TW315372B - - Google Patents

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經濟部中央標準局员工消費合作社印裝 315372 A7 B7 五、發明説明（1 ) 太發明：> 铕城 本發明係指⑴一用於氯乙烯單體的水条聚合之改良式 乳化液分散劑条統（M下稱爲“乳化劑”）；及⑵一使用這 種改良式乳化液分散劑条統於氯乙烯單體水条聚合之方法 。本發明改良式的乳化劑係包含有一由（a>—具有親水性 部份如羧基、羥基、磺酸基及/或膦酸基之單體；及（b〉 另一 ·具有疏水性部份如酯及醚基之單體所構成的共聚物。 翌知抟術：> 說明 聚氯乙烯可Μ藉由許多方法製得，如懸浮聚合、乳化 聚合、溶液聚合、轉化聚合。在這些方法當中，懸浮聚合 是現在本技藝中最重要的方法。 一般而言，氣乙烯的懸浮聚合係Μ如下方式進行。先 在一反應容器中加入去離子水及一乳化劑。接著*將氯乙 烯單體加於該反應容器中，如果是要製作共聚物，則可再 加入另一單體。作機械式攪動*因此在該連續的水相中形 成個別液滴的氣乙烯。乳化劑會在每一液滴周圍形成保護 層而使這些個別的液滴保持穩定。藉由該反應容器的同壁 施加熱置，直到達到想要的溫度*在此使用加入一起始劑 而使聚合反應開始。一般而言，對懸浮聚合係使用油溶性 起始劑，對乳化聚合則使用水溶性起姶薄I。在反應溫度時 ，該起始劑會分解而產生自由基以起始該氣乙烯的聚合反 應而形成聚氯乙烯（PVC)。 聚合度，亦即單體轉化的程度，在大多數的情形中可 經精確的操作而得到具所要多孔性的PVC。通常在一般的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） I II 裝 I 訂 I I ^線 , : 『 ί I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 315372 A7 B7 五、發明説明（2 ) 懸浮聚合方法中是讓60%至90%的氯乙烯單髏轉化為PVC 〇 如此得到的PVC値別固體顆粒通常經剝離、乾燥及回 收。使未反應的單體去除之剝離步驟係藉由在真空中加熱 該固體PVC顆粒而完成。在乾燥之前，可κ先對該泥狀物 作離心處理。所得到的乾燥且多孔的PVC顆粒即最後產物 ，從10至1000微米的大小範圍。在用於製作含有PVC的物 件時係以一塑化劑與這些乾燥多孔的PVC顆粒互相混合。 就一般的結構特擞而言，乳化劑係具有一由兩個區別 部份構成的兩性結構；亦即親水性部份及疏水性部份。由 於這一兩性結構，乳化劑分子會在界面聚集，因此其親水 性部份會指向水相，而其疏水性部份會指向磺氫化合物相 〇 因此使表面張力減低 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 對氣乙烯聚合之傳統的乳化劑条統係說明於由Nass及 Heilberger编輯的PVC百科全軎第2版第1冊中。這種条 統通常含有由一主要乳化劑及一次要乳化劑之組合。該主 要乳化劑係藉由抑制聚合物顆粒之間的凝集Μ控制該聚合 物磨粒的大小。該次要乳化劑係藉由控制該“主要的顆粒 "，亦即在每一單體液滴中形成的撤小顆粒，之内的凝集 Μ改變該聚合物顆粒的形態及多孔程度。 在習知技藝中使用的主要乳化劑包括有如水解程度在 約60至90%的羥基丙基甲基缕雒素（HPMC)或聚乙烯醇（PVC )之聚合物。 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) /U規格（210Χ297公釐） 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印製 Α7 Β7 五、發明説明（3 ) 但是不盡人意的是，習知的乳化劑如PVA或HPMC會在 聚合溫度範圍内呈現不想要的“濁點”。“濁點”是指乳 化劑不再保留在溶液中而從水中沈澱出來時的溫度，因此 破壊了嘐體穩定性。再者，習知的乳化劑很難製成具有高 髏積密度及可接受多孔性的PVC。這棰產物傾向於多孔性 不足之高密度的PVC，或低體積密度，不具經濟上的優點 。因此、，現已有許多嘗試Μ開發新的乳化劑糸統用於製作 具改良式性質之PVC樹脂。 例如美國專利第4,6 0 3 , 1 51號係揭示使用一交聯化的 聚丙烯酸當作主要乳化劑用於製作多孔、球形的PVC顆粒 ，具有更高的體積密度。這種交聯化的聚丙烯酸係作為一 水增楣劑，而其交聯的特擞係對這種乳化劑能表現其想要 的功能之重要因素。但是，還需要使用兩種其他的乳化劑 與這種交聯化的聚丙烯酸一起使用。這些是傳統的次要乳 化劑；聚醚非離子類型及非聚»類型。 上述使用交聯化聚丙烯酸的情形亦於其他文獻中有說 明，例如美圃專利第4,684,668號及第4,742,082號。在這 些專利中，交聪化的聚丙烯酸一樣是作爲能夠使水增稠的 主要乳化劑，並與一或多棰傳統的次要乳化剤，用Μ產生 例如球形PVC顆粒及無表皮的交聯化PVC顆粒。 另一方面，美國專利第5, 155, 189號係申請使用低分 子量的聚丙烯酸酯<M.W. = 500 - 500,000)當作次要乳化劑 ，用Μ製備細粉含董更低之多孔、顆粒的PVC樹脂。但是 ，傳統的主要乳化劑，如高水解的PVA (72. 5%水解）亦需 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I--------$------ΐτ------.4- , 「 ' * * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 315372 A7 B7 五、發明説明（4 ) 要與聚丙烯酸酯一起使用。 上面所引的習知疼術雖然揭示了新的主要乳化邱以及 新的次要乳化劑，但是使用時需要存在有傳統的主要或次 要乳化劑。再者，這些習知技術多少並未提及其所申請的 f乳化劑對PVC重要性質如Izod衝擊強度、濁度及熱槿定性 之影響。如果樹脂需要相當高量的衝擊改良劑，即高體積 密度本身變成不相關。如果樹脂的熱摄定性很低，則高多 孔性並不重要。 因此，這褢存在有一開發新的乳化劑条统之需求，較 佳是一個成份的乳化劑糸統，其能.夠對《.由懸浮聚合方法 製成的PV.C樹脂顆粒加入輝要的平衡性質。 太發明：> 槪垂 本發明的一個目的是提供一用於氯乙烯、或氯乙烯與 • . · . · 其他乙烯單體的混合物之懸浮聚合的改良式方法，其中改 . ' * · ' 良的地方在於使用一其所呈現昀濁牮高於該氣乙烯的聚合 溫莩之改良式乳化劑Μ及在於能夠產生具有想要昀性質之. 改良式平衡關係的PVC。 本發明的另一個巨的荦瑋供一用以合成本發明該乳化. 劑的方法。 本發明；> 註紬說昍 親水性部份可以藉由使用親.水性的單體而引入本發明 的乳化劑中，這些親水性的單體係以單乙烯棊未飽和的C3 -(：7羧_、單乙烯棊未飽和的Ca-Cs，、單乙烯基未飽和的

