TWI757485B - 黏著劑、黏著成型食品、及其製造方法 - Google Patents

Abstract

本發明的課題為提供一種黏著劑、黏著成型食品、及其製造方法。 　　本發明的解決手段為藉由提供一種黏著劑及使用該黏著劑而黏著成型之黏著成型食品、及其製造方法，來解決前述課題，該黏著劑係包含聚三葡萄糖(pullulan)、與具有下述(A)至(C)的特徵之分枝α-葡聚醣混合物、與寡醣作為有效成分，該黏著劑之每一固體成分的聚三葡萄糖含量為10至50質量%。 　　(A)將葡萄糖作為構成糖、 　　(B)在位於透過α-1,4鍵連結之葡萄糖聚合度3以上之直鏈狀葡聚醣的一端之非還原末端葡萄糖殘基，具有透過α-1,4鍵以外之鍵結連結之葡萄糖聚合度1以上的分枝構造、 　　(C)藉由異麥芽糖基葡聚糖酶(Isomaltodextranase)消化，以消化物之每一固體成分生成5質量%以上異麥芽糖。

Description

黏著劑、黏著成型食品、及其製造方法

本發明係關於黏著劑、黏著成型食品、及其製造方法，更詳細而言，係關於黏著小片狀或粒狀之食品材料彼此之黏著力優異的黏著劑、使用該黏著劑所得之黏著成型食品、及以工業規模產量良好地製造該黏著成型食品之方法。

近年來格蘭諾拉麥片棒(granola bar)等所代表之所謂黏著成型食品引起關注。在黏著成型食品之製造，為了安定黏著小片狀或粒狀之食品材料彼此，通常使用黏著劑。黏著劑不僅對於食品材料彼此的黏著性而言是重要的，而且對於作為目的之黏著成型食品之製造的容易性，所得黏著成型食品的保型性暨保存安定性、操作性、耐衝撃性，進而由於極大地影響其產量和商品壽命，所以起著非常重要的作用。

以往作為黏著劑，係使用將包含多糖類或寡醣之糖類(澱粉、糊精、洋菜等)、樹膠質、增黏劑、海藻酸、蛋白質等作為主體者，其中，將天然多糖之聚三葡萄糖作為主體之黏著劑與不含有聚三葡萄糖之黏著劑相比較，可說黏著性或成型性優異。

惟，根據本發明者等之卓見，目前為止所提案之將聚三葡萄糖作為主體之黏著劑中，因適用對象，而有黏著力不夠充分，或為了提高黏著力，不得不使用比較多量之聚三葡萄糖的缺點。為了消除該缺點，例如在專利文獻1，提案有於將聚三葡萄糖作為主體之黏著劑，進一步添加黏性多糖類或可塑性賦予物質等之其他成分，或添加凝聚力提昇劑或黏度調整物質等而提高黏著力。惟，如專利文獻2所描述，依據專利文獻1之提案，即使併用聚三葡萄糖與其他成分，亦不一定增加將聚三葡萄糖作為主體之黏著劑的黏著力，尚殘留改良的餘地。因此，於專利文獻2，雖提案有與聚三葡萄糖一同包含平均聚合度為4以下之糖類的黏著劑，但糖類之摻合量極多，由於起因於該等糖類之甜味，而對使用該黏著劑之最終製品的味道帶來影響等之缺點，該黏著劑中有用途限制的缺點。

又，專利文獻3中揭示將選自聚三葡萄糖、糊精、洋菜、樹膠質、海藻酸、蛋白質等中之1種以上作為主體之黏著劑、與使用此之成型食品。惟，此專利文獻3所揭示之黏著劑為粉末狀者，為了得到輕食感之成型食品，混合經加水之乾燥可食素材片與該黏著劑，濕潤該黏著劑，有必要引出所期望之黏著力，有欠缺通用性的問題點。

該狀況下，本申請人作為共同申請人之一人，在日本特願2016-166348號(以下，稱為「前案」)，揭示使用聚三葡萄糖與特定分枝α-葡聚醣混合物的黏著劑。該黏著劑相對於特定之分枝α-葡聚醣混合物，係將聚三葡萄糖以酐換算之質量比包含1.5至4倍量之聚三葡萄糖作為主體之黏著劑，黏著力優異，並且使用型黏著、成型食品素材之外，對型之填充作業及從型之取出作業(以下，除非另有說明，有時將此等一連串作業的容易性稱為「作業性」)，具有可良好進行所謂極為優異特性的黏著劑。惟，該黏著劑為了得到所期待之特性，以質量比必須將對於分枝α-葡聚醣混合物之聚三葡萄糖的摻合量定為1.5倍量以上，具有必須使用比較多量之聚三葡萄糖的限制。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開昭61-246239號公報 　　[專利文獻2]日本特開平5-306350號公報 　　[專利文獻3]日本特開平1-91748號公報

[發明欲解決之課題]

本發明係鑑於上述以往技術的問題或制約而完成者，係提供一種以較少之聚三葡萄糖的摻合量發揮優異之黏著力，可輕易黏著小片狀及/或粒狀之食品材料彼此，而且可輕易調製保型性暨保存安定性、操作性，進而耐衝撃性優異，商品壽命亦長之黏著成型食品的黏著劑作為課題，進而，以提供一種使用前述聚三葡萄糖的摻合量少之黏著劑，黏著成型小片狀及/或粒狀之食品材料所得之黏著成型食品以及其製造方法作為課題。 [用以解決課題之手段]

本發明者等為了解決上述課題，維持黏著劑所要求之特性，並且針對在黏著劑之聚三葡萄糖含量的減低手段進行各種研究，重複試行錯誤的結果，新發現了以特定之質量比包含聚三葡萄糖、與特定之分枝α-葡聚醣混合物、與寡醣的黏著劑，黏著力優異，可輕易黏著食品材料彼此，而且可對食品材料賦予光澤。進而，該黏著劑與比較多量使用聚三葡萄糖的前案所揭示之黏著劑相同，除了可將小片狀及/或粒狀之食品材料填充在型(模子)時之作業性優異，發現可將小片狀及/或粒狀之食品材料輕易填充在型之外，將黏著成型之小片狀及/或粒狀之食品材料從型取出時之作業性亦優異，進而，發現若使用該黏著劑，可輕易且以工業規模產量良好地製造保型性暨保存安定性、操作性、耐衝撃性及光澤優異，並且商品壽命亦長之黏著成型食品。

亦即，本發明係藉由提供一種黏著劑，來解決上述課題。該黏著劑係包含聚三葡萄糖、與具有下述(A)至(C)的特徵之分枝α-葡聚醣混合物、與寡醣作為有效成分而成之黏著劑，該黏著劑之每一固體成分的聚三葡萄糖含量為10至50質量%。 　　(A)將葡萄糖作為構成糖、 　　(B)在位於透過α-1,4鍵連結之葡萄糖聚合度3以上之直鏈狀葡聚醣的一端之非還原末端葡萄糖殘基，具有透過α-1,4鍵以外之鍵結連結之葡萄糖聚合度1以上的分枝構造、 　　(C)藉由異麥芽糖基葡聚糖酶消化，以消化物之每一固體成分生成5質量%以上異麥芽糖。

又，本發明係藉由提供使用上述本發明之黏著劑所製造之黏著成型食品、及其製造方法，而解決上述課題者。 [發明的效果]

根據本發明之黏著劑，可邊使用該黏著劑之每一固體物質的聚三葡萄糖含量為10至50質量%之所謂比較少量的聚三葡萄糖，邊與聚三葡萄糖含量比較多量之黏著劑相同，可輕易黏著小片狀及/或粒狀之食品材料彼此，不僅可製造保型性暨保存安定性、操作性、耐衝撃性優異，進而商品壽命亦長之優異黏著成型食品，而且使用型黏著形成食品材料時，可得到對型之填充作業及從型取出之作業亦良好的優點。又，使用本發明之黏著劑所製造之黏著成型食品，與使用聚三葡萄糖含量比較多量之黏著劑所製造之黏著成型食品相比較，具備黏著成型食品表面的光澤優異之特徵。進而，根據本發明之黏著成型食品之製造方法，得到可以工業規模產量良好地輕易提供具有前述優異特徵的黏著成型食品的優點。

有關本發明之黏著劑係包含將聚三葡萄糖、與特定之分枝α-葡聚醣混合物、與寡醣作為有效成分之黏著劑。以下，針對各有效成分依序進行說明。

＜聚三葡萄糖＞ 　　所謂作為本發明之黏著劑的有效成分使用之聚三葡萄糖，如周知，係麥芽三糖規則正確且透過α-1,6鍵而具有複數連接之構造，且使對水為易溶性幾乎無法溶解在乙醇之聚三葡萄糖酶(EC3.2.1.41)起作用進行水解時，主要生成麥芽三糖之多糖類。實施本發明時，從黏著力、接著力、黏度、操作性等之觀點來看，適合使用重量平均分子量(Mw)未滿約5,000,000之聚三葡萄糖，適合為未滿約1,000,000，更適合為約10,000至約700,000，再更適合為約50,000至約600,000，又再更適合為約150,000至約500,000之聚三葡萄糖。作為可適合使用在本發明之黏著劑的聚三葡萄糖，例如可列舉商品名『食品添加物聚三葡萄糖』(聚三葡萄糖含量約94質量%、水分含量約2質量%、林原股份有限公司製)。此聚三葡萄糖係作為食品添加物市售之聚三葡萄糖，其重量平均分子量為約150,000至約500,000的範圍，例如由於成為水溶液時，顯示優異之黏性，故可適合使用在本發明之黏著劑。

＜分枝α-葡聚醣混合物＞ 　　作為本發明之黏著劑的有效成分使用之分枝α-葡聚醣混合物，係具有下述(A)至(C)特徵之分枝α-葡聚醣混合物； 　　(A)將葡萄糖作為構成糖、 　　(B)在位於透過α-1,4鍵連結之葡萄糖聚合度3以上之直鏈狀葡聚醣的一端之非還原末端葡萄糖殘基，具有透過α-1,4鍵以外之鍵結連結之葡萄糖聚合度1以上的分枝構造、 　　(C)藉由異麥芽糖基葡聚糖酶消化，以消化物之每一固體成分生成5質量%以上異麥芽糖。

上述(A)至(C)之特徵係將於本發明使用之分枝α-葡聚醣混合物作為混合物全體而附上特徵之指標。亦即，於本發明使用之分枝α-葡聚醣混合物通常有具有各式各樣分枝構造以及葡萄糖聚合度(分子量)之多數分枝α-葡聚醣分子之混合物的形態，於現行技術，單離各個分枝α-葡聚醣分子，決定其構造或定量技術上不可能。惟，分枝α-葡聚醣混合物可藉由由於該界一般所使用之各種物理性手法、化學性手法或酶性手法所求出之各種特徵，作為混合物全體規定，於本發明使用之分枝α-葡聚醣混合物作為混合物全體，為藉由上述(A)至(C)之特徵而附上特徵之分枝α-葡聚醣混合物(以下，有時單稱為「本分枝α-葡聚醣混合物」)。

亦即，本分枝α-葡聚醣混合物係將葡萄糖作為構成糖之葡聚醣(特徵(A))，在位於透過α-1,4鍵連結之葡萄糖聚合度3以上之直鏈狀葡聚醣的一端之非還原末端葡萄糖殘基，具有透過α-1,4鍵以外之鍵結連結之葡萄糖聚合度1以上的分枝構造(特徵(B))。尚，於特徵(B)所謂「非還原末端葡萄糖殘基」，係意指透過α-1,4鍵連結之葡聚醣鏈當中，位在未顯示還原性之末端的葡萄糖殘基，所謂「α-1,4鍵以外之鍵結」，係意指α-1,2鍵、α-1,3鍵、α-1,6鍵等之α-1,4鍵以外之鍵結。

