TWI776052B - 漏油修補材料、漏油修補方法及配管 - Google Patents

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Abstract

一種漏油修補材料,係為固化性組成物,其固化前的吸油率為100%以上,固化後的吸油率為50%以下。

Description

漏油修補材料、漏油修補方法及配管
本發明係關於:適用於從流通油體之配管中漏油時修補配管的漏油修補材料;使用該漏油修補材料的漏油修補方法,以及以該漏油修補材料修補的配管。
例如,於發電廠或變電站等處設置有帶散熱器的變壓器。並且,以供油配管來連接變壓器本體及散熱器,藉著於變壓器本體及散熱器之間以散熱器所冷卻的油(例如絕緣油)進行循環,來冷卻變壓器本體。
供油配管經過長年使用後,可能導致從該供油配管的凸緣部出現漏油的情形。此外,供油配管經過長年使用後,可能導致該供油配管中出現針孔等洞,並從此洞產生漏油之情形。
若發生漏油,會使人擔心油滲透至地下,成為汙染土壤或是水質的遠因。尤其是舊型的油冷卻器的絕緣油當中,可能含有屬於環境賀爾蒙(environmental hormone)的多氯聯苯,若考慮到對於生物體及環境的影響,必須對漏油作嚴格的對應處理。
因此,為了要防止油從凸緣部中漏出時油體流竄,有一種提案係為變壓器的防止油流出的罩殼,其為以耐油性覆蓋體覆蓋連結凸緣的外圍,此覆蓋體的下端具有開口以作為冷卻油的排出口,並將冷卻油的回收容器連接至此排出口(例如參考專利文獻1)。
然而,此方法當中存有問題,即無法防止從凸緣部之外的地方產生漏油時的流竄情形。此外,此方法需要設置覆蓋體、回收容器等,欠缺簡便性。
作為對應從凸緣部之外的地方產生漏油之際的簡便防流竄處置,有時會作用抹布(碎布)塞住漏油處之處置。
然而,此方法畢竟只是應急對策,當抹布吸飽油時,就無法再進一步防止漏油,因此欠缺防止流竄處置的信賴性。
因此,現狀需求可以在從流通油的配管產生漏油時,能簡便地且具高信賴性地來阻止漏油的方法。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2001-338814號公報
本發明的目的為提供:從流通油體的配管發生漏油時,能夠簡便地且具高信賴性地來阻止漏油的漏油修補材料、使用該漏油修補材料的漏油修補方法,以及以該漏油修補材料所修補的配管。
解決上述問題之手段如下。即:
<1>一種漏油修補材料,其特徵為:其係為固化性組成物,且其固化前的吸油率為100%以上,固化後的吸油率為50%以下。
<2>如<1>所述之漏油修補材料,該漏油修補材料係為漿料。
<3>如<1>所述之漏油修補材料,其中含有彈性體。
<4>如<3>所述之漏油修補材料,其中,該彈性體於構成成分當中包含苯乙烯。
<5>如<3>所述之漏油修補材料,其中,該彈性體的含量係大於0質量%且為35質量%以下。
<6>如<1>所述之漏油修補材料,其中,該固化性組成物係為活性能量射線固化性組成物。
<7>如<6>所述之漏油修補材料,其中含有不具羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯,以及光自由基起始劑。
<8>如<7>所述之漏油修補材料,其中,該多官能(甲基)丙烯酸酯的含量係大於0質量%且20質量%以下。
<9>如<1>所述之漏油修補材料,其中,固化後的玻璃轉化溫度係150℃以下。
<10>一種漏油修補方法,其特徵為包含:將作為活性能量射線固化性組成物之如<1>至<9>中任一項所述之漏油修補材料,塗佈於配管的漏油部分,照射活性能量射線於該漏油修補材料,以使該漏油修補材料固化之製程。
<11>一種配管,其特徵為具有漏油部分,且於該漏油部分具有如<1>至<9>中任一項所述之漏油修補材料之固化物。
根據本發明,可提供:從流通油體的配管發生漏油時,能夠簡便地且具高信賴性地來阻止漏油的漏油修補材料、使用該漏油修補材料的漏油修補方法,以及以該漏油修補材料所修補的配管。
〔圖1〕係為使用於漏油密封測試的壓力容器之照片。
(漏油修補材料)
本發明的漏油修補材料係為固化性組成物。
該漏油修補材料的固化前的吸油率為100%以上。
該漏油修補材料的固化後的吸油率為50%以下。
由於該漏油修補材料係為固化性組成物,因此塗佈至修補處之作業簡單,能夠簡易地阻止漏油。
