TWI751686B - 用於氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合的攪拌器、以及使用彼之批次懸浮聚合方法與批次懸浮聚合反應器 - Google Patents

用於氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合的攪拌器、以及使用彼之批次懸浮聚合方法與批次懸浮聚合反應器 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種用於供製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合反應的攪拌器以及使用彼之批次懸浮聚合反應器。更特定言之，本發明提供一種用於進行氯乙烯系聚合反應且同時控制放熱反應室內之內部溫度的批次放熱反應器。 更特定言之，在用於反應器之熱移除的護套、擋板、及回流冷凝器等裝置之中，本發明係設計回流冷凝器的結構，從而改良產率及聚合效率。

Description

用於氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合的攪拌器、以及使用彼之批次懸浮聚合方法與批次懸浮聚合反應器
本發明係關於一種用於供製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合反應的攪拌器以及使用彼之批次懸浮聚合反應器。
特定言之，本發明係關於一種用於進行氯乙烯系聚合反應且同時控制反應器內之放熱溫度的批次反應器。
更特定言之，本發明旨在於反應器之熱移除的護套、擋板、及回流冷凝器等裝置之中，藉由設計回流冷凝器的結構，來改良產率及聚合效率。
氯乙烯系聚合物係利用懸浮聚合以批次反應製備，且為了改良氯乙烯系聚合物的產率，大部分均採用使聚合反應器更大或提高聚合溫度的方式來縮短聚合時間。
然而，不論採用哪一種方法，均難以良好地移除熱，例如，當聚合反應器被製作的更大時，會發生內部濃度及溫度不均勻的情況，以及當提高聚合溫度以縮短聚合時間時，會因無法良好移除反應熱所產生的熱而導致缺陷發生。為了解決上述問題，反應器中會使用回流冷凝器以移除熱，以獲致產率改良，然而在此方案中同樣必須加大回流冷凝器的尺寸，以因應加大的反應器尺寸，並且在增加反應溫度的方案中，裝置必須做的更大，因此該方案也是有所限制。更有甚者，在使用回流冷凝器時，必須認真面對冷凝器與反應器內部的積垢問題。
為了避免上述積垢問題，日本專利早期公開第1991-212409號等揭示利用在反應器的上部噴灑消泡劑來抑制積垢生成，但此相當於添加外來物質，具有例如影響所製樹脂之物理性質的問題。因此，該方法同樣在增加產率同時在相同反應器具有相同物理性質方面有所限制。
本發明之一目的在於提供一種具有新型攪拌器的反應器，當以傳統批次懸浮聚合製造氯乙烯系聚合物，並於相同反應器中增加反應產率，例如較佳增加30%或更高時，該反應器可增加由反應器之反應熱所增加之最大熱值的熱移除能力，並且使用相同尺寸的單獨回流冷凝器（RC），且可最小化積垢生成。
具體言之，本發明之一目的在於僅藉由部分地改變攪拌器形式以及指定攪拌器位置，而不改變回流冷凝器尺寸的情況下，提供一種具有改良產率、改良熱移除能力且無積垢生成的批次反應器。
本發明之另一目的在於提供一種新攪拌器以及使用彼之反應系統，不同於習知技術，該攪拌器可在以相同反應器增加產率時，藉由解決熱移除能力低劣問題，來解決因熱移除能力低劣所生的反應器內的溫度及濃度不均勻的問題。
本發明之另一目的在於提供一種新攪拌器以及使用彼之反應系統，該攪拌器可防止泡泡，即形成於反應液的上表面的泡沫，從而不會生成積垢，且藉由該起泡有效改良魚眼生成。
本發明之另一目的在於提供一種可在相同反應器中增加30%或更高產能之具有新攪拌器的反應系統、以及實現該反應系統的攪拌器。
本發明之另一目的在於提供一種採用攪拌器之聚合反應器，在即使當相同反應器中的產能增加30%或更高的情況下，其仍可掌控反應熱，且可獲得均質顆粒。
