TWI805668B - 皮膚貼附用凝膠薄片及其使用方法 - Google Patents
皮膚貼附用凝膠薄片及其使用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI805668B TWI805668B TW107146914A TW107146914A TWI805668B TW I805668 B TWI805668 B TW I805668B TW 107146914 A TW107146914 A TW 107146914A TW 107146914 A TW107146914 A TW 107146914A TW I805668 B TWI805668 B TW I805668B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- gel sheet
- mass
- component
- skin
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0208—Tissues; Wipes; Patches
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/06—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
- A61K47/08—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing oxygen, e.g. ethers, acetals, ketones, quinones, aldehydes, peroxides
- A61K47/10—Alcohols; Phenols; Salts thereof, e.g. glycerol; Polyethylene glycols [PEG]; Poloxamers; PEG/POE alkyl ethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
- A61K47/32—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. carbomers, poly(meth)acrylates, or polyvinyl pyrrolidone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/44—Oils, fats or waxes according to two or more groups of A61K47/02-A61K47/42; Natural or modified natural oils, fats or waxes, e.g. castor oil, polyethoxylated castor oil, montan wax, lignite, shellac, rosin, beeswax or lanolin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/34—Alcohols
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/34—Alcohols
- A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Birds (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
本發明提供一種保濕效果與使用性(膜強度、無膜負擔感、對水的溶解性)、薄片之成形性優異的皮膚貼附用凝膠薄片。
一種皮膚貼附用凝膠薄片,其含有以下成分(a)~(f);
(a)聚乙烯醇
(b)丙烯酸系聚合物
(c)多元醇40~93質量%
(d)於25℃下為固體及/或半固體的油劑0.1~16質量%
(e)於25℃下為液狀的油劑1.0~30質量%
(f)水10質量%以下。
Description
本發明係關於一種皮膚貼附用凝膠薄片。
以往,以利用於化妝品、醫藥品等為目的,開發一種皮膚貼附用的薄片或貼布,其係藉由水溶性的成膜劑或膠化劑等來固定水系成分、保濕成分、有效成分等。該等皮膚貼附用的薄片或貼布,能夠以高濃度將各種成分長時間保持於肌膚上而使其不會流下來,因此具有保濕效果、藥劑的滲透促進效果優異這樣的優點。為了提升這種功能或使用性,迄今已進行各種研究。
作為以目的在於剝離老化之角質細胞的面膜為基底,藉由抑制附著性來尋求提升保濕效果的途徑,有人提出一種以聚丙烯酸、多元醇及水為主成分,保水性優異的低剝離力之面膜劑(例如,參照專利文獻1);或藉由包含聚丙烯酸鈉凝膠、氫氧化鋁凝膠及二氧化矽之賦形劑來固定水系成分的保水性優異的面膜劑(例如,參照專利文獻2)。又,作為藉由利用水溶性多醣類或增黏劑來保持保濕成分而尋求提升保濕效果的途徑,有人提出一種藉由明膠與聚丙烯酸鹽來固定多元醇、水等的片狀面膜劑(例如,參照專利文獻3);或將
結冷膠與纖維素衍生物或其他水溶性多醣類組合而成的凝膠貼布(例如,參照專利文獻4)。再者,作為不是利用含有大量水的水凝膠,而是利用藉由主要摻合醇而保濕效果優異之凝膠的技術,有人揭示了一種使酸在含有羧基之水溶性高分子發生作用以使多元醇膠化而成的化妝用凝膠薄片(例如,參照專利文獻5)等。
再者,作為藉由使乳化組成物保持於支撐體而尋求以油劑賦予潤膚效果的途徑,有人揭示了一種使含有非離子性界面活性劑、保濕劑、油劑之乳液含浸於片狀基材而成的面膜化妝品(例如,參照專利文獻6);一種使藉由聚丙烯酸系高分子與環氧系交聯劑來固定多元醇、水、油成分而製作的凝膠狀組成物保持於支撐體上及/或支撐體內而成的化妝用凝膠薄片(例如,參照專利文獻7);一種使含有多元醇、高級醇、高級醇以外之油性成分、乳化劑及水的乳化組成物保持於支撐體上及/或支撐體內而成的片狀面膜化妝品(例如,參照專利文獻8);一種使藉由陰離子性活性劑與高級醇而使大量的多元醇、水與聚矽氧油進行乳化之組成物保持於支撐體上及/或支撐體內而成的片狀面膜化妝品(例如,參照專利文獻9)。
另一方面,作為尋求提升有效成分之浸透性的途徑,有人提出了一種使經皮投與有效成分保持於聚乙烯醇而成的皮膚貼附用貼布(例如,參照專利文獻10);或一種含有將明膠或其衍生物、水溶性多醣類組合而成之水凝膠、及含有類胡蘿蔔素之O/W型乳化液,
以尋求提升類胡蘿蔔素之皮膚浸透性的生物用黏著凝膠薄片(例如,參照專利文獻11)。
專利文獻1 日本特開昭54-49334號公報
專利文獻2 日本特公昭63-15243號公報
專利文獻3 日本特開平8-188527號公報
專利文獻4 日本特開2000-86496號公報
專利文獻5 日本特開2017-200899號公報
專利文獻6 日本特開2003-342125號公報
專利文獻7 日本特開平11-228340號公報
專利文獻8 日本特開2004-35459號公報
專利文獻9 日本特開2009-84240號公報
專利文獻10 日本特開昭64-16718號公報
專利文獻11 日本特開2009-73764號公報
然而,以剝離面膜為基底而尋求提高保濕功能的專利文獻1及2之技術,由於膜硬而在使用中感到緊繃或拉扯感,在負擔感方面無法滿足。又,使用水溶性多醣類或明膠作為膠化劑的專利文獻3及4之技術,雖然膜的柔軟性優異而負擔感減輕,但是其係將高揮發性的水作為主要的液體成分而形成的水凝膠,水分隨著時間而蒸發後,殘留的保濕成分量少,因此在保濕
性方面差。同樣地,專利文獻10的技術也是使水載持於聚乙烯醇而成的水凝膠薄片,因此其雖然適合促進水溶性有效成分的浸透,但是留下保濕性的課題。
為了解除此課題而將主要保濕劑設為多元醇的專利文獻5之技術,雖然保濕性優異,但是要求使用水溶性不織布或水溶性薄膜作為凝膠的支撐體,而關係到製造步驟的增加。又,作為使用方法,雖有人提出一種將薄片貼附於肌膚後加入適量的水並按摩,藉此使薄片溶解於水而貼合肌膚這樣的方法,但是實際上,構成薄片的凝膠硬,而且包含支撐體,因此對水的溶解性方面差。
另一方面,除了水系保濕成分,還摻合具有潤膚效果之油劑的專利文獻6~9之技術,由於乳化而膜強度降低,故必須併用支撐體,而且無法去除一整片膜,因此必須具有在使用後去除殘留於肌膚上之乳液的擦除性,在使用性方面無法滿足。再者,專利文獻11的技術中,係將O/W的乳化液添加至以明膠或其衍生物為主要膠化劑的水凝膠中,藉此摻合油劑並且無需併用支撐體,而實現凝膠組成物單獨的薄片化,但與專利文獻3及4的技術相同地,其為水凝膠,故在保濕性方面不充分。
如此,一邊賦予優異之保濕效果一邊藉由高膜強度而實現使用性優異的凝膠薄片並不容易。若膜強度太高,則有:無法柔軟地追隨肌膚活動等而容易產生負擔感;對水的溶解性亦容易變低;又,對皮膚的貼
合亦不佳等。反之,若使膜強度降低,則有:在貼附時難以從剝離基材剝離凝膠薄片;剝離之凝膠薄片難以貼附至皮膚上;又,即使貼附於皮膚後,凝膠薄片亦需要用以穩定或維持形狀等的支撐體,由於有支撐體而難以進行按摩等。
如此,期望一種保濕效果與使用性(膜強度、無膜負擔感、對水的溶解性)優異的皮膚貼附用凝膠薄片。
再者,用以得到以凝膠為基底而高度摻合油劑,而且製備皮膚貼附用凝膠薄片組成物本身,並在貼附後即使不使用支撐體使用性亦為優異的凝膠薄片的技術並不容易。此時,藉由於皮膚貼附用凝膠薄片中摻合油劑,可更良好地發揮該凝膠薄片的潤膚效果。再者,假設是在將薄片貼附於肌膚後加入適量的水以使成分貼合肌膚這種使用方法的情況下,亦兼備對水的高溶解性的技術並不容易。
如此,期望一種薄片之成形性優異、使用者容易使用於皮膚這樣的使用性優異之皮膚貼附用凝膠薄片。
然而,用以得到具有優異的保濕效果與使用性(膜強度、無膜負擔感、對水的溶解性)、亦具有優異的薄片之成形性的皮膚貼附用凝膠薄片的方向性、技術尚未確立,故得到這種皮膚貼附用凝膠薄片伴隨著技術的困難性。因此,實際情況中,保濕效果、使用性(膜強度、無膜負擔感、對水的溶解性)及薄片成形性優異的皮膚貼附用凝膠薄片尚未達成。
於是,本發明之主要目的在於提供一種保濕效果與使用性(膜強度、無膜負擔感、對水的溶解性)、薄片之成形性優異的皮膚貼附用凝膠薄片。
在這樣的實際情況中,本案發明人鑒於上述課題而進行深入研究的結果,使具有成膜能力的(a)聚乙烯醇及(b)丙烯酸系聚合物以及水系的(c)多元醇及(f)水、為油劑的(d)特定量的固體及/或半固體的油劑及(e)特定量的液狀的油劑進行混合分散而得到O/W乳化液組成物,從該O/W乳化液組成物得到使水為特定量以下的凝膠薄片。
該本發明之皮膚貼附用凝膠薄片具有優異的保濕性,又具有即使無支撐體仍可使用的膜強度,另一方面,具有對肌膚的柔軟的附隨性。如此,本發明之凝膠薄片一方面保濕性優異,一方面兼備柔軟性與強度,因此在使用時可不使用支撐體,又,使用性亦為優異。又,本發明之凝膠薄片雖然具有兼備柔軟性及強度的特殊性質,但是在製造時不易發生變形,而具有優異的薄片成形性。再者,本發明之凝膠薄片具有對水的高溶解性,並且在使用時不用支撐體,由此容易在水中溶解或膨潤,對肌膚無違和感而可貼合肌膚,又,亦可容易使凝膠薄片所包含之成分貼合肌膚而使其浸透。又,本發明之凝膠薄片具有在貼附後即使無支撐體,上述保濕效果、使用性等亦為優異的優點,亦具有由於可無支撐體而可將本發明之凝膠薄片與包含各種成分的水系組成物等併用的優點。
亦即,本案發明人發現,藉由含有(a)聚乙烯醇、(b)丙烯酸系聚合物、(c)特定量的多元醇、(d)特定量的固體及/或半固體的油劑、(e)特定量的液狀的油劑、(f)特定量以下的水,可得到保濕效果與使用性(膜強度、無膜負擔感、對水的溶解性)及成形性優異的皮膚貼附用凝膠薄片,藉此完成本發明。
亦即,本發明提供一種皮膚貼附用凝膠薄片,其含有以下成分(a)~(f);
(a)聚乙烯醇
(b)丙烯酸系聚合物
(c)多元醇40~93質量%
(d)於25℃下為固體或半固體的油劑0.1~16質量%
(e)於25℃下為液狀的油劑1.0~30質量%
(f)水10質量%以下。
又,凝膠薄片的厚度可為50~2000μm。
又,前述成分(a)與成分(b)的含有質量比例(a)/(b)可為3~160。
又,前述成分(a)與成分(c)的含有質量比例(a)/(c)可為0.02~0.5。
又,前述成分(d)與成分(e)的含有質量比例(d)/(e)可為0.001~3.5。
又,前述成分(c)可為甘油及/或1,3-丁二醇。
又,前述成分(b)可為使選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、丙烯醯基二甲基牛磺酸的1種或2種以上之組合的原料單體進行聚合或共聚合而得的聚合物。
又,前述成分(b)可為選自羧基乙烯聚合物、烷基改質羧基乙烯聚合物、丙烯醯胺與2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸之交聯共聚物、丙烯酸鈉.丙烯醯基二甲基牛磺酸共聚物的1個或2個以上的組合。
又,前述成分(a)的皂化度可為70~90mol%。
前述成分(a)的含量可為1.5~29質量%。
前述成分(b)的含量可為0.03~4.5質量%。
本發明之另一態樣係提供一種皮膚貼附用凝膠薄片之使用方法,其係將前述皮膚貼附用凝膠薄片貼附於皮膚上,或是在貼附於皮膚上後,將水或含有水之組成物加入前述已貼附之凝膠薄片上以使該凝膠薄片貼合肌膚。
