JPH03140303A - ビニル化合物の懸濁重合用の分散助剤および分散安定剤 - Google Patents
ビニル化合物の懸濁重合用の分散助剤および分散安定剤Info
- Publication number
- JPH03140303A JPH03140303A JP28087489A JP28087489A JPH03140303A JP H03140303 A JPH03140303 A JP H03140303A JP 28087489 A JP28087489 A JP 28087489A JP 28087489 A JP28087489 A JP 28087489A JP H03140303 A JPH03140303 A JP H03140303A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl
- mol
- vinyl chloride
- polymerization
- vinyl ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 36
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims description 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims abstract description 24
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 11
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 11
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 8
- -1 vinyl compound Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 35
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 21
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 abstract description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTQUYYBTBXBLFO-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(dimethylamino)but-3-enoxy]-n,n-dimethylbut-3-en-2-amine Chemical compound CN(C)C(C=C)COCC(C=C)N(C)C ZTQUYYBTBXBLFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C=C BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical group CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBVHURYRUUCFFP-UHFFFAOYSA-N C(=C)(C)C(CCOCCC(C(=C)C)N(C)C)N(C)C Chemical compound C(=C)(C)C(CCOCCC(C(=C)C)N(C)C)N(C)C ZBVHURYRUUCFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWPNLUBKIZXWFN-UHFFFAOYSA-N C(=C)(C)C(COCC(C(=C)C)N(C)C)N(C)C Chemical compound C(=C)(C)C(COCC(C(=C)C)N(C)C)N(C)C VWPNLUBKIZXWFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJNSZABWAAQNJQ-UHFFFAOYSA-N C(=C)C(CCCOCCCC(C=C)N(C)C)N(C)C Chemical compound C(=C)C(CCCOCCCC(C=C)N(C)C)N(C)C QJNSZABWAAQNJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical group 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N ethenyl formate Chemical compound C=COC=O GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- GBCKRQRXNXQQPW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(C)CC=C GBCKRQRXNXQQPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