本發明之另一目的在於提供一種藉由懸浮聚合製備氯乙烯系高分子的方法，其具有一用於聚合氯乙烯樹脂的攪拌器的設計，可解決以下問題：當藉由增加相同反應中之單體濃度以增加產率時，由於回流冷凝器的熱移除量快速增加，反應器內的濃度與溫度不均勻性增加，導致低劣的品質、增加的魚眼等。
本發明之再一目的在於提供一種藉由懸浮聚合製備氯乙烯系聚合物的方法，其具有一氯乙烯樹脂（PVC）聚合攪拌器的設計，其中當藉由增加相同反應中之單體濃度以增加產率時，氣態氯乙烯單體的線速度被增加，以解決例如因為反應器上部出現泡沫所致之回流冷凝器上積垢生成的問題。
此即，本發明之目的在於提供一種具有新反應器攪拌器的懸浮聚合器（suspension polymerizer），其可在相同聚合器中增加例如30%或更高的產能。
本發明旨在提供一種攪拌器及具有該攪拌器的聚合反應器。該攪拌器由於攪拌器的設計，可增加回流冷凝器（RC）之熱移除效率，且藉由反應器效率分析可伴隨商業工廠規模中的產能提升。
本發明關於一種新聚合反應器，其係一具有多個級的斜槳式攪拌器（pitched paddle type agitator），其中形成各級的葉輪（impeller）的傾斜角度係經過調整，且反應器內之流體界面與頂部葉輪的上部之間的距離、以及反應器的直徑係經過調整，以提升產能。因此，即使當反應的熱移除量增加，反應器內的濃度與溫度不均勻問題亦能得到解決，所製聚合物顆粒尺寸能夠均一，且反應器內部或回流冷凝器上部的積垢能被避免。
在一一般方面，用於製備氯乙烯樹脂之聚合反應器包括：一具有二級或更多級之葉輪的槳式攪拌器，其中在該攪拌器中，頂部葉輪的葉片在垂直方向相對於攪拌器軸的角度（俯仰角（pitched angle））為5至20度，除了該頂部葉輪以外的其他下葉輪的葉片在垂直方向相對於該攪拌器軸的角度為0度，該攪拌器之頂部葉輪係設置於該反應器內之液面的下部，使得該頂部葉輪的位置滿足距離t與反應器直徑D的關係為t/D = 0.22至0.3，距離t為該頂部葉輪之葉片的上部與該反應器內之液面間的距離。
此即，在具有二級或更多級之斜槳式葉輪的槳式攪拌器中，相對於攪拌器軸，當形成除頂部葉輪外之其他級葉輪的葉片的角度為0度，形成該頂部葉輪的葉片係形成為傾斜5至20度的角度。
於此，葉片的角度係指相對於該攪拌器之垂直方向的傾斜角度，如圖3所示。
於本發明之一例示性實施態樣中，該聚合反應器可具有一回流冷凝器。
作為實例，「葉片的角度為20度」係指「形成於該攪拌器軸上的槳式葉片係相對於該垂直方向傾斜20度」。
於本發明之一例示性實施態樣中，在例如形成該頂部葉輪之三個葉片係形成為相對於該攪拌器軸傾斜5至20度，且形成其他級的葉輪的葉片係對於該攪拌器軸形成於垂直方向的情況中，聚合反應器之相對熱移除比（heat removal ratio）的效率為該等葉片係對於該攪拌器軸垂直形成的情況時的二倍或更高。
此即，如圖1所示，在傳統聚氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合中，槳式攪拌器的所有葉片係同樣對於該攪拌器軸垂直形成；相較之下，如圖2所示，在本發明中頂部葉輪的葉片的角度係相對於該攪拌器的垂直方向傾斜5至20度，並且該頂部葉輪之葉片的上部與該反應器內之液面間的距離t相對於反應器直徑D具有一特定比，回流冷凝器藉此可具有二倍或更高，更具體而言二倍至10倍的相對熱移除比的效率，且即使在產能增加30%或更高的情況下，仍可避免在反應器的上部生成泡沫。
於本發明之一例示性實施態樣中，該攪拌器之頂部葉片的該角度可為5至20度，亦可為5至15度。
在另一一般方面，係一種用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合方法與一種用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合器，用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合方法包括添加反應單體至一具有二級或更多級之斜槳式攪拌器(以下稱為斜槳式攪拌器或槳式攪拌器)的聚合反應器，其中該攪拌器具有傾斜5至20度的頂部葉輪的葉片，且該攪拌器之頂部葉片與該反應器內之液面間的距離t相對於反應器直徑D為t/D=0.22至0.3。