前述皮膚貼附用凝膠薄片可在不需要支撐體的情況下使用凝膠薄片。
根據本發明,可提供一種保濕效果與使用性(膜強度、無膜負擔感、對水的溶解性)、薄片之成形性優異的皮膚貼附用凝膠薄片。此外,此處所記載的效果並不一定有所限定,亦可為本技術中所記載的任一種效果。
以下說明本發明之詳細內容。此外,以下說明的實施形態係顯示本技術的代表性實施形態之一例,不能因此而狹隘地解釋本發明之範圍。此外,在本說明書中,若無特別說明,百分率係以質量表示。又,有時僅將質量%顯示為「%」。在本說明書中,「~」意指包含其前後數值的範圍。
本發明之皮膚貼附用凝膠薄片含有以下成分(a)~(f);
(a)聚乙烯醇、
(b)丙烯酸系聚合物
(c)多元醇40~93質量%
(d)於25℃下為固體及/或半固體的油劑0.1~16質量%
(e)於25℃下為液狀的油劑1.0~30質量%
(f)水10質量%以下。
本發明係保濕效果與使用性(膜強度、無膜負擔感、對水的溶解性)、薄片之成形性優異的皮膚貼附用凝膠薄片。
本發明係可使具有成膜能力的成分(a)聚乙烯醇及成分(b)丙烯酸系聚合物、水系的成分(c)特定量的多元醇、油劑的成分(d)特定量的固體及/或半固體的油劑、及成分(e)特定量的液狀的油劑、成分(f)水進行混合分散而得到O/W乳化液組成物,從該O/W乳化液組成物形成特定量以下之含水量的凝膠薄片者。
本發明之皮膚貼附用凝膠薄片含有:成分(a)聚乙烯醇、成分(b)丙烯酸系聚合物、成分(c)特定量的多元醇、成分(d)特定量的固體及/或半固體的油劑、成分(e)特定量的液狀的油劑、成分(f)特定量以下的水。本發明之皮膚貼附用凝膠薄片兼備柔軟性與強度,因此即使無支撐體亦容易使用,又,凝膠薄片中含有非常多的包含多元醇之水系成分,故保濕性優異。再者,本發明之皮膚貼附用凝膠薄片進一步具有對水的高溶解性,因此可加入水或含有水之組成物或是在加入後進一步施術,以使薄片的形狀瓦解並使成分浸透肌膚。如此,本發明之皮膚貼附用凝膠薄片係膜強度、無膜負擔感、對水的溶解性等的使用性優異,亦具有保濕效果。
本發明所使用的成分(a)聚乙烯醇係作為化妝品或醫藥品等的原料而為人所知,且被廣泛用作水性的成膜劑。聚乙烯醇係藉由使乙酸乙烯酯的乙醯基皂化而製造,大致分為幾乎完全進行皂化的完全皂化型與殘留一定程度之乙醯基的部分皂化型。一般分類為完全皂化型(超過98mol%)、中間皂化型(超過90且98以下mol%)、部分皂化型(70以上90以下mol%)。又,在本發明中,可將皂化度不同的聚乙烯醇適當組合使用。
又,本發明所使用的聚乙烯醇較佳為可在10~30℃左右的水中溶解的水溶性聚乙烯醇。
在本發明中,可使用任一種皂化型,但作為皂化度的下限值,較佳為70mol%以上,更佳為75mol%以上,再佳為80mol%以上,再更佳為85mol%以上,作為皂化度的上限值,較佳為98mol%以下,更佳為97mol%以下,再佳為95mol%以下,再更佳為90mol%以下,作為該數值範圍,更佳為70~90mol%,再佳為80~90mol%,再更佳為85~90mol%。藉由使其在該數值範圍內,可得到柔軟性及膜強度良好的凝膠薄片。又,藉由使其在該範圍,可得到亦針對對水的溶解性、水膨潤所引起之瓦解性、成形性或該等之組合良好地進行調整的凝膠薄片。
在本發明之皮膚貼附用凝膠薄片中,若使用較佳皂化度為80~90mol%的部分皂化型聚乙烯醇,則對成分(c)多元醇的溶解性高而可高度摻合,又,本發明之皮膚貼附用凝膠薄片對水的溶解性優異,因而較佳。另一方面,分子量或聚合度係調節薄膜強度的有效指標,但只要調整與成分(b)丙烯酸系聚合物的組合、或成分(a)及成分(b)的各含量即可,因此並無特別限定,可適當選擇。
所謂皂化度,係以單元比(莫耳%)表示聚乙烯醇系樹脂之原料的聚乙酸乙烯酯系樹脂所包含之乙酸基(乙醯氧基:-OCOCH3)因皂化步驟而變成羥基的比例,其係以下式定義:皂化度(莫耳%)=100×(羥基數)÷(羥基數+乙酸基數)。
皂化度可依據JIS K 6726-1994而求得。
用於本發明之成分(a)聚乙烯醇的聚合度並無特別限定,可使用市售品的範圍內者,聚合度較佳為100~4000,更佳為100~2000,再佳為100~1000,再更佳為200~700。
又,用於本發明之成分(a)聚乙烯醇,可為經調整上述皂化度及聚合度兩者而成者,較佳為部分皂化型且聚合度100~4000,更佳為皂化度80~90mol%且聚合度100~1000,再更佳為皂化度80~90mol%且聚合度200~700。
聚乙烯醇的聚合度可依據JIS K6726-1994(聚乙烯醇試驗方法),藉由溶液黏度測量法進行測量。
用於本發明之成分(a)聚乙烯醇的重量平均分子量並無特別限定,可使用市售品的範圍內者,較佳為200~3000。
前述成分(a)聚乙烯醇的重量平均分子量,可用後述<水溶性聚合物之重量平均分子量的測量方法>進行測量。
作為用於本發明之成分(a)的聚乙烯醇之市售品,可列舉例如:KURARAY POVAL 204C、KURARAY POVAL 205C、KURARAY POVAL 217C、KURARAY POVAL 220C、KURARAY POVAL 224C(皂化度皆為88mol%,KURARAY公司製)或Gohsenol EG-05、Gohsenol
EG-40(皂化度皆為88mol%,日本合成公司製)等,但本技術並不限定於此。在本發明中,可從這些各種聚乙烯醇選擇1種或2種以上使用。
本發明所使用的成分(a)聚乙烯醇,係在本發明之皮膚貼附用凝膠薄片中成為主骨架的成膜性聚合物,其可固定成分(c)多元醇而形成柔軟的皮膜。
本發明所使用之成分(a)聚乙烯醇的含量並無特別限制,但前述皮膚貼附用凝膠薄片中,作為其下限值,較佳為1.5質量%以上,更佳為2質量%以上,再佳為3質量%以上,再更佳為5質量%以上,作為其上限值,較佳為29質量%以下,更佳為26質量%以下,再佳為25質量%以下,再更佳為20質量%以下,再佳為15質量%以下。作為該成分(a)的更佳數值範圍,較佳為1.5~29質量%,更佳為2~26質量%,再佳為3~20質量%,再更佳為5~20質量%。藉由使其在該數值範圍內,可得到柔軟性及膜強度良好的凝膠薄片。又,可得到亦針對對水的溶解性、水膨潤所引起之瓦解性或成形性或是該等之組合良好地進行調整的凝膠薄片。
再者,前述皮膚貼附用凝膠薄片中,成分(a)聚乙烯醇的含量較佳為3.0~25質量%,而薄片強度適度則更加良好,更佳為5.0~20質量%。
用於本發明之成分(b)丙烯酸系聚合物並無特別限定,較佳為藉由併用(較佳為中和)鹼劑而形成凝膠,作
為原料摻合時可為鹽的形態。前述丙烯酸系聚合物較佳為使用一般稱為水溶性鹼增黏型聚合物者。
用於本發明之成分(b)丙烯酸系聚合物,較佳為使包含C=C-COOH骨架作為單體成分的原料單體進行聚合或共聚合而得的聚合物。
作為用以得到前述丙烯酸系聚合物的前述原料單體並無特別限定,但可列舉例如:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙烯乙酸、甘菊花酸、2-三氟甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、檸康酸、中康酸、葡萄糖酸等的羧酸類;2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、丙烯醯基二甲基牛磺酸等的磺酸類;丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羥乙酯等的酯類(該酯部分的烷基或羥烷基較佳為碳數1~4)、及該等的銨鹽、鹼金屬鹽、烷胺鹽等的鹽。
前述原料單體之中,較佳為選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、丙烯醯基二甲基牛磺酸的1種或2種以上之組合。
本發明之丙烯酸系聚合物,可從前述原料單體之中選擇1種或2種以上使用。
作為前述丙烯酸系聚合物的原料單體,較佳為至少使用丙烯酸單體,更佳為使其為主要成分,具體而言,聚合物中的源自丙烯酸之構成單元的量,較佳為40莫耳%以上,更佳為50莫耳%以上。
前述甲基丙烯酸系聚合物為甲基丙烯酸及可與該甲基丙烯酸共聚合之單體的共聚物的情況下,甲基丙烯酸
相對於單體總量的比例,較佳為40莫耳%以上且小於100莫耳%,更佳為70莫耳%以上且小於100莫耳%。
作為這種丙烯酸系聚合物,可列舉:羧基乙烯聚合物、烷基改質羧基乙烯聚合物、丙烯醯胺與2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的交聯共聚物、丙烯酸與2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的交聯共聚物、丙烯酸與丙烯酸烷酯的共聚物、丙烯酸.丙烯酸烷酯及甲基丙烯酸烷酯的共聚物、丙烯酸.甲基丙烯酸及丙烯酸烷酯的共聚物、丙烯酸.丙烯酸烷酯及丙烯酸聚乙二醇酯的共聚物、丙烯酸.甲基丙烯酸烷酯及丙烯酸(聚氧乙烯單烷基醚)酯的共聚物、丙烯酸.甲基丙烯酸烷酯及甲基丙烯酸(聚氧乙烯單烷基醚)酯的共聚物、衣康酸.丙烯酸烷酯及甲基丙烯酸(聚氧乙烯單烷基醚)酯的共聚物、丙烯酸.丙烯酸烷酯及衣康酸(聚氧乙烯單烷基醚)酯的共聚物、丙烯酸羥乙酯.丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉共聚物、丙烯酸鈉.丙烯醯基二甲基牛磺酸共聚物、丙烯醯胺.丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉共聚物等,但並不限定於此。又,可從該等丙烯酸系聚合物選擇1種或2種以上使用。
作為前述成分(b)丙烯酸系聚合物的市售品,可列舉如下,但並不限定於此,又,可從市售品選擇1種或2種以上使用。
作為前述成分(b)之一例的羧基乙烯聚合物之市售品,可列舉例如:Carbopol 940、Carbopol 941、Carbopol 980、Carbopol 981(以上為LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS公司製)、AQUPEC HV-501、AQUPEC HV-504(以上為住友精化公司製)等。
作為前述成分(b)之一例的烷基改質羧基乙烯聚合物之市售品,可列舉例如:Carbopol 1342、Carbopol 1382(以上為LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS公司製)、Pemulen TR-1、Pemulen TR-2(以上為LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS公司製)等。此外,烷基改質羧基乙烯聚合物為丙烯酸與甲基丙烯酸烷酯(較佳為烷基的碳數8~30(更佳為碳數10~30))的共聚物。
作為前述成分(b)之一例的丙烯醯胺與2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的交聯共聚物之分散物的市售品,可列舉例如:SEPIGEL 305、SEPIGEL 501(以上為SEPPIC公司製)等。
作為前述成分(b)之一例的丙烯酸鈉.丙烯醯基二甲基牛磺酸共聚物之分散物的市售品,可列舉:SIMULGEL EG(SEPPIC公司製)等。
作為前述成分(b)之一例的丙烯酸羥乙酯.丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉共聚物之分散物的市售品,可列舉:SIMULGEL NS、SIMULGEL FL(以上為SEPPIC公司製)等。
前述成分(b)丙烯酸系聚合物之中,選自羧基乙烯聚合物(亦稱為卡波姆)、烷基改質羧基乙烯聚合物、丙烯醯胺與2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的交聯共聚物、丙烯酸鈉.丙烯醯基二甲基牛磺酸共聚物的1種或2種以上者,形成適當硬度的皮膜,因而更佳。藉由含有這種丙烯酸系聚合物,可得到柔軟性及膜強度良好的凝膠薄片,又,可得到亦針對對水的溶解性、水膨潤所引
起之瓦解性、成形性或該等之組合良好地進行調整的凝膠薄片。
又,本發明所使用的成分(b)之丙烯酸系聚合物,可在以氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉等的鹼金屬鹽;氨、三乙醇胺等的胺鹽;L-精胺酸、L-離胺酸等的胺基酸鹽等的中和劑得到O/W乳化液組成物時進行反應或中和而使其增黏而使用,較佳為將以中和劑進行反應或中和而成者用作原料。
成分(b)之丙烯酸系聚合物的重量平均分子量,較佳為500以上,更佳為1500以上,再佳為5000以上。又,就上限值而言並無特別限制,但較佳為500萬以下,又,更佳為500以上500萬以下。
前述成分(b)之丙烯酸系聚合物的重量平均分子量,可用<水溶性聚合物之重量平均分子量的測量方法>進行測量。
用於本發明之水溶性聚合物的重量平均分子量,可將標準聚苯乙烯作為標準物質,藉由GPC(凝膠滲透層析儀)分析進行測量(例如,參照參考文獻1:日本特開2014-140056號公報等)。
本發明所使用的成分(b)丙烯酸系聚合物的含量並無特別限制,但前述皮膚貼附用凝膠薄片中,作為其下限值,較佳為0.03質量%以上,更佳為0.05質量%以上,再佳為0.1質量%以上,再更佳為0.2質量%以