A、産業上の利用分野
本発明はビニル化合物、特に塩化ビニルまたはこれと共
重合し得る他の単量体を含む単量体混合物(以下、塩化
ビニル系モノマーと総称する)を水性媒体中で懸濁重合
する際に用いられる分散助剤および分散安定剤に関する
。
重合し得る他の単量体を含む単量体混合物(以下、塩化
ビニル系モノマーと総称する)を水性媒体中で懸濁重合
する際に用いられる分散助剤および分散安定剤に関する
。
B、’+7)f
工業的に塩化ビニル系mq旨を製造する場合、水性媒体
中で分散安定剤の存在下に塩化ヒニル系モノマーを分散
さ仕、油溶性触媒を用いて重合を行なう懸濁重合法が広
〈実施されている。一般に該樹脂の品質を支配する因子
としては重合率、水−モノマー比、重合温度、触媒の種
類および量、重合槽の型式、撹拌速度あるいは分散安定
剤の種類、量等が挙げられるが、中でも分散安定剤の種
類による影響が非常に大きいことが知られている。
中で分散安定剤の存在下に塩化ヒニル系モノマーを分散
さ仕、油溶性触媒を用いて重合を行なう懸濁重合法が広
〈実施されている。一般に該樹脂の品質を支配する因子
としては重合率、水−モノマー比、重合温度、触媒の種
類および量、重合槽の型式、撹拌速度あるいは分散安定
剤の種類、量等が挙げられるが、中でも分散安定剤の種
類による影響が非常に大きいことが知られている。
塩化ビニル系モノマーの懸濁重合用分散安定剤に要求さ
れる性能としては(1)少量の使用で高い分散力を示し
、得られる塩化ビニル系重合体粒子の粒径分布をできる
だけンヤーブにする働きのあること、(11)可塑剤の
吸収速度を大きくして加工性を容易にするため、および
重合体粒子中に残存する塩化ビニルモノマーの除去を容
易にするため、更には成型品中のフインユアイ等の生成
を防止するため各重合体粒子をてさるたけ均一にしかも
多孔性にする動きがあること、(iii)充填比重の大
きい重合体粒子をつくる働きがあること、(i+・)M
合端等にスケールの付着がないこと、(髪・)得られた
重合体粒子の熱安定性が高いことなどが挙げられる。
れる性能としては(1)少量の使用で高い分散力を示し
、得られる塩化ビニル系重合体粒子の粒径分布をできる
だけンヤーブにする働きのあること、(11)可塑剤の
吸収速度を大きくして加工性を容易にするため、および
重合体粒子中に残存する塩化ビニルモノマーの除去を容
易にするため、更には成型品中のフインユアイ等の生成
を防止するため各重合体粒子をてさるたけ均一にしかも
多孔性にする動きがあること、(iii)充填比重の大
きい重合体粒子をつくる働きがあること、(i+・)M
合端等にスケールの付着がないこと、(髪・)得られた
重合体粒子の熱安定性が高いことなどが挙げられる。
従来、ビニル化合物の懸濁重合用分散安定剤としてはメ
チルセルロース、カルボキノメチルセルロース等のセル
ローズ誘導体あるいは部分けん化ポリビニルアルコール
等がそれぞれ単独又は併用し、て使用されている。しか
しこれらは塩化ビニル系重合体粒子を多孔性にする能力
か低く、可塑剤吸収速度が遅いとか残留塩化とニルモノ
マーの除去かしにくいという欠点があった。
チルセルロース、カルボキノメチルセルロース等のセル
ローズ誘導体あるいは部分けん化ポリビニルアルコール
等がそれぞれ単独又は併用し、て使用されている。しか
しこれらは塩化ビニル系重合体粒子を多孔性にする能力
か低く、可塑剤吸収速度が遅いとか残留塩化とニルモノ
マーの除去かしにくいという欠点があった。
また、これらの欠点を改良する目的で、けん化度60モ
ル%以下、好ましくは25〜55モル%の水不溶性でか
つ油溶性のポリビニルアルコール(以下、ポリビニルア
ルコールをPVAと略記する。)を従来公知の分散剤と
ともに併用使用する方法が提案されている。しかし、l
すん化度40〜60モル%のPVAでは充填比重;よ高
いが、多孔性が上がらず、けん化度25〜40モル%の
PVAでは多孔性は良好であるが、充填比重が低下し、
スケール等が多くなるという欠点があった。
ル%以下、好ましくは25〜55モル%の水不溶性でか
つ油溶性のポリビニルアルコール(以下、ポリビニルア
ルコールをPVAと略記する。)を従来公知の分散剤と
ともに併用使用する方法が提案されている。しかし、l
すん化度40〜60モル%のPVAでは充填比重;よ高
いが、多孔性が上がらず、けん化度25〜40モル%の
PVAでは多孔性は良好であるが、充填比重が低下し、
スケール等が多くなるという欠点があった。
また、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体あるいはその
けん化物を従来公知の分散安定剤とともに使用する方法
も提案されている。しかしこの場合ら多孔性でかつ充填
比重の高I)塩化ビニル系1封指は得られにくいという
欠点があつf二。
けん化物を従来公知の分散安定剤とともに使用する方法
も提案されている。しかしこの場合ら多孔性でかつ充填
比重の高I)塩化ビニル系1封指は得られにくいという
欠点があつf二。
また、本発明者らにより、イオン性基を含有し、ビニル