於本發明之一例示性實施態樣中，該聚合反應器可於一回流冷凝器中移除熱，以循環至反應器。
於本發明之一例示性實施態樣中，該攪拌器之頂部葉輪的葉片角度可為15至20度。
於本發明之一例示性實施態樣中，該攪拌器之頂部葉輪的葉片角度可為5至15度。
在另一一般方面，一種用於供製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合的攪拌器包括一護套、一擋板、及一回流冷凝器，其中該攪拌器為具有二級或更多級之槳式葉輪的槳式攪拌器，且在該攪拌器中，頂部葉輪的葉片的角度(俯仰角)為5至20度，除了該頂部葉輪以外的其他下葉輪的葉片的角度為0度(亦即對於軸的垂直方向)。
於本發明之一例示性實施態樣中，該攪拌器之頂部葉輪的葉片角度可為15至20度。
於本發明之一例示性實施態樣中，該攪拌器之頂部葉輪的葉片角度可為5至15度。
在又一一般方面，本發明提供一種用於供製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合的攪拌器，其中該攪拌器為一具有二級或更多級之葉輪的槳式攪拌器，且在該攪拌器中，頂部葉輪的葉片相對於攪拌器軸傾斜5至20度的角度（俯仰角），且除了該頂部葉輪以外的其他下葉輪的葉片的角度相對於該攪拌器軸為0度。
於該用於供製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合的攪拌器中，該攪拌器之頂部葉輪的葉片角度可為15至20度。
於該用於供製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合的攪拌器中，該攪拌器之頂部葉輪的葉片角度可為5至15度。
本發明提供一種新攪拌器及包括該攪拌器的批次懸浮聚合反應器，其中當使用相同反應器來增加產能時，可解決回流冷凝器的熱移除能力不良問題，從而可解決熱移除能力不良所導致的反應器內溫度及濃度的不均勻性問題，並且可避免在反應器液體上表面形成泡沫，使得積垢不再生成且因為泡沫的魚眼生成亦大幅改善。
此外，本發明提供一種具有新攪拌器的反應系統，其可在相同反應器中增加30%或更高的產能，可提供一種能實現該反應系統的攪拌器，且可提供一種聚合系統，其採用具有特定形式的攪拌器以控制熱或反應，而可以該反應器獲得均質顆粒及特定規格值。
本發明旨在提供一種具有新反應器攪拌器的批次懸浮聚合反應器，其可在相同聚合器中增加30%或更高的產能。
因此，本發明係一種具有複數級的槳式攪拌器，且本發明已藉由改變各級的傾斜角度以及調整該反應器內之液面與浸於流體中之該槳式攪拌器的頂部葉輪的上部之間的距離t相對於反應器直徑D的比而完成。
基於此，本發明提供一種批次懸浮聚合反應器，其中儘管使用相同反應器及相同回流冷凝器，產能仍可增加，從而可增加反應器的熱移除量，以解決不均勻性的問題，所製備之聚合物顆粒尺寸可變得均一，且反應器內或回流冷凝器上部的積垢可被避免。
以下將參照具體實施例及包括所附圖式之例示性實施態樣更詳細地描述本發明。然而，以下具體實施例或例示性實施態樣僅係作為詳細描述本發明之參考，本發明並不限於此，本發明尚可以各種不同形式來實踐。
此外，除非另有說明，所有技術用語與科學用語具有與本發明所屬技術領域之技藝人士的普遍理解相同的意涵。
在此所使用之用語僅係為了有效描述特定具體實施例，並非意欲限制本發明。
此外，除非另有說明，於本說明書及申請專利範圍中所使用之單數形式亦可包括複數形式。
另外，除非特別說明，否則「包含」任何元件應理解為意指進一步包含其他元件，而非排除任何其他元件。
在進行諸多研究以解決前文所述問題後，本發明發現一種具有二級或更多更多級之葉輪的斜槳式攪拌器，其中形成頂部葉輪的葉片係形成為傾斜5至20度的角度（俯仰角），其他下葉輪的葉片係對於攪拌器軸形成為垂直（0度），且葉輪係設置成使得該頂部葉輪之葉片的上部與該反應器內之液面間的距離為反應器直徑的0.22至0.3倍，並由此解決所述問題。
