TWI752127B - 光硬化性組合物、黏著片材、黏著片材積層體、硬化物、圖像顯示裝置構成用積層體及圖像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明欲提供一種若加熱至能夠熱熔之溫度，則可追隨於貼合面之凹凸部而填充至各處，光硬化後可使被黏著物彼此更牢固地接著之新穎光硬化性組合物。 本發明提出一種光硬化性組合物，其特徵在於：其係包含以巨單體作為共聚合性成分之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、交聯劑(B)及交聯起始劑(C)者，並且小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之半值寬X1(nm-1
)為0.05＜X1＜0.30。
Description
本發明係關於一種使用含有巨單體作為結構單元之(甲基)丙烯酸系共聚物之光硬化性組合物、以及使用其之黏著片材、黏著片材積層體、硬化物、圖像顯示裝置構成用積層體及圖像顯示裝置。
巨單體係具有可進行鍵結之官能基之高分子量單體。藉由巨單體與其他單體進行加成或共聚合，可容易地合成接枝共聚物。而且，若使用巨單體合成接枝共聚物，則可將物性不同之樹脂分別分開而且簡便且純度較佳地引入至分枝成分及主幹成分，故而於黏接著劑領域中，亦提出各種使用此種巨單體之黏著劑組合物。
例如，於專利文獻1中，作為黏力、接著力、凝集力等黏著物性良好之黏著劑用樹脂組合物，揭示有如下黏著劑用樹脂組合物：其包含藉由使數量平均分子量為1000~100000且玻璃轉移溫度為-20℃以下之巨單體、具有羥基或羧基之自由基聚合性單體及其他單體進行自由基聚合而獲得之接枝共聚物，且主幹聚合物之玻璃轉移溫度高於分枝聚合物之玻璃轉移溫度。
於專利文獻2中，作為提昇高溫、高濕條件下之耐久性及再剝離性之方法，揭示有一種接著劑，其使用玻璃轉移溫度為40℃以上且數量平均分子量為2000~20000之含(甲基)丙烯醯基巨單體0.2~3質量份、(甲基)丙
烯酸烷基酯57~98.8質量份、含官能基單體1~20質量份及至少可與該(甲基)丙烯酸烷基酯進行共聚合之其他單體0~20質量份的共聚物(重量平均分子量50萬~200萬)。
於專利文獻3中，作為可容易地與各種被黏著體接合，可於接合後使之硬化而發揮與接著劑相同程度之接著力，且不易產生切斷加工時之黏接著劑自切斷面之滲出或切斷面彼此之接著的黏接著劑組合物，揭示有一種硬化型黏接著劑組合物，其包含使(甲基)丙烯酸烷基酯單體與所有單體成分中占1~30質量%之數量平均分子量Mn為1000~200000，玻璃轉移點Tg為30~150℃之巨單體進行共聚合而成之丙烯酸系黏著性聚合物、光陽離子聚合性化合物及光陽離子光聚合起始劑。
於專利文獻4中，作為於在黏著帶之黏著層中以高含量含有填充劑之情形時，黏著性亦優異，於暴露於高溫之情形時，亦維持黏著性之感壓接著劑，提出一種感壓接著劑，其特徵在於含有以(甲基)丙烯酸系共聚物作為主幹聚合物，以(甲基)丙烯酸系巨單體作為分枝聚合物之(甲基)丙烯酸系接枝共聚物、交聯劑及填充劑。
於專利文獻5中，作為於通常狀態、即室溫狀態下，可具備可剝離之程度之接著性(稱為「黏性」)，並且若加熱至能夠熱熔之溫度，則具有流動性，可追隨於貼合面之階梯部而填充至各處，最終可使被黏著物彼此牢固地接著之黏著劑樹脂組合物，揭示有一種黏著劑樹脂組合物，其特徵在於：其係含有丙烯酸系共聚物(A)100質量份、交聯劑(B)0.5~20質量份及交聯起始劑(C)0.1~5質量份之黏著劑樹脂組合物，並且丙烯酸系共聚物(A)係重量平均分子量為5.0×104~5.0×105之接枝共聚物，含有源自(甲基)丙烯酸酯之重複單元作為該接枝共聚物之主幹成分，含有源自數量平均分
子量5.0×102以上且未達6.0×103之巨單體之重複單元作為該接枝共聚物之分枝成分，且於丙烯酸系共聚物(A)中以0.1~3mol%之比率含有該源自巨單體之重複單元。
又，於專利文獻6中揭示有一種黏著劑組合物、以及使用該黏著劑組合物之黏著片材，該黏著劑組合物包含使含有數量平均分子量為500以上且未達6000之巨單體(a)及乙烯基單體(b)之單體混合物進行聚合而獲得之重量平均分子量為5萬~100萬的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)。
於專利文獻7中，揭示有一種新穎圖像顯示裝置構成用積層體之製造方法，其係於室溫狀態下，可保持片狀之形狀，可具備可剝離之程度之貼合性，藉由熱熔而具有流動性，最終可進行交聯而將圖像顯示裝置構成構件彼此牢固地接著。
於專利文獻8中揭示有一種光硬化性之黏著片材，其係即便具有印刷隱蔽部等光難以到達之部位亦可使之光硬化，即便為具有某一程度之厚度之黏著片材，亦可使片材整體硬化。
於專利文獻9中揭示有如下方法：經由透明黏著材料，自暫時貼合2個光學裝置構成用構件而成之光學裝置構成用積層體，分離2個光學裝置構成用構件，將光學裝置構成用構件進行再利用。
於專利文獻10中揭示有一種黏著片材積層體，其係於圖像顯示裝置構成構件之貼合中，可抑制黏著層與脫模層之界面之異物混入、或脫模劑向黏著層之轉移轉印，且貼合後之耐久性亦優異。
專利文獻1：日本專利特開平1-203412號公報
專利文獻2：日本專利特開平8-209095號公報
專利文獻3：日本專利特開平11-158450號公報
專利文獻4：日本專利特開2011-219582號公報
專利文獻5：日本專利特開2015-105296號公報
專利文獻6：國際公開第2015/080244A1
專利文獻7：國際公開第2015/137178A1
專利文獻8：國際公開第2016/024618A1
專利文獻9：國際公開第2016/002763A1
專利文獻10：國際公開第2016/088697A1
本發明欲藉由進一步改良如上所述之先前揭示之光硬化性組合物、即具有含有巨單體作為結構單元之(甲基)丙烯酸系共聚物及交聯劑之光硬化性組合物，提供一種若加熱至能夠熱熔之溫度，則可追隨於貼合面之凹凸部而填充至各處，光硬化後可使被黏著物彼此更牢固地接著之新穎光硬化性組合物。
本發明提出一種光硬化性組合物，其特徵在於：其係包含含有巨單體作為結構單元之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、交聯劑(B)及交聯起始劑(C)者，並且小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之半值寬(half-width)X1(nm-1)為0.05<X1<0.30。
根據本發明提出之光硬化性組合物，可於室溫狀態下保持片狀，並
且顯示出自黏性(稱為「黏性」)，若於未交聯狀態下進行加熱，則軟化或流動，例如藉由加熱至巨單體之玻璃轉移溫度以上，可軟化或流動，追隨於貼合面之凹凸部而填充至各處。進而，藉由進行光硬化，可發揮優異之凝集力，故而可將被黏著物彼此牢固地貼合。
以下，對本發明之實施形態之一例進行說明。但是，本發明並不限制於下述實施形態。
本發明之實施形態之一例之組合物(稱為「本光硬化性組合物」)係一種光硬化性組合物，其特徵在於：其係包含含有巨單體作為結構單元之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、交聯劑(B)及交聯起始劑(C)者，並且小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之半值寬X1(nm-1)為0.05<X1<0.30。
上述「含有巨單體作為結構單元」係除包含巨單體作為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之共聚物成分之情形以外，亦包含作為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之加成鍵結成分而包含之情形等作為該共聚物成分以外之結構單元而含有之情形的含義。
本光硬化性組合物較佳為具備至少交聯劑(B)及交聯起始劑(C)中之任一者與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)鍵結而成之構成。
若至少交聯劑(B)及交聯起始劑(C)中之任一者與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)鍵結，則可抑制鍵結之交聯劑(B)或交聯起始劑(C)之滲出。又，藉由至少交聯劑(B)及交聯起始劑(C)中之任一者與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)鍵結，促進光交聯反應之反應效率，故而可獲得凝集力更高之光硬化物。
進而，若至少交聯劑(B)及交聯起始劑(C)中之任一者與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)鍵結，則可刻意地設計(甲基)丙烯酸系共聚物(A)進行交聯之部位，故而容易控制本發明中規定之小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之半值寬。
此處，上述「與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)鍵結」係指交聯劑(B)或交聯起始劑(C)與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)藉由包含共價鍵、離子鍵及金屬鍵之化學鍵進行鍵結之狀態。
如上所述，本光硬化性組合物之特徵在於小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之半值寬X1(nm-1)為0.05<X1<0.30。
小角度X射線散射測定係藉由觀察散射角為數度以下(具體而言，例如為10°以下)之散射X射線，獲得奈米尺度(1~100nm)之結構資訊之方法。
因此，為於小角度X射線散射測定中可觀察到一維散射分佈之組合物意指並非為於小角度X射線散射測定中未觀察到一維散射分佈之狀態之組合物。再者，若於小角度X射線散射測定中可觀察到一維散射分佈，則不限定本光硬化性組合物之形狀或狀態。
本光硬化性組合物中之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)係含有巨單體作為結構單元之共聚物。一般，以巨單體作為結構單元之共聚物形成接枝共聚物或嵌段共聚物。於巨單體之聚合性基為1個之情形時，通常，藉由與其他單體之加成、縮合或共聚合而成為接枝共聚物。又，於巨單體之聚合性基為2個之情形時，通常，藉由與其他單體之加成、縮合或共聚合而成為嵌段共聚物。已知一般接枝共聚物或嵌段共聚物形成(微)相分離結構。
關於本光硬化性組合物之小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之
半值寬的規定可視為包含如上所述之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之組合物所形成之(微)相分離結構之「相分離狀態」的標準。即，例如接枝共聚物中之主幹成分及分枝成分、或嵌段共聚物中之各嵌段成分形成微分離為不同之「相」之狀態。
此處，於小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之半值寬較大(較廣)之情形時，意指波峰較寬，意指與半值寬較小之情形相比，相分離之各相之密度差較小之情形、或相分離結構不均一。
另一方面，半值寬越小(越窄)，則意指波峰越陡峭，意指與半值寬較大之情形相比，相分離之各相之密度差更明確之情形、或相分離結構更均一。