上,作為其上限值,較佳為4.5質量%以下,更佳為4質量%以下,再佳為3質量%以下,再更佳為2質量%以下,更佳為1.5質量%以下,更佳為1質量%以下。作為該成分(b)的更佳數值範圍,較佳為0.03~4.5質量%,更佳為0.05~3質量%,再佳為0.1~2質量%,再更佳為0.1~1.5質量%,再更佳為0.1~1.0質量%。藉由使其在該數值範圍內,可得到柔軟性及膜強度良好的凝膠薄片,又,可得到亦針對對水的溶解性、水膨潤所引起之瓦解性、成形性或該等之組合良好地進行調整的凝膠薄片。
再者,前述皮膚貼附用凝膠薄片中,成分(b)丙烯酸系聚合物的含量,較佳為0.1~2.0質量%,更佳為0.1~1.0質量%。藉由使其在該範圍,可使薄片化之前的O/W乳化液的黏度成為適當而容易展延,又,在與(a)聚乙烯醇組合時,可得到具有適當柔軟性與強度的凝膠薄片。
本發明所使用的成分(b)丙烯酸系聚合物係均勻性與連續性優異,而形成高硬度的皮膜,故藉由與形成高柔軟性皮膜的成分(a)聚乙烯醇組合,而形成強度優異且柔軟的膜,在本發明之皮膚貼附用凝膠薄片中,有助於膜強度、無負擔感。又,藉由調整前述成分(a)及前述成分(b),也可得到亦針對對水的溶解性、水膨潤所引起之瓦解性、成形性或該等之組合良好地進行調整的凝膠薄片。
在本發明中,前述皮膚貼附用凝膠薄片中,成分(a)聚乙烯醇與成分(b)丙烯酸系聚合物的含有質量
比例(a)/(b),作為其下限值,較佳為2以上,更佳為3.5以上,再佳為4以上,再更佳為5以上,再佳為6以上,再更佳為9以上,作為其上限值,較佳為160以下,更佳為150以下,再佳為100以下,再更佳為70以下。作為該成分含有質量比例(a)/(b)的更佳數值範圍,較佳為3~160,更佳為4~150,再佳為5~100,再更佳為6~70。藉由使其在該數值範圍內,可得到柔軟性及膜強度良好的凝膠薄片,又,可得到亦針對對水的溶解性、水膨潤所引起之瓦解性、成形性或該等之組合良好地進行調整的凝膠薄片。
再者,前述皮膚貼附用凝膠薄片中,藉由使成分(a)聚乙烯醇與成分(b)丙烯酸系聚合物組合,來進行凝膠薄片的柔軟性與硬度之調整,故成分(a)與成分(b)的含有質量比例(a)/(b)較佳為4.0~150,更佳為5.0~100。若在該範圍內,則具有適度的柔軟性,因此可得到膜強度與無負擔感優異的皮膚貼附用凝膠薄片。也可得到亦針對對水的溶解性、水膨潤所引起之瓦解性、成形性或該等之組合良好地進行調整的凝膠薄片。
用於本發明之成分(c)多元醇為骨架中具有2個以上羥基之結構的醇,只要是通常用於化妝品等者,則不限定於此等。成分(c)多元醇較佳為骨架的碳數為3~9。成分(c)多元醇較佳為骨架內具有1~3個烷基或烷二醇部分的結構,再者,該烷基或伸烷基部分的碳數較佳為3~6。
又,成分(c)多元醇較佳為骨架內具有2個或3個以上羥基的結構。
作為這種多元醇,可列舉:1,3-丁二醇、二丙二醇、三丙二醇、甘油、二甘油、丙二醇、及1,2-戊二醇等,但並不限定於此。可從該等適當選擇1種或2種以上使用。
該等之中,較佳為二元醇及/或三元醇,再者,該等之中,甘油、及/或1,3-丁二醇對成分(a)聚乙烯醇及成分(b)丙烯酸系聚合物的溶解性、以及保濕效果優異、而且低價,因而較佳。藉由含有這種多元醇,可賦予保濕效果。又,藉由這種多元醇,由於與前述成分(a)及成分(b)的關係,而可得到柔軟性及膜強度更加良好的凝膠薄片,又,可得到亦針對分散性或膨潤性所帶來之瓦解性或成形性等更良好地進行調整的凝膠薄片。
本發明中的成分(c)多元醇的含量並無特別限定,但前述皮膚貼附用凝膠薄片中,作為其下限值,較佳為30質量%以上,更佳為35質量%以上,再更佳為40質量%以上,更佳為45質量%以上,再佳為50質量%以上,作為其上限值,較佳為95質量%以下,更佳為94質量%以下,更佳為93質量%以下,更佳為90質量%以下,再佳為85質量%以下,再更佳為80質量%以下。作為該成分(c)的更佳數值範圍,較佳為35~95質量%,更佳為40~93質量%,再佳為50~80質量%。藉由使其在該數值範圍內,可得到柔軟性及膜強度良好的凝膠薄片。又,可得到亦針對分散性或膨潤性所帶來之瓦解性或成形性等更良好地進行調整的凝膠薄片。
本發明中的成分(c)多元醇的含量,在前述皮膚貼附用凝膠薄片中,較佳為50~95質量%,更佳為50~80質量%。只要在該範圍內,則可成為膜強度優異、且使用後可得到高保濕性的凝膠薄片。
前述皮膚貼附用凝膠薄片中的三元醇的含量並無特別限定,但較佳為25~85質量%,更佳為40~80質量%,再佳為50~70質量%。
前述皮膚貼附用凝膠薄片中的二元醇的含量並無特別限定,但較佳為1~30質量%,更佳為1~20質量%,再佳為5~15質量%。
前述皮膚貼附用凝膠薄片的含有質量比例(三元醇/二元醇),較佳為3~9,更佳為4~8,再佳為4~7。
用於本發明之成分(c)的多元醇係形成本發明之皮膚貼附用凝膠薄片的主要溶劑,可對皮膚賦予高保濕效果。
在本發明中,為了使成分(a)聚乙烯醇具有包住(c)多元醇而形成凝膠的主要成膜能力,而在成分(a)與成分(c)之間存在適當的摻合比例,因此較佳為設定成該適當的摻合比例。前述皮膚貼附用凝膠薄片中,藉由使成分(a)與成分(c)之間在適當的範圍內,可得到柔軟性及膜強度良好的凝膠薄片,又,可得到亦針對分散性或膨潤性所帶來之瓦解性或成形性等更良好地進行調整的凝膠薄片。
在本發明中,前述皮膚貼附用凝膠薄片中,成分(a)聚乙烯醇與成分(c)多元醇的含有質量比例
(a)/(c),作為其下限值,較佳為0.01以上,更佳為0.02以上,再佳為0.03以上,再更佳為0.04以上,更佳為0.05以上,作為其上限值,較佳為0.5以下,更佳為0.4以下,再佳為0.3以下,再更佳為0.25以下。作為該成分含有質量比例(a)/(c)的更佳數值範圍,較佳為0.02~0.5,更佳為0.03~0.4,再佳為0.04~0.3。
在本發明中,前述皮膚貼附用凝膠薄片中,成分(a)聚乙烯醇與成分(c)多元醇的含有質量比例(a)/(c),較佳為0.03~0.4,更佳為0.05~0.3。若在該範圍內,則可得到膜強度與無負擔感更加優異、對水的溶解性亦更為優異的皮膚貼附用凝膠薄片。
用於本發明之成分(d)於25℃下為固體或半固體的油劑係於25℃下為固體狀或半固體狀的油劑,該成分(d)於25℃下為固體及/或半固體的油劑(以下亦稱為「固體及/或半固體的油劑」)只要是通常的化妝品等所含有者,則並無特別限定而可使用。作為該成分(d)固體及/或半固體的油劑,可列舉例如:以動物油、植物油、合成油等為來源的烴系油、酯系油、高級醇系油、醚系油、及聚矽氧系油等,可使用該等的1種或2種以上。
此外,本發明中所謂的半固體狀或固體狀,係指藉由流變儀(不動工業公司製)所測量的凝膠硬度(在檢體保存溫度25℃、壓敏軸(適配器)的針徑10mmφ、穿透速度60mm/min下的穿透率試驗中,將壓敏軸壓入至
深度5mm時施加至壓敏軸的最大載重)為15gf以上,較佳為50gf以上,在常溫(約20~30℃)下不呈現流動性者。
作為前述成分(d)固體的油劑,例如,可使用選自烴系固體油、酯系固體油、高級醇系固體油、聚矽氧系固體油等的1種或2種以上,但並不限定於此等。
可列舉例如:石蠟、地蠟、微晶石蠟、聚乙烯蠟、乙烯.丙烯共聚物、褐媒蠟、費托蠟(Fischer-Tropsch wax)等的烴系固體油、氫化荷荷芭油、蜂蠟、棕櫚蠟、小燭樹蠟、米糠蠟、(二十烯/乙烯吡咯啶酮)共聚物、α-烯烴.乙烯吡咯啶酮共聚物、三俞樹酸甘油酯等的酯系固體油、硬脂醇、十六醇、月桂醇、二十二醇等的高級醇系固體油、(丙烯酸酯類/丙烯酸二十二烷酯/二甲聚矽氧烷甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸酯類/丙烯酸硬脂酯/二甲聚矽氧烷甲基丙烯酸酯)等的聚矽氧系固體油。可從該等適當選擇1種或2種以上使用。
又,作為前述成分(d)半固體的油劑,例如,可使用選自烴系半固體油、酯系半固體油、醚系半固體油、聚矽氧系半固體油等的1種或2種以上者,但並不限定於此等。
可列舉例如:石蠟脂等的烴系半固體油、二新戊四醇六(羥基硬脂酸/硬脂酸/松香酸)酯、二新戊四醇(羥基硬脂酸/硬脂酸/松香酸)酯、二新戊四醇六羥基硬脂酸酯、二新戊四醇四(羥基硬脂酸/異硬脂酸)酯、二新戊四醇(羥基硬脂酸/異硬脂酸)酯等的二新戊四醇脂肪酸酯、氫化蓖麻油硬脂酸酯、氫化蓖麻油異硬脂酸酯、氫化蓖
麻油羥基硬脂酸酯等的氫化蓖麻油脂肪酸酯、羥基硬脂酸膽固醇酯等的膽固醇脂肪酸酯、植物固醇油酸酯、植物固醇澳洲胡桃油脂肪酸酯等的植物固醇脂肪酸酯、氫化椰子油、氫化棕櫚油等的氫化植物油、(植物固醇/異硬脂/十六基/硬脂/二十二基)二聚物二亞麻油酸酯、蔗糖五羥基硬脂酸酯、二(辛基十二醇/植物固醇/二十二基)月桂醯麩胺酸酯等的酯系半固體油、羥烷基二聚物二亞麻油醇醚等的醚系半固體油、三山崳精等的三酸甘油酯系半固體油、二甲聚矽氧烷交聯聚合物、(二甲聚矽氧烷/乙烯二甲聚矽氧烷)交聯聚合物等的聚矽氧系半固體油等。可從該等適當選擇1種或2種以上使用。
用於本發明之成分(d)於25℃下為固體及/或半固體的油劑,發揮提高凝膠薄片之膜強度、以及賦予薄片化前之O/W乳化液黏度的作用,因此亦有助於提升成形性。由此觀點來看,熔點在50℃以上的烴系、酯系、高級醇系、聚矽氧系等的固體油,從膜強度及成形性方面來看為較佳。該固體及/或半固體的油劑較佳為包含選自該等的1種或2種以上,較佳為成分(d)總量中的30~100質量%。
在本發明中,藉由含有固體及/或半固體的油劑,可賦予保濕效果,又,由於與前述成分(a)及成分(b)的關係,而可得到柔軟性及膜強度良好的凝膠薄片。又,可得到亦針對對水的溶解性、水膨潤所引起之瓦解性或成形性或是該等之組合良好地進行調整的凝膠薄片。
本發明中的成分(d)於25℃下為固體及/或半固體的油劑的含量並無特別限定,但前述皮膚貼附用凝膠薄片中,作為其下限值,較佳為0.05質量%以上,更佳為0.08質量%以上,再佳為0.1質量%以上,更佳為0.5質量%以上,更佳為1質量%以上,更佳為3質量%以上,作為其上限值,較佳為20質量%以下,更佳為19質量%以下,再佳為16質量%以下,再更佳為15質量%以下,更佳為13質量%以下。作為該成分(d)的更佳數值範圍,較佳為0.08~19質量%,更佳為0.1~16質量%,再佳為0.5~15質量%,再更佳為1~15質量%。藉由使其在該數值範圍內,可得到柔軟性及膜強度良好的凝膠薄片。又,可得到亦針對對水的溶解性、水膨潤所引起之瓦解性或成形性或是該等之組合良好地進行調整的凝膠薄片。
本發明中的成分(d)於25℃下為固體及/或半固體的油劑的含量,較佳為前述皮膚貼附用凝膠薄片中的0.1~16質量%,更佳為1.0~15質量%。若在該範圍內,則成為膜強度與對水的溶解性優異、且成形性良好的凝膠薄片。
用於本發明之成分(e)於25℃下為液狀的油劑(以下亦稱為「液狀的油劑」),意指於25℃下具有流動性的油劑,只要是用於化妝品等者,則並無特別限定。作為該成分(e)於25℃下為液狀的油劑,可列舉例如:揮發性、
非揮發性、或不拘於動物油、植物油、合成油等來源的烴類、油脂類、亦包含紫外線吸收劑的酯油類、脂肪酸類、高級醇類、聚矽氧油類、氟系油類、羊毛脂衍生物類等,但並不限定於此等。可從該等適當選擇1種或2種以上使用。
作為前述成分(e)於25℃下為液狀的油劑(例如,極性油),具體而言,可列舉:橄欖油、蓖麻油、貂油、澳洲胡桃油、酪梨油、白芒花油等的油脂類;荷荷芭油、己二酸二異丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一酯、單異硬脂酸烷基二醇酯、異硬脂酸異十六酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、三-2-乙基己酸三羥甲基丙烷、四-2-乙基己酸新戊四醇酯、2-乙基己酸十六酯、油酸油醇酯、油酸辛基十二酯、油酸癸酯、二癸酸新戊二醇酯、檸檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、硬脂酸異十六酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸十六酯、乳酸十四酯、軟脂酸異丙酯、軟脂酸2-乙基己酯、軟脂酸2-己基癸酯、軟脂酸2-庚基十一酯、二新戊四醇脂肪酸酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三酯、十四酸異丙酯、軟脂酸異丙酯、十四酸2-辛基十二酯、十四酸2-己基癸酯、十四酸十四酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、蘋果酸二異硬脂酯、三2-乙基己酸甘油酯、三(辛酸.癸酸)酸甘油酯、三癸酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、二異硬脂酸二甘油酯、三異硬脂酸二甘油酯、四
異硬脂酸二甘油酯、癸異硬脂酸癸甘油酯、三異軟脂酸甘油酯、三十四酸甘油酯、十四酸異硬脂酸二甘油酯、十三烷醇偏苯三酸酯、N-月桂醯-L-麩胺酸-2-辛基十二醇酯、N-月桂醯-L-麩胺酸二(植物固醇.2-辛基十二醇)酯等的酯類;異硬脂酸、油酸等的脂肪酸類;油醇、異硬脂醇、辛基十二醇、癸基十四醇等的高級醇類;乙酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸異丙酯、羊毛脂醇等的羊毛脂衍生物類等的極性油。可從該等適當選擇1種或2種以上使用。