此即，前述問題可藉由提供一種用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合反應器來解決，其中該聚合反應器具有一具有二級或更多級之葉輪的槳式攪拌器，在該攪拌器中，通常三個葉片被形成為相對於攪拌器軸傾斜5至20度的角度，同時該攪拌器之頂部葉輪之葉片的上部係設置於該反應器內之液面的下部，且所設置之位置滿足該頂部葉輪之葉片的上部與該液面間的距離t對反應器直徑D的比（t/D）為0.22至0.3。
於本發明中，該聚合反應器可為一更包括回流冷凝器之用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合反應器。
本發明可為一用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合反應器，其中在攪拌器中，頂部葉輪的葉片的該角度為15至20度，且t/D為0.22至0.30。
本發明之聚合反應器可為一種用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合反應器，其中回流冷凝器相對熱移除比具有相比於該頂部葉輪之葉片的該角度為0度時的二倍或更高的效率。
在用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合方法中，該聚合反應器可移除回流冷凝器中的熱，並將該熱循環至該反應器。
本發明可為一種用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合反應器以及使用彼之聚合方法，用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合反應器滿足以下條件：形成該攪拌器之頂部葉輪的葉片在垂直方向相對於攪拌器軸的角度為15至20度，且形成其他下葉輪的葉片在垂直方向相對於攪拌器軸的角度為0度，且如上所定義之t/D係0.22至0.30。
此外，本發明使用一種採用具有前文所述規格之攪拌器的批次反應器，從而改善30%或更高的產能並最小化溫度偏差以及濃度偏差，以製備具有均一懸浮顆粒的聚合物。
此外，本發明採用一種改變的攪拌器，從而相對於傳統攪拌器而言改良了熱移除效能，並且最小化聚合反應器內的異常溫度與異常濃度的比例。
此外，本發明包括一具有該攪拌器且含有反應物的批次反應器本體、一形成於該本體上部的回流冷凝器、以及一驅動該攪拌器的驅動馬達。
此外，本發明之批次反應器係一用於控制反應物溫度的組件，且可包括反應器護套、擋板等。
此外，本發明可為一用於供製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合反應器的攪拌器，其中該攪拌器為具有二級或更多級之葉輪的槳式攪拌器，在該攪拌器中，頂部葉輪的葉片相對於攪拌器軸傾斜5至20度的角度（俯仰角）為5至20度，除了該頂部葉輪以外的其他下葉輪的葉片相對於該攪拌器軸的角度為0度。
於該用於供製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合反應器的攪拌器中，該攪拌器之頂部葉輪之葉片的角度可為15至20度。
於該用於供製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合反應器的攪拌器中，該攪拌器之頂部葉輪之葉片的角度可為5至15度。
以下將參考本發明之圖式詳細描述本發明。
圖1係一傳統反應器的攪拌器，其係一具有複數級葉輪的槳式攪拌器，其中各級葉輪的葉片的角度係一致地對於攪拌器軸形成為垂直（該等葉片係形成為相對於該攪拌器軸為0度）。
特定言之，頂部葉輪的葉片10及其他下葉輪的葉片20係在軸向垂直地以一致的角度形成。
此外，頂部葉輪的葉片10與反應溶液之界面間的距離t相對於反應器直徑D的比，即t/D，為約0.35，且當增加產能時，並未實現均勻的攪拌，使得反應器的回流冷凝器的熱移除效果並不充分，並發生聚合溶液的濃度偏差與溫度偏差，因此難以製備具有均一顆粒的聚合物。
此外，在聚合溶液的界面上，大量的泡泡會形成，當泡泡形成在上部，積垢會形成在反應器壁的表面上、回流上等。