此外,由於該漏油修補材料固化前的吸油率為100%以上,因此在將該漏油修補材料施加到漏油處時,能夠適度地吸收油,因而有對漏油處的附著力佳。 此外,由於該漏油修補材料固化後的吸油率為50%以下,因此,固化後的吸油少,具有高度的漏油密封性。其結果為該漏油修補材料可具高信賴性地阻止漏油。
作為該固化後的吸油率,若為50%以下,可不特別限制,可根據目的而作適當選擇,例如可為大於0%且50%以下,亦可為5%以上且50%以下。
關於該固化前的吸油率可藉由例如以下方法來求得。
將固化前的漏油修補材料,以及油[例如JXTG能源公司製,高壓絕緣油A(JIS C2320之絕緣油A種類第一類)],兩者以質量1:1置入玻璃瓶中,進行行星式攪拌(例如使用機種:新基(THINKY)公司製AR-250,旋轉數:2000rpm,攪拌時間:5分鐘),以室溫(25℃)放置30分鐘後,確認可否觀察到分離。若未觀察到分離,則吸油率為100%以上;若可觀察到分離,則吸油率為小於100%。
此外,於用上述方法未觀察到分離的情況中,即使是在前述質量比中進一步增加油的量,通常未能觀察到分離的狀態仍然不變。也就是說,固化前的吸油率為100%以上係與吸油率為無限大為同義。就此點來說,該漏油修補材料只要固化前的吸油率為100%以上即可,不需要定出其上限值。
該固化後的吸油率可藉由例如以下方法來求得。
將漏油修補材料填充至以矽樹脂製作的10mm*10mm*深度5mm的模具中,於表面以50μm厚之離型PET覆蓋的狀態下,使用金屬鹵化物燈進行照射,使得於365nm當中的累積光量為6J/cm2,藉此製作固化物。測量從模具取出的固化物之重量,作為吸油前重量。
將固化物放入玻璃瓶中。並且於玻璃瓶中倒入足以浸漬整個固化物之份量的油。此外,以24小時放置於室溫(25℃)之後,測量吸收油後的固化物之重量,作為吸油後重量。作為油,可使用例如JXTG能源公司製高壓絕緣油A(JIS C2320之絕緣油A種類第一類)。
此外,使用下式求得吸油率。
吸油率(%)=100×(吸油後重量-吸油前重量)/(吸油前重量)
此外,該漏油修補材料係以漿料較佳。
於本發明當中,漿料係指例如黏度為100Pa‧s以上且200,000Pa‧s以下,且係為不拉絲特性者。
該黏度係使用例如流變儀來進行測量。具體來說,使用TA儀器公司製造的AR-G2來進行黏度測量。使用直徑20mm、角度2°的圓錐-平板,於溫度25℃的環境下,以剪速度0.1s-1進行測量。
此外,關於前述不拉絲特性,係藉著使該漏油修補材料的表面接觸不銹鋼製刮刀0.5秒之後,基於將該漏油修補材料從刮刀移開時,視該漏油修補材料是否有拉絲情形之方式來作確認。
該漏油修補材料的固化後玻璃轉化溫度可不特別限制,可依據目的而作適當選擇,由耐衝擊性、耐震性及可修復性等特點來看,以150℃以下較佳。作為該玻璃轉化溫度的下限值,可不特別限制,可根據目的而作適當選擇,例如該玻璃轉化溫度亦可為-40℃以上。
關於固化物的玻璃轉化溫度,可由例如基於黏彈性測量之tan δ(損失正切)的峰值來求得。具體來說,使用TA儀器公司製的RSAIII,以拉伸模式、頻率10Hz、升溫速度10℃/min、-20℃~200℃之範圍來進行溫度分散測 量,求得tan δ(損失正切)的峰值。關於測量樣品,係使用金屬鹵化物燈進行照射,使得於365nm中積算光量為6J/cm2,以使其固化而得到的長度40mm、寬度5mm、厚度0.5mm的短條狀測試片。
該漏油修補材料以於固化後呈透明較佳。固化後呈透明可使得在修補之後,能夠以目視來確認漏油處之狀態,因此即便是在修補之後仍可觀察到漏油處的變化。
<彈性體>
該漏油修補材料係以含有彈性體較佳。
藉著使該漏油修補材料含有該彈性體,可使得該漏油修補材料成為漿料狀。因此,就容易施加該漏油修補材料至修補處的這點來看,可藉此獲得作業性佳,提升簡便性的漏油修補材料。
作為該彈性體,並無特別限制,可根據目的而作適當選擇,惟以苯乙烯系彈性體較佳。
該彈性體係以於構成成分中含有芳香族乙烯基化合物較佳,其中又以於構成成分中含有苯乙烯為更佳。
該苯乙烯系彈性體係指:於分子內具芳香族乙烯基化合物以作為構成成分的彈性體。
作為該苯乙烯系彈性體,可列舉例如:共軛二烯化合物與芳香族乙烯化合物的嵌段共聚物以及隨機共聚物或是此等的氫化物等。
