構通過NMR確認。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 8.51(dd,J=4.7,1.5Hz,1H),8.20(dd,J=8.1,1.5Hz,1H),7.63(dd,J=8.1,4.7Hz,1H),6.64(s,1H),5.38-5.41(m,1H),4.81-4.85(m,2H),4.54-4.57(m,2H),4.11(q,J=7.1Hz,2H),1.05(t,J=7.1Hz,3H)。
第2步：1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-羧酸：向攪拌的乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-羧酸酯(2.2g，6.8mmol)的四氫呋喃、水、甲醇(按照7：3：1的比例)溶液(22mL)中加入氫氧化鋰水合物(0.6g，13.6mmol)並在25℃下攪拌2小時。反應完成後，將反應混合物減壓濃縮。將反應混合物用水(50mL)稀釋，並用乙基乙酸酯(50mL)洗滌。分離水層，然後在0℃下使用10%鹽酸 酸化。濾出粗反應產物，用戊烷洗滌固體，得到1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-羧酸(1.1g，3.7mmol，55%收率)，通過NMR確認其結構。1H NMR(400MHz，二甲基亞碸-d 6 )δ 13.64(s,1H),8.50(dd,J=4.7,1.5Hz,1H),8.17(dd,J=8.0,1.5Hz,1H),7.60(dd,J=8.0,4.7Hz,1H),6.55(s,1H),5.36-5.39(m,1H),4.83(t,J=7.0Hz,2H),4.56(dd,J=7.9,4.9Hz,2H)。
例7：
第1步：6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-4-酮：在0℃下，向冷卻的甲磺醯氯(0.67mL，8.80mmol)和乙腈(5mL)溶液中，滴入1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-羧酸(1g，3.4mmol)和吡啶(0.5mL，5.8mmol)的乙腈(10mL)溶液5分鐘以上。在添加過程中形成漿料。將漿液在相同溫度下攪拌20分鐘，然後加入2-胺基-5-氯-3-甲基苯甲酸(0.6g，3.4mmol)和吡啶(0.5mL，5.8mmol)在乙腈中的混合物(10mL)。用乙腈(5mL)沖洗容器。將反應混合物在相同溫度下攪拌15分鐘，並使其緩慢溫熱至25℃。反應完成後，將粗物質減壓濃縮。將濃縮的物質用水(30mL)稀釋，並用二氯甲烷(60mL)萃取兩次。將合併的萃取二氯甲烷層濃縮，並使用5%甲醇/二氯甲烷通過combiflash色譜法純化，得到6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-4-酮(980mg，2.20mmol，65%產率)，其結構通過NMR確認。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 8.57(dd,J=4.7,1.5Hz,1H),8.27(dd,J=7.9,1.5Hz,1H),7.88(d,J=2.4Hz,1H),7.75-7.76(m, 1H),7.68(dd,J=8.1,4.7Hz,1H),6.83(s,1H),5.43-5.48(m,1H),4.87(t,J=7.0Hz,2H),4.60(dd,J=7.8,5.0Hz,2H),1.70(s,3H)。
第2步：N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(化合物6號)：將攪拌過的6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-4-酮(350mg，0.79mmol)的四氫呋喃(10mL)溶液冷卻至0℃，滴加異丙胺(0.3mL，3.9mmol)。將反應混合物在0℃下攪拌2小時。反應完成後，濃縮反應混合物，用水(25mL)稀釋，用二氯甲烷(25mL)萃取兩次。分離二氯甲烷層並用硫酸鈉乾燥。通過柱色譜法純化粗產物。在4-5%甲醇/二氯甲烷中洗脫純化合物N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(170mg，0.3mmol，43%產率)。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 10.09(s,1H),8.42(dd,J=4.7,1.5Hz,1H),8.06-8.08(m,2H),7.52(dd,J=8.1,4.7Hz,1H),7.44(d,J=2.1Hz,1H),7.28(d,J=2.3Hz,1H),6.75(s,1H),5.37-5.43(m,1H),4.84(t,J=6.8Hz,2H),4.59(dd,J=7.4,5.0Hz,2H),3.91(dd,J=13.8,6.6Hz,1H),2.15(s,3H),1.04(d,J=6.6Hz,6H)；LCMS 504.15。
例8：
第1步：8-溴-6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-基)-4H-苯並[d][11,3]惡嗪-4-酮：在0℃下，向冷卻的甲磺醯氯(0.7mL，8.4mmol)和乙腈(5mL)溶液中，滴加1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-羧酸(1.9g， 6.5mmol)和吡啶(0.9mL，11.0mmol)的乙腈(10mL)溶液5分鐘以上。在添加過程中形成漿料。在相同溫度下攪拌漿料5分鐘，然後加入2-胺基-3-溴-5-氯苯甲酸(1.6g，6.5mmol)和吡啶(0.9mL，11.0mmol)的混合物的乙腈溶液(10mL)。用乙腈(5mL)沖洗容器。將反應混合物在相同溫度下攪拌15分鐘，並使其緩慢溫熱至25℃。反應完成後，滴加水(50mL)，將混合物攪拌15分鐘，然後過濾，得到粗產物8-溴-6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基))-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-基)-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-4-酮(2.6g，5.1mmol，78%收率)，其結構經NMR確認。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 8.53(dd,J=4.7,1.5Hz,1H),8.23-8.25(m,2H),8.06(d,J=2.3Hz,1H),7.64(dd,J=8.1,4.7Hz,1H),6.86(s,1H),5.43-5.48(m,1H),4.87(t,J=7.0Hz,2H),4.59(dd,J=7.7,5.0Hz,2H)。
第2步：N-(2-溴-4-氯-6-(異丙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(化合物30號)：將攪拌過的8-溴-6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-基)-4H-苯並[0]的攪拌溶液將[d][1,3]惡嗪-4-酮(350mg，0.7mmol)的四氫呋喃(10mL)溶液冷卻至0℃，向裡面滴加丙-2-胺(1.0mL，2.1mmol)。將反應混合物在0℃下攪拌2小時。反應完成後，濃縮反應混合物，用水(25mL)稀釋，用二氯甲烷(25mL)萃取兩次。分離二氯甲烷層並用硫酸鈉乾燥。通過柱色譜法純化粗產物。在4-5%甲醇/二氯甲烷中洗脫純化合物N-(2-溴-4-氯-6-(異丙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(272mg，0.5mmol，70%產率)。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 10.27(s,1H),8.41(dd,J=4.7,1.5Hz, 1H),8.10(d,J=7.6Hz,1H),8.06(dd,J=8.1,1.4Hz,1H),7.93(d,J=2.3Hz,1H),7.52(dd,J=7.9,4.7Hz,1H),7.45(d,J=2.3Hz,1H),6.82(s,1H),5.37-5.42(m,1H),4.84(t,J=6.9Hz,2H),4.59(dd,J=7.7,5.0Hz,2H),3.86(dd,J=14.0,6.6Hz,1H),1.01(d,J=6.6Hz,6H)；LCMS 569.85。
例9：
第1步：2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4-氧代-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-6-甲腈：在0℃下，向冷卻的甲磺醯氯(0.3mL，3.4mmol)和乙腈(20mL)溶液中滴加1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-羧酸(770mg，2.60mmol)和吡啶(0.4mL，4.4mmol)的乙腈(20mL)溶液5分鐘以上內。在添加過程中形成漿料。將漿液在相同溫度下攪拌5分鐘，然後加入2-胺基-5-氰基-3-甲基苯甲酸(459mg，2.6mmol)和吡啶(0.4mL，4.4mmol)的混合物乙腈溶液(10mL)。用乙腈(5mL)沖洗容器。將反應混合物在相同溫度下攪拌15分鐘，並使其緩慢溫熱至25℃。反應完成後，逐滴加入水(50mL)，並將混合物攪拌15分鐘。然後過濾混合物，得到粗產物2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4-氧代-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-6-甲腈(700mg，1.6mmol，62%收率)，其結構通過NMR確認。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 8.57(dd,J=4.7,1.5Hz,1H),8.35(d,J=1.5Hz,1H),8.28(dd,J=8.1,1.5Hz,1H),8.07(d,J=0.9Hz,1H),7.69(dd,J=8.1,4.7Hz,1H),6.89(s,1H),5.43-5.48(m,1H),4.87(t,J=7.0Hz,2H),4.60(dd,J=7.9,4.9Hz,2H),1.70(s,3H)。