圖2例示本發明之一例示性實施態樣之攪拌器。如圖2所示，在根據一例示性實施態樣之槳式攪拌器中，頂部葉輪的葉片10的角度在垂直方向上係相對於其他下葉片20的角度傾斜5至20度。
更具體言之，形成在圖3所例示之葉輪的葉片係傾斜5至20度（僅例示傾斜10度及20度的情況）。
因此，頂部葉輪的葉片的角度為5至20度，且在該頂部葉輪的上部與反應溶液的界面之間的距離t對反應器直徑D的比，即t/D，調整為0.22至0.30，從而頂部葉輪係設置在反應溶液內，藉此可顯著減少功率／體積（power/volume，P/V）值並顯著減少異常的濃度體積比（%）與異常的溫度體積比（%）。此外，已確認當熱在回流冷凝器中由其移除之單體進入反應器，溫度或濃度偏差係大幅減少，且儘管P/V值減低，相較於傳統攪伴器（比較例），異常的濃度體積比與異常的溫度體積比顯示極佳效果。
此即，在本發明中，形成頂部葉輪的葉片的角度係相對於攪伴器軸傾斜5至20度，且同時該頂部葉輪係設置在反應溶液內，且所設置之位置被指定為使得從聚合溶液的界面到該頂部葉輪的葉片的上部的距離t對該反應器直徑D的比係調整為0.22至0.30，從而可改良藉由回流冷凝器的熱移除效率，改良氯乙烯系聚合物製備期間之聚合方法產率，以及改良所獲得之氯乙烯系聚合物的魚眼。
使用相同的反應器要增加較佳30%或更高的產率幾乎是不可能的，但在本發明中，已發現儘管使用相同回流冷凝器及相同尺寸的聚合反應器，藉由改變攪拌器的設計，產率可改良30%或更高，本發明因此完成。
下文的表1顯示當根據本發明之頂部葉片的角度變化為5至20度時的P/V比變化、具有異常濃度之體積比（%）、具有異常溫度之反應溶液之體積比（%）、以及回流冷凝器之熱移除效率。
下文的表1顯示基於攪伴器葉片的角度的每單位體積的功率比、濃度／溫度不均勻性、以及RC熱移除比，且其量測方法如下： 1）異常濃度體積比量測方法 異常濃度體積比係使用ANSYS公司之FLUENT軟體量測。 先量測反應器內之流體的平均濃度，預測反應器內流體的濃度梯度，量測在相對於所測得之該平均濃度的濃度梯度為約2%或更高時的體積比，將該體積比除以反應器總體積，以獲得異常濃度體積比。 2）異常溫度體積比量測方法 異常溫度體積比係使用ANSYS公司之FLUENT軟體量測。 先量測反應器內之流體的平均溫度，針對每一段的反應器內流體的溫度梯度進行預測（例如1°C或更高的溫度梯度、0.5°C或更高的溫度梯度、以及0.2°C或更高的溫度梯度），量測在相對於所測得之該平均溫度的溫度梯度為約0.5°C時的體積比，將該體積比除以反應器總體積，以獲得異常溫度體積比。 3）回流冷凝器（RC）熱移除量量測方法 計算並獲得回流冷凝器與冷卻擋板間之加熱比，該回流冷凝器係負責從總加熱量之熱移除的組成元件。 4）P/V比量測方法 - P = 2 πτn（τ：轉矩（torque），預測值 [牛頓米（Nm）]，n：轉／秒（rps），1/s）， P的單位為牛頓米／秒（Nm/s） = 瓦 - V = 反應流體所佔體積（立方公尺） - 關於轉矩，量測施加至每一級葉輪的值，並藉由將所得總合除以該流體總體積的計算而得。
[表1]
  頂部葉片角度（度） P/V 比 異常濃度體積比（%） 異常溫度體積比（%） RC熱移除比
實施例1 5 98 0.633 16.709 1
實施例2 10 97 0.631 15.912 1
實施例3 15 94 0.620 15.866 1
實施例4 20 93 0.305 16.087 1
比較例1 0 100 0.637 16.846 0.4
比較例2 25 95 0.701 17.323 0.6
（異常濃度體積比：一相對於反應器內之平均單體濃度具有2%或更高的濃度差的單體體積比， 異常溫度體積比：一具有低於或高於反應器平均溫度約0.5°C或更高的溫度差的單體體積比）
由表1可知，當攪拌器之頂部葉片的角度增加至5至20度，P/V值相對的從98降低至93，且攪拌效率相對於如比較例1所示之葉片角度為0度（垂直立起）之情況的100係減少6%至7%。此外，當冷凝在反應器內之回流冷凝器中的單體進入處於已加熱狀態之反應器時，異常濃度體積比及異常溫度體積比係相對於比較例1及比較例2一定程度地減少，因此當使用本發明攪伴器時，反應器內的異常濃度及異常溫度的變化率係顯著減少，且極佳的特性亦顯示在攪拌力中。此外，在熱移除效能方面，本發明的熱移除效能為比較例1的二倍或更多，因此發現可提供顯著熱移除效能。