Ca-C9磺酸及單乙烯_未飽和的(^-(：3瞵酸爲代表。在本發 ' . - · . . 本紙張尺度it用巾關家縣（CNS )八4祕（21GX297公釐) -7 - I I I I I I I I 裝I I I I I 訂— I I I I I 旅 ; - ) - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 明的乳化劑中的親水性單體重複單元的含量是30至99重量 百分比。 另一方面，本發明的乳化劑的疏水性部份可以由下面 的單體引入：單乙烯基未飽和酯，如丙烯酸乙酯及乙酸乙 烯酯；單乙烯基未飽和醚，如異丁基乙烯基醚及烯丙基環 氧丙基醚；碩氳化合物單體，如苯乙烯；單乙烯基未飽和 胺，如2-乙烯基吡啶；單乙烯基未飽和醢胺，如Ν,Ν-二甲 基丙烯酿胺；單乙烯基未飽和腈，如丙烯睛；單乙烯基未 飽和矽烷，如乙烯基三甲氧基矽烷；及/或其他雜項的單 體，如烯丙基吡錠氯化物。在本發明的乳化劑中的疏水性 單體重複單元的含量是1至70重量百分比。 對本發明聚合型的乳化剤的親水性及疏水性部份之明 智選擇可在控制該樹脂性質上有很顯著的彈性空間，如聚 合度、髏積密度、平均顆粒大小及塑化劑吸收率。令人意 外的是，使用本發明聚合型的乳化劑所產生的樹脂可保留 所有想要的恃戡；如後面的實施例所說明的，比使用PVA 及/或HPMC所產生的樹脂具有更堅靭的Izod衝擊性、更低 的濁度及更佳的熱穗定性。 乳化劑之合成： 乳化劑係同時具有親水性及疏f性部份。這種分子安 排即所諝的兩性結構，這使得該乳化劑分子位於界面。 本發明乳化劑的親水性部份可以衍引自單乙烯基未飽 .和的C3-CT羧酸、單乙烯基未飽和的(：2-(：3醇、單乙烯基未 飽和的Cs-C3磺酸及/或單乙烯基未飽和的Ca-Cs膦酸。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） __ __ I — 裝— I I I I 訂 I— I ^ . - - ί 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -8 - 經濟部中央樣準局員工消费合作社印裝 A*7 ^___B7 五、發明説明（6 ) 在本發明乳化劑中的親水性重複單元之含置是30至99 重量百分比。 單乙烯基未飽和的C3-CT羧酸包括有丙烯酸、甲基丙 烯酸、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸、分解烏頭酸及巴豆酸 。較佳的羧酸單體是丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸酐 〇 單乙烯基未飽和的Ca-C3醇包括有三甲醇基丙烷單烯 丙基醚、季戊四醇單（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸羥基 乙酯、（甲基）丙烯酸羥基丙酯、N-甲醇基丙烯醯胺、（甲 基）烯丙醇、α-羥基甲基丙烯腈、及烯丙醇基乙醇。較佳 的醇單體是三甲醇基丙烷單烯丙基醚、季戊四醇單（甲基〉 丙烯酸酯及（甲基〉丙烯酸羥基乙酯。 單乙烯基未飽和的(：9-(：9磺酸包括有苯乙烯磺酸、乙 烯磺酸、及2-丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸。較佳的磺 酸單體是苯乙烯磺酸及2-丙烯酿胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸 Ο 單乙烯基未飽和的Ca-Cs膦酸包括有乙烯基膦酸及乙 烯基苯基膦酸。較佳的膦酸單體是乙烯基膦酸。 有時可對造些羧酸、磺酸或膦酸官能基作部分中和， 這可能會在液滴表面產生電荷而使痼別的液滴之間產生靜 電互斥而使乳化液穩定。但是，中和試劑可能對樹脂的性 質如導電性、熱穗定性、及樹脂的色調有不利的影饗。因 此，對聚合型的乳化劑作中和必須審慎決定。 可以使用許多化學品當作中和試劑。這些化學品包括 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 31537 2 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明（ 有氨、碩酸鈉、硼砂、單乙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇胺 、氫氧化納、氫氧化鉀、二-(2-乙基己基）胺、Ethomeen * · · · * S ' ... . C25、及Armeen CD。Ethomeen C25是椰子酸的聚乙二醇胺 ，而Armeen Cd是由椰子油所衍生的一级脂肪胺。較佳的 中和試劑是氳氧化鈉、氫氧化岬、及三乙醇胺。本發明的 聚合型乳化劑可Μ中和至70%的酸基，這可Μ達到約pH9 。超過這一點，互相靠近、昀帶電酸基會發.生不利的干擾 ，這可由該水溶痺黏專的降低而得到證賁。 宇發明的乳化劑的疏水性部份可以衍引自可與上述親 水性單體并聚合的疏.水性單體。這些疏水性單體包括有單 乙烯基未飽和酯、醚、胺、酿、晴、、砂烷及磚氫化合物。 在本發明的乳化劑中的疏水性重複單元之含量是0.1至70 ‘ - . > .. - 重量百分比。 單乙烯基未飽和酯包括有乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯 、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯睃 正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸月桂0旨、甲基丙烯酸 ii己S旨、甲棊丙烯睃硬脂輯、甲基丙烯賤瓖氧丙酯、甲基 丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸¥8旨、丙烯酸甲氧乙酯、2-氰.基 < / ’ 丙烯酸甲酯、2-氰基丙烯酸烯丙酯、？-氰棊丙烯酸卜乙基 - . · ·, . ' 丙酯及ct-氣丙烯酸甲酯。較佳的單乙烯基未飽和醋是乙 酸乙烯酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯及 甲基_丙烯酸琢氧丙醋。 