作為聚合物中芳香族乙烯基化合物的構成成分,可列舉例如:苯乙烯、對-(叔丁基)苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1,1-二苯基苯 乙烯、N,N-二乙基-對-氨基乙基苯乙烯、乙烯基甲苯等各種構成成分。於此等成分當中,以苯乙烯構成成分較佳。關於芳香族乙烯基的構成成分,可單獨使用1種,亦可並用2種以上。
作為聚合物中共軛二烯化合物的構成成分,可列舉例如:丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等各種構成成分。於此等成分當中,以丁二烯構成成分較佳。共軛二烯化合物的構成成分可單獨使用1種,或是也可併用2種以上。
此外,作為苯乙烯系彈性體,可用同樣的製法,使用不含苯乙烯成分且含有苯乙烯之外的芳香族乙烯基化合物的彈性體。
作為苯乙烯系彈性體,苯乙烯構成成分的含量以30%以上較佳。
作為該苯乙烯系彈性體,可列舉例如:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、氫化SBS、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、氫化SIS、氫化苯乙烯‧丁二烯橡膠(HSBR)、氫化丙烯腈‧丁二烯橡膠(HNBR)等。
此等成分可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
作為該苯乙烯系彈性體,可使用市售產品。例如可使用:Septon 4033、4077、Septon 4055、Septon 8105(皆為商品名稱,可樂麗公司製);Dynalon 1320P、Dynalon 4600P、6200P、8601P、9901P(皆為商品名稱,JSR公司製)等。
作為該漏油修補材料中的該彈性體之含量,可不特別限制,可根據目的作適當選擇,惟以大於0質量%且35質量%以下較佳,又以15質量%以上且35質量%為更佳。
<固化性組成物>
作為該固化性組成物,可為熱固化性組成物,亦可為活性能量射線固化性組成物,亦可為熱及活性能量射線固化性組成物,惟活性能量射線固化性組成物的固化較快,修補簡便性較佳,以此點來說較為理想。
<<活性能量射線固化性組成物>>
關於該活性能量射線固化性組成物,係以含有不具羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、光自由基起始劑較佳。
於此,(甲基)丙烯酸酯係指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
此外,作為該漏油修補材料之該活性能量射線固化性組成物,其係以具羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯之含量為50質量%以下較佳,其中不含具羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯更佳。若該活性能量射線固化性組成物含有許多具該羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯,會導致該具羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯與該彈性體難以相容,導致難以獲得含有該彈性體的該漏油修補材料。
<<不具羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯>>
作為該不具羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯,只要是單官能(甲基)丙烯酸酯且不具羥基即可,可不特別限制,並可根據目的而作適當選擇,可舉例例如:脂肪族單官能(甲基)丙烯酸酯、脂環族單官能(甲基)丙烯酸酯、芳香族單官能(甲基)丙烯酸酯等。
作為該不具羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯的碳數量,可不特別限制,並且可根據目的而作適當選擇,惟以碳數量4-35較佳,又以碳數量10-30更佳。
作為脂肪族單官能(甲基)丙烯酸酯的碳數量,可不特別限制,並且可根據目的而作適當選擇,惟以碳數量4-35較佳,其中又以碳數量10-30更佳。