因此，於本光硬化性組合物中，藉由將上述半值寬控制為特定之範圍內，微相分離之各相可分別擔負不同之黏著特性。
因此，可視為可兼具一般難以同時實現之特性者。
於以下之說明中，有使用「分枝成分」、「主幹成分」之用語，以接枝共聚物為例進行說明之情形，於嵌段共聚物中，只要將其改稱為「各嵌段成分」(例如「嵌段成分A」、「嵌段成分B」)即可。
就如上所述之觀點而言，於本光硬化性組合物中，小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之半值寬X1可設為於包含巨單體作為結構單元之共聚物中，包含巨單體之分枝成分與主幹成分所形成之(微)相分離結構因指定之交聯劑或光起始劑而發生變化後之狀態的指標。
因此，於本光硬化性組合物中，藉由0.05<X1<0.30，與如上所述之先前揭示之光硬化性組合物、即具有包含巨單體作為結構單元之(甲基)丙烯酸系共聚物、及交聯劑之先前之光硬化性組合物相比，可以更高之水
準同時實現作為相反物性之黏著性及形狀穩定性，可獲得處理性提昇之效果。
就此種觀點而言，於本光硬化性組合物中，較佳為小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之半值寬X1為0.05<X1<0.30，進一步較佳為其中0.06<X1或X1<0.27、其中0.08<X1或X1<0.25、進而其中0.11<X1或X1≦0.23。
根據以上，上述半值寬X1較佳為0.05<X1<0.30、0.05<X1<0.27、0.05<X1<0.25或0.05<X1≦0.23中之任一者，更佳為其中0.06<X1<0.30、0.06<X1<0.27、0.06<X1<0.25或0.06<X1≦0.23中之任一者，進而較佳為其中0.08<X1<0.30、0.08<X1<0.27、0.08<X1<0.25或0.08<X1≦0.23中之任一者，最佳為進而其中0.11<X1<0.30、0.11<X1<0.27、0.11<X1<0.25或0.11<X1≦0.23中之任一者。
於本光硬化性組合物中，作為用以調整小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之半值寬X1之主要之方法，可列舉對作為基礎聚合物之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之結構或組成、分子量等進行調整，並且對交聯劑(B)或交聯起始劑(C)之種類及量進行調整或選擇之方法。但是，並不限定於此種方法。再者，「基礎聚合物」係指光硬化性組合物中所包含之主成分，又，「主成分」係指超過光硬化性組合物之40質量%而包含之成分。
此處，作為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之結構之選擇，例如可列舉為接枝共聚物，或者為嵌段共聚物之選擇。
作為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之組成之調整，可列舉主幹成分及分枝成分(於為嵌段共聚物之情形時，為各嵌段成分)之組成之調整。
具體而言，調整(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之基於分枝成分之相、及
基於主幹成分之相之玻璃轉移溫度(Tg)，或者使分枝成分及主幹成分之相溶性參數之平衡性最佳化，或者使分枝成分及主幹成分之親水性、疏水性之平衡性最佳化，藉此亦可控制上述半值寬。例如，可藉由分枝成分形成Tg較高之相，藉由主幹成分形成Tg較低之相，控制上述半值寬。
如上所述，使用接枝聚合物，使分枝成分與主幹成分之相溶性之平衡性最佳化，藉此可控制半值寬而形成最佳之相分離狀態，兼具黏性及熱熔性。
作為交聯劑(B)或交聯起始劑(C)之種類之調整，例如可列舉調整與構成(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之親水性成分之相溶性。使交聯劑(B)或交聯起始劑(C)為對形成(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之主幹成分及分枝成分(於為嵌段共聚物之情形時，為各嵌段成分)中之任一者或兩者之相之相溶性較高的成分，或者調整添加量，藉此可調整形成(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之主幹成分與分枝成分(於為嵌段共聚物之情形時，為各嵌段成分)之相溶性，控制相分離狀態、即一維散射分佈之半值寬。
其中，作為本光硬化性組合物之上述半值寬X1之調整方法，有效的是如下所述，藉由構成主幹成分及分枝成分之單體所具有之官能基之種類或含有比率之最佳化、或分枝成分之分子量之最佳化等而使(甲基)丙烯酸系共聚物(A)最佳化，並且進行交聯劑(B)或交聯起始劑(C)之種類及量之調整。
進而，於本光硬化性組合物中，為了將上述半值寬X1調整為較佳之範圍，詳細而言，如下所述，例如，較佳為使用碳數為5以上、其中8以上、其中9以上、尤其是10以上之(甲基)丙烯酸系單體或乙烯基單體作為(1)(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之主要之共聚合成分(主幹成分)。具體而
言，較佳為自下述丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分所含有之單體之例示中選擇。
又，較佳為使用親水性成分作為(2a)上述(甲基)丙烯酸系單體或乙烯基單體以外之上述共聚合性成分(主幹成分)。具體而言，較佳為自下述丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分所含有之親水性單體之例示中選擇。進而較佳為除此以外，相對於上述共聚合成分(主幹成分)100，以0.1~20之質量比率含有(2b)該親水性成分而提高主幹成分之親水性。
進而，較佳為作為(3a)(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之分枝成分，以相對於主幹成分100成為1~100之質量比率之方式調配碳數4以下之(甲基)丙烯酸系單體或乙烯基單體成分，調整主幹成分之相與分枝成分之相所形成之微相分離狀態。又，較佳為作為(3b)(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之分枝成分，以相對於主幹成分100成為1~100之質量比率之方式調配具有環狀結構之(甲基)丙烯酸系單體或乙烯基單體成分，調整主幹成分之相與分枝成分之相所形成之微相分離狀態。
進而，較佳為使用與親水性成分之相溶性較高之含羥基化合物等作為(4a)交聯劑(B)。具體而言，較佳為自下述交聯劑(B)之例示中選擇。進而較佳為除此以外，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份添加0.05~30質量份之(4b)上述交聯劑(B)，適當調整包含主幹成分之相之極性。
如上所述，藉由分別獨立地適當選擇上述(1)~(4b)，可調整主幹成分與分枝成分所形成之相分離結構。其中，於上述(1)~(4b)之方法中，較佳為組合(1)與(2a)及/或(2b)，或者組合(1)與(3a)及/或(3b)，更佳為組合(1)、(3a)及/或(3b)以及(4a)及/或(4b)，最佳為採用(1)~(4b)之所有方法。但是，並不限定於該方法。
如上所述，只要使用接枝聚合物，使分枝成分與主幹成分之相溶性之平衡性最佳化，藉此形成最佳之相分離狀態即可，故而除上述以外，例如，亦可使用疏水性成分作為上述共聚物(A)之主要之共聚合性成分(主幹成分)，且使用親水性成分作為上述共聚物(A)之分枝成分，藉此控制上述半值寬X1。
本光硬化性組合物進一步較佳為照射累計光照射量為4000mJ/m2之光時之小角度X射線散射測定中之一維散射分佈的半值寬X2(nm-1)為0.05<X2<0.25。
於光硬化性組合物中，藉由照射累計光照射量為4000mJ/m2之光時之該一維散射分佈、即照射光後之本光硬化性組合物之該一維散射分佈之半值寬X2(nm-1)為0.05<X2<0.25，除X1處於特定範圍之情形時之效果以外，亦可進而獲得於光硬化後之組合物中獲得較高之凝集力之效果。照射光之波長較佳為下述交聯起始劑(C)所感應之波長。
就此種觀點而言，於本光硬化性組合物中，較佳為照射累計光照射量為4000mJ/m2之光時之小角度X射線散射測定中之一維散射分佈的半值寬X2(nm-1)為0.05<X2<0.25，進一步較佳為其中0.06<X2或X2<0.24、其中0.08<X2或X2<0.22、進而其中0.10<X2或X2<0.20。
根據以上，上述半值寬X2較佳為0.05<X2<0.25、0.05<X2<0.24、0.05<X2<0.22或0.05<X2<0.20中之任一者，更佳為其中0.06<X2<0.25、0.06<X2<0.24、0.06<X2<0.22或0.06<X2<0.20中之任一者，進而較佳為其中0.08<X2<0.25、0.08<X2<0.24、0.08<X2<0.22或0.08<X2<0.20中之任一者，最佳為進而其中0.10<X2<0.25、0.10<X2<0.24、0.10<X2<0.22或0.10<X2<0.20中之任一者。
於本光硬化性組合物中，用以調整照射累計光照射量為4000mJ/m2之光時之小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之半值寬X2(nm-1)的方法係與用以調整上述半值寬X1之方法相同。例如，可列舉對作為基礎聚合物之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之結構或組成、分子量等進行調整，並且對交聯劑(B)或交聯起始劑(C)之種類及量進行調整或選擇之方法。但是，並不限定於此種方法。
進而，於本光硬化性組合物中，為了將上述半值寬X2調整為較佳之範圍，詳細而言，如下所述，較佳為使用碳數為5以上、其中8以上、其中9以上、尤其是10以上之(甲基)丙烯酸系單體或乙烯基單體作為(1)(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之主要之共聚合成分(主幹成分)。具體而言，較佳為自下述丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分所含有之單體之例示中選擇。
又，較佳為使用親水性成分作為(2a)上述(甲基)丙烯酸系單體或乙烯基單體以外之上述共聚合成分(主幹成分)。具體而言，較佳為自下述丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分所含有之親水性單體之例示中選擇。進而較佳為除此以外，相對於上述共聚合成分(主幹成分)100，以0.1~20之質量比率含有(2b)該親水性成分而提高主幹成分之親水性。
進而，較佳為作為(3a)(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之分枝成分，以相對於主幹成分100成為1~100之質量比率之方式調配碳數4以下之(甲基)丙烯酸系單體或乙烯基單體成分，調整主幹成分之相與分枝成分之相所形成之微相分離狀態。又，較佳為作為(3b)(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之分枝成分，以相對於主幹成分100成為1~100之質量比率之方式調配具有環狀結構之(甲基)丙烯酸系單體或乙烯基單體成分，調整主幹成分之相與分枝成分之相所形成之微相分離狀態。