單乙烯基未飽和醚包括有三甲醇丙烷單烯丙基醚、季 戊四醇單烯丙基醚、丙三醇單烯丙基醚、甲基乙烯基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 10 1.1 -- 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 315372 Α7 Β7 五、發明説明（8 ) 異丁基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、2_ 乙基己基乙烯基醚、胺基丙基乙烯基酸、及烯丙基環氧丙 基醚。較佳的單髏型醚是三甲醇丙烷單烯丙基醚、季戊四 醇單烯丙基醚、異丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、及 烯丙基環氧丙基醚。 單乙烯基未飽和胺包括有2-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、烯丙基二甲基胺、及2-乙烯基喹啉。單體型 醯胺包括有N-乙烯基吡咯酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N -乙烯基-ε-己内醢胺、丙烯酿胺、甲基丙烯醯胺、N-異 丙基丙烯醯胺、Ν,Ν-二甲基丙烯醯胺、Ν-二甲基胺基丙基 丙烯酿胺、及Ν-(2-羥基乙基）丙烯醯胺。 單乙烯基未飽和腈包括有丙烯腈、及乙烯叉二氰。Μ 丙烯腈較佳。 單乙烯基未飽和矽烷包括有r -甲基丙烯醸氧丙基三 甲氧基矽烷、乙烯基苄基胺矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、 乙烯基三乙酿氧基矽烷、及乙烯基三（/3 -甲氧基乙氧基） 矽烷。較佳的單體型矽烷是r-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧 基矽烷及乙烷基三乙醢氧基矽烷。 單乙烯基未飽和碩氫化合物包括有苯乙烯、cx -甲基 苯乙烯及異丁烯。較佳的單體型磺氫化合物是苯乙烯。 適合當作本發明的疏水性部份之雜項單體包括有丙烯 醛、1-乙烯基萘、1-乙烯基蒽、3-乙烯基菲、乙烯叉二氯 、烯丙基氯、烯丙基苯、乙酸烯丙酯、磷酸烯丙酯二苯酯 、烯丙基吡錠氯化物、N-乙烯-Ν,Ο-二乙基異脲、及甲基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I n I I I |批衣— I I I I I 訂— — I 旅 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 乙基嗣。 在一般的懸浮聚合情形中，如果目的是使大小爲10至 1000撤米的單體液滴穩定，則聚合型的乳化劑會比單體型 或寡聚型的乳化劑為佳。再者，如果目的是使用乳化劑當 作主要乳化劑，或單一成份的乳化劑，則需要交聯化的乳 化劑。原來每一液滴均具有钿向分子間作用力很強的界面 膜，但是主要乳化劑會覆蓋液滴的表面。這表示制止了値 別液滴之間的凝集。交聯化的聚合物會在每一單腥液滴的 周圍產生交互連結、撣性的膜網络。交聯作用同時會增強 黏度，這會使得液滴之間的磁撞頻率減低。通常，由於乳 化液的穩定性增高，因此交聯化的聚合物會得到比非交聯 化的聚合物更高的產值。但是，如果目的是爲了控制每一 液滴内主要顆粒的結構，如在次要乳化劑的情形，則可選 擇是否使乳化劑交聯化。 交聯劑是指具有至少二値獨立雙鍵的單體。這種單體 的例子包括有二丙烯酸乙二醇醋、三丙烯醢基三吖拼、二 乙二醇二烯丙基K、烯丙基蔗糖、季戊四醇二烯丙基醚、 三甲醇丙烷二烯丙基醚、烯丙基澱粉、亞甲基二丙烯醢胺 、亞甲基二甲基丙烯醯胺、二乙烯基苯、二乙烯基萘、二 乙二醇二（碳酸烯丙酯）及肽酸二烯丙酯。較佳的交聯劑是 三甲醇丙烷二烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚、二乙二醇 二（碳酸烯丙酯>及二乙二醇二烯丙基«。在本發明的聚合 型乳化劑的合成中所需的交聯劑量以全部乳化劑組成物為 基準是0.01至10重量百分比，較佳是0.01至5重量百分比 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------裝-- ~ - - I (請先閱讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 訂 線 -12 - 315372 Α7 Β7 五、發明説明（10) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 有許多方法均可用於親水性單體與疏水性單體的聚合 中。這些單體可Μ在溶液、乳化液或懸浮液中聚合。但是 ，較佳的方法是在有機溶劑中聚合，例如己烷、庚烷、汽 油、甲棊箄、二氯甲烷、乙酸甲醋、.乙酸乙酯、乙酸苯酯 、環己烷、苯、及甲苯。較佳的溶劑是己烷、環己烷、及 苯'〇 該親水性單體與疏水性單體的聚合反應可以使用油溶 性的起始劑予Μ進行，例如烷醢基、烷芳醯基、及芳烷醯 基過氧化物及單氫過氫化物；偁気化合物；過氧酯；過氧 碩酸酯；及其他類似物。個別的例子包括有苄醯基過氧化 物、月桂醯基過氧化物、二乙醯基過氧化物枯烯氫過氧化 物甲乙醑過氧化物、二異丙基苯氫過氧化物、萘甲醯基過 氧化物、乙酿基環己烷碕酿基過氧化物、偁気-二異丁腈 、二-(2-乙基己基）過氧二碳酸酯、二-(二级丁基）過氧二 磺酸酯、及三级丁基過氧二级戊酸酯。，該起始剤所用的量 ' . - · 是每100份使用於合成該乳化劑的單體中使用0.01至1份的 ' ' . .. . 範圍。 本發明聚合型乳化劑的分子量可以使用鍵轉移劑予以 調節。例子包括有甲醛、乙醛、正丁醛、甲酸銨、氫硫基 乙醇、氫硫基丙醇、氫硫基己醇、氫硫基乙酸琴三氯乙烯 。當本發明的聚合型乳化劑係合成為次要乳化劑時，在每 100份用於合成該乳化劑的單體中，可以使用達到15份的 鐽轉移劑。如果本發明的聚合型乳化劑係用作主要乳化劑 ----------裝------訂-----1線 , - „ -(請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 13

