JP7350642B2

JP7350642B2 - 離型フィルム

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Publication number: JP7350642B2
Application number: JP2019219239A
Authority: JP
Inventors: 太奥山
Original assignee: Toray Advanced Film Co Ltd
Current assignee: Toray Advanced Film Co Ltd
Priority date: 2019-12-04
Filing date: 2019-12-04
Publication date: 2023-09-26
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Also published as: JP2021088101A

Description

本発明は、離型フィルムに関する。詳細には、ポリオレフィン樹脂の多層共押出フィルムかならなる離型フィルムに関する。

離型フィルムは、例えば、粘着シートの基材フィルムや保護フィルムとして、セラミックグリーンシート、感光性樹脂フィルム（フォトレジストフィルム）、回路基板のエポキシ封止樹脂などのキャリアフィルムとして、あるいはモールド成形用の工程フィルムとして用いられている。

一方、ポリオレフィン樹脂からなる多層共押出フィルム（多層共押出ポリオレフィンフィルム）を離型フィルムに適用することが知られている（例えば、特許文献１～４）。

特開２００７－１６９４６６号公報特開２００８－１６２２６４号公報特開２０１６－１８２７７４号公報特表２０１７－５１２６７９号公報

しかしながら、従来から知られている多層共押出ポリオレフィンフィルムからなる離型フィルムは、粘着シートなどの被着体との剥離性が十分ではなかった。

従って、本発明の目的は、剥離性が良好な多層共押出ポリオレフィンフィルムからなる離型フィルムを提供することにある。

本発明の上記目的は、以下の発明によって達成された。
［１］少なくとも離型層と支持層を有する多層共押出ポリオレフィンフィルムからなり、前記離型層が、密度が０．９００ｇ／ｃｍ^３以上０．９４０ｇ／ｃｍ^３以下の直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）と密度が０．８５０ｇ／ｃｍ^３以上０．９００ｇ／ｃｍ^３未満の直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）とを含有する、離型フィルム。
［２］前記支持層がポリプロピレン（Ｃ）および密度が０．９４１ｇ／ｃｍ^３以上の高密度ポリエチレン（Ｄ）からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する、［１］に記載の離型フィルム。
［３］前記多層共押出ポリオレフィンフィルムが、支持層の離型層とは反対面に背面層を有する、［１］または［２］に記載の離型フィルム。
［４］前記離型層と前記背面層の合計厚みに対する前記支持層の厚みの比率｛（支持層厚み）／（離型層と背面層の合計厚み）｝が１．０以上４．０未満である、［３］に記載の離型フィルム。

本発明によれば、粘着シートなどの被着体との剥離性が良好な多層共押出ポリオレフィンフィルムからなる離型フィルムを提供することができる。

本発明の離型フィルムは、少なくとも離型層と支持層を有する多層共押出ポリオレフィンフィルムからなる。

本発明において、多層共押出ポリオレフィンフィルムを構成する各層は、いずれもポリオレフィンを主成分とする。ここで、ポリオレフィンを主成分とするとは、各層それぞれにおいて、各層の固形分総量１００質量％に対してポリオレフィンを５０質量％以上含有することを意味する。

各層におけるポリオレフィンの好ましい含有量は、各層の固形分総量１００質量％に対して６０質量％以上であり、より好ましくは７５質量％以上であり、特に好ましくは９０質量％以上である。上限は１００質量％である。

［離型層］
本発明において、多層共押出ポリオレフィンフィルムを構成する離型層は、密度が０．９００ｇ／ｃｍ^３以上０．９４０ｇ／ｃｍ^３以下の直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）および密度が０．８５０ｇ／ｃｍ^３以上０．９００ｇ／ｃｍ^３未満の直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）を含有する。この離型層を設けることによって、剥離性が向上する。つまり、粘着シートなどの被着体との剥離力が小さくなる。

低密度ポリエチレンには、分岐状低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンがある。一般に、低密度ポリエチレンといえば、分岐状低密度ポリエチレンを指す。分岐状低密度ポリエチレンは、高圧法低密度ポリエチレンとも称され、高圧ラジカル重合法により得られる枝分かれ状の多数の分岐を有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である。本発明における離型層に分岐状低密度ポリエチレンを用いても剥離性の向上は期待できない。

以下、密度が０．９００ｇ／ｃｍ^３以上０．９４０ｇ／ｃｍ^３以下の直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）を「直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）」ということがある。また、密度が０．８５０ｇ／ｃｍ^３以上０．９００ｇ／ｃｍ^３未満の直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）を「直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）」ということがある。また、直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）はＬＬＤＰＥということがある。また、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）はＶＬＤＰＥ（直鎖状超低密度ポリエチレン）ということがある。