又,作為前述成分(e)於25℃下為液狀的油劑(例如,非極性油),具體而言,可列舉:低聚合度二甲基聚矽氧烷、高聚合度二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、十甲基環戊矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、氟改質有機聚矽氧烷等的聚矽氧油類;全氟癸烷、全氟辛烷、全氟聚醚等的氟系油劑類;異十二烷、異十六烷、輕質流動異烷烴、流動石蠟、重質液體異烷烴、α-烯烴寡聚物、鯊烷、聚異丁烯、聚丁烯等烴類等的非極性油。可從該等適當選擇1種或2種以上使用。
作為前述成分(e)於25℃下為液狀的油劑,較佳為酯系、高級醇系、聚矽氧油系、及烴系等的液狀油。該液狀的油劑較佳為包含選自該等的1種或2種以上,較佳為成分(e)總量中的30~100%。
用於本發明之成分(e)於25℃下為液狀的油劑可從該等極性油及非極性油適當選擇1種或2種以上使用。
用於本發明之成分(e)於25℃下為液狀的油劑,亦可賦予潤膚效果,藉此,在本發明之皮膚貼附用
凝膠薄片中,不僅有助於提升保濕效果,亦可賦予膜可塑性而提升無負擔感。再者,成分(e)於25℃下為液狀的油劑,在摻合油溶性有效成分時,可發揮促進對皮膚的滲透之作用。由此觀點來看,再佳為包含於20℃下黏度為500mPa.s以下的低黏度液狀油,特佳為200mPa.s以下。該等低黏度液狀油較佳為成分(e)總量中的30~100%。
作為該等低黏度油,可列舉:流動石蠟、三2-乙基己酸甘油酯、新戊四醇四2-乙基己酸酯、二甲基聚矽氧烷、2-乙基己酸十六酯、異壬酸異十三酯、十四酸異丙酯、辛基十二醇、癸基十四醇、異壬酸異壬酯、亞麻油酸乙酯、及乳酸十六酯等。可從該等適當選擇1種或2種以上使用。
此外,在本發明中,成分(e)液狀的油劑的黏度可由以下方法求得。使用布氏黏度計的單一圓筒型旋轉黏度計Vismetron(註冊商標)(SHIBAURA SEMTEK公司製)進行測量。測量方法係以使外徑45mm、內徑38mm、高度82mm的玻璃製瓶中不產生氣隙的方式填充測量樣品,進行封蓋並於20℃恆溫槽中放置一晝夜。第二天,於調整至20℃的室內,以單一圓筒型旋轉黏度計Vismetron(註冊商標)讀取使用附屬的1~4號轉子進行6~30旋轉1分鐘後的測量值,乘以各自的乘數而得到黏度值。
本發明中的成分(e)液狀的油劑的含量並無特別限定,但在前述皮膚貼附用凝膠薄片中,作為其下限值,較佳為0.5質量%以上,更佳為1質量%以上,再
佳為3質量%以上,作為其上限值,較佳為32質量%以下,更佳為30質量%以下,再佳為25質量%以下,再更佳為20質量%以下。作為該成分(e)的更佳數值範圍,較佳為0.5~32質量%,更佳為1~30質量%,再佳為1~20質量%。藉由使其在該數值範圍內,可得到柔軟性及膜強度良好的凝膠薄片,又,可得到亦針對對水的溶解性、水膨潤所引起之瓦解性、成形性或該等之組合良好地進行調整的凝膠薄片。
再者,前述皮膚貼附用凝膠薄片中,成分(e)液狀的油劑的含量,較佳為1.0~30%,更佳為1.0~20%。若在該範圍內,則可得到保濕效果優異的皮膚貼附用凝膠薄片。
在本發明中,成分(d)於25℃下為固體及/或半固體的油劑有助於提升凝膠薄片的膜強度,成分(e)於25℃下為液狀的油劑則有助於提升膜的可塑性。
在本發明中,前述皮膚貼附用凝膠薄片中,為了調整成適當的膜強度,成分(d)固體及/或半固體的油劑與成分(e)液狀的油劑的含有質量比例(d)/(e),作為其下限值,較佳為0.001以上,更佳為0.005以上,再佳為0.01以上,再更佳為0.05以上,更佳為0.1以上,更佳為0.5以上,作為其上限值,較佳為4以下,更佳為3.5以下,再佳為3.1以下,再更佳為3以下,更佳為2.5以下,更佳為2以下。作為該成分含有質量比例(d)/(e)的更佳數值範圍,較佳為0.001~3.5,更佳為0.003~3.1,再佳為0.1~2.5,再更佳為0.5~2。藉由使其在該數值範圍內,
可得到柔軟性及膜強度良好的凝膠薄片,又,可得到亦針對對水的溶解性、水膨潤所引起之瓦解性、成形性或該等之組合良好地進行調整的凝膠薄片。
在本發明中,前述皮膚貼附用凝膠薄片中,為了調整成適當的膜強度,成分(d)固體及/或半固體的油劑與成分(e)液狀的油劑的含有質量比例(d)/(e),較佳為0.003~3.1,更佳為0.003~3.0,再佳為0.01~3.0。若在該範圍內,則可得到膜強度與無負擔感優異的皮膚貼附用凝膠薄片。
本發明之皮膚貼附用凝膠薄片中可含有成分(f)水。水只要是通常用於化妝品等的組成物者,則並無特別限定,例如,可任意選擇純化水、植物等的水蒸氣蒸餾水等的1種或2種以上使用。
成分(f)水的含量並無特別限定,但在前述皮膚貼附用凝膠薄片中,若為10質量%以下,則保濕效果、膜強度、薄片之成形性優異,因而更佳。前述皮膚貼附用凝膠薄片中,前述成分(f)水的含量,較佳為8質量%以下,更佳為5質量%以下,再佳為3質量%以下。
前述成分(f)的水的含量,可在從本技術之O/W乳化液組成物形成凝膠薄片時,藉由乾燥等而調整成10~0質量%。
前述成分(f)水的量的調整,可在將所製備之O/W乳化液組成物成形為預期之厚度、形狀的薄片後,藉由熱
風乾燥、紅外線乾燥、真空乾燥、吸引乾燥、蒸氣乾燥、加熱板乾燥、冷凍乾燥等習知的乾燥方法將水分乾燥去除,藉此進行。
本發明之皮膚貼附用凝膠薄片中之水的含量,可使用JIS K 0068記載的卡爾費雪法進行測量。本發明中,作為使用卡爾費雪法的水分計,可使用卡爾費雪容量法水分計(平沼產業公司製的微量水分測量裝置(AQV-7)等)等,作為溶劑係使用甲醇。
在不妨礙本發明之效果的範圍內,本發明之皮膚貼附用凝膠薄片中可因應需求適當含有通常含於皮膚外用劑的任意成分,例如:粉末成分、陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、非離子界面活性劑、前述成分(a)及(b)以外的水溶性高分子或皮膜劑、增黏劑、紫外線吸收劑、螯合劑、低級醇、糖、胺基酸、有機胺、pH調節劑、皮膚營養劑、維生素、抗氧化劑、抗氧化助劑、香料等。
在本發明中,從容易製作良好之乳化液組成物的觀點來看,本發明之皮膚貼附用凝膠薄片中較佳為進一步使用界面活性劑作為成分(g)。
前述成分界面活性劑並無特別限定,但可列舉:陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、
非離子界面活性劑(親油性及親水性),可適當選擇1種或2種以上使用。再者,可從以下例中使用1種或2種以上。
其中,較佳為高級脂肪酸醯胺磺酸鹽(較佳為硬脂醯基甲基牛磺酸鈉等)及/或磷脂質(較佳為卵磷脂、氫化卵磷脂等)。
又,本發明中的界面活性劑的含量並無特別限定,但在前述皮膚貼附用凝膠薄片中,作為其下限值,較佳為0.05質量%以上,更佳為0.1質量%以上,再佳為0.5質量%以上,作為其上限值,較佳為3質量%以下,更佳為2.5質量%以下,再佳為2質量%以下。作為更佳數值範圍,較佳為0.1~3質量%,更佳為0.5~2質量%。藉由使用界面活性劑,可得到用以得到本發明之皮膚貼附用凝膠薄片的良好之O/W乳化液組成物。藉由該成分界面活性劑,可得到柔軟性及膜強度良好的凝膠薄片。又,可得到亦針對對水的溶解性、水膨潤所引起之瓦解性或成形性或是該等之組合良好地進行調整的凝膠薄片。
作為前述陰離子界面活性劑,可列舉例如:脂肪酸皂(例如,月桂酸鈉、軟脂酸鈉等);高級烷基硫酸酯鹽(例如,月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等);烷基醚硫酸酯鹽(例如,POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸鈉等);N-醯基肌胺酸(例如,月桂醯肌胺酸鈉等);高級脂肪酸醯胺磺酸鹽(例如,N-肉豆蔻醯基-N-甲基牛磺酸鈉、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鈉、硬脂醯基甲
基牛磺酸鈉、月桂基甲基牛磺酸鈉等);磺基琥珀酸鹽(例如,二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉、單月桂醯單乙醇醯胺聚氧乙烯磺基琥珀酸鈉、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸鈉等);烷基苯磺酸鹽(例如,線性十二烷基苯磺酸鈉、線性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、線性十二烷基苯磺酸等);高級脂肪酸酯硫酸酯鹽(例如,硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸鈉等);N-醯基麩胺酸鹽(例如,N-月桂醯基麩胺酸單鈉、N-硬脂醯基麩胺酸二鈉、N-肉豆蔻醯基-L-麩胺酸單鈉等);硫酸化油(例如,土耳其紅油等);POE-烷基醚羧酸;POE-烷基烯丙基醚羧酸鹽;α-烯烴磺酸鹽;高級脂肪酸酯磺酸鹽;二級醇硫酸酯鹽;高級脂肪酸醇醯胺硫酸酯鹽;月桂醯基單乙醇醯胺琥珀酸鈉;N-軟脂醯基天冬胺酸二-三乙醇胺;酪蛋白鈉等。
作為前述陽離子界面活性劑,可列舉例如:烷基三甲基銨鹽(例如,氯化硬脂三甲基銨、氯化月桂基三甲基銨等);烷基吡啶鎓鹽(例如,氯化十六基吡啶鎓等);氯化二烷基二甲基銨鹽(例如,氯化二硬脂二甲基銨鹽等);氯化聚(N,N’-二甲基-3,5-亞甲基哌啶鎓);烷基四級銨鹽;烷基二甲基苄基銨鹽;烷基異喹啉鎓鹽;二烷基啉鎓鹽;POE-烷胺;烷胺鹽;多胺脂肪酸衍生物;戊醇脂肪酸衍生物;氯化卞二甲烴銨;氯化苯釷等。
作為前述兩性界面活性劑,可列舉例如:咪唑啉系兩性界面活性劑(例如,2-十一基-N,N,N-(羥乙基羧基甲基)-2-咪唑啉鈉、2-椰油醯基-2-咪唑啉鎓氫氧化物-1-羧基乙氧基二鈉鹽等);甜菜鹼系界面活性劑(例
如,2-十七基-N-羧基甲基-N-羥乙咪唑啉鎓甜菜鹼、月桂基二甲胺基乙酸甜菜鹼、烷基甜菜鹼、醯胺甜菜鹼、磺酸基甜菜鹼等);磷脂質(例如,卵磷脂、氫化卵磷脂等)等。此外,作為卵磷脂的來源,可列舉大豆、蛋等。
作為前述親油性非離子界面活性劑,可列舉例如:去水山梨醇脂肪酸酯類(例如,去水山梨醇單油酸酯、去水山梨醇單異硬脂酸酯、去水山梨醇單月桂酸酯、去水山梨醇單棕櫚酸酯、去水山梨醇單硬脂酸酯、去水山梨醇倍半油酸酯、去水山梨醇三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油醇去水山梨醇酯、四-2-乙基己酸二甘油醇去水山梨醇等);甘油聚甘油脂肪酸類(例如,甘油單棉籽油脂肪酸酯、甘油單芥子酸酯、甘油倍半油酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油α,α’-油酸焦麩胺酸、甘油單硬脂酸蘋果酸等);丙二醇脂肪酸酯類(例如,單硬脂酸丙二醇等);氫化蓖麻油衍生物;甘油烷基醚等。
作為前述親水性非離子界面活性劑,可列舉例如:POE-去水山梨醇脂肪酸酯類(例如,POE-去水山梨醇單油酸酯、POE-去水山梨醇單硬脂酸酯、POE-去水山梨醇四油酸酯等);POE-山梨醇脂肪酸酯類(例如,POE-山梨醇單月桂酸酯、POE-山梨醇單油酸酯、POE-山梨醇五油酸酯、POE-山梨醇單硬脂酸酯等);POE-甘油脂肪酸酯類(例如,POE-甘油單硬脂酸酯、POE-甘油單異硬脂酸酯、POE-甘油三異硬脂酸酯等的POE-單油酸酯等);POE-脂肪酸酯類(例如,POE-二硬脂酸酯、POE-單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇等);POE-烷基醚類(例如,
POE-月桂醚、POE-油醇醚、POE-硬脂醚、POE-二十二烷基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-膽甾烷醇醚等);Pluronic型類(例如,Pluronic等);POE.POP-烷基醚類(例如,POE.POP-鯨蠟醚、POE.POP-2-癸基四癸醚、POE.POP-單丁醚、POE.POP-氫化羊毛脂、POE.POP-甘油醚等);四POE.四POP-乙二胺縮合物類(例如,Tetronic等);POE-蓖麻油氫化蓖麻油衍生物(例如,POE-蓖麻油、POE-氫化蓖麻油、POE-氫化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE-氫化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE-氫化蓖麻油單焦麩胺酸單異硬脂酸二酯、POE-氫化蓖麻油馬來酸等);POE-蜂蠟.羊毛脂衍生物(例如,POE-山梨醇蜂蠟等);烷醇醯胺(例如,椰子油脂肪酸二乙醇醯胺、月桂酸單乙醇醯胺、脂肪酸異丙醇醯胺等);POE-丙二醇脂肪酸酯;POE-烷胺;POE-脂肪酸醯胺;蔗糖脂肪酸酯;烷基乙氧基氧化二甲胺;磷酸三油醇酯等。