第2步：1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(化合物12號)：將2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4-氧代-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-6-甲腈(350mg，0.8mmol)的四氫呋喃(10mL)溶液冷卻至0℃，然後滴加異丙胺(142mg，2.4mmol)。將反應混合物在0℃下攪拌2小時。反應完成後，濃縮反應混合物，用水(25mL)稀釋，用二氯甲烷(25mL)萃取兩次。分離二氯甲烷層並用硫酸鈉乾燥。通過柱色譜法純化粗產物。在4-5%甲醇/二氯甲烷中洗脫純化合物1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(212mg，0.4mmol，53%產率)。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 10.35(s,1H),8.42(dd,J=4.7,1.5Hz,1H),8.20(d,J=7.8Hz,1H),8.08(dd,J=7.9,1.5Hz,1H),7.85(d,J=1.2Hz,1H),7.72(d,J=1.5Hz,1H),7.52(dd,J=8.1,4.7Hz,1H),6.77(s,1H),5.38-5.43(m,1H),4.84(t,J=7.0Hz,2H),4.59(dd,J=7.7,5.1Hz,2H),3.90(dd,J=14.1,6.6Hz,1H),2.20(s,3H),1.04(d,J=6.6Hz,6H)；LCMS 495.2。
例10：
第1步：乙基3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-4,5-二氫-1H-吡唑-5-羧酸酯：在90℃下，向乙腈(250mL)和乙基2-(3-氯吡啶-2-基)-5-氧代吡唑烷-3-羧酸酯(25g，93mmol)的溶液中加入三溴化磷(31.9g，111mmol)。將反應混合物回流5小時，冷卻至25℃，減壓除去溶劑。將反應混合物用水(400mL)稀釋，並用飽和碳酸氫鈉溶液淬滅。將反應混合物用二氯甲烷(700mL)萃取兩次。將合併的二氯甲烷層用鹽水洗滌並經無水硫酸鈉乾 燥。除去二氯甲烷，得到粗產物，將其通過使用25%乙基乙酸乙酯的己烷溶液進行快速色譜純化。得到乙基3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-4,5-二氫-1H-吡唑-5-羧酸酯(29g，87mmol，收率94%)，收率良好。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 8.13(dd,J=4.6,1.5Hz,1H),7.79-7.90(m,1H),7.00(dd,J=7.8,4.6Hz,1H),5.20(dd,J=12.0,8.8Hz,1H),4.30(d,J=6.8Hz,0H),4.12(q,J=7.1Hz,2H),3.60(dd,J=17.6,12.0Hz,1H),3.26-3.38(m,1H),0.85-1.34(m,3H)。
第2步：乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-4,5-二氫-1H-吡唑-5-羧酸酯：在20mL微波小瓶中，將乙基3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-4,5-二氫-1H-吡唑-5-羧酸酯(8g，24.1mmol)、3,3將二氟氮雜環丁烷鹽酸鹽(8.1g，62.5mmol)、碘化鉀(799mg，4.8mmol)和N，N-二異丙基乙基胺(29.4mL，168mmol)與二甲基亞碸(7mL)混合。將反應混合物在125℃下攪拌16小時。將水加入到反應混合物中，用乙基乙酸酯萃取產物。乙腈基乙酸酯層用無水硫酸鈉乾燥、過濾、濃縮並在combi快速色譜上純化。得到乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-4,5-二氫-1H-吡唑-5-羧酸酯(6g，17.4mmol，72%收率)。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 7.99(dd,J=4.7,1.5Hz,1H),7.68(dd,J=7.7,1.5Hz,1H),6.79(dd,J=7.8,4.7Hz,1H),4.96(dd,J=11.2,8.9Hz,1H),4.27-4.39(m,4H),4.04-4.11(m,2H),3.22(dd,J=16.4,11.2Hz,1H),2.88(dd,J=16.3,8.9Hz,1H),1.14(t,J=7.0Hz,3H)。
第3步：乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-羧酸酯： 將乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-4,5-二氫-1H-吡唑-5-羧酸酯(5g，14.5mmol)溶解在甲苯(40mL)中。向其中加入2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(4.0g，17.4mmol)。將所得反應混合物攪拌5分鐘。將反應混合物在105℃下加熱12小時。過濾反應混合物，殘餘物用甲苯洗滌。濃縮濾液並在combi快速色譜上純化。得到乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-羧酸酯(4g，17.4mmol，80%產率)。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 8.53(dd,J=4.8,1.6Hz,1H),8.21(dd,J=8.1,1.7Hz,1H),7.64(dd,J=8.1,4.9Hz,1H),6.63(d,J=13.4Hz,1H),4.30-4.43(m,4H),4.13(q,J=7.1Hz,2H),1.07-1.14(m,3H)。
第4步：1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-羧酸：乙基1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-羧酸酯(750mg，2.2mmol)溶於四氫呋喃(7mL)，水(3.00mL)和甲醇(1mL)。向其中加入氫氧化鋰一水合物(184mg，4.4mmol)。將得到的反應混合物在25℃下攪拌3小時。減壓除去過量溶劑，得到白色固體，將其溶於最少量的水中，用6N鹽酸酸化。獲得白色沉澱，將其過濾並乾燥。得到1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-羧酸(0.7g，2.2mmol，97%產率)。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 14.51-12.35(1H),8.51(dd,J=4.6,1.7Hz,1H),8.18(dd,J=8.1,1.7Hz,1H),7.61(dd,J=8.1,4.6Hz,1H),6.52(s,1H),4.31(t,J=12.6Hz,4H)。
例11：
第1步：6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-4-酮：將甲磺醯氯(0.2mL，3.0mmol)溶解在乙腈(5mL)中，將混合物冷卻至0℃。在相同溫度下滴加1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-羧酸(550mg，1.8mmol)和吡啶(0.2mL，2.3mmol)的乙腈(5mL)溶液5分鐘以上。在添加過程中形成漿料。在該溫度下攪拌漿液5分鐘，然後加入2-胺基-5-氯-3-甲基苯甲酸(324mg，1.8mmol)和吡啶(0.2mL，2.3mmol)的混合物乙腈溶液(5mL)，用乙腈(5mL)沖洗容器，並將反應混合物在相同溫度下攪拌15分鐘。在相同溫度下經5分鐘滴加甲磺醯氯(1.2mL，15.9mmol)的乙腈(10mL)溶液。將反應混合物在相同溫度下再攪拌15分鐘，然後緩慢溫熱至25℃。然後將反應混合物在25℃下攪拌4小時。逐滴加入水(50mL)，並將混合物攪拌15分鐘。形成白色沉澱，將其過濾，乾燥並分析。1H NMR(400MHz,CHLOROFORM-D)δ 8.54(ddd,J=22.1,4.7,1.7Hz,1H),7.93-8.00(m,2H),7.43-7.55(m,2H),6.63(s,1H),4.47(dt,J=48.7,12.1Hz,5H2.03(d,J=4.6Hz,1H),1.83(s,3H),1.66(s,4H)。
第2步：N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(化合物300號)：將6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-4-酮(200mg，0.4mmol)溶於四氫呋喃(10mL)中。向其中加入丙-2-胺(0.7mL，1.3mmol)。將得到的反應混合物在0℃至25℃下攪拌5小時。濃縮反應混合物並在combi快速色譜(FCC)上純化。最後，得到N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2- 基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(150mg，0.3mmol，66%產率)。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 10.08(s,1H),8.43(dd,J=4.6,1.7Hz,1H),8.07-8.10(m,2H),7.45-7.54(m,2H),7.30(d,J=2.4Hz,1H),6.69(s,1H),4.35(t,J=12.5Hz,4H),3.90-3.96(m,1H),2.16(s,3H),1.05(d,J=6.6Hz,6H)；LCMS 523。
例12：
第1步：8-溴-6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-基)-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-4-酮：將甲磺醯氯(0.7mL，9.5mmol)溶解在乙腈(25mL)中，將溶液冷卻至0℃。在相同溫度下滴加1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-羧酸(1.5g，4.8mmol)和吡啶(0.6mL，7.2mmol)的乙腈(20mL)溶液。在該溫度下攪拌混合物5分鐘並加入2-胺基-3-溴-5-氯苯甲酸(1.2g，4.8mmol)、吡啶(0.6mL，7.2mmol)混合物乙腈(20mL)溶液。將反應混合物在相同溫度下攪拌15分鐘。在相同溫度下在逐滴加入甲烷磺醯基氯化物(0.7mL，9.5mmol)的乙腈(10mL)溶液，時間在5分鐘以上。將反應混合物在相同溫度下攪拌15分鐘，然後在25℃下攪拌16小時。將反應混合物用水(50mL)稀釋。過濾沉澱的固體，用水洗滌並真空乾燥，得到8-溴-6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基))-1H-吡唑-5-基)-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-4-酮(1.9g，3.6mmol，75%產率)。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 8.54(dd,J=4.6,1.5Hz,1H),8.23-8.25(m,2H),8.05(t,J=2.6Hz,1H),7.64(dd,J=8.1,4.6Hz,1H),6.83(d,J=8.6Hz,1H),4.37(t,J=12.6Hz,4H)。