直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）（ＬＬＤＰＥ）および直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）（ＶＬＤＰＥ）は、エチレンモノマーを主成分とし、これにα－オレフィンを共重合したものである。ここで主成分とは直鎖状低密度ポリエチレンを構成するモノマー成分全体の５０モル％以上含まれる成分を意味する。具体的には、エチレンと炭素数３～１８のα－オレフィンとを触媒重合法により共重合して得ることができるエチレン・α－オレフィン共重合体である。上記触媒としては、チーグラー・ナッタ触媒やメタロセン触媒が一般的に知られている。また、共重合体におけるα－オレフィンの含有量が多くなると密度が小さくなる傾向にある。

ここで、炭素数３～１８のα－オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、１－オクタデセン等が挙げられる。これらのα－オレフィンは、単独もしくは組み合わせて用いることができる。上記α－オレフィンの中でも、炭素数４～１２であるものが好ましく、炭素数４～１０であるものより好ましい。

直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）におけるα－オレフィンの含有量は、モノマー成分全体の０．５～１５モル％が好ましく、１～１０モル％がより好ましく、２～７モル％が特に好ましい。一方、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）におけるα－オレフィンの含有量は、モノマー成分全体の４～３０モル％が好ましく、７～２５モル％がより好ましく、１０～２０モル％が特に好ましい。

直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）は、エチレンと炭素数が３～１２のα－オレフィンとの共重合体であることが好ましく、エチレンと炭素数が４～１０のα－オレフィンとの共重合体であることがさらに好ましく、エチレンと炭素数が４～８のα－オレフィンとの共重合体であることが特に好ましい。上記の炭素数が４～８のα－オレフィンの中でも、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンが好ましい。

直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）の密度は、０．９１０ｇ／ｃｍ^３以上が好ましく、０．９１５ｇ／ｃｍ^３以上がより好ましく、０．９１７ｇ／ｃｍ^３以上が特に好ましい。また、上記密度は、０．９４０ｇ／ｃｍ^３以下であるが、０．９３５ｇ／ｃｍ^３以下が好ましく、０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下がより好ましく、０．９２８ｇ／ｃｍ^３以下が特に好ましい。

直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）は、エチレンと炭素数が３～１２のα－オレフィンとの共重合体であることが好ましく、エチレンと炭素数が４～１０のα－オレフィンとの共重合体であることがさらに好ましく、エチレンと炭素数が４～８のα－オレフィンとの共重合体であることが特に好ましい。上記の炭素数が４～８のα－オレフィンの中でも、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンが好ましい。

直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）の密度は、０．８９５ｇ／ｃｍ^３未満が好ましく、０．８９０ｇ／ｃｍ^３未満がより好ましく、０．８８５ｇ／ｍ^３未満が特に好ましい。また、上記密度は、０．８５５ｇ／ｃｍ^３以上が好ましく、０．８６０ｇ／ｃｍ^３以上がより好ましく、０．８６５ｇ／ｃｍ^３以上が特に好ましい。

離型層における直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）の含有量は、剥離性を向上させるという観点から、離型層の固形分総量１００質量％に対して５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が特により好ましい。また、上記含有量は、９８質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましく、９３質量％以下が特に好ましい。

離型層における直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）の含有量は、剥離性を向上させるという観点から、離型層の固形分総量１００質量％に対して２質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、７質量％以上が特により好ましい。また、上記含有量は、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が特に好ましい。

離型層における直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）と直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計含有量は、剥離性を向上させるという観点から、離型層の固形分総量１００質量％に対して７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が特に好ましい。上限は１００質量％である。

また、直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）と直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）の含有比率は、剥離性を向上させるという観点から、鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）１００質量部に対して鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）を２～３０質量部含有することが好ましく、４～２０質量部含有することがより好ましく、６～１５質量部含有することが特に好ましい。

離型層には、直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）および直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）以外のポリオレフィン（以下、「他のポリオレフィン」ということがある）を含有することができる。他のポリオレフィンとしては、例えば、分岐状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ；密度が０．９４１ｇ／ｃｍ^３以上）、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）、プロピレン－α－オレフィン共重合体、エチレンとα－オレフィン以外の成分との共重合体などが挙げられる。

上記プロピレン－α－オレフィン共重合体におけるα－オレフィンとしては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテンなどが挙げられる。

上記エチレンとα－オレフィン以外の成分との共重合体としては、例えば、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）などのエチレン－不飽和カルボン酸共重合体；アイオノマー；エチレン－アクリル酸メチル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）などのエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体；エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）；エチレン－ビニルアルコール共重合体などが挙げられる。

上記した他のポリオレフィンは、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。

離型層が他のポリオレフィンを含有する場合の他のポリオレフィンの含有量は、離型層の固形分総量１００質量％に対して、０．１～２０質量％が適当である。

離型層の表面粗さの程度は、離型フィルムが適用される被着体の種類や用途によって適宜選択されるが、比較的平滑であることを要求される場合がある。本発明における多層共押出ポリオレフィンフィルムは、通常の製造によって比較的平滑な離型層を得ることができる。この場合の離型層表面の最大高さ粗さＲｚは、５．０μｍ未満が好ましく、４．０μｍ未満がより好ましく、３．０μｍ未満が特に好ましい。