進而，較佳為使用與親水性成分之相溶性較高之含羥基化合物等作為(4a)交聯劑(B)。具體而言，較佳為自下述交聯劑(B)之例示中選擇。進而較佳為除此以外，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份添加0.05~30質量份之(4b)上述交聯劑(B)，適當調整包含主幹成分之相之極性。
如上所述，藉由分別獨立地適當選擇上述(1)~(4b)，可調整主幹成分與分枝成分所形成之相分離結構。其中，於上述(1)~(4b)之方法中，較佳為組合(1)與(2a)及/或(2b)，或者組合(1)與(3a)及/或(3b)，更佳為組合(1)、(3a)及/或(3b)以及(4a)及/或(4b)，最佳為採用(1)~(4b)之所有方法。但是，並不限定於該方法。
如上所述，只要使用接枝聚合物，使分枝成分與主幹成分之相溶性之平衡性最佳化，藉此形成最佳之相分離狀態即可，故而除上述以外，例如，亦可使用疏水性成分作為上述共聚物(A)之主要之共聚合性成分(主幹成分)，且使用親水性成分作為上述共聚物(A)之分枝成分，藉此控制上述半值寬X2。
再者，如上所述，並不限定本光硬化性組合物之形狀或狀態。於未對光硬化性組合物均一地照射上述4000mJ/m2之光之情形時，只要以將該光硬化性組合物成形為厚度150μm之片狀者作為基準(測定對象)進行判斷即可。
本光硬化性組合物較佳為具有於20℃下顯示出黏著性，且於50~100℃下軟化或流動化之性質。
如上所述，於本光硬化性組合物中，藉由使用下述(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)作為基礎樹脂，可具有此種性質。
作為包含巨單體作為結構單元之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，可列舉包含具備巨單體作為分枝成分之接枝共聚物之(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)作為一例。
本光硬化性組合物由於藉由交聯劑(B)及交聯起始劑(C)之作用而進行交聯，故而就其效率之方面而言，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)較佳為接枝共聚物。
若以上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)作為基礎樹脂而製作本光硬化性組合物，則容易控制本發明中規定之小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之半值寬。即，係將該半值寬設為範圍內之達成方法之一態樣。因此，本光硬化性組合物可於室溫狀態下保持特定之形狀、例如片狀，並且顯示出自黏性(自黏著性)，具有若於未交聯狀態下進行加熱則軟化或流動之熱熔性，進而，可使之光硬化，於光硬化後，可發揮優異之凝集力而使之接著。
因此，若使用(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)作為本光硬化性組合物之基礎聚合物，則可具備即便為未交聯狀態，亦於室溫(20℃)下顯示出黏著性，且若加熱至50~90℃、更佳為60℃以上或80℃以下之溫度則軟化或流動化之性質。
構成上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分之(共)聚合物之玻璃轉移溫度較佳為-70~0℃。
此時，構成主幹成分之(共)聚合物成分之玻璃轉移溫度係指僅使組成(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分之單體成分進行聚合而獲得之聚合物的玻璃轉移溫度。具體而言，意指根據自該(共)聚合物各成分之均聚物
獲得之聚合物之玻璃轉移溫度及構成比率，藉由Fox之計算式算出之值。再者，僅包含主幹成分之聚合物亦有為均聚物(homopolymer)、共聚物中之任一者之情形。
再者，Fox之計算式係以下之式，可使用聚合物手冊[PolymerHandBook,J.Brandrup,Interscience,1989]中所記載之值求出。
1/(273+Tg)=Σ(Wi/(273+Tgi))
[式中，Wi表示單體i之重量分率，Tgi表示單體i之均聚物之Tg(℃)]
構成上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分之(共)聚合物之玻璃轉移溫度會影響室溫狀態下之本光硬化性組合物之柔軟性、或本光硬化性組合物對被黏著體之潤濕性、即接著性，故而為了使本光硬化性組合物於室溫狀態下獲得適度之接著性(黏性)，該玻璃轉移溫度較佳為-70℃~0℃，尤佳為其中-65℃以上或-5℃以下、其中-60℃以上或-10℃以下。
但是，即便該(共)聚合物之玻璃轉移溫度為相同之溫度，亦可藉由調整分子量而調整黏彈性。例如藉由使主幹成分之分子量較小，可進一步柔軟化。
作為上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分所含有之單體，可列舉(甲基)丙烯酸酯單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸
異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸異
基酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、3,5,5-三甲基環己烷丙烯酸酯、對異丙苯基苯酚環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。
又，亦可使用於該等(甲基)丙烯酸酯單體鍵結親水基而成之(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯等含羥基(甲基)丙烯酸酯等。
又，亦可使用(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基丁二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基丁二酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、伊康酸、順丁烯二酸單甲酯、伊康酸單甲酯等含羧基單體。
進而，亦可使用順丁烯二酸酐、伊康酸酐等含酸酐基單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧丁酯等含環氧基單體、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯等含胺基(甲基)丙烯酸酯系單體；(甲基)丙烯醯胺、二甲基(甲基)丙烯醯胺、二乙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基
啉、羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、異丙基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺-氯甲烷鹽、(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基
(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、雙丙酮(甲基)丙烯醯胺等丙烯醯胺系單體；順丁烯二醯胺、順丁烯二醯亞胺等含有醯胺基之單體；乙烯吡咯啶酮、乙烯吡啶、乙烯咔唑等雜環系鹼性單體；(甲基)丙烯酸2-異氰酸基乙酯、異氰酸2-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(0-[1'-甲基亞丙基胺基]羧基胺基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-[(3,5-二甲基吡唑基)羰基胺基]乙酯等含有異氰酸基或封端異氰酸基之單體；2-[2-羥基-5-[2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基]苯基]-2H-苯并三唑等含有紫外線吸收性基之單體等。
又，亦可適當使用可與上述丙烯酸系單體或甲基丙烯酸系單體進行共聚合之苯乙烯、第三丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、烷基乙烯醚、羥基烷基乙烯醚、烷基乙烯基單體等各種乙烯基單體。
又，(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分較佳為含有疏水性之單體及親水性之單體作為結構單元。
若(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分僅包含疏水性單體，則可見濕熱白化之傾向，故而較佳為亦將親水性單體導入至主幹成分而防止濕熱白化。
具體而言，作為上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分，可列舉疏水性之(甲基)丙烯酸酯單體、親水性之(甲基)丙烯酸酯單體、及巨單體之末端之聚合性官能基進行無規共聚而成之共聚物成分。
此處，作為上述疏水性之(甲基)丙烯酸酯單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸
正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸異
基酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、甲基丙烯酸甲酯。
又，作為疏水性之乙烯基單體，可列舉：乙酸乙烯酯等烷基乙烯酯、苯乙烯、第三丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、烷基乙烯基單體等。
其中，就容易與下述分枝成分所形成之相形成適度之相分離結構之方面、及對本光硬化性組合物賦予適度之接著性(黏性)之觀點而言，較佳為碳數為5以上、其中8以上、其中9以上、尤其是10以上之(甲基)丙烯酸烷基酯。
例如於具有觸控感測器功能之構件使用本光硬化性組合物之情形時，有為了吸收觸控檢測感度之變化而抑制檢測信號之雜訊產生，謀求一種相對介電常數較低之光硬化性組合物之情形。此時，就將本光硬化性組合物、及/或使本光硬化性組合物光硬化而成之硬化物之相對介電常數調整為較低之觀點而言，較佳為使用碳數為5以上、其中8以上、其中9以上、尤其是10以上之(甲基)丙烯酸烷基酯作為疏水性單體。
此處，作為碳數8以上之(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉：丙烯酸
2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸異
基酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯等。