於本發明中，考量P/V值及異常濃度體積比，15至20度的角度是較佳的，且雖然沒有單獨說明，考量介面中的泡沫發生的情況下，5至15度的角度，特別是5至10度的角度是較佳的。
此外，圖3係顯示一其中頂級中的葉片的角度變化5至20度的槳式攪拌器作為實例。
在本發明之葉片的角度為10度而該界面與該頂部葉輪之上葉片位置間的距離t與反應器直徑D的比為0.22至0.35之P/V比、異常濃度體積比、及異常溫度體積比係經計算並表列於下文表2。
下文表2顯示基於t/D之單位體積功率比以及濃度／溫度不均勻性、以及RC熱移除比。
[表2]
  t/D P/V比 異常濃度體積比（%） 異常溫度體積比（%） RC熱移除比
實施例5 0.26 93 0.567 15.580 1
實施例6 0.30 99 0.686 16.093 1
實施例7 0.22 93 0.548 15.199 1
比較例 3 0.34 104 0.703 17.446 0.4
如表2所示，當聚合反應在本發明之t/D值變化為0.22至0.3之條件進行時，P/V比顯示較佳的攪拌力，且異常濃度及異常溫度的發生相較於比較例3亦顯著減少。
本發明所使用之聚合反應器為一其中建置有回流冷凝器，且反應槽為具有10立方公尺或更大、特別是100立方公尺或更大的內部容積之批次反應器的聚合反應器。
此外，在本發明中，該聚合反應器可具有擋板，以及加熱及冷卻用之護套，且作為該加熱及冷卻用之護套可例如使用外護套、內護套等。
雖然本發明已藉由特定事項描述，其僅係用於協助本發明之全面瞭解，且本發明並不限於這些例示性實施態樣，本發明所屬技術領域之技藝人士可基於相關說明進行各種修改及變化。
因此，本發明之精神並不限於上述例示性實施態樣，且後附申請專利範圍以及所有對於申請專利範圍的相等的或等效的改變均應落入本發明之範圍及精神。
10:頂部葉輪的葉片 20:下葉輪的葉片 t:距離 D:反應器直徑
本發明上述及其他目的、特徵或優點可透過以下針對較佳實施態樣的描述結合圖式而變得更清楚，其中： 圖1顯示傳統的反應器攪拌器（t/D = 0.35，所有葉輪的葉片的角度均為0度）。 圖2顯示本發明之攪拌器之一實施態樣（t/D = 0.22，頂部葉輪的葉片的角度相對於攪拌器軸方向傾斜15度，且其他下葉輪的葉片的角度為0度）。 圖3顯示具有不同傾斜角度的頂部槳式葉輪的實施態樣。

Claims (11)

  1. 一種用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合反應器，該反應器包含一具有二級或更多級之葉輪(impeller)的槳式攪拌器，其中在該攪拌器中，頂部葉輪的葉片在垂直方向相對於攪拌器軸的角度為5至20度，除了該頂部葉輪以外的其他下葉輪的葉片在垂直方向相對於該攪拌器軸的角度為0度，該攪拌器之頂部葉輪係設置於該反應器內之液面的下部，使得該頂部葉輪的位置滿足距離t與反應器直徑D的關係為t/D=0.22至0.3，距離t為該頂部葉輪之葉片的上部與該反應器內之液面間的距離。
  2. 如請求項1所述之用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合反應器，更包含一回流冷凝器。
  3. 如請求項1所述之用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合反應器，其中該攪拌器之頂部葉輪之葉片的該角度為15至20度。
  4. 如請求項1所述之用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合反應器，其中該攪拌器之頂部葉輪之葉片的該角度為5至15度。