作為粉末成分,可列舉例如:無機粉末(例如,滑石、高嶺土、雲母、絹雲母(sericite)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黑雲母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、矽酸鋁、矽酸鋇、矽酸鈣、矽酸鎂、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、鎂、二氧化矽、沸石、硫酸鋇、燒製硫酸鈣(燒石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉、金屬皂(例如,十四酸鋅、軟脂酸鈣、硬脂酸鋁)、氮化硼等);有機粉末(例如,聚醯胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與丙烯酸的共聚物樹脂粉末、苯胍樹脂粉末、聚
四氟乙烯粉末、纖維素粉末等);無機白色顏料(例如,二氧化鈦、氧化鋅等);無機紅色系顏料(例如,氧化鐵(紅丹)、鈦酸鐵等);無機褐色系顏料(例如,γ-氧化鐵等);無機黃色系顏料(例如,黃氧化鐵、黃土等);無機黑色系顏料(例如,黑氧化鐵、低階氧化鈦等);無機紫色系顏料(例如,芒果紫(mango violet)、鈷紫等);無機綠色系顏料(例如,氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等);無機藍色系顏料(例如,群青、鐵藍等);珠光顏料(例如,氧化鈦被覆雲母、氧化鈦被覆氧氯化鉍(III)、氧化鈦被覆滑石、著色氧化鈦被覆雲母、氧氯化鉍(III)、魚鱗箔等);金屬粉末顏料(例如,鋁粉、銅粉等);鋯、鋇或鋁色澱等的有機顏料(例如,紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號、藍色404號、紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號及藍色1號等);天然色素(例如,葉綠素、β-胡蘿蔔素等)等。
作為天然的水溶性高分子,可列舉例如:植物系高分子(例如,阿拉伯樹膠、紫雲英樹膠、半乳聚糖、瓜爾膠、刺槐豆膠、刺梧桐樹膠、卡拉膠、果膠、洋菜膠、榅桲籽(榅桲)、藻類膠體(褐藻萃取物)、澱粉(大米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸苷);微生物系高分子(例如,黃原膠、葡聚糖、琥珀醯葡聚糖、聚三葡萄糖
等);動物系高分子(例如,膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠等)等。
作為半合成的水溶性高分子,可列舉例如:澱粉系高分子(例如,羧基甲基澱粉、甲基羥丙基澱粉等);纖維素系高分子(甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素末等);褐藻酸系高分子(例如,褐藻酸鈉、褐藻酸丙二醇酯等)等。
作為合成的水溶性高分子,可列舉例如:乙烯系高分子(例如,聚乙烯甲醚、聚乙烯吡咯啶酮等);聚氧乙烯系高分子(例如,聚乙二醇20,000、40,000、60,000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等);聚乙烯亞胺;陽離子聚合物等。
作為增黏劑,可列舉例如:阿拉伯樹膠、卡拉膠、刺梧桐樹膠、紫雲英樹膠、刺槐豆膠、榅桲籽(榅桲)、酪蛋白、糊精、明膠、果膠酸鈉、海藻酸鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、CMC、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、PVM、PVP、刺槐豆膠、瓜爾膠、羅望子膠、二烷基二甲基銨硫酸纖維素、黃原膠、矽酸鋁鎂、膨潤土、鋰膨潤石、矽酸鋁鎂(veegum)、合成鋰皂石、無水矽酸等。
作為紫外線吸收劑,可列舉例如:苯甲酸系紫外線吸收劑(例如,對胺苯甲酸(以下簡稱為PABA)、PABA單甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-
二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯等);鄰胺苯甲酸系紫外線吸收劑(例如,高基-N-乙醯鄰胺苯甲酸酯等);水楊酸系紫外線吸收劑(例如,水楊酸戊酯、水楊酸酯、水楊酸高酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苄酯、水楊酸對異丙醇苯酯等);肉桂酸系紫外線吸收劑(例如,肉桂酸辛酯、乙基-4-異丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二異丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二異丙基肉桂酸酯、肉桂酸甲基-2,4-二異丙酯、對甲氧基肉桂酸丙酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯、對甲氧基肉桂酸異戊酯、對甲氧基肉桂酸辛酯(對甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯)、對甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、對甲氧基肉桂酸環己酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油單-2-乙基己醯基-二對甲氧基肉桂酸酯等);二苯基酮系紫外線吸收劑(例如,2,4-二羥基二苯基酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯基酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯基酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯基酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯基酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯基酮、4-羥基-3-羧基二苯基酮等);3-(4’-甲基亞苄基)-d,l-樟腦、3-亞苄基-d,l-樟腦;2-苯基-5-甲基苯并唑;2,2’-羥基-5-甲基苯基苯并三唑;2-(2’-羥基-5’-三級辛基苯基)苯并三唑;2-(2’-羥基-5’-甲基苯基苯并三唑;二苄肼;二大茴香醯甲烷;4-甲氧基-4’-三級丁基二
苯甲醯基甲烷;5-(3,3-二甲基-2-亞降莰基)-3-戊烷-2-酮等。
作為螯合劑,可列舉例如:1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸四鈉鹽、乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸三鈉、乙二胺四乙酸四鈉、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、乙二胺羥乙基三乙酸三鈉等。
作為低級醇(較佳為碳數1~4),可列舉例如:乙醇、丙醇、異丙醇、異丁醇、三級丁醇等。
作為單醣,可列舉例如:三碳糖(例如,D-甘油醛、二羥基丙酮等);四碳糖(例如,D-赤藻糖、D-赤藻酮糖、D-蘇糖、赤藻糖醇等);五碳糖(例如,L-阿拉伯糖、D-木糖、L-來蘇糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等);六碳糖(例如,D-葡萄糖、D-太洛糖、D-阿羅酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等);七碳糖(例如,庚醛糖、庚醣等);八碳糖(例如,辛酮糖等);去氧糖(例如,2-去氧-D-核糖、6-去氧-L-半乳糖、6-去氧-L-甘露糖等);胺糖(例如,D-葡萄胺糖、D-半乳胺糖、唾液酸、胺基糖醛酸、胞壁酸等);糖醛酸(例如,D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。
作為低聚醣,可列舉例如:蔗糖、龍膽三糖、傘形糖、乳糖、車前糖、異剪秋羅糖類、α,α-海藻
糖、棉子糖、剪秋羅糖類、石耳素(umbilicin)、水蘇糖、毛蕊花糖類等。
作為多醣,可列舉例如:纖維素、榅桲籽、硫酸軟骨素、澱粉、半乳聚糖、硫酸皮膚素、肝醣、阿拉伯樹膠、硫酸乙醯肝素、玻尿酸、紫雲英樹膠、硫酸角質素、軟骨素、黃原膠、硫酸黏多醣、瓜爾膠、葡聚糖、角質硫酸鹽、刺槐豆膠、琥珀醯聚糖(succinoglucan)、卡洛寧酸等。
作為胺基酸,可列舉例如:酸性胺基酸(例如,麩胺酸、天冬胺酸等)、中性胺基酸(例如,蘇胺酸、半胱胺酸等);鹼性胺基酸(例如,羥基離胺酸等)等。又,作為胺基酸衍生物,可列舉例如:醯基肌胺酸鈉(月桂醯肌胺酸鈉)、醯基麩胺酸鹽、醯基β-丙胺酸鈉、麩胱甘肽、吡咯啶酮羧酸等。
作為pH調節劑,可列舉例如:乳酸-乳酸鈉、檸檬酸-檸檬酸鈉、琥珀酸-琥珀酸鈉等的緩衝劑等。
作為維生素類,可列舉例如:維生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。
作為抗氧化劑,可列舉例如:生育酚類、二丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚、沒食子酸酯類等。
作為抗氧化助劑,可列舉例如:磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、馬來酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、腦磷脂、六偏磷酸酯、植酸、乙二胺四乙酸等。
作為其他可含有成分,可列舉例如:防腐劑(對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯等);消炎劑(例如,甘草酸苷衍生物、甘草酸衍生物、水楊酸衍生物、日本扁柏油、氧化鋅、尿囊素等);美白劑(例如,胎盤萃取物、虎耳草萃取物、熊果苷等);各種萃取物(例如,黃柏樹皮、黃連、紫草根、芍藥、日本當藥、白樺、鼠尾草、枇杷、胡蘿蔔、蘆薈、錦葵、鳶尾、葡萄、薏苡仁、絲瓜、百合、番紅花、川芎、生薑、小連翹、芒柄花、大蒜、辣椒、陳皮、日本當歸、海藻等)、賦活劑(例如,蜂王漿、感光素、膽固醇衍生物等);血液循環促進劑(例如,壬酸香草基醯胺、菸鹼酸苄酯、菸鹼酸β-丁氧基乙酯、辣椒鹼、薑酮、斑螫酊、魚石脂、單寧酸、α-冰片、菸鹼酸生育酚、六菸鹼酸肌醇、環扁桃酯、桂利嗪(cinnarizine)、苄咪唑啉、乙醯膽鹼、維拉帕米、頭花千金藤素、γ-米糠醇等);抗脂漏劑(例如,硫、二甲硫蔥等);消炎劑(例如,傳明酸、硫代牛磺酸、亞牛磺酸等)等。
在不損及本發明之效果的範圍內,可於本發明之皮膚貼附用凝膠薄片中摻合可摻合於化妝品或含藥化妝品(quasi-drugs)等的有效成分,例如,發揮美白效果、抗老化效果的有效成分。更具體而言,可列舉:抗菌劑、美白劑、抗皺成分、消炎劑、細胞賦活劑、活性氧去除劑、保濕劑等,但並不限定於此等。
抗菌劑可列舉例如:苯甲酸、苯甲酸鈉、對羥苯甲酸酯、氯化卞二甲烴銨、苯氧乙醇、異丙基甲苯酚等。
美白劑具有防止因日曬等而產生皮膚黑化、因色素沉澱而產生色斑、雀斑等的發生的作用,可列舉例如:熊果苷、土耳其鞣酸、亞麻油酸、維生素C及其衍生物、維生素E及其衍生物、甘草酸苷及其衍生物、甘草酸及其衍生物、傳明酸、胎盤萃取物、洋甘菊萃取物、甘草萃取物、狗薔薇萃取物、黃芩萃取物、海藻萃取物、苦參萃取物、雞血藤萃取物、五加皮萃取物、米糠萃取物、小麥胚芽萃取物、細辛萃取物、山楂萃取物、山扁豆萃取物、白百合萃取物、芍藥萃取物、旋覆花萃取物、大豆萃取物、茶萃取物、糖蜜萃取物、白蘞萃取物、葡萄萃取物、啤酒花萃取物、玫瑰花萃取物、木瓜萃取物、虎耳草萃取物等。
抗皺成分並無特別限定,但可列舉例如:視網醇、視網酸、乙酸視網醇、軟脂酸視網醇等的類視色素、菸鹼酸及其衍生物等的維生素B類、檸檬酸、果酸、乙醇酸、乳酸等的α-羥酸、α-羥酸膽固醇、芸香苷糖衍生物、N-甲基絲胺酸、彈性蛋白、膠原蛋白、絲膠、雷公根萃取物、黃金萃取物等。
消炎劑具有抑制日曬後的皮膚灼熱或紅斑等炎症的作用,可列舉例如:硫及其衍生物、甘草酸苷及其衍生物、甘草酸及其衍生物、木槿花萃取物、明日葉萃取物、山金車花萃取物、茵陳蒿萃取物、蕁麻萃取
物、黃柏樹皮萃取物、貫葉連翹萃取物、洋甘菊萃取物、金銀花萃取物、水芹萃取物、康福利草萃取物、鼠尾草萃取物、紫草根萃取物、紫蘇萃取物、白樺萃取物、龍膽萃取物等。
細胞賦活劑係用於改善皮膚粗糙等目的,可列舉例如:咖啡因、雞冠萃取物、貝殼萃取物、蜂王漿、蠶絲蛋白及其分解物或該等之衍生物、乳鐵蛋白或其分解物、硫酸軟骨素、玻尿酸等的黏多醣類或該等之鹽、膠原蛋白、酵母萃取物、乳酸菌萃取物、雙叉乳酸桿菌萃取物、發酵代謝萃取物、銀杏萃取物、大麥萃取物、日本當藥萃取物、大棗萃取物、胡蘿蔔萃取物、迷迭香萃取物、乙醇酸、檸檬酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸、琥珀酸等。