第2步：1N-(2-溴-4-氯-6-(異丙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(化合物編號301)：在0℃下，向攪拌過的8-溴-6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-基)-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-4-酮(200mg，0.4mmol)的四氫呋喃(5mL)溶液中加入丙-2-胺(44.7mg，0.8mmol)。使反應混合物緩慢升溫至25℃並攪拌16小時。在減壓下從反應混合物中除去溶劑，得到粗反應產物化合物。將該粗反應產物通過combiflash色譜法純化，使用30-50%乙基乙酸酯的己烷溶液洗脫，得到N-(2-溴-4-氯-6-(異丙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(120mg，0.2mmol，54%收率)。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 10.22(s,1H),8.40(dd,J=4.6,1.5Hz,1H),7.91-8.08(m,3H),7.43-7.51(m,2H),6.74(s,1H),4.32(t,J=12.5Hz,4H),3.85(dd,J=14.2,6.6Hz,1H),1.00(d,J=6.6Hz,6H)；LCMS 588.8。
例13：
第1步：7-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-基)-5-甲基-9H-吡唑並[1',5'：1,6]吡啶並[3,2-d][1,3]惡嗪-9-酮：將甲磺醯氯(1.2mL，15.9mmol)溶解在乙腈(15mL)中，並將溶液冷卻至0℃。在相同溫度下滴加1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-羧酸(2.5g，7.9mmol)和吡啶(1.0mL，11.9mmol)的乙腈(15mL)溶液5分鐘以上。在添加過程中形成漿料。在該溫度下將漿料再攪拌5分鐘，並且6-胺基-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-羧酸(1.5g，7.9mmol)，吡啶(1.0mL，11.9mmol)混合物的乙腈(15mL)溶液。將反應混合物在 相同溫度下攪拌15分鐘。在相同溫度下滴加甲磺醯氯(1.2mL，15.9mmol)的乙腈(5mL)溶液5分鐘以上。將反應混合物在相同溫度下攪拌15分鐘，然後在25℃下攪拌16小時。將反應混合物用水(50mL)稀釋。過濾沉澱的固體，用水洗滌，真空乾燥，得到7-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-基)-5-甲基-9H-吡唑並[1',5'：1,6]吡啶並[3,2-d][1,3]惡嗪-9-酮(1.9g，4.0mmol，51%產率)。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 8.57-8.59(m,1H),8.28(dd,J=7.9,1.2Hz,1H),8.16(d,J=2.4Hz,1H),7.93-7.95(m,1H),7.69(q,J=4.3Hz,1H),6.86(s,1H),6.78(d,J=2.4Hz,1H),4.37(t,J=12.5Hz,4H),1.68(s,3H)。
第2步：6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N,5-二甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺(化合物79)：向攪拌的7-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-基)-5-甲基-9H-吡唑並[1',5'：1,6]吡啶並[3,2-d][1,3]惡嗪-9-酮(200mg，0.4mmol)的四氫呋喃(6mL)溶液加入甲胺(0.9mL，1.7mmol)。使反應混合物緩慢升溫至25℃並攪拌16小時。減壓下從反應混合物中除去溶劑，得到粗反應產物。通過製備型HPLC純化該粗制反應產物，得到6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N,5-二甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺(122mg，0.2mmol，57%產率)。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 10.21(s,1H),8.43-8.50(m,2H),8.09(dd,J=8.1,1.7Hz,1H),7.98(dd,J=17.1,2.2Hz,1H),7.50-7.60(m,2H),6.67(s,1H),6.56(dd,J=10.0,2.2Hz,1H),4.35(t,J=12.5Hz,4H),2.66-2.76(m,3H),2.16(s,3H)；LCMS 500.8。
例14：
第1步：2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4-氧代-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-6-甲腈：將甲磺醯氯(0.8mL，10.8mmol)溶解在乙腈(5mL)中，並將混合物冷卻至0℃。在相同溫度下，滴加1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-羧酸(2g，6.4mmol)和吡啶(0.7mL，8.3mmol)的乙腈(5mL)溶液5分鐘以上。在添加過程中形成漿料。在該溫度下將漿料再攪拌5分鐘，然後加入2-胺基-5-氰基-3-甲基苯甲酸(1.1g，6.4mmol)和吡啶(0.7mL，8.3mmol)的混合物乙腈(5mL)溶液。用乙腈(5mL)沖洗容器。將混合物在相同溫度下攪拌15分鐘。在相同溫度下滴加甲磺醯氯(1.2mL，15.9mmol)的乙腈(10mL)溶液5分鐘以上。將反應混合物在相同溫度下再攪拌15分鐘，然後使其緩慢升溫至25℃。將反應混合物在25℃下攪拌4小時。逐滴加入水(50mL)，並將混合物再攪拌15分鐘。將形成的白色固體過濾並乾燥，得到產物(2.1g，4.6mmol，72%產率)。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 8.08-8.59(m,5H),7.63-7.75(m,2H),6.88(s,1H),4.39(t,J=12.5Hz,4H),2.08-2.34(m,2H),1.73(s,3H)。
第2步：1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(化合物編號302)：將2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4-氧代-4H-苯並[d][1,3]惡嗪-6-甲腈(300mg，0.7mmol)溶於四氫呋喃(10mL)中。在0℃下向其加入丙-2-胺(117mg，2.0mmol)。將反應混合物在25℃下攪拌5小時。濃縮反應混合物並在製備型HPLC上純化。得到1- (3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(97mg，0.2mmol，28%產率)。1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ 10.35(s,1H),8.43(d,J=3.2Hz,1H),8.08(d,J=8.6Hz,1H),7.86(s,1H),7.73(s,1H),7.52(dd,J=8.3,4.6Hz,1H),6.72(s,1H),4.36(t,J=12.6Hz,4H),3.92(d,J=7.1Hz,1H),2.21(s,3H),1.06(d,J=6.6Hz,6H)。
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 *化合物名稱使用ChemDraw Professional 17.1生成
生物學實例：
根據下文所述的程式製備測試溶液(500PPM)：
設備和助磨劑：
1.艾本德(Eppendorf)渦旋混合器(ThermoMixer C)和1.5mL微量離心管
2.燒杯-100mL
3.微量移液器
試劑：
1.表面活性劑溶液
2.去礦化(DM)水
1.在微量離心管中稱取10mg待測試的本發明化合物。
2.將200mg表面活性劑溶液加入管中。
3.將管固定在艾本德渦旋混合器中，以2000rpm轉速開始渦旋。
4.在Vortex混合器上混合30分鐘。30分鐘後，用400 x解析度的顯微鏡觀察樣品。
5.將1.0mL DM水加入管中，蓋上蓋子，徹底搖動管子並將混合物物與珠子一起轉移到燒杯中。
6.要沖洗管子，在管子中加入另外1.0mL DM水，蓋上蓋子，搖勻，然後將其轉移到同一個燒杯中。
7.重複步驟8，以便將管充分沖洗，並將待測試的本發明化合物轉移到燒杯中。
8.向燒杯中加入16.8mL DM水並充分攪拌。
9.隨即使用此樣本進行生物測試。
10.攪拌稀釋後，可以根據需要取適量的步驟8的等分試樣進一步製備的稀釋液。在生物測試之前，樣品溶液必須充分混合。
例A：棉鈴蟲
使用飲食摻入方法：在生物測定容器中溫度為約50℃時將半合成飲食摻入測試溶液中並充分攪拌以充分混合，然後使其冷卻30分鐘。將固化的飲食切成相等的片，然後將每個片轉移到生物測定盤的儲存格中。將單個饑餓的三齡幼蟲釋放到這些生物測定托盤的儲存格中，並用蓋子蓋住托盤。將生物測定托盤保持在實驗室條件下(溫度為25℃，相對濕度為70%)。在幼蟲釋放後96小時記錄死亡、垂死和活幼蟲的觀察結果。通過組合死亡和垂死的幼蟲計算死亡率百分比。以下化合物編號3 6 7 20 21 22 23 25 33 38 45 47 49 51 52 55 59 78 79 80 85 97 99 100 105 110 112 116 117 119 121 125 127 128 129 130 132 139 141 146 148 149 150 151 152 154 155 156 158 175 176 187 188 189 190 198 199 202 212 213 215 225 229 230 231 239 240 241 248 249 255 257 261 275 276 281 283 300 301和302
在300PPM下記錄顯示的死亡率超過了70%。
例B：斜紋夜蛾
使用飲食摻入方法：在生物測定容器中溫度為約50℃時將半合成食物摻入測試溶液中並充分攪拌以充分混合，然後使其冷卻30分鐘。將固化的飲食切成相等的片，然後將每個片轉移到生物測定盤的儲存格中。將單個饑餓的三齡幼蟲釋放到這些生物測定托盤的儲存格中，並用蓋子蓋住托盤。將生物測定托盤保持在實驗室條件下(溫度為25℃，相對濕度為70%)。在幼蟲釋放後96小時記錄死亡、垂死和活幼蟲的觀察結果。通過組合死亡和垂死的幼蟲計算死亡率百分比。以下化合物編號 3 8 17 22 23 25 33 38 45 46 47 51 52 59 78 79 80 84 87 95 97 98 100 101 105 107 110 112 117 119 121 127 128 129 130 132 138 139 141 144 149 150 151 152 155 158 173 175 176 180 186 187 188 189 190 194 196 198 202 206 212 213 215 219 220 225 229 239 241 251 257 261 275 283 300 301和302