進而，本分枝α-葡聚醣混合物係將藉由異麥芽糖基葡聚糖酶消化，以消化物之每一固體成分生成5質量%以上異麥芽糖作為特徵(特徵(C))。於特徵(C)所謂異麥芽糖基葡聚糖酶消化，係意指使異麥芽糖基葡聚糖酶作用在分枝α-葡聚醣混合物，並進行水解。異麥芽糖基葡聚糖酶係藉由國際生化學分子生物學連合而賦予酶編號(EC)3.2.1.94之酶，即使為與在α-葡聚醣之異麥芽糖構造的還原末端側相鄰之α-1,2、α-1,3、α-1,4、及α-1,6鍵之任一種結合樣式亦進行水解之酶。適合使用源自Arthrobacter Grobholmis之異麥芽糖基葡聚糖酶[例如參照Sawai等、Agricultural and Biological Chemistry、第52卷、第2號、495至501頁(1988年)]。

藉由異麥芽糖基葡聚糖酶消化生成之消化物之每一固體物質的異麥芽糖的比例，係顯示以構成分枝α-葡聚醣混合物之在分枝α-葡聚醣的構造之異麥芽糖基葡聚糖酶進行水解所得之異麥芽糖構造的比例者，藉由由異麥芽糖基葡聚糖酶消化，以消化物之每一固體成分生成5質量%以上異麥芽糖之特徵(C)，可將本分枝α-葡聚醣混合物的構造作為混合物全體，藉由酶性手法而附上特徵。

具有上述(A)及(B)之特徵，並且藉由異麥芽糖基葡聚糖酶消化，將異麥芽糖生成消化物之每一固體物質5質量%以上，適合為10質量%以上，更適合為15質量%以上，再更適合為20質量以上70質量%以下，又再更適合為20質量%以上60質量%以下，再更適合為20質量%以上50質量%以下之分枝α-葡聚醣混合物，與聚三葡萄糖的兼容性良好，與聚三葡萄糖以特定之質量比併用時，與聚三葡萄糖單獨的情況相比較，由於效果性地提昇食品材料彼此的黏著性，並且發揮使食品材料彼此黏著時之作業性良好等之優異特性，故適合作為本發明之黏著劑的有效成分使用。

只要具備上述(A)至(C)之特徵，本分枝α-葡聚醣混合物的由來或製法並未限制，可為以任何製造方法製造者，例如與本案為相同申請人在國際公開第WO2008/136331號小冊等所揭示之分枝α-葡聚醣混合物可作為適合之一例列舉。該分枝α-葡聚醣混合物係將澱粉作為原料，於此使各種酶作用所得之分枝α-葡聚醣混合物，通常有具有各式各樣分枝構造與葡萄糖聚合度之複數種分枝α-葡聚醣作為主體之混合物的形態，充足上述(A)至(C)之特徵。

作為該分枝α-葡聚醣混合物之製造方法，可例示使源自前述國際公開第WO2008/136331號小冊所揭示之環狀芽孢桿菌 PP710(FERM BP-10771)及/或源自球形節桿菌(Arthrobacter Grobholmis) PP349(FERM BP-10770)之α-葡萄糖轉移酶以單獨作用在澱粉質，或除了前述α-葡萄糖轉移酶，並將麥芽四糖生成澱粉酶(EC 3.2.1.60)等之澱粉酶、聚三葡萄糖酶(EC 3.2.1.41)、異澱粉酶(EC 3.2.1.68)等之澱粉修剪酶、進而環麥芽糖糊精葡聚醣轉移酶(EC 2.4.1.19)(以下，稱為「CGTase」)、澱粉分枝酶(EC 2.4.1.18)或者日本特開2014-054221號公報等所揭示之聚合度2以上之α-1,4葡聚醣，併用具有α-1,6轉移之活性的酶等之1或複數於澱粉質內部的葡萄糖殘基，而作用在澱粉質之方法。

又，作為本分枝α-葡聚醣混合物更適合之一例，可列舉具有藉由高速液體層析(酶-HPLC法)(以下，單稱為「酶-HPLC法」)所求出之水溶性食物纖維含量為40質量%以上的特徵(D)者。

所謂求出水溶性食物纖維含量之前述「酶-HPLC法」，係平成8年5月20日之厚生省告示第146號的營養表示基準，在『營養成分等之分析方法等(營養表示基準別表第1之第3欄所揭示之方法)』之第8項「食物纖維」所記載之方法，將其概略說明如以下。亦即，藉由將試料藉由由熱安定α-澱粉酶、蛋白酶及糖化酶之一連串酶處理進行分解處理，藉由離子交換樹脂從處理液去除蛋白質、有機酸、無機鹽類，來調製凝膠過濾層析用之試料溶液。其次，供於凝膠過濾層析，求出在層析之未消化葡聚醣與葡萄糖的峰值面積，根據個別之峰值面積、與藉由其他方式、常法，由葡萄糖暨氧化酶法所求出之試料溶液中之葡萄糖量，算出試料之水溶性食物纖維含量。尚，通過本說明書所謂「水溶性食物纖維含量」，除非另有說明，係意指於前述「酶-HPLC法」所求出之水溶性食物纖維含量。

水溶性食物纖維含量係顯示藉由α-澱粉酶及糖化酶而未分解之α-葡聚醣的含量者，特徵(D)係將本分枝α-葡聚醣混合物的構造作為混合物全體，藉由酶性手法附上特徵的指標之一。

具有上述(A)至(C)之特徵，並且水溶性食物纖維含量為40質量%以上未滿100質量%，較佳為50質量%以上未滿99質量%，更佳為60質量%以上未滿99質量%，再更佳為70質量%以上未滿99質量%之分枝α-葡聚醣混合物，與聚三葡萄糖的兼容性良好，更適合作為有關本發明之黏著劑的有效成分使用。而且，前述環狀芽孢桿菌 PP710(FERM BP-10771)之培養物中已包含α-葡萄糖轉移酶與澱粉酶，該酶混合物係具有將此作用在麥芽糖及/或葡萄糖聚合度為3以上之α-1,4葡聚醣時，安定生成水溶性食物纖維含量高之分枝α-葡聚醣混合物的特徵。

尚，水溶性食物纖維含量越高，與聚三葡萄糖的兼容性越良好的理由雖尚未確定，但水溶性食物纖維含量為40質量%以上之本分枝α-葡聚醣混合物，由於將源自原料澱粉之α-1,4鍵作為基本構造，並且大量包含α-1,4鍵以外之多樣鍵結，與聚三葡萄糖在分子水準複雜交織在一起，其結果與聚三葡萄糖單獨之黏著劑相比較，例如使乾燥食品彼此黏著時，推測可得到黏著力提高且成型性良好，保型性暨保存安定性、耐衝撃性優異之黏著成型食品。

進而，作為於本發明使用之分枝α-葡聚醣混合物更適合之一例，可列舉具有下述特徵(E)及(F)之分枝α-葡聚醣混合物。該特徵(E)及(F)可藉由甲基化分析確認。 　　(E)α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的比為1：0.6至1：4的範圍， 　　(F)α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的合計佔用全葡萄糖殘基之55%以上。

所謂甲基化分析如周知，在多糖或寡醣，作為決定構成此之單糖的結合樣式的方法，有一般所通用之方法(Ciucanu等、Carbohydrate Research、第131卷、第2號、209至217頁(1984年))。將甲基化分析適用在葡聚醣之葡萄糖的結合樣式的分析時，首先，甲基化在構成葡聚醣之葡萄糖殘基之全部游離之羥基，其次，水解經完全甲基化之葡聚醣。其次，還原藉由水解所得之甲基化葡萄糖，將變旋異構物(Anomer)型作為經消去之甲基化山梨醇，進而，藉由乙醯化在此甲基化山梨醇之游離的羥基，而得到部分甲基化山梨醇乙酸酯(尚，有時將「部分甲基化山梨醇乙酸酯」單總稱為「部分甲基化物」)。藉由將所得之部分甲基化物以氣相層析進行分析，在葡聚醣，源自結合樣式分別不同之葡萄糖殘基的各種部分甲基化物，可用在氣相層析之全部部分甲基化物之峰值面積所佔有之峰值面積的百分率(%)表示。而且，從此峰值面積%可決定在該葡聚醣之結合樣式不同之葡萄糖殘基的存在比，亦即，可決定各糖苷鍵之存在比率。針對部分甲基化物之「比」，係意指在甲基化分析之氣相層析之峰值面積的「比」，針對部分甲基化物之「%」係意指在甲基化分析之氣相層析的「面積%」。

所謂在上述特徵(E)及(F)之「α-1,4鍵之葡萄糖殘基」，係僅透過鍵結在1位及4位之碳原子的羥基，與其他葡萄糖殘基鍵結之葡萄糖殘基，在甲基化分析，被作為2,3,6-三甲基-1,4,5-三乙醯基山梨醇檢出。又，所謂在上述特徵(E)及(F)之「α-1,6鍵之葡萄糖殘基」，係僅透過鍵結在1位及6位之碳原子的羥基，與其他葡萄糖殘基鍵結之葡萄糖殘基，在甲基化分析，被作為2,3,4-三甲基-1,5,6-三乙醯基山梨醇檢出。

藉由甲基化分析所得之α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的比率，及相對於α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基之全葡萄糖殘基的比例，可將於本發明使用之分枝α-葡聚醣混合物的構造作為混合物全體，藉由化學性手法作為附上特徵的指標之一使用。

與上述特徵(E)之「α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的比為1：0.6至1：4的範圍」的特徵，係意指將於本發明使用之分枝α-葡聚醣混合物供於甲基化分析時，檢出之2,3,6-三甲基-1,4,5-三乙醯基山梨醇與2,3,4-三甲基-1,5,6-三乙醯基山梨醇的比為1：0.6至1：4的範圍。又，與上述特徵(F)之「α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的合計佔有全葡萄糖殘基之55%以上」的特徵，係意指將於本發明使用之分枝α-葡聚醣混合物在甲基化分析，2,3,6-三甲基-1,4,5-三乙醯基山梨醇與2,3,4-三甲基-1,5,6-三乙醯基山梨醇的合計佔有部分甲基化山梨醇乙酸酯的55%以上。

通常由於澱粉不具有僅於1位與6位鍵結之葡萄糖殘基，且α-1,4鍵之葡萄糖殘基佔有全葡萄糖殘基中之大半，故上述特徵(E)及(F)之要件係意指該分枝α-葡聚醣混合物具有與澱粉完全不同之構造。

除了上述(A)至(C)或(A)至(D)之特徵，具有上述(E)及(F)之特徵的分枝α-葡聚醣混合物除了澱粉所存在之α-1,4鍵及α-1,6鍵，相當程度具有不存在位於非還原末端之「α-1,6鍵之葡萄糖殘基」之澱粉中的葡萄糖殘基之分枝α-葡聚醣混合物，適合作為在有關本發明之黏著劑的有效成分使用。

進而，作為於本發明使用之分枝α-葡聚醣混合物更適合之一例，可列舉除了前述特徵(A)至(F)，進而具有下述特徵(G)及(H)之分枝α-葡聚醣混合物。該特徵(G)及(H)亦可藉由甲基化分析確認。

(G)α-1,3鍵葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之0.5%以上未滿10%；及 　　(H)α-1,3,6鍵之葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之0.5%以上。

所謂在上述特徵(G)之「α-1,3鍵葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之0.5%以上未滿10%」，係意指僅透過C-1位之羥基與C-3位之羥基，與其他葡萄糖鍵結之葡萄糖殘基，存在構成葡聚醣之全葡萄糖殘基的0.5%以上未滿10%。具有上述(G)之特徵的分枝α-葡聚醣混合物可適合在本發明使用，其中，α-1,3鍵葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之1至3%的範圍之分枝α-葡聚醣混合物，更適合使用在實施本發明上。

進而，所謂在上述特徵(H)之「α-1,3,6鍵之葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之0.5%以上」，係意指於C-1位之羥基以外，透過C-3位之羥基與C-6位之羥基與其他葡萄糖鍵結之葡萄糖殘基，存在構成葡聚醣之全葡萄糖殘基的0.5%以上。具有上述(H)特徵之分枝α-葡聚醣混合物可適合使用在本發明，其中，α-1,3,6鍵之葡萄糖殘基為構成葡聚醣之全葡萄糖殘基的1至10%之分枝α-葡聚醣，適合為1至7%的範圍之分枝α-葡聚醣，在實施本發明上更適合使用。

