TWI816873B - 離型膜、及使用其之黏著片積層體 - Google Patents
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Abstract
本發明的目的在於提供基材(支撐層)與離型層的緊貼性佳的離型膜。
為了達成上述目的，本發明的離型膜具有以下的構成。即，一種離型膜，係至少具有支撐層和離型層的離型膜，前述離型層含有密度為0.940g/cm3
以下的低密度聚乙烯(A)，前述支撐層含有從包含聚丙烯(B)及密度為0.941g/cm3
以上的高密度聚乙烯(C)的群組所選出的至少一種、和密度為0.940g/cm3
以下的低密度聚乙烯(D)。
Description
本發明係關於離型膜。詳細而言，係關於適合黏著片積層體的離型膜。
就黏著片中所使用的離型膜而言，一般使用剝離性優異的矽酮系離型劑。但是，矽酮系離型劑中所含的矽酮化合物有對如硬碟驅動器裝置的電子機器造成腐蝕、誤動作等不良影響的情形。
因此，就如硬碟驅動器裝置的電子機器中使用的黏著片而言，為了防止矽酮污染，有人提出了：將包含聚乙烯的離型層，透過底塗層、下拉層而層疊於聚酯膜、聚烯烴膜等的基材的離型膜(專利文獻1、2)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本特開2005-350650號公報
專利文獻2：國際公開第2009/060924號
[發明欲解決之課題]
然而，在聚酯膜、聚烯烴膜等的基材上設置含有聚乙烯的離型層的離型膜，係基材與離型層的緊貼性不足。
由此，本發明的目的在於提供基材(支撐層)與離型層的緊貼性佳的離型膜。
[用以解決課題之手段]
本發明的上述目的係藉由以下的發明來達成。
[1]一種離型膜，係至少具有支撐層和離型層的離型膜，前述離型層含有密度為0.940g/cm3
以下的低密度聚乙烯(A)，前述支撐層含有從包含聚丙烯(B)及密度為0.941g/cm3
以上的高密度聚乙烯(C)的群組所選出的至少一種、和密度為0.940g/cm3
以下的低密度聚乙烯(D)。
[發明之效果]
若根據本發明的話，便能夠提供支撐層與離型層的緊貼性佳的離型膜。
[用以實施發明的形態]
本發明的離型膜至少具有支撐層和離型層。離型層含有密度為0.940g/cm3
以下的低密度聚乙烯(A)。藉由使用這樣的離型層，可得到較佳的剝離性。
支撐層含有從包含聚丙烯(B)及密度為0.941g/cm3
以上的高密度聚乙烯(C)的群組所選出的至少一種、和密度為0.940g/cm3
以下的低密度聚乙烯(D)。藉由積層這樣的支撐層和上述離型層，離型層與支撐層的緊貼性提高。此外，藉由支撐層含有從包含聚丙烯(B)及密度為0.941g/cm3
以上的高密度聚乙烯(C)的群組所選出的至少一種，提高了離型膜的剛性(中段部分變強)，離型膜的處理性、剝離作業性提高。
[離型層]
本發明中的離型層含有密度為0.940g/cm3
以下的低密度聚乙烯(A)。上述低密度聚乙烯(A)，從使與黏著片的剝離性提高這樣的觀點來看，密度較佳為0.935g/cm3
以下，更佳為0.930g/cm3
以下，特佳為0.928g/cm3
以下。此外，上述密度較佳為0.850g/cm3
以上，更佳為0.860g/cm3
以上，特佳為0.870g/cm3
以上。
在以下的說明中，有將密度為0.940g/cm3
以下的低密度聚乙烯(A)稱為「低密度聚乙烯(A)」的情形。
就低密度聚乙烯而言，有分枝狀低密度聚乙烯和直鏈狀低密度聚乙烯。一般而言，若提到低密度聚乙烯的話，便意指直鏈狀低密度聚乙烯以外的分枝狀低密度聚乙烯。就本發明中的離型層而言，能夠使用任一者。從使與黏著片的剝離性進一步提高這樣的觀點來看，離型層中的低密度聚乙烯(A)較佳為至少包含直鏈狀低密度聚乙烯，更佳為至少包含密度為0.850～0.940g/cm3
的直鏈狀低密度聚乙烯。
直鏈狀低密度聚乙烯，係以乙烯單體為主要成分，將α-烯烴與其進行共聚合者。此處，主要成分意指包含構成直鏈狀低密度聚乙烯的整體單體成分的50莫耳%以上的成分。
作為α-烯烴，較佳為碳數為3～12的α-烯烴，更佳為碳數為4～10的α-烯烴。具體而言，可舉出：1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等。這些α-烯烴能夠單獨或者組合使用。α-烯烴當中，更佳為碳數為4～8的α-烯烴，特別是從聚合生產性的觀點來看，可較佳地使用1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。
從使與黏著片的剝離性提高這樣的觀點來看，離型層中的低密度聚乙烯(A)的含量係相對於離型層的固體成分總量100質量%，較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上，特佳為70質量%以上。上限為100質量%。
離型層中，能夠併用直鏈狀低密度聚乙烯和分枝狀低密度聚乙烯作為低密度聚乙烯(A)。在此情況下，相對於直鏈狀低密度聚乙烯100質量份，較佳為含有1～50質量份的分枝狀低密度聚乙烯，更佳為含有3～40質量份，特佳為含有5～30質量份。
此外，離型層較佳為含有密度為0.900g/cm3
以上0.940g/cm3
以下的直鏈狀低密度聚乙烯、和密度為0.850g/cm3
以上小於0.900g/cm3
的直鏈狀低密度聚乙烯，作為密度為0.850～0.940g/cm3