  5. 一種用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合方法，該方法包含藉由添加單體以進行反應，其中用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合反應器包括一具有二級或更多級之葉輪的槳式攪拌器，在該攪拌器中，頂部葉輪的葉片在垂直方向相對於攪拌器軸的角度為5至20度，除了該頂部葉輪以外的其他下葉輪的葉片在垂直方向相對於該攪拌器軸的角度為0度，該攪 拌器之頂部葉輪係設置於該反應器內之液面的下部，且該頂部葉輪之位置滿足距離t與反應器直徑D的關係為t/D=0.22至0.3，距離t為該頂部葉輪之葉片的上部與該反應器內之液面間的距離。
  6. 如請求項5所述之用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合方法，其中在該聚合反應器中，熱係於一回流冷凝器中移除並循環至該反應器中。
  7. 如請求項5所述之用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合方法，其中該攪拌器之頂部葉輪之葉片的該角度為15至20度。
  8. 如請求項5所述之用於製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合方法，其中該攪拌器之頂部葉輪之葉片的該角度為5至15度。
  9. 一種用於供製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合的攪拌器，該攪拌器為具有二級或更多級之葉輪的槳式攪拌器，且在該攪拌器中，頂部葉輪的葉片相對於攪拌器軸的角度為傾斜5至20度，除了該頂部葉輪以外的其他下葉輪的葉片相對於攪拌器軸的角度為0度。
  10. 如請求項9所述之用於供製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合的攪拌器，其中該攪拌器之頂部葉輪之葉片的該角度為15至20度。
  11. 如請求項9所述之用於供製備氯乙烯樹脂之批次懸浮聚合的攪拌器，其中該攪拌器之頂部葉輪之葉片的該角度為5至15度。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115920805B (zh) * 2023-03-15 2023-05-12 山东广浦生物科技有限公司 一种甲基丙烯酸缩水甘油酯的制备装置及制备工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4456735A (en) * 1981-08-17 1984-06-26 Hoechst Aktiengesellschaft Continuous process for the production of vinyl chloride polymers in aqueous suspension
TW315372B (zh) * 1995-08-31 1997-09-11 Lg Chemical Ltd
CN100487029C (zh) * 2003-08-29 2009-05-13 积水化成品工业株式会社 聚烯烃系树脂改性的聚苯乙烯系树脂的预发泡粒子及其制备方法和发泡成形体
KR20160004074A (ko) * 2014-07-02 2016-01-12 주식회사 엘지화학 교반탱크 반응기 및 이를 이용한 pvc 수지의 제조방법

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2807526B2 (ja) 1990-01-18 1998-10-08 信越化学工業株式会社 塩化ビニル系重合体の製造方法
JPH0678388B2 (ja) * 1990-08-31 1994-10-05 信越化学工業株式会社 塩化ビニル系重合体の製造方法
JP2836765B2 (ja) * 1991-07-05 1998-12-14 信越化学工業株式会社 塩化ビニル系重合体の製造装置
CH686117A5 (fr) * 1993-07-08 1996-01-15 Biazzi Sa Appareillage de reaction gaz-liquide.