尚，α-1,3鍵葡萄糖殘基可根據在甲基化分析所檢出之「2,4,6-三甲基-1,3,5-三乙醯基山梨醇」進行解析，規定上述特徵(G)之「α-1,3鍵葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之0.5%以上未滿10%」，可藉由將作為對象之分枝α-葡聚醣混合物供於甲基化分析時， 2,4,6-三甲基-1,3,5-三乙醯基山梨醇存在部分甲基化山梨醇乙酸酯之0.5%以上未滿10%來確認。又，α-1,3,6鍵之葡萄糖殘基可根據在甲基化分析所檢出之「2,4-二甲基-1,3,5,6-四乙醯山梨醇」進行解析，規定上述特徵(H)之「α-1,3,6鍵之葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之0.5%以上」，可藉由將作為對象之分枝α-葡聚醣混合物供於甲基化分析時，2,4-二甲基-1,3,5,6-四乙醯山梨醇存在部分甲基化山梨醇乙酸酯之0.5%以上未滿10%來確認。

進而，於本發明使用所適合之分枝α-葡聚醣混合物亦可藉由將重量平均分子量(Mw)及重量平均分子量(Mw)除以數平均分子量(Mn)的值(Mw/Mn)來附上特徵。重量平均分子量(Mw)及數平均分子量(Mn)，例如可使用大小排除層析等求出。又，由於可根據重量平均分子量(Mw)，算出構成分枝α-葡聚醣混合物之分枝α-葡聚醣分子的平均葡萄糖聚合度，於本發明使用之分枝α-葡聚醣混合物可用平均葡萄糖聚合度附上特徵。順便，平均葡萄糖聚合度可從重量平均分子量(Mw)減18，將其殘量除以葡萄糖殘基的分子量即162而求出。於本發明使用之分枝α-葡聚醣混合物，其平均葡萄糖聚合度適合通常為8至500，較佳為15至400，更佳為20至300者。尚，於本發明使用之分枝α-葡聚醣混合物，以平均葡萄糖聚合度越大越增加黏度，平均葡萄糖聚合度越小越減少黏度的點來看，顯示與通常之葡聚醣相同之性質。據此，重視黏度時，適當選擇具有所期望平均葡萄糖聚合度之分枝α-葡聚醣混合物即可。

將重量平均分子量(Mw)除以數平均分子量(Mn)的值即Mw/Mn，係意指越接近1，構成分枝α-葡聚醣混合物之分枝α-葡聚醣分子的葡萄糖聚合度的偏差越小。在本發明，Mw/Mn通常雖可使用20以下之分枝α-葡聚醣混合物，但更適合使用較佳為10以下，更佳為5以下者。尚，尋求更均勻之葡萄糖聚合度的分枝α-葡聚醣混合物時，選擇葡萄糖聚合度的偏差小之Mw/Mn接近1者使用即可。

如上述，於本發明使用之分枝α-葡聚醣混合物，其來源或製法並未特別限制，只要具有上述特徵(A)至(C)，可為以任何方法製造者。例如於透過α-1,4鍵連結之葡萄糖聚合度3以上之直鏈狀葡聚醣的非還原末端葡萄糖殘基，使具有導入透過α-1,6鍵連結之葡萄糖聚合度1以上之分枝構造的作用之酶作用在澱粉質所得之分枝α-葡聚醣混合物，可適合利用在本發明之實施，作為更適合之一例，可列舉使國際公開第WO2008/136331號小冊所揭示之α-葡萄糖轉移酶作用在澱粉質所得之分枝α-葡聚醣混合物。又，除了前述α-葡萄糖轉移酶，若能併用液化型α-澱粉酶(EC 3.2.1.1)或糖化型α-澱粉酶(EC 3.2.1.1)、麥芽四糖生成澱粉酶(EC 3.2.1.60)、麥芽六糖生成澱粉酶(EC 3.2.1.98)等之澱粉酶或異澱粉酶(EC 3.2.1.68)或聚三葡萄糖酶(EC 3.2.1.41)等之澱粉修剪酶，由於可低分子化本分枝α-葡聚醣混合物，故可將分子量、葡萄糖聚合度等調整在所期望的範圍。進而，藉由將環麥芽糖糊精葡聚醣轉移酶(EC 2.4.1.19)或澱粉分枝酶(EC 2.4.1.18)、日本特開2014-054221號公報所揭示之聚合度2以上之α-1,4葡聚醣於澱粉質之內部的葡萄糖殘基，併用具有α-1,6轉移之活性的酶，可使構成本分枝α-葡聚醣混合物之分枝α-葡聚醣更高度分枝，亦可提高該分枝α-葡聚醣混合物之水溶性食物纖維含量。亦可於由此所得之分枝α-葡聚醣混合物，進一步使糖化酶等之糖質水解酶作用，與更加提高水溶性食物纖維含量的分枝α-葡聚醣混合物進行。進而，藉由於該分枝α-葡聚醣混合物使糖基海藻糖生成酶(EC 5.4.99.15)作用，進行於構成分枝α-葡聚醣混合物之分枝α-葡聚醣的還原末端導入海藻糖構造，或藉由氫添加還原分枝α-葡聚醣分子的還原末端等，可降低本分枝α-葡聚醣混合物之還原力，又，藉由進行由大小排除層析等之餾分，亦可取得具有落在所期望的範圍之分子量分布的本分枝α-葡聚醣混合物。

於本發明使用之分枝α-葡聚醣混合物雖為如以上所述者，但由林原股份有限公司作為異麥芽糊精(商品名『FIBRYXA』)販賣之分枝α-葡聚醣混合物，在實施本發明時，可作為最佳之分枝α-葡聚醣混合物使用。

＜寡醣＞ 　　所謂作為本發明之黏著劑的有效成分使用之寡醣，係意指2至10糖類之糖質，具體而言，係意指選自蔗糖、乳糖、麥芽糖、異麥芽糖、乳果寡醣、葡糖基蔗糖、棉子糖、麥芽三糖、麥芽糖基蔗糖、麥芽四糖、麥芽五糖、麥芽六糖、麥芽七糖、麥芽八糖、α,α-海藻糖、α-葡糖基α,α-海藻糖、α-麥芽糖基α,α-海藻糖、α-麥芽三糖基α,α-海藻糖、α-麥芽四糖基α,α-海藻糖、α-麥芽五糖基α,α-海藻糖、α-麥芽六糖基α,α-海藻糖、糖醇(山梨糖醇、甘露醇、木糖醇、麥芽糖醇、赤蘚糖醇等)、果寡醣、半乳糖寡醣、木寡醣、大豆寡醣等中之1種或2種以上之糖質。

於本發明作為黏著劑之有效成分使用之寡醣，沒有一定是純品的必要性，於不妨礙發揮該黏著劑之作用效果的範圍，可與寡醣一起為包含單糖類及/或較寡醣更高分子之糖質(惟，排除聚三葡萄糖及分枝α-葡聚醣混合物)之1種或2種以上之其他糖質(以下，單稱為「其他糖質」)的糖質混合物。然而，於本發明使用之寡醣中所混在之寡醣以外之其他糖質含量，以酐換算通常較佳為為30質量%以下，適合為20質量%以下，更適合為10質量%以下，再更適合為5質量%以下者。作為適合於本發明使用之寡醣，可例示將澱粉以酸或糖化酶糖化所得之有包含前述寡醣之2種或3種以上的寡醣混合物之形態，即所謂水飴(酸糖化水飴、酸暨酶糖化水飴、酶糖化水飴、麥芽酶糖化水飴、砂糖結合水飴、高含有麥芽糖糖漿、高含有海藻糖糖漿、高含有麥芽四糖糖漿、高含有潘糖糖漿、高含有乳果寡醣糖漿、高含有麥芽糖醇糖漿等)。實施本發明時，前述水飴由於將複數種之寡醣作為主體，作為全體，具有適度之黏性，再加上與於本發明使用之聚三葡萄糖或分枝α-葡聚醣混合物的兼容性良好，適合作為於本發明使用之寡醣使用。作為該水飴之具體例，例如可例示商品名『HALLODEX』(林原股份有限公司製)、商品名『TETRUP』(林原股份有限公司製)、商品名『PANORUP』(林原股份有限公司製)、商品名『COUPLING SUGAR』(林原股份有限公司製)、商品名『LACTOSE SUCROSE SYRUP』(林原股份有限公司製)、商品名『水飴(酸糖化水飴)』(三重化糧股份有限公司製)、商品名『FUJI RAP(酸糖化水飴)』(加藤化學股份有限公司製)、商品名『麥芽水飴』(加藤化學股份有限公司製)、商品名『MS水飴(MS-500)』(三和澱粉工業股份有限公司製)、商品名『MS水飴(MS-630)』(三和澱粉工業股份有限公司製)、商品名『MS水飴(MS-720)』(三和澱粉工業股份有限公司製)、商品名『Oligo Syrup M40』(日本玉米澱粉股份有限公司製)、商品名『N.S.-200』(日本玉米澱粉股份有限公司製)等。前述水飴之內『HALLODEX』，可最適合作為於本發明使用之寡醣使用。尚，前述各種水飴不僅可以單獨使用，如有必要亦可適當組合該等之2種以上使用。

＜黏著劑＞ 　　本發明之黏著劑係包含前述聚三葡萄糖、與前述分枝α-葡聚醣混合物、與前述寡醣作為有效成分而成之黏著劑，在該黏著劑之每一固體成分之聚三葡萄糖含量通常為10至50質量%，適合為10至30質量%，更適合為15至30質量%，更適合為20至30質量%。聚三葡萄糖含量超過前述範圍的上限時，由於無法充分發揮藉由併用聚三葡萄糖、與特定之分枝α-葡聚醣混合物、與寡醣所發揮之本發明所期待的作用效果故不佳。另一方面，聚三葡萄糖含量低於前述範圍的下限時，由於顯著降低本發明所期待之作用效果或無法發揮故不佳。

在本發明之黏著劑，前述聚三葡萄糖、與前述分枝α-葡聚醣混合物、與前述寡醣，以酐換算之質量比通常為約1：1至3：0.1至3，適合為約1：1至3：1至3，更適合為1：1至3：1.5至3，又再更適合為約1：1至2：1.5至2.5的範圍。尚，低於前述摻合比例的範圍的下限時，或超過其上限時，由於有顯著降低發揮本發明之黏著劑所期待之作用效果或無法發揮的情況故不佳。

作為本發明之黏著劑之更佳的實施態樣，可例示將聚三葡萄糖含有該黏著劑之每一固體成分10質量%以上50質量%以下，更適合為10質量%以上30質量%以下，再更適合為15質量%以上未滿30質量%，更適合為20質量%以上未滿30質量%，且將聚三葡萄糖、與特定之分枝α-葡聚醣混合物、與寡醣，以酐換算之合計，相對於該黏著劑，包含通常為70質量%以上，適合為80質量%以上，適合為90至100質量%，更適合為95至100質量%的量者。尚，聚三葡萄糖、與特定之分枝α-葡聚醣混合物、與寡醣的合計量低於70質量%時，由於顯著降低發揮本發明之黏著劑所期待之作用效果或無法發揮故不期望。

又，作為本發明之黏著劑再更佳之實施態樣，可例示該黏著劑的形態為水溶液等之液狀，將聚三葡萄糖含有每一液體重量通常為2.5質量%以上，適合為3至15質量%，更適合為3至10質量%，再更適合為3至8質量%，又再更適合為含有4至7質量%，且將聚三葡萄糖、與特定之分枝α-葡聚醣混合物、與寡醣以合計，每一液體重量通常含有10至60質量%，更適合為10至50質量%，再更適合為10至40質量%，又再更適合為10至30質量%之水溶液。尚，每一液體重量之聚三葡萄糖、與特定之分枝α-葡聚醣混合物、與寡醣的合計量低於10質量%時，由於有顯著降低發揮本發明之黏著劑所期待之作用效果或無法發揮的情況故不佳。又，每一液體重量之聚三葡萄糖、與特定之分枝α-葡聚醣混合物、與寡醣的合計量超過60質量%時，由於水溶液之固體成分濃度提高黏度增加，顯著降低將該水溶液作為黏著劑使用時之操作故不推薦。

