JP5761571B2 - 表面保護フィルム - Google Patents

Description

本発明は、主として光学用分野で使用される偏光板や位相差板等の各種光学フィルム等の表面に仮着させ使用する表面保護フィルムに関し、特に、該表面保護フィルムのフィッシュアイや巻きジワにより被着体に凹みや変形等の打痕欠点を生じさせることなく、また、被着体表面を汚染することのない特徴を有する表面保護フィルムに関する。

表面保護フィルムは過酷な使用条件に耐える粘着機能を保持しながら、表面保護機能を終えた際には、容易に剥離できる軽度の密着力であることが要求され、しかも被着体を汚染してはならず、表面保護フィルムの痕跡を被着体に残さないことが要求される。光学用に供する場合は、特に被着体を汚染しないことに加え、表面保護フィルム中のフィッシュアイ等の凸部欠点や巻きジワ等により被着体に凹みや変形等の打痕欠点を生じさせないことが厳しく要求される。この要求は近年、益々厳しくなってきており、被着体に表面保護フィルムが貼り合わされた後、ロール状に巻き取られ、巻重体として長期間保管された場合においても、巻き締まり等の影響を受け押圧が負荷されるためか、極微小のフィッシュアイによる凸部欠点や極僅かな巻きジワ等による凹みや変形等の打痕欠点が生じる場合があり、かかる欠点までがなきことを要求されている。

尚、表面保護フィルムは通常、ロール状で供されるが、粘着層と背面層間の滑り性、耐ブロッキング性に優れ（巻きだし容易性）、被着体に貼り込む際の作業性が安定しており、加工性にも優れることは基本的な要求事項である。

上述の如く、表面保護フィルムは材料特性として、活性と不活性な裏腹な機能を同時に満足させる必要があり、これらの要求特性を満足させるべく、種々数多くの提案がなされてきている。

表面保護フィルムの高温加工等における粘着力の増大を防ぐための手段としては、粘着層にエチレン・α−オレフィン共重合体を用いる提案が数多くなされている（特許文献１、２、３）。

また、表面保護フィルムの巻き出し容易性を改善する方法として、基材層を構成する熱可塑性樹脂に無機粒子を添加することなどが提案されている（特許文献４）。

更に、保護フィルムを被着体に貼合わせた状態で、打ち抜きや絞り加工、切断や研磨加工が施されるが、かかる二次加工性改良として種々提案されているが、いずれも一長一短の面があり、複数の交錯している特性を同時に満足するものは見出されておらず、本発明者等はかかる複数の交錯している特性を同時に満足する提案を行っている（特許文献５）。

また、近時、要求が益々高まってきているフィッシュアイ等の凸部欠点による被着体への凹み等（打痕）を解消すべく、基材層にポリエチレン系樹脂を用いた提案（特許文献６）或いはポリプロピレン系樹脂を用いた提案（特許文献７）がなされているが、未だ微小フィッシュアイ等により被着体への打痕解消に対しては十分に満足されるレベルまでには至っていない。

即ち、特許文献６においては、基材層に低密度ポリエチレン等を使用することを提案しているものの、フィッシュアイそのものを完全に解消することはできず、非常に平滑な表面を有する位相差板等に対しては、基材層に比較的柔軟なポリエチレン系樹脂を使用していても、該表面保護フィルムと被着体を貼合わせ、ロール状の巻物として長期間保管したりすると、該表面保護フィルムが有するフィッシュアイによる膨らみ（凸）部分に応力集中が生じることから、かかる膨らみにより被着体に凹み欠点が生じ、未だ完全に被着体のフィッシュアイ等による打痕を解消することは困難であった。また、特許文献７では基材層にポリプロピレン系樹脂を用いフィッシュアイ自体を低減させることが提案されているが、基材層にポリプロピレン系樹脂を用いた場合、フィッシュアイ自体の個数は低減できても基材層が硬くクッション性に劣ることから、逆にフィッシュアイ欠点が存在すると被着体への打痕はポリエチレン系樹脂を使用した場合より酷くなる傾向にあった。

尚、本発明者等の提案（特許文献５）によっても、微小なフィッシュアイ等の欠点や巻きジワにより被着体に凹みや変形を生じさせないこと等の高度な要求品質を全ての光学用フィルムに対しては十二分には満足させるまでには至ってはいなかった。特に、被着体に貼り合わされた後、ロール状に巻き取られ、かかる巻重体として長期間保管された場合等に微小なフィッシュアイの凸部により被着体に凹みが生じる場合があった。

特開平３−４７８８６号公報 特開平４−５５４８８号公報 特開平５−２３９４１８号公報 特開昭５５−１６５９７４号公報 特開２００８−３０３４９号公報 特開平９−１１１２０８号公報 特開２００９−１４３２１５号公報

本発明は、粘着層、中間層及び背面層からなる積層構成において、特に微小なフィッシュアイ等の欠点や巻きジワにより被着体に凹みや変形等を生じさせないこと等の高度な品質が要求される偏光板や位相差板等の光学用フィルムに対して、粘着力が増大することなく、かつ、被着体を汚染したり、被着体に凹みや変形等の打痕欠点を生じさせることがない表面保護フィルムを提供せんとするものである。

表面保護フィルムは実用において、多種多様の使用条件や要求品質特性があり、かかる使用条件において、工業的に円滑かつ容易に取り扱うことができ、また、かかる要求品質特性を満たして、はじめて目的を達成しうるものである。

そのためには、粘着に係る機能に止まらず、表面保護フィルムの各種の加工性や取り扱いに関する基本的な性能は言うに及ばず、近年、特に、偏光板や位相差板等の光学フィルムで要求されるフィッシュアイやフィルムの各種シワ等が起因で被着体に凹み等の打痕や汚染などが生じないことが重要であり、本発明は、上記従来技術の背景に鑑み、滑り性やブロッキング性や腰があり取り扱い易い等のハンドリング性をはじめ、基本的な粘着特性を満足するとともに粘着力の増大も少なく、かつ、近年、厳しく要求される、巻重体として長期間保管した際にも、フィッシュアイ等やフィルムの巻きシワ等による被着体への凹みや変形も生じ難い表面保護フィルムを提供せんとするものである。