活性氧去除劑具有過氧化脂質生成抑制劑等的作用,可列舉例如:超氧化物歧化酶、甘露醇、槲皮素、兒茶素及其衍生物、芸香苷及其衍生物、牡丹皮萃取物、矢車萃取物、香蜂草萃取物、羅漢果萃取物、視網醇及其衍生物、脂色素等的維生素A類、硫胺素及其衍生物、核黃素及其衍生物、吡哆醇及其衍生物、菸鹼酸及其衍生物等的維生素B類、生育酚及其衍生物等的維生素E類、二丁基羥基甲苯及丁基羥基苯甲醚等。
保濕劑可列舉例如:彈性蛋白、角蛋白等的蛋白質或該等之衍生物、水解物以及該等之鹽、甘胺酸、絲胺酸、天冬胺酸、麩胺酸、精胺酸、茶胺酸等的胺基酸及該等之衍生物、海藻糖、肌醇、葡萄糖、蔗糖
及其衍生物、糊精及其衍生物、蜂蜜等的醣類、D-泛醇及其衍生物、尿素、磷脂質、腦醯胺、黃連萃取物、菖蒲萃取物、地黃萃取物、川芎萃取物、錦葵萃取物、麝香草萃取物、魚腥草萃取物、金縷梅萃取物、菩提樹萃取物、馬栗萃取物、榅桲萃取物等。
本發明之皮膚貼附用凝膠薄片可藉由以下步驟而得:(i)製作包含前述成分(a)~成分(f)及適當的前述<任意成分>的O/W乳化液原料組成物;(ii)使該O/W乳化液組成物成為片狀並使其乾燥至既定的水分量。
使前述(i)中的組成物乳化的製造方法,只要使用習知的乳化方法即可。
用於本發明之O/W乳化液組成物,可藉由將前述成分(a)~成分(f)及適當的前述<任意成分>進行混合等以使其乳化而得。更具體而言,該O/W乳化液組成物可藉由使油相與水相進行乳化而得,其中,該油相至少包含成分(d)固體及/或半固體的油劑及成分(e)液狀的油劑;該水相至少包含成分(a)聚乙烯醇、成分(b)丙烯酸系聚合物、成分(c)多元醇、(f)水。
又,作為前述O/W乳化液組成物的製造方法之一例,可使成分(a)聚乙烯醇及成分(b)丙烯酸系聚合物溶解於包含成分(c)多元醇及成分(f)水之水系中,並使包含成分(d)及成分(e)之固體油等的油劑分散於該水系
中而得。在該製造步驟中,可適當添加界面活性劑等的任意成分以提升分散性,或添加期望效果的成分。
又,作為前述O/W乳化液組成物的製造方法之一例,可使包含成分(f)及界面活性劑的分散液與包含成分(d)及成分(e)的固體油等的油劑混合分散,並使包含成分(a)聚乙烯醇、成分(b)丙烯酸系聚合物、成分(c)多元醇及成分(f)水的水系分散於該分散液而得。在該製造步驟中,可適當添加界面活性劑等的任意成分以提升分散性,或添加期望效果的成分。
本發明中O/W乳化液組成物的前述成分(a)~成分(f)及適當的前述<任意成分>的各含量或質量含有比例,期望調整成上述本發明之皮膚貼附用凝膠薄片的各成分的含量或質量含有比例。
在本發明之O/W乳化液組成物中,針對將成分(f)水以外的成分之總量設為100質量%時組成物(以下亦稱為「O/W乳化液組成物(除了成分(f)量以外)」)中的各組成物之含量說明如下,但本發明並不限定於此。
前述O/W乳化液組成物(除了成分(f)量以外)中的成分(a)聚乙烯醇的含量並無特別限定,較佳為2~26質量%,更佳為3~20質量%,再佳為5~20質量%。
又,前述O/W乳化液組成物(除了成分(f)量以外)中的成分(b)丙烯酸系聚合物的含量並無特別限定,但較佳為0.05~3質量%,更佳為0.1~2質量%,再佳為0.1~1.5質量%,再更佳為0.1~1.0質量%。
又,前述O/W乳化液組成物(除了成分(f)量以外)中的成分(c)多元醇的含量並無特別限定,但較佳為35~94質量%,更佳為40~95質量%,再佳為50~80質量%。
又,前述O/W乳化液組成物(除了成分(f)量以外)中的成分(d)固體及/或半固體的油劑的含量並無特別限定,但較佳為0.08~19質量%,更佳為0.1~16質量%,再佳為0.5~15質量%,再更佳為1~15質量%。
又,前述O/W乳化液組成物(除了成分(f)量以外)中的成分(e)液狀的油劑的含量並無特別限定,但較佳為0.5~32質量%,更佳為1~30質量%,再佳為1~20質量%。
又,前述O/W乳化液組成物(除了成分(f)量以外)中的成分(g)界面活性劑的含量並無特別限定,但較佳為0.1~3質量%,更佳為0.5~2質量%。
又,用於O/W乳化液組成物的水量,可調整成可形成O/W乳化液的量且在乾燥後可形成預期的水分含量之凝膠薄片的量。水分量並無特別限定,但較佳為調整成O/W乳化液組成物中的10~50質量%。
作為前述O/W乳化液組成物中的含有質量比例(a)/(b)的更佳數值範圍,較佳為3~160,更佳為4~150,再佳為5~100,再更佳為6~70。
作為前述O/W乳化液組成物中的含有質量比例(a)/(c)的更佳數值範圍,較佳為0.02~0.5,更佳為0.03~0.4,再佳為0.04~0.3。
作為前述O/W乳化液組成物中的含有質量比例(d)/(e)的更佳數值範圍,較佳為0.001~3.5,更佳為0.003~3.1,再佳為0.1~2.5,再更佳為0.5~2。
接著,本發明之皮膚貼附用薄片可藉由以下方法而得:將前述O/W乳化液原料組成物成形為預期之厚度、形狀的薄片後,藉由習知的乾燥方法(例如,熱風乾燥、紅外線乾燥、真空乾燥、吸引乾燥、蒸氣乾燥、加熱板乾燥、冷凍乾燥等)進行乾燥去除,以使水分成為預期的含量。
作為使本發明之皮膚貼附用凝膠薄片成形的方法,可列舉例如:以使凝膠薄片形成用的組成物在剝離基材薄膜上成為均勻厚度的方式將其展開並進行加熱乾燥後,裁切而得到既定形狀之薄片的方法(澆鑄法);使用滾筒、葉片、研光機等,將前述組成物在剝離基材薄膜上依預期的厚度進行塗布,並進行加熱乾燥後,裁切而得到既定形狀的薄片方法(塗布法);將前述組成物填充至樹脂等所形成的框部(托架)中,之後藉由加熱乾燥而得到既定形狀之薄片的製造方法;使用形成有與凝膠薄片的形狀對應之開孔的孔版,於前述開孔中填充前述組成物,並將前述組成物印刷於剝離基材薄膜上後,藉由加熱乾燥而得到既定形狀之薄片的製造方法(模版印刷)等,可使用任一種方法。又,亦可在本發明之皮膚貼附用凝膠薄片附帶剝離基材的狀態下將其收納或密封於塑膠製等的包裝容器。又,剝離基材較佳為在使用本發明之皮膚貼附用凝膠薄片時可剝離的基材,並無特別限定於薄膜,亦可為托架等,其材質亦並無特別限定。
作為使用之剝離基材薄膜或托架的材質,可例示例如:聚乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、紙等,又,可於表面實施聚矽氧或氟等各種塗布,以使容易剝離本發明之皮膚貼附用凝膠薄片。
作為凝膠薄片的形狀,只要形成容易貼附於貼附對象部位的最佳形狀即可,可自由地成形為圓形、橢圓形、方狀、勾玉狀、臉狀等。
按照上述方式以皮膚貼附用凝膠薄片之製造方法得到之皮膚貼附用凝膠薄片,具有保濕效果與使用性(膜強度、無膜負擔感、對水的溶解性)、薄片之成形性優異這樣的效果。再者,所得到之皮膚貼附用凝膠薄片係保濕性優異,並且兼備柔軟性與強度,因此無需支撐體而使用性優異,再者,由於高水溶性,可輕易地在水中溶解而貼合肌膚。
作為本發明之皮膚貼附用凝膠薄片的使用方法,遑論薄片單獨使用,亦可將薄片貼附於皮膚後,將適量的水或含有水之化妝品等的組成物加入前述貼附之薄片並按摩而使用。藉此,薄片容易在水中溶解,而可使皮膚有效地吸收保濕成分及摻合有效成分等的各種成分。本發明之皮膚貼附用凝膠薄片,即使無支撐體亦容易使用,且容易在水中溶解,故容易應用於各種使用方法。
本發明之皮膚貼附用凝膠薄片由於成分(d)及成分(e)的油劑分散存在於由成分(a)聚乙烯醇、成分(b)丙烯酸系聚合物、成分(c)多元醇及成分(f)水及適當的任意成分所構成的凝膠內,藉由油劑所帶來的可塑效果而凝膠變得柔軟。再者,相較於未摻合油劑的以往之凝膠薄片,本發明之皮膚貼附用凝膠薄片尤其容易在水中溶解,而具有在按摩時不會產生溶解不全之碎片的重要特點。
又,為了更良好地兼具膜強度、保濕效果、對水的溶解性,調整本發明之皮膚貼附用凝膠薄片的膜厚度亦為有效。此時,作為膜的厚度,較佳為50~2000μm,再佳為100~1000μm。
此外,本發明中凝膠薄片的膜的厚度,係使用數位測微計(Mitutoyo公司製:MDE-25MJ),在凝膠乾燥後進行測量的值。
本發明亦可採用以下構成。
[1]一種皮膚貼附用凝膠薄片,其含有以下成分(a)~(f);
(a)聚乙烯醇
(b)丙烯酸系聚合物
(c)多元醇40~93質量%
(d)於25℃下為固體及/或半固體的油劑0.1~16質量%
(e)於25℃下為液狀的油劑1.0~30質量%
(f)水10質量%以下。
[2]如前述[1]記載之皮膚貼附用凝膠薄片,其中前述凝膠薄片的厚度為50~2000μm。
[3]如前述[1]或[2]記載之皮膚貼附用凝膠薄片,其中前述成分(a)與成分(b)的含有質量比例(a)/(b)為3~160。前述(a)/(b)較佳為4.0~150。
[4]如前述[1]至[3]中任一項記載之皮膚貼附用凝膠薄片,其中前述成分(a)與成分(c)的含有質量比例(a)/(c)為0.02~0.5。
[5]如前述[1]至[4]中任一項記載之皮膚貼附用凝膠薄片,其中前述成分(d)與成分(e)的含有質量比例(d)/(e)為0.001~3.5。(d)/(e)較佳為0.003~3.0。
[6]如前述[1]至[5]中任一項記載之皮膚貼附用凝膠薄片,其中前述成分(c)為甘油及/或1,3-丁二醇。
[7]如前述[1]至[6]中任一項記載之皮膚貼附用凝膠薄片,其中前述成分(b)係使選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、丙烯醯基二甲基牛磺酸的1種或2種以上之組合的原料單體進行聚合或共聚合而得的聚合物。前述聚合物中的源自丙烯酸之構成單元的量較佳為40莫耳%以上。
[8]如前述[1]至[7]中任一項記載之皮膚貼附用凝膠薄片,其中前述成分(b)為選自羧基乙烯聚合物、烷基改質羧基乙烯聚合物、丙烯醯胺與2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺
酸之交聯共聚物、丙烯酸鈉.丙烯醯基二甲基牛磺酸共聚物的1種或2種以上之組合。
[9]如前述[1]至[8]中任一項記載之皮膚貼附用凝膠薄片,其中前述成分(a)的皂化度為70~90mol%。皂化度較佳為80~90mol%。
[10]如前述[1]至[9]中任一項記載之皮膚貼附用凝膠薄片,其中前述成分(a)的含量為1.5~29質量%。較佳為3.0~25質量%。
[11]如前述[1]至[10]中任一項記載之皮膚貼附用凝膠薄片,其中前述成分(b)的含量為0.03~4.5質量%。較佳為0.1~2.0質量%。
[12]如前述[1]至[11]中任一項記載之皮膚貼附用凝膠薄片,其中前述成分(a)聚乙烯醇的聚合度為聚合度100~4000。
[13]如前述[1]至[12]中任一項記載之皮膚貼附用凝膠薄片,其中前述成分(b)的丙烯酸系聚合物的重量平均分子量較佳為500以上500萬以下。
[14]如前述[1]至[13]中任一項記載之皮膚貼附用凝膠薄片,其中成分(c)多元醇為骨架中具有2個以上羥基之結構的醇。作為多元醇,較佳為選自1,3-丁二醇、二丙二醇、三丙二醇、甘油、二甘油、丙二醇、及1,2-戊二醇的1種或2種以上。
[15]如前述[1]至[14]中任一項記載之皮膚貼附用凝膠薄片,其進一步包含成分(g)界面活性劑。較佳為0.1~3質量%。
[16]一種皮膚貼附用凝膠薄片之使用方法,其係將如前述[1]至[15]中任一項記載之皮膚貼附用凝膠薄片貼附於皮膚上,或是在貼附於皮膚上後,將水或含有水之組成物加入前述已貼附之凝膠薄片上以使該凝膠薄片貼合肌膚。
[17]如前述[16]記載之皮膚貼附用凝膠薄片之使用方法,其中前述皮膚貼附用凝膠薄片可在不需要支撐體的情況下使用凝膠薄片。
[18]一種用以製造皮膚貼附用凝膠薄片的O/W乳化液組成物,其係用以製造皮膚貼附用凝膠薄片之包含成分(a)聚乙烯醇、(b)丙烯酸系聚合物、(c)多元醇、(d)於25℃下為固體及/或半固體的油劑、(e)於25℃下為液狀的油劑、及成分(f)水的O/W乳化液組成物,將成分(f)水以外之成分的總量設為100質量%時,前述(c)多元醇為40~93質量%;前述(d)於25℃下為固體及/或半固體的油劑為0.1~16質量%;前述(e)於25℃下為液狀的油劑為1.0~30質量%。
再者,較佳為將成分(f)水以外之成分的總量設為100質量%時,前述成分(a)的含量為1.5~29質量%、及/或前述成分(b)的含量為0.03~4.5質量%。
[19]一種皮膚貼附用凝膠薄片或皮膚貼附用凝膠薄片之製造方法,其係藉由將如前述[18]之O/W乳化液組成物形成片狀,並使其乾燥至既定水分量而得。
以下列舉實施例進一步詳細地說明本發明,但本發明並不受該等所限定。
藉由下述製造方法製備表1~表5所示之組成的皮膚貼附用凝膠薄片,針對「保濕效果」「膜強度」「無膜負擔感」「對水的溶解性」「薄片之成形性」的各項目,藉由以下所示之評價方法及判定基準進行評價判定,將結果一併顯示於表1~表5。
*1:LECINOL S-10(Nikko Chemicals公司製)
*2:NIKKOL SMT(Nikko Chemicals公司製)
*3:PERFORMALENE 500(New Phase Technologies公司製)
*4:T.I.O(The Nisshin OilliO Group公司製)
*5:CARBOPOL 980(羧基乙烯聚合物)(Lubrizol Advanced Materials公司製)
*6:CARBOPOL 1382(丙烯酸酯類/丙烯酸烷酯(C10-30))交聯聚合物)(Lubrizol Advanced Materials公司製)