［支持層］
本発明において、多層共押出ポリオレフィンフィルムを構成する支持層は、ポリオレフィンとして、ポリプロピレン（Ｃ）および密度が０．９４１ｇ／ｃｍ^３以上の高密度ポリエチレン（Ｄ）からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。以下、０．９４１ｇ／ｃｍ^３以上の高密度ポリエチレン（Ｄ）を「高密度ポリエチレン（Ｄ）」ということがある。

このような支持層を設けることによって、多層共押出ポリオレフィンフィルム（離型フィルム）の剛性が高められて（腰が強くなって）、離型フィルムの取り扱い性や剥離作業性が向上する。

支持層に含有することができるポリプロピレン（Ｃ）としては、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体、またはそれらの混合物を挙げることができる。

プロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体における他のα－オレフィンとしては、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン等を挙げることができる。プロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体としては、ランダム共重合体およびブロック共重合体のいずれも用いることができる。プロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体におけるα－オレフィンの含有量は、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。α－オレフィンの含有量が２０質量％を越えると結晶化度が低下することがある。

ポリプロピレン（Ｃ）は、離型フィルムの剛性を高める（腰を強くする）という観点から、結晶化度が高い方が好ましい。具体的には、ポリプロピレン（Ｃ）の結晶化度は４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることが特に好ましい。結晶化度の上限は１００％である。

ポリプロピレンの結晶化度は、支持層の溶融押出による製膜工程で溶融押出後の冷却温度や冷却速度を制御することによって調整できる。例えば、冷却速度を遅くすることによってポリプロピレンの結晶化度は高くなる。また、結晶核剤を併用することによって、結晶化度を高めることができる。

上記結晶核剤は、特に限定されず、公知の化合物を用いることができる。例えば、タルク等の無機物、カルボン酸金属塩、リン酸金属塩、ソルビトール系誘導体、ロジンの金属塩などが挙げられる。

支持層に含有することができる高密度ポリエチレン（Ｄ）としては、密度が０．９４１～０．９８０ｇ／ｃｍ^３のポリエチレンが好ましく、密度が０．９４５～０．９７５ｇ／ｃｍ^３のポリエチレンがより好ましく、密度が０．９５０～０．９７０ｇ／ｃｍ^３のポリエチレンが特に好ましい。

支持層は、ポリプロピレン（Ｃ）と高密度ポリエチレン（Ｄ）をそれぞれ単独で用いてもよいし、併用してもよい。ポリプロピレン（Ｃ）と高密度ポリエチレン（Ｄ）とを併用する場合の含有比率（Ｃ：Ｄ）は、特に限定されないが、例えば、質量比で９８：２～２：９８が好ましく、９５：５～５：９５がより好ましい。

支持層におけるポリプロピレン（Ｃ）と高密度ポリエチレン（Ｄ）の合計含有量は、離型フィルムの剛性を高めるという観点から、支持層の固形分総量１００質量％に対して、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。また、上記含有量は、９７質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。

本発明における多層共押出ポリオレフィンフィルムは、各層の層間密着性は比較的良好であるが、離型層と支持層との密着性をさらに高めるという観点から、支持層はさらに密度が０．９４０ｇ／ｃｍ^３以下の低密度ポリエチレンを含有することが好ましい。

支持層に含有することができる低密度ポリエチレンは、密着性の観点から、密度が０．８９０～０．９３５ｇ／ｃｍ^３の範囲のものがより好ましく、０．９００～０．９３０ｇ／ｃｍ^３の範囲のものが特に好ましい。

低密度ポリエチレンは、直鎖状低密度ポリエチレンであってもよいし、分岐状低密度ポリエチレンであってもよいが、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。この直鎖状低密度ポリエチレンは、離型層に用いられる直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）と同種のものが好ましい。ここで、同種とは密度差が０．００５ｇ／ｃｍ^３以内を意味する。

支持層における低密度ポリエチレンの含有量は、離型層と支持層との密着性を向上させるという観点から、支持層の固形分総量１００質量％に対して、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、７質量％以上が特に好ましい。一方、低密度ポリエチレンの含有量が多くなりすぎると多層共押出ポリオレフィンフィルム（離型フィルム）の剛性が低下することがあるので、上記含有量は４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が特に好ましい。

支持層は、着色顔料や酸化防止剤などの添加剤を含有することができる。

［多層共押出ポリオレフィンフィルム］
本発明における多層共押出ポリオレフィンフィルムは、離型層と支持層との２層構成であってもよいし、他の層を含む３層以上で構成されていてもよい。他の層としては、背面層や中間層が挙げられる。中間層とは離型層と支持層との間あるいは支持層と背面層との間に配置される層である。