HI HI 經濟部中央標準局負工消費合作社印袈 A7 B7 五、發明説明（11 ) 或用作單一成份的乳化劑，則在合成該乳化劑時不能使用 鐽轉移劑。 用Μ製作本發明聚合型乳化劑的合成步驟可Μ如下面 方式進行：（a)在一反應容器中加入溶劑、單體、交聯劑 、鍵轉移劑；（b〉開始攪拌；（c)使該容器加熱至35至100 C ; (d>使用気氣從該容器的底部激烈打氣10分鐘Μ除去 在該反應介質中的溶氧；（e〉加入起始劑；（f)使該反應進 行到產生想要的單體轉化率（通常是6至10小時）；（g)停止 攪拌；（h)將在該反應容器中的泥狀物加入一旋轉真空乾 燥器中；（i)在約lOmmHg的壓力下轉動該乾燥器；（j>使用 一冷却的冷凝器回收該溶劑；（10持續乾燥直到該產物中 剩餘的溶劑減少至想要的程度；及（1)停止乾燥。 其他乳化劑： 如果本發明的聚合型乳化劑係已經交聯化，則該乳化 劑可Μ單獨當作單一成份的乳化劑用於氯乙烯聚合反應中 。然而，其與其他乳化劑合併使用亦頗佳，例如與具有水 解度為30%至90%之部分水解的聚乙烯醇（PVA)、羥基丙 基甲基绻維素（HPMC)、單月桂酸山梨醇醋、單油酸甘油酯 、油酸的聚乙二醇胺、肉豆蔻醢胺基丙基内胺鹽、十二烷 基苯磺酸、及單油酸聚氧乙烯山梨醇酯。這些有助於與本 發明的聚合型乳化劑合併使用之較佳乳化劑是PVAs、HPMCs 及單油酸山梨醇酯。在該氣乙烯、或氯乙烯與其他單鱧的 混合物之聚合反應中使用的乳化劑總*較佳是0.01至3百 部分的所使用的單體（M下稱為“Phm”〉。0·02至lphB是 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ η _ I.---..-----丨裝-----—訂------Τ 旅 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（l2 ) 更佳的範圍。 單髖： 在本發明方法中用以聚合的單體可Μ是氯乙烯或氯乙 烯與其他乙烯糸單饈的混合物。當這捶單體混合物係用於 製作共聚物時，則在該共聚物中的氯乙烯重複單元的含量 係保持高於該共聚物重量的50%。這些能與氯乙烯共聚合 的乙烯条單體包括有，例如，酯類如乙酸乙烯酯、丙酯乙 烯醋、（甲基〉丙烯睃羥基丙酯、甲基丙烯酸甲酯、等等； 烯類如乙烯、丙烯、等等；（甲基 > 丙烯酸；順丁烯二酸酐 ;丙烯腈；苯乙烯；α -甲基苯乙烯；乙烯叉二氯、氟乙 烯；烯丙基環氧丙基醚、三甲醇丙烯單烯丙基醚、季戊四 醇三烯丙基醚、二烯丙基醚；酞酸二烯丙酯、順丁烯二酸 二烯丙酯；異丁基乙烯基醚、月桂基乙烯基Κ、等等。 溶劑： 在懸浮聚合反應中，溶劑通常是去離子水。然而，可 以在去離子水中加少量的有機溶劑，如己烷或異丙烷，Μ 助於起姶劑均勻分散或修改乳化劑在界面的排列。一項對 溶劑明智的選擇是使其產生不同的溶解度參數，這將影逛 反應單體的分佈。然而，基於環境保護及製作成本的考量 ，可能不允許使用水Μ外的溶劑。通常去離子水的使用量 係等於或高於lOOphm。 起姶劑： 在本發明的方法中雖然可Μ使用水溶性的起姶劑，但 是較佳係使用可與碳氫化合物液體互溶的起始劑。磺氫化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ----------1------1Τ------.^ - - ί -(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 315372 Α7 Β7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 五、發明説明（13 ) 合物溶性的起始劑包括有二醯基過氧化物，如月桂醯基過 氧化物、苄醢基過氧化物、等等；過氧基二碳酸酯如二（2 -乙基己基）過氧基二碩酸酯、二（二级丁基）過氧基二碩酸 酯、等等；過氧基Θ旨如1,1-二甲基-3-羥基丁基過氧基新 庚酸酯、三级丁基過氧基二级戊酸酯、等等；過氧化物如 乙醢基環己基硫酿基過氧化物、等等；偶気化合物如偶氦 二-2,4-二甲基戊請♦偶気二異丁腈、等等。 上述的起始劑可K單獨或以二或多種合併的方式使用 ，使用量為0.01至0.5phm。 中止劑： 氯乙烯轉化成PVC的程度通常是藉由加入可抑制進一 步聚合的中止劑或穩定劑。穗定劑的例子是含碕的有機錫 穩定劑，例如二正丁基錫基-S,S’-二-(異辛基氫硫基乙酸 鹽），以及有機膦，及這些鹽的混合物。其他中止劑的例 子包括有α-甲基苯乙烯、氫驕、雙酚A;硫醇；丙酮縮 胺基硫脲；及胺。該中止劑的使用量是在0.005至2phm的 範圍。 其他添加劑： 在本發明的聚合方法中可Μ在上述的成份中加入其他 添加劑。其他添加劑包括有檷度抑制劑如硝酸、草酸、等 等；去泡劑如二甲基矽酮、環氧乙烯環氧丙烯嵌段聚合物 、等等；鍵轉移劑如三氯乙烯、氫碕基乙酸丁酯、氫硫基 乙醇、等等；鉗合劑如二亞乙基三胺五乙酸、気乙酸、亞 乙基二胺四乙酸、等等。這些添加爾可u如在本技藝中已 (請先閱讀背面之注意事項再衫寫本頁) -裝. -55 線 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS )八4规格（210X297公釐） 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 315372 A7 A7 B7 五、發明説明（l4 ) 知的適'當量加入。 懸浮聚合： 懸浮聚合可K批次或半批次方式進行。當由不同反應 性的單體製備共聚物或三元聚合物時，則使用半批次的方 法，但是在大多數的情形係使用批次聚合方法，原因是其 簡易性及較低的操作成本。在批次方法中，所有成份係於 起始聚合反應之前加入一乾淨的反應器中。該反應器可以 用不锈銷作成或以玻璃作為内裏。在加入所有成份之後， 將該反應器加熱至一設定的溫度，在40至80C的範圍，並 予以適當攪拌，然後讓反應進行一設定的時間，在3至15 小時的範圍，而得到想要的單體轉化率及產物多孔性。當 反應器頭部空間的壓力降至符合想要的轉化率時，則加入 一經選擇的中止劑Μ終止該聚合反應。結果的泥狀物在真 空下經蒸汽剝離而使未反應的單體從樹脂顆粒中除去。將 蒸汽剝離後的泥狀物送至一離心機中，然後送至一乾燥器 中。 本發明的聚合程序涉及到下面的步驟： 1. 使反應器的內表面完全乾淨。 2. 在該乾淨的表面上塗覆一檫度抑制劑。 3. 在該反應器中加入去離子水並開始攪拌。 4. 在該反應器中一起加入乳化劑及其他添加劑。 5. 在該反應器中加入抑制劑。 6. 保持混合30分鐘，同時真空抽至30mmHg。 7. 將單體加至該反應器中。 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ----------^-------1T-----1 ^ . - - ί .. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 17

