TWI738747B - 密封膜及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種密封膜，其係具有由含有對苯二甲酸單元、乙二醇單元、二乙二醇單元及其他共聚單體單元的聚酯(A)所構成的層之密封膜，並且聚酯(A)含有對苯二甲酸單元25~50莫耳%、乙二醇單元25~49.5莫耳%、二乙二醇單元0.5~2.5莫耳%、及碳數5以上的其他共聚單體單元2~25莫耳%，前述密封膜的結晶化度未滿16%，且前述密封膜為在125℃下靜置20秒鐘時最大收縮方向的收縮率為6%以上之延伸薄膜。該密封膜的機械性質優異，尤其拉伸伸度優異，而且熱封性及非吸附性也優異。

Description

密封膜及其製造方法
本發明有關由含有以對苯二甲酸單元及乙二醇單元作為主成分之聚酯所成之密封膜。且有關其製造方法。
於食品、飲料、藥品、化妝品、醫療器具之包裝材等中，廣泛使用密封膜。該密封膜係配置於包裝材之最內層等，藉由熱密封而可密封包裝體。作為此種密封膜使用之樹脂已知有聚乙烯、聚丙烯等之聚烯烴、離子聚合物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等。然而，由於有機化合物對於該等樹脂易吸附，故由該樹脂所成之密封膜會吸附氣味成分或內容物而有成為問題之情況。
而且，聚對苯二甲酸乙二酯(以下有時簡稱為PET)等之聚酯已知係不易吸附有機化合物，非吸附性優異之樹脂。且聚酯之機械特性、氣體障壁性、氣味障壁性、透明性等之特性亦優異。再者，聚酯於作成成形品時殘留 單體或有害添加劑之顧慮較少，衛生性及安全性亦優異。
專利文獻1中，記載一種非吸附性密封膜，其係具有基底樹脂層、接著劑層及密封層之非吸附性密封膜，前述密封層係由玻璃轉移點為70~90℃之非晶性之共聚合聚酯所成。專利文獻1之實施例中，記載使用接著劑將非晶性共聚合聚酯擠出成形所得之膜(密封層)與2軸延伸聚酯膜(基底樹脂層)貼合而成之密封膜。然而，專利文獻1中記載之密封膜中之密封層之機械性質，尤其是拉伸伸度不足。
一般為了提高膜之機械性質，已知有將膜進行單軸延伸或雙軸延伸而配向之方法。然而，延伸薄膜時，由於該膜配向結晶化，故有熱密封性降低之問題。且，製造包裝容器時，為了防止內容物自容器重疊之部分漏出，而有使用將密封膜切成長條狀而成之長條膠帶之情況。然而，有長條膠帶之拉伸伸度不足之情況，而於包裝容器之製造時有該膠帶破碎而使生產性惡化之問題。因此，市面上，要求機械性質，尤其是拉伸伸度與熱密封性兩者特性均優異之材料。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2015-66802號公報
本發明係為了解決上述課題而完成者，目的在於提供機械特性尤其是拉伸伸度優異且熱密封性及非吸附性優異之密封膜。
上述課題可藉由提供下述之密封膜而得以解決，該密封膜係具有由含有對苯二甲酸單元、乙二醇單元、二乙二醇單元及其他共聚單體單元的聚酯(A)所構成的層之密封膜，並且聚酯(A)含有對苯二甲酸單元25~50莫耳%、乙二醇單元25~49.5莫耳%、二乙二醇單元0.5~2.5莫耳%、及碳數5以上的其他共聚單體單元2~25莫耳%，前述密封膜的結晶化度未滿16%，且前述密封膜為在125℃下靜置20秒鐘時最大收縮方向的收縮率為6%以上之延伸薄膜。
前述密封膜較好藉由在溫度23℃、相對濕度65%、拉伸速度50mm/分鐘的條件下進行拉伸測試所測得的破裂伸度為150%以上。前述聚酯亦較好含有間苯二甲酸單元。
前述密封膜較好為單層膜，且其厚度為20~200μm。
前述密封膜較好係具有由聚酯(A)所構成的層與由聚酯(B)所構成的層之多層薄膜，聚酯(B)含有對苯二 甲酸單元45~50莫耳%、乙二醇單元42.5~49.5莫耳%、二乙二醇單元0.5~2.5莫耳%、及碳數5以上的其他共聚單體單元0~5莫耳%，由聚酯(A)所構成的層配置於至少一個表面，且滿足下述式(1)：a-b≧1 (1)
