TWI802538B - 油包水型乳劑 - Google Patents

Abstract

提供一種油包水型乳劑，其中當乳劑顆粒受損時，經由凝聚原理形成額外膜以防止內相合一，籍此具有改良之調配物穩定性，且具體言之，所述油包水型乳劑包含有包含陰離子水溶性聚合物化合物之水相；及包含含胺基化合物之油相。

Description

油包水型乳劑

本發明是關於一種油包水型乳劑，其中當乳劑顆粒受損時，經由凝聚原理形成額外膜以防止乳劑顆粒結合，籍此具有改良之調配物穩定性。

存在兩種類型的乳劑(Emulsion)，具體言之，油滴分散於水中(水包油型)及水滴分散於油中(油包水型)。這些乳劑在熱力學上極不穩定且最終經由各種途徑諸如絮凝(Flocculation)、沈降(Sedimentation)、乳油分離(Creaming)、奧斯特瓦爾德熟化(Ostwald ripening)以及晶粒聚結等具有相分離(Phase separation)特性。

一般而言，油包水型乳劑增強具有界面活性劑、脂肪醇(fatty alcohol)以及酸之乳劑膜，以防止乳劑顆粒結合且改良為外相之水相的黏度，且因此防止乳油分離及聚集。

然而，在油包水型乳劑之情況下，在使用乳劑時，對油相黏度之過度改良產生黏性，且造成使用感覺的退化。因此，在一定程度或更大程度上難以改良油相之黏度，因為對增稠劑之混配存在限制。因此，在乳劑顆粒中難以防止聚集、黏著、乳油分離等， 且因此缺點在於調配物之黏度及硬度隨時間推移而降低，且調配物為相分離的，且詳言之，在低黏度調配物中上文所描述之現象加速。

因此，本發明人已試圖藉由經由凝聚原理形成額外膜以防止乳劑顆粒結合來改良油包水型乳劑之調配物穩定性。

相關技術文獻韓國專利特許公開公開案第10-2015-0102727號揭露一種用於改良油包水型乳劑之調配物穩定性之嘗試。

[相關技術文獻]

(專利文獻1)韓國專利特許公開公開案第10-2015-0102727號(2015年9月7日)

本發明之一實施例是針對提供一種油包水型乳劑，其中當乳劑顆粒受損時，經由凝聚原理形成額外膜以防止乳劑顆粒結合，籍此具有改良之調配物穩定性。

在一個通用態樣中，油包水型乳劑包含有包含陰離子水溶性聚合物化合物之水相；及包含含胺基化合物之油相。

根據本發明之油包水型乳劑可向為內相之水相包含陰離子水溶性聚合物化合物，且因此內相之黏度可增加，且同時油包水型乳劑可帶負電，籍此有效地與添加至外相中之含胺基化合物產生相 互作用。因此，當乳劑膜受損時，藉由凝聚形成額外膜以防止乳劑顆粒結合，籍此有效地改良油包水型乳劑之調配物穩定性。

A:比較實例1

B:比較實例2

C:比較實例3

D:實例1

圖1顯示在將根據本發明之實例1及比較實例1至比較實例3製備之油包水型乳劑靜置24小時後，對調配物穩定性之比較，其中參考數字A指示比較實例1，參考數字B指示比較實例2，參考數字C指示比較實例3，且參考數字D指示實例1。

下文中，參考附圖詳細描述根據本發明之油包水型乳劑。藉由實例方式提供下文待描述之本發明之例示性實施例，使得本發明之想法可充分轉移至熟習本發明涉及之技術領域者。因此，本發明可以許多不同形式實施，而不限於下文待描述之圖式。可將圖式放大以便限定本發明之精神。貫穿本說明書，類似參考數字指代類似元件。

一般而言，油包水型乳劑增強具有界面活性劑、脂肪醇(fatty alcohol)以及酸之乳劑膜，以防止乳劑顆粒結合且改良為外相之水相的黏度，且因此防止乳油分離及聚集。