作為該脂肪族單官能(甲基)丙烯酸酯,可列舉如:甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丙基(甲基)丙烯酸酯、異丙基(甲基)丙烯酸酯、丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、辛基(甲基)丙烯酸酯、異辛基(甲基)丙烯酸酯、癸基(甲基)丙烯酸酯、異癸基(甲基)丙烯酸酯、十二烷基(甲基)丙烯酸酯、十八烷基(甲基)丙烯酸酯、異十八烷基(甲基)丙烯酸酯等。
此等成分可僅使用單獨1種,亦可並用2種以上。
作為該脂環族官能(甲基)丙烯酸酯的碳數量,可不特別限制,並且可根據目的而作適當選擇,惟以炭數量為9-15較佳。
作為該脂環族單官能(甲基)丙烯酸酯,可列舉例如:(甲基)丙烯酸環已酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯、三環癸基(甲基)丙烯酸酯等。
此等成分可僅使用單獨1種,亦可並用2種以上。
作為該芳香族官能(甲基)丙烯酸酯,可列舉例如:苯甲基(甲基)丙烯酸酯、對-枯基苯酚基烯化氧加合物之(甲基)丙烯酸酯、鄰-苯基苯酚基烯化氧加合物之(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚基烯化氧加合物之(甲基)丙烯酸酯等。於此,作為該烯化氧,可列舉例如環氧乙烷(EO)、環氧丙烷(PO)等。
此等成分可使用單獨1種,亦可併用2種以上。
作為該漏油修補材料之該活性能量射線固化性組成物,其當中的該不具羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯的含量,可不特別限制,可依據目的而作適當選擇,惟以30質量%以上90質量%以下較佳;50質量%以上85質量%以下更佳;60質量%以上80質量%以下最佳。
<<<多官能(甲基)丙烯酸酯>>>
作為該多官能(甲基)丙烯酸酯,只要是2官能以上的(甲基)丙烯酸酯即可,可不特別限制,並可根據目的而作適當選擇,例如可列舉2官能(甲基)丙烯酸酯、3官能(甲基)丙烯酸酯、4官能(甲基)丙烯酸酯等。
此等成分可使用單獨1種,亦可併用2種以上。
作為該2官能(甲基)丙烯酸酯,可列舉例如:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質雙酚A型二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質雙酚A型二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二 (甲基)丙烯酸酯、乙二醇縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸改質新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
此等成分可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
作為該3官能(甲基)丙烯酸酯,可舉例例如:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯醯氧基乙氧基三羥甲基丙烷等。
此等成分可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
作為該4官能(甲基)丙烯酸酯,可舉例例如:季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。
此等成分可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
作為5官能以上的(甲基)丙烯酸酯,可舉例例如:二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
此等成分可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
作為該漏油修補材料之該活性能量射線固化性組成物,其當中的該多官能(甲基)丙烯酸酯的含量,可不特別限制,可根據目的作適當選擇,惟以大於0質量%且20質量%以下較佳;其中以0.1質量%以上15質量%以下更佳;又以0.2質量%以上10質量%以下最佳。
<<<光自由基起始劑>>>