作為上述親水性之單體，例如除丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、或(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯等含羥基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基丁二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基丁二酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、伊康酸、順丁烯二酸單甲酯、伊康酸單甲酯等含羧基單體；順丁烯二酸酐、伊康酸酐等含酸酐基單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧丁酯等含環氧基單體；甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等烷氧基聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯以外，亦可使用(甲基)丙烯醯胺、二甲基(甲基)丙烯醯胺、二乙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基
啉、羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、異丙基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、苯基(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、雙丙酮(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺系單體。
於上述中，就防止本光硬化性組合物之濕熱白化，並且提昇對被黏著體之密接性之觀點而言，較佳為使用含羥基單體、或含羧基單體、含酸酐基單體、(甲基)丙烯醯胺系單體作為上述親水性之單體。
另一方面，於本光硬化性組合物用於具有金屬或金屬氧化物等之腐蝕性之構件之情形時，為了防止因本光硬化性組合物、及/或使本光硬化性組合物光硬化而成之硬化物所引起之被黏著體之腐蝕劣化，較佳為使用不含有酸度較高之羧基或酸酐之親水性成分。就此種觀點而言，作為上述親水性之單體，例如較佳為使用(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯等含羥基(甲基)丙烯酸酯；或(甲基)丙烯醯胺、二甲基(甲基)丙烯醯胺、二乙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基
啉、羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、異丙基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、苯基(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、雙丙酮(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺系單體。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)較佳為導入巨單體作為接枝共聚物之分枝成分，包含巨單體作為結構單元。
巨單體係具有末端之聚合性官能基及高分子量骨架成分之高分子單體。
巨單體之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為高於構成上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)之共聚物成分之玻璃轉移溫度。
具體而言，巨單體之玻璃轉移溫度(Tg)由於會影響本光硬化性組合
物之加熱熔融溫度(熱熔溫度)，故而較佳為30℃~120℃，進而較佳為其中40℃以上或110℃以下、其中50℃以上或100℃以下。
若巨單體為此種玻璃轉移溫度(Tg)，則藉由調整分子量，可保持優異之加工性或保管穩定性，並且可以於50℃至80℃附近進行熱熔之方式進行調整。
巨單體之玻璃轉移溫度意指該巨單體本身之玻璃轉移溫度，可藉由示差掃描熱量計(DSC)進行測定。
又，為了可於室溫狀態下維持如分枝成分彼此互相牽引而以黏著劑組合物之形式進行物理交聯之狀態，而且，藉由加熱至適度之溫度，可解除上述物理交聯而獲得流動性，亦較佳為調整巨單體之分子量或含量。
就此種觀點而言，巨單體較佳為於(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)中以5質量%~30質量%之比率含有，較佳為其中6質量%以上或25質量%以下、其中8質量%以上或20質量%以下。
又，巨單體之數量平均分子量較佳為500~10萬，較佳為其中未達8000，較佳為其中800以上或未達7500、其中1000以上或未達7000。
巨單體可適當使用一般製造者(例如東亞合成公司製造之巨單體等)。
巨單體之高分子量骨架成分較佳為包含丙烯酸系聚合物或乙烯基系聚合物。
作為上述巨單體之高分子量骨架成分，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、
丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸異
基酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、3,5,5-三甲基環己烷丙烯酸酯、對異丙苯基苯酚環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、烷氧基聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯單體；或苯乙烯、第三丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、烷基乙烯基單體、烷基乙烯酯、烷基乙烯醚、羥基烷基乙烯醚、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、N-取代(甲基)丙烯醯胺等各種乙烯基單體，該等可單獨使用或者組合2種以上而使用。
巨單體係具有自由基聚合性基、或羥基、異氰酸基、環氧基、羧基、胺基、醯胺基、硫醇基等聚合性官能基者。作為巨單體，較佳為具有能夠與其他單體進行共聚合之自由基聚合性基者。自由基聚合性基可含有一個或兩個以上，其中尤佳為一個。於巨單體具有官能基之情形時，官能基亦可含有一個或兩個以上，其中尤佳為一個。又，自由基聚合性基及官能基可含有其中任一者，亦可含有兩者。於含有自由基聚合性基及官能基兩者之情形時，與包含其他單體之聚合物單元進行加成之官能基、或與其他單體進行共聚合之自由基聚合性基中之任一者以外之官能基、或者自由基聚合性基可為兩個以上。
因此，作為上述巨單體之末端官能基，例如除甲基丙烯醯基、丙烯醯基、乙烯基等自由基性聚合基以外，亦可列舉：羥基、異氰酸基、環氧基、羧基、胺基、醯胺基、硫醇基等官能基。
其中，作為上述巨單體之末端官能基，較佳為具有能夠與其他單體進行共聚合之自由基聚合性基者。此時，該自由基聚合性基可含有一個或兩個以上，其中尤佳為一個。
於巨單體具有官能基之情形時，官能基亦可含有一個或兩個以上，其中尤佳為一個。
又，自由基聚合性基及官能基可含有其中任一者，亦可含有兩者。於含有自由基聚合性基及官能基兩者之情形時，與包含其他單體之聚合物單元進行加成之官能基、或與其他單體進行共聚合之自由基聚合性基中之任一者以外之官能基、或者自由基聚合性基可為兩個以上。
巨單體可藉由公知之方法而製造。作為巨單體之製造方法，例如可列舉：使用鈷鏈轉移劑而製造之方法；使用α-甲基苯乙烯二聚物等α取代不飽和化合物作為鏈轉移劑之方法；使聚合性基以化學方式進行鍵結之方法；及藉由熱分解所進行之方法。該等方法中，作為巨單體之製造方法，就製造步驟數較少、使用鏈轉移常數較高之觸媒之方面而言，較佳為使用鈷鏈轉移劑而製造之方法。
丙烯酸系共聚物(A1)例如可對包含乙烯基單體(b)之聚合物加成特定之巨單體(a)而獲得，又，亦可使含有特定之巨單體(a)及乙烯基單體(b)之單體混合物進行聚合而獲得。
本光硬化性組合物中之交聯劑(B)具有作為包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之組合物所形成之(微)相分離結構之控制劑的作用，換言之，具有調整本光硬化性組合物之柔軟性及凝集力之控制劑的作用。
作為交聯劑(B)，例如可列舉具有選自(甲基)丙烯醯基、環氧基、異氰酸基、羧基、羥基、碳二醯亞胺基、
唑啉基、氮丙啶基、乙烯基、胺基、亞胺基、醯胺基、N-取代(甲基)丙烯醯胺基、烷氧基矽烷基中之至少1種交聯性官能基之交聯劑，可使用1種或者組合2種以上而使用。
再者，上述交聯性官能基可利用能夠去保護之保護基加以保護。
其中，就容易控制交聯反應之觀點而言，較佳為多官能(甲基)丙烯酸酯。
作為此種多官能(甲基)丙烯酸酯，例如除1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、甘油縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚烷氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F聚烷氧基二(甲基)丙烯酸酯、聚伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯改性三(2-羥基乙基)異氰尿酸三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、異氰尿酸三(丙烯醯氧基乙基)酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季
戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇酯之ε-己內酯加成物之二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯等紫外線硬化型多官能單體類以外，亦可列舉(甲基)丙烯酸聚酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯低聚物類、以及多官能丙烯醯胺等。
上述所列舉者中，就提昇對被黏著體之密接性或濕熱白化抑制之效果之觀點而言，於上述多官能(甲基)丙烯酸酯單體中，較佳為含有羥基或羧基、胺基、醯胺基等極性官能基之多官能單體或低聚物。其中，較佳為使用具有羥基或醯胺基之多官能(甲基)丙烯酸酯。
就防止濕熱白化之觀點而言，較佳為含有疏水性之丙烯酸酯單體及親水性之丙烯酸酯單體作為上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A1)、即接枝共聚物之主幹成分，進而，較佳為使用具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯作為交聯劑(B)。
又，為了調整密接性或耐濕熱性、耐熱性等效果，可進而加入與交聯劑(B)進行反應之單官能或多官能之(甲基)丙烯酸酯。
又，作為具有2種以上之交聯性官能基之交聯劑，例如除(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯縮水甘油醚等含環氧基單體；或(甲基)丙烯酸2-異氰酸基乙酯、異氰酸2-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(O-[1'-甲基亞丙基胺基]羧基胺基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-[(3,5-二甲基吡唑基)羰基胺基]乙酯等含有異氰酸基或封端異氰酸基之單體以外，亦可列