的直鏈狀低密度聚乙烯。藉此，與黏著片的剝離性進一步提高。
又，有密度為0.850g/cm3
以上小於0.900g/cm3
的直鏈狀低密度聚乙烯被稱為「直鏈狀超低密度聚乙烯」的情形。
以下，有將密度為0.900g/cm3
以上0.940g/cm3
以下的直鏈狀低密度聚乙烯稱為「LLDPE」的情形，有將密度為0.850g/cm3
以上小於0.900g/cm3
的直鏈狀超低密度聚乙烯稱為「VLDPE」的情形。
LLDPE及VLDPE係乙烯和α-烯烴的共聚物，若α-烯烴的含量變多，則有密度變小的傾向。LLDPE中的α-烯烴的含量，較佳為整體單體成分的0.5～15莫耳%，更佳為1～10莫耳%，特佳為2～7莫耳%。VLDPE中的α-烯烴的含量，較佳為整體單體成分的4～30莫耳%，更佳為7～25莫耳%，特佳為10～20莫耳%。
LLDPE，較佳為乙烯和碳數為3～12的α-烯烴的共聚物，更佳為乙烯和碳數為4～10的α-烯烴的共聚物，特佳為乙烯和碳數為4～8的α-烯烴的共聚物。在上述的碳數為4～8的α-烯烴當中，較佳為1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。
LLDPE的密度較佳為0.910g/cm3
以上，更佳為0.915g/cm3
以上，特佳為0.917g/cm3
以上。此外，上述密度為0.940g/cm3
以下，較佳為0.935g/cm3
以下，更佳為0.930g/cm3
以下，特佳為0.928g/cm3
以下。
VLDPE，較佳為乙烯和碳數為3～12的α-烯烴的共聚物，更佳為乙烯和碳數為4～10的α-烯烴的共聚物，特佳為乙烯和碳數為4～8的α-烯烴的共聚物。在上述的碳數為4～8的α-烯烴當中，較佳為1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。藉由使離型層含有這樣的VLDPE，變得容易抑制加熱後的剝離力的上升。特別是在VLDPE為乙烯和1-辛烯的共聚物的情況下，抑制加熱後的剝離力上升的效果變大。
VLDPE的密度較佳為小於0.895g/cm3
，更佳為小於0.890g/cm3
，特佳為小於0.885g/cm3
。此外，上述密度較佳為0.855g/cm3
以上，更佳為0.860g/cm3
以上，特佳為0.865g/cm3
以上。
作為LLDPE和VLDPE的含有比率，從使與黏著片的剝離性進一步提高這樣的觀點來看，離型層係相對於LLDPE100質量份，較佳為含有2～30質量份的VLDPE，更佳為含有4～20質量份，特佳為含有6～15質量份。
此外，離型層中，能夠含有低密度聚乙烯(A)以外的聚烯烴(以下，有稱為「其他聚烯烴」的情形)。作為其他聚烯烴，例如，可舉出：聚丙烯、聚丁烯、聚(4-甲基-1-戊烯)、丙烯-α-烯烴共聚物、乙烯和α-烯烴以外的成分的共聚物等。
作為上述丙烯-α-烯烴共聚物中的α-烯烴，可舉出：1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等。
作為上述乙烯和α-烯烴以外的成分的共聚物，例如，可舉出：乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)等的乙烯-不飽和羧酸共聚物；離聚物(ionomer)；乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)等的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)；乙烯-乙烯醇共聚物等。
上述的其他聚烯烴能夠單獨或者組合2種以上使用。
在離型層含有其他聚烯烴的情況下的其他聚烯烴的含量係相對於低密度聚乙烯(A)100質量份，適合為1～30質量份。
從使與黏著片的剝離性進一步提高這樣的觀點來看，離型層較佳為表面粗糙度較大。具體而言，離型層的表面的算術平均粗糙度Ra較佳為0.5μm以上，更佳為1.0μm以上，特佳為1.5μm以上。若離型層的算術平均粗糙度Ra變得過大，則有離型層的凹凸形狀轉印於黏著片而黏著片與硬碟驅動器等的被接著體的緊貼性降低的情形，因此上述算術平均粗糙度Ra較佳為7.0μm以下。
上述的離型層的表面粗糙度能夠藉由在離型層表面形成微細的凹凸來控制。
作為離型層表面的凹凸形狀，沒有特別的限定，能夠採用：同一凹凸圖案被規則或者不規則地排列者、不同的凹凸圖案被規則或者不規則地排列者等。作為凹凸圖案，例如，可舉出：格子狀圖案、布紋狀圖案、梨紋狀圖案、點狀圖案等。
此外，在在離型層表面形成微細的凹凸的情況下，最大高度粗糙度Rz較佳為5.0μm以上，更佳為10.0μm以上，再更佳為15.0μm以上，特佳為21.0μm以上。上述最大高度粗糙度Rz的上限為50μm左右。藉由離型層表面的最大高度粗糙度Rz為5.0μm以上，藉由較佳為10.0μm以上，變得容易抑制加熱後的與黏著片的剝離力的上升。
作為在離型層表面形成微細的凹凸的方法，例如，可舉出：壓紋(emboss)處理、噴砂處理、化學處理、或者是在離型層的製膜步驟中將施加了凹凸雕刻的成形輥壓抵在熔融狀態的離型層的方法。
在上述的凹凸形成方法當中，較佳為壓紋處理。作為壓紋處理，例如，較佳為將經加熱的壓紋輥壓抵在離型膜的離型層的方法，能夠藉由調整壓紋輥的加熱溫度、加壓壓力來控制形成在離型層的凹凸形狀。作為壓紋輥的加熱溫度，較佳為80℃～160℃，更佳為100℃～140℃。
[支撐層]