作為該光自由基起始劑,可舉例例如:二苯基酮類、二苯基乙二酮縮酮類、二烷氧基苯乙酮類、羥基烷基苯乙酮類、氨基烷基苯類及醯基氧化膦類 等。具體來說,可列舉例如:二苯甲酮、甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4,4’-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、二苯基乙二酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二甲氧基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉苯基)-丁基-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲氧基硫代)-苯基]-2-嗎啉基丙烷-2-酮、1-羥基-環己基-苯基酮、二苯基醯基苯基氧化膦、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基-苯甲醯基)苯基氧化膦等。
此等成分可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
作為該漏油修補材料之該活性能量射線固化性組成物,其當中的該光自由基起始劑之含量,可不特別限制,可根據目的作適當選擇,惟以0.1質量%以上20質量%以下較佳;其中以0.5質量%以上且10質量%以下更佳;又以1質量%以上5質量%以下最佳。
作為固化該固化性組成物之方法,可不特別限制,可根據目的而作適當選擇,惟,較佳情況為該固化性組成物係活性能量射線固化性組成物,並使活性能量射線照射於該活性能量射線固化性組成物之方法。作為該活性能量射線,可不特別限制,可根據目的作適當選擇,舉例例如:電子束、紫外線、紅外線、雷射光線、可視光線、電離輻射(X射線、α射線、β射線、γ射線等)、微波、高頻等。
(漏油修補方法)
本發明之漏油修補方法至少包含固化製程,並可根據需要而包含其他製程。
<固化製程>
作為該固化製程,只要是將作為活性能量射線固化性組成物之本發明的該漏油修補材料塗佈於配管的漏油部分,並將活性能量射線照射於該漏油修補材料,使該漏油修補材料固化之製程即可。可不特別限制,可根據目的而作適當選擇。
作為該配管,只要是輸送油的配管即可,不需特別限制,可根據目的作適當選擇。可舉例例如將絕緣油輸送於散熱器與變壓器之間的配管等。
作為該配管之材質,只要是金屬製即可,可不需特別限制,並可依據目的而作適當選擇。作為該配管可列舉例如:鏽鋼製的配管等。
作為該配管的大小、長度,並無特別限制,可根據目的來作適當選擇。
此外,在不影響本發明功能的前提之下,亦可於該配管的表面施加防侵蝕塗裝處理等。
作為該配管之漏油部分,並無特別設限,可根據目的來作適當選擇。可舉例例如:於該配管產生的孔洞(例如針孔)、該配管的接頭部分(例如凸緣部)等。
作為將該漏油修補材料塗佈於該漏油部分之方法,並無特別限制,可根據目的而作適當選擇,可列舉例如:刷毛塗佈、刮耙塗佈、滾輪塗佈、噴塗塗佈等。
作為該活性能量射線,可不特別限制,可根據目的作適當選擇,舉例例如:電子束、紫外線、紅外線、雷射光線、可視光線、電離輻射(X射線、α射線、β射線、γ射線等)、微波、高頻等。
作為照往該漏油修補材料的該活性能量射線的照射量,可不特別限制,可根據目的而作適當選擇。
(配管)
本發明之配管係具有漏油部分之配管,於該漏油部分具有本發明之該漏油修補材料之固化物。
作為該配管,只要是輸送油的配管即可,並無特別限制,可根據目的作適當選擇,可舉例例如:於散熱器、變壓器之間輸送絕緣油的配管等。
作為該配管的材質,只要是金屬製即可,並無特別限制,可根據目的而作適當選擇。作為該配管,可列舉例如不銹鋼製的配管等。
作為該配管的大小、長度,並無特別限制,可根據目的而作適當選擇。
此外,在不影響本發明功能的前提之下,亦可施加防侵蝕塗裝處理等。
作為該配管的漏油部分,並無特別限制,可根據目的作適當選擇,可列舉例如:產生於該配管的孔洞(例如針孔)、該配管的接頭部分(例如凸緣部)等。
作為該漏油修補材料的固化方法,並無特別限制,可根據目的作適當選擇,可列舉例如本發明之該漏油修補方法中的固化製程等。
[實施例]
以下說明本發明之實施例,然而本發明並不被此等實施例所限制。
(實施例1)
<漏油修補材料之製作>