本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の表面保護フィルムは、粘着層と中間層と背面層の３層積層形態からなり、該粘着層は、エチレン・α−オレフィン共重合体、又はエチレン・メチルメタクリレート共重合体、又はこれらの混合物の一種からなり、該中間層は主として密度０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３のポリエチレン系樹脂、又はエチレン・メチルメタクリレート共重合体、又はこれらの混合物の一種からなり、該背面層は、ポリプロピレン系樹脂と低密度ポリエチレンから構成されてなり、該背面層の表面粗さが算術平均粗さ（Ｒａ）として０．６μｍ以上、十点平均粗さ（Ｒｚ）で４μｍ以上であることを特徴とする。

また、好ましくは、本発明の表面保護フィルムの背面層を構成するポリプロピレン系樹脂の２３０℃、荷重２．１６ｋｇ／ｃｍ^２下でのメルトフローレートが５〜５０ｇ／１０分の範囲であって、かつ、低密度ポリエチレンの１９０℃、荷重２．１６ｋｇ／ｃｍ^２下でのメルトフローレートが０．５〜５ｇ／１０分であることを特徴とする。

また、好ましくは本発明の表面保護フィルムは、粘着層と中間層と背面層の３層積層形態からなり、中間層が、密度０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３のポリエチレン系樹脂、又はエチレン・メチルメタクリレート共重合体、又はこれらの混合物の一種と粘着層構成樹脂及び背面層構成樹脂との混合樹脂組成からなることを特徴とするものである。

本発明によれば、前記課題を解決し、被着体との貼合わせ時のフィルム巻き出し時には容易に巻き戻すことができ、腰があり、被着体との貼り合わせ加工においても、取り扱いし易く加工性に優れ、特に、偏光板や位相差板等の光学フィルムで要求されるフィッシュアイやフィルムの各種シワ等が起因で被着体に凹みや変形等の打痕や汚染などが生じることのない表面保護フィルムを再現性よく提供することができる。

以下、本発明を詳しく説明する。
本発明は、前記課題、つまり、粘着力や多種多様な加工特性、ブロッキング性で代表されるハンドリング性（表面特性）をはじめ、特にフィッシュアイ等の凸部欠点やフィルムの各種シワ等が起因で被着体に凹みや変形等の打痕欠点や汚染などが生じることのない表面保護フィルムについて、鋭意検討し、フィッシュアイ等の膨らみによる凸部の応力集中を緩和させる特定な粘着層、中間層、背面層からなる積層形態にすることで、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。

先ず、本発明の粘着層の要件は次の通りである。

本発明の粘着層は、エチレン・α−オレフィン共重合体、または、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、またはこれらの混合物の一種からなる。エチレン・α−オレフィン共重合体とはいわゆる直鎖状低密度ポリエチレンあるいは超低密度ポリエチレンを指し、コモノマーであるα−オレフィンの種類は特に限定されるものでないが、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル・ペンテン−１、オクテン−１等を挙げることができる。該エチレン・α−オレフィン共重合体の密度としては、０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３の範囲のものを用いることができるが、特に１２０℃以上の高温処理が施されても粘着力が増大しない特性を要求される場合、該エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３の範囲で、融点の主ピークが１００〜１３０℃の範囲のものを使用すると、被着体表面を汚染することなく、被着体に対する密着力も安定し、高温処理が施されても粘着力が増大し難いなどの優れた粘着特性が得られることから特に好ましい。かかるエチレン・α−オレフィン共重合体の密度や融点はα−オレフィンの短鎖分岐の状態やそれによる結晶状態などにより決まる。エチレン・α−オレフィン共重合体の構造因子は、その平均分子量、分子量分布の他に短鎖分岐種、短鎖分岐度及び組成分布などがあるが、密度、融点の要件はコモノマー量が１０モル％までで得ることが出来る。かかるエチレン・α−オレフィン共重合体は複数の融点ピークを示すこともあるが、本発明では示差走査熱量計を用いた示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線から求められる融点の主ピークを指す。エチレン・α−オレフィン共重合体は従来のマルチサイト触媒による重合方法に加え、シングルサイト触媒（カミンスキー触媒、メタロセン触媒）を用いた重合方法を用いて得られたもの、いずれも本発明において有用することができる。

他の成分として、他のポリオレフィン、オレフィン共重合体のポリマや脂肪族化合物ないしは環式化合物を含んでもよいが、必要最小限量に止めるのが好ましい。必要以上に配合すると被着体汚染の原因となる。

本発明のもう一つの要件であるエチレン・メチルメタクリレート共重合体（以下にＭＭＡ共重合体と略す）としては、エチレンにメチルメタクリレート（以下にＭＭＡと略す）を共重合した樹脂であり、ＭＭＡの共重合割合としては、５重量％〜約４０重量％共重合されたものが入手可能であるが、粘着層樹脂としては、ＭＭＡ共重合割合が５重量％〜２０重量％の範囲のものが好ましい。なかでもＭＭＡ共重合割合１０重量％〜１５重量％の範囲のものがより好ましい。ＭＭＡ共重合割合５重量％未満では所望の粘着力を得ることが困難であり、また、ＭＭＡ共重合割合２０重量％を越えると融点が低くなり過ぎ、耐熱性が劣ることとなる。

上記エチレン・α−オレフィン共重合体及びエチレン・メチルメタクリレート共重合体はそれぞれ単独で粘着層を構成することも、また、任意の割合で所望する粘着力に適合するように適宜調整することも可能である。