本發明之黏著劑通常成為固體成分濃度15質量%之水溶液(7℃)時的黏度約為20cP以上，適合為約20至約70cP，更適合為約40至約70cP，再更適合為約50至約70cP的範圍。尚，前述黏度可藉由後述之實驗1(2)所示之「黏度測定方法」求出。

以上所描述之本發明之黏著劑，具有食品材料彼此之黏著性優異，可輕易黏著小片狀及/或粒狀之食品材料彼此，可輕易以工業規模產量良好、大量、便宜地製造保型性暨保存安定性、操作性、耐衝撃性，而且光澤優異，並且商品壽命亦長之黏著成型食品的優點。

＜黏著成型食品＞ 　　接著，針對本發明之黏著成型食品進行描述。本發明之黏著成型食品，係使用前述黏著劑，其係小片狀及/或粒狀之食品材料彼此黏著成型而成之黏著成型食品，前述食品材料彼此係透過前述黏著劑或其乾燥物進行黏著成型之黏著成型食品。本發明之黏著成型食品所包含之黏著劑的量，以酐換算每一該食品材料，通常為0.1至30質量%，更適合為1至20質量%，再更適合為2至10質量%。尚，黏著成型食品所包含之黏著劑的量以酐換算，每一該食品材料，低於0.1質量%時，由於有黏著成型之黏著成型食品的保型性暨保存安定性、操作性、耐衝撃性、光澤、商品壽命顯著降低的情況故不佳。又，黏著成型食品所包含之黏著劑的量以酐換算，每一該食品材料超過約30質量%時，由於除了無法期待與摻合量相對應之作用效果之外，而且成本亦提高故不佳。

所謂構成本發明之黏著成型食品的食品材料，係意指作為主要，人可食用之食品材料全般，特別是乾燥食品材料(包含冷凍乾燥食品、乾燥嬰兒食品等之材料)全般。惟，本發明之黏著成型食品亦可成為可適用在人以外之動物的形態。如此的情況下，可取代前述食品材料，改使用公知之飼料材料(包含寵物食品)或餌料材料。以下，為了方便作為構成本發明之黏著成型食品的食品材料，將人可食用之食品材料作為中心進行說明。

作為構成本發明之黏著成型食品的人可食用之食品材料的具體例，可例示膨化穀類[膨化米、煎餅、薄脆鬆餅、碳酸煎餅、米香、玉米片、爆米花、米糕(板栗糕、爆米香(Kaminariokoshi)、米香(Iwaokoshi)等)、和糕點Oiri、米餅、年糕(柿種等)、雛糕點等]、巧克力(包含脆巧克力)、方便米飯、乾燥麵類(烏龍麵、蕎麥麵、中華麵、意大利麵等之乾燥品、乾平麵、平麵、棊子麵等)、即席乾燥麵類(即食拉麵、杯麵等)、及該等之破裂物或破碎物；零食(餅乾、硬麵包、脆餅乾、洋芋片、普澤餅等)、格蘭諾拉麥片、乾燥卡斯特拉、乾燥海綿蛋糕及該等之破裂物或破碎物；乾燥種實類[杏仁、腰果、榛子、巴西堅果、山核桃堅果、銀杏、栗子、核桃、椰子、開心果、花生、山核桃、玉米、米、大麥、小麥、雜穀(粟、稗、蕎麥種子等)、芝麻、菱角種子、罌粟種子、蓮子、松果、椎果、火麻仁、南瓜種子、向日葵種子等之乾燥品]及該等之破裂物或破碎物；葡萄、梅、桃(包含油桃等)、蘋果、梨、獼猴桃、柿、無花果、芒果、香蕉、木瓜、鳳梨、李子(包含中國李等)、藍莓、胡頹子(包含西洋胡頽子)、草莓、苦瓜、櫻桃、木通等)、柑橘類(溫州蜜柑、伊予柑、文旦、八朔、小夏、橙、葡萄柚、凸頂柑、椪柑、金橘、臍橙、檸檬、柚子、酸橘、萊姆等)等之乾燥果肉(果乾)、及該等之破裂物或破碎物；乾燥蔬菜類(馬鈴薯、南瓜、甘薯、山芋、紅蘿蔔、蘿蔔、蓮藕、牛蒡、蕪、甘藍、萵苣、白菜、小白菜、芝麻菜、番茄、青椒、玉米、無翅豬毛菜、蜂斗菜、蘆筍、水芹、香芹、薺菜、鼠麴草、繁縷、寶蓋草、魚腥草、茄子、葱、洋蔥、大豆、小豆、蠶豆、豌豆、蕎麥、黃瓜、竹筍、蕨、虎杖、問荊、魁蒿等之乾燥品)及該等之破裂物或破碎物；進而，乾燥全蛋(全蛋粉)、乾燥菇類(香菇、木耳、姬菇、金針菇、鴻喜菇、杏鮑菇、舞菇等之乾燥品)、乾燥海藻類(石蓴、青海苔、銅藻、淺草海苔、昆布、天草、鹿尾菜、水雲、裙帶菜等之乾燥品)、乾燥魚貝類(劍魷魚點、鹽烤竹莢鱼、鹽烤鯖魚、鹽烤鯛魚、乾燥蝦、沙丁魚乾、乾縮緬、乾燥蛤仔、乾燥文蛤、乾燥蛤蜊、章魚乾、烏魚子等)、乾燥肉類(乾燥牛肉乾等)及該等之破裂物或破碎物等。

前述食品材料雖亦可直接使用，但其水分含量超過10質量%時，藉由適當之乾燥方法，將前述食品材料的水分含量以通常未滿10質量%，適合為未滿5質量%，更適合為未滿3質量%的方式進行調整使用即可。

又，本發明之黏著成型食品中，作為有效成分使用之聚三葡萄糖、分枝α-葡聚醣混合物及寡醣以外之其他成分，可適當組合選自多糖類(卡拉膠、果膠、阿拉伯膠、黃原膠、結冷膠、洋菜、黃蓍膠、羅望子種子膠、瓜爾豆膠、刺槐豆膠、澱粉、殼聚醣等)、高甜味度甜味料(糖精、阿斯巴甜、乙醯磺胺酸K、三氯蔗糖、紐甜、艾萬甜(advantame)、三氯蔗糖、糖精、甜菊糖、甜菊萃取物等)、蜂蜜、楓糖、楓糖漿、楓糖粉、椰子棕櫚糖、 保存劑、著色劑、安定劑、調味劑、油脂等中之1種或2種以上的適量來摻合。作為前述其他成分的摻合量，考量其種類及作為目的之黏著成型食品的種類、形狀、大小等，並且通常對於各成分，以酐換算，相對於每一黏著成型食品的質量，使用選自0.0001質量%以上，適合為0.001至30質量%，更適合為0.01至20質量%，再更適合為0.01至10質量%的範圍的量。又，前述其他成分，可一次添加以至完成本發明之黏著成型食品為止之1或複數步驟其必要量，或可小分成適當的量分成複數次來添加其全量。尚，前述各成分之任一種皆可以至完成本發明之黏著成型食品之製造為止之1或複數步驟，例如可適當組合混合、混和、混捏、浸漬、噴霧、散布、塗佈、注入等之公知1種或2種以上之方法，來添加/摻合。

作為前述保存劑，例如可例示甘胺酸、丙胺酸、聚賴胺酸等之胺基酸類；食鹽、乙酸鹽、檸檬酸鹽、碳酸鈣、碳酸鉀、碳酸鈉、氧化鈣、氫氧化鈣、磷酸二鈉、磷酸三鉀、山梨酸鉀等之鹽類；山梨酸、苯甲酸、對氧基苯甲酸酯類、丙酸等之酸類；及大蒜汁、梅子肉萃取、赤竹萃取、蜂膠萃取、發酵乳、蛋清溶菌酶等之天然保存劑等。

作為前述著色劑，例如可例示紅麴、螃蟹殼粉末、蝦青素、蔬菜色素、紅麴色素、濃縮紅酵母(phaffia)色素油、梔子黃、抹茶色、胭脂紅色素、梔子花黃色素、梔子花藍色素、類黃酮色素、焦糖色素、β-胡蘿蔔素、類胡蘿蔔素系色素、木炭等之天然色素；及紅色2號、紅色3號、紅色104號、紅色105號、紅色106號、黃色4號、黃色5號、藍色1號、二氧化鈦等之合成著色料。

作為前述安定劑，例如可例示環狀四糖、α-環糊精、β-環糊精、γ-環糊精等。

作為前述調味劑，例如可例示葡萄糖、果糖、半乳糖等之單糖類；高甜味度甜味料(糖精、阿斯巴甜、乙醯磺胺酸K、三氯蔗糖、紐甜、艾萬甜(advantame)、三氯蔗糖、糖精、甜菊糖、甜菊萃取物等)；薄荷、留蘭香、羅勒薄荷、菠蘿薄荷、香蜂草、迷迭香、薰衣草、鼠尾草、橄欖等之包含香草類之可食性植物或該等之萃取類；果實類；及其他具有甜味、酸味、苦味、鹹味、鮮味、辣味或澀味之各種食品素材等。實施本發明時，可適當組合前述調味劑之1種或2種以上的適量使用。

作為前述油脂，例如可例示沙拉油、可可脂、菜籽油、大豆油、葵花籽油、花生油、米糠油、玉米油、紅花油、橄欖油、葡萄籽油、芝麻油、月見草油、棕櫚油、乳木果油、鮭魚脂、可可脂、椰子油、棕櫚仁油、人造黃油等之植物性油脂；乳脂、牛脂、豬油、魚油、鯨油、奶油等之動物性油脂；前述植物性及前述動物性油脂之1種或2種以上之混合油；及使該等之油脂硬化，分別進行蒸餾實施酯交換等之加工油脂等。被覆前述食品材料時之動植物性油脂的量及糖質(酐換算)的量分別相對於前述食品材料，通常為5質量%以上，適合為10至30質量%，更適合為10至20質量%，再更適合為約10至約15質量%。

本發明之黏著成型食品的形狀暨形態、大小，雖並未特別限制，但通常可例示人容易經口攝入大小之球狀、半球狀、立方體狀、長方體狀、多角形體狀、橢圓體狀、葫蘆形狀、柱狀、板狀、棒狀(穀物棒、格蘭諾拉麥片棒等之棒狀)、圓錐狀、三角錐狀、四角錐/金字塔狀者。前述所謂人容易經口攝入大小，通常係意指長徑為5cm以下，適合為0.5至4cm，更適合為1至3cm的大小。

該本發明之黏著成型食品，其係保型性暨保存安定性、耐衝撃性、光澤優異之黏著成型食品，具有搬送中、保管中及在於店頭之配架中之變形、破裂、崩壞或者品質降低實質上沒有或極為少、操作性優異，商品壽命亦長的優異特徵。

＜黏著成型食品之製造方法＞ 　　接著，針對本發明之黏著成型食品之製造方法進行說明。該製造方法係黏著成型食品之製造方法，其係包含於小片狀及/或粒狀之食品材料的表面使本發明之黏著劑附著的步驟。