在300PPM下記錄顯示的死亡率超過了70%。
例C：小菜蛾
使用葉浸法篩選，將所需量的化合物稱重並溶解在試管溶液中，與氧化鋯珠粒以2000轉/分鐘的速度旋轉90分鐘進行充分混合，然後與0.01%Triton-X溶液混合，獲得所需的測試濃度。將甘藍葉浸入溶液中10秒鐘，陰涼乾燥20分鐘，然後轉移至生物測定托盤。將單個第二齡幼蟲釋放到每個儲存格中，並用蓋子蓋住托盤。將生物測定托盤保持在實驗室條件下(溫度為25℃，相對濕度為70%)。在釋放後72小時記錄死亡、垂死和活幼蟲的觀察結果。通過組合死亡和垂死的幼蟲計算死亡率百分比。以下化合物編號1 5 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 28 30 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 46 47 50 51 58 59 67 69 78 79 80 83 85 88 91 92 93 94 95 97 98 99 100 101 102 104 105 107 108 110 111 112 113 115 116 117 119 120 121 122 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 135 137 141 146 147 148 149 150 153 154 155 157 158 160 162 166 173 174 175 176 178 179 180 184 185 186 187 188 189 190 191 193 194 195 198 199 200 202 205 206 207 208 211 212 213 215 216 217 218 219 220 221 223 224 225 228 229 230 231 232 235 239 240 241 242 243 244 246 249 250 251 252 253 254 255 257 259 261 262 263 264 265 266 268 272 275 282 283 285 295 297 301和302
在300PPM下記錄顯示死亡率超過70%。
例D：煙粉虱
使用葉浸法篩選，將所需量的化合物稱重並溶解在試管溶液中，與氧化鋯珠粒以2000轉/分鐘的速度旋轉90分鐘進行充分混合，然後與0.01%Triton-X溶液混合，獲得所需的測試濃度。將棉葉浸入溶液中10秒鐘，陰涼乾燥20分鐘，然後將葉子保持在玻璃單元中，將葉柄浸入水中。釋放已知數量的新鮮成蟲並在溫度25℃、相對濕度70%下將其保持在植物生長室中。在釋放後72小時記錄死亡、垂死和活幼蟲的觀察結果。通過組合死亡和垂死的幼蟲計算死亡率百分比。以下化合物編號97 99和176在300PPM下記錄顯示死亡率超過70%。
例E：桃蚜
使用葉浸法篩選，其中將所需量的化合物稱重並溶解在試管溶液中，與氧化鋯珠粒以2000轉/分鐘的速度旋轉90分鐘進行充分混合，然後與0.01%Triton-X溶液混合，獲得所需的測試濃度。將辣椒葉浸入溶液中10秒鐘，陰涼乾燥20分鐘，然後將葉子保持在玻璃單元中，將葉柄浸入水中。釋放已知數量的第三齡幼蟲並將其保持在溫度為25℃、相對濕度為70%的植物生長室中。在釋放後72小時記錄死亡、垂死和活的幼蟲的觀察結果。通過組合死亡和垂死的若蟲來計算死亡率百分比。以下化合物編號45 91 92 97 98 117 128 129 132和176在300PPM下記錄顯示死亡率超過70%。
例F：褐飛虱
採用幼苗浸漬法進行篩選，其中將所需量的化合物稱重並溶解在試管溶液中，與氧化鋯珠粒以2000轉/分鐘的速度旋轉90分鐘進行充分混合，然後與0.01%Triton-X溶液混合，獲得所需的測試濃度。將稻田幼苗浸入溶液中10秒鐘，陰涼乾燥20分鐘，然後將幼苗保持在玻璃試管中，將根保持在水中。釋放已知數量的第三齡幼蟲並將其保持在溫度為25℃、相對濕度為70%的植物生長室中。在釋放後72小時記錄死亡，垂死和活的若蟲的觀察結果。通過組合死亡和垂死的幼蟲來計算死亡率百分比。
Figure 108103645-A0305-02-0002-4

Claims (17)

  1. 一種式I化合物或其鹽、N-氧化物或立體異構體，
    Figure 108103645-A0305-02-0188-84
     其中，R1為NR10R11；R10選自氫、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C4-C8環烷基烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鹵代環烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基；R11是通過各環的C原子與R1的N連接的5-、6-或7-元雜環，所述雜環含有至少兩個選自N、O或S(O)0-2的雜原子；並且，雜環的至少一個C可以任選地被C、C(=O)、C(=S)、C(=CR6aR7a)和C(=NR5)取代；所述雜環可任選地被一個或多個不同或相同的R16a取代；其中R16a選自由氫、鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基烷基、C1-C6羥基烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環烷基、C1-C6烷氧基及C1-C6鹵代烷氧基組成的基團，或 R11為氫、C1-C8烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C5-C15多環環或環系統、C3-C8環烷基烷基或C3-C10雜環；其中雜環的雜原子選自N、O或S(O)0-2，並且雜環的C環成員可任選地被C(=O)和C(=S)取代；每個任選地被一個或多個選自鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C3-C8環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6三烷基甲矽烷基或C3-C6雜環的不同或相同的取代基取代；其中雜環的雜原子選自N、O或S(O)0-2、且雜環的C環元可任選地被C(=O)和C(=S)取代；5-或6-元雜芳環；5-或6元雜芳環任選地被一個或多個獨立地選自C1-C6烷基C1-C6烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鹵代環烷基、鹵素、氰基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的不同或相同的取代基取代；或R10和R11與它們所連接的N原子一起可形成3至8元雜環；其中雜環的雜原子選自N、O或S(O)0-2，且雜環的C環元可任選地被C(=O)、C(=S)或C(=NR5a)取代；所述雜環基環可任選地被一個或多個取代基R16b取代；R16b選自由氫、鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基烷基、C1-C6羥基烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環烷基、C1-C6烷氧基及C1-C6鹵代烷氧基組成的基團； 或者，R1為
    Figure 108103645-A0305-02-0190-85
    或
    Figure 108103645-A0305-02-0190-86
    R12和R13獨立地選自氫、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C1-C6烷基羰基，其中所述脂族和脂環族基團可任選地被一個或多個不同或相同的Re取代，每個Re獨立地選自鹵素、氰基、硝基、羥基、-SH、-SCN、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、或C3-C8環烷基，其中一個或多個CH2基團可以被C(=O)基團取代；或R12和R13一起代表C2-C7亞烷基、C2-C7亞烯基、C6-C9亞炔基、3至10元環或環系統與它們所連接的硫原子一起，其中C2-C7亞烷基中的1至4個CH2基團或C2-C7亞烯基中的任何1至4個CH2或CH基團或C6-C9亞炔基中的任何1至4個CH2基團可以獨立地被1至4個選自C(=O)、C(=S)、O、S、N、NO、SO、SO2或NHC的基團取代，其中C2-C7亞烷基，C2-C7亞烯基或C6-C9炔基環中的碳和/或氮原子可以獨立地被一個或多個選自鹵素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基、C2-C6烯基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6炔基或C2-C6鹵代炔基不同或相同的取代基；Rc、Rd、R5和R5a選自由C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞硫醯基及C1-C6烷基 磺醯基組成的基團，其中一個或多個CH2基團可以被C(=O)基團取代、並且可任選地被鹵素或C1-C6烷氧基取代；或R14為氫、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基胺基羰基、C1-C6烷氧基羰基，其中每個可任選地被一個或多個選自鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基胺基羰基、二(C1-C4烷基)胺基羰基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基或C3-C8環烷基的不同或相同的基團取代；或R14為C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基或C3-C10環烯基；每個可任選地被一個或多個選自鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基氧羰基、三氟甲基磺醯基、甲醯基、硝基或氰基的不同的或相同的基團；B1和B2都為C，或B1和B2一起代表Ie片段
    Figure 108103645-A0305-02-0191-87
    ，其中片段Ie中的B1和B2獨立地為C或N；條件是B1和B2不能同時為N；並且A1、A2和A3獨立地為C或N，條件是A1、A2和A3不能全部同時為N；W1和W2獨立地為O或S；如果B1和B2都為C，那麼兩個R3與它們所連接的碳原子一起可以形成5-至11-元碳環，或芳基或雜環或雜芳基環或環系統(其可以是任選地被R2取代)； 每個取代基R2、R2a和R3獨立地選自氫、鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基；“m”是0至4的整數；“n”是0至3的整數；R4選自氫、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C1-C6烷基羰基或C1-C6烷氧基羰基；或每個C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基被一個或多個選自鹵素或C1-C6烷氧基；D為D4；