本發明中的支撐層含有從包含聚丙烯(B)及密度為0.941g/cm3
以上的高密度聚乙烯(C)的群組所選出的至少一種、和密度為0.940g/cm3
以下的低密度聚乙烯(D)。在以下的說明中，有將密度為0.941g/cm3
以上的高密度聚乙烯(C)稱為「高密度聚乙烯(C)」的情形，此外，有將密度為0.940g/cm3
以下的低密度聚乙烯(D)稱為「低密度聚乙烯(D)」的情形。
作為支撐層中能夠含有的聚丙烯(B)，能舉出：丙烯均聚物、丙烯和其他α-烯烴的共聚物、或它們的混合物。
作為丙烯和其他α-烯烴的共聚物中的其他α-烯烴，能舉出：乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等。作為丙烯和其他α-烯烴的共聚物，能夠使用無規共聚物及嵌段共聚物中的任一者。丙烯和其他α-烯烴的共聚物中的α-烯烴的含量較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下。若α-烯烴的含量超過20質量%，則有結晶化度降低的情形。
聚丙烯(B)，從提高離型膜的剛性(使中段部分變強)這樣的觀點來看，結晶化度越高越好。具體而言，支撐層中含有的聚丙烯(B)的結晶化度較佳為40%以上，更佳為50%以上，特佳為60%以上。結晶化度的上限為100%。
聚丙烯的結晶化度能夠藉由在支撐層的利用熔融擠出的製膜步驟中控制熔融擠出後的冷卻溫度、冷卻速度來調整。例如，藉由使冷卻速度變慢，聚丙烯的結晶化度變高。此外，能夠藉由併用結晶成核劑來提高結晶化度。
上述結晶成核劑沒有特別的限定，能夠使用公知的化合物。例如，可舉出：滑石等的無機物、羧酸金屬鹽、磷酸金屬鹽、山梨醇系衍生物、松脂的金屬鹽等。
作為支撐層中能夠含有的高密度聚乙烯(C)，較佳為密度為0.941～0.980g/cm3
的聚乙烯，更佳為密度為0.945～0.975g/cm3
的聚乙烯，特佳為密度為0.950～0.970g/cm3
的聚乙烯。
支撐層可以分別單獨使用聚丙烯(B)和高密度聚乙烯(C)，也可以併用聚丙烯(B)和高密度聚乙烯(C)。在併用聚丙烯(B)和高密度聚乙烯(C)的情況下的含有比率(B：C)沒有特別的限定，例如，以質量比計，較佳為98：2～2：98，更佳為95：5～5：95。
作為支撐層中含有的低密度聚乙烯(D)，較佳為密度為0.935g/cm3
以下，更佳為0.930g/cm3
以下，特佳為0.928g/cm3
以下。此外，上述密度較佳為0.870g/cm3
以上，更佳為0.890g/cm3
以上，特佳為0.900g/cm3
以上。
低密度聚乙烯(D)可以是直鏈狀低密度聚乙烯，也可以是分枝狀低密度聚乙烯。此外，能夠併用上述2種。
低密度聚乙烯(D)能夠使用與前述的離型層中所使用的低密度聚乙烯(A)同種類或者不同種類的低密度聚乙烯，從緊貼性及生產性的觀點來看，較佳為同種類的低密度聚乙烯。此處，直鏈狀低密度聚乙烯和分枝狀低密度聚乙烯係不同種類，在密度差為0.005g/cm3
以上的情況下，設為不同種類，將不符合上述範圍的情況設為同種類。
支撐層中的聚丙烯(B)和高密度聚乙烯(C)的合計含量，從提高離型膜的剛性這樣的觀點來看，相對於支撐層的固體成分總量100質量%，較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上，特佳為70質量%以上。另一方面，若聚丙烯(B)和高密度聚乙烯(C)的合計含量變得過多，則有與離型層的緊貼性降低的情形，因此上述合計含量較佳為97質量%以下，更佳為95質量%以下。
支撐層中的低密度聚乙烯(D)的含量，從使離型層與支撐層的緊貼性提高這樣的觀點來看，相對於支撐層的固體成分總量100質量%，較佳為3質量%以上，更佳為5質量%以上，特佳為7質量%以上。另一方面，若低密度聚乙烯(D)的含量變得過多，則有離型膜的剛性降低的情形，因此上述含量較佳為40質量%以下，更佳為30質量%以下，特佳為25質量%以下。
在支撐層中，以質量比計，聚丙烯(B)和高密度聚乙烯(C)的合計(B+C)和低密度聚乙烯(D)的含有比率﹛(B+C)：(D)﹜較佳為97：3～60：40，更佳為95：5～70：30，特佳為93：7～75：25。藉由以上述比率含有，能夠一邊確保離型膜的剛性，一邊使緊貼性進一步提高。
支撐層能夠含有著色顏料、抗氧化劑等的添加劑。
[離型膜]
本發明的離型膜至少具有支撐層和離型層。離型層能夠直接或者是透過其他層地配置在支撐層，從離型層與支撐層的緊貼性的觀點來看，較佳為離型層係直接積層在支撐層。
本發明的離型膜，能夠以矽酮系離型劑或者矽酮系離型劑以外的離型劑，例如，長鏈烷基離型劑、醇酸樹脂離型劑、氟系離型劑等來對離型層表面進行表面處理。但是，本發明的離型膜，若考慮與黏著片的剝離性較佳、及離型劑轉移至黏著片等，則上述的利用離型劑的表面處理較佳為不實施。
此外，就本發明的離型膜而言，能夠在支撐層的與設置有離型層的面為相反的面設置背面層。這種背面層能夠以同種類或者不同種類的組成來構成。關於背面層，細節後述。
離型膜的厚度沒有特別的限定，較佳為30～150μm，更佳為40～120μm，特佳為50～100μm。
支撐層的厚度較佳為20～130μm，更佳為30～120μm，再更佳為40～100μm，特佳為50～80μm。
離型層的厚度較佳為5～40μm，更佳為10～35μm，特佳為15～30μm。