然而，在水包油型乳劑之情況下，在使用乳劑時，對油相黏度之過度改良產生黏性，且造成使用感覺的退化。因此，在一定程度或更大程度上難以改良油相之黏度，因為對增稠劑之混配存在限制。因此，在乳劑顆粒中難以防止聚集、黏著、乳油分離等， 且因此缺點在於調配物之黏度及硬度隨時間推移而降低，且調配物為相分離的，且詳言之，在低黏度調配物中上文所描述之現象加速。

因此，本發明人已試圖藉由經由凝聚原理形成額外膜以防止乳劑顆粒結合來改良油包水型乳劑之調配物穩定性。

詳言之，根據本發明之油包水型乳劑可包含有包含陰離子水溶性聚合物化合物之水相；及包含含胺基化合物之油相。

根據本發明之油包水型乳劑可向為內相之水相包含陰離子水溶性聚合物化合物，且因此內相之黏度可增加，且同時油包水型乳劑可帶負電，籍此有效地與添加至外相中之含胺基化合物產生相互作用。因此，當乳劑膜受損時，藉由凝聚形成額外膜以防止乳劑顆粒結合，籍此有效地改良油包水型乳劑之調配物穩定性。

在本發明中，可使用任何物質作為陰離子水溶性聚合物化合物而無特定限制，只要其具有能夠形成負電荷、改良內相之黏度且容易溶解於內相中之官能基即可。具體言之，陰離子水溶性聚合物化合物可為含有任一個或兩個或多於兩個由以下各者中選出之官能基的聚合物：羧酸基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基以及其鹽。藉由含有陰離子官能基，油包水型乳劑可很好地溶解於為內相之水相中。

更具體言之，舉例而言，陰離子水溶性聚合物化合物可為由以下各者中選出之任一者或兩者或多於兩者：丙烯酸類聚合物化合物、多醣聚合物化合物以及磺酸類聚合物化合物等。藉由使用上文所描述之化合物，油包水型乳劑可很好地溶解於水相中，且可改良內相之黏度，且因此可進一步改良乳劑顆粒之穩定性。

更具體言之，舉例而言，丙烯酸類聚合物化合物包含丙烯酸類衍生物聚合物化合物，且可為丙烯酸類單體之均聚物或共聚物。作為非限制性實例，丙烯酸類聚合物化合物可為由以下各者中選出之任一者或兩者或多於兩者：聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚甲基甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物、乙烯基吡咯啶酮-丙烯酸共聚物、丙烯酸羥基乙酯/丙烯醯二甲基牛磺酸鈉共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交聯聚合物以及其鹽。多醣聚合物化合物可為由以下各者中選出之任一者或兩者或多於兩者：褐藻酸、果膠、聚半乳糖醛酸以及其鹽；且磺酸類聚合物化合物可為聚苯乙烯磺酸等，但不必侷限於此，且多醣聚合物化合物可為具有陰離子官能基且可溶於水相中之任何聚合物化合物而無特定限制。

藉由使用陰離子水溶性聚合物化合物，可改良內相之黏度，且在改良內相之黏度時，亦可改良乳劑顆粒之穩定性。此外，可使用能夠形成負電荷之陰離子水溶性聚合物，且如上文所描述其可有效地與添加至外相中之含胺基化合物相互作用，且因此當乳劑膜受損時，可另外形成膜，籍此進一步改良乳劑顆粒之穩定性。

特定言之，以陰離子水溶性聚合物化合物之重複單元之莫耳數計，根據本發明之一例示性實施例之陰離子水溶性聚合物化合物較佳可含有10莫耳%或大於10莫耳%的疏水性基團。當陰離子水溶性聚合物化合物具有疏水性基團以及如上文所描述之陰離子官能基時，其亦可充當界面活性劑，且因此可進一步改良油包水型乳劑之穩定性。此處，疏水性基團之莫耳%之上限不受特定限 制，但可為100莫耳%或小於100莫耳%，且較佳為80莫耳%或小於80莫耳%。