    Figure 108103645-A0305-02-0192-88
     其中，運算式“
    Figure 108103645-A0305-02-0192-137
    ”表示與Z1或標記為2的碳的連接點；且R8和R9可以附著在一個或多個可能的位置上，R8選自氫、C1-C6烷基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、氰基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6鹵代烷基亞硫醯基或C1-C6鹵代烷基磺醯基； R9為5-或6-元雜芳環，每個環可任選地被一個或多個獨立地選自鹵素、C1-C6烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C4鹵代烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環烷基、氰基、硝基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的不同或相同的取代基取代；Z1獨立地為直接鍵或CR6R7或C(=O)或C(=S)或NRc或O或S(O)0-2；R6、R7、R6a、R7a、R6b、R7b、R6c、R7c、R6d和R7d獨立地選自氫、鹵素、氰基、羥基、C1-C6烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C6鹵代烷基、C2-C4鹵代烯基、C2-C4鹵代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C8環烷基或C3-C8環烷基烷基；E是3-至4-元雜環，其中雜原子選自N、O或S(O)0-2，並且雜環的C環成員可以被C(=O)、C(=S)、C(=CR6cR7c)、C(=NR5)或-S(=O)0-1(=NR5)-取代；所述3-至4-元雜環通過C或N連接至Z1；且所述雜環可任選地被一個或多個相同或不同的R15取代；R15選自由氫、鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C1-C6烷氧基、C3-C8環烷氧基、C1-C6羥基烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基、C3-C8環烷硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6二烷基胺基、C3-C8環烷基胺基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C8鹵代環烷基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6鹵代烷基亞硫醯基、C1-C6鹵代烷基磺醯基、C1-C6烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8環烷基-C1-C6烷基、C3-C8環烷基-C1-C6-烷基-胺基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基胺基、C1-C6鹵代烷氧基羰基、C1-C6烷基胺基羰基、 C1-C6二烷基胺基羰基、C1-C6烷氧基羰基氧基、C1-C6烷基胺基羰基氧基、或C1-C6-二烷基胺基羰基氧基、C1-C6烷氧基羰基胺基組成的基團；或者兩個偕的R15與它們所連接的原子一起形成取代或未取代的螺環或環系統，其中螺環或環系統的環成員選自C、N、O或S(O)0-2，且螺環或環系統的C環成員可以用C(=O)、C(=S)、C(=CR6dR7d)、C(=NR5)代替；或兩個R15與它們所連接的原子一起形成取代或未取代的碳環或雜環或環系統，其中碳環或環系統的環成員選自C、C(=O)、C(=S)、C(=CR6dR7d)或C(=NR5)；除C外，雜環或環系統的環成員包括N、O、和S(O)0-2，且雜環的C環成員可以用C(=O)、C(=S)、C(=CR6dR7d)、C(=NR5)代替；其中，螺環或由兩偕R15環系統的取代基；或碳環或雜環或由兩個R15形成的環系統選自由氫、鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C1-C6烷氧基、C3-C8環烷氧基、C1-C6羥基烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基、C3-C8環烷硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6二烷基胺基、C3-C8環烷基胺基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C1-C6烷氧基-C1-C4-烷基及C3-C8環烷基-C1-C6烷基組成的基團。
  2. 如請求項1所述的化合物或其鹽、N-氧化物或立體異構體，其中，W1和W2為O； “m”為0至2的整數；“n”為0至2的整數；R4為氫或C1-C6烷基；D為
    Figure 108103645-A0305-02-0195-91
    其中，運算式“
    Figure 108103645-A0305-02-0195-138
    ”表示與Z1或標記為2的碳的連接點；且R8和R9可以連接到一個或多個可能的位置，R8選自氫、C1-C6烷基、鹵素或氰基；R9選自6-元雜芳環，其被一個或多個鹵素取代；Z1為獨立的直接鍵或CR6R7或O或S(O)0-2；且R6和R7為氫；E是3-至4-元雜環，其中雜原子選自N、O或S(O)0-2；所述3-至4-元雜環通過C或N連接至Z1；所述雜環是可任選地被一個或多個相同或不同的R15取代；R15選自由鹵素、氰基、羥基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞硫醯基、C1-C6烷基磺醯基和C3-C8環烷硫基組成的基團。
  3. 如請求項1所述的化合物或其鹽、N-氧化物或立體異構體，其中所述式I化合物選自N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧 基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(環丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(乙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(乙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(丁基胺基甲醯基)-4-氰基-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(環丙基胺基)-6-甲基苯基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(乙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡 啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(環丙基胺基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(乙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(環丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(乙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(環丙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((環丙基甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(異丙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-6-(胺基甲醯基)-4-氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基) -1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-6-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺甲醯基)-4-氰基-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-異丙基-5-甲基-1H-吲唑-7-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-乙基-5-甲基-1H-吲唑-7-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((環丙基甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(環丙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(異丙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-6-(胺基甲醯基)-4-氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(環丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(丁基胺基甲醯基)-4-氰基-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺甲醯基)-4-氰基-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-6-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷 -3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(乙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(烯丙基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(3,3-二氟-1-羰基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((2-氰基乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((2-甲氧基乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((2-(甲硫基)乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(乙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((3-(三氟甲基)氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-3-((3-(三氟甲基) 