エステル単位のけん化度が40モル%以下のエチレン・
ビニルエステル共重合体を分赦助削トして用いることが
開示されている(特開平1−95104号)。しかし、
同公報によると上記の(1)〜(iii)の問題点は解
決できるが、(1〜)重合槽にスケール等が付着したり
、(v)得られた重合体粒子の熱安定性が低いという問
題点かあつ1こ。
エステル単位のけん化度が40モル%以下のエチレン・
ビニルエステル共重合体を分赦助削トして用いることが
開示されている(特開平1−95104号)。しかし、
同公報によると上記の(1)〜(iii)の問題点は解
決できるが、(1〜)重合槽にスケール等が付着したり
、(v)得られた重合体粒子の熱安定性が低いという問
題点かあつ1こ。
C発明が解決しようとする課題
本発明者らはかかる欠点を克服し、上述の(i)〜(〜
)の要求性能を同時に満足する分散安定剤を開発するた
めに鋭意研究した結果、おどろくべきことに従来公知の
重合用分散剤として用いられるメチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロースなどのセルロース誘導体、ゼラチン、あるいは
PVAなどの水溶性高分子を主分散11(A)として用
い、鎖側にイオン性基を含有し、ビニルエステル単位の
けん化度が40モル%を超え80モル%以下であるエチ
レン・ビニルエステル共重合1体を分散助剤(B)とし
て併用した分散安定剤を用いる時は、再現性よくほぼ同
一の粒径分布をもち、粒径分布かシャープで、各事立子
が多孔性でしかも均一性にすぐれ、更に充填比重も大き
く、重合槽等へのスケールの付着もなく、鴇安定性の良
好な重合体粒子が得られる等、前述の(1)〜(V)の
性能をすべて満足させることを見いだし本発明を完成す
るIこ到った。
)の要求性能を同時に満足する分散安定剤を開発するた
めに鋭意研究した結果、おどろくべきことに従来公知の
重合用分散剤として用いられるメチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロースなどのセルロース誘導体、ゼラチン、あるいは
PVAなどの水溶性高分子を主分散11(A)として用
い、鎖側にイオン性基を含有し、ビニルエステル単位の
けん化度が40モル%を超え80モル%以下であるエチ
レン・ビニルエステル共重合1体を分散助剤(B)とし
て併用した分散安定剤を用いる時は、再現性よくほぼ同
一の粒径分布をもち、粒径分布かシャープで、各事立子
が多孔性でしかも均一性にすぐれ、更に充填比重も大き
く、重合槽等へのスケールの付着もなく、鴇安定性の良
好な重合体粒子が得られる等、前述の(1)〜(V)の
性能をすべて満足させることを見いだし本発明を完成す
るIこ到った。
D −厘を 決するための;
本発明で用いられる分散助剤である側鎖にイオン性基を
含有するエチレン・ビニルエステル共重合体は、以下に
示すイオン性基を含有するモノマーとエチレンおよびビ
ニルエステルモノマーとを共重合しf二組に、その共重
合体を公知の方法により部分的1こけん化することによ
り得ることかできる。
含有するエチレン・ビニルエステル共重合体は、以下に
示すイオン性基を含有するモノマーとエチレンおよびビ
ニルエステルモノマーとを共重合しf二組に、その共重
合体を公知の方法により部分的1こけん化することによ
り得ることかできる。
まずイオン性基の中、陽イオン性基を含有するモノマー
としては、以下のような一般式(+)〜(V)なとに示
すモノマーが挙げられる。
としては、以下のような一般式(+)〜(V)なとに示
すモノマーが挙げられる。
[ここでnは0〜3、mは1〜10、R1、R’、 R
”、R7、Rsは水素原子まf二はメチル基、R3、R
4は低扱アルキル基(置換基を含んでもよい)、X゛は
アンモニウム窒素と塩を形成する陰性の基、Aはアミン
あるいはアンモニウム窒素原子と、(I)式中のアミド
基の窒素原子あるいは(III)式中の酸素原子とを連
結する基をそれぞれ示す。] また、本方法において用いられる陽イオン性基を有する
重合体単量体のうち(1)式で表わされる単量体の具体
例としては、例えばN−(1,1−ジメチル−3−ジメ
チルアミノプロピル)(メタ)アクリルアミド、N −
(1,1−ジメチル−3−ジメヂルアミノブチル)(メ
タ)アクリルアミド、N−(1−メチル−1,3−ジフ
ェニル−3−ジエチルアミノプロピル)(メタ)アクリ
ルアミド、N−(3−ジメチルアミノプロピル)(メタ
)アクリルアミド、N−(2−ツメチルアミノエチル)
(メタ)アクリルアミド、N−(4−ジメチルアミノブ
チル)(メタ)アクリルアミド、およびこれらをハロゲ
ン化アルキルとりわけ塩化メチルあるいは塩化エチル、
またはツメチル硫酸、p−トルエンスルホン酸メチル等
の四級化剤で四級化した単量体が挙げられる。
”、R7、Rsは水素原子まf二はメチル基、R3、R
4は低扱アルキル基(置換基を含んでもよい)、X゛は
アンモニウム窒素と塩を形成する陰性の基、Aはアミン
あるいはアンモニウム窒素原子と、(I)式中のアミド
基の窒素原子あるいは(III)式中の酸素原子とを連