尚、上記エチレン・α−オレフィン共重合体及びエチレン・メチルメタクリレート共重合体の押出成形時の熱劣化を抑制し、フィッシュアイの核となるゲル発生を防止する目的から酸化防止剤を５００〜３，０００ｐｐｍ添加することは好ましい方法であるが、但し、添加し過ぎると被着体を汚染する恐れがあるため、最小必要量に限定するのが好ましい。
酸化防止剤としては、フェノール系、芳香族アミン系、チオエーテル系、リン系などがあり、少量配合で効果を高めるため、２種以上のものを併用するのが好ましい。例えば、フェノール系とリン系の併用は好ましい方法である。

また、粘着層には、粘着力を高めるために、テルペン化合物等の粘着付与剤を添加してもよいが、後述の如く、平滑な表面を有する偏光板や位相差板等の被着体に用いる場合は粘着付与剤を用いなくとも適度な粘着特性をもたせることが出来る。尚、かかる粘着付与剤としては、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン等の構造ユニットを有するポリテルペンやかかる水添化物（水添テルペン樹脂）、かかる変性物としてのテルペンスチレン樹脂、テルペンフェノール樹脂、また、ロジン類としては、ロジン、重合ロジン、水添ロジン、ロジン変性物、誘導体としてロジン或いは水添ロジンのグリセリンエステル、ペンタエリスリットエステルなどを例示することができる。

かかる構成によって形成される本発明の粘着層の表面粗度は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠し、算術平均粗さ（Ｒａ）として０．２μｍ以下、十点平均粗さ（Ｒｚ）として２μｍ以下の平滑化された表面形状を有することが好ましい。かかる粘着層を平滑化することで、偏光板や位相差板等の表面平滑な光学用フィルムと貼り合わせた際、気泡の噛み込みもなく、密着性良くかかる被着体と貼り合わせすることができる。該粘着層の（Ｒａ）が０．２μｍ、（Ｒｚ）が２μｍより大きい、粗い粘着層となると、被着体との密着性に劣り、被着体の加工中や保管中に浮きや剥がれの問題が生じることから望ましくない。

次に本発明の中間層の要件は次の通りである。

即ち、本発明の表面保護フィルムの中間層は、密度０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３のポリエチレン系樹脂、又はエチレン・メチルメタクリレート共重合体、又はこれらの混合物の一種から主として構成される。かかるポリエチレン系樹脂としては、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンを挙げることができる。中間層は後述するフィッシュアイ等の膨らみ（凸部）の被着体に対する応力集中を緩和させ、クッション性をもたせることから柔軟な樹脂で構成することが肝要である。ここで樹脂の柔軟性を示す１つの尺度として曲げ弾性率が挙げられるが、かかる曲げ弾性率が５００ＭＰａ以下、より好ましくは３００ＭＰａ以下が望ましい。曲げ弾性率を５００ＭＰａ以下とすることで、フィッシュアイ等の膨らみの被着体に対する応力を緩和させ、被着体への打痕のダメージを軽減することができる。また、曲げ弾性率を２０ＭＰａ以上とすることで、後述の本発明の背面層の樹脂構成と相まって、コシのある扱いやすい表面保護フィルムとすることができる。

中でも密度０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３の高圧法低密度ポリエチレンは、樹脂そのものが有するフィッシュアイも少なくでき、クッション性にも優れることから好ましい。

また、密度０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３の直鎖状低密度ポリエチレンは、中間層を柔軟なものにすると共に、展延性に富み、高速で薄膜フィルムを製膜し得ることからより好ましい。更に、密度０．８７０〜０．９１ｇ／ｃｍ^３のいわゆる超低密度ポリエチレンは、中間層をより柔軟なものとし、クッション性に頗る富むことから特に好ましく用いることができる。逆に、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ^３を下回ると、柔軟化しすぎるため、後述の背面層の樹脂構成とを組み合わせても腰がなく、取り扱いし難くなるので望ましくない。かかる超低密度ポリエチレンとしては、コモノマーにヘキセン−１やオクテン−１を用いたポリエチレン系プラストマーとして、日本ポリエチレン（株）製“カーネル”、住友化学（株）製“エクセレンＶＬ”、東ソ（株）製“ＬＵＭＩＴＡＣ”、ダウケミカル（株）製“アフィニティー”、“ナックフレックス”等を挙げることができる。

また、中間層に用いることのできるエチレン・メチルメタクリレート共重合体としては、前述の粘着層構成樹脂と同一のものであっても、異なるものであってもよい。かかるエチレン・メチルメタクリレート共重合体は上記ポリエチレン系樹脂と同等以上の柔軟性を有することから好ましい。樹脂としての曲げ弾性率では１００ＭＰａ以下のものを容易に入手可能である。

本発明の表面保護フィルムにおいて、上記中間層は、密度０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３のポリエチレン系樹脂、又はエチレン・メチルメタクリレート共重合体、又はこれらの混合物の一種に粘着層構成樹脂及び後述の背面層樹脂を添加・混合して用いてもよい。

一般に溶融共押出法で製膜した場合、端部の厚み不均一な部分はスリット工程等でスリットされ、除去されているが、かかる部分を中間層に用いることは、使用原料の量を低減でき経済的に好ましい方法である。
かかる場合の中間層への添加・混合量としては、後述の背面層構成樹脂３０重量％未満までが好ましい。かかるポリプロピレン系樹脂を主体とした背面層樹脂の含有量が多くなると、本発明の骨子である中間層の柔軟性が得られ難くなる。

尚、本発明の中間層は、密度０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３のポリエチレン系樹脂、又はエチレン・メチルメタクリレート共重合体、又はこれらの混合物の一種の好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上から構成されることにより、中間層を柔軟化でき、フィッシュアイなどの凸部欠点の応力集中を緩和することができるが、上記中間層には、その特性を阻害しない範囲内において、タルク、ステアリン酸アミド、ステアリン酸カルシウム等の充填剤や滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、耐電防止剤、核剤等を適宜添加してもよい。また、これらを単独若しくは２種以上併用して添加してもよい。