從與黏著片的剝離性及離型膜的剛性的觀點來看，離型層的厚度(Rt)對支撐層的厚度(St)的比率(Rt/St)較佳為0.05～0.50，更佳為0.10～0.40，特佳為0.15～0.40。
本發明的離型膜能夠以熔融擠出法、熔融擠出層疊法等的公知的方法製造。特別是，較佳為以熔融共擠出法來將支撐層和離型層及根據需要所設置的背面層進行製膜。藉此，可提高離型層與支撐層的緊貼性。此外，熔融共擠出法，從生產性的觀點來看也是較佳的。
本發明的離型膜較佳為離型層/支撐層/背面層的3層構成，這些層較佳為皆以聚烯烴為主要成分，另外，較佳為如上所述以熔融共擠出法予以製膜。即，本發明的離型膜較佳為包含聚烯烴的多層(3層)共擠出膜。
本發明的離型膜能夠藉由加熱來使與黏著片的剝離力降低。加熱溫度較佳為70℃以上，更佳為75℃以上，特佳為80℃以上。上限為130℃左右。加熱時間可依據加熱溫度及離型膜的形態適宜設定。
在離型膜的製膜步驟等的膜搬送步驟中進行加熱的情況下，例如，在75～130℃的溫度下，較佳為加熱30秒鐘以上，更佳為加熱60秒鐘以上，特佳為加熱100秒鐘以上。另一方面，在離型膜為捲筒狀形態的情況下，例如，在70～100℃的溫度下，較佳為加熱1小時以上，更佳為加熱2小時以上，特佳為加熱5小時以上。
離型膜的因加熱所造成的剝離力降低效果，有在離型層含有LLDPE和VLDPE的情況下變大的傾向。具有含有LLDPE和VLDPE的離型層的離型膜，藉由施加上述的加熱處理，即使不以壓紋處理等來在離型層表面形成凹凸，也能夠降低剝離力。
即，具有含有LLDPE和VLDPE的離型層的離型膜，即使離型層表面的算術平均粗糙度Ra小於0.5μm，也能夠降低與黏著片的剝離力。
本發明的離型膜，係離型層表面的對黏著膠帶(tape)的剝離力(常態剝離力)較佳為7.0N/50mm以下，更佳為4.0N/50mm以下，再更佳為2.0N/50mm以下，特佳為1.0N/50mm以下。上述剝離力的下限為0.05N/50mm左右。此外，加熱剝離力和常態剝離力的差(從加熱剝離力減去常態剝離力的值)較佳為2.0N/50mm以下，更佳為1.0N/50mm以下，再更佳為0.7N/50mm以下，特佳為0.3N/50mm以下。
此處，離型層表面的對黏著膠帶的剝離力，在後述的實施例中，係以剝離力(B)的形式進行測定者。測定方法的細節後述。此外，關於常態剝離力及加熱剝離力，亦按照剝離力(B)的測定方法。
[背面層]
本發明的離型膜較佳為在支撐層的與具有離型層的面為相反的面具有背面層。背面層，能夠為了保護支撐層或者是提高離型膜的滑動性而設置。
背面層，較佳為含有聚烯烴，更佳為含有聚烯烴作為主要成分。此處，含有聚烯烴作為主要成分意指相對於背面層的固體成分總量100質量%，含有50質量%以上的聚烯烴，更佳為含有60質量%以上的聚烯烴，再更佳為含有70質量%以上，特佳為含有80質量%以上。上限為100質量%。
作為聚烯烴，可舉出：乙烯、丙烯及碳數為4～10的α-烯烴的均聚物、以及它們的共聚物。作為碳數為4～10的α-烯烴，例如，可舉出：1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等。
作為上述共聚物，例如，可舉出：乙烯和丙烯的共聚物、乙烯和碳數為4～10的α-烯烴的共聚物、丙烯和碳數為4～10的α-烯烴的共聚物、乙烯和丙烯和碳數為4～10的α-烯烴的共聚物。
上述聚烯烴可以單獨使用，也可以併用2種以上。
背面層較佳為含有從包含聚乙烯及聚丙烯的群組所選出的至少一種。作為聚乙烯，可較佳地使用前述的低密度聚乙烯(A)。作為聚丙烯，可較佳地使用丙烯的均聚物。
背面層，可以以與離型層同種類的組成來構成，也可以以與離型層不同種類的組成來構成。
背面層，從確保離型膜的滑動性這樣的觀點來看，較佳為比較粗糙的面。特別是，在離型層表面比較平滑的情況下(在沒有形成由壓紋處理等所產生的凹凸的情況下)，具體而言，在離型層的表面的算術平均粗糙度Ra小於0.5μm，進一步地小於0.3μm的情況下，背面層較佳為比較粗糙的面。例如，背面層的表面的算術平均粗糙度Ra較佳為0.1～0.5μm，更佳為0.2～0.4μm。同樣地，背面層的表面的最大高度粗糙度Rz較佳為1.0～7.0μm，更佳為1.5～6.0μm，特佳為2.0～5.0μm。
為了將背面層粗面化，背面層較佳為含有丙烯均聚物和丙烯均聚物以外的聚烯烴。作為丙烯均聚物以外的聚烯烴，較佳為使用從包含聚乙烯、碳數為4～10的α-烯烴的均聚物、丙烯和乙烯的共聚物、及乙烯和碳數為4～10的α-烯烴的共聚物的群組所選出的至少一種。它們當中，較佳為丙烯-乙烯．無規共聚物。
背面層的厚度較佳為2～40μm，更佳為5～40μm，再佳為10～35μm，特佳為15～30μm。
在離型膜為離型層/支撐層/背面層的構成的情況下，從確保離型膜的剛性以抑制捲曲這樣的觀點來看，支撐層厚度對離型層和背面層的合計厚度的比率｛(支撐層厚度)/(離型層和背面層的合計厚度)｝較佳為1.0以上小於4.0，較佳為1.2以上小於3.5，特佳為1.5以上小於3.0。
[適用例]
本發明的離型膜適合作為黏著片的離型膜。即，本發明的離型膜適合作為積層在在基材膜上具備有黏著層的黏著片的黏著層上的離型膜。
特別是，本發明的離型膜適合作為硬碟驅動器用黏著片的離型膜。此黏著片較佳為不含矽酮化合物的非矽酮黏著片。
[黏著片]
本發明的離型膜所適用的黏著片沒有特別的限定，就構成黏著片的黏著層而言，可較佳地使用：丙烯酸系黏著劑、聚酯系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、橡膠系黏著劑等的非矽酮系黏著劑。特別是，較佳為丙烯酸系黏著劑。