更具體言之，疏水性基團可為由以下各者中選出之任一者或兩者或多於兩者：直鏈或分支鏈C8-C30烷基、直鏈或分支鏈C8-C30鹵化烷基、直鏈或分支鏈C8-C30烯基、直鏈或分支鏈C8-C30炔基或C6-C30芳基，且較佳可為直鏈或分支鏈C8-C30烷基。

在本發明中，當乳劑顆粒受損時，含胺基化合物經由與內相中之陰離子水溶性聚合物化合物的相互作用形成額外膜，使得油包水型乳劑可具有改良之調配物穩定性。含胺基化合物可為任何物質而無特定限制，只要其為能夠充分溶解於油相中且帶正電之物質即可。此處，胺基全面地意謂一級胺、二級胺或三級胺，且含胺基化合物可含有由-N=、-NH-以及-NH₂中選出之任一者或兩者或多於兩者。

具體言之，含胺基化合物可為由以下各者中選出之任一者或兩者或多於兩者：脂族胺化合物、芳族胺化合物以及含胺基矽酮類化合物等。可使用含胺基化合物且如上文所描述其有效地與添加至內相中之陰離子水溶性聚合物化合物相互作用，籍此當乳劑膜受損時額外形成膜，且因此可進一步改良乳劑顆粒之穩定性。

更具體言之，舉例而言，脂族胺化合物可為由以下各者中選出之任一者或兩者或多於兩者：含有直鏈或分支鏈C6-C30烷基之烷胺、含有直鏈或分支鏈C6-C30烷醇基之烷醇胺以及符合下文化學式1之化合物；芳族胺化合物可為由以下各者中選出之任一者或兩者或多於兩者：苯胺、鄰甲苯胺、2,4,6-三甲基苯胺、甲氧苯胺以及N-甲基苯胺；且含胺基二甲聚矽氧烷類化合物可為由以 下各者中選出之任一者或兩者或多於兩者：胺基封端二甲聚矽氧烷、雙胺基封端二甲聚矽氧烷以及胺丙基二甲聚矽氧烷等，但這些化合物不必侷限於此，且可為任何物質而無特定限制，只要其含有胺基且容易溶解於油相中即可：

在化學式1中，R₁為氫或C1-C3烷基；且R₂及R₃各自獨立地為直鏈或分支鏈C10-C30烷基。

另外，在根據本發明之一例示性實施例之油包水型乳劑中，較佳的是適當地控制添加至水相(亦即內相)中之陰離子水溶性聚合物化合物之添加量，及添加至油相(亦即外相)中之含胺基化合物之添加量，以便當乳劑膜受損時有效地藉由凝聚形成額外膜。

具體言之，陰離子水溶性聚合物化合物可以按乳劑之總重量計0.01重量%至1重量%的量添加，且含胺基化合物可以按乳劑之總重量計0.1重量%至10重量%的量添加。當陰離子水溶性聚合物化合物以過少的量添加時，由於能夠經歷凝聚之部分可能減少，因此膜可能不全部覆蓋在界面膜上，且因此當乳劑膜受損時可能難以形成額外膜。當含胺基化合物之添加量較少時，即使陰離子水溶性聚合物化合物之添加量足夠，但與陰離子水溶性聚合物化合物之相互作用效應可能較低，且因此可能不產生額外膜或其效應可能不顯著。