次に本発明の背面層の要件は次の通りである。

即ち、本発明の表面保護フィルムの背面層は、ポリプロピレン系樹脂と低密度ポリエチレンから構成することが肝要である。ポリプロピレン系樹脂としては、ホモポリプロピレン、プロピレンとエチレンのランダム若しくはブロック共重合体、プロピレンとエチレン及びブテンとの共重合体などを挙げることができるが、本発明の構成要件である背面層の表面を粗面化する目的から、プロピレンとエチレンのランダム共重合体単独若しくはホモポリプロピレンとの混合物として用いるのが好ましい。

かかるプロピレンとエチレンのランダム共重合体としては、耐熱性をはじめ滑り性やフィルムのハンドリング性の観点からエチレン含有量としては１〜７重量％の範囲のものが好ましい。

また、ポリプロピレン系樹脂の２３０℃下、荷重２．１６ｋｇ／ｃｍ^２下でのメルトフローレート（以下ＭＦＲと省略する）は５〜５０ｇ／１０分の範囲が好ましい。特に、該ＭＦＲ１０〜４０ｇ／１０分のものは、低温押出でき、かつ、後述の低密度ポリエチレンと組み合わせることで背面層を粗面化し易いことから、より好ましい。尚、２種以上のポリプロピレン系樹脂を用いた場合の混合樹脂のＭＦＲは、測定値があれば、その値を表すが、混合樹脂としてのＭＦＲ値が評価されていない場合、それぞれ単独樹脂のＭＦＲの対数をそれぞれの樹脂比率で按分して求めた値を用いるものとする。即ち、樹脂ＡのＭＦＲを［Ａ］、樹脂ＢのＭＦＲを［Ｂ］とし、その比率をＸ、Ｙとすると、混合した樹脂のＭＦＲ［Ｃ］はＸ×ｌｏｇ［Ａ］＋Ｙ×ｌｏｇ［Ｂ］＝ｌｏｇ［Ｃ］として求めたものとする。

また、配合する低密度ポリエチレンは密度範囲０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３の低密度ポリエチレンが好ましい。かかる密度が０．９３５ｇ／ｃｍ^３を越えると、金属ロールやゴムロールとの擦過において、樹脂が脱落し易く白粉発生の要因となり易い。

尚、かかる低密度ポリエチレンとしては、上記中間層に用いられる低密度ポリエチレンと同一でもよいが、後述する背面層の表面粗度を達成するためには、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ／ｃｍ^２下でのＭＦＲが０．５〜５ｇ／１０分と粘度の高いものが好ましく、該低密度ポリエチレンの１９０℃下ＭＦＲとポリプロピレン系樹脂の２３０℃下ＭＦＲの差が大きい程（例えば、差が１０ｇ／１０分以上、好ましくは２０ｇ／１０分以上）、粗面化効果が顕著に発現されるためより好ましい。

背面層のポリプロピレン系樹脂と、低密度ポリエチレンの配合比率（重量％）は目的とする表面粗さを得るために７０：３０〜９５：５の範囲で選択される。

かかる構成によって形成される本発明の背面層の表面粗度は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠し、算術平均粗さ（Ｒａ）で０．６μｍ以上、十点平均粗さ（Ｒｚ）で４μｍ以上の粗面化された表面形状を有することを特徴とするものである。かかる背面層を粗面化することにより、フィルム同士の滑り性やブロッキング性を優れたものとすることをはじめ、本発明の目的であるフィッシュアイによる膨らみによる被着体への応力集中を背面層の粗面化で応力分散させると共に、中間層のクッション性を活かし、応力集中を緩和せしめ、被着体への打痕を解消することができる。

尚、背面層へのその他の配合剤は、粘着層と同様に必要最小限量に止めることが肝要である。必要以上に配合すると、被着体への汚染の原因になる。滑りやブロッキングに関する表面状態はポリマ構成要件により体勢が決まる。一般的に滑り性を発現させるために無機化合物の微粒子などが添加されるが、本発明では、かかる無機化合物の微粒子などを配合することなく、良好な滑り性やブロッキング性が発現でき、かかる無機化合物の微粒子により被着体を傷つけたりすることをも防止できる。

本発明の表面保護フィルムは、背面層が算術平均粗さ（Ｒａ）が０．６μｍ以上で、かつ十点平均粗さ（Ｒｚ）が４μｍの粗い表面状態からなり、逆に、粘着層側は算術平均粗さ０．２μｍ以下、十点平均粗さ（Ｒｚ）が２μｍ以下の平滑な表面形状を有する構造を形成することにより、安定した粘着力と優れたフィルムのハンドリング機能を同時に満足することができる。かかる表面粗さは、通常用いられている表面形状測定機により測定した粗さプロフィル（粗さ曲線）を解析し、求めることができる。

次に、本発明の表面保護フィルムの製造方法について説明する。

本発明の表面保護フィルムの製造方法は特に限定されず、例えば、粘着層樹脂として、エチレン・α−オレフィン共重合体、又はエチレン・メチルメタクリレート共重合体、又はこれらの混合樹脂を、中間層樹脂として、主として密度０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３のポリエチレン系樹脂、又はエチレン・メチルメタクリレート共重合体、又はこれらの混合樹脂を、背面層樹脂として、ポリプロピレン系樹脂と低密度ポリエチレンからなる混合樹脂組成物とをそれぞれ個別の押出機から溶融押出し、口金内で積層一体化せしめ、所謂３層共押出することにより粘着層、中間層、背面層とを積層一体化して成形した後、ロール状に巻き取ることにより表面保護フィルムを製造する方法、上記粘着層、中間層、背面層をそれぞれ個別に溶融押出した後、ラミネート法により、上記粘着層、中間層、背面層を積層一体化する方法等が挙げられる。