舉：乙烯基三甲氧基甲矽烷、乙烯基三乙氧基甲矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基甲矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基甲矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基甲矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基甲矽烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基甲矽烷等各種矽烷偶合劑。
具有2種以上之交聯性官能基之交聯劑可採用使一交聯性官能基與(甲基)丙烯酸系共聚物進行反應，使之與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)鍵結而成之結構。
藉由使交聯劑(B)與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)鍵結，可抑制交聯劑(B)之滲出或黏著劑組合物之未預期之塑化。又，藉由使交聯劑(B)與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)鍵結，會促進光交聯反應之反應效率，故而可獲得凝集力更高之硬化物。
就將小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之半值寬調整為適當範圍而維持適度之相分離結構，使本光硬化性組合物之柔軟性與凝集力平衡之觀點而言，交聯劑(B)之含量相對於上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100質量份，較佳為0.05質量份或30質量份之比例，其中較佳為0.1質量份或20質量份之比例，其中尤佳為0.5質量份以上或15質量份以下、尤其是1質量份以上或13質量份以下之比例。
本光硬化性組合物可進而含有與交聯劑(B)之交聯性官能基進行反應之單官能單體。藉由含有單官能單體，除增大該光硬化性組合物之小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之半值寬X1的值，或者提高熱熔時之流動性以外，亦可提昇對被黏著體之密接性，或者提昇濕熱白化抑制之效果。
作為此種單官能單體，例如除丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸烷基酯以
外，亦可列舉：(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等含羥基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基丁二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基丁二酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、伊康酸、順丁烯二酸單甲酯、伊康酸單甲酯等含羧基單體；順丁烯二酸酐、伊康酸酐等含酸酐基單體；(甲基)丙烯酸四氫糠酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等含醚基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯醯胺、二甲基(甲基)丙烯醯胺、二乙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基
啉、羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、異丙基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、苯基(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、雙丙酮(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺系單體等。
其中，就提昇對被黏著體之密接性或濕熱白化抑制之效果之觀點而言，較佳為使用含羥基(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯醯胺系單體。
本光硬化性組合物中所使用之交聯起始劑(C)發揮作為交聯劑(B)之交聯反應中之反應起始助劑的功能。
交聯起始劑可適當使用目前公知者。其中，就容易控制交聯反應之觀點而言，較佳為感應波長380nm以下之紫外線之光聚合起始劑。
另一方面，感應較波長380nm長波長之光之光聚合起始劑就可獲得較高之光反應性之方面、及於將本光硬化性組合物賦形為片狀之情形時，感應之光容易到達至片材之深部之方面而言較佳。
光聚合起始劑根據自由基產生機構大致分為2種，大致分為可將光聚合起始劑本身之單鍵斷鍵分解而產生自由基之斷鍵型光聚合起始劑；及經光激發之起始劑與系中之氫供與體形成激發錯合物，可轉移氫供與體之氫之奪氫型光聚合起始劑。
該等中之斷鍵型光聚合起始劑係於藉由光照射而產生自由基時發生分解而成為另一化合物，一旦激發，則不具有作為交聯起始劑之功能。因此，不會於交聯反應結束後之黏著材料中作為活性種殘存，不存在給黏著材料帶來未預期之光劣化等之可能性，故而較佳。
另一方面，奪氫型光聚合起始劑係於藉由紫外線等活性能量線照射之自由基產生反應時，不會產生斷鍵型光聚合起始劑之類之分解物，故而於反應結束後不易成為揮發成分，可降低對被黏著體之損傷，就該方面而言較為有用。
作為上述斷鍵型光聚合起始劑，例如可列舉：2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-[4-{4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)苄基}苯基]-2-甲基-丙烷-1-酮、低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、苯基乙醛酸甲酯、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-
啉基苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-二甲基胺基-1-(4-
]啉基苯基)丁烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-
啉基丙烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-
啉基)苯基]-1-丁
酮、1-(4-(苯硫基)-1,2-辛烷二酮2-(鄰苯甲醯肟))、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙醯肟)、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲醯基)乙氧基苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)2,4,4-三甲基戊基氧化膦、或該等之衍生物等。
作為上述奪氫型光聚合起始劑，例如可列舉：二苯甲酮、4-甲基-二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯醯氧基二苯甲酮、4-[2-((甲基)丙烯醯氧基)乙氧基]二苯甲酮、4-(甲基)丙烯醯氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、2-苯甲醯苯甲酸甲酯、苯甲醯甲酸甲酯、雙(2-苯基-2-側氧乙酸)氧二乙烯、4-(1,3-丙烯醯基-1,4,7,10,13-五側氧十三烷基)二苯甲酮、9-氧硫
、2-氯9-氧硫
、3-甲基9-氧硫
、2,4-二甲基9-氧硫
、蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、樟腦醌或其衍生物等。
但是，作為光聚合起始劑，並不限定於上述所列舉之物質。可使用上述所列舉之光聚合起始劑中之任一種或其衍生物，亦可組合兩種以上而使用。
其中，就對光之感應性較高，且於反應後成為分解物而脫色之方面而言，較佳為雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲醯基)乙氧基苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)2,4,4-三甲基戊基氧化膦等醯基氧化膦系光聚合起始劑。
又，就容易控制反應、及與包含具備巨單體作為分枝成分之接枝共聚物之丙烯酸系共聚物之配合性而言，較佳為作為交聯起始劑(C)，使用
二苯甲酮、4-甲基-二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯醯氧基二苯甲酮、4-[2-((甲基)丙烯醯氧基)乙氧基]二苯甲酮、4-(甲基)丙烯醯氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、2-苯甲醯苯甲酸甲酯、苯甲醯甲酸甲酯等。
交聯起始劑(C)之含量並無特別限制。作為標準，較佳為相對於丙烯酸系共聚物(A)100質量份，以0.1~10質量份、其中0.5質量份以上或5質量份以下、其中1質量份以上或3質量份以下之比率含有。
藉由將交聯起始劑(C)之含量設為上述範圍，可獲得對活性能量線之適度之反應感度。
進而，除交聯起始劑(C)成分以外，亦可使用增感劑。
作為增感劑，並無特別限定，只要為光聚合起始劑中所使用之增感劑，則可無問題地使用。例如可列舉：芳香族胺或蒽衍生物、蒽醌衍生物、香豆素衍生物、9-氧硫
衍生物、酞菁衍生物等、或二苯甲酮、
酮、9-氧硫
、米其勒酮、9,10-菲醌等芳香族酮及該等之衍生物等。
本光硬化性組合物可含有通常之黏著組合物中所調配之公知之成分作為上述以外之成分。例如可適當含有黏著賦予樹脂、或抗氧化劑、光穩定劑、金屬減活劑、防銹劑、防老化劑、吸濕劑、防水解劑、防靜電劑、消泡劑、無機粒子等各種添加劑。
又，可視需要適當含有反應觸媒(三級胺系化合物、四級銨系化合物、月桂酸錫化合物等)。
可自本光硬化性組合物製作黏著片材(稱為「本黏著片材」)。
本黏著片材可為包含單層之片材，亦可為積層2層以上而成之多層片材。
於使本黏著片材為3層以上之黏著片材之情形時，例如，於形成具備中間層及最外層之積層構成之黏著片材之情形時，較佳為自本光硬化性組合物形成該最外層。
於將本黏著片材形成為具備中間層及最外層之積層構成之黏著片材之情形時，較佳為各最外層之厚度與中間層之厚度之比率為1：1~1：20，其中，進而較佳為1：2~1：10。
若中間層之厚度為上述範圍，則積層體中之黏著材料層之厚度之幫助不會變得過大，不會過於柔軟而剪裁或處理之作業性較差，從而較佳。
又，若最外層為上述範圍，則不存在對凹凸或彎曲之面之追隨性較差之情況，可維持對被黏著體之接著力或潤濕性，從而較佳。
關於本黏著片材之厚度，藉由使片材厚度較薄，可應對薄壁化要求，另一方面，若使片材厚度過薄，則例如於被著面有凹凸部之情形時，可能會無法充分地追隨於凹凸，或者無法發揮充分之接著力。