將表1-1所記載之摻入成分中的成分(A)、(B)、(C)、(D)以表1-1的摻入比例進行混合。於所獲得的混合物中以表1-1的摻入比例添加成分(E),並且使用行星式攪拌機(AR-250:新基(THINKY)製),以2000rpm旋轉數進行行星式攪拌,直到殘留物不見。藉由以上方式,製作作為漏油修補材料之活性能量射線固化性組成物。
(實施例2-13、比較例1-2)
除了將實施例1當中各摻入成分改成如表1-1至表1-3所記載之摻入成分外,以實施例1同樣的方式,製作作為漏油修補材料之活性能量射線固化性組成物。
[測量‧評價]
進行以下測量與評價。將結果顯示於表1-1至表1-3。
<黏度測量>
黏度測量係使用流變儀來進行測量。具體來說,使用TA儀器公司製的AR-G2來進行黏度測量。於溫度25℃的溫度環境下,使用直徑20mm、角度2°的圓錐-平板,以剪切速度為0.1s-1條件進行測量。
<拉絲性>
當使漏油修補材料的表面接觸到不銹鋼製刮刀0.5秒後,將漏油修補材料從刮刀移開時,以目視來確認漏油修補材料是否有拉絲情況,並且用以下的評價基準來評價。
[評價基準]
○:沒有拉絲
×:有拉絲
<與油之間的相容性(固化前的吸油率)>
將固化前的漏油修補材料,以及JXTG能源公司製的高壓絕緣油A(JIS C2320之絕緣油A種類第一類)],兩者以質量比1:1置入玻璃瓶中,進行行星式攪拌(機種:新基公司製AR-250,旋轉數:2000rpm,攪拌時間:5分鐘),以室溫(25℃)放置30分鐘後,確認可否觀察到分離。若未觀察到分離,則吸油率為100%以上;若可觀察到分離,則吸油率為小於100%。
<吸油特性的評價方法(固化後的吸油率)>
將漏油修補材料填充至以矽樹脂所製作的10mm*10mm*深度5mm的模具中,於表面覆蓋了50μm離型PET膜之狀態下,使用金屬鹵化物燈進行照射, 使得於365nm中的積算光量為6J/cm2,以製作固化物。測量從模具取出之固化物的重量,設定為吸油前重量。
將固化物裝進玻璃瓶。進一步地,於玻璃瓶中倒入足以浸漬整個固化物之份量的絕緣油。並且以室溫(25℃)放置24小時之後,測量吸收了絕緣油的固化物之重量,將其設定為吸油後重量。此外,作為絕緣油,使用JXTG能源公司製的高壓絕緣油A(JIS C2320之絕緣油A種類第一類)。
此外,以下列式求得吸油率。
吸油率(%)=100×(吸油後重量-吸油前重量)/(吸油前重量)
<固化物的玻璃轉化溫度>
固化物的玻璃轉化溫度係透過基於黏彈性測量之tan δ(損失正切)的峰值來求得。具體來說,使用TA儀器公司製的RSAIII,以拉伸模式、頻率10Hz、升溫速度10℃/min、-20℃~200℃之範圍來進行溫度分散測量,求得tan δ(損失正切)的峰值。關於測量樣品,係使用金屬鹵化物燈進行照射,使得於365nm中積算光量為6J/cm2,以使其固化而得到的長度40mm、寬度5mm、厚度0.5mm的短條狀測試片。
<透明度評價方法>
固化後的漏油修補材料的總光線穿透率係以JIS K 7136為基準,使用測霧計(村上色彩技術研究所製,HM-150)進行測量。
作為測量樣品,係使用松浪硝子工業公司製S9213,以兩片包夾住漏油修補材料方式進行填充,使得一邊為25mm以上且厚度為1mm,然後,以金屬鹵化物燈照射,使得於365nm中的積算光量為6J/cm2,以使其固化進行製作。
此外,穿透率若為50%以上,可謂之透明。
<附著力的評價方法>
於SUS304鋼板上,放置以矽樹脂所製作的直徑6mm,厚度2mm的圓形模具,並且填充漏油修補材料,該填充漏油修補材料包含10質量%的JXTG能源公司製高壓絕緣油A(JIS C2320之絕緣油A種類第一類),以金屬鹵化物燈進行照射,使得於365nm中積算光量為6J/cm2,以使其固化。其後,去除矽樹脂模具,製作塗佈於SUS304的測試片(直徑6mm,厚度2mm)。
以JIS基準當中K 5600-5-7:塗膜的機械性質-第7節:附著力(拉拔法)為基準,進行附著力測試。於測試片與測試圓筒的黏合處理上,係使用東亞合成公司製的Aron Alpha 201及促進劑,使其完全地固化並黏合。附著力的測量係使用島津製作所製的桌上型精密萬能測試機Autograph AGS-X以10mm/min拉伸速度進行測量。
<漏油密封測試>
將直徑0.5mm的不銹鋼絲夾在圖1所示壓力容器的凸緣部的墊圈,施加0.2MPa空氣所致壓力,以製作出一分鐘漏油約0.1cc的測試裝置。使用此測試裝置,進行漏油密封測試。