JPH0731132U (ja) * 1993-11-09 1995-06-13 綜研化学株式会社 撹拌装置
US5610245A (en) * 1993-12-27 1997-03-11 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Polymerization method producing vinyl chloride polymer
JP3388663B2 (ja) * 1994-09-14 2003-03-24 信越化学工業株式会社 塩化ビニル系重合体の製造方法
JPH11189606A (ja) * 1997-10-23 1999-07-13 Sekisui Chem Co Ltd 塩化ビニル系樹脂の懸濁重合方法
US6082890A (en) * 1999-03-24 2000-07-04 Pfaudler, Inc. High axial flow glass coated impeller
JP2001179069A (ja) 1999-12-28 2001-07-03 Nippon Zeon Co Ltd 撹拌装置、重合体の凝固および分離方法
CN1124295C (zh) * 2000-03-21 2003-10-15 青岛海晶化工集团有限公司 氯乙烯悬浮聚合的中型聚合釜及采用该聚合釜的聚合方法
CN2680666Y (zh) * 2004-03-02 2005-02-23 锦西化工机械(集团)有限责任公司 氯乙烯悬浮聚合的大型聚合釜
JP2006111661A (ja) * 2004-10-12 2006-04-27 Kaneka Corp リフラックスコンデンサー付設重合器並びにその重合器を用いた重合体の製造方法
CN100341905C (zh) * 2005-10-25 2007-10-10 上海氯碱化工股份有限公司 一种生产悬浮法聚氯乙烯的聚合反应器
FI123662B (fi) * 2006-02-17 2013-08-30 Outotec Oyj Menetelmä ja sekoitinlaitteisto kaasun sekoittamiseksi lietteeseen suljetussa reaktorissa
JP2007260646A (ja) 2006-03-30 2007-10-11 Kaneka Corp 反応器ならびにその反応器を用いた重合体の製造方法
EP1845117A1 (en) * 2006-04-11 2007-10-17 Solvay Solexis S.p.A. Polymerisation process
CN201760281U (zh) 2010-07-09 2011-03-16 杭州原正化学工程技术装备有限公司 轴流式聚合釜
WO2014094793A1 (en) * 2012-12-19 2014-06-26 Flsmidth A/S Apparatus and method for solvent extraction processing
KR101659150B1 (ko) * 2014-06-25 2016-09-22 주식회사 엘지화학 교반탱크 반응기 및 이를 이용한 pvc 수지의 제조방법
KR101888348B1 (ko) * 2015-03-17 2018-08-14 주식회사 엘지화학 중합 반응기
EP3093336A1 (de) * 2015-05-11 2016-11-16 Wintershall Holding GmbH Fermenter zur herstellung eines strukturviskosen mediums
CN109563013B (zh) * 2016-08-22 2021-11-02 韩华化学株式会社 偏二氯乙烯的制备方法
KR102106457B1 (ko) * 2016-09-02 2020-05-04 주식회사 엘지화학 염화비닐계 중합체의 제조방법 및 염화비닐계 중합체의 제조장치
WO2019003209A1 (en) * 2017-06-30 2019-01-03 Sabic Global Technologies B.V. IMPROVED MIXING PERFORMANCE OLIGOMERIZER
KR20190058800A (ko) * 2017-11-22 2019-05-30 한국기계연구원 금속 복합재 제조를 위한 교반 장치

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4456735A (en) * 1981-08-17 1984-06-26 Hoechst Aktiengesellschaft Continuous process for the production of vinyl chloride polymers in aqueous suspension
TW315372B (zh) * 1995-08-31 1997-09-11 Lg Chemical Ltd
CN100487029C (zh) * 2003-08-29 2009-05-13 积水化成品工业株式会社 聚烯烃系树脂改性的聚苯乙烯系树脂的预发泡粒子及其制备方法和发泡成形体
KR20160004074A (ko) * 2014-07-02 2016-01-12 주식회사 엘지화학 교반탱크 반응기 및 이를 이용한 pvc 수지의 제조방법

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