就此種觀點而言，本黏著片材之厚度較佳為20μm~500μm，尤佳為其中25μm以上或350μm以下、其中50μm以上或250μm以下。
本黏著片材較佳為貼合於玻璃，照射累計光照射量為4000mJ/m2之光時之對玻璃之180°剝離強度、即照射光後之本黏著片材之該180°剝離強度為3N/cm以上。
若對玻璃之該180°剝離強度為3N/cm以上，則可發揮優異之凝集
力，故而可將被黏著物彼此牢固地貼合。因此，可將下述圖像顯示構成構件彼此更牢固地貼合。
就此種觀點而言，如上所述，本黏著片材較佳為進行光照射時之對玻璃之180°剝離強度為3N/cm以上，進而較佳為其中5N/cm以上、其中10N/cm以上。
本黏著片材可直接單獨使用。又，亦可與其他構件積層而使用。
若本黏著片材積層體為於層構成中包含本黏著片材之積層體，則其構成為任意。例如，可於本黏著片材之一側或兩側積層離型膜而構成黏著片材積層體。
作為離型膜，可任意地使用目前公知者。
上述離型膜之厚度並無特別限制。其中，例如就加工性及處理性之觀點而言，較佳為25μm~500μm，進而較佳為其中38μm以上或250μm以下、其中50μm以上或200μm以下。
藉由照射光而使上述本光硬化性組合物硬化(稱為「光硬化」)，可獲得特徵在於小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之半值寬X3(nm-1)為0.05<X3<0.25之硬化物(稱為「本硬化物」)。
此處，硬化物意指對本光硬化性組合物照射光使之硬化而成者，其形態為任意。因此，可為片狀，亦可不為片狀。
於本硬化物中，藉由小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之半值寬X3(nm-1)為0.05<X3<0.25，可獲得高凝集力且可靠性較高之硬化物。
就此種觀點而言，於本硬化物中，就與上述本光硬化性組合物相同之觀點而言，小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之半值寬X3(nm-1)較佳為0.05<X3<0.25，進一步較佳為其中0.06<X3或X3<0.24、其中0.08<X3或X3<0.22、進而其中0.10<X3或X3<0.20。
根據以上，上述半值寬X3較佳為0.05<X3<0.25、0.05<X3<0.24、0.05<X3<0.22或0.05<X3<0.20中之任一者，更佳為其中0.06<X3<0.25、0.06<X3<0.24、0.06<X3<0.22或0.06<X3<0.20中之任一者，進而較佳為其中0.08<X3<0.25、0.08<X3<0.24、0.08<X3<0.22或0.08<X3<0.20中之任一者，最佳為進而其中0.10<X3<0.25、0.10<X3<0.24、0.10<X3<0.22或0.10<X3<0.20中之任一者。
作為用以於本硬化物中調整上述半值寬X3之主要之方法，與用以調整上述半值寬X1(nm-1)之方法相同。例如可列舉對作為基礎聚合物之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之結構或組成、分子量等進行調整，並且對交聯劑(B)或交聯起始劑(C)之種類及量進行調整或選擇之方法。但是，並不限定於該等方法。
進而，於本硬化物中，為了將上述半值寬X3調整為較佳之範圍，詳細而言，如上所述，較佳為使用碳數為5以上、其中8以上、其中9以上、尤其是10以上之(甲基)丙烯酸系單體或乙烯基單體作為(1)(甲基)丙烯酸系共聚物之主要之共聚合成分(主幹成分)。具體而言，較佳為自上述丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分所含有之單體之例示中選擇。
又，較佳為使用親水性成分作為(2a)上述(甲基)丙烯酸系單體或乙烯基單體以外之上述共聚合性成分(主幹成分)。具體而言，較佳為自下述丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分所含有之親水性單體之例示中選擇。進而較
佳為除此以外，相對於上述共聚合成分(主幹成分)100，以0.1~20之質量比率含有(2b)該親水性成分而提高主幹成分之親水性。
進而，較佳為作為(3)(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之分枝成分，以相對於主幹成分100成為1~100之質量比率之方式調配碳數4以下之(甲基)丙烯酸系單體或乙烯基單體成分，調整主幹成分之相與分枝成分之相所形成之微相分離狀態。又，較佳為作為(3b)(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之分枝成分，以相對於主幹成分100成為1~100之質量比率之方式調配具有環狀結構之(甲基)丙烯酸系單體或乙烯基單體成分，調整主幹成分之相與分枝成分之相所形成之微相分離狀態。
進而，較佳為使用與親水性成分之相溶性較高之含羥基化合物等作為(4a)交聯劑(B)。具體而言，較佳為自上述交聯劑(B)之例示中選擇。進而較佳為除此以外，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份含有0.05~30質量份之(4b)上述交聯劑(B)而適當調整主幹成分之極性。
如上所述，藉由分別獨立地適當選擇上述(1)~(4)，可調整主幹成分與分枝成分所形成之相分離結構。其中，於上述(1)~(4b)之方法中，較佳為組合(1)與(2a)及/或(2b)，或者組合(1)與(3a)及/或(3b)，更佳為組合(1)、(3a)及/或(3b)以及(4a)及/或(4b)，最佳為採用(1)~(4b)之所有方法。但是，並不限定於該方法。
如上所述，只要使用接枝聚合物，使分枝成分與主幹成分之相溶性之平衡性最佳化，藉此形成最佳之相分離狀態即可，故而除上述以外，例如，亦可使用疏水性成分作為上述共聚物(A)之主要之共聚合性成分(主幹成分)，且使用親水性成分作為上述共聚物(A)之分枝成分，藉此控制上述半值寬X3。
可將2個圖像顯示裝置用構成構件經由上述本光硬化性組合物或上述本黏著片材或上述本硬化物進行積層而構成圖像顯示裝置構成用積層體(稱為「本圖像顯示裝置構成用積層體」)。
此時，作為2個圖像顯示裝置用構成構件，例如可列舉由觸控感測器、圖像顯示面板、表面保護面板及偏光膜所組成之群中之任一者、或2種以上之組合。
作為本圖像顯示裝置構成用積層體之具體例，例如可列舉：脫模片材/本光硬化性組合物或上述本黏著片材或上述本硬化物/觸控面板、脫模片材/本光硬化性組合物或上述本黏著片材或上述本硬化物/保護面板、脫模片材/本光硬化性組合物或上述本黏著片材或上述本硬化物/圖像顯示面板、圖像顯示面板/本光硬化性組合物或上述本黏著片材或上述本硬化物/觸控面板、圖像顯示面板/本光硬化性組合物或上述本黏著片材或上述本硬化物/保護面板、圖像顯示面板/本光硬化性組合物或上述本黏著片材或上述本硬化物/觸控面板/本光硬化性組合物或上述本黏著片材或上述本硬化物/保護面板、偏光膜/本光硬化性組合物或上述本黏著片材或上述本硬化物/觸控面板、偏光膜/本光硬化性組合物或上述本黏著片材或上述本硬化物/觸控面板/本光硬化性組合物或上述本黏著片材或上述本硬化物/保護面板等構成。但是，並不限定於該等積層例。
上述觸控面板亦包含於保護面板內置有觸控面板功能之結構體、或於圖像顯示面板內置有觸控面板功能之結構體。
可使用如上所述之本圖像顯示裝置構成用積層體，構成圖像顯示裝
置(稱為「本圖像顯示裝置」)。
作為本圖像顯示裝置，例如可構成液晶顯示器、有機EL(Electroluminescence，電致發光)顯示器、無機EL顯示器、電子紙、電漿顯示器及微機電系統(MEMS)顯示器等圖像顯示裝置。
於本說明書中，於表現為「X~Y」(X、Y為任意之數字)之情形時，只要未特別說明，則包含「X以上且Y以下」之含義，並且亦包含「較佳為大於X」或「較佳為小於Y」之含義。
又，於表現為「X以上」或「X≦」(X為任意之數字)之情形時，亦包含「較佳為大於X」之宗旨之意圖。
又，於表現為「Y以下」或「Y≧」(Y為任意之數字)之情形時，亦包含「較佳為未達Y」之宗旨之意圖。
一般，片材與膜之邊界不明確，且於本發明中，語句上無須區分兩者，故而於本發明中，於稱為「膜」之情形時，亦包含「片材」，於稱為「片材」之情形時，亦包含「膜」。
以下，藉由實施例更具體地說明本發明。但是，本發明並不限定於實施例。
對作為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之使數量平均分子量2500之聚甲基丙烯酸甲酯巨單體15質量份、丙烯酸丁酯81質量份及丙烯酸4質量份進行無規共聚而成之丙烯酸系共聚物(A-1，質量平均分子量：20萬)1kg，添加作為交聯劑(B)之丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學公司製造，
NK Ester ATM-4PL)(B-1)50g、作為光起始劑(C)之Esacure TZT(IGM公司製造)(C-1)15g，均一混合，獲得光硬化性組合物1。
其次，將上述光硬化性組合物1於表面經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(三菱樹脂公司製造，DIAFOIL MRV，厚度100μm)上，以成為厚度150μm之方式成形為片狀後，被覆表面經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(三菱樹脂公司製造，DIAFOIL MRQ，厚度75μm)，製作黏著片材積層體1。
對作為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之使末端官能基為甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸甲酯巨單體(數量平均分子量3000)15質量份、丙烯酸丁酯81質量份及丙烯酸4質量份進行無規共聚而成之丙烯酸系共聚物(A-2，質量平均分子量：15萬)1kg，添加作為交聯劑(B)之丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學公司製造，NK Ester ATM-4PL)(B-1)110g、作為光起始劑(C)之Esacure TZT(IGM公司製造)(C-1)15g，均一混合，獲得光硬化性組合物2。
上述光硬化性組合物2係藉由與實施例1相同之方法製作黏著片材積層體2。
對作為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之使末端官能基為甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸甲酯巨單體(數量平均分子量6700)15質量份、丙烯酸丁酯81質量份及丙烯酸4質量份進行無規共聚而成之丙烯酸系共聚物(A-3，質量平均分子量：4.6萬)1kg，添加作為交聯劑(B)之壬二醇二丙烯酸酯(大阪有機工業公司製造，Viscoat 260)(B-2)5g、作為光起始劑(C)之Esacure
TZT(IGM公司製造)(C-1)15g，均一混合，獲得光硬化性組合物3。
上述光硬化性組合物3係藉由與實施例1相同之方法製作黏著片材積層體3。