式中，a：聚酯(A)中的其他共聚單體單元的含量(莫耳%)
b：聚酯(B)中的其他共聚單體單元的含量(莫耳%)。
此時，更好由聚酯(A)所構成的層的厚度為2~200μm，由聚酯(B)所構成的層的厚度為5~100μm。
上述課題亦可藉由提供密封膠帶而解決，該密封膠帶係將上述之密封膜切割而成。由前述密封膠帶所構成之包裝容器用長條膠帶為前述密封膠帶之較佳實施樣態。
上述課題亦可藉由提供前述密封膜之製造方法而解決，該製造方法為藉由將聚酯(A)擠出成形而得到薄膜，然後將該薄膜單軸延伸。此時，前述單軸延伸之倍率較好為1.1~3.5倍。
上述課題亦可藉由提供前述密封膜之製造方法而解決，該製造方法為藉由將聚酯(A)擠出成形而得到薄膜，然後將該薄膜雙軸延伸。此時，雙軸延伸時的面積倍率較好為1.1~9.0倍。
本發明之密封膜之機械性質尤其是拉伸伸度優異，且熱密封性及非吸附性亦優異。因此，此等密封膜可較好地使用作為各種包裝材之最內層等。又，依據本發明之製造方法，可簡便地獲得此等密封膜。
1‧‧‧紙基材
2‧‧‧長條膠帶
圖1係顯示實施例之杯子密封部分的圖。
本發明之密封膜係具有由含有對苯二甲酸單元、乙二醇單元、二乙二醇單元及其他共聚單體單元的聚酯(A)所構成的層者，並且聚酯(A)含有對苯二甲酸單元25~50莫耳%、乙二醇單元25~49.5莫耳%、二乙二醇單元0.5~2.5莫耳%、及碳數5以上的其他共聚單體單元2~25莫耳%，前述密封膜的結晶化度未滿16%，且前述密封膜為在125℃下靜置20秒鐘時最大收縮方向的收縮率為6%以上之延伸薄膜者。
本發明所用之聚酯(A)由於二羧酸單元中之一半以上由對苯二甲酸單元所佔據，二醇單元之一半以上由乙二醇單元所佔據，故聚對苯二甲酸乙二酯單元係主要構成成分。而且，藉由含有2~25莫耳%之碳數5以上之其他共聚單體單元，而使聚對苯二甲酸乙二酯之結晶規則性降低，故而結晶性及熔點降低。
聚酯(A)中之對苯二甲酸單元之含量為25~50 莫耳%，若過於少於此，則因耐熱性降低而使聚合中之樹脂著色成為問題，難以獲得聚合度高的樹脂。對苯二甲酸單元之含量較佳為30莫耳%以上，更佳為35莫耳%以上。
聚酯(A)中之乙二醇單元之含量為25~49.5莫耳%，若過於少於此，則因玻璃轉移溫度降低而使耐熱性降低，或氣體障壁性降低成為問題。乙二醇單元之含量較佳為30莫耳%以上，更佳為35莫耳%以上。
聚酯(A)中之二乙二醇單元之含量為0.5~2.5莫耳%。通常，於聚酯中含有因聚縮合反應中乙二醇之二聚化而副生之單元。二乙二醇單元之含量較好為2莫耳%以下。
聚酯(A)含有2~25莫耳%之對苯二甲酸單元、乙二醇單元、二乙二醇單元以外之其他共聚單體單元。藉由含有2莫耳%以上之此等其他共聚單體單元，可降低聚對苯二甲酸乙二酯之結晶性及熔點，可提高熱密封性。其他共聚單體單元之含量較好為3莫耳%以上，更好為4莫耳%以上，又更好為5莫耳%以上。另一方面，其他共聚單體單元之含量超過25莫耳%時，耐熱性不充分。其他共聚單體單位之含量較佳為20莫耳%以下，更好為15莫耳%以下。聚酯(A)中之各單體單元含量可由1H-NMR測定算出。聚酯(A)亦可含有複數種類之聚酯。該情況下，藉由測定使複數種類之聚酯熔融混練而成之樹脂求出各單體單元之含量。
其他共聚單體單元之碳數為5以上。該碳數未 滿5時，原料之共聚單體沸點降低而於聚縮合反應中揮發，故有難以回收乙二醇之虞。又，藉由使前述碳數為5以上，可有效地使聚對苯二甲酸乙二酯之結晶性降低。前述碳數之上限值並未特別限定，但通常為50以下。聚酯(A)中含有之其他共聚單體單元可為1種，亦可併用2種以上。