尚、前者においては、Ｔダイ法やインフレーション法等の公知の方法が用いられ、後者においては、ドライラミネーション或いはＴダイによる溶融押出法又は押出コーティング法を用いることができるが、厚み精度に優れること及び表面形状の制御の面から、Ｔダイ法による溶融共押出法が品質上、経済上の点から好ましい。

本発明の表面保護フィルムの厚みは、被着体の厚み及び被着体の要求品質レベルにより異なるが、一般的には成形性、使いやすさの観点から２０〜１００μｍの範囲で適宜選択できる。特に２０〜５０μｍの範囲が好ましい。

なお、粘着層、中間層、背面層、それぞれ各層の厚みも上記記載の如く、要求レベルに応じて適宜調整されればよいが、本発明の３層積層フィルムにあっては、粘着層、中間層、背面層の厚み比率（％）はそれぞれ１５〜４０：８１〜４５：４〜１５の比率が好ましい。

以下、本発明を実施例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例、比較例の「％」は、特に断らない限り質量基準である。また、各種物性値の測定方法、及び評価方法を以下に示す。

（１）表面粗さ
表面粗さは、（株）小坂研究所製の全自動微細形状測定機（ＳＵＲＦＣＯＲＤＥＲ ＥＴ４０００Ａ）を用い、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠し、フィルム横方向（フィルムのＴＤ方向）に測定長さ２ｍｍで、長手方向（マシン方向）に１０μｍピッチで２０回測定して３次元解析し、算術平均粗さ（Ｒａ）及び、十点平均粗さ（Ｒｚ）をそれぞれ求めた（単位はμｍ）。尚、触針先端半径２．０μｍ、頂角６０°のダイヤモンド針を使用、測定力１０μＮ、カットオフ０．８ｍｍで測定した。

（２）試料サンプルの貼り付け
温度２３℃、湿度５０％ＲＨの条件下で２４時間、保管・調整した実施例及び比較例の試料サンプルを被着体に、ロールプレス機（（株）安田精機製作所製特殊圧着ローラ）を用い、貼込圧力９，１００Ｎ／ｍ、貼込速度３００ｃｍ／分で貼り付けた。しかる後、温度２３℃、湿度５０％ＲＨ条件下で２４時間保管した後、各測定と評価に用いた。

（３）粘着力
引張試験機（（株）オリエンテック“テンシロン”万能試験機）を用い、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°にて粘着力を測定した。

（４）密着性
被着体と試料サンプルの密着状態を肉眼観察し、次の判定を行った。

Ａ：完全に密着している
Ｂ：ごく一部が密着不良で試料フィルムが一部（面積比３０％以内）浮いている
Ｃ：面積比７０％以上の部分でフィルムが被着体から浮いている。

（５）汚染性
被着体より試料フィルムを剥がした後、暗室内で被着体表面にスポット光を当てて、表面の汚染状態を肉眼観察し、次の判定を行った。

Ａ：汚染なし
Ｂ：軽度の汚染がある
Ｃ：汚染している。

（６）フィッシュアイの被着体への転写性（被着体へのへこみ発生）
予め試料サンプルのフィッシュアイ欠点を国立印刷製造のきょう雑物測定図表と対比し、０．０５ｍｍ^２〜０．１ｍｍ^２サイズのフィッシュアイ欠点部を選別し、該欠点を有する部分を含む試料サンプルを被着体と貼り合わせた後、両側を平滑なポリカーボネート板（板厚み２ｍｍ）で挟み込み、荷重１．３ｋｇ／ｃｍ^２を負荷し、６０℃熱風オーブン中で３日間保管した後、室温に戻し、その後、被着体より試料フィルムを剥がした後、被着体がフィッシュアイによりへこみが生じていないか判定した。尚、目視にてフィッシュアイ欠点部が全く見つけられなかったサンプルにおいては、試料サンプルをそのまま使用した。

Ａ：フィッシュアイによるへこみ発生が全く認められない
Ｂ：僅かにフィッシュアイによるへこみが認められる
Ｃ：フィッシュアイによるへこみが明らかに認められる。

（７）ＭＦＲ
（株）東洋精機製作所製メルトインデックサを用い、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９７に準拠し、ポリプロピレン系樹脂の場合は温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ／ｃｍ^２で、ポリエチレン系樹脂及びエチレン・メチルメタクリレートの場合は温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ／ｃｍ^２で測定した。単位はいずれもｇ／１０分である。

（実施例１）
各層の構成樹脂を次のように準備した。
粘着層樹脂として、リン系酸化防止剤１０００ｐｐｍを含有する密度０．９２２ｇ／ｃｍ^３、融点１１６℃、１９０℃下ＭＦＲ５．０ｇ／１０分のエチレン・ヘキセン−１共重合体（直鎖状低密度ポリエチレン）を用い、中間層樹脂として、密度０．９２３ｇ／ｃｍ^３、１９０℃下ＭＦＲ１０ｇ／１０分の高圧法低密度ポリエチレン９１重量％に粘着層樹脂６．６重量％及び後述の背面層構成樹脂組成物２．４重量％からなる樹脂組成物（耳部を回収することを想定した組成物とした）をヘンシェルミキサにて均一に混合したものを用い、背面層樹脂として、２３０℃下ＭＦＲ３５ｇ／１０分、エチレン含有量５重量％のエチレン−プロピレンランダム共重合体８０重量％と１９０℃下ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９２ｇ／ｃｍ^３の低密度ポリエチレン２０重量％からなる樹脂組成物をヘンシェルミキサにて均一に混合したものを用い、φ９０ｍｍ（粘着層用）とφ１１５ｍｍ（中間層用）とφ６５ｍｍ（背面層用）との３台の押出機を有する口金幅２４００ｍｍのＴダイ型複合製膜機を用い、上記準備した樹脂組成物をそれぞれの押出機に導入し、粘着層厚み比率２２％、中間層厚み比率７０％、背面層厚み比率８％となるよう各押出機の吐出量を調整し、複合Ｔダイから押出温度２００℃にて押出し、フィルム厚み３５μｍの３層積層フィルムを製膜し、一旦、ロール状に巻き取った。