本発明における多層共押出ポリオレフィンフィルムは、例えば、従来公知の押出成形法（Ｔダイ多層共押出法、丸ダイ多層共押出法など）やインフレーション法により製造することができる。

本発明における多層共押出ポリオレフィンフィルムは、支持層の離型層を有する面とは反対面に背面層を有するものが好ましい。以下、背面層について詳細に説明する。

［背面層］
背面層は、支持層の保護あるいは多層共押出ポリオレフィンフィルム（離型フィルム）の滑り性向上のために設けることができる。

背面層に含有することができるポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレンおよび炭素数が４～１０のα－オレフィンの単独重合体、並びにこれらの共重合体が挙げられる。炭素数が４～１０のα－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン等を挙げられる。

上記共重合体としては、例えば、エチレンとプロピレンとの共重合体、エチレンと炭素数が４～１０のα－オレフィンとの共重合体、プロピレンと炭素数が４～１０のα－オレフィンとの共重合体、エチレンとプロピレンと炭素数４～１０のα－オレフィンとの共重合体が挙げられる。

上記ポリオレフィンは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

背面層は、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。ポリエチレンとしては、前述した直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）、分岐状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン（Ｄ）が好ましく用いられる。ポリプロピレンとしては、プロピレンの単独重合体が好ましく用いられる。

背面層におけるポリオレフィンの含有量は、背面層の固形分総量１００質量％に対して５５質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７５質量％以上が特に好ましい。上限は１００質量％である。

背面層は、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。ポリエチレンとしては、前述の直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）が好ましく用いられる。ポリプロピレンとしては、プロピレンの単独重合体が好ましく用いられる。

背面層は、離型層と同種の組成で構成されてもよいし、異種の組成で構成されてもよい。

背面層は、離型フィルムの滑り性を確保するという観点から、表面粗さが比較的大きいことが好ましい。具体的には、背面層表面の最大高さ粗さＲｚは１．５μｍ以上が好ましく、２．５μｍ以上がより好ましい。上限は７．０μｍ程度である。

背面層を粗面化するために、背面層はプロピレン単独重合体とプロピレン単独重合体以外のポリオレフィンを含有することが好ましい。プロピレン単独重合体以外のポリオレフィンとしては、ポリエチレン、炭素数が４～１０のα－オレフィンの単独重合体、プロピレンとエチレンとの共重合体、およびエチレンと炭素数が４～１０のα－オレフィンとの共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種を用いることが好ましい。これらの中でも、プロピレン－エチレン・ランダム共重合体が好ましい。

［多層共押出ポリオレフィンフィルムにおける各層の厚み］
離型層の厚みは、５～３０μｍが好ましく、８～２５μｍがより好ましく、１０～２０μｍが特に好ましい。

支持層の厚みは、２０～９０μｍが好ましく、２５～７０μｍがより好ましく、３０～５０μｍが特に好ましい。

剥離性および多層共押出ポリオレフィンフィルム（離型フィルム）の剛性の観点から、支持層の厚み（Ｓｔ）に対する離型層の厚み（Ｒｔ）の比率（Ｒｔ／Ｓｔ）は、０．０５～０．５０であることが好ましく、０．１０～０．４５であることがより好ましく、０．１５～０．４０であることが特に好ましい。

背面層の厚みは、２～３０μｍが好ましく、３～２５μｍがより好ましく、４～２０μｍが特に好ましい。

多層共押出ポリオレフィンフィルム（離型フィルム）が、離型層／支持層／背面層の構成である場合、多層共押出ポリオレフィンフィルム（離型フィルム）の剛性を確保してカールを抑制するという観点から、離型層と背面層の合計厚みに対する支持層厚みの比率｛（支持層厚み）／（離型層と背面層の合計厚み）｝は、１．０以上４．０未満が好ましく、１．２以上３．５未満が好ましく、１．５以上３．０未満が特に好ましい。

多層共押出ポリオレフィンフィルムの総厚みは、３０～１００μｍが好ましく、３５～８０μｍがより好ましく、４０～７０μｍが特に好ましい。

［離型フィルム］
本発明の離型フィルムは、前述した多層共押出ポリオレフィンフィルムからなる。すなわち、本発明の離型フィルムには、多層共押出ポリオレフィンフィルムに他の基材、例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリイミドフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、金属箔などの基材を貼り合わせたものは含まれない。

本発明の離型フィルムは、多層共押出ポリオレフィンフィルムを構成する離型層の表面に、例えば、シリコーン系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、アルキド系離型剤、フッ素系離型剤などの離型剤で表面処理することができる。しかし、本発明の離型フィルムは、粘着シートなどの被着体との剥離性が比較的良好であること、および離型剤の粘着シートなどへの移行を考慮すると、上記の離型剤による表面処理は施さない方が好ましい。