對作為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之使末端官能基為甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸甲酯巨單體(數量平均分子量2500)30質量份、丙烯酸丁酯66質量份及丙烯酸4質量份進行無規共聚而成之丙烯酸系共聚物(A-4，質量平均分子量：11萬)1kg，混合作為交聯劑(B)之甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯(昭和電工公司製造，Karenz MOI)(B-3)27g。於80℃下加熱4小時而使(甲基)丙烯酸系共聚物(A-4)之羧基與交聯劑(B-3)之異氰酸基進行反應。其後，添加作為光起始劑(C)之Esacure TZT(IGM公司製造)(C-1)15g及丙烯酸羥基丁酯100g，均一混合，獲得光硬化性組合物4。
上述光硬化性組合物4係藉由與實施例1相同之方法製作黏著片材積層體4。
對作為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之實施例2中所使用之丙烯酸系共聚物(A-2，質量平均分子量：15萬)1kg，混合作為交聯劑(B)之甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯(昭和電工公司製造，Karenz MOI)(B-3)36g。於80℃下加熱4小時而使(甲基)丙烯酸系共聚物(A-4)之羧基與交聯劑(B-3)之異氰酸基進行反應。其後，添加作為光起始劑(C)之Esacure KTO46(IGM公司製造)(C-2)15g，均一混合，獲得光硬化性組合物5。
上述光硬化性組合物5係藉由與實施例1相同之方法製作黏著片材積層體5。
對作為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之使數量平均分子量2500之末端官能基為甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸甲酯巨單體(數量平均分子量2500)11質量份、丙烯酸2-乙基己酯86質量份及丙烯酸3質量份進行無規共聚而成之丙烯酸系共聚物(A-5，質量平均分子量：7.4萬)1kg，添加作為交聯劑(B)之丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學公司製造，NK Ester ATM-4PL)(B-1)90g、作為光起始劑(C)之Esacure TZT(IGM公司製造)(C-1)15g，均一混合，獲得光硬化性組合物6。
上述光硬化性組合物6係藉由與實施例1相同之方法製作黏著片材積層體6。
對作為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之使包含甲基丙烯酸異
基酯：甲基丙烯酸甲酯=1：1之末端官能基為甲基丙烯醯基之巨單體(數量平均分子量3000)13.5質量份、丙烯酸月桂酯43.7質量份、丙烯酸2-乙基己酯40質量份及丙烯醯胺2.8質量份進行無規共聚而成之丙烯酸系接枝共聚物(A-6，質量平均分子量：16萬)1kg，添加作為交聯劑(B)之丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學公司製造，NK Ester ATM-4PL)(B-1)50g、作為光起始劑(C)之苯甲醯甲酸甲酯(Lambson公司製造，SpeedCure MBF)(C-3)15g，均一混合，獲得光硬化性組合物7。
上述光硬化性組合物7係藉由與實施例1相同之方法製作黏著片材積層體7。
對作為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之使包含甲基丙烯酸異
基酯：甲
基丙烯酸甲酯=1：1之末端官能基為甲基丙烯醯基之巨單體(數量平均分子量3000)30質量份、丙烯酸月桂酯33質量份、丙烯酸2-乙基己酯34質量份及丙烯醯胺3質量份進行無規共聚而成之丙烯酸系接枝共聚物(A-7，質量平均分子量：7.9萬)1kg，添加作為交聯劑(B)之三環癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯(新中村化學公司製造，DCP)(B-4)200g、作為光起始劑(C)之Esacure TZT(IGM公司製造)(C-1)15g，均一混合，獲得光硬化性組合物8。
上述光硬化性組合物8係藉由與實施例1相同之方法製作黏著片材積層體8。
對作為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之使包含甲基丙烯酸異
基酯：甲基丙烯酸甲酯=1：1之末端官能基為甲基丙烯醯基之巨單體(數量平均分子量8800)13.5質量份、丙烯酸月桂酯43.7質量份、丙烯酸2-乙基己酯40質量份及丙烯醯胺2.8質量份進行無規共聚而成之丙烯酸系接枝共聚物(A-8，質量平均分子量：11萬)1kg，添加作為交聯劑(B)之丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學公司製造，NK Ester ATM-4PL)(B-1)90g、作為光起始劑(C)之Esacure TZT(IGM公司製造)(C-1)15g，均一混合，獲得光硬化性組合物9。
上述光硬化性組合物9係藉由與實施例1相同之方法製作黏著片材積層體9。
對作為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之包含丙烯酸丁酯及甲基丙烯酸甲酯之MMA-BA-MMA三嵌段型共聚物(可樂麗公司製造，Kurarity
LA2140e)(A-9，質量平均分子量：7.4萬)1kg，添加作為交聯劑(B)之丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學公司製造，NK Ester ATM-4PL)(B-1)110g、作為光起始劑(C)之Esacure TZT(IGM公司製造)(C-1)15g，均一混合，獲得光硬化性組合物10。
上述光硬化性組合物10係藉由與實施例1相同之方法製作黏著片材積層體10。
對作為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之包含丙烯酸2-乙基己酯24質量份、丙烯酸丁酯74質量份及丙烯酸2質量份之丙烯酸系共聚物(A-10，質量平均分子量：50萬)1kg，添加作為交聯劑(B)之壬二醇二丙烯酸酯(大阪有機工業公司製造，Viscoat 260)(B-2)5.5g、作為光交聯起始劑(C)之Esacure TZT(C-1)(IGM公司製造)9.5g，均一混合，獲得光硬化性組合物11。再者，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A-10)係不包含巨單體成分之共聚物。
上述光硬化性組合物11係藉由與實施例1相同之方法製作黏著片材積層體11。
對作為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之使包含甲基丙烯酸異
基酯：甲基丙烯酸甲酯=1：1之末端官能基為甲基丙烯醯基之巨單體(數量平均分子量3000)13.5質量份、丙烯酸月桂酯43.7質量份、丙烯酸2-乙基己酯40質量份及丙烯醯胺2.8質量份進行無規共聚而成之丙烯酸系接枝共聚物(A-11，質量平均分子量：4.9萬)1kg，添加作為交聯劑(B)之丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學公司製造，NK Ester ATM-4PL)(B-1)90g、作
為光起始劑(C)之Esacure TZT(C-1)(IGM公司製造)15g，均一混合，獲得光硬化性組合物12。
上述光硬化性組合物12係藉由與實施例1相同之方法製作黏著片材積層體12。
再者，上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A-11)由於分子量較低且流動性較高，故而光硬化性組合物12於室溫下成為黏稠液體狀。
其次，對針對上述實施例及比較例中所獲得之光硬化性組合物、黏著片材或黏著片材積層體之評價方法進行說明。
小角度X射線散射測定係藉由作為大型放射光設施之SPring-8之BL03XU(前沿軟材料開發產學聯合光束線)進行。
針對實施例及比較例中所製作之黏著片材積層體、即光硬化之前之光硬化性組合物，剝離兩面之離型膜而將黏著片材設置於試樣用治具。
X射線之光束形狀係將縱向設為120μm且將橫向調整為120μm。X射線波長設為1Å，檢測器使用CCD(Charge Coupled Device，電荷耦合元件)(Hamamatsu Photonics V7739P+ORCA R2)。相機長度設置為約4m，使用標準試樣(膠原蛋白)進行修正。調整衰減器(衰減板)之種類或厚度、曝光時間，以檢測器不會因強力之X射線而發生損傷之方式進行設定後，對樣本照射X射線而獲得樣本之二維散射圖像。
根據以上述順序所獲得之樣本之二維散射圖像進行背景之修正。具體而言，取得於無樣本之狀態下進行與上述順序相同之操作之背景的二維散射圖像，使用圖像處理軟體(Image-J)，自樣本之二維散射圖像減去背
景之二維散射圖像，獲得分析用二維散射圖像。於分析用二維散射圖像中確認到環狀之散射。其次，自分析用二維散射圖像轉換為一維散射分佈。具體而言，使X射線資料處理軟體(Fit2d)讀入分析用二維散射圖像，遍及全方位角，且於q=0.04~0.4之範圍內進行積分，藉此獲得將橫軸設為q[nm-1]，將縱軸設為散射強度之一維散射分佈。
根據所獲得之一維散射分佈，求出波峰之半值寬X及波峰位置Y。一維散射分佈有於q=0.1附近取極小值，朝原點而散射強度變高之情形；及於q=0.1附近經過反曲點後朝原點而散射強度變小之情形。於在q=0.1附近取極小值，朝原點而散射強度變高之情形時，將大於極小值之q之區域設為分析對象。又，於在q=0.1附近經過反曲點後朝原點而散射強度變小之情形時，將大於反曲點之q之區域設為分析對象。其次，以基準線修正之形式，求出分析對象區域之散射強度之最小值，遍及各處減去最小值而進行基準線修正。將所獲得之修正後之一維散射分佈藉由高斯函數及勞倫茲函數進行擬合，將所獲得之合成函數之半值寬設為X1，將波峰位置設為Y1。於擬合中使用波形分離軟體(Fityk)。
又，以Z1=2π/Y1之形式算出本光硬化性組合物所形成之相分離結構之區域間距離Z1。再者，關於未自所獲得之一維散射分佈檢測到波峰者，於表中記載為(ND)。
針對實施例及比較例中所製作之黏著片材積層體，自一離型膜側，使用高壓水銀燈，以波長365nm之累計光量成為4000mJ/cm2之方式進行光照射，使光硬化性組合物硬化。針對光硬化後之光硬化性組合物、即硬化物，以與上述光硬化之前之光硬化性組合物相同之方式，求出小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之波峰半值寬(X2)及波峰位置(Y2)，根據
波峰位置(Y2)算出區域間距離(Z2)。
將實施例及比較例中所製作之黏著片材積層體剪裁為40mm×50mm並剝離單面之離型膜，將襯底用聚對苯二甲酸乙二酯膜(三菱樹脂製造之DIAFOIL S-100，厚度38μm)藉由手壓輥進行背貼後，將其剪裁為寬度25mm×長度100mm之短條狀而製成試片。
其次，剝離殘留之離型膜，對SUS板(120mm×50mm×厚度1.2mm)，以貼合面積成為25mm×20mm之方式藉由手壓輥進行貼合。
其後，使試片於40℃之環境下熟化15分鐘後，對試片於垂直方向上安裝500gf(4.9N)之鉛垂，懸掛並靜置後，測定鉛垂之掉落時間(分鐘)。針對30分鐘以內未掉落者，測定SUS與試片之貼合位置向下方偏移之長度(mm)、即偏移量。