*7:SIMULGEL EG(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物(SEPPIC公司製)
*8:METOLOSE 65SH4000(信越化學工業公司製)
*9:KELTROL(CP KELCO公司製)
*10:PVA-205(KURARAY公司製)
*11:PVA-105(KURARAY公司製)
此外,成分(d)於25℃下為固體及/或半固體的油劑的表中之No.3聚乙烯蠟及No.4鯨蠟硬脂醇、No.5石蠟脂,係凝膠硬度(在檢體保存溫度25℃、壓敏軸(適配器)的針徑10mmφ、穿透速度60mm/min下的穿透率試驗中,將壓敏軸壓入至深度5mm時施加至壓敏軸的最大載重)為15gf以上。
又,表中的No.6流動石蠟、No7三2-乙基己酸甘油酯、No.9二甲基聚矽氧烷為成分(e)於25℃下為液狀的油劑。
又,表中的No.10卡波姆、No.11丙烯酸.甲基丙烯酸共聚物、No.12(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物的重量平均分子量,在GPC分析(以標準聚苯乙烯為標準物質)下為500以上500萬以下。
A:於成分(1)~(2)中加入水10%,加熱至70℃以均勻地混合溶解。
B:將成分(3)~(9)加熱至90℃以均勻地混合溶解。
C:於成分(10)~(22)中加入水30%,加熱至70℃以均勻地混合溶解。
D:將B加入A,於70℃下均勻地混合。
E:一邊於70℃下將D進行攪拌一邊加入C進行乳化後,冷卻至室溫,得到O/W乳化型的原料組成物。
F:以刮刀將E在厚度50μm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上以成為均勻的厚度的方式展延成形,以60℃的送風乾燥機進行加熱乾燥1小時,於室溫下冷卻,藉此得到膜厚300μm的皮膚貼附用凝膠薄片。假設此時所得到之皮膚貼附用凝膠薄片中的水含量係「水分已完全蒸發」而為0質量%。此外,<水含量的測量方法:卡爾費雪法>中,實施例1~9及比較例1~11的凝膠薄片中的水含量係小於1質量%,本說明書中將小於1質量%當作0質量%。
此外,實施例10及比較例12中的成分(f)水的量,係藉由縮短乾燥時間而調整成既定的量。
首先,以SKICON-200EX(IBS公司製)測量前臂內側部無塗抹任何東西的皮膚之初期水分量後,將裁切成邊長2cm之正方形的實施例1~12及比較例1~15之各凝膠薄片貼附於前臂內側部,測量貼附6小時後的皮膚水分量。針對5位健康人測量各樣本,將初期狀態的水分量設為100的情況下,算出6小時後的水分量作為相對值,藉由各研究小組的相對值平均水分量,依照以下的4階段判定基準評價保濕效果。
針對實施例1~12及比較例1~15的各薄片,一名專業評價者依照以下的4階段判定基準評價從基劑的聚對
苯二甲酸乙二酯薄膜剝離時的薄片強度。此外,所謂評價基準所用的一片膜,意指將凝膠薄片從基劑薄膜剝離時,薄片未撕碎而可作為一整片膜進行處理的狀態。
針對實施例1~12及比較例1~15的各薄片,由5名專業研究小組進行使用試驗。研究小組各人將裁切成4cm×8cm之勾玉狀的各薄片貼附於眼下的部位,緊接著藉由下述評價基準進行評分,由研究小組全員的總評分算出平均值,藉由下述判定基準進行綜合判定。
(評分):(評價)
4分:柔軟地追隨肌膚的動作及形狀,未感到緊繃感
3分:肌膚活動則稍微發生浮起,但未感到緊繃感
2分:肌膚活動則感到稍微的緊繃感
1分:膜硬,在附著的狀態下感到強緊繃感
(判定):(評分的平均值)
◎(優):3.5分以上
○(良):2.5分以上且小於3.5分
△(稍微不良):1.5分以上且小於2.5分
×(不良):小於1.5分
在本發明中,將○以上的判定判斷為適宜。
將裁切成邊長2cm之正方形的實施例1~12及比較例1~15之各凝膠薄片貼附於前臂內側部,添加1mL的水,一名專業評價者依照以下的4階段判定基準評價以手指按摩時薄片對水的溶解性。
在作成實施例1~12及比較例1~15的凝膠薄片時,採用以下步驟:以刮刀將O/W乳化型的原料組成物在基劑的厚度50μm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上以成為均勻的厚度的方式展延成形,並以60℃的送風乾燥機進行加熱乾燥1小時,一名專業評價者依照以下的4階段判定基準評價經展延成形之原料組成物是否從基劑彈開而收縮、變形。
由表1~表5明顯可知,本發明之實施例1~12的皮膚貼附用凝膠薄片,在「保濕效果」「膜強度」「無膜負擔感」「對水的溶解性」「薄片之成形性」的全部項目中優異。相對於此,(a)聚乙烯醇的摻合量小於較佳範圍的比較例1及2,係膜強度與薄片之成形性特別差。反之,(a)聚乙烯醇的摻合量大於較佳範圍的比較例3,係對水的溶解性與薄片之成形性特別差。又,(b)丙烯酸系聚合物的摻合量小於較佳範圍的比較例4及5,係膜強度與薄片之成形性特別差。反之,(b)丙烯酸系聚合物的摻合量大於較佳範圍的比較例6,係無膜負擔感、對水的溶解性特別差。
又,(c)多元醇的摻合量小於較佳範圍、且(d)於25℃下為固體或半固體的油劑及(e)於25℃下為液狀的油劑的摻合量大於較佳範圍的比較例7,係由於過量的油劑而難以保持膜的狀態,而膜強度、對水的溶解性特別差。反之,(c)多元醇的摻合量大於較佳範圍、且(d)於25℃下為固體或半固體的油劑及(e)於25℃下為液狀的油劑的摻合量小於較佳範圍的比較例10及11,係保濕效果及薄片之成形性特別差。
關於油劑的平衡,(d)與(e)的比例(d)/(e)大於較佳範圍的比較例8,係無膜負擔感與對水的溶解性特別差。反之,(d)/(e)小於較佳範圍的比較例9,係膜強度與薄片之成形性特別差。又,(a)聚乙烯醇中,使用高皂化度者的比較例13,係無膜負擔感與對水的溶解性特別差。接著,使用羥丙基甲基纖維素或黃原膠代替
(b)的丙烯酸聚合物的比較例14及15,係成膜性大幅降低,膜強度、薄片之成形性特別差。再者,含有10%以上之水的比較例12亦同樣地,成膜性低,膜強度、薄片之成形性特別差。
如此,將使包含多元醇之水系、成膜能力及柔軟性優異的聚乙烯醇與成膜能力及強度優異的丙烯酸系聚合物、以及包含固體油或半固體油及液狀油之油劑混合分散而成的O/W乳化液組成物展延成片狀後,使特定量的水蒸發而乾燥,藉此可得到使用性優異的皮膚貼附用凝膠薄片。該皮膚貼附用凝膠薄片係保濕性優異,而且兼備柔軟性與強度,因此無需支撐體就能使用。又,該皮膚貼附用凝膠薄片係使用性優異,薄片之成形性亦為優異,再者,具有高對水的溶解性,故薄片可容易藉由水或含水之組成物瓦解而容易使有效成分貼合肌膚。
又,在實施例16中,除了將實施例1的水含量及甘油含量分別設為2質量%及70.84質量%以外,以與實施例1相同的方式得到水分含量2質量%的皮膚貼附用凝膠薄片。
在實施例17中,除了將實施例1的水含量及甘油含量分別設為5質量%及87.84質量%以外,以與實施例1相同的方式得到水分含量5質量%的皮膚貼附用凝膠薄片。
與實施例1相同地進行各評價。其結果,實施例16及實施例17的皮膚貼附用凝膠薄片(水含量分別為2質
量%及5質量%),在「保濕效果」「膜強度」「無膜負擔感」「對水的溶解性」「薄片之成形性」的全部項目中優異。又,貼附凝膠薄片10分鐘後使用市售的化妝水按摩以使其貼合後,肌膚的持續保濕效果優異。
如此,即使水含量超過0質量%且為10質量%以下,亦可得到保濕效果與使用性(膜強度、無膜負擔感、對水的溶解性)、薄片之成形性優異的皮膚貼附用凝膠薄片。
*12:WHITE BEES WAX(三木化學公司製)
*13:PLANDOOL-S(日本精化公司製)
*14:KSG-16(信越化學工業公司製)
*15:IPM-EX(NIPPON SURFACTANT INDUSTRIES公司製)
*16:SALACOS 816T(The Nisshin OilliO Group公司製)
*17:RISONOL 20SP(KOKYU ALCOHOL KOGYO公司製)
*18:SEPIGEL 305(SEPIC公司製)
*19:PVA-224(KURARAY公司製)
A:於成分(1)~(2)中加入水10%,加熱至70℃以均勻地混合溶解。
B:將成分(3)~(10)加熱至90℃以均勻地混合溶解。
C:於成分(11)~(21)中加入水30%,加熱至70℃以均勻地混合溶解。
D:將B加入A,於70℃下均勻地混合。
E:一邊於70℃下將D進行攪拌一邊加入C進行乳化後,冷卻至室溫,得到O/W乳化型的原料組成物。
F:用澆鑄機以成為均勻的厚度的方式將E在厚度50μm之聚丙烯薄膜上一邊加熱乾燥一邊展延成形,作成厚度400μm的皮膚貼附用凝膠薄片後,裁切成勾玉狀。
實施例13的皮膚貼附用凝膠薄片,在「保濕效果」「膜強度」「無膜負擔感」「對水的溶解性」「薄片之成形性」的全部項目中優異。又,貼附凝膠薄片10分鐘後使用市售的化妝水按摩以使其貼合後,肌膚的持續保濕效果優異。
*20:MULTIWAX W445(SONNEBORN公司製)
*21:PARACERA P(PARAMELT公司製)
*22:ELDEW PS-306(味之素公司製)
*23:KSG-710(信越化學工業公司製)
*24:COSMOL 43V(The Nisshin OilliO Group公司製)
*25:SALACOS 913(The Nisshin OilliO Group公司製)
*26:RISONOL 24SP(KOKYU ALCOHOL KOGYO公司製)
*27:PEMUREN TR-1(LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS公司製)
*28:Gohsenol EG-05(日本合成公司製)
A:於成分(1)~(2)中加入水10%,加熱至70℃以均勻地混合溶解。
B:將成分(3)~(12)加熱至90℃以均勻地混合溶解。
C:於成分(13)~(22)中加入水30%,加熱至70℃以均勻地混合溶解。
D:將B加入A,於70℃下均勻地混合。
E:一邊於70℃下將D進行攪拌一邊加入C進行乳化後,冷卻至室溫,得到O/W乳化型的原料組成物。
F:使用開孔成勾玉狀的金屬遮罩,於厚度50μm的聚氯乙烯基材上將E進行模版印刷後,使其真空乾燥,藉此得到厚度400μm的皮膚貼附用凝膠薄片。
實施例14的皮膚貼附用凝膠薄片,在「保濕效果」「膜強度」「無膜負擔感」「對水的溶解性」「薄片之成形性」的全部項目優異。又,貼附凝膠薄片10分鐘後,使用市售的化妝水進行按摩以使其貼合後,肌膚的持續保濕效果優異。
*29:CIREBELLE 108(CIREBELLE公司製)
*30:EP-700(BakerPetrolite公司製)
*31:PARACERA256(PARAMELT公司製)
*32:PLANDOOL-MAS(日本精化公司製)
*33:SYNCROWAX HRC(Croda Japan公司製)
*34:SALACOS 334(The Nisshin OilliO Group公司製)
*35:SOFTISAN 649(SASOL GERMANY GMBH公司製)
*36:KF-54(信越化學工業公司製)
*37:COSMOL 222(The Nisshin OilliO Group公司製)
*38:SALACOS 99(The Nisshin OilliO Group公司製)
*39:CERAPHYL 28(ASHLAND SPECIALITY INGREDIENTS公司製)
*40:Gohsenol EG-40(日本合成公司製)
A:於成分(1)~(2)中加入水10%,加熱至70℃以均勻地混合溶解。
B:將成分(3)~(15)加熱至90℃以均勻地混合溶解。
C:於成分(16)~(23)中加入水30%,加熱至70℃以均勻地混合溶解。
D:將B加入A,於70℃下均勻地混合。
E:一邊於70℃下將D進行攪拌一邊加入C進行乳化後,冷卻至室溫,得到O/W乳化型的原料組成物。
D:使E流入附帶勾玉狀凹孔的聚苯乙烯製托架,於60℃下使其加熱乾燥一小時,藉此得到厚度400μm的皮膚貼附用凝膠薄片。
實施例15的皮膚貼附用凝膠薄片,在「保濕效果」「膜強度」「無膜負擔感」「對水的溶解性」「薄片之成形性」的全部項目中優異。又,貼附凝膠薄片10
分鐘後使用市售的化妝水進行按摩以使其貼合後,肌膚的持續保濕效果優異。
Claims (10)
- 一種皮膚貼附用凝膠薄片,其含有以下成分(a)~(f);(a)皂化度為70~90mol%的聚乙烯醇1.5~26質量%(b)丙烯酸系聚合物0.06~3質量%(c)多元醇40~93質量%(d)於25℃下為固體及/或半固體的油劑0.1~16質量%(e)於25℃下為液狀的油劑1.0~30質量%(f)水10質量%以下。
- 如請求項1之皮膚貼附用凝膠薄片,其中該凝膠薄片的厚度為50~2000μm。
- 如請求項1或2之皮膚貼附用凝膠薄片,其中該成分(a)與成分(b)的含有質量比例(a)/(b)為3~160。
- 如請求項1或2之皮膚貼附用凝膠薄片,其中該成分(a)與成分(c)的含有質量比例(a)/(c)為0.02~0.5。
- 如請求項1或2之皮膚貼附用凝膠薄片,其中該成分(d)與成分(e)的含有質量比例(d)/(e)為0.001~3.5。
- 如請求項1或2之皮膚貼附用凝膠薄片,其中該成分(c)為甘油及/或1,3-丁二醇。