つまり、本発明の離型フィルムは、多層共押出ポリオレフィンフィルムのみからなることが好ましい。

離型フィルムが適用されるとき、被着体の種類や用途によって要求される剥離力が異なる場合がある。本発明の離型フィルムは、適用される被着体の種類や用途に合わせて剥離力を調整することが可能である。

本発明の離型フィルムは、すでに剥離性は良好であるが、離型層表面に微細凹凸を形成することによって、あるいは加熱処理することによって、さらに剥離性を向上させることができる。これらの方法は単独あるいは組み合わせて実施することができる。

つまり、離型層表面に形成される微細凹凸の程度（深さやピッチ）を制御することによって剥離力を調整することができ、また、加熱条件（温度や時間）を制御することによって剥離力を調整することができる。

離型層表面に微細凹凸を形成する方法としては、例えば、エンボス処理、サンドブラスト処理、化学処理、あるいは離型層の製膜工程で溶融状態の離型層に凹凸彫刻を施した成形ロールを押し当てる方法が挙げられる。これらの中でもエンボス処理が好ましい。

エンボス処理としては、例えば、多層共押出ポリオレフィンフィルムに加熱したエンボスロールを押し当てる方法が好ましく、エンボスロールの加熱温度やプレス圧を制御することにより離型層に形成される凹凸形状を調整することができる。エンボスロールの加熱温度としては、８０℃～１６０℃が好ましく、９０℃～１４０℃がより好ましい。多層共押出ポリオレフィンフィルムのエンボスロールを押し当てる面は、離型層面であってもよいし、支持層面（背面層面）であってもよいが、離型層面が好ましい。

離型層表面の微細凹凸の程度は、最大高さ粗さＲｚで表すことができる。微細凹凸が形成された離型層表面の最大高さ粗さＲｚは、５．０μｍ以上であることが好ましく、７．０μｍ以上であることがより好ましく、１０．０μｍ以上であることが特に好ましい。また上記の最大高さ粗さＲｚは５０．０μｍ以下であることが好ましく、４０．０μｍ以下であることがより好ましく、３０．０μｍ以下であること特に好ましい。

離型層表面に形成される微細凹凸形状としては、特に限定されず、同一の凹凸パターンが規則的あるいは不規則的に配列されたもの、異なる凹凸パターンが規則的あるいは不規則的に配列されたものなどを採用することができる。凹凸パターンとしては、例えば、格子状パターン、絹目状パターン、梨地状パターン、ドット状パターンなどが挙げられる。

本発明の離型フィルムを構成する多層共押出ポリオレフィンフィルムは、加熱処理することによって剥離性がさらに向上する。

加熱処理するときの加熱温度は、７０℃以上が好ましく、７５℃以上がより好ましく、８０℃以上が特に好ましい。上限は１３０℃程度である。加熱時間は、加熱温度および多層共押出ポリオレフィンフィルムの形態によって適宜設定される。

多層共押出ポリオレフィンフィルムの製膜工程などのフィルム搬送工程で加熱する場合は、例えば、７５～１３０℃の温度で、３０秒以上加熱することが好ましく、６０秒以上加熱することがより好ましい、１００秒以上加熱することが特に好ましい。一方、多層共押出ポリオレフィンフィルムがロール状形態あるいは枚葉積層形態である場合は、例えば７０～１００℃の温度で、３０分以上加熱することが好ましく、１時間以上加熱することがより好ましく、２時間以上加熱することが特に好ましい。

本発明の離型フィルムは、離型層表面の粘着テープに対する常態剥離力が、２．０Ｎ／５０ｍｍ以下が好ましく、１．０Ｎ／５０ｍｍ以下がより好ましく、０．５Ｎ／５０ｍｍ以下が特に好ましい。上記常態剥離力の下限は０．０５Ｎ／５０ｍｍ程度である。また、加熱剥離力は、２．０Ｎ／５０ｍｍ以下が好ましく、１．０Ｎ／５０ｍｍ以下がより好ましく、０．５Ｎ／５０ｍｍ以下が特に好ましい。上記加熱剥離力の下限は０．０５Ｎ／５０ｍｍ程度である。

ここで、離型層表面の粘着テープに対する常態剥離力および加熱剥離力の測定は、後述の実施例に記載の測定方法に準じる。

従来から知られている離型フィルムは、常態剥離力に対して加熱剥離力が上昇傾向にあるが、本発明の離型フィルムは常態剥離力に対する加熱剥離力の上昇は小さく、むしろ低下する傾向にある。

［適用例］
本発明の離型フィルムは、例えば、粘着シートの基材フィルムや保護フィルムとして、セラミックグリーンシート、感光性樹脂フィルム（フォトレジストフィルム）、回路基板のエポキシ封止樹脂などのキャリアフィルムとして、モールド成形用の工程フィルムとして、あるいは粘着保護フィルムの離型フィルムとして、適用することができる。