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I A7 B7 五、發明説明（15 8. 將該反應器加熱至53至57t： Μ起始該聚合反應。 9. 當需要對該乳化劑作部分中和時，在起始作用30分鐘 之後加入一中和劑，例如三乙醇胺。 10. 當該頭部空間的壓力已到達一設定程度時，則藉由加 入雙酚AM終止該聚合反應。 11. 將泥狀物從該反應器中轉移至一剝離管柱中。 本發明的乳化劑的濁點係高於60C，較佳是高於80Ό 樹脂鑑定： 使用本發明的乳化剤所製成的樹脂係藉由測量下面的 t個項目的性質予Μ鑑定：⑴聚合度；⑵體積密度；⑶塑 化劑吸收劑；⑷平均顆粒大小；⑸I zod衝擊度；⑻濁度； 及⑺熱穩定度。 該聚合度係依據JIS K-672卜1977予以測定。 體積密度是PVC每單位體積的重量（g/cc>。體積密度 是一種鬆軟條件的量度，依照在ASTM D1895-89(1990)中 所述的步驟予K測量。 塑化劑吸收率（塑化劑攝取量）係依據ASTM D3367(75) -1990的步驟予Μ測定。 平均顆粒大小係依據在ASTM D1921-89中所述的步驟 予Μ測量。 Izod衝擊測試係依據ASTM D256-93a進行。對一刻痕 的PVC樣品作擺式衝擊抗性測量得到藉由撓曲衝擊使PVC斷 裂的抗性，該Izod衝擊強度係以kg-cm/cm的單位表示。 I 装 訂 ^線 .- - 1 -(請先閲讀背面之注意事項再赛寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 18 315372 A7 B7 五、發明説明（16 ) 濁度係依據ASTM D1003的步驟予Μ測定。將經滾筒輾 磨的PVC樣品預先在1801C加熱5分鐘，並且在l〇〇kg/cma下 以180C熱壓5分鐘。然後在25*C下冷却3分鐘，再切割得 到80mmx 45mmx 3.2bid的测試片。該濁度係使用SM-6型（ Suga Test儀器公司）M C-燈予Μ测量，結果係Μ百分比記 錄。 熱穩定度的测量係進行如下：首先準備一複合的PVC 樣品，其含有：樹脂100、DOP(塑化劑）40、穩定劑（BC747 ;錫液體穩定劑）2、及硬脂酸（潤滑劑>0.3。將該樣品以 一雙滾筒輾磨機（Nishimura日本）在145t；的滾筒表面溫度 下予Μ輾磨，得到厚度為0.7mm的試片。將該試片切割成 4 50mmx 30mmx 0.7mm的試條，然後置於型號為LTF-ST-152293<Werner Mathis)的溫度測試器中。在保持該溫度 測試器烘箱在185C的同時，使該試條的移動速度控制在 19min/5分鐘。該熱穩定度係Μ當該試條變黑時的時間表 示。 產物應用： 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 依據本發明的方法製得的樹脂可用於製成撓性或剛性 的物品。 窗掄例 為了進一步說明本發明*因此進行5組的實驗。在第 一組的實驗（實施例I )中，係製備具有多種親水性部份的 ~、__〆〆-，~~~— 乳化劑，而在第二組實驗（實施例Ε>中係製備具有多種疏 ,*-V *— — 水性部份的乳化剤。第三組實驗（實施例m〉係在於進行證 '~·^^—1 19 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 五、發明説明（17 .實在篇氯乙烯聚会中含有多種親水性部价许乳劑的-效哥 。相似的，第四組實驗（實施例IV〉係在於進行證實本發明 含有多種疏水性部份的袅也離的效用。每一乳化劑的效用 係依據在此製得的樹脂之量測到的性質予以評估。第五組 且最後的實驗（實施例V〉係在於進行對本發明的聚合型乳 化劑與其他傳統乳化_劑合併使甩膀的性能作託估。 實施例I:具有多種親水性部份的乳化劑 本發明的聚合型乳化劑的親水性部份可以使用一具有 親水性官能基，亦即羥基、羥基、磺酸基及/或膦酸基， 的單髏予以引入。代表單乙烯基未飽和的（：3-(：7羧睃之單 體有丙烯酸及甲基丙烯酸。代表單乙烯基未飽和的Ca-C9 醇之單體有丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、三甲 醇丙烷單烯丙基醚及乙二醇單乙烯基醚。代表單乙烯基 未飽和的(：2-(：3磺酸之單體有苯乙烯磺酸及2-丙烯醯基-2-甲基-1-丙烷磺酸。最後，代表單乙烯基未飽和的Ca-Cs的 膦酸之單體有乙烯基膦酸。 為了引進疏水性部份，係使用四種單體，亦即丙烯酸 乙酯、異丁基乙烯基tt、甲基丙烯酸甲酯、及乙酸乙烯酯 0 對於交聯劑，係使用三甲醇丙烷二烯丙基醚。 每一聚合型的乳化劑，係具有如在表I中所示的多種 親水性部份，係依據在上面的乳化劑合成聿節中所述的步 驟予Μ合成。 在每一實驗中，係使用800克的單體及7,200克的環己 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 20 ----------批衣------、订------λ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、 發明説明（ 18 A7 B7 經濟部t央標準局貝工消費合作杜印製 烷在一 1.2升的反應器中進行聚合反應，該反應器備有三 組45°向下傾斜的渦輪葉片，在60X；下M120rpm的速率攢 拌。 實施例Π:具有多種疏水性部份的乳化劑 疏水性部份可Μ使用任何可與具有親水性官能基的單 體共聚合的疏水性單體予以引入。代表含有酯官能基的疏 水性單體有丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、 及乙酸乙烯酯。代表含有環氧基的單體有烯丙基環氧丙基 _及甲基丙烯酸環氧丙酯。異丁基乙烯基Κ可視為單體型 醚的代表。苯乙烯係選自碩氫化合物類型的單體。丙烯腈 係選自單體型睛，而r-甲基丙烯酿氧丙烷三甲氧基矽烷 係選自單體型矽烷。係使用三甲醇丙烷二烯丙基醚當作交 聯劑。係使用丙烯酸及三甲醇丙烷單烯丙基醚用Μ合成具 有本發明聚合型乳化劑的親水性部份。每一具有如在表I 中所示的多種疏水性部份的聚合型乳化劑係依據在上面的 乳化劑合成章節中的步驟予Μ合成。在每一實驗中係使用 800克的單體及7,200克的環己烷在一 1.2升的反應器中進 聚合反應，該反應器備有三組45°向下傾斜的渦輪葉片， 在60¾下M1200rpm的速率攪拌。 實施例B:具有多種親水性部份的乳化劑之性能