結する基をそれぞれ示す。] また、本方法において用いられる陽イオン性基を有する
重合体単量体のうち(1)式で表わされる単量体の具体
例としては、例えばN−(1,1−ジメチル−3−ジメ
チルアミノプロピル)(メタ)アクリルアミド、N −
(1,1−ジメチル−3−ジメヂルアミノブチル)(メ
タ)アクリルアミド、N−(1−メチル−1,3−ジフ
ェニル−3−ジエチルアミノプロピル)(メタ)アクリ
ルアミド、N−(3−ジメチルアミノプロピル)(メタ
)アクリルアミド、N−(2−ツメチルアミノエチル)
(メタ)アクリルアミド、N−(4−ジメチルアミノブ
チル)(メタ)アクリルアミド、およびこれらをハロゲ
ン化アルキルとりわけ塩化メチルあるいは塩化エチル、
またはツメチル硫酸、p−トルエンスルホン酸メチル等
の四級化剤で四級化した単量体が挙げられる。
また(U)式で表わされる単量体の具体例としては、例
えば、N−ビニルイミダゾール、2−メチル−N−ビニ
ルイミダゾールおよびそれらを上述の四級化剤によって
四級化した単量体が挙げられる。
えば、N−ビニルイミダゾール、2−メチル−N−ビニ
ルイミダゾールおよびそれらを上述の四級化剤によって
四級化した単量体が挙げられる。
また(I[[)式で表わされる単量体の具体例としては
、例えば、ビニル−3−)メチルアミノプロピルエーテ
ル、ビニル−2−ジメチルアミノエチルエーテル、ビニ
ル−4−ジメチルアミノブチルエーテル、イソプロペニ
ル−3−ジメチルアミノプロピルエーテル、イソプロペ
ニル−2−ジメチルアミノエチルエーテル、アリル−3
−ジメチルアミノプロピルエーテル、アリル−2−ツメ
チルアミノエチルエーテル、アリル−4−ジメチルアミ
ノブチルエーテルおよびそれらを上述の四級化剤によっ
て四級化した単量体が挙げられる。
、例えば、ビニル−3−)メチルアミノプロピルエーテ
ル、ビニル−2−ジメチルアミノエチルエーテル、ビニ
ル−4−ジメチルアミノブチルエーテル、イソプロペニ
ル−3−ジメチルアミノプロピルエーテル、イソプロペ
ニル−2−ジメチルアミノエチルエーテル、アリル−3
−ジメチルアミノプロピルエーテル、アリル−2−ツメ
チルアミノエチルエーテル、アリル−4−ジメチルアミ
ノブチルエーテルおよびそれらを上述の四級化剤によっ
て四級化した単量体が挙げられる。
また(IV)式で表わされる単量体の具体例としては例
えばアリルジメチルアミン、メタアリルツメチルアミン
、3−ブテンツメチルアミンおよびそれらを上述の四級
化剤によって四級化した単量体が挙げられる。
えばアリルジメチルアミン、メタアリルツメチルアミン
、3−ブテンツメチルアミンおよびそれらを上述の四級
化剤によって四級化した単量体が挙げられる。
更に(V)式で表わされる拒量体の具体例とじては、例
えば、ノメチルンアリルアンモニウムクロリド、ジエチ
ルノアリルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
えば、ノメチルンアリルアンモニウムクロリド、ジエチ
ルノアリルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
次にイオン性基の中、陰イオン性基を含有するモノマー
としては、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、(メタ)アクリル酸などのカルボキンル基含有モ
ノマーおよびその塩、さらにエチレンスルホン酸、(メ
タ)アリルスルホン酸、スルホアルキルマレート(アル
キル基の炭素数は2〜4)、スルホアルキル(メタ)ア
クリルアミド(アルキル基の炭素数は2〜4)、スルホ
アルキル(メタ)アクリレート(アルキル基の炭素数は
2〜4)などのスルホン酸基含有モノマーおよびその塩
が挙げられる。
としては、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、(メタ)アクリル酸などのカルボキンル基含有モ
ノマーおよびその塩、さらにエチレンスルホン酸、(メ
タ)アリルスルホン酸、スルホアルキルマレート(アル
キル基の炭素数は2〜4)、スルホアルキル(メタ)ア
クリルアミド(アルキル基の炭素数は2〜4)、スルホ
アルキル(メタ)アクリレート(アルキル基の炭素数は
2〜4)などのスルホン酸基含有モノマーおよびその塩
が挙げられる。
エチレン・ビニルエステル共重合体のイオン性基の含有
率は0.01−10モル%の範囲であることが必要であ
り、好ましくは0,1〜5モル%、さらに好ましくは0
.2〜1.2モル%の範囲が良い。イオン性基の含有率
が0.01モル%未満の場合には、塩化ビニル系樹脂の
充填比重か低下したり、スケールの付着が多くなったり
する場合がある。また10モル%を越える場合には、塩
化ビニル系樹脂の充填比重も小さくなり、かつ、ポロシ
ティ−も低下する場合がある。
率は0.01−10モル%の範囲であることが必要であ
り、好ましくは0,1〜5モル%、さらに好ましくは0
.2〜1.2モル%の範囲が良い。イオン性基の含有率
が0.01モル%未満の場合には、塩化ビニル系樹脂の
充填比重か低下したり、スケールの付着が多くなったり