作為上述小片狀及/或粒狀之食品材料，係使用既述之形狀暨形態、大小之食品材料。該食品雖亦可直接使用，但如有必要，例如適合使用藉由將常壓或減壓下、室溫或其以上之溫度的溫風至熱風送風至前述食品材料，將其水分含量通常調整至10質量%以下者。尚，前述食品材料的乾燥並不限定於1步驟，亦可分成2步驟以上實施。又，前述水分調整後之食品材料雖亦可直接使用，但該食品材料的表面為多孔質性或吸濕性時，於該食品材料的表面將動植物性油脂及/或糖質以酐換算，以每一該食品材料通常成為5質量%以上，適合為10至30質量%，更適合為10至20質量%，再更適合為10至15質量%的方式，進行附著、散布、噴霧或塗佈來被覆食品材料的表面即可。被覆所使用之動植物性油脂及糖質(酐換算)的量分別相對於前述食品材料，通常為5質量%以上，適合為10至30質量%，更適合為10至20質量%，再更適合為10至15質量%。進行被覆時，僅將動植物性油脂及/或糖質附著、散布、噴霧或塗佈在表面雖好，但適合為將附著、散布、噴霧或塗佈在表面之動植物性油脂及/或糖質的食品材料通常以80℃以上，適合為90至150℃，更適合為100至130℃，加熱5至30分鐘，適合為5至20分鐘，更適合為10至20分鐘，然後，放冷至室溫，可於該小片狀及/或粒狀之食品材料的表面形成動植物性油脂及/或糖質之比較均質的被覆，於小片狀及/或粒狀之食品材料的表面實施如此的被覆時，將該食品材料彼此透過黏著劑或其乾燥物黏著時，前述黏著劑不會實質上浸透至該食品材料的組織內部，可效率良好地滯留在其表面，得到可附著在該食品材料的優點。藉此，可得到保型性暨保存安定性、耐衝撃性、光澤優異之黏著成型食品。

所謂於在本發明之黏著成型食品之製造方法之小片狀及/或粒狀之食品材料的表面使黏著劑附著之步驟，係意指以室溫或超過其之溫度條件下，使該黏著劑與該食品材料接觸，於其表面的一部分或全體使該黏著劑附著之步驟，通常可將製造黏著成型食品時所使用之混合、混和、混捏、散布、噴霧、塗佈或浸漬之手段單獨或適當組合該等之複數來使用。詳細而言，於本發明使用之黏著劑為粉末狀的形態時，藉由前述手段，使該黏著劑附著在食品材料的表面。惟，以工業規模實施時，通常較佳為將有水溶液的形態之黏著劑與食品材料進行混合、混和或混捏，或將該黏著劑散布、噴霧或塗佈在該食品材料的表面，或浸漬該食品材料於該黏著劑而使其附著。附著之該黏著劑的量每一食品材料，以酐換算較佳為以通常為0.1至30質量%較佳，更適合為1至20質量%，再更適合為2至10質量%的範圍。附著之該黏著劑的量低於0.1質量%時，由於有顯著降低作為該黏著劑所期待之作用效果，或有無法發揮的情況故不佳。又，附著之該黏著劑的量超過30質量%時，由於除了無法期待與摻合量相對應之作用效果之外，而且即使成本面亦不佳。

又，本發明之黏著成型食品之製造方法中，可包含於表面附著前述黏著劑之成型小片狀及/或粒狀的前述食品材料之步驟。亦即，本發明之黏著成型食品之製造方法，可包含：在小片狀及/或粒狀之食品材料的表面使黏著劑附著之步驟中，將食品材料載置或填充在1個以上之球狀、半球狀、立方體狀、長方體狀、星形狀、葫蘆形狀、橢圓體狀、柱狀、板狀、棒狀(穀物棒、格蘭諾拉麥片棒等之棒狀)、圓錐狀、三角錐狀、四角錐/金字塔狀等之具有各種形狀之凹陷的適當之形狀、大小、材質[金屬、矽、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、通用塑膠(聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚胺基甲酸酯、聚四氟乙烯、ABS樹脂、AS樹脂、丙烯酸樹脂等)、工程暨塑膠(工程塑料)、纖維強化塑膠(玻璃纖維強化塑膠、碳纖維強化塑膠等)、木材、玻璃、陶器等]之型，通常於室溫或其以上之溫度條件下，將內容物以減壓、常壓、加壓、擠壓條件下，將食品材料彼此透過黏著劑或其乾燥物進行黏著、成型之步驟。尚，將本發明之黏著成型食品以工業規模製造時，例如可適當使用日本特開平5-328903號公報、日本特開平6-303907號公報及日本特開平6-303907號公報等所揭示之油脂性糕點食品之製造裝置。

又，在本發明之黏著成型食品之製造方法，以更加提高前述食品材料彼此的黏著性為目的，亦可於黏著成型前述食品材料的步驟之後，設置進一步乾燥及/或加熱黏著成型物之步驟。作為前述乾燥及/或加熱之步驟，通常可適用在該界所使用之公知的方法。在乾燥步驟之溫度通常採用室溫或其以上之溫度，適合為50℃以上，更適合為60至150℃，再更適合為70至120℃，又再更適合為70至110℃，再又更適合為80至110℃的溫度。又，在加熱步驟之溫度通常較佳為70℃以上，適合為80℃以上，更適合為90℃以上，再更適合為100至200℃，又再更適合為100至150℃，再又更適合為100至140℃，再又更適合為100至130℃的溫度。乾燥或加熱前述食品材料的時間，通常選自60分鐘以內，適合為5至40分鐘，更適合為5至30分鐘，再更適合為5至20分鐘的範圍之時間，從作業性、能量效率的觀點來看值得期待。又，前述乾燥及/或加熱之步驟，亦可藉由將前述溫度之熱風送風至前述食品材料來實施。尚，前述乾燥步驟亦可於減壓條件下實施。又，前述乾燥步驟並不限定於1步驟，亦可分成2步驟以上實施，作為最終製品之黏著成型物的水分含量，通常以成為10質量%以下，適合為3至7質量%的範圍的方式調整。尚，黏著成型物的水分含量未滿3質量%時，黏著成型物過於堅硬而不佳，並且反而水分含量超過10質量%時，因黏著成型物過於柔軟，或因保存安定性劣化等之理由而不推薦。

根據本發明之製造方法，不會被食品材料的種類、形狀、大小左右，可將食品材料彼此作為全體可均勻黏著成型，外觀完成良好，且保型性暨保存安定性、耐衝撃性、光澤優異之高品質的黏著成型食品以良好之產量、作業效率容易且安定製造。

集中在以上所描述之本發明之黏著劑、黏著成型食品及黏著成型食品之製造方法的特徵時係如下述。 　　(1)本發明之黏著成型食品，係食品材料彼此作為全體可均勻黏著成型，賦予適度之光澤的外觀完成良好，且其係保型性暨保存安定性、耐衝撃性優異之黏著成型食品，搬送中、保管中及在於店頭之配架中之變形、破裂、崩壞、品質降低實質上沒有或極為少、耐衝撃性及操作性優異，商品壽命相對長。 　　(2)本發明之製造方法，可產量良好有效率地容易且安定製造具有前述(1)所示之優異特性之黏著成型食品，並且與以往之含有聚三葡萄糖之黏著劑比較，由於黏著成型食品表面的光澤優異，並且比較高價之聚三葡萄糖的摻合量少，故可以更低成本製造。 　　(3)本發明之黏著劑使前述(1)及(2)所示之黏著成型食品與其製造方法的提供變可能。

尚，作為有關本發明之黏著劑的用途，雖將黏著成型食品之製造所使用的情況為中心進行說明，但該黏著劑並非盡僅取決於該用途而被限定者，例如可例示黏著成型食品以外之其他食品、化妝品、化學品、醫藥品、醫藥部外品、飼料、餌料、日常雜貨等之黏著、接合、被覆、保護原料、材料、原材料等，或賦予光澤等之用途。

以下，根據實驗，更詳細說明本發明。

＜實驗1：在黏著劑之聚三葡萄糖、分枝α-葡聚醣混合物及寡醣的摻合量、與所得之黏著劑之物性的關係＞ (1)概要 　　本申請人作為共同申請人之一人，在前案(日本特願2016-166348)，揭示有將聚三葡萄糖與特定之分枝α-葡聚醣混合物以於酐換算之質量比包含1.5至4：1的範圍之黏著劑。在前案，為了得到具有所期望之特性的黏著劑，鑑於將聚三葡萄糖的摻合量減低至未滿分枝α-葡聚醣混合物其之1.5倍量(質量比)有困難，故旨在得到黏著劑之聚三葡萄糖的摻合量為未滿分枝α-葡聚醣混合物其之1.5倍量(質量比)，且具有所期望之優異特性的黏著劑，除了聚三葡萄糖與分枝α-葡聚醣混合物之2成分，作為進一步之第3成分，注目在寡醣，針對該等3成分的摻合量、與所得之黏著劑之物性的關係進行詳細調查。

(2)實驗方法 A.黏著劑之調製 　　作為聚三葡萄糖(商品名『食品添加物聚三葡萄糖』、聚三葡萄糖含量約94質量%、水分含量約2質量%、林原股份有限公司製)、與於本發明使用之分枝α-葡聚醣混合物的代表例，將實施例1所示之分枝α-葡聚醣混合物(固體成分含量約98質量%、水分含量約2質量%)、與作為寡醣之商品名『HALLODEX』(固體成分濃度72質量%以上、每一固體成分之麥芽糖基α,α-海藻糖含量為50質量%以上、全寡醣含量(2糖類至10糖類的合計)為95質量%以上之水飴、林原股份有限公司製)，以成為下述表1所示之摻合組成的方式，混合純化水、聚三葡萄糖及分枝α-葡聚醣混合物，或混合純化水、聚三葡萄糖、分枝α-葡聚醣混合物及寡醣，於室溫溶解，分別調製有水溶液的形態之黏著劑即被驗試料1至6。尚，將在各被驗試料之聚三葡萄糖、分枝α-葡聚醣混合物、及寡醣的質量比、及各被驗試料中之聚三葡萄糖、分枝α-葡聚醣混合物或寡醣的固體成分量一併記於表1。又，分別將被驗試料水溶液的黏度藉由下述測定方法求出，一併記於表1。

＜黏度測定方法＞ 　　將被驗試料之溫度(品溫)調整在7℃，將此供於黏度計『TVB-10M』(附屬之轉子的編號為「M2」、東機產業股份有限公司製)，以轉子回轉數30rpm的條件測定。

又，如下述表1所示，調製聚三葡萄糖與分枝α-葡聚醣混合物於無水分換算的質量比為1：0.5之水溶液(以下，稱為「對照液」)作為對照。

尚，被驗試料1與對照比較，為將聚三葡萄糖的摻合量從黏著劑之每一固體成分約70質量%減少至約50質量%，且為若干增量分枝α-葡聚醣混合物的摻合量之試料。被驗試料2至5係進一步將聚三葡萄糖含量階段性減少至約30質量%、約20質量%、約15質量%及約10質量%的段試料，此等被驗試料2至5係即使將分枝α-葡聚醣混合物的摻合量變成與被驗試料1相同，亦將未被摻合在被驗試料1中之寡醣分別同量、摻合之試料。又，被驗試料6係聚三葡萄糖及分枝α-葡聚醣混合物的摻合量雖幾乎皆與被驗試料5同量，但為包含寡醣為被驗試料5時之2倍量的試料。

B.作為各被驗試料之黏著劑的評估 　　評估各被驗試料為目的，針對使用該等調製黏著成型食品時之各被驗試料的操作性、與所得之黏著成型食品的物性進行調查。 ＜黏著成型食品之調製＞ 　　20℃之溫度條件下，將作為食品材料之市售米泡芙(無麩質之米泡芙、前田商店股份有限公司製)在破碎機進行粉碎，得到碎片之一邊為約3至約4mm之小片狀薄脆鬆餅，將其50g置於碗，攪拌下添加沙拉油7g，以130℃加熱10分鐘，放冷至室溫後，添加10g前述被驗試料1至6之任一種作為黏著劑並進行混合，使各被驗試料幾乎均勻附著在小片狀之薄脆鬆餅表面。尚，沙拉油鑑於前述小片狀薄脆鬆餅的表面為多孔性、吸濕性，藉由預先將其表面以油脂被覆，用來提高對小片狀薄脆鬆餅表面之前述黏著劑的附著效率。其次，於具有複數個直徑約3cm之半球狀的凹陷之塑膠製模子(以下，稱為「模子」)的各凹陷之上，載置稍微超過各凹陷的體積左右的量之小片狀薄脆鬆餅，以不銹鋼製之抹刀整平均勻模子表面，於各凹陷填充前述小片狀薄脆鬆餅，並且黏著成型薄脆鬆餅彼此。然後，使收容小片狀薄脆鬆餅之模子反轉，加入振動，從模子之開口部拉出半球狀之薄脆鬆餅塊。將所得之薄脆鬆餅塊放入烤箱，以100℃加熱20分鐘，而得到黏著成型食品。尚，作為對照，除了取代被驗試料1至6，改使用前述對照液之外其他與前述同樣進行，來調製黏著成型食品。