為了評估在氯乙烯的聚合中由實施例I製得的聚合型 乳化劑之性能，總共進行了 +三値實驗（表I)。有兩値聚 合反應係當作控制組。控制組A係使用72.5%水解的PVA 及40%水解的PVA。控制组B係使用HPMC及40%水解的PVA 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X297公釐） 裝 訂 .-^ < _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 21 -21 - 一 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（19 ) 0 剩下的實驗係使用在表I中每一聚合型乳化劑，E001 -E011，及在表I中的乳化劑EOOO。E000係由95份的丙烯 酸及5份的丙烯酸乙酯與0.7份的三甲酵丙烷二烯丙基醚交 聯反應而製得。 該聚合反應係在設有Pfaudler攪拌器、.2個冷却擋板 及一冷凝器的lm3反應器中使用下列的材料在571C下進行（ 攪拌速率為120rp«〇。

氣乙烯 100PHM

去離子水 150PHM

二（2-乙基己基）過氧基二碩酸酯 0.05PHM

E000乳化剤 0.07PHM

E001-E011之一種乳化劑 0.03PHM 表Π中的數據顯示使用本發明的聚合型乳化劑所製得 的樹脂比使用PVA或HPMC所製得的樹脂具有較高的體積密 度、較高的塑化劑攝取量（塑化劑吸收率、較堅靱的Izod 衝擊性、較低的濁度、及較离的熱穩定性。 如果基於聚合度及平均顆粒大小並沒有明顯改變之觀 點，對於Izod衝擊性、濁度及熱穩定性之大幅改善係特別 有價值。這些結果明確的顯示本發明的聚合型乳化劑的效 用及競爭性。 資施例W:含有多種疏水性部份的乳化剤之性能 爲了評估在氯乙烯的聚合中由實施例I製得的聚合型 乳化劑之性能，總共進行了 11値實驗（表I )。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I--------1^------tr-------戒 - ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -22 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（20 ) 有兩個聚合反應係當作控制組。控制組A係使用72.5 %水解的PVA及40%水解的PVA。控制組B係使用HPMC及40 %水解的PVA。剩下的實驗係使用在表I中每一聚合型乳 化劑，E101-E109，及在表I中的乳化劑E000。 每一聚合反應係使用下面的材料依據實施例Μ的步费[ 進行：

氯乙烯 280kg 100PHM

去離子水 150PHM

二（2-乙基己基）過氧基二碳酸酯 0.05PHM

E000 乳化劑 0.072PHM

E101-E109 之一種乳化劑 0.072PHM 表IV中的數據顯示使用本發明的聚合型乳化劑所製得 的樹脂比使用PVA或HPMC所製得的樹脂具有較堅紉的Izod 衝擊性、較低的濁度、及較高的熱摄定性，逭與在表m中 的結果相符合。再者，這些數據亦說明該PVC產物的聚合 度、醱積密度、塑化爾吸收率、及平均顆粒大小係依據在 製備該乳化劑中所使用的親水性與疏水性單體的組合而定 。交麻作用並不是重要的，只要這些乳化劑的一種是交聯 化的。因此，推得的結論是如果本發明的聚合型乳化劑係 用以當作主要乳化劑或當作單一成份的乳化爾時，則其必 須是交聯化的，而如果其係用以當作次要乳化剤時，則並 不需要交聯化。與聚合度、醱積密度、塑化劑吸收率及平 均顆粒大小相關的數據說明了在選擇本發明乳化劑的親水 性/疏水性部份之組合時的彈性。這些數據顯示在乳化劑 本紙張尺度適用"中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " - 23 - 裝 訂 ^ - _ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 315372 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（21 的使用量為0.144PHM時，所觀察到的性質對聚合度的改變 是在1010至1210的範圍，對體積密度是0.44至0.65g/cc， 對塑化劑吸收率是7.2至25.7%，而對平均顆粒大小是87 至250撤米。該乳化劑使用量的最佳化將允許在調整這些 樹脂性質時增加彈性。這些結果明確顯示本發明的聚合型 乳化劑的效用及競爭性。 實施例V:合併本發明/傳統的乳化劑之性能 這最後一組的實驗係依據實施例Μ的步驟進行Μ測試 本發明的聚合型乳化劑互相合併，或與傳統乳化劑合併的 情形。這些結果係示於表V中。控制組Α係使用72.5%水 解的PVA與40%水解的PVA合併。控制組B係使用HPMC與40 %水解的PVA合併。P210號的測試係顯示當單獨使用0.2PHM 的E000時所獲得的結果。P202號的測試係使用本發明的三 種聚合型乳化劑，亦即E101、E103及E109,之合併。在P2 03號的測試中，係使用本發明的E000與具不同水解程度的 兩種PVAs合併。 這些鑑定的數據顯示本發明的聚合型乳化劑可以任何 被認為需要的組合使用以符合在其最後應用時所需的樹脂 性質。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 24 A7