する場合がある。また10モル%を越える場合には、塩
化ビニル系樹脂の充填比重も小さくなり、かつ、ポロシ
ティ−も低下する場合がある。
本方法において使用されるビニルエステルとしては、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビニルが挙げられ
るが経済的にみて酢酸ビニルが好ましい。
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビニルが挙げられ
るが経済的にみて酢酸ビニルが好ましい。
本発明に用いられる側鎖にイオン性基を含有するエチレ
ン・ビニルエステル共重合体のエチレンとビニルエステ
ルとの共重合比率は、モル比で(エチレン)/(ビニル
エステル) = 0.1/99.9〜9515が良く、
さらに好ましくは10/ 90〜50150が良い。
ン・ビニルエステル共重合体のエチレンとビニルエステ
ルとの共重合比率は、モル比で(エチレン)/(ビニル
エステル) = 0.1/99.9〜9515が良く、
さらに好ましくは10/ 90〜50150が良い。
本発明に用いられるエチレン・ビニルエステル共重合体
は、エチレン単位とビニルエステル単位およびビニルア
ルコール単位を合計して、50モル%以上含有し、かつ
、イオン性基を10モル%以下含有しているものが好ま
しい。また場合によりプロピレン、スチレン、アルキル
ビニルエーテル、アクリル酸アルキルエステル(アルキ
ル基の炭素数は1〜10)、(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステル(アルキル基の炭素数は1〜10)、などを
40モル%以下含有しているものも使用し得る。
は、エチレン単位とビニルエステル単位およびビニルア
ルコール単位を合計して、50モル%以上含有し、かつ
、イオン性基を10モル%以下含有しているものが好ま
しい。また場合によりプロピレン、スチレン、アルキル
ビニルエーテル、アクリル酸アルキルエステル(アルキ
ル基の炭素数は1〜10)、(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステル(アルキル基の炭素数は1〜10)、などを
40モル%以下含有しているものも使用し得る。
本発明で用いられる分散助剤(B)としては、側鎖にイ
オン性基を含有するエチレン・ビニルエステル共重合体
のビニルエステル単位のけん化度が40モル%を超え8
0モル%以下の部分けん化物が良い。さらに好ましくは
、けん化度45〜65モル%が良い。けん化度が40モ
ル%以下の場合はスケール等が多くなり、得られL重合
体粒子の充填比重ら低下する。またげん化度が80モル
%を越えると多孔性が得られないので好ましくない。
オン性基を含有するエチレン・ビニルエステル共重合体
のビニルエステル単位のけん化度が40モル%を超え8
0モル%以下の部分けん化物が良い。さらに好ましくは
、けん化度45〜65モル%が良い。けん化度が40モ
ル%以下の場合はスケール等が多くなり、得られL重合
体粒子の充填比重ら低下する。またげん化度が80モル
%を越えると多孔性が得られないので好ましくない。
まf二、分散助剤(B)の重合度は100以上であるこ
とが必要であり、好ましくは300〜2500が良い。
とが必要であり、好ましくは300〜2500が良い。
重合度100未満の場合は重合(曹へのスケール付着が
多くなり好ましくない。
多くなり好ましくない。
本発明で用いられる主分散剤(A)としては、メチルセ
ルロース、ヒドロキノプロピルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
スなどのセルロース誘導体、ゼラチン、あるいはP V
、Aなどの水溶性高分子が挙げられるが、なかでもP
VAが好ましい。PVAを主分散剤(A)として用いる
場合には、けん化度65〜95モル%、重合度200〜
3000のPVAが好ましい。上述の主分散剤(A)と
して用いられるPVAとしてはカルボキシル基、スルホ
ン酸基等のアニオン性基、アミノ基、アンモニウム基等
のカチオン性基、環状あるいは非環状アミド基、長鎖ア
ルキル基等を10モル%以下の少量含有するものも使用
することができる。
ルロース、ヒドロキノプロピルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
スなどのセルロース誘導体、ゼラチン、あるいはP V
、Aなどの水溶性高分子が挙げられるが、なかでもP
VAが好ましい。PVAを主分散剤(A)として用いる
場合には、けん化度65〜95モル%、重合度200〜
3000のPVAが好ましい。上述の主分散剤(A)と
して用いられるPVAとしてはカルボキシル基、スルホ
ン酸基等のアニオン性基、アミノ基、アンモニウム基等
のカチオン性基、環状あるいは非環状アミド基、長鎖ア
ルキル基等を10モル%以下の少量含有するものも使用
することができる。
本発明の分散安定剤は主分散剤(A)と側鎖にイオン性
基を含有するエチレン・ビニルエステル共重合体を分散
助剤(B)として併用して使用することが必要であるが