氧雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(環丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(乙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；外消旋-(R)-1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-((2-甲基-3-氧異惡唑啉-4-基)胺甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((2-(甲硫基)乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((2-甲氧基乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(丙基胺基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(烯丙基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(丙-2-炔-1-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(3,3-二氟-1-羰基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(氧雜環丁烷-3-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基硫基) -1H-吡唑-5-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-(環丙基甲基)-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N,5-二甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-(環丙基甲基)-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((氰基甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(氮雜環丁烷-1-羰基)-6-溴-4-氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(烯丙基胺基甲醯基)-6-溴-4-氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2-(甲硫基)乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2-甲氧基乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(丙-2-炔-1-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2-氰基乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(烯丙基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((2-甲氧基乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯 胺；N-(4-氯-2-((二乙基-l4-亞硫烷基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；3-((5-((4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)胺基甲醯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((5-((4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)胺基甲醯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((5-((2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氰基-6-甲基苯基)胺基甲醯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N,5-二甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；3-((5-((2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)胺基甲醯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-5-甲基-N-吡唑啉丙基並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；N-(4-氯-2-((氰基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(乙基胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((環丙基甲基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-((2-甲氧基乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((1-環丙基乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3- 氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(乙氧羰基胺基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-(2,2,2-三氟乙基)氮雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(乙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(甲氧基胺基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((2-甲氧基乙基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-(氧雜環丁烷-3-基胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-((氰基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-乙基-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-環丙基-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-(1-環丙基乙基)-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基) -1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-甲氧基-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((環丙基甲基)胺基甲醯基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(乙基胺基甲醯基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-(2,2,2-三氟乙基)氮雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(乙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-(2,2,2-三氟乙基)氮雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(丙-2-炔-1-基胺基甲醯基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((2-甲氧基乙基)胺基甲醯基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((1-環丙基乙基)胺基甲醯基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；6-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺基)-N-(2-甲氧基乙基)-5-甲基吡唑並[1,5-a]吡啶-7-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(乙氧羰基胺基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4,6-二氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；3-((1-(3-氯吡 