作為構成黏著片的基材膜，可舉出：聚烯烴膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜等的塑膠膜、鋁箔、銅箔等的金屬箔、及塑膠膜和金屬箔的積層膜。
本發明的黏著片積層體(附離型膜的黏著片)，係積層本發明的離型膜和黏著片而成的黏著片積層體，前述黏著片係在基材膜上具備有黏著層的黏著片，以前述離型膜的離型層和前述黏著片的黏著層相接的方式積層而成。
上述黏著片積層體較佳為硬碟驅動器用黏著片積層體。此黏著片較佳為非矽酮系黏著片。
[實施例]
以下，藉由實施例來詳細地說明本發明，但本發明並非僅限於這些實施例。
[測定方法及評價方法]
(1)聚乙烯的密度的測定
根據JIS K7112(1999)，藉由密度梯度管法(23℃)進行測定。
(2)支撐層中所含的聚丙烯的結晶化度的測定
由製作的離型膜，使用微差掃描熱卡計(DSC)(島津製作所製的DSC-60Plus)，依以下的方法進行測定。
>測定方法>
以升溫速度10℃/分鐘，從0℃升溫至250℃，求出熔解熱量。藉由所得到的熔解熱量ΔH(J/g)，從(ΔH/樹脂分率/209)×100(%)的式子求出結晶化度。此處，所謂的樹脂分率表示材料中的聚合物分率，若樹脂成分為100%的話則為1.0。209係聚丙烯的100%結晶化時的熔解熱量(J/g)。
(3)緊貼性的評價
在離型膜的離型層的面，加入100個1mm2
的十字切割，將Nichiban(股)製的Cellotape貼附於其上，以手指用力地按住後，在90度方向上急速地剝離。由殘留在將Cellotape剝離後的離型層面的十字切割的個數，依以下的基準評價緊貼性。
A：100個
B：80～99個
C：50～79個
D：小於50個。
(4)剝離力(A)的測定
一邊以離型膜的離型層表面與下述的黏著片的黏著面相向的方式進行貼附，以本身重量5kg的橡膠輥進行按壓，一邊使其來回一趟以進行貼合而作成黏著片積層體(附離型膜的黏著片)。
製作在室溫(23±2℃)下將此黏著片積層體放置24小時的樣品、在40℃下將此黏著片積層體加熱10天的樣品，針對各個樣品，以拉伸試驗機(島津製作所公司製的「EZ-SX」型號)，測定以300mm/min的速度將黏著片側180°地撕掉時的剝離力。
將在室溫(23±2℃)下放置24小時的樣品的剝離力設為常態剝離力，將在40℃下加熱10天的樣品的剝離力設為加熱剝離力。
>黏著片>
在乙酸乙酯中，在聚合起始劑(偶氮雙異丁腈)的存在下，藉由常用方法，使丙烯酸正丁酯93質量份和丙烯酸7質量份進行溶液聚合，得到質量平均分子量為150萬的丙烯酸系聚合物溶液(固體成分濃度25質量%)。向此丙烯酸系聚合物溶液100質量份，加入作為交聯劑的三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(日本胺基甲酸酯(股)製的「Coronate L」)2質量份，調製丙烯酸系黏著劑組成物。
以乾燥厚度成為25μm的方式，將此丙烯酸系黏著劑組成物塗布在厚度為50μm的聚對苯二甲酸乙二酯膜(Toray(股)製的”Lumirror(註冊商標)”S-105)上，在140℃下乾燥3分鐘而得到丙烯酸系黏著片。
(5)剝離力(B)的測定
一邊以離型膜的離型層表面與丙烯酸系黏著膠帶(日東電工(股)製的「No. 31B」)的黏著面相向的方式進行重疊，以本身重量5kg的橡膠輥進行按壓，一邊使其來回一趟以進行貼合，分別製作在室溫(23±2℃)下放置24小時的樣品及在70℃下加熱24小時的樣品。針對各個樣品，以拉伸試驗機(島津製作所公司製的「EZ-SX」型號)，測定以300mm/min的速度將黏著片側180°地撕掉時的剝離力。
將在室溫(23±2℃)下放置24小時的樣品的剝離力設為常態剝離力，將在70℃下加熱24小時的樣品的剝離力設為加熱剝離力。
(6)離型層(背面層)表面的算術平均粗糙度Ra及最大高度粗糙度Rz的測定
按照JIS B0601(2001)，使用表面粗糙度測定機(Mitsutoyo (股)製的「Surftest SJ-400」)進行測定。
>測定條件>
．觸針前端半徑：2μm
．測定力：0.75mN
．截止值：λs=2.5μm、λc=0.8mm
(壓紋處理後的截止值：λs=2.5μm、λc=2.5mm)。
[實施例1]
使用下述的原料，以3層熔融共擠出法製作離型層/支撐層/背面層的3層積層構成的離型膜。將各層的模溫度設定如下：離型層為225℃，支撐層為250℃，背面層為220℃，在保持為60℃的澆鑄鼓輪上，以離型層的厚度成為20μm，支撐層的厚度成為60μm，背面層的厚度成為20μm的方式擠出，製作總厚度為100μm的離型膜。
此離型膜的支撐層中的聚丙烯的結晶化度為70%。
>各層的原料>
．離型層原料：直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP0540；密度0.903g/cm3
)
．支撐層原料：聚丙烯(日本Polypro(股)製的”Novatec PP(註冊商標)”FL4)90質量份和直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP0540；密度0.903g/cm3
)10質量份的混合物