另外，根據本發明之一例示性實施例之油相可包含油，且 油可為任何油而無特定限制，只要其習知用於所屬技術領域中即可。舉例而言，當用於化妝目的時，油可為由以下各者中選出之任一者或兩者或多於兩者：矽酮油、烴類油以及酯類油等。更具體言之，矽酮油可為環五矽氧烷、環己矽氧烷、環庚矽氧烷、環甲聚矽氧烷、環苯基甲聚矽氧烷、環四矽氧烷、環三矽氧烷、二甲聚矽氧烷、癸醯基二甲聚矽氧烷、辛醯基三甲聚矽氧烷、辛醯基甲聚矽氧烷、鯨蠟硬脂基甲聚矽氧烷、十六烷基甲聚矽氧烷、己基甲聚矽氧烷、月桂基甲聚矽氧烷、肉豆蔻基甲聚矽氧烷、苯基甲聚矽氧烷、硬脂醯基甲聚矽氧烷、硬脂醯基二甲聚矽氧烷、三氟丙基甲聚矽氧烷、鯨蠟基二甲聚矽氧烷、二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷、苯基三甲聚矽氧烷或類似者，但不限於此。烴類油可為石蠟烴油(paraffinic hydrocarbon oil)、烯烴烴油、脂族烴油、脂環族烴油或芳族烴油等，且其非限制性實例可包含正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、凡士林(vaseline)、石蠟、異烷烴、純地蠟、角鯊烷、角鯊烯、聚丁烯、聚癸烯、聚異戊二烯等，但烴類油不限於此。酯類油可為抗壞血酸棕櫚酸酯、抗壞血酸亞麻油酸酯、抗壞血酸硬脂酸酯、蘋果酸二硬脂基酯、苯甲酸苯甲酯、月桂酸苯甲酯、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯、丁二醇二異壬酸酯、丁二醇月桂酸酯、丁二醇硬脂酸酯、異硬脂酸丁酯、異壬酸鯨蠟硬脂基酯、壬酸鯨蠟硬脂基酯、辛酸鯨蠟酯、鯨蠟基乙基己酸酯(cetyl ethyl hexanoate)、異壬酸鯨蠟酯、辛酸乙基己酯/癸酸乙基己酯、異壬酸乙基己酯、異硬脂酸乙基己酯、月桂酸乙基己酯、月桂酸己酯、異硬脂酸辛基十二烷基酯、異 硬脂酸異丙酯、異壬酸異硬脂基酯、異硬脂酸異硬脂基酯、異鯨蠟基乙基己酸酯(isocetyl ethyl hexanoate)、新戊二醇二癸酸酯、新戊二醇二乙基己酸酯、新戊二醇二異壬酸酯、新戊二醇二異硬脂酸酯、硬脂酸異戊四醇酯(pentaerythrityl stearate)、異戊四醇基四乙基己酸酯(pentaerythrityl tetraethyl hexanoate)、三異辛酸甘油酯或類似者，但不限於此。

在另一態樣中，根據本發明之一例示性實施例之油可為天然油、合成油或其混合物。更具體言之，天然油可為由以下各者中選出之任一者或兩者或多於兩者：植物油、動物油以及礦物油等。作為其非限制性實例，植物油可為橄欖油、杏仁油、可可堅果油(cpcpa-nut pil)、麥芽油、蓖麻油、鱷梨油、玉米油、大豆油、菜籽油、山茶油、棉籽油、月見草油、荷荷芭油、棕櫚油、椰子油(coconut oil)、玫瑰果油、夏威夷果油或類似者，動物油可為蛋黃油(egg yolk oil)、鯊魚肝油、鴯鶓油、貂油或類似者，且礦物油可為石蠟、凡士林、純地蠟或類似者，但這些油不限於此。合成油可為矽酮類油、烴類油、酯類油或類似者，且除天然油以外，各特定組分與上文所描述的矽酮類油、烴類油以及酯類油之描述相同，且因此省略其詳細描述。

另外，根據本發明之一例示性實施例之油包水型乳劑的水相可更包含中和劑。藉由向水相中進一步添加中和劑，陰離子水溶性聚合物化合物可更有效地帶負電，且因此可有效地產生凝聚以進一步改良乳劑顆粒之穩定性。

具體言之，中和劑可為鹼性化合物，且可包含氫氧化鉀、氫氧化鈉、三乙醇胺、緩血酸胺等作為非限制性實例。然而，當用 於化妝品時，較佳的是使用不具有刺激性且具有高安全性之緩血酸胺。