- 如請求項1或2之皮膚貼附用凝膠薄片,其中該成分(b)係使選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、丙烯醯基二甲基牛磺酸的1種或2種以上之組合的原料單體進行聚合或共聚合而得的聚合物。
- 如請求項1或2之皮膚貼附用凝膠薄片,其中該成分(b)為選自羧基乙烯聚合物、烷基改質羧基乙烯聚合 物、丙烯醯胺與2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸之交聯共聚物、丙烯酸鈉.丙烯醯基二甲基牛磺酸共聚物的1種或2種以上之組合。
- 一種皮膚貼附用凝膠薄片之使用方法,其係將如請求項1至8中任一項之皮膚貼附用凝膠薄片貼附於皮膚上,或是在貼附於皮膚上後,將水或含有水之組成物加入該已貼附之凝膠薄片上以使該凝膠薄片貼合肌膚。
- 如請求項9之皮膚貼附用凝膠薄片之使用方法,其可在不需要支撐體的情況下使用凝膠薄片。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017251016 | 2017-12-27 | ||
JP2017-251016 | 2017-12-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201938146A TW201938146A (zh) | 2019-10-01 |
TWI805668B true TWI805668B (zh) | 2023-06-21 |
Family
ID=67063602
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW107146914A TWI805668B (zh) | 2017-12-27 | 2018-12-25 | 皮膚貼附用凝膠薄片及其使用方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7184804B2 (zh) |
KR (1) | KR20200103648A (zh) |
CN (1) | CN111372551B (zh) |
TW (1) | TWI805668B (zh) |
WO (1) | WO2019131484A1 (zh) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110403920B (zh) * | 2019-08-26 | 2022-12-02 | 江苏远恒药业有限公司 | 一次性医用水凝胶眼贴 |
CN110772440B (zh) * | 2019-11-03 | 2022-06-28 | 上海悦目化妆品有限公司 | 一种加水变为冰沙果酱状的粉状面膜及其制备方法 |
CN113967175A (zh) * | 2020-07-24 | 2022-01-25 | 株式会社爱茉莉太平洋 | 片型面膜凝胶组合物、包含其的面膜片及面膜片制备方法 |
JP7044284B1 (ja) * | 2021-01-29 | 2022-03-30 | 株式会社東洋新薬 | 皮膚外用剤 |
CN113244224B (zh) * | 2021-05-27 | 2022-06-03 | 中南林业科技大学 | 一种鞣花酸缓释凝胶及其制备方法和应用 |
CN114736477B (zh) * | 2022-05-18 | 2023-04-25 | 浙江大学 | 一种抗冻水凝胶、其制备方法及适用于极低温响应的柔性温度传感器 |
KR102579369B1 (ko) * | 2022-12-28 | 2023-09-15 | 리봄화장품 주식회사 | 소듐카보머와 카올린, 옥수수 전분을 함유하는 피부 쿨링 기능이 구비된 워시오프 팩 화장료 조성물 및 이의 제조방법 |
CN116459238B (zh) * | 2023-05-08 | 2023-12-05 | 乐明药业(苏州)有限公司 | 一种促进氨基葡萄糖持续释放的组合物及应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07278511A (ja) * | 1994-04-06 | 1995-10-24 | Sekisui Chem Co Ltd | 粘着剤組成物 |
JP2006249030A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Kanebo Ltd | シート状化粧料、化粧料組成物及び化粧料の使用方法 |
CN106029047A (zh) * | 2014-02-17 | 2016-10-12 | 考司美德制药株式会社 | 化妆用凝胶薄膜及其制备方法 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5449334A (en) | 1977-09-27 | 1979-04-18 | Riido Kemikaru Kk | Pack agent |
JPS6315243A (ja) | 1986-07-08 | 1988-01-22 | Fujitsu Ltd | パタ−ニング方法及びレジスト |
JPS6416718A (en) | 1987-06-22 | 1989-01-20 | Three S Tech Bv | Skin adhesive patch |
JPH08169809A (ja) * | 1994-12-16 | 1996-07-02 | Kanebo Ltd | 皮膜型パック剤 |
JP3553174B2 (ja) | 1995-01-09 | 2004-08-11 | 久光製薬株式会社 | シート状パック剤 |
JPH11228340A (ja) | 1998-02-12 | 1999-08-24 | Nitto Denko Corp | 化粧用ゲルシート |
FR2781667B1 (fr) | 1998-07-30 | 2001-06-01 | Oreal | Patch cosmetique, pharmaceutique, ou dermatologique |
JP2000063230A (ja) * | 1998-08-20 | 2000-02-29 | Shiseido Co Ltd | シート状化粧料 |
JP2003212760A (ja) * | 2002-01-17 | 2003-07-30 | Lion Corp | ゲル組成物、ゲルシート |
JP2003342125A (ja) | 2002-05-24 | 2003-12-03 | Utena:Kk | 乳液を含浸したシート状パック化粧料 |
JP3739731B2 (ja) | 2002-07-03 | 2006-01-25 | カネボウ株式会社 | シート状パック化粧料 |
JP5259040B2 (ja) * | 2003-06-05 | 2013-08-07 | 積水メディカル株式会社 | 外用シート |
JP2005343849A (ja) * | 2004-06-04 | 2005-12-15 | Sekisui Chem Co Ltd | 角栓除去用粘着シート |
JP2009073764A (ja) | 2007-09-20 | 2009-04-09 | Fujifilm Corp | 生体用粘着ゲルシートおよびそれを用いたシート状化粧料 |
JP2009084240A (ja) | 2007-10-02 | 2009-04-23 | Kracie Home Products Kk | シート状パック化粧料 |
JP5217422B2 (ja) * | 2007-12-26 | 2013-06-19 | ライオン株式会社 | 含水粘着剤、貼付剤及び含水粘着剤の製造方法 |
JP5645302B2 (ja) * | 2010-04-02 | 2014-12-24 | 株式会社 資生堂 | 皮膚外用医薬乳化製剤 |
JP5688578B2 (ja) * | 2010-11-17 | 2015-03-25 | アルケア株式会社 | 粘着性ゲル |
JP6853994B2 (ja) | 2016-04-28 | 2021-04-07 | コスメディ製薬株式会社 | 化粧用アルコゲルシート及びその製造方法 |
-
2018
- 2018-12-21 JP JP2019561632A patent/JP7184804B2/ja active Active
- 2018-12-21 KR KR1020207015610A patent/KR20200103648A/ko not_active Application Discontinuation
- 2018-12-21 WO PCT/JP2018/047181 patent/WO2019131484A1/ja active Application Filing
- 2018-12-21 CN CN201880075206.7A patent/CN111372551B/zh active Active
- 2018-12-25 TW TW107146914A patent/TWI805668B/zh active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07278511A (ja) * | 1994-04-06 | 1995-10-24 | Sekisui Chem Co Ltd | 粘着剤組成物 |
JP2006249030A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Kanebo Ltd | シート状化粧料、化粧料組成物及び化粧料の使用方法 |
CN106029047A (zh) * | 2014-02-17 | 2016-10-12 | 考司美德制药株式会社 | 化妆用凝胶薄膜及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201938146A (zh) | 2019-10-01 |
KR20200103648A (ko) | 2020-09-02 |
JPWO2019131484A1 (ja) | 2020-12-24 |
JP7184804B2 (ja) | 2022-12-06 |
WO2019131484A1 (ja) | 2019-07-04 |
CN111372551B (zh) | 2023-07-04 |
CN111372551A (zh) | 2020-07-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI805668B (zh) | 皮膚貼附用凝膠薄片及其使用方法 | |
JP6766047B2 (ja) | 加齢皮膚およびしわの処置用および予防用のγ−ジケトン | |
JP5904949B2 (ja) | 脂質ペプチド型ゲル化剤と高分子化合物とを含有するゲルシート | |
ES2736524T3 (es) | Cosmético en polvo sólido | |
JP5971487B2 (ja) | 化粧料の製造方法、化粧料用ゲルの調製方法及び化粧料原料に配合される高分子増粘剤の使用量を軽減する方法 | |
JP5143354B2 (ja) | オリゴマーエステル及びこれらを含有する化粧料及び皮膚外用剤 | |
US20130079368A1 (en) | Skin improving dermo-cosmetics | |
JP2007045776A (ja) | 保湿剤及びこれを含有する化粧料及び皮膚外用剤 | |
JP7079827B2 (ja) | 油性保湿剤を含む皮膚外用組成物 | |
JP2008231010A (ja) | 皮膚外用剤 | |
JP2012077044A (ja) | 皮膚外用剤 | |
JP2013067594A (ja) | モモ樹脂を含有する化粧料 | |
TWI546082B (zh) | Skin Cosmetics | |
US12059489B2 (en) | Oil-in-water type dermatological composition for external use | |
CN105848634A (zh) | 皮肤用水包油型乳化化妆品 | |
JP5805466B2 (ja) | ラメラ形成能を有する化粧料又は皮膚外用剤用のジエステル組成物 | |
JP2016190835A (ja) | 水中油型化粧料 | |
JP6174346B2 (ja) | 化粧料 | |
JPWO2018030326A1 (ja) | 透明固形組成物 | |
TW202034890A (zh) | 油中水型皮膚外用組成物 | |
JP2019131538A (ja) | 油性皮膚外用剤または油性化粧料 | |
TW201909885A (zh) | 含有粉體之水系組成物及皮膚外用劑 | |
JP2004123575A (ja) | 外用ゲル状組成物 | |
JP2014210711A (ja) | ヒアルロン酸産生促進剤 | |
JP2017081883A (ja) | 皮膚外用剤 |