再者，表中之「<0.2mm」係偏移量未達0.2mm而幾乎無偏移之狀態之含義。
針對實施例及比較例中所製作之黏著片材積層體，剝離一離型膜，將作為襯底膜之聚對苯二甲酸乙二酯膜(東洋紡織公司製造；商品名「Cosmoshine A4300」，厚度100μm)藉由手壓輥進行輥壓接。將其剪裁為寬度10mm×長度100mm之短條狀，使用手壓輥將剝離殘留之離型膜而露出之黏著面輥壓貼合於鈉鈣玻璃。實施高壓釜處理(70℃，錶壓0.2MPa，20分鐘)進行最終貼合，而製作光硬化之前之玻璃接著力測定樣本。一面將襯底膜於形成180°之角度以剝離速度60mm/分鐘進行拉伸一
面自玻璃剝離黏著片材，利用荷重元測定拉伸強度，測定光硬化之前之黏著片材對玻璃之180°剝離強度(N/cm)。
針對實施例及比較例中所製作之黏著片材積層體，剝離一離型膜，將作為襯底膜之聚對苯二甲酸乙二酯膜(東洋紡織公司製造；商品名「Cosmoshine A4300」，厚度100μm)藉由手壓輥進行輥壓接。將其剪裁為寬度10mm×長度100mm之短條狀，使用手壓輥將剝離殘留之離型膜而露出之黏著面輥壓貼合於鈉鈣玻璃。實施高壓釜處理(70℃，錶壓0.2MPa，20分鐘)而進行最終貼合後，自襯底膜側，使用高壓水銀燈，以波長365nm之累計光量成為4000mJ/cm2之方式對黏著片材進行光照射，而製作光硬化後之玻璃接著力測定樣本。一面將襯底膜於形成180°之角度以剝離速度60mm/分鐘進行拉伸一面自玻璃剝離黏著片材，利用荷重元測定拉伸強度，測定光硬化後之黏著片材對玻璃之180°剝離強度(N/cm)。
再者，表中之「<0.5」表示剝離強度過小而無法測定之狀態。
針對實施例及比較例中所製作之黏著片材積層體，自一離型膜側，使用高壓水銀燈，以波長365nm之累計光量成為4000mJ/cm2之方式進行光照射，使光硬化性組合物硬化。其後，依序剝離離型膜，貼合於電極(Keycom公司製造，DPT-009)。藉由LCR計(安捷倫科技公司製造，E4980A)，依據JIS K6911測定23℃ 50%RH、頻率100kHz下之相對介電常數。
將頻率100kHz下之相對介電常數為3.5以上之情形評價為「×(較差)」，將未達3.5之情形評價為「○(較佳)」。
於玻璃基板(60mm×45mm)上，以於線寬70μm、線長46mm、線間隔30μm之條件下往返10.5次之方式，形成厚度100~150Å之氧化銦(ITO)之往返線5根，並且於該往返線之兩末端形成包含ITO之2mm見方之正方形而形成ITO圖案(長度約97cm)，從而製作耐金屬腐蝕性評價用ITO玻璃基板。
將實施例及比較例中所製作之黏著片材之一離型膜加以剝離，於其露出面藉由手壓輥而貼合PET膜(東洋紡織製造，Cosmoshine A4100，125μm)。其次，將上述黏著片材切割為52mm×45mm後，剝離殘留之離型膜，以被覆ITO之5根往返線之方式，於耐金屬腐蝕性評價用ITO玻璃基板藉由手壓輥而貼合黏著片材。實施高壓釜處理(70℃，錶壓0.2MPa，20分鐘)而進行最終貼合後，自PET膜側，使用高壓水銀燈，以波長365nm之累計光量成為4000mJ/cm2之方式對黏著片材進行光照射，而製作耐金屬腐蝕性評價用樣本(附黏著片材之ITO配線)。
對該耐金屬腐蝕可靠性評價用樣本(附黏著片材之ITO配線)中之5根ITO配線，分別測定室溫下之電阻值，求出初始之配線電阻值之平均值(Ω0)。
將該耐腐蝕可靠性評價用樣本(附黏著片材之ITO配線)於65℃ 90%RH環境下保管800小時。保管後，以相同之方式測定耐金屬腐蝕性評價用樣本(附黏著片材之ITO配線)中之ITO配線之電阻值，求出環境試驗後之配線電阻值之平均值(Ω)。
然後，算出ITO電阻值、即線末端間電阻值之變化率(%)[((Ω/Ω0)-1)×100]，於表中表示為「電阻值變化」。
將電阻值之變化未達5%者判定為「◎(極佳)」，將5%以上且未達10%判定為「○(較佳)」，將10%以上者判定為「×(較差)」。
針對實施例及比較例中所製作之黏著片材積層體，自一離型膜(三菱樹脂公司製造，DIAFOIL MRQ，厚度75μm)側，以不貫通另一離型膜(三菱樹脂公司製造，DIAFOIL MRV，厚度100μm)之方式，將黏著片材半切為30mm×30mm之正方形狀。
剝離經剪裁之一離型膜(三菱樹脂公司製造，DIAFOIL MRQ，厚度75μm)，於露出之黏著面被覆經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(三菱樹脂公司製造，DIAFOIL MRT，厚度50μm)。將兩側之剝離膜剪裁為50mm×50mm，製作光硬化之前之形狀穩定性評價用樣本。
將上述形狀穩定性評價用樣本於溫度40℃、濕度90%之環境下熟化300小時，觀察熟化後之黏著片材之端面之黏著材料的滲出量。黏著材料之滲出之量係對經剪裁之熟化後之黏著片材，測定各邊之中央部之黏著材料之滲出距離，將4邊之平均距離設為黏著材料之滲出量(mm)。
將於熟化後黏著片材壓扁，黏著材料之滲出量為2mm以上者判定為「×(較差)」，將可見黏著材料之滲出，但為1mm以上且未達2mm者判定為「○(較佳)」，將未達1mm者判定為「◎(極佳)」。
再者，表中之「<0.1mm」係黏著材料之滲出量未達0.1mm，幾乎無黏著材料之滲出之狀態之含義，「>2.0mm」係指黏著材料之滲出更明顯，滲出量大於2.0mm之狀態。
於58mm×110mm×厚度0.8mm之玻璃之周緣部(長邊側3mm，短邊
側15mm)，實施厚度40~50μm之印刷，準備中央之凹部為52mm×80mm之附印刷階梯之玻璃板。
剝離實施例及比較例中所製作之黏著片材積層體之一離型膜，輥壓貼合於鈉鈣玻璃(54mm×82mm×厚度0.5mm)之整面。剝離殘留之離型膜，於上述附印刷階梯之玻璃板之邊框狀之印刷階梯，以黏著片材覆蓋之方式使用真空加壓機進行加壓壓接(絕對壓力5kPa，溫度70℃，加壓壓力0.04MPa)而製作評價樣本。
關於上述評價樣本之階梯吸收性，於60℃、0.3MPa之條件下實施30分鐘高壓釜處理後，確認貼合之評價樣本之外觀，將於印刷階梯附近可見氣泡者判定為「×(較差)」，將未見氣泡者判定為「○(較佳)」。
藉由手壓輥將附黏著層之偏光板(Sanritz公司製造，VLC2-1518AGD2SF4，尺寸54mm×82mm)貼合於54mm×82mm×厚度0.5mm之鈉鈣玻璃，實施高壓釜處理(25℃，錶壓0.2MPa，20分鐘)，製作偏光板基材。
剝離實施例及比較例中所製作之黏著片材積層體之單面之離型膜，藉由手壓輥將54mm×82mm×厚度0.5mm之鈉鈣玻璃貼合於其露出面。其次，剝離黏著片材積層體之殘留之離型膜，藉由手壓輥將上述偏光板基材之偏光板面貼合於其露出面。實施高壓釜處理(溫度60℃，氣壓0.4MPa，30分鐘)而進行最終貼合後，自鈉鈣玻璃面，使用高壓水銀燈，以波長365nm之累計光量成為4000mJ/cm2之方式對黏著片材進行光照射，製作耐發泡可靠性評價樣本。
將上述評價樣本於95℃環境下熟化100小時，將無發泡等且外觀未見變化者判定為「○(較佳)」，將可見發泡或剝離者判定為「×(較差)」。
實施例中所製作之光硬化性組合物由於藉由小角度X射線散射測定所求出之光硬化性組合物之半值寬處於特定之範圍，故而同時實現適度之凝集力及黏著性，保管穩定性或貼合可靠性亦優異。
關於光硬化前後之光硬化性組合物之半值寬為0.08以上者，成為尤其是保持力較高之結果。
又，關於使用碳數5以上之疏水性單體作為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之主要之共聚合成分的光硬化性組合物6~9，頻率100kHz下之相對介電常數較低為3.5以下，更佳地用於觸控感測器。
進而，關於光硬化性組合物7~9，作為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之共聚合成分，不使用酸度較高之含羧基單體或含酸酐基單體，使用丙烯醯胺作為親水性成分。因此，光硬化性組合物7~9係耐金屬腐蝕性尤其優異，亦較佳地用於具有金屬及金屬氧化物等之腐蝕性之被黏著體。
另一方面，比較例1中所製作之光硬化性組合物由於藉由小角度X射線散射測定所求出之光硬化性組合物之半值寬X1未達0.05，為本發明之規定外，故而凝集力過強而缺乏黏著性，階梯吸收性較差。
比較例2中所製作之光硬化性組合物未觀察到藉由小角度X射線散射測定獲得之一維散射分佈。因此，光硬化性組合物缺乏凝集力，光硬化之前之保管穩定性、或貼合後之耐發泡可靠性較差。
比較例3中所製作之光硬化性組合物使用包含巨單體作為結構單元之(甲基)丙烯酸系聚合物，但於室溫下成為黏稠液體狀，光硬化性組合物未觀察到小角度X射線散射測定中之一維散射分佈。因此，光硬化性組合物缺乏凝集力，光硬化之前之保管穩定性、或貼合後之耐發泡可靠性較差。
Claims (14)
- 一種光硬化性組合物，其特徵在於：其係包含含有巨單體及(甲基)丙烯醯胺系單體作為結構單元之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、交聯劑(B)及交聯起始劑(C)者，並且小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之半值寬X1(nm-1)為0.05<X1<0.30。
- 如請求項1之光硬化性組合物，其中照射累計光照射量為4000mJ/m2之光時之小角度X射線散射測定中之一維散射分佈的半值寬X2(nm-1)為0.05<X2<0.25。
- 如請求項1或2之光硬化性組合物，其中(甲基)丙烯酸系共聚物(A)係使含有巨單體(a)、(甲基)丙烯醯胺系單體及乙烯基單體(b)之單體進行聚合而獲得者。
- 如請求項3之光硬化性組合物，其中巨單體(a)之數量平均分子量為500~10萬。
- 如請求項1或2之光硬化性組合物，其中至少交聯劑(B)及交聯起始劑(C)中之任一者與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)鍵結。
- 一種黏著片材，其包含如請求項1至5中任一項之光硬化性組合物。
- 如請求項6之黏著片材，其中將黏著片材貼合於玻璃，並照射累計光照射量為4000mJ/m2之光時之對玻璃之180°剝離強度為3N/cm以上。
- 一種黏著片材積層體，其具備將如請求項6或7之黏著片材與離型膜積層而成之構成。
- 一種圖像顯示裝置構成用積層體，其具備使如請求項1至5中任一項之光硬化性組合物介存於2個圖像顯示裝置用構成構件之間而成之構成。
- 一種硬化物，其特徵在於：其係使包含含有巨單體及(甲基)丙烯醯胺系單體作為結構單元之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、交聯劑(B)及交聯起始劑(C)之光硬化性組合物光硬化而成者，並且小角度X射線散射測定中之一維散射分佈之半值寬X3(nm-1)為0.05<X3<0.25。
- 如請求項10之硬化物，其中(甲基)丙烯酸系共聚物(A)係使含有巨單體(a)、(甲基)丙烯醯胺系單體及乙烯基單體(b)之單體進行聚合而獲得者。
- 一種圖像顯示裝置構成用積層體，其具備使如請求項10或11之硬化物介存於2個圖像顯示裝置用構成構件之間而成之構成。
- 如請求項9或12之圖像顯示裝置構成用積層體，其中上述圖像顯示裝置構成構件係包含由觸控感測器、圖像顯示面板、表面保護面板及偏光膜、相位差膜所組成之群中之任意2種以上之組合的積層體。
- 一種圖像顯示裝置，其具備如請求項9、12或13之圖像顯示裝置構成用積層體。
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