中和劑之添加量不受特定限制，但以乳劑之總重量計可為0.001重量%至2重量%，較佳0.005重量%至1重量%，更佳0.01重量%至0.1重量%，由於陰離子水溶性聚合物化合物可更有效地帶負電且乳劑之物理特性可能不會受損，因此此為較佳的。

另外，根據本發明之一例示性實施例之油包水型乳劑可更包含界面活性劑、多元醇、潤膚劑、防曬劑、抗氧化劑、穩定劑、防腐劑、殺菌劑、顏料、香料、珠光劑(pearl agent)或類似者，視油包水型乳劑在乳劑之物理特性不受損且不發生相反轉之範圍內之目的而定，其等習知地用於所屬技術領域中。

在本發明之一例示性實施例中，界面活性劑用以穩定地形成油包水型乳劑調配物。界面活性劑可為任何界面活性劑而無特定限制，只要其習知地用於製備油包水型乳劑即可，且可為親脂性非離子界面活性劑或陽離子界面活性劑。作為非限制性具體實例，界面活性劑可為由以下各者中選出之任一者或兩者或多於兩者：硬脂酸甘油酯、脫水山梨糖醇倍半油酸酯、脫水山梨糖醇橄欖油酯、脫水山梨糖醇硬脂酸酯、聚乙二醇-10二甲聚矽氧烷、月桂基聚乙二醇-9聚二甲基矽烷氧基乙基二甲聚矽氧烷、月桂基聚乙二醇-10三(三甲基矽烷氧基)矽烷基乙基二甲聚矽氧烷、硬脂酸、二硬脂基二甲基氯化銨、鯨蠟基聚乙二醇/ppg-10/1二甲聚矽氧烷等。界面活性劑之添加量不受特定限制，但按乳劑之總重量計可為0.1重量%至10重量%。調配物穩定性在上文描述之範圍內為極佳的。

在本發明之一例示性實施例中，多元醇在其用作化妝品時用於改良保濕能力，且不受特定限制，只要其常用於所屬技術領域中即可。舉例而言，多元醇可為由以下各者中選出之任一者或兩者或多於兩者：甘油、丙二醇、丁二醇、赤藻糖醇、木糖醇、麥芽糖醇、山梨糖醇、聚甘油、聚乙二醇、戊二醇以及異戊二醇等，但不限於此。多元醇之添加量不受特定限制，但按乳劑之總重量計可為0.1重量%至20重量%。保濕效果在上文描述之範圍內為極佳的。

油包水型乳劑可視目的而定調配成各種調配物，諸如化妝品、乳霜、臉部清潔劑、塗敷劑、粉底、化妝基底(make-up base)等，且可根據習知製造方法調配。

下文中，參考以下實例更詳細描述根據本發明之油包水型乳劑。然而應理解，以下實例僅為本發明之詳細說明性實例，且本發明不限於此，且可以各種形式實施。另外，除非定義，否則本文所使用之所有技術及科學術語均具有與一名熟習本發明涉及之技術領域者所通常理解相同之含義。本文所使用之術語僅具有描述特定實施例之目的且不意欲限制本發明。另外，除非上下文另外規定，否則本說明書及隨附申請專利範圍中所使用之單數形式意欲亦包含複數形式。此外，在本說明書未具體描述之添加劑可具有重量%之單位。

[實例1至實例5]

藉由習知方法使用下表1中所顯示的組成製備油包水型乳劑，其中各組分按乳劑之總重量計以重量%添加。更具體言之，分別混合水相及油相，且隨後向油相中添加水相，且混合。

此處，化合物A及化合物B為含胺基化合物，化合物A為己基癸基肉豆蔻醯基甲基胺基丙酸酯(hexyldecyl myristoyl methyl aminopropionate)，化合物B為胺基封端二甲聚矽氧烷，且化合物C、化合物D、化合物E以及化合物F為陰離子聚合物化合物，化合物C為丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交聯聚合物，化合物D為聚丙烯酸，化合物E為褐藻酸，且化合物F為聚苯乙烯磺酸。月桂基聚乙二醇-10三(三甲基矽烷氧基)矽烷基乙基二甲聚矽氧烷用作界面活性劑。