、(八)と(B)の重合比率が(A)/(B)=90/
10〜30/ 70、さらに好ましくは(A)/(B)
= 80/ 20〜40/ 60の範囲から選ばれる
ことが好ましい。この範囲から外れる場合には、場合に
より、上述の(i)〜(v)の性能と重合安定性を同時
に満足することかできないことがある。
基を含有するエチレン・ビニルエステル共重合体を分散
助剤(B)として併用して使用することが必要であるが
、(八)と(B)の重合比率が(A)/(B)=90/
10〜30/ 70、さらに好ましくは(A)/(B)
= 80/ 20〜40/ 60の範囲から選ばれる
ことが好ましい。この範囲から外れる場合には、場合に
より、上述の(i)〜(v)の性能と重合安定性を同時
に満足することかできないことがある。
上記の方法で得られる分散安定剤を用いて塩化ビニル単
独またはこれを主体とし、これと共重合しうるモノマー
との混合物を懸濁重合する際には、塩化ビニルモノマー
またはこれと共重合しうるモノマーとの混合物を水中に
分散させ分散安定剤の存在下に油溶性触媒の存在下で行
なイつれる。
独またはこれを主体とし、これと共重合しうるモノマー
との混合物を懸濁重合する際には、塩化ビニルモノマー
またはこれと共重合しうるモノマーとの混合物を水中に
分散させ分散安定剤の存在下に油溶性触媒の存在下で行
なイつれる。
分散安定剤の添加方法は、通常は、主分散剤(人)は水
溶液として重合系に添加され、分散助剤(B)は粉末の
まま、もしくは主分散剤(A)と共に溶解させて仕込む
方法が採用される。
溶液として重合系に添加され、分散助剤(B)は粉末の
まま、もしくは主分散剤(A)と共に溶解させて仕込む
方法が採用される。
分散安定剤は塩化ビニルモノマーまにはこれを主体とし
これと共重合しうるモノマーとの混合物に対して0.0
1〜0.4重量%、好ましくは0105〜0.15重量
%使用される。
これと共重合しうるモノマーとの混合物に対して0.0
1〜0.4重量%、好ましくは0105〜0.15重量
%使用される。
又、懸濁重合に際して用いられる触媒は油溶性の触媒で
あればいずれてもよく、例えばI\ンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピルバー
オキシンカーボネート、2.2アゾイソブチロニトリル
、2,2′−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリ
ルあるいはこれらの混合物が使用される。
あればいずれてもよく、例えばI\ンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピルバー
オキシンカーボネート、2.2アゾイソブチロニトリル
、2,2′−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリ
ルあるいはこれらの混合物が使用される。
重合温度は30〜100°C哩度の範囲から還択さイー
る。
る。
重合時に1種ま1こは2種以上のノニオン系界面活性剤
及び/またはアニオン系界面活性剤を併用することもで
きる。
及び/またはアニオン系界面活性剤を併用することもで
きる。
以上、主として塩化ビニルの重合について説明してきた
が、本発明の分散安定剤(よ必ずしも塩化ビニルの重合
用に限定されるものではなく、塩化ヒニリデン、アルキ
ルビニルエーテル、酢酸ビニル、アクリル酸およびその
エステル、メタアクリル酸およびそのエステル、マレイ
ン酸およびその無水物、イタコン酸、スチレン、塩化ビ
ニル、アクリロニトリル、イソプレン1、イソブチン、
ブタンエンなどのα−オレフィンおよびエチレンなどの
群からなる1種または2種以上の成分を含有するビニル
化合物の懸濁重合用にも用いられる。
が、本発明の分散安定剤(よ必ずしも塩化ビニルの重合
用に限定されるものではなく、塩化ヒニリデン、アルキ
ルビニルエーテル、酢酸ビニル、アクリル酸およびその
エステル、メタアクリル酸およびそのエステル、マレイ
ン酸およびその無水物、イタコン酸、スチレン、塩化ビ
ニル、アクリロニトリル、イソプレン1、イソブチン、
ブタンエンなどのα−オレフィンおよびエチレンなどの
群からなる1種または2種以上の成分を含有するビニル
化合物の懸濁重合用にも用いられる。
E、 IM
以下?こ実施例をあげて本発明を更にくわしく説明する
が本発明の分散安定剤はこれらの実施例のみに限定さイ
するムのではない。実施例中、部は重量部を示す。
が本発明の分散安定剤はこれらの実施例のみに限定さイ
するムのではない。実施例中、部は重量部を示す。
実奎伊j1〜5、比較例1〜8
+50f’グラスライニ/グオートクレープに脱イオシ
享i50#、1表−13に示す各種の分散安定剤および
ジー2−エチルへキンルバーオキシジカーボネート0.
2部を仕込み、オートクレーブ内を50mm)Igとな
るまで脱気して酸素を除いた後、塩化ビニルモノマーを
J(11)部仕込み、回転数500rpIllで攪拌下
に57℃に昇温しで重合を行なった。
享i50#、1表−13に示す各種の分散安定剤および
ジー2−エチルへキンルバーオキシジカーボネート0.