＜使用各被驗試料，調製黏著成型食品時之作業性及所得之黏著成型食品的評估＞ 　　對於使用被驗試料1至6調製黏著成型食品時之作業性、及所得之黏著成型食品的物性，針對下述評估項目(a)保型性、(b)固型性，熟練職人進行評估。

＜評估項目＞ 　　(a)燒成前之黏著成型食品的保型性：將模子成型之食品材料(燒成前之黏著成型食品)從模子拉出時(脫模(Demolding)作業時)之保型性；及 　　(b)燒成後之黏著成型食品的固型性：將燒成後之黏著成型食品以指尖輕輕捏住時，不變形程度之充分強度。

亦即，分別對於前述評估項目，前述熟練職人對每個被驗試料以下述所示之5階段進行評估，並且針對使用各被驗試料(包含對照)調製黏著成型食品時之作業性進行評估，將該等之評估結果藉由前述熟練職人本身的知識和經驗，對於每個被驗試料，將作為黏著劑之優劣以「優」、「良」、「可」及「不可」之的4階段判定。結果示於下述表2。

＜5階段評估＞ 　　A：極為良好 　　B：特別良好 　　C：良好 　　D：稍良好 　　E：不良

如前述表2所示，使用對照液(對照)所得之燒成前後之黏著成型食品，係具有極為良好之保型性或固型性，評估項目皆評估為「A」，總合判定判定為「優」。被驗試料1與對照比較，為將聚三葡萄糖的摻合量從黏著劑之每一固體成分約70質量%減少至約50質量%，且為若干增量分枝α-葡聚醣混合物的摻合量之試料，使用此所調製之燒成前後之黏著成型食品，保型性與固型性分別評估為「C」及「E」，而且由於保型性與固型性不足，故總合判定判定為「可」。另一方面，被驗試料2至5之內、被驗試料2、3皆為保型性與固型性分別評估為「A」及「B」，與對照比較，於固型性的點雖為對照所不及，但如備考欄所示，由於使用被驗試料2、3所得之黏著成型食品表面的光澤與對照比較，明顯優異，故總合判定判定為「優」。尚，所謂前述「光澤」係意指於黏著成型食品表面形成藉由被驗試料之透明被覆層，於其被覆層反射光而看見光輝，藉此，對黏著成型食品賦予高級之質感。又，被驗試料4係燒成後之黏著成型食品的固型性雖稍微不足，但由於實用上為無障礙者，故總合判定判定為「良」。被驗試料5由於燒成前後之黏著成型食品全體脆，對黏著成型食品之調製帶來障礙，故作為黏著劑為不適，總合判定判斷為「不可」。進而，被驗試料6保型性、固型性的判定結果雖與被驗試料4相同，但由於燒成後之黏著成型食品呈現如牛軋糖般不佳之食感，作為黏著劑為不適，總合判定判定為「不可」。

從本實驗結果，發現即使將在對照(具有優異特性之黏著劑)之聚三葡萄糖含量即約70質量%減少至約30至約15質量%，亦即即使將在對照之聚三葡萄糖含量減少至約1/3至約2/3(根據前述表1之對照與在被驗試料2至4之聚三葡萄糖含量的比)，將聚三葡萄糖、與特定之分枝α-葡聚醣混合物、與寡醣以酐換算之質量比，以1：約1至約3：約1.5至約3的範圍摻合所得之黏著劑，具有與對照之黏著劑相同之優異特性。特別是將聚三葡萄糖、與特定之分枝α-葡聚醣混合物、與寡醣以酐換算之質量比，包含1：約1至約2：約1.5至約2.5的範圍而成之被驗試料2、3的黏著劑，總合判定皆判定「優」，係極為優異之黏著劑。又，從本實驗結果，亦發現在包含聚三葡萄糖、與特定之分枝α-葡聚醣混合物、與寡醣之黏著劑，以前述實驗1(2)所示之「黏度測定方法」測定時之黏度為約20cP以上，適合為約30cP以上之黏著劑，為更佳之黏著劑。惟，根據被驗試料1至6之黏度、與總合判定的結果，亦發現作為黏著劑之有用性，僅黏著劑的黏度係無法決定。

從以上所描述之實驗結果，結論為其係包含聚三葡萄糖、與具有下述(A)至(C)的特徵之分枝α-葡聚醣混合物、與寡醣作為有效成分而成之黏著劑，該黏著劑之每一固體成分的聚三葡萄糖含量為10至50質量%之黏著劑，係具有優異特性之黏著劑。 　　(A)將葡萄糖作為構成糖、 　　(B)在位於透過α-1,4鍵連結之葡萄糖聚合度3以上之直鏈狀葡聚醣的一端之非還原末端葡萄糖殘基，具有透過α-1,4鍵以外之鍵結連結之葡萄糖聚合度1以上的分枝構造、 　　(C)藉由異麥芽糖基葡聚糖酶消化，以消化物之每一固體成分生成5質量%以上異麥芽糖。

以下，雖使用實施例更詳細說明本發明，但本發明並非因該等實施例而被任何限定者。 [實施例1]

＜黏著劑與黏著成型食品＞ 　　相對於純化水100質量份，以乾燥固體物質(固體成分)換算，添加聚三葡萄糖(商品名『食品添加物聚三葡萄糖』、聚三葡萄糖含量約94質量%、水分含量約2質量%、林原股份有限公司製)10質量份、與依照國際公開第WO2008/136331號小冊之實施例5所揭示之方法所得之具有下述(a)至(n)之特性之分枝α-葡聚醣混合物15質量份、與作為寡醣之商品名『HALLODEX』(固體成分濃度72質量%以上、每一固體成分之麥芽糖基α,α-海藻糖含量為50質量%以上、全寡醣含量(2糖類至10糖類的合計)為95質量%以上之水飴、林原股份有限公司製)30質量份，並進行溶解，而得到有水溶液的形態之本發明之黏著劑。在該黏著劑之聚三葡萄糖、分枝α-葡聚醣混合物及以寡醣之酐換算的質量比為1：約1.5：約2。又，將該黏著劑定為固體成分濃度約15質量%之水溶液，藉由實驗1(2)所示之「黏度測定方法」測定時之黏度為超過20cP。

＜分枝α-葡聚醣混合物之特性＞ 　　(a)將葡萄糖作為構成糖。 　　(b)在位於透過α-1,4鍵連結之葡萄糖聚合度3以上之直鏈狀葡聚醣的一端之非還原末端葡萄糖殘基，具有透過α-1,4鍵以外之鍵結連結之葡萄糖聚合度1以上的分枝構造。 　　(c)藉由異麥芽糖基葡聚糖酶消化，將異麥芽糖以消化物之每一固體成分生成約40質量%。 　　(d)藉由高速液體層析法(酶-HPLC法)所求出之水溶性食物纖維含量約為80質量%。 　　(e)α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的比約為1：2.6。 　　(f)α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的合計佔有全葡萄糖殘基之約69%。 　　(g)α-1,3鍵之葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之2.5%。 　　(h)α-1,3,6鍵之葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之6.3。 　　(i)根據凝膠過濾高速液體層析藉由分子量分布分析之重量平均分子量(Mw)約為4,700道爾頓，且 　　(j)將重量平均分子量(Mw)除以數平均分子量(Mn)的值(Mw/Mn)為2.1。 　　(k)每一固體成分，葡萄糖聚合度(DP)9以上之分枝α-葡聚醣含量約為90質量%。 　　(l)DP1至8之單糖至寡醣的合計含量約為10質量%。 　　(m)DE約為7。 　　(n)水分含量約為8%。

其次，25℃之室溫下，將作為食品材料之市售薄脆鬆餅(神戸風月堂股份有限公司製)在破碎機進行粉碎，得到將以碎片之一邊成為約1至約2mm的方式粉碎之碎片狀薄脆鬆餅1kg置於容器，邊於同溫度下攪拌邊依序添加沙拉油150g及葡萄糖150g，以130℃加熱10分鐘，放冷至室溫，其次，將前述本發明之黏著劑200g幾乎均勻散布在小片狀薄脆鬆餅表面，使其附著，填充在具有複數個直徑約3cm之半球狀的凹陷之塑膠製模子，以不銹鋼製之抹刀整平均勻模子表面，使碎片狀之薄脆鬆餅彼此黏著，將所得之半球狀薄脆鬆餅塊從模子取出，放入烤箱以100℃加熱20分鐘，而得到本發明之黏著成型食品。

本品係於室溫保管6個月以上後亦幾乎保持剛製造後之形狀、風味，係牙齒觸感、食感、保型性暨保存安定性、耐衝撃性、光澤之任一種皆優異之黏著成型食品。 [實施例2]

＜黏著劑與黏著成型食品＞ 　　相對於純化水100質量份，以乾燥固體物質換算，添加聚三葡萄糖(商品名『食品添加物聚三葡萄糖』、聚三葡萄糖含量約94質量%、水分含量約2質量%、林原股份有限公司製)10質量份、與依照國際公開第WO2008/136331號小冊之實施例5所揭示之方法所得之具有下述(a)至(n)之特性之分枝α-葡聚醣混合物15質量份、與作為寡醣之商品名『TETRUP-H』(固體成分約75質量%以上、葡萄糖含量5質量%以下、麥芽四糖含量73質量%以上之水飴、林原股份有限公司製)30質量份，並進行溶解，而得到有水溶液的形態之本發明之黏著劑。在該黏著劑之聚三葡萄糖、分枝α-葡聚醣混合物、及以寡醣之酐換算的質量比為1：約2：約2.5。又，將該黏著劑定為固體成分濃度約15質量%之水溶液，藉由實驗1(2)所示之「黏度測定方法」測定時之黏度為超過20cP。

＜分枝α-葡聚醣混合物之特性＞ 　　(a)將葡萄糖作為構成糖。 　　(b)在位於透過α-1,4鍵連結之葡萄糖聚合度3以上之直鏈狀葡聚醣的一端之非還原末端葡萄糖殘基，具有透過α-1,4鍵以外之鍵結連結之葡萄糖聚合度1以上的分枝構造。 　　(c)藉由異麥芽糖基葡聚糖酶消化，將異麥芽糖以消化物之每一固體成分生成約35質量%。 　　(d)藉由高速液體層析法(酶-HPLC法)所求出之水溶性食物纖維含量約為76質量%。 　　(e)α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的比約為1：1.3。 　　(f)α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的合計佔有全葡萄糖殘基之約70%。 　　(g)α-1,3鍵葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之3.0%。 　　(h)α-1,3,6鍵之葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之4.8。 　　(i)根據凝膠過濾高速液體層析藉由分子量分布分析之重量平均分子量(Mw)約為6,200道爾頓，且 　　(j)將重量平均分子量(Mw)除以數平均分子量(Mn)的值(Mw/Mn)為2.2。 　　(k)每一固體成分，葡萄糖聚合度(DP)9以上之分枝α-葡聚醣含量約為91質量%。 　　(l)DP1至8之單糖至寡醣的合計含量約為9質量%。 　　(m)DE約為7.5。 　　(n)水分含量約為8%。

其次，20℃之溫度下，將作為食品材料之小片狀玉米片即『森永玉米片3M 500g』(森永製菓股份有限公司製)在破碎機進行粉碎，以碎片之一邊成為約3至約10mm的方式粉碎。其次，將所得之小片狀之玉米片1kg置於容器，攪拌下使前述本發明之黏著劑200g幾乎均勻附著在小片狀玉米片的表面，填充在具有複數個直徑約2cm之半球狀的凹陷之塑膠製模子，以不銹鋼製之抹刀整平均勻模子表面，使玉米片彼此黏著，其次，將黏著之半球狀玉米片塊從模子取出，放入市售之烤箱以100℃加熱20分鐘，而得到本發明之黏著成型食品。

本品係於室溫保管6個月以上後亦幾乎保持剛製造後之形狀、風味，係牙齒觸感、食感、保型性暨保存安定性、耐衝撃性、光澤之任一種皆優異之黏著成型食品。 [實施例3]