B 經濟部中央標準局員工消費合作社中製 五、發明説明（22) 表I 具有多種親水性部份的乳化劑

Hydro】親水性部份. .疏水性部份 X-L AA MAA TM AMPS SS VP EA VEO MMA VAc TD Ε000 95 5 0.7 Ε001 90 10 1 Ε002 80 10 10 1 Ε003 80 10 10 1 Ε004 80 10 10 1 Ε005 50 50 1 Ε006 75 20 5 1 Ε007 75 20 5 1 Ε008 75 20 5 1 Ε009 75 20 5 1 Ε0010 90 5 5 1 Ε0011 80 10 10 1 AA :丙烯酸 MAA :甲基丙烯酸 TM:三甲醇丙烷單烯丙基醚 AMDS: 2-丙烯醢基-2-甲基-1-丙烷磺酸 SS :苯乙烯磺酸 VP :乙烯基膦酸 EA :丙烯酸乙酯 VEO :十八烷基乙烯基醚 MMA :甲基丙烯酸甲酯 VAc ··乙酸乙烯酯 TD :三甲醇丙烷二烯丙基醚 X-L :交聯劑 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ---------1^------ΐτ-----^-<^ 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 25 ίτ__ 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 A7 B7 發明説明（23) 表I 具有多種疏水性部份的乳化劑 實驗： 親水性. 疏水性 X-L ΑΑ ΤΜ ES酯. 環氧 ΕΤΗ SIL HC NIT ΕΑ ΜΜΑ ΒΑ VAC AGE GMA VEI Z60 30 SM AN TD Ε101 77 15 8 1 Ε102 100 10 10 10 0.77 Ε103 50 10 40 0 Ε104 85 3 7 5 0.77 Ε105 75 10 10 5 Ε106 75 10 5 10 0 Ε107 60 15 10 10 5 0.4 Ε108 80 5 5 10 0.5 Ε109 70 10 20 AA ： 丙烯酸 TM ： 三甲醇丙烷單烯丙基醚 EA ： 丙烯酸乙酯 MMA ： 甲基丙烯酸甲酯 BA ： 丙烯酸丁酯 VAc ： 乙酸乙烯酯 AGE ： 烯丙基環氧丙基K GMA ： 甲基丙烯酸環氧丙酯 VEI ： 異丁基乙烯基醚 SM : 苯乙烯 AN : 丙烯腈 Z6030 ： 7 -甲基丙烯酿氧丙基三甲氧基矽烷 TD : 三甲醇丙烷二烯丙基醚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ297公釐） 26 ! 裝 訂 , 線 ,, f I - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（24 )表I 具有多種親水性部份的乳化劑之性能 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 乳^ 匕劑- 待性鑑定:_ A PHM B PHM DP BD g/cc PTU % APS μ ΙΜ kg-cm /cm Haze % HS min . 控制組A PVA72 0.07 PVA40 0.03 1070 0.458 28.3 141 16.5 3.4 55 控制組B. HPMC 0.07 PVA4 0 0.03 1080 0.458 21.9 119 17.8 4.4 53 P001 E000 0.07 E010 0.03 1020 0.52 22.4 195 19.6 2.3 54 , P002 E000 0.07 E009 0.03 1030 0.58 12.1 198 19.1 2.6 58 P003 E000 0.07 E008 0.03 1060 0.62 6.0 218 102.9 2.6 59 . P004 E000 0.07 E007 0.03 1060 0.84 5.8 197 18.3 2.9 64 , P005 E000 0.07 E006 0.03 1030 0.6 6.0 208 88.9 3 65 ' P006 E000 0.07 E005 0.03 1040 0.61 6.1 182 18.5 3 61 P007 E000 0.07 E004 0.03 1050 0.52 17.1 178 83.5 3 67 P008 E000 0,07 E003 0.03 1070 0.48 23.3 283 75.8 3 66 P009 E000 0.07 E002 0.03 1010 0.44 24.4 273 19.5 2.9 65 P0010 E000 0,07 E001 0.03 1020 0.47 24.1 143 18.5 3.4 5 7 P0011 E000 0.07 E011 0.03 1100 0.42 34.7 148 18.5 3.3 67 乳化劑卩7六72:72.5%水解的聚乙烯醇 PVA40 : 40%水解的聚乙烯醇 HPMC :羥基丙基甲基缕維素 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 27 一—裝 訂 ^1/谦 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 315372 Μ Β7 五、發明説明（25 ) DP:依據JIS K-6721-1977的聚合度 BD:依據ASTM D1895-89(1990)的體積密度 PTU:依據ASTM D3367 (75)-1990的塑化劑攝取量 APS :依據ASTM D 192卜89的平均顆粒大小 IM:依據ASTM D256-93a的Izod刻痕的衝擊強度 Haze:依據ASTM D1003的濁度 HS:依據由LG化學公司所建立的步驟之熱穩定度 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 28 315372 A7 五、發明説明（26 ) 表IV 具有多種疏水性部份的乳化劑之性能 實駿 .乳化劑 持性鑑定： A B DP BD g/cc PTU % APS μ ΙΜ kg-cm /cm Haze % HS min. 