次いで、ロール状に巻き取ったフィルムを、スリット機に掛けて幅１６００ｍｍ、長さ７，０００ｍのサイズに仕上げ、ロール状に巻き上げたフィルムサンプルを得た。尚、スリット機にて所定幅の製品を得る際にも、離型処理等の処理を施す必要もなく、何ら抵抗なく容易にスリット機へ送り出す（巻き出す）ことができ、ブロッキングは全く認められなかった。ブロッキングが生じていると、粘着層と背面層とが剥離される際に、ベリベリと音がするが、剥離音もなく、非常にスムーズに巻き出されていることが確認された。

得られたフィルムのヘイズ値は５１で、表面粗さを測定したところ、粘着層の表面粗さ（Ｒａ）０．１３μｍ、（Ｒｚ）１．４μｍで比較的平滑であったが、背面層の表面粗さ（Ｒａ）１．２μｍ、（Ｒｚ）８．４μｍと背面層側は表面が凹凸した形状のものであった。

本フィルムサンプルから全幅で長さ１ｍカットし、フィッシュアイを目視にて判定チェックしたところ、視認できる長径約１００μｍ以上の大きさのフィッシュアイは検出出来ず、０個／ｍ^２であった。

しかる後、該試料サンプルを後述の比較例１と同時評価で、表面平滑な厚み１００μｍの環状オレフィンからなる位相差フィルムを用い、粘着特性を評価したところ、被着体への密着性は頗る良好で、粘着力は０．０８Ｎ／５０ｍｍであり、また、本フィルムを剥離した後、被着体の表面を観察したが、汚染は認められなかった。

また、フィッシュアイは視認されなかったが（国立印刷製造のきょう雑物測定図表で対比した０．０５ｍｍ^２〜０．１ｍｍ^２サイズのフィッシュアイは０個／ｍ^２、更には、欠点目視出来る約１００μｍ以上のフィッシュアイも０個／ｍ^２）、フィッシュアイの被着体への転写性（被着体への凹み発生）評価を実施したところ、被着体への凹みはなく、また、背面層が凹凸化しているが、かかる凹凸の転写も認められなかった。

（比較例１）
粘着層樹脂としては、実施例１と同一のエチレン・ヘキセン−１共重合体（直鎖状低密度ポリエチレン）を用い、中間層樹脂として、密度０．９６４ｇ／ｃｍ^３、融点１３５℃、１９０℃下ＭＦＲ７．０ｇ／１０分の高密度ポリエチレン９１重量％と粘着層構成樹脂であるエチレン・ヘキセン−１共重合体６．６重量％と後述の背面層構成樹脂組成物２．４重量％とをヘンシェルミキサにて均一に混合したものを用い、背面層樹脂として、融点１６３℃、２３０℃下ＭＦＲ７．５ｇ／１０分のホモポリプロピレン９８重量％と１９０℃下ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９２ｇ／ｃｍ^３の低密度ポリエチレン２重量％からなる樹脂組成物をヘンシェルミキサにて均一に混合したものを用いる以外は、実施例１と同様にＴダイ型３層複合製膜機を用いて、フィルム厚み３５μｍの３層積層フィルムを製膜した。

得られたフィルムのヘイズ値は１１で、ブロッキングもなく、容易に巻き戻せるものであった。また、表面粗さを測定したところ、粘着層の表面粗さ（Ｒａ）０．１３μｍ、（Ｒｚ）０．５１μｍで、背面層の表面粗さ（Ｒａ）０．１４μｍ、（Ｒｚ）１．３μｍと粘着層、背面層ともに平滑なフィルムであった。

実施例１と同様にフィッシュアイを評価したところ、０．０５ｍｍ^２以上のフィッシュアイは７個／ｍ^２であったが、視認できる長径約１００μｍ以上のものは２８０個／ｍ^２であった。

上述の実施例１と同時評価で、０．０５ｍｍ^２サイズのフィッシュアイ部に印しを施し、該部分のフィッシュアイの転写性を評価したところ、比較例のものはフィッシュアイ部が被着体に凹みを発生させていた。

（実施例２）
各層の構成樹脂を次のように準備した。
粘着層樹脂として、リン系酸化防止剤１０００ｐｐｍを含有する密度０．９２２ｇ／ｃｍ^３、融点１１６℃、１９０℃下ＭＦＲ５．０ｇ／１０分のエチレン・ヘキセン−１共重合体（直鎖状低密度ポリエチレン）を４０重量％、フェノール系酸化防止剤１２００ｐｐｍを含有する密度０．８７５、融点７１℃、１９０℃下ＭＦＲ３．０ｇ／１０分の超低密度ポリエチレンを６０重量％からなる樹脂組成物をヘンシェルミキサーにて均一混合したものを用い、中間層樹脂として、密度０．９２３ｇ／ｃｍ^３、１９０℃下ＭＦＲ１０ｇ／１０分の低密度ポリエチレンを、背面層樹脂として、２３０℃下ＭＦＲ７．５ｇ／１０分、密度０．９０ｇ／ｃｍ^３のホモポリプロピレン４５重量％と２３０℃下ＭＦＲ３５ｇ／１０分、エチレン含有量５重量％のエチレン−プロピレンランダム共重合体４５重量％と１９０℃下ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９２ｇ／ｃｍ^３の低密度ポリエチレン１０重量％からなる樹脂組成物をヘンシェルミキサにて均一に混合したものを用い、φ９０ｍｍ（粘着層用）とφ１１５ｍｍ（中間層用）とφ６５ｍｍ（背面層用）との３台の押出機を有する口金幅２４００ｍｍのＴダイ型複合製膜機を用い、上記準備した樹脂組成物をそれぞれの押出機に導入し、粘着層厚み比率２０％、中間層厚み比率７２％、背面層厚み比率８％となるよう各押出機の吐出量を調整し、複合Ｔダイから押出温度２１０℃にて押出し、フィルム厚み３０μｍの３層積層フィルムを製膜し、一旦、ロール状に巻き取った。背面層のポリプロピレン系の混合樹脂のＭＦＲは、前述の計算方法で１６．２ｇ／１０分である。
次いで、ロール状に巻き取ったフィルムを、スリット機に掛けて幅１３００ｍｍ、長さ３，０００ｍのサイズに仕上げ、ロール状に巻き上げたフィルムサンプルを得た。尚、スリット機にて所定幅の製品を得る際にも、離型処理等の処理を施す必要もなく、何ら抵抗なく容易にスリット機へ送り出す（巻き出す）ことができ、ブロッキングは全く認められなかった。