＜黏著劑與使用此所得之黏著成型食品＞ 　　相對於純化水100質量份，以乾燥固體物質換算，添加聚三葡萄糖(商品名『食品添加物聚三葡萄糖』、聚三葡萄糖含量約94質量%、水分含量約2質量%、林原股份有限公司製)10質量份、與依照國際公開第WO2008/136331號小冊之實施例4所揭示之方法所得之具有下述(a)至(n)之特性之分枝α-葡聚醣混合物16質量份、與作為寡醣之商品名『PANORUP』(固體成分74質量%以上、潘糖含量28質量%以上、異麥芽寡醣含量50質量%以上之水飴、林原股份有限公司製)30質量份，並進行溶解，而得到有水溶液的形態之本發明之黏著劑。在該黏著劑之聚三葡萄糖、分枝α-葡聚醣混合物、及以寡醣之酐換算的質量比為1：約2：約2。又，將該黏著劑定為固體成分濃度約15質量%之水溶液，藉由實驗1(2)所示之「黏度測定方法」測定時之黏度為超過20cP。

＜分枝α-葡聚醣混合物之特性＞ 　　(a)將葡萄糖作為構成糖。 　　(b)在位於透過α-1,4鍵連結之葡萄糖聚合度3以上之直鏈狀葡聚醣的一端之非還原末端葡萄糖殘基，具有透過α-1,4鍵以外之鍵結連結之葡萄糖聚合度1以上的分枝構造。 　　(c)藉由異麥芽糖基葡聚糖酶消化，將異麥芽糖以消化物之每一固體成分生成約45質量%。 　　(d)藉由高速液體層析法(酶-HPLC法)所求出之水溶性食物纖維含量約為85質量%。 　　(e)α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的比約為1：2。 　　(f)α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的合計佔有全葡萄糖殘基之約80%。 　　(g)α-1,3鍵葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之1.4%。 　　(h)α-1,3,6鍵之葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之1.7。 　　(i)根據凝膠過濾高速液體層析藉由分子量分布分析之重量平均分子量(Mw)約為10,000道爾頓，且 　　(j)將重量平均分子量(Mw)除以數平均分子量(Mn)的值(Mw/Mn)為2.9。 　　(k)每一固體成分，葡萄糖聚合度(DP)9以上之分枝α-葡聚醣含量約為92質量%。 　　(l)DP1至8之單糖至寡醣的合計含量約為8質量%。 　　(m)DE約為6。 　　(n)水分含量約為7%。

其次，15℃之溫度下，將作為食品材料之市售米香『Komepon』(龜田製菓股份有限公司製)500g置入容器，邊於同溫度下攪拌邊依序添加沙拉油60g及葡萄糖60g，以130℃加熱10分鐘，放冷，其次，將前述本發明之黏著劑100g幾乎均勻附著在米香的表面，填充在具有複數個一邊為約3cm之立方體狀的凹陷之塑膠製模子，以不銹鋼製之抹刀整平均勻模子表面，使米香彼此黏著，將所得之立方體狀米香塊從模子取出，放入烤箱以100℃加熱20分鐘，而得到本發明之黏著成型食品。

本品係於室溫保管6個月以上後亦幾乎保持剛製造後之形狀、風味，係牙齒觸感、食感、保型性暨保存安定性、耐衝撃性、光澤之任一種皆優異之黏著成型食品。 [實施例4]

＜黏著劑與使用此所得之黏著成型食品＞ 　　相對於純化水100質量份，以乾燥固體物質換算，添加聚三葡萄糖(商品名『食品添加物聚三葡萄糖』、聚三葡萄糖含量約94質量%、水分含量約2質量%、林原股份有限公司製)10質量份、與依照國際公開第WO2008/136331號小冊之實施例5所揭示之方法所得之具有下述(a)至(n)之特性之分枝α-葡聚醣混合物15質量份、與作為寡醣之商品名『HALLODEX』(固體成分濃度72質量%以上、每一固體成分之麥芽糖基α,α-海藻糖含量為50質量%以上、全寡醣含量(2糖類至10糖類的合計)為95質量%以上之水飴、林原股份有限公司製)30質量份，並進行溶解，而得到有水溶液的形態之本發明之黏著劑。在該黏著劑之聚三葡萄糖、分枝α-葡聚醣混合物、及以寡醣之酐換算的質量比為1：約1.5：約2。又，將該黏著劑定為固體成分濃度約15質量%之水溶液，藉由實驗1(2)所示之「黏度測定方法」測定時之黏度為超過20cP。

＜分枝α-葡聚醣混合物之特性＞ 　　(a)將葡萄糖作為構成糖。 　　(b)在位於透過α-1,4鍵連結之葡萄糖聚合度3以上之直鏈狀葡聚醣的一端之非還原末端葡萄糖殘基，具有透過α-1,4鍵以外之鍵結連結之葡萄糖聚合度1以上的分枝構造。 　　(c)藉由異麥芽糖基葡聚糖酶消化，將異麥芽糖以消化物之每一固體成分生成約47質量%。 　　(d)藉由高速液體層析法(酶-HPLC法)所求出之水溶性食物纖維含量約為63質量%。 　　(e)α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的比約為1：2.4。 　　(f)α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的合計佔有全葡萄糖殘基之約60%。 　　(g)α-1,3鍵葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之2.3%。 　　(h)α-1,3,6鍵之葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之2.1。 　　(i)根據凝膠過濾高速液體層析藉由分子量分布分析之重量平均分子量(Mw)約為1,000道爾頓，且 　　(j)將重量平均分子量(Mw)除以數平均分子量(Mn)的值(Mw/Mn)為1.8。 　　(k)每一固體成分，葡萄糖聚合度(DP)9以上之分枝α-葡聚醣含量約為90質量%。 　　(l)DP1至8之單糖至寡醣的合計含量約為10質量%。 　　(m)DE約為7。 　　(n)水分含量約為8%。

其次，25℃之室溫下，將作為食品材料之市售之花生及杏仁各1kg在破碎機，以粉碎物的一邊成為約2至約5mm的方式粉碎。其次，將粉碎物之全量取出在容器，邊於同溫度下攪拌邊將前述本發明之黏著劑400g噴霧在粉碎物，使其表面幾乎均勻附著後，填充在具有複數個直徑約2cm之半球狀的凹陷之塑膠製模子，以不銹鋼製之抹刀整平均勻模子表面，使小片狀之花生杏仁彼此黏著，將所得之半球狀花生杏仁塊從模子取出，放入烤箱以100℃加熱30分鐘，而得到本發明之黏著成型食品。

本品係於室溫保管6個月以上後亦幾乎保持剛製造後之形狀、風味，係牙齒觸感、食感、保型性暨保存安定性、耐衝撃性、光澤之任一種皆優異之黏著成型食品。 [實施例5]

＜黏著劑與使用此所得之黏著成型食品＞ 　　相對於純化水100質量份，以乾燥固體物質換算，添加聚三葡萄糖(商品名『食品添加物聚三葡萄糖』、聚三葡萄糖含量約94質量%、水分含量約2質量%、林原股份有限公司製)10質量份、與依照國際公開第WO2008/136331號小冊之實施例3所揭示之方法所得之具有下述(a)至(n)之特性之分枝α-葡聚醣混合物20質量份、與作為寡醣之商品名『TETRUP-H』(固體成分約72質量%以上、葡萄糖含量5質量%以下、麥芽四糖含量73質量%以上之水飴、林原股份有限公司製)30質量份，並進行溶解，而得到有水溶液的形態之本發明之黏著劑。在該黏著劑之聚三葡萄糖、分枝α-葡聚醣混合物、及以寡醣之酐換算的質量比為1：約2：約2.5。又，將該黏著劑定為固體成分濃度約15質量%之水溶液，藉由實驗1(2)所示之「黏度測定方法」測定時之黏度為超過20cP。

＜分枝α-葡聚醣混合物之特性＞ 　　(a)將葡萄糖作為構成糖。 　　(b)在位於透過α-1,4鍵連結之葡萄糖聚合度3以上之直鏈狀葡聚醣的一端之非還原末端葡萄糖殘基，具有透過α-1,4鍵以外之鍵結連結之葡萄糖聚合度1以上的分枝構造。 　　(c)藉由異麥芽糖基葡聚糖酶消化，將異麥芽糖以消化物之每一固體成分生成約28.4質量%。 　　(d)藉由高速液體層析法(酶-HPLC法)所求出之水溶性食物纖維含量約為42.1質量%。 　　(e)α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的比約為1：0.62。 　　(f)α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的合計佔有全葡萄糖殘基之約83.7%。 　　(g)α-1,3鍵葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之1.1%。 　　(h)α-1,3,6鍵之葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之0.8。 　　(i)根據凝膠過濾高速液體層析藉由分子量分布分析之重量平均分子量(Mw)約為59,000道爾頓，且 　　(j)將重量平均分子量(Mw)除以數平均分子量(Mn)的值(Mw/Mn)為15.4。 　　(k)每一固體成分，葡萄糖聚合度(DP)9以上之分枝α-葡聚醣含量約為92質量%。 　　(l)DP1至8之單糖至寡醣的合計含量約為9質量%。 　　(m)DE約為6.5。 　　(n)水分含量約為7%。

其次，20℃之溫度下，將作為食品材料之市售之『Dried fruit mix』(小島屋製)在破碎機進行粉碎，以碎片之一邊成為約2至約5mm的方式粉碎。其次，將所得之小片狀果乾200g與市售之燕麥800g置於容器，邊於同溫度攪拌，邊依序添加菜籽油120g及葡萄糖120g，以130℃加熱10分鐘，放冷至室溫，其次，使前述本發明之黏著劑300g幾乎均勻附著在前述混合物的表面，填充在具有複數個直徑約1cm、長度10cm之半圓筒狀的凹陷之塑膠製模子，以不銹鋼製之抹刀整平均勻模子表面，使前述混合物彼此黏著，將黏著之半球狀之混合物塊從模子取出，放入烤箱以100℃加熱20分鐘，而得到本發明之黏著成型食品。

本品係於室溫保管6個月以上後亦幾乎保持剛製造後之形狀、風味，係牙齒觸感、食感、保型性暨保存安定性、耐衝撃性、光澤之任一種皆優異之黏著成型食品。 [實施例6]

＜黏著劑與使用此所得之黏著成型食品＞ 　　相對於純化水100質量份，以乾燥固體物質換算，添加聚三葡萄糖(商品名『食品添加物聚三葡萄糖』、聚三葡萄糖含量約94質量%、水分含量約2質量%、林原股份有限公司製)10質量份、與依照國際公開第WO2008/136331號小冊之實施例3所揭示之方法所得之具有下述(a)至(n)之特性之分枝α-葡聚醣混合物18質量份、與作為寡醣之商品名『PANORUP』(固體成分74質量%以上、潘糖含量28質量%以上、異麥芽寡醣含量50質量%以上之水飴；林原股份有限公司製)30質量份，並進行溶解，而得到有水溶液的形態之本發明之黏著劑。在該黏著劑之聚三葡萄糖、分枝α-葡聚醣混合物、及以寡醣之酐換算的質量比為1：約2：約2。又，將該黏著劑定為固體成分濃度約15質量%之水溶液，藉由實驗1(2)所示之「黏度測定方法」測定時之黏度為超過20cP。

＜分枝α-葡聚醣混合物之特性＞ 　　(a)將葡萄糖作為構成糖。 　　(b)在位於透過α-1,4鍵連結之葡萄糖聚合度3以上之直鏈狀葡聚醣的一端之非還原末端葡萄糖殘基，具有透過α-1,4鍵以外之鍵結連結之葡萄糖聚合度1以上的分枝構造。 　　(c)藉由異麥芽糖基葡聚糖酶消化，將異麥芽糖以消化物之每一固體成分生成約28.4質量%。 　　(d)藉由高速液體層析法(酶-HPLC法)所求出之水溶性食物纖維含量約為42.1質量%。 　　(e)α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的比約為1：0.62。 　　(f)α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的合計佔用全葡萄糖殘基之約83.7%。 　　(g)α-1,3鍵葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之1.1%。 　　(h)α-1,3,6鍵之葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之0.8。 　　(i)根據凝膠過濾高速液體層析藉由分子量分布分析之重量平均分子量(Mw)約為59,000道爾頓，且 　　(j)將重量平均分子量(Mw)除以數平均分子量(Mn)的值(Mw/Mn)為15.4。 　　(k)每一固體成分，葡萄糖聚合度(DP)9以上之分枝α-葡聚醣含量約為92質量%。 　　(l)DP1至8之單糖至寡醣的合計含量約為9質量%。 　　(m)DE約為6.5。 　　(n)水分含量約為7%。