2部を仕込み、オートクレーブ内を50mm)Igとな
るまで脱気して酸素を除いた後、塩化ビニルモノマーを
J(11)部仕込み、回転数500rpIllで攪拌下
に57℃に昇温しで重合を行なった。
重合開始時、オートクレーブ内の圧力は8.0kg/c
1112Gであったが、重合開始7時間後に4.0kg
/cra″Gとなったので、この時点で重合を停止し、
未反応塩化ビニルモノマーをパージし、内容物を取り出
し脱水乾燥した。
1112Gであったが、重合開始7時間後に4.0kg
/cra″Gとなったので、この時点で重合を停止し、
未反応塩化ビニルモノマーをパージし、内容物を取り出
し脱水乾燥した。
塩化ビニル樹脂の重合収率は85%で、平均重合度は1
200であった。
200であった。
得られた塩化ビニル樹脂の性能を表−2に示す。
以下余白
(表−2の脚注を以下に示す)
l)粒径分布:タイラーメツンユ基準の金網を使用して
乾式線分析により測定した。
乾式線分析により測定した。
2)充填比重: J T S K6721−1959
によって測定した。
によって測定した。
3)粒子多孔性の均一性:塩化ビニル樹脂100部、ノ
オクチル゛フタレート50部、ジブチル錫マレエート1
部、セチルアルコール1部、チタン白0.25部、カー
ボンブラック0.1部の混合物を150℃のロールで所
定時間混練し、肉厚0.2mmのシートを作成しこれに
光を透過させて100cta″当りのシート中に含まれ
るフィッシュ・アイの数を数えた。フィッシュ・アイが
短時間のうちになくなるものほど粒子多孔性の均一性が
よいことを示している。
オクチル゛フタレート50部、ジブチル錫マレエート1
部、セチルアルコール1部、チタン白0.25部、カー
ボンブラック0.1部の混合物を150℃のロールで所
定時間混練し、肉厚0.2mmのシートを作成しこれに
光を透過させて100cta″当りのシート中に含まれ
るフィッシュ・アイの数を数えた。フィッシュ・アイが
短時間のうちになくなるものほど粒子多孔性の均一性が
よいことを示している。
4)可塑剤吸収性ニブラストグラフに接続させたプラネ
タリ−ミキサーを用い、84℃に保った容器内に塩化ビ
ニル樹脂1001、ジオクチルフタレート50部を投入
し、撹拌しながら各時間毎の混練トルクを記録し、混練
トルクが低下した点における混練時間で表示する。
タリ−ミキサーを用い、84℃に保った容器内に塩化ビ
ニル樹脂1001、ジオクチルフタレート50部を投入
し、撹拌しながら各時間毎の混練トルクを記録し、混練
トルクが低下した点における混練時間で表示する。
5)残留塩化ビニルモノマー:塩化ビニル樹脂の一定量
をテトラヒドロフランに溶解してガスクロマトグラフに
より塩化ビニル樹脂中の塩化ビニルモノマー含有量を定
量した。
をテトラヒドロフランに溶解してガスクロマトグラフに
より塩化ビニル樹脂中の塩化ビニルモノマー含有量を定
量した。
6)着色性試験:塩化ビニル樹脂100部、ジプチル錫
マレエート25部及び可塑剤としてジオクチルフタレー
ト80部を混合し、160℃のロール上で10分間混棟
し、1llI6厚みのシートを取出し、そのシートの着
色度合を目視にて観察した。
マレエート25部及び可塑剤としてジオクチルフタレー
ト80部を混合し、160℃のロール上で10分間混棟
し、1llI6厚みのシートを取出し、そのシートの着
色度合を目視にて観察した。
4旦」LL
上記の実施例で明らかなとおり、本発明の分散助剤から
なる分数安定剤を用いてビニル系化合物を懸濁重合する
場合、再現性よくほぼ同一の粒径分布をもち、粒径分布
がシャープで、各粒子が多孔性でしかも均一性にすぐれ
、更に充填比重も大きく、またスケール等の付着もなく
、熱安定性の良好な塩化ビニル系樹脂粒子が得られるな
ど、工業的価値が極めて高いものである。
なる分数安定剤を用いてビニル系化合物を懸濁重合する
場合、再現性よくほぼ同一の粒径分布をもち、粒径分布
がシャープで、各粒子が多孔性でしかも均一性にすぐれ
、更に充填比重も大きく、またスケール等の付着もなく
、熱安定性の良好な塩化ビニル系樹脂粒子が得られるな
ど、工業的価値が極めて高いものである。
Claims (6)
- (1)側鎖にイオン性基を0.01〜10モル%含有し
、重合度が100以上でビニルエステル単位のけん化度
が40モル%を超え80モル%以下であるエチレン・ビ
ニルエステル共重合体からなるビニル化合物の懸濁重合
用の分散助剤。 - (2)エチレン・ビニルエステル共重合体のビニルエス
テル単位のけん化度が45〜65モル%である請求項1
記載の分散助剤。 - (3)ビニルエステルが酢酸ビニルである請求項1また
は2記載の分散助剤。 - (4)ビニル化合物が塩化ビニルである請求項1〜3の
いずれか1つの項に記載の分散助剤。 - (5)請求項1〜4のいずれか1つの項に記載の分散助
剤を10〜70重量%含有するビニル化合物の懸濁重合
用の分散安定剤。 - (6)重合度200〜3000およびけん化度65〜9
5モル%のポリビニルアルコールを30〜90重量%含
有する請求項5記載の分散安定剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28087489A JPH03140303A (ja) | 1989-10-26 | 1989-10-26 | ビニル化合物の懸濁重合用の分散助剤および分散安定剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28087489A JPH03140303A (ja) | 1989-10-26 | 1989-10-26 | ビニル化合物の懸濁重合用の分散助剤および分散安定剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03140303A true JPH03140303A (ja) | 1991-06-14 |
Family
ID=17631157
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP28087489A Pending JPH03140303A (ja) | 1989-10-26 | 1989-10-26 | ビニル化合物の懸濁重合用の分散助剤および分散安定剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03140303A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997008212A1 (en) * | 1995-08-31 | 1997-03-06 | Lg Chemical Ltd. | Polymeric emulsifiers for vinyl chloride polymerization |