得られたフィルムのヘイズ値は３５で、表面粗さを測定したところ、粘着層の表面粗さ（Ｒａ）０．０８μｍ、（Ｒｚ）０．４３μｍで比較的平滑であったが、背面層の表面粗さ（Ｒａ）０．７１μｍ、（Ｒｚ）５．３μｍと背面層側は表面が凹凸した形状のものであった。

本フィルムサンプルから全幅で長さ１ｍカットし、フィッシュアイを目視にて判定チェックしたところ、０．０５ｍｍ^２サイズ以上のフィッシュアイは０個／ｍ^２であったが、更に小さな微小フィッシュアイとして、視認できる長径１００μｍ以上の大きさを数えたところ、１ｍ^２中に１個見つかった。

しかる後、該試料サンプルを後述の比較例２と同時評価で、厚み１００μｍの表面平滑な薄型偏光板を用い、粘着特性を評価したところ、被着体への密着性は頗る良好であり（粘着力は０．０９Ｎ／５０ｍｍ）、また、本フィルムを剥離した後、被着体の表面を観察したが、汚染は認められなかった。

また、フィッシュアイの被着体への転写性（被着体への凹み発生）評価を実施したところ、被着体への凹みはなく、また、背面層が凹凸化しているが、かかる凹凸の転写も認められなかった。

（実施例３）
粘着層樹脂として、実施例１のエチレン・ヘキセン−１共重合体（直鎖状低密度ポリエチレン）１００重量％に代え、密度０．９３ｇ／ｃｍ^３、１９０℃下ＭＦＲ７ｇ／１０分のＭＭＡ１０重量％共重合されたエチレン・メチルメタクリレート共重合体６０重量％と実施例１のエチレン・ヘキセン−１共重合体４０重量％を用い、中間層樹脂として、上記粘着層に用いたものと同一のエチレン・メチルメタクリレート共重合体を用いる以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み３５μｍの３層積層フィルムを製膜し、一旦、ロール状に巻き取った。

次いで、ロール状に巻き取ったフィルムを、スリット機に掛けて幅１６００ｍｍ、長さ７，０００ｍのサイズに仕上げ、ロール状に巻き上げたフィルムサンプルを得た。

尚、ロールサンプルのフィルム巻き出し特性については、特に張力を掛けずとも容易に巻き出すことが出来るものであった。

得られたフィルムのヘイズ値は５０で、表面粗さを測定したところ、粘着層の表面粗さ（Ｒａ）０．１２μｍ、（Ｒｚ）１．３μｍで比較的平滑であったが、背面層の表面粗さ（Ｒａ）１．１μｍ、（Ｒｚ）８．１μｍと背面層側は表面が凹凸した形状のものであった。

本フィルムサンプルから全幅で長さ１ｍカットし、フィッシュアイを目視にて判定チェックしたところ、視認できる長径約１００μｍ以上の大きさのフィッシュアイは検出出来ず、０個／ｍ^２であった。

しかる後、該試料サンプルを実施例２と同じ表面平滑な厚み１００μｍの環状オレフィンからなる位相差フィルムを用い、粘着特性を評価したところ、被着体への密着性は頗る良好で、粘着力は０．０９Ｎ／５０ｍｍであり、また、本フィルムを剥離した後、被着体の表面を観察したが、汚染は認められなかった。
また、フィッシュアイは、実施例１と同様に視認されなかったが、フィッシュアイの被着体への転写性（被着体への凹み発生）評価を実施したところ、被着体への凹みはなく、また、背面層の凹凸による被着体への転写も認められなかった。

（実施例４）
粘着層樹脂として１９０℃下ＭＦＲ７ｇ／１０分のＭＭＡ１０重量％共重合されたエチレン・メチルメタクリレート共重合体１００重量％を用いる以外は実施例１と同様にして、
フィルム厚み３５μｍ、幅１６００ｍｍ、長さ７，０００ｍの３層積層フィルムを仕上げた。尚、所定幅の製品を得る際にも、何ら抵抗なく容易にスリット機へ送り出す（巻き出す）ことができ、ブロッキングは全く認められなかった。

得られたフィルムのヘイズ値は５１で、表面粗さを測定したところ、粘着層の表面粗さ（Ｒａ）０．１４μｍ、（Ｒｚ）１．５μｍで比較的平滑であったが、背面層の表面粗さ（Ｒａ）１．２μｍ、（Ｒｚ）８．４μｍと背面層側は表面が凹凸した形状のものであった。

本フィルムサンプルから全幅で長さ１ｍカットし、フィッシュアイを目視にて判定チェックしたところ、視認できる長径約１００μｍ以上の大きさのフィッシュアイは検出出来ず、０個／ｍ^２であった。