於此,在油的使用上,係使用JXTG能源公司製高壓絕緣油A(JIS C2320之絕緣油A種類第一類)。
於正在以上述漏油速度漏油中的漏油處,塗佈20g的漏油修補材料,使其充分地覆蓋漏油處,並且以金屬鹵化物燈進行照射,使得於365nm中的積算光量6J/cm2,以使漏油修補材料固化。然後,以肉眼觀察一小時後的漏油狀態,用以下的評價基準進行評價。
[評價基準]
○:未漏油
×:有漏油
Figure 108114890-A0305-02-0021-1
Figure 108114890-A0305-02-0022-2
Figure 108114890-A0305-02-0022-3
Figure 108114890-A0305-02-0023-4
Figure 108114890-A0305-02-0023-7
Figure 108114890-A0305-02-0024-8
於表1-1~表1-3當中,附著力為「>0.5」係表示附著力大於0.5MPa。此外,評價結果為「>0.5」的樣品當中,於SUS304鋼板與漏油修補材料之間並未發現剝離情況;而附著力為0.5MPa時,可觀察到治具與黏合劑之間產生剝離情況。
固化前的外觀係以肉眼觀察來進行評價。
實施例及比較例當中所使用的材料詳細內容係如下所示。
2EHA:丙烯酸-2-乙基己酯(日本觸媒公司製)
SA:丙烯酸十八酯(共榮社化學公司製)
SMA:甲基丙烯酸十八酯(共榮社化學公司製)
LA:丙烯酸十二酯(共榮社化學公司製)
ISTA:丙烯酸異十八酯(大阪有機化學公司製)
IBXA:丙烯酸異冰片酯(大阪有機化學公司製)
A-DCP:三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯(新中村化學公司製)
4HBA:4-羥基丁基丙烯酸酯(大阪有機化學公司製)
IRG 1173:2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(巴斯夫公司製)
SBS:JSR TR2250(JSR公司製)
SEBS:Septon 8006(可樂麗公司製)
SIS:JSR SIS 5250(JSR公司製)
SEEPS:Septon 4033(可樂麗公司製)
於比較例2的摻入成分當中,由於彈性體與含OH的單官能丙烯酸並不混合,因此無法調製修補材料。
此外,於未添加彈性體的情形中,無法獲得透明且可光固化的漿料。另一方面,當含有彈性體時,固化前的吸油率為100%以上。因此,無法調製固化前的吸油率為小於100%且可光固化之漿料。
實施例1-13的漏油修補材料於固化前的吸油率係100%以上,且固化後的吸油率係50%以下,因此可確認於漏油密封測試中獲得良好的結果,並且能夠簡便地以高信賴性來阻止漏油。
由於比較例1的漏油修補材料並不含多官能(甲基)丙烯酸酯,使得固化後的吸油率為大於50%,因而可確認到於漏油密封測試中發生漏油情況。
[產業利用性]
由於本發明的漏油修補材料能夠在流通著油的配管當中產生漏油之際,簡便且高信賴性地阻止漏油,因此可良好地適用於配管漏油修補作業中。

Claims (7)

  1. 一種漏油修補材料,其特徵為:其為活性能量射線固化性組成物,且其含有彈性體、不具羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯,以及光自由基起始劑;又,該彈性體於構成成分當中包含苯乙烯;其固化前的吸油率為100%以上,固化後的吸油率為50%以下。
  2. 如請求項1所述之漏油修補材料,該漏油修補材料係為漿料。
  3. 如請求項1所述之漏油修補材料,其中,該彈性體的含量係大於0質量%且為35質量%以下。
  4. 如請求項1所述之漏油修補材料,其中,該多官能(甲基)丙烯酸酯的含量係大於0質量%且20質量%以下。
  5. 如請求項1所述之漏油修補材料,其中,固化後的玻璃轉化溫度係150℃以下。
  6. 一種漏油修補方法,其特徵為包含:將作為活性能量射線固化性組成物之如請求項1至4中任一項所述之漏油修補材料,塗佈於配管的漏油部分,照射活性能量射線於該漏油修補材料,以使該漏油修補材料固化之製程。
  7. 一種配管,其特徵為具有漏油部分,且於該漏油部分具有如請求項1至5中任一項所述之漏油修補材料之固化物。
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