．背面層原料：直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP0540；密度0.903g/cm3
)。
[實施例2]
除了依以下的方式變更支撐層原料外，與實施例1同樣地操作來製作離型層/支撐層/背面層的3層積層構成的離型膜。此離型膜的支撐層中的聚丙烯的結晶化度為70%。
．支撐層原料：聚丙烯(日本Polypro(股)製的”Novatec PP(註冊商標)”FL4)97質量份和直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP0540；密度0.903g/cm3
)3質量份的混合物。
[實施例3]
除了依以下的方式變更支撐層原料外，與實施例1同樣地操作來製作離型層/支撐層/背面層的3層積層構成的離型膜。此離型膜的支撐層中的聚丙烯的結晶化度為70%。
．支撐層原料：聚丙烯(日本Polypro(股)製的”Novatec PP(註冊商標)”FL4)93質量份和直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP0540；密度0.903g/cm3
)7質量份的混合物。
[實施例4]
除了依以下的方式變更支撐層原料外，與實施例1同樣地操作來製作離型層/支撐層/背面層的3層積層構成的離型膜。此離型膜的支撐層中的聚丙烯的結晶化度為70%。
．支撐層原料：聚丙烯(日本Polypro(股)製的”Novatec PP(註冊商標)”FL4)80質量份和直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP0540；密度0.903g/cm3
)20質量份的混合物。
[實施例5]
除了依以下的方式變更支撐層原料外，與實施例1同樣地操作來製作離型層/支撐層/背面層的3層積層構成的離型膜。此離型膜的支撐層中的聚丙烯的結晶化度為70%。
．支撐層原料：聚丙烯(日本Polypro(股)製的”Novatec PP(註冊商標)”FL4)70質量份和直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP0540；密度0.903g/cm3
)30質量份的混合物。
[實施例6]
除了依以下的方式變更各層的原料外，與實施例1同樣地操作來製作離型膜。此離型膜的支撐層中的聚丙烯的結晶化度為70%。
>各層的原料>
．離型層原料：直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP2540；密度0.924g/cm3
)
．支撐層原料：聚丙烯(日本Polypro(股)製的”Novatec PP(註冊商標)”FL4)90質量份和直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP2540；密度0.924g/cm3
)10質量份的混合物
．背面層原料：直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP2540；密度0.924g/cm3
)。
[實施例7]
除了依以下的方式變更各層的原料外，與實施例1同樣地操作來製作離型膜。此離型膜的支撐層中的聚丙烯的結晶化度為70%。
>各層的原料>
．離型層原料：分枝狀低密度聚乙烯(住友化學(股)製的”Sumikasen(註冊商標)”CE3059；密度0.924g/cm3
)
．支撐層原料：聚丙烯(日本Polypro(股)製的”Novatec PP(註冊商標)”FL4)90質量份和分枝狀低密度聚乙烯(住友化學(股)製的”Sumikasen(註冊商標)”CE3059；密度0.924g/cm3
) 10質量份的混合物
．背面層原料：分枝狀低密度聚乙烯(住友化學(股)製的”Sumikasen(註冊商標)”CE3059；密度0.924g/cm3
)。
[實施例8]
除了依以下的方式變更各層的原料外，與實施例1同樣地操作來製作離型膜。此離型膜的支撐層中的聚丙烯的結晶化度為70%。
>各層的原料>
．離型層原料：直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP0540；密度0.903g/cm3
)80質量份和分枝狀低密度聚乙烯(住友化學(股)製的”Sumikasen(註冊商標)”CE3059；密度0.924g/cm3
)20質量份的混合物
．支撐層原料：聚丙烯(日本Polypro(股)製的”Novatec PP(註冊商標)”FL4)90質量份和直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP0540；密度0.903g/cm3
)10質量份的混合物
．背面層原料：直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP0540；密度0.903g/cm3
)80質量份和分枝狀低密度聚乙烯(住友化學(股)製的”Sumikasen(註冊商標)”CE3059；密度0.924g/cm3
)20質量份的混合物。
[實施例9]
除了依以下的方式變更各層的原料外，與實施例1同樣地操作來製作離型膜。此離型膜的支撐層中的聚丙烯的結晶化度為70%。
>各層的原料>
．離型層原料：直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP0540；密度0.903g/cm3