本発明の離型フィルムは、例えば、粘着シートの保護フィルムとして好適である。つまり、基材フィルム上に粘着層を備えた粘着シートの粘着層に、本発明の離型フィルムの離型層が接するように積層される。

［本発明の好ましい態様］
本発明の好ましい態様を以下に示す。
［１］少なくとも離型層と支持層を有する多層共押出ポリオレフィンフィルムからなり、前記離型層が、密度が０．９００ｇ／ｃｍ^３以上０．９４０ｇ／ｃｍ^３以下の直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）と密度が０．８５０ｇ／ｃｍ^３以上０．９００ｇ／ｃｍ^３未満の直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）を含有する、離型フィルム。
［２］前記支持層がポリプロピレン（Ｃ）および密度が０．９４１ｇ／ｃｍ^３以上の高密度ポリエチレン（Ｄ）からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する、［１］に記載の離型フィルム。
［３］前記多層共押出ポリオレフィンフィルムが、支持層の離型層とは反対面に背面層を有する、［１］または［２］に記載の離型フィルム。
［４］前記離型層と前記背面層の合計厚みに対する前記支持層の厚みの比率｛（支持層厚み）／（離型層と背面層の合計厚み）｝が１．０以上４．０未満である、［３］に記載の離型フィルム。
［５］前記離型層の厚みが５～３０μｍ、前記支持層の厚みが２０～９０μｍである、［１］～［４］のいずれかに記載の離型フィルム。
［６］前記支持層の厚み（Ｓｔ）に対する前記離型層の厚み（Ｒｔ）の比率（Ｒｔ／Ｓｔ）が０．０５～０．５０である、［１］～［５］のいずれかに記載の離型フィルム。
［７］前記背面層の厚みが２～３０μｍである、［３］～［６］のいずれかに記載の離型フィルム。
［８］前記多層共押出ポリオレフィンフィルムの総厚みが３０～１００μｍである、［１］～［７］のいずれかに記載の離型フィルム。
［９］前記離型層表面の粘着テープに対する常態剥離力が２．０Ｎ／５０ｍｍ以下であり、かつ加熱剥離力が２．０Ｎ／５０ｍｍ以下である、［１］～［７］のいずれかに記載の離型フィルム。

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

［測定方法および評価方法］
（１）ポリエチレンの密度の測定
ＪＩＳＫ７１１２（１９９９）に従って密度勾配管法（２３℃）により測定した。

（２）常態剥離力および加熱剥離力の測定
離型フィルムの離型層表面にアクリル系粘着テープ（日東電工（株）製の「Ｎｏ．３１Ｂ」）の粘着面が向き合うように重ねて自重５ｋｇのゴムローラーで押さえながら一往復させて貼り合わせて、室温（２３±２℃）で２４時間放置したサンプルおよび７０℃で２４時間加熱したサンプルをそれぞれ作製した。それぞれのサンプルについて、引張り試験機（島津製作所社製「ＥＺ－ＳＸ」品番）にて、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で、粘着シート側を１８０°に引き剥したときの剥離力を測定した。

室温（２３±２℃）で２４時間放置したサンプルの剥離力を常態剥離力、７０℃で２４時間加熱したサンプルの剥離力を加熱剥離力とした。

（３）離型層および背面層の表面の最大高さ粗さＲｚの測定
ＪＩＳＢ０６０１（２００１）に準拠して表面粗さ測定機（（株）ミツトヨ製の「サーフテストＳＪ－４００」）を用いて測定した。

＜測定条件＞
・触針先端半径；２μｍ
・測定力；０．７５ｍＮ
・カットオフ値；λｓ＝２．５μｍ、λc＝０．８ｍｍ
（エンボス処理後のカットオフ値；λｓ＝２．５μｍ、λｃ＝２．５ｍｍ）。
なお、以下の実施例１～６は参考例１～６と読み替える。

［実施例１］
離型層／支持層／背面層の３層積層構成の離型フィルムを、下記の原料を用いて３層溶融共押出法にて作製した。各層のダイ温度を、離型層が２２５℃、支持層が２５０℃、背面層が２５０℃に設定し、６０℃に保たれたキャスティングドラム上に、離型層の厚みが１５μｍ、支持層の厚みが４０μｍ、背面層の厚みが５μｍとなるように押し出して、総厚みが６０μｍの離型フィルムを作製した。なお、背面層表面の最大高さ粗さＲｚは２．８μｍであった。