控制組A PVA7 2 PVA40 1070 0.458 28.3 141 16.5 3.4 55 控制組B HPMC PVA40 1080 0.458 21.9 119 17.8 4.4 53 P101 E101 E000 1010 0.54 15.5 87 97.9 1.2 61 P102 E102 E000 1030 0.49 20.9 117 88.4 2.4 60 P103 E103 E000 1060 0.53 23.5 92 25.8 2.7 58 P104 E104 E000 1050 0.65 7.2 160 34.5 2.5 57 P105 E105 E000 1210 0.45 14.1 238 115.4 2.7 59 P106 E106 E000 1010 0.55 19.5 150 24.4 3 55 P107 E107 E000 1040 0.51 18.1 214 90.5 1.6 61 P108 E108 E000 1060 0.44 25.7 250 54 1.1 60, P109 E109 E000 1050 0.51 20.6 180 21.2 0.9 60' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 乳化割 卩乂八72:72.5%水解的聚乙烯醇 PVA40 : 40%水解的聚乙烯醇 HPMC :羥基丙基甲基缕維素 DP:依據JIS K-6721-1977的聚合度 BD:依據ASTM D1895-89 (1990)的體積密度 PTU:依據ASTM D3367(75)-1990的塑化劑攝取量 APS:依據ASTM D192卜89的平均顆粒大小 IM:依據ASTM D256-93a的Izod刻痕的衝擊強度 Haze:依據ASTM D1003的濁度 HS :依據由LG化學公司所建立的步驟之熱穩定度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 29 A7 B7 五、發明説明（27 ) 表V 合併本發明/傳統的乳化劑之性能 .乳化劑， ..恃性鑑定. A PHM B PHM PHM DP BD g/cc PTU % APS μ IM kg-cm /cm Haze % x----- HS min . 控制組A PVA7 2 PVA40 - 107 0 0.458 28.3 141 16,5/ 3.4 \ 55 控制組B HPMC PVA40 - 1080 0.458 21.9 119 17.8\ 5 3 P201 E000 0.2 - - 1100 0.54 10.6 190 50.4/ 1 r P202 E101 0.05 E103 0,03 E109 0.02 1040 0.56 11.4 200 1 64 . S 2.6 1 59 P203 EOOO 0.05 PVA7 2 0.03 PVA40 0.02 1050 0.57 20 150 1 19.6! 3.1 ,.； 57 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 乳化劑 ?乂八72:72.5%水解的聚乙烯醇 PVA40 : 40%水解的聚乙烯醇 HPMC :羥基丙基甲基纖維素 EAA:乙烯與丙烯酸的隨機共聚物。陶氏化學所 生產的EAA係以Primacore為商品名。係使 用 Primacore 5990〇 DP:依據JIS K-672卜1977的聚合度 BD:依據ASTM D1895-89(1990)的醱積密度 PTU:依據ASTM D3367 (75)-1990的塑化劑攝取量 APS:依據ASTM D1921-89的平均顆粒大小 IM:依據ASTM D256-93a的Izod刻痕的衝擊強度 Haze :依據AHjL^£〇3的濁度 HS :依據由LG化學公司所建立的步驟之熱穩定度 ----------_枯衣------，訂-------Φ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -30 - A7 315372 B7 五、發明説明（28 ) 雖然本發明的實施例已於上面作說明，但是在不偏離 本發明的精神下在此很明顯可以作多種改變及修正，這些 只依虔下面的申請專利範圍予Μ限制。 ---------；丨裝------訂-----r線 、 - - _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 315372 Α8 Β8 C8 D8 8G. 6, -r- ! 匕！ ,cJ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 第85 106721號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期：86年6月 1. 一種用於氯乙烯或氛乙烯與其他乙烯条單體的混合物 之水条懸浮聚合以産生多孔樹脂之方法，其具有使氯 乙烯或該混合物在一分散劑組成物存在下及在聚合溫 度下聚合之步驟，其中該分散劑組成物包含有一聚合 型乳化劑，其.： (i )同時具有親水性官能基及疏水性官能基， 在從30 : 70至99 : 1之比例範圍； (ii )具有至少100, 〇〇〇之分子量；及 (iii )在該聚合步驟期間會顯現一高於60 °C之濁 點；且 其包含有一（a)至少一種親水性單體與（b)至少一種疏 水性單體共聚合的共聚物，該親水性單髏係選自單乙 烯基未飽和的C3-C7羧酸、單乙烯基未飽和的C2-C9醇 、單乙烯基未飽和的C ε -C 3磺酸、單乙烯基未飽和的 C 2 -C 3膦酸；該疏水性單體傜選自單乙烯基未飽和酯 、單乙烯基未飽和醚、單乙烯基未飽和胺、單乙烯基 未飽和醯胺、單乙烯基未飽和睛、單乙烯基未飽和砂 烷及碳氫化合物：_ 2. 如申請專利範圍第1項的方法，其中該親水性/疏水 性官能基之比例是在從60 : 40至95 : 5的範圍。 3 .如申請專利範圍第1項的方法，其中該聚合型乳化劑 更包含有一具有至少兩個單乙烯未飽和官能基的交聯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） n I n mu - --1 HI —Ik i nn Bn (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 鉢 315372 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4.如申請專利範圍第3項的方法，其中該交聯劑傜選自 二丙烯酸乙二醇酯、三丙烯醯基三吖畊、二乙二醇二 烯丙基醚、烯丙基Μ糖、季戊四醇二烯丙基醚、三甲 醇丙烷二烯丙基醚、烯丙基澱粉、亞甲基二丙烯醯胺 、亞甲基二甲基丙烯醯胺、二乙烯基苯〕二乙烯基萘 、二乙二醇二（磺酸烯丙酯）及酞酸二烯丙酯。較佳的 交聯劑是三甲·醇丙烷二烯丙基»、季戊四醇二烯丙基 醚、二乙二醇二（碩酸烯丙酯）及二乙二醇二烯丙基醚 〇 5 .如申請專利範圍第4項的方法，其中該交聯劑在該聚 合型乳化劑中的含量是0 . 1至10重量百分比。 6.如申請專利範圍第1項的方法，其中該疏水性官能基 傜使用一中和劑予以部分中和至pH在8至1 〇的範圍。 7 .如申請專利範圍第6項的方法，其中該中和劑偽選自 _、磺酸銷、硼砂、單乙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇 胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、二-(2-乙基己基）胺、 EthomeenC25、及 Armeen CD。 HI—11. ^ 1·11111 111 nn I (碕先閲讀背面之注$項再填寫本育) 經濟部中央棣率局貝工消費合作社印製 本纸張尺度逋用中國國家梂率（CNS ) A4規格（210X297公釐）