)75質量份、分枝狀低密度聚乙烯(住友化學(股)製的”Sumikasen(註冊商標)”CE3059；密度0.924g/cm3
)15質量份和乙烯-丙烯共聚物(三井化學(股)製的”Tafuma P(註冊商標)”P0180)10質量份的混合物
．支撐層原料：聚丙烯(日本Polypro(股)製的”Novatec PP(註冊商標)”FL4)90質量份和直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP0540；密度0.903g/cm3
)10質量份的混合物
．背面層原料：直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP0540；密度0.903g/cm3
)。
[實施例10]
使用下述的原料，以2層熔融共擠出法製作離型層/支撐層的2層積層構成的離型膜。將各層的模溫度設定如下：離型層為225℃，支撐層為250℃，在保持為60℃的澆鑄鼓輪上，以離型層的厚度成為25μm，支撐層的厚度成為75μm的方式擠出，製作總厚度為100μm的離型膜。
此離型膜的支撐層中的聚丙烯的結晶化度為70%。
>各層的原料>
．離型層原料：直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP0540；密度0.903g/cm3
)
．支撐層原料：聚丙烯(日本Polypro(股)製的”Novatec PP(註冊商標)”FL4)90質量份和直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP0540；密度0.903g/cm3
)10質量份的混合物。
[實施例11]
使用下述的原料，以3層熔融共擠出法製作離型層/支撐層/背面層的3層積層構成的離型膜。將各層的模溫度設定如下：離型層為225℃，支撐層為250℃，背面層為250℃，在保持為60℃的澆鑄鼓輪上，以離型層的厚度成為15μm，支撐層的厚度成為40μm，背面層的厚度成為5μm的方式擠出，製作總厚度為60μm的離型膜。所得到的離型膜係在90℃下進行加熱處理60秒鐘。
又，背面層表面的算術平均粗糙度Ra為0.3μm，最大高度粗糙度Rz為2.6μm。
>各層的原料>
．離型層原料：直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP2540；密度0.924g/cm3
)90質量份和直鏈狀超低密度聚乙烯(乙烯-1-辛烯共聚物；Dow Chemical公司製的”AFFINITY(註冊商標)”KC8852G；密度0.875g/cm3
)10質量份的混合物
．支撐層原料：高密度聚乙烯(日本聚乙烯(股)製的”Novatec(註冊商標)”HF562；密度=0.961g/cm3
)75質量份和直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP2540；密度0.924g/cm3
)25質量份的混合物
．背面層原料：聚丙烯(住友化學(股)製的”NOBRENE(註冊商標)”FLX80E4)80質量份和丙烯-乙烯．無規共聚物(乙烯含量5質量%)20質量份的混合物。
[實施例12]
除了依以下的方式變更離型層原料外，與實施例11同樣地操作來製作離型層/支撐層/背面層的3層積層構成的離型膜，同樣地進行加熱處理。又，背面層表面的算術平均粗糙度Ra為0.3μm，最大高度粗糙度Rz為2.6μm。
．離型層原料：直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP2540；密度0.924g/cm3
)85質量份和直鏈狀超低密度聚乙烯(乙烯-1-丁烯共聚物；三井化學(股)製的”Tafuma P(註冊商標)”P1070S；密度0.870g/cm3
)15質量份的混合物。
[實施例13]
除了依以下的方式變更支撐層原料外，與實施例11同樣地操作來製作離型層/支撐層/背面層的3層積層構成的離型膜，同樣地進行加熱處理。此離型膜的支撐層中的聚丙烯的結晶化度為70%。又，背面層表面的算術平均粗糙度Ra為0.3μm，最大高度粗糙度Rz為2.6μm。
．支撐層原料：聚丙烯(日本Polypro(股)製的”Novatec PP(註冊商標)”FL4)75質量份和直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP2540；密度0.924g/cm3
)25質量份的混合物。
[實施例14]
除了依以下的方式變更支撐層原料外，與實施例11同樣地操作來製作離型層/支撐層/背面層的3層積層構成的離型膜，同樣地進行加熱處理。此離型膜的支撐層中的聚丙烯的結晶化度為70%。又，背面層表面的算術平均粗糙度Ra為0.3μm，最大高度粗糙度Rz為2.6μm。
．支撐層原料：高密度聚乙烯(日本聚乙烯(股)製的”Novatec(註冊商標)”HF562；密度=0.961g/cm3
)60質量份、聚丙烯(住友化學(股)製的”NOBRENE(註冊商標)”FLX80E4)15質量份和直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP2540；密度0.924g/cm3
)25質量份的混合物。
[比較例1]
除了依以下的方式變更各層的原料外，與實施例1同樣地操作來製作離型膜。此離型膜的支撐層中的聚丙烯的結晶化度為70%。