啶-2-基)-5-((4-氰基-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((4-氰基-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((4-氰基-2-(環丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((4-氰基-2-((1-環丙基乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((4-氰基-2-(甲氧基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((4-氰基-2-甲基-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(乙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((1-環丙基乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氧雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2-甲氧基乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4,6-二氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5- ((2,4-二氯-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((2,4-二氯-6-(異丙基胺基甲醯基)苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((2,4-二氯-6-(環丙基胺基甲醯基)苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((5-((2-(叔丁基胺基甲醯基)-4,6-二氯苯基)胺基甲醯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((2,4-二氯-6-(甲氧基胺基甲醯基)苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((2,4-二氯-6-((1-環丙基乙基)胺基甲醯基)苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；3-((1-(3-氯吡啶-2-基)-5-((2,4-二氯-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)胺基甲醯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)氮雜環丁烷-1-甲酸叔丁酯；N-(2-溴-4-氯-6-((環丙基甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-6-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-6-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶 -2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氰基-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺甲醯基)-4-氰基-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((1-甲基環丙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((3-甲基氧雜環丁烷-3-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(((3S，5S，7S)-金剛烷-1-基)胺甲醯基)-6-溴-4-氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((1-甲氧基-2-甲基丙-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(乙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((1-羥基-2-甲基丙-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((1-氰基環丙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲 醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((2,2,2-三氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(硫雜環丁烷-3-基胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(((3S，5S，7S)-金剛烷-1-基)胺甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(((1R，3R，5R，7R)-金剛烷-2-基)胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((1-羥基-2-甲基丙-2-基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((1-甲基環丙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((1-甲基環丙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((3,3-二甲基丁基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((1,1,1-三氟丙-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(新戊基胺基甲醯)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((3,3-二甲基丁-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2-甲基丁基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(戊-2-基胺基甲醯基)苯基) -1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2,2-二氟乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((1-羥基-2-甲基丙-2-基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(((3R，5S)-金剛烷-1-基)胺甲醯基)-4,6-二氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((1-甲氧基-2-甲基丙-2-基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((3-甲基氧雜環丁烷-3-基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4,6-二氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(硫雜環丁烷-3-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((1-羥基-2-甲基丙-2-基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((1-甲基環丙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(戊-3-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(戊-3-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(戊-3-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((3,3-二甲基丁基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基) -1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((3,3-二甲基丁基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(異戊基胺基甲醯)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((3,3-二甲基丁基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((1-甲氧基丁-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(((四氫-2H-吡喃-4-基)甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((2,2-二氟乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((2,2-二氟乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((2,2-二氟乙基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(新戊基胺基甲醯)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(新戊基胺基甲醯)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(新戊基胺基甲醯)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((3,3-二甲基丁-2-基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((3,3-二甲基丁-2-基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((3,3-二甲 基丁-2-基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((2-甲基丁基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((2-甲基丁基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((2-甲基丁基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(戊-2-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(戊-2-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(戊-2-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(戊-3-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(戊-3-基胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((2-甲基丁基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-(戊-2-基胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(2,4-二氯-6-((3,3-二甲基丁基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((5-甲基己烷-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(((1R，3R，5R，7R)-金剛烷-2-基)胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧 基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((3-甲基丁烷-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((3-甲基丁烷-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((3-甲基丁烷-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((1-甲氧基丁-2-基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((1-甲氧基丁-2-基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((1-甲氧基丁-2-基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(異戊基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；(S)-N-(4-氯-2-甲基-6-(((四氫呋喃-2-基)甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((環戊基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(((四氫-2H-吡喃-2-基)甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(((四氫-2H-吡喃-4-基)甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((噻唑-2-基甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((2-(4-甲基噻唑-5-基)乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基) -3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((5-甲基己-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((5-甲基己-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((3-甲基丁烷-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((環戊基甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(((四氫-2H-吡喃-2-基)甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((2-(5-甲基噻唑-4-基)乙基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺基甲醯基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((5-甲基己-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1,1-二氧硫雜環丁烷-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-((1,1,1-三氟丙-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；(S)-N-(2-溴-4-氯-6-(((四氫呋喃-2-基)甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((噻唑-2-基甲基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-(叔丁基胺甲醯基)-4-氰基-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺； 1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(環丙基胺基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(環丙基胺基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-((環丙基甲基)胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基甲基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-((1-羥基-2-甲基丙-2-基)胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(硫雜環丁烷-3-基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-((1,1,1-三氟丙-2-基)胺基甲醯基)苯基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(3-甲氧基-3-(三氟甲基)氮雜環丁烷-1-羰基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(硫雜環丁烷-3-基氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(3-甲氧基-3-(三氟甲基)氮雜環丁烷-1-羰基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-((1-氧化硫雜環-3-基)氧基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(4-氯-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺；N-(2-溴-4-氯-6-(異丙基胺基甲醯基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺或1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-(異丙基胺基甲醯基)-6-甲基苯基)-3-(3,3-二氟氮雜環丁烷-1-基)-1H-吡唑-5-甲醯胺。
  4. 一種控制或預防昆蟲和/或蟎蟲害的組合物，包含生物有效量的如請求項1所述的式I化合物或其鹽、N-氧化物或立體異構體以及至少另外一種選自由表面活性劑和助劑組成的群組的成分。
  5. 如請求項4所述的組合物，其中所述組合物用於農業、園藝、獸醫、家庭和細菌控制應用。
  6. 如請求項4所述的組合物，其中所述組合物另外包含至少一種選自殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、殺蟎劑、生物殺蟲劑、除草劑、植物生長調節劑、抗生素、肥料或營養素生物的另外的生物活性相容化合物。
  7. 如請求項4所述的組合物，其中所述生物有效量的式I化合物占所述組合物的總重量的0.1%至99%。
  8. 一種組合，包含生物有效量的如請求項1所述的化合物或其鹽、N-氧化物或立體異構體和至少另外一種選自殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、殺蟎劑、生物殺蟲劑、除草劑、植物生長調節劑、抗生素、肥料或營養素的生物活性相容化合物。
  9. 一種對抗昆蟲和蟎類害蟲的方法，包括使昆蟲和蟎蟲、它們的習性、繁殖地、食物供應、植物、種子、土壤、區域、材料或昆蟲和蟎害蟲正在生長或可能生長環境，或者被保護免受害蟲侵襲或侵染的材料、植物、種子、土壤、表面或空間與生物有效量的如請求項1所述的式I化合物或鹽、N-氧化物或立體異構體、或如請求項4所述的組合物或如請求項8所述的組合接觸，但所述方法不包括人類或動物之治療或外科手術方法。
  10. 一種保護作物免受昆蟲和蟎蟲的攻擊或侵擾的方法，包括使作物與生物有效量的如請求項1所述的化合物或其鹽、N-氧化物或立體異構體、或如請求項4所述的組合物或如請求項8所述的組合接觸。
  11. 如請求項9所述的方法，其中所述方法包括在農業或園藝作物中施用有效劑量的如請求項1所述的式I化合物或其鹽、N-氧化物或立體異構體、如請求項4所述的組合物或如請求項8所述的組合，其量為1gai至5000gai/公頃。
  12. 一種保護種子、植物和植物部分免受土壤昆蟲以及保護幼苗根和芽免受土壤和葉面昆蟲的方法，包括在播種前和/或在催芽後使種子與如請求項1所述的式I化合物或其鹽、N-氧化物或立體異構體、或如請求項4所述的組合物或如請求項8所述的組合接觸。
  13. 一種如請求項1所述的式I化合物或其鹽、N-氧化物或立體異構體、或如請求項4所述的組合物或如請求項8所述的組合在製備用於對抗農作物、園藝作物、住宅的昆蟲和蟎害蟲或動物細菌控制和寄生蟲的藥物的用途。
  14. 一種如請求項1所述的式I化合物或其鹽、N-氧化物或立體異構體、或如請求項4所述的組合物或如請求項8所述的組合在製備用於治療或保護動物免受昆蟲和蟎蟲或寄生蟲侵擾或感染的藥物的用途。
  15. 如請求項13所述的用途，其中所述農作物是穀物、豆科植物、果實、果樹、園藝植物和蔬菜。
  16. 一種製備如請求項1所述的式I化合物或其鹽、N-氧化物或立體異構體的方法，所述方法包括以下步驟：a.使取代的四氫吡唑啉酮(II)與鹵化試劑反應，得到鹵代二氫吡唑(III)，如以下的流程所示：
    Figure 108103645-A0305-02-0217-92
     b.使鹵代二氫吡唑(III)與3-至4-元雜環化合物(IV)反應，得到式V化合物，如以下的流程所示：
    Figure 108103645-A0305-02-0217-93
     c.使用酸/鹼使式V化合物芳構化，得到式Ib化合物，其中R18=-OC1-C6烷基，如以下的流程所示：
    Figure 108103645-A0305-02-0217-94
     d.水解式Ib化合物(其中R18=-OC1-C6烷基)，得到式Ib化合物，其中R18=OH或X，如以下的流程所示：
    Figure 108103645-A0305-02-0217-96
     e.使式Ib化合物(其中R18=OH或X)與式VI的鄰胺基苯甲酸反應，得到式Ic化合物，如以下的流程所示：
    Figure 108103645-A0305-02-0218-97
     且f.使式Ic化合物與胺反應，得到式I化合物，如以下的流程所示：
    Figure 108103645-A0305-02-0218-98
  17. 一種式Ib和Ic的化合物；
    Figure 108103645-A0305-02-0218-100
    且
    Figure 108103645-A0305-02-0218-104
    其中，R18為OH、鹵素或-O(C1-C6烷基)；W1、B1、B2、W2、D、Z1、E、R3和m定義同請求項1。
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