＜各層の原料＞
・離型層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ２５４０；密度０．９２４ｇ／ｃｍ^３）９０質量部と直鎖状超低密度ポリエチレン（Ｂ）（エチレン－１－オクテン共重合体；ダウケミカル社製“エンゲージ（登録商標）”８１８０；密度０．８６３ｇ／ｃｍ^３）１０質量部との混合物
・支持層原料；高密度ポリエチレン（Ｄ）（日本ポリエチレン（株）製“ノバテック（登録商標）”ＨＦ５６２；密度＝０．９６１ｇ／ｃｍ^３）
・背面層原料；ポリプロピレン（住友化学（株）製“ノーブレン（登録商標）“ＦＬＸ８０Ｅ４）８０質量部とプロピレン－エチレン・ランダム共重合体（エチレン含有量５質量％）２０質量部との混合物。

［実施例２］
離型層原料を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、離型層／支持層／背面層の３層積層構成の離型フィルムを作製した。なお、背面層表面の最大高さ粗さＲｚは２．８μｍであった。
・離型層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ２５４０；密度０．９２４ｇ／ｃｍ^３）８７質量部と直鎖状超低密度ポリエチレン（Ｂ）（エチレン－１－ブテン共重合体；三井化学（株）製“タフマーＰ（登録商標）”Ｐ１０７０Ｓ；密度０．８７０ｇ／ｃｍ^３）１３質量部との混合物。

［実施例３］
離型層原料を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、離型層／支持層／背面層の３層積層構成の離型フィルムを作製した。なお、背面層表面の最大高さ粗さＲｚは２．８μｍであった。
・離型層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ２５４０；密度０．９２４ｇ／ｃｍ^３）８５質量部と直鎖状超低密度ポリエチレン（Ｂ）（エチレン－プロピレン共重合体；三井化学（株）製“タフマーＰ（登録商標）”Ｐ０２８０；密度０．８７０ｇ／ｃｍ^３）１５質量部との混合物。

［実施例４］
離型層／支持層／背面層の３層積層構成の離型フィルムを、下記の原料を用いて３層溶融共押出法にて作製した。各層のダイ温度を、離型層が２２５℃、支持層が２５０℃、背面層が２５０℃に設定し、６０℃に保たれたキャスティングドラム上に、離型層の厚みが９μｍ、支持層の厚みが３２μｍ、背面層の厚みが４μｍとなるように押し出して、総厚みが４５μｍの離型フィルムを作製した。なお、背面層表面の最大高さ粗さＲｚは２．８μｍであった。

＜各層の原料＞
・離型層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）（住友化学（株）製“スミカセン（登録商標）”ＣＷ３００６；密度０．９２３ｇ／ｃｍ^３）９０質量部と直鎖状超低密度ポリエチレン（Ｂ）（エチレン－１－オクテン共重合体；ダウケミカル社製“アフィニティー（登録商標）”ＫＣ８８５２Ｇ；密度０．８７５ｇ／ｃｍ^３）１０質量部との混合物
・支持層原料；ポリプロピレン（Ｃ）（日本ポリプロ（株）製“ノバテックＰＰ（登録商標）”ＦＬ４）９３質量部と直鎖状低密度ポリエチレン（住友化学（株）製“スミカセン（登録商標）”ＣＷ３００６；密度０．９２３ｇ／ｃｍ^３）７質量部との混合物
・背面層原料；ポリプロピレン（住友化学（株）製“ノーブレン（登録商標）“ＦＬＸ８０Ｅ４）８０質量部とプロピレン－エチレン・ランダム共重合体（エチレン含有量５質量％）２０質量部との混合物。

［実施例５］
離型層原料を以下のように変更した以外は、実施例４と同様にして、離型層／支持層／背面層の３層積層構成の離型フィルムを作製した。なお、背面層表面の最大高さ粗さＲｚは２．８μｍであった。
・離型層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）（住友化学（株）製“スミカセン（登録商標）”ＣＷ３００６；密度０．９２３ｇ／ｃｍ^３）８７質量部と直鎖状超低密度ポリエチレン（Ｂ）（エチレン－１－ブテン共重合体；三井化学（株）製“タフマーＰ（登録商標）”Ｐ１０７０Ｓ；密度０．８７０ｇ／ｃｍ^３）１３質量部との混合物。

［実施例６］
離型層原料を以下のように変更した以外は、実施例４と同様にして、離型層／支持層／背面層の３層積層構成の離型フィルムを作製した。なお、背面層表面の最大高さ粗さＲｚは２．８μｍであった。
・離型層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）（住友化学（株）製“スミカセン（登録商標）”ＣＷ３００６；密度０．９２３ｇ／ｃｍ^３）８５質量部と直鎖状超低密度ポリエチレン（Ｂ）（エチレン－プロピレン共重合体；三井化学（株）製“タフマーＰ（登録商標）”Ｐ０２８０；密度０．８７０ｇ／ｃｍ^３）１５質量部との混合物。