>各層的原料>
．離型層原料：分枝狀低密度聚乙烯(住友化學(股)製的”Sumikasen(註冊商標)”CE3059；密度0.924g/cm3
)
．支撐層原料：聚丙烯(日本Polypro(股)製的”Novatec PP(註冊商標)”FL4)
．背面層原料：分枝狀低密度聚乙烯(住友化學(股)製的”Sumikasen(註冊商標)”CE3059；密度0.924g/cm3
)。
[比較例2]
除了依以下的方式變更各層的原料外，與實施例1同樣地操作來製作離型膜。此離型膜的支撐層中的聚丙烯的結晶化度為70%。
>各層的原料>
．離型層原料：直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP0540；密度0.903g/cm3
)75質量份、分枝狀低密度聚乙烯(住友化學(股)製的”Sumikasen(註冊商標)”CE3059；密度0.924g/cm3
)15質量份和乙烯-丙烯共聚物(三井化學(股)製的”Tafuma P(註冊商標)”P0180)10質量份的混合物
．支撐層原料：聚丙烯(日本Polypro(股)製的”Novatec PP(註冊商標)”FL4)
．背面層原料：直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP0540；密度0.903g/cm3
)。
[比較例3]
在厚度為50μm的聚對苯二甲酸乙二酯膜(Toray(股)製的”Lumirror(註冊商標)”S-105)上，以縱排方式，首先，在模溫度325℃下將分枝狀低密度聚乙烯(住友化學(股)製的”Sumikasen(註冊商標)”CE3059；密度0.924g/cm3
)擠出並進行積層，形成底塗層(UC層；乾燥厚度10μm)。然後，在此底塗層上，在模溫度273℃下將下述的離型層原料擠出以積層離型層(乾燥厚度10μm)。
>離型層原料>
直鏈狀低密度聚乙烯(Prime Polymer(股)製的”Evolue(註冊商標)”SP0540；密度0.903g/cm3
)75質量份、分枝狀低密度聚乙烯(住友化學(股)製的”Sumikasen(註冊商標)”CE3059；密度0.924g/cm3
)15質量份和乙烯-丙烯共聚物(三井化學(股)製的”Tafuma P(註冊商標)”P0180)10質量份的混合物。
[評價]
針對在上述製作的實施例及比較例的離型膜，按照上述的測定方法及評價方法進行評價。將其結果顯示於表1。
[表1]
[實施例21～31]
使用以下的壓紋輥，對在實施例1及實施例6～11製作的各個離型膜施加壓紋處理，得到在離型層表面形成有微細的凹凸的離型膜。壓紋處理係藉由將經加熱為140℃的壓紋輥壓抵在離型膜的離型層來實施。將壓紋處理前的離型膜和壓紋輥的關係顯示於表2。
>壓紋輥>
．壓紋輥1：經加工成比較深的梨紋狀的壓紋輥
．壓紋輥2：經加工成比較淺的梨紋狀的壓紋輥
．壓紋輥3：經加工成布紋狀的壓紋輥
[評價]
針對在上述製作的實施例的離型膜，按照上述的測定方法及評價方法進行評價。將其結果顯示於表2。
[表2]
無
無。
無。
Claims (10)
- 一種離型膜，係至少具有支撐層和離型層的離型膜，該離型層含有密度為0.940g/cm3以下的低密度聚乙烯(A)，該支撐層含有從包含聚丙烯(B)及密度為0.941g/cm3以上的高密度聚乙烯(C)的群組所選出的至少一種、和密度為0.940g/cm3以下的低密度聚乙烯(D)，該低密度聚乙烯(A)包含密度為0.900g/cm3以上0.940g/cm3以下的直鏈狀低密度聚乙烯、和密度為0.850g/cm3以上小於0.900g/cm3的直鏈狀低密度聚乙烯。
- 如請求項1的離型膜，其中該離型層係相對於該密度為0.900g/cm3以上0.940g/cm3以下的直鏈狀低密度聚乙烯100質量份，含有2~30質量份的該密度為0.850g/cm3以上小於0.900g/cm3的直鏈狀低密度聚乙烯。
- 如請求項1或2的離型膜，其中該支撐層中含有的聚丙烯(B)的結晶化度為40%以上。
- 如請求項1或2的離型膜，其中該離型層的表面的算術平均粗糙度Ra為0.5~7.0μm。
- 如請求項1或2的離型膜，其中在該支撐層中，以質量比計，聚丙烯(B)和高密度聚乙烯(C)的合計(B+C)和低密度聚乙烯(D)的含有比率{(B+C)：(D)}為97：3~60：40。
- 如請求項1或2的離型膜，其中該離型層的厚度(Rt)對該支撐層的厚度(St)的比率(Rt/St)為0.05~0.50。
- 如請求項1或2的離型膜，其中在該支撐層的與具有離型層的面為相反的面具有背面層。
- 如請求項7的離型膜，其中該背面層含有聚烯烴。
- 如請求項7的離型膜，其中該背面層的表面的算術平均粗糙度Ra為0.1~0.5μm。
- 一種黏著片積層體，係積層如請求項1至9中任一項的離型膜和黏著片而成的黏著片積層體，該黏著片係在基材膜上具備有黏著層的黏著片，以該離型膜的離型層和該黏著片的黏著層相接的方式積層而成。
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| JP2007169466A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Tosoh Corp | 剥離ライナー |
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