しかる後、該試料サンプルを実施例１と同様、厚み１００μｍの環状オレフィンからなる位相差フィルムを用い、粘着特性を評価したところ、粘着力は０．１２Ｎ／５０ｍｍであり、また、本フィルムを剥離した後、被着体の表面を観察したが、汚染は認められなかった。

また、フィッシュアイも実施例１と同様、目視では確認できなかったため、試料サンプルをそのまま使用し、フィッシュアイの転写性評価を実施したところ、被着体への凹みはなく、また、背面層が凹凸化しているが、かかる凹凸の転写も認められなかった。

（比較例２）
各層の構成樹脂を次ぎのように準備した。
粘着層樹脂としては、比較例１と同一のエチレン・ヘキセン−１共重合体（直鎖状低密度ポリエチレン）を用い、中間層樹脂として、密度０．９６４ｇ／ｃｍ^３、融点１３４℃、１９０℃下ＭＦＲ７．５ｇ／１０分の高密度ポリエチレンを、背面層樹脂として、１９０℃下ＭＦＲ５．５ｇ／１０分、密度０．９２３ｇ／ｃｍ^３の低密度ポリエチレン９４重量％、１９０℃下ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９２ｇ／ｃｍ^３の低密度ポリエチレン１重量％、２３０℃下ＭＦＲ４０ｇ／１０分、エチレン含有量５重量％のエチレン−プロピレンランダム共重合体４重量％に加え、滑剤として平均粒子径２．０μｍのソジウムカルシウムアルミノシリケート１．０重量％からなる樹脂組成物をヘンシェルミキサにて均一に混合したものを用い、実施例２と同様にＴダイ型３層複合製膜機を用いて、フィルム厚み３０μｍの３層積層フィルムを製膜した。

得られたフィルムのヘイズ値は１２で、ブロキングもなく、容易に巻き戻せるものであった。また、表面粗さを測定したところ、粘着層の表面粗さ（Ｒａ）０．０９μｍ、（Ｒｚ）０．４８μｍで、背面層の表面粗さ（Ｒａ）０．１２μｍ、（Ｒｚ）２．４μｍと粘着層、背面層ともに比較的に平滑なフィルムであった。

実施例２と同様にフィッシュアイを評価したところ、０．０５ｍｍ^２〜０．１ｍｍ^２サイズのフィッシュアイは１３個／ｍ^２視認できる長径約１００μｍ以上のものは２２０個／ｍ^２であった。

上述の実施例２と同時評価で、フィッシュアイの転写性を評価したところ、比較例２のものはフィッシュアイ部が被着体に凹みを発生させていた。

（実施例５、６、７）
中間層樹脂として、実施例２の粘着層に用いたものと同一の密度０．８７５ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ３ｇ／１０分の超低密度ポリエチレンを用いる以外は実施例１と同様にして実施例５のフィルムを得た。

また、中間層樹脂として、密度０．９３４ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ５ｇ／１０分の直鎖状低低密度ポリエチレン（ブテン−１共重合体）を用いる以外は実施例１と同様にして実施例６のフィルムを得た。

更にまた、中間層樹脂として、密度０．９２３ｇ／ｃｍ^３、１９０℃下ＭＦＲ１０ｇ／１０分の高圧法低密度ポリエチレン６０重量％に実施例１の背面層構成樹脂組成物４０重量％からなる樹脂組成物をヘンシェルミキサにて均一に混合したものを用いる以外は実施例１と同様にして実施例７のフィルムを得た。

実施例５、６、７いずれのフィルムともスリット工程にて所定幅に仕上げる際、スムーズに巻き出せ、滑り性、ブロッキング性とも頗る良好であった。

各試料フィルムの特性を表１に示したが、実施例１と同様に、フィッシュアイは視認できなかった。

尚、フィッシュアイの転写性については、実施例１と同様の被着体を用いて評価したところ、実施例５及び実施例６の試料フィルムではフィッシュアイの転写性は良好であったが、実施例７のものでは、僅かにフィッシュアイによるへこみが観察された。

Claims (4)

1. 粘着層と中間層と背面層の３層積層形態からなり、
   該粘着層は、密度０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ ^３ のエチレン・α−オレフィン共重合体およびメチルメタクリレートの共重合割合が５重量％〜２０重量％のエチレン・メチルメタクリレート共重合体からなる群より選ばれた少なくとも１種からなり、
   該中間層は、密度０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３のポリエチレン系樹脂およびエチレン・メチルメタクリレート共重合体からなる群より選ばれた少なくとも１種を含有し、該中間層の曲げ弾性率は２０ＭＰａ以上５００ＭＰａ以下であり、
   該背面層は、ポリプロピレン系樹脂と低密度ポリエチレンから構成されてなり、該ポリプロピレン系樹脂と該低密度ポリエチレンの配合比率（重量％）は７０：３０〜９５：５の範囲で、該背面層の表面粗さが算術平均粗さ（Ｒａ）として０．６μｍ以上、十点平均粗さ（Ｒｚ）で４μｍ以上であることを特徴とする表面保護フィルム。
2. 前記粘着層の表面粗度が、算術平均粗さ（Ｒａ）として０．２μｍ以下、十点平均粗さ（Ｒｚ）として２μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の表面保護フィルム。
3. 背面層を構成するポリプロピレン系樹脂の２３０℃、荷重２．１６ｋｇ／ｃｍ^２下でのメルトフローレートが５〜５０ｇ／１０分の範囲であって、かつ、低密度ポリエチレンの１９０℃、荷重２．１６ｋｇ／ｃｍ^２下でのメルトフローレートが０．５〜５ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１または２に記載の表面保護フィルム。
4. 粘着層と中間層と背面層の３層積層形態からなり、中間層が、密度０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３のポリエチレン系樹脂およびエチレン・メチルメタクリレート共重合体からなる群より選ばれた少なくとも１種と、粘着層構成樹脂及び背面層構成樹脂との混合樹脂組成からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の表面保護フィルム。