［実施例７］
離型層／支持層の２層積層構成の離型フィルムを、下記の原料を用いて２層溶融共押出法にて作製した。各層のダイ温度を、離型層が２２５℃、支持層が２５０℃に設定し、６０℃に保たれたキャスティングドラム上に、離型層の厚みが１３μｍ、支持層の厚みが３７μｍとなるように押し出して、総厚みが５０μｍの離型フィルムを作製した。なお、支持層の離型層とは反対面の最大高さ粗さＲｚは１．４μｍであった。

＜各層の原料＞
・離型層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）（住友化学（株）製“スミカセン（登録商標）”ＣＷ３００６；密度０．９２３ｇ／ｃｍ^３）９０質量部と直鎖状超低密度ポリエチレン（Ｂ）（エチレン－１－オクテン共重合体；ダウケミカル社製“アフィニティー（登録商標）”ＫＣ８８５２Ｇ；密度０．８７５ｇ／ｃｍ^３）１０質量部との混合物
・支持層原料；ポリプロピレン（Ｃ）（日本ポリプロ（株）製“ノバテックＰＰ（登録商標）”ＦＬ４）９３質量部と直鎖状低密度ポリエチレン（住友化学（株）製“スミカセン（登録商標）”ＣＷ３００６；密度０．９２３ｇ／ｃｍ^３）７質量部との混合物。

［比較例１］
離型層原料を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、離型層／支持層／背面層の３層積層構成の離型フィルムを作製した。なお、背面層表面の最大高さ粗さＲｚは２．８μｍであった。
・離型層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ２５４０；密度０．９２４ｇ／ｃｍ^３）。

［比較例２］
離型層原料を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、離型層／支持層／背面層の３層積層構成の離型フィルムを作製した。なお、背面層表面の最大高さ粗さＲｚは２．８μｍであった。
・離型層原料；分岐状低密度ポリエチレン（住友化学（株）製“スミカセン（登録商標）”ＣＥ３０５９；密度０．９２４ｇ／ｃｍ^３）。

［評価］
上記で作製した実施例および比較例の離型フィルムについて、上述の測定方法および評価方法に従って評価した。その結果を表１に示す。

［実施例１１、１２］
実施例１および実施例４で作製したそれぞれの離型フィルムに以下のエンボスロールを用いてエンボス処理を施して、離型層表面に微細な凹凸が形成された離型フィルムを得た。エンボス処理は、１００℃に加熱されたエンボスロール１を離型フィルムの離型層に押し当てることで実施した。エンボスロール１は表面が梨地状に加工されたものである。

［実施例１３、１４］
実施例１および実施例４で作製したそれぞれの離型フィルムに以下のエンボスロールを用いてエンボス処理を施して、離型層表面に微細な凹凸が形成された離型フィルムを得た。エンボス処理は、１００℃に加熱されたエンボスロール２を離型フィルムの離型層に押し当てることで実施した。エンボスロール２は表面が絹目状に加工されたものである。

［評価］
上記で作製した実施例の離型フィルムについて、上述の測定方法および評価方法に従って評価した。その結果を表２に示す。

［実施例２１、２２］
実施例１および実施例４で作製したそれぞれの離型フィルムを加熱処理した。加熱処理は、Ａ４サイズの離型フィルム５００枚を重ねて、熱風オーブンにて８０℃で１時間加熱した。剥離力の測定は、重ねた５００枚の上から２５０枚目の離型フィルムにて実施した。

［実施例２３、２４］
実施例１および実施例４で作製したそれぞれの離型フィルムを加熱処理した。加熱処理は、Ａ４サイズの離型フィルム１枚を熱風オーブンにて、１００℃で６０秒間加熱した。

［評価］
上記で作製した実施例の離型フィルムについて、上述の測定方法および評価方法に従って評価した。その結果を表３に示す。

Claims

少なくとも離型層と支持層を有する多層共押出ポリオレフィンフィルムからなり、
前記多層共押出ポリオレフィンフィルムの総厚みが３０～１００μｍであり、
前記離型層が、密度が０．９００ｇ／ｃｍ^３以上０．９４０ｇ／ｃｍ^３以下の直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）と密度が０．８５０ｇ／ｃｍ^３以上０．９００ｇ／ｃｍ^３未満の直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）とを含有し、
離型層にエンボス処理、および／または、加熱処理がされてなり、
前記離型層表面の粘着テープに対する常態剥離力が、０．３Ｎ／５０ｍｍ以下、０．０５Ｎ／５０ｍｍ以上である、離型フィルム。
前記支持層がポリプロピレン（Ｃ）および密度が０．９４１ｇ／ｃｍ^３以上の高密度ポリエチレン（Ｄ）からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する、請求項１に記載の離型フィルム。
前記多層共押出ポリオレフィンフィルムが、支持層の離型層とは反対面に背面層を有する、請求項１または２に記載の離型フィルム。
前記離型層と前記背面層の合計厚みに対する前記支持層の厚みの比率｛（支持層厚み）／（離型層と背面層の合計厚み）｝が１．０以上４．０未満である、請求項３に記載の離型フィルム。