其次，25℃之溫度下，將作為食品材料之市售之乾燥紅蘿蔔(商品名『乾(乾燥)切碎胡蘿蔔』、Azacack Foods股份有限公司)在破碎機，以粉碎物的一邊成為約3至約5mm的方式粉碎。其次，將所得之小片狀紅蘿蔔1kg置於容器，邊於同溫度下攪拌邊依序添加橄欖油150g及葡萄糖150g，以130℃加熱10分鐘，放冷至室溫，其次，使前述本發明之黏著劑200g幾乎均勻附著破碎紅蘿蔔的表面，填充在具有複數個直徑約2cm之半球狀的凹陷之塑膠製模子，以不銹鋼製之抹刀整平均勻模子表面，使小片狀紅蘿蔔彼此黏著，將黏著之半球狀紅蘿蔔塊從模子取出，放入烤箱以100℃加熱20分鐘，而得到本發明之黏著成型食品。

本品係於室溫保管1年以上後亦幾乎保持剛製造後之形狀、風味，係牙齒觸感、食感、保型性暨保存安定性、耐衝撃性、光澤之任一種皆優異之黏著成型食品。 [實施例7]

＜黏著劑與黏著成型食品＞ 　　相對於純化水100質量份，以乾燥固體物質換算，均勻攪拌混合聚三葡萄糖(商品名『食品添加物聚三葡萄糖』、聚三葡萄糖含量約94質量%、水分含量約2質量%、林原股份有限公司製)14質量份、與依照國際公開第WO2008/136331號小冊之實施例5所揭示之方法所得之具有下述(a)至(n)之特性之分枝α-葡聚醣混合物26質量份、與作為寡醣之α,α-海藻糖(商品名『TREHA』(α,α-海藻糖含量98質量%以上、水分含量1.5質量%以下、林原股份有限公司製)26質量份，而得到本發明之液狀黏著劑。在該黏著劑之聚三葡萄糖、分枝α-葡聚醣混合物、及以寡醣之酐換算的質量比為1：約2：約2。

＜分枝α-葡聚醣混合物之特性＞ 　　(a)將葡萄糖作為構成糖。 　　(b)在位於透過α-1,4鍵連結之葡萄糖聚合度3以上之直鏈狀葡聚醣的一端之非還原末端葡萄糖殘基，具有透過α-1,4鍵以外之鍵結連結之葡萄糖聚合度1以上的分枝構造。 　　(c)藉由異麥芽糖基葡聚糖酶消化，將異麥芽糖以消化物之每一固體成分生成約40質量%。 　　(d)藉由高速液體層析法(酶-HPLC法)所求出之水溶性食物纖維含量約為80質量%。 　　(e)α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的比約為1：2.6。 　　(f)α-1,4鍵之葡萄糖殘基與α-1,6鍵之葡萄糖殘基的合計佔用全葡萄糖殘基之約69%。 　　(g)α-1,3鍵葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之2.5%。 　　(h)α-1,3,6鍵之葡萄糖殘基為全葡萄糖殘基之6.3。 　　(i)根據凝膠過濾高速液體層析藉由分子量分布分析之重量平均分子量(Mw)約為4,700道爾頓，且 　　(j)將重量平均分子量(Mw)除以數平均分子量(Mn)的值(Mw/Mn)為2.1。 　　(k)每一固體成分，葡萄糖聚合度(DP)9以上之分枝α-葡聚醣含量約為90質量%。 　　(l)DP1至8之單糖至寡醣的合計含量約為10質量%。 　　(m)DE約為7。 　　(n)水分含量約為8%。

其次，25℃之室溫下，將作為食品材料之市售之薄脆鬆餅(神戸風月堂股份有限公司製)在破碎機，將以碎片的一邊成為約1至約2mm的方式粉碎之碎片狀的薄脆鬆餅1kg置於容器，邊於同溫度下攪拌，邊依序添加沙拉油150g及葡萄糖150g，以130℃加熱10分鐘，放冷至室溫，其次，使前述本發明之黏著劑200g幾乎均勻散布在小片狀薄脆鬆餅表面並使其附著，填充在具有複數個直徑約3cm之半球狀的凹陷之塑膠製模子，以不銹鋼製之抹刀整平均勻模子表面，使碎片狀之薄脆鬆餅彼此黏著，將所得之半球狀薄脆鬆餅塊從模子取出，放入烤箱以100℃加熱20分鐘，而得到本發明之黏著成型食品。

本品係於室溫保管6個月以上後亦幾乎保持剛製造後之形狀、風味，係牙齒觸感、食感、保型性暨保存安定性、耐衝撃性、光澤之任一種皆優異之黏著成型食品。 [實施例8]

以乾燥固體物質換算，均勻攪拌混合聚三葡萄糖(商品名『食品添加物聚三葡萄糖』、聚三葡萄糖含量約94質量%、水分含量約2質量%、林原股份有限公司製)10質量份及於實施例1至5使用之分枝α-葡聚醣混合物的任一種18質量份、與作為寡醣之α,α-海藻糖(商品名『TREHA』(α,α-海藻糖含量98質量%以上、水分含量1.5質量%以下、林原股份有限公司製)18質量份，將此分別填充1kg於密閉容器，而得到5種類之本發明之固狀的黏著劑。在該黏著劑之聚三葡萄糖、分枝α-葡聚醣混合物、及以寡醣之酐換算的質量比為1：約2：約2。

本品用時可將其適量溶解於水，作為適當濃度之水溶液狀的黏著劑使用。該水溶液係具有無色、低黏性、操作容易，且使食品材料彼此黏著之黏著力強之優異特性。尚，本品或其水溶液，例如皆可作為使各種食品素材彼此黏著之「連接」使用，並且提高各種飲食物之保水性，保持該等之形狀，或為了改善食感而使用。 [實施例9]

＜黏著劑＞ 　　以乾燥固體物質換算，攪拌溶解聚三葡萄糖(商品名『食品添加物聚三葡萄糖』、聚三葡萄糖含量約94質量%、水分含量約2質量%、林原股份有限公司製)10質量份及於實施例1至5使用之分枝α-葡聚醣混合物的任一種15質量份、與將作為寡醣之麥芽糖、麥芽三糖、麥芽四糖、麥芽五糖、麥芽六糖、麥芽七糖及麥芽八糖分別以等量包含之混合物15質量份(固體物質換算)，將此各填充1kg於鋼製容器，進行加熱殺菌，並冷卻，而得到有關本發明之5種類黏著劑。在該黏著劑之聚三葡萄糖、分枝α-葡聚醣混合物、及以寡醣之酐換算的質量比為1：約1.5：約1.5。將該黏著劑定為固體成分濃度約15質量%之水溶液，藉由實驗1(2)所示之「黏度測定方法」測定時之黏度為超過20cP。

前述5種類之黏著劑皆為無色、低黏性、操作容易，且使食品材料彼此黏著之黏著力強，使用該等黏著劑所得之黏著成型食品係具有優異之光澤。尚，前述黏著劑，例如皆可作為使各種飲食物彼此黏著之「連接」使用，並且對所得之黏著成型食品賦予光澤，或提高各種飲食物之保水性，或保持該等之形狀，或為了改善食感而使用。 [產業上之可利用性]

如以上所述，根據本發明之黏著劑，可輕易提供一種可輕易黏著小片狀及/或粒狀之食品材料彼此，並且保型性暨保存安定性、操作性、進而耐衝撃性、光澤優異，商品壽命亦長之黏著成型食品。又，根據本發明之黏著劑，使用型黏著形成食品材料時，得到對型之填充作業及由型之取出作業亦可作業性良好地進行的優點。又，根據本發明之黏著成型食品之製造方法，可工業規模且產量良好地輕易製造具有前述優異之特徵的黏著成型食品。本發明對該界帶來的影響甚為巨大，其工業的意義極為大。

Claims (14)

1. 一種黏著劑，其係包含聚三葡萄糖、與具有下述(A)至(C)的特徵之分枝α-葡聚醣混合物、與寡醣作為有效成分而成之黏著劑，其特徵為，該黏著劑係將聚三葡萄糖、與分枝α-葡聚醣混合物、與寡醣以酐換算之質量比包含1：1至3：1.5至3的範圍而成；該黏著劑之每一固體成分的聚三葡萄糖含量為10至50質量%；(A)將葡萄糖作為構成糖、(B)在位於透過α-1,4鍵連結之葡萄糖聚合度3以上之直鏈狀葡聚醣的一端之非還原末端葡萄糖殘基，具有透過α-1,4鍵以外之鍵結連結之葡萄糖聚合度1以上的分枝構造、(C)藉由異麥芽糖基葡聚糖酶消化，以消化物之每一固體成分生成5質量%以上異麥芽糖。
2. 如請求項1之黏著劑，其中，寡醣係選自蔗糖、乳糖、麥芽糖、異麥芽糖、乳果寡醣、葡糖基蔗糖、棉子糖、麥芽三糖、麥芽糖基蔗糖、麥芽四糖、麥芽五糖、麥芽六糖、麥芽七糖、麥芽八糖、α,α-海藻糖、α-葡糖基α,α-海藻糖、α-麥芽糖基α,α-海藻糖、α-麥芽三糖基α,α-海藻糖、α-麥芽四糖基α,α-海藻糖、α-麥芽五糖基α,α-海藻糖、α-麥芽六糖基α,α-海藻糖、糖醇、果寡醣、半乳糖寡 醣、木寡醣及大豆寡醣中之1種或2種以上。
3. 如請求項1或2之黏著劑，其係將聚三葡萄糖、前述分枝α-葡聚醣混合物、及寡醣以酐換算之合計包含70質量%以上。
4. 如請求項1或2之黏著劑，其係水溶液的形態。
5. 如請求項4之黏著劑，其係將聚三葡萄糖、與特定之分枝α-葡聚醣混合物、與寡醣以合計，每一液體重量包含10至50質量%。
6. 如請求項5之黏著劑，其中，前述水溶液之每一液體重量包含聚三葡萄糖2.5質量%以上。
7. 一種黏著成型食品，其係小片狀及/或粒狀之食品材料彼此黏著成型而成之黏著成型食品，其特徵為前述食品材料彼此係透過如請求項1至6中任一項之黏著劑或其乾燥物結合。
8. 如請求項7之黏著成型食品，其中，小片狀及/或粒狀之前述食品材料係以動植物性油脂及/或糖質被覆。
9. 如請求項7或8之黏著成型食品，其中，小片狀及/或 粒狀之前述食品材料係選自烘焙糕點、片狀糕點、零食、穀物食品、果乾及乾燥蔬菜中之1種或2種以上。
10. 一種黏著成型食品之製造方法，其特徵為包含於小片狀及/或粒狀之食品材料的表面附著如請求項1至6中任一項之黏著劑的步驟。
11. 如請求項10之黏著成型食品之製造方法，其中，小片狀及/或粒狀之前述食品材料係預先以動植物性油脂及/或糖質被覆者。
12. 如請求項10或11之黏著成型食品之製造方法，其係進一步包含將表面附著前述黏著劑之小片狀及/或粒狀之前述食品材料進行乾燥及/或加熱的步驟。
13. 如請求項10或11之黏著成型食品之製造方法，其中，小片狀及/或粒狀之前述食品材料係選自烘焙糕點、片狀糕點、零食、穀物食品、果乾及乾燥蔬菜中之1種或2種以上。
14. 如請求項10或11之黏著成型食品之製造方法，其中，使黏著劑附著於表面之前的小片狀及/或粒狀之前述食品材料的水分含量為未滿10質量%。