US6806305B2 (en) | 2001-10-05 | 2004-10-19 | Kuraray Co., Ltd. | Dispersion stabilizer for suspension polymerization of vinyl compound |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5655402A (en) * | 1979-10-13 | 1981-05-16 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Suspension stabilizer |
JPS59136301A (ja) * | 1983-01-26 | 1984-08-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 懸濁重合安定剤 |
JPH03134003A (ja) * | 1989-10-19 | 1991-06-07 | Kuraray Co Ltd | ビニル系化合物の懸濁重合用の分散助剤および分散安定剤 |
-
1989
- 1989-10-26 JP JP28087489A patent/JPH03140303A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5655402A (en) * | 1979-10-13 | 1981-05-16 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Suspension stabilizer |
JPS59136301A (ja) * | 1983-01-26 | 1984-08-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 懸濁重合安定剤 |
JPH03134003A (ja) * | 1989-10-19 | 1991-06-07 | Kuraray Co Ltd | ビニル系化合物の懸濁重合用の分散助剤および分散安定剤 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997008212A1 (en) * | 1995-08-31 | 1997-03-06 | Lg Chemical Ltd. | Polymeric emulsifiers for vinyl chloride polymerization |
US6806305B2 (en) | 2001-10-05 | 2004-10-19 | Kuraray Co., Ltd. | Dispersion stabilizer for suspension polymerization of vinyl compound |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3474304B2 (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 | |
US5308911A (en) | Secondary suspending agent for suspension polymerization of vinyl compound | |
JPH0680709A (ja) | 分散剤 | |
JP3150304B2 (ja) | ポリビニルアルコール系重合体 | |
JPH03140303A (ja) | ビニル化合物の懸濁重合用の分散助剤および分散安定剤 | |
JPH10511735A (ja) | 塩化ビニル重合用重合体乳化剤 | |
JP2566593B2 (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用の分散安定剤 | |
JP3441258B2 (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用分散助剤及び分散安定剤 | |
JPH03134003A (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用の分散助剤および分散安定剤 | |
JPH0195104A (ja) | ビニル化合物の懸濁重合用分散安定剤 | |
JP2882660B2 (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用の分散助剤および分散安定剤 | |
JPH0370703A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
JP3340492B2 (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用分散助剤 | |
JPH03290402A (ja) | 塩化ビニル系モノマーの懸濁重合用分散安定剤 | |
JPH03290404A (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用の分散安定剤 | |
JPH0195102A (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 | |
JPS62235303A (ja) | 塩化ビニル系懸濁重合方法における懸濁安定剤の仕込み方法 | |
JP2528892B2 (ja) | 塩化ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 | |
JP3629065B2 (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 | |
JP3066136B2 (ja) | 分散剤 | |
JP3340275B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
JPH01198606A (ja) | 塩化ビニル懸濁重合方法 | |
JP3307784B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
JPH02308804A (ja) | 艷消し性塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
JP3240176B2 (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用分散助剤 |