另外，藉由使用量相較於常用界面活性劑之量較少的界面活性劑進行實驗，籍此加速降低穩定性。其結果顯示於表3及圖1中。

[比較實例1至比較實例3]

除油包水型乳劑具有顯示於表2中之組成以外，以與實例1相同之方式製備油包水型乳劑，且各組分按乳劑之總重量計以重量%添加。另外，所製備油包水型乳劑之穩定性評估結果顯示於表3及圖1中。

[表2]

如自表3及圖1瞭解，可確認，在實例1至實例5中，其中陰離子水溶性聚合物丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交聯聚合物添加至內相中，且含胺基化合物己基癸基肉豆蔻醯基甲基胺基丙酸酯添加至外相中，各相即使在24小時後亦不分離，且油包水型調配物得到穩定地保持。

特別言之，可確認，在實例1及實例2中，陰離子聚合物化合物具有疏水性基團以及陰離子官能基，籍此充當界面活性劑，且因此相較於添加有不具有疏水性基團之陰離子聚合物化合 物的實例3至實例5，乳劑顆粒之穩定性更加大大地改良。

另一方面，可確認，在未添加兩種化合物之比較實例1中，水相及油相完全分離。另外，可確認，在僅添加兩種化合物中之一者的比較實例2及比較實例3中，層分離且各相反轉成為水包油型調配物，且因此穩定性極大地退化。

因此，可確認，相較於單獨使用陰離子水溶性聚合物化合物或含胺基化合物，藉由一起使用兩種化合物，可大大改良調配物之穩定性，此是因為藉由經由凝聚原理形成額外膜，籍此防止內相合一，乳劑顆粒之相穩定性得到改良。

在上文中，儘管本發明藉由特定事項、受限制示例性實施例以及圖式描述，但其僅經提供用於幫助全部理解本發明。因此，本發明不限於示例性實施例。熟習本發明涉及之技術領域者可自本說明書作出各種修改及改變。

因此，本發明之精神不應僅限制於上文所描述之示例性實施例，且以下申請專利範圍以及對所述申請專利範圍的所有同等或等效修改皆意欲在本發明之範疇及精神內。

A‧‧‧比較實例1

B‧‧‧比較實例2

C‧‧‧比較實例3

D‧‧‧實例1

Claims (5)

1. 一種油包水型乳劑，包括:水相，其包含陰離子水溶性聚合物化合物；及油相，其包含含胺基化合物，其中所述陰離子水溶性聚合物化合物為丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交聯聚合物，其中以所述陰離子水溶性聚合物化合物之重複單元之莫耳數計，所述陰離子水溶性聚合物化合物含有10莫耳%或大於10莫耳%的疏水性基團，其中所述含胺基化合物為含有直鏈或分支鏈C6-C30烷基之烷胺或含胺基二甲聚矽氧烷類化合物。
2. 如申請專利範圍第1項所述的油包水型乳劑，其中所述陰離子水溶性聚合物化合物為含有任一個或兩個或多於兩個由以下各者中選出之官能基的聚合物:羧酸基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基以及其鹽。
3. 如申請專利範圍第1項所述的油包水型乳劑，其中所述疏水性基團為由以下各者中選出之任一者或兩者或多於兩者:直鏈或分支鏈C8-C30烷基、直鏈或分支鏈C8-C30鹵化烷基、直鏈或分支鏈C8-C30烯基、直鏈或分支鏈C8-C30炔基或C6-C30芳基。
4. 如申請專利範圍第1項所述的油包水型乳劑，其中所述陰離子水溶性聚合物化合物以按所述乳劑之總重量計0.01重量%至1重量%的量添加，且所述含胺基化合物以按所述乳劑之總重量計0.1重量%至10重量的量添加。
5. 如申請專利範圍第1項所述的油包水型乳劑，其中所述水相更包含中和劑。

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