作為其他共聚單體單元，主要使用對苯二甲酸單元以外之二羧酸單元、乙二醇單元及二乙二醇單元以外之二醇單元、以及羥基羧酸單元等之二官能性化合物單元。作為其他共聚單體單元使用之二官能性化合物單元，較好為對苯二甲酸單元以外之二羧酸單元、乙二醇單元及二乙二醇單元以外之二醇單元。且，亦可與前述二官能性化合物單元併用具有3個以上羧基或羥基之多官能化合物單元，或單羧酸單元或單醇單元的單官能性化合物單元。
作為其他共聚單體單元使用之二羧酸單元例示為自戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸等之脂肪族二羧酸及其酯形成性衍生物；環己烷二羧酸、降冰片烯二羧酸、三環癸烷二羧酸等之脂環式二羧酸及該等之酯形成性衍生物；間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、聯苯二羧酸、二苯醚二羧酸、二苯基碸二羧酸、二苯基酮二羧酸、磺基間苯二甲酸鈉、2,6-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸等之芳香族二羧酸及其酯形成性衍生物所衍生者。前述二聚酸係使不飽和脂肪酸二聚化所得之二羧酸。作為前述不飽和脂肪酸，舉例為亞油酸、亞麻酸、油酸等之碳數18 以下之不飽和脂肪酸。前述二聚酸可為未經氫化者，亦可為經氫化者，但後者聚合時之著色較少而較佳。作為其他共聚單位使用之二羧酸單元較好為自間苯二甲酸單元、癸二酸單元、二聚酸單元及己二酸單元所成之群選擇之至少1種，更好為自間苯二甲酸單元、癸二酸單元及二聚酸單元所成之群選擇之至少1種，又更好為間苯二甲酸單元。
作為其他單體單元使用之二醇單元例示為自1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、甲基戊二醇等之脂肪族二醇；環己烷二甲醇、環辛烷二甲醇、降冰片烯二甲醇、三環癸烷二甲醇等之脂環式二醇；異山梨酯衍生者。作為前述甲基戊二醇，舉例為3-甲基-1,5-戊二醇及2-甲基-1,5-戊二醇。作為前述環己烷二甲醇舉例為1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇及1,4-環己烷二甲醇。又，亦可使用自於芳香族二醇之2個羥基分別加成1分子以上之環氧乙烷之二醇衍生之單元。例示為例如自於雙酚A之2個酚性羥基分別加成1~8分子之環氧乙烷而成之雙酚A環氧乙烷加成物所衍生之單元。其中，作為其他共聚單體單元使用之二醇單元較好為3-甲基-1,5-戊二醇單元、自雙酚A環氧乙烷加成物衍生之單元、1,4-環己烷二甲醇單元、環辛烷二甲醇單元及異山梨醇酯單元所成之群選擇之至少一種，更好為3-甲基-1,5-戊二醇單元、自雙酚A環氧乙烷加成物衍生之單元及1,4-環己烷二甲醇單元所成之群選擇之至少一種，再更好為3-甲基-1,5-戊二醇單元或自雙酚A環氧乙烷加成物衍生之單元。
作為其他共聚單體單元使用之羥基羧酸單元例示為10-羥基十八烷酸等之脂肪族羥基羧酸或該等之酯形成性衍生物；羥基甲基環己烷羧酸、羥基甲基降冰片烯羧酸、羥基甲基三環癸烷羧酸等之脂環式羥基羧酸或該等之酯形成性衍生物；羥基苯甲酸、羥基甲基苯甲酸、羥基萘甲酸、3-(羥基苯基)丙酸、羥基苯基乙酸、3-羥基-3-苯基丙酸等之芳香族羥基羧酸及該等之酯形成性衍生物所衍生者。
其中，作為上述其他共聚單體單元使用之二官能性化合物單元較好為自間苯二甲酸單元、3-甲基-1,5-戊二醇單元、癸二酸單元、自雙酚A環氧乙烷加成物衍生之單元、二聚酸單元、1,4-環己烷二甲醇單元、環辛烷二甲醇單元、異山梨酯單元及己二酸單元所成之群選擇之至少一種，更好為自間苯二甲酸單元、3-甲基-1,5-戊二醇單元、癸二酸單元、自雙酚A環氧乙烷加成物衍生之單元、二聚酸單元及1,4-環己烷二甲醇單元所成之群選擇之至少一種，又更好為自間苯二甲酸單元、3-甲基-1,5-戊二醇單元、癸二酸單元、自雙酚A環氧乙烷加成物衍生之單元及二聚酸單元所成之群選擇之至少一種，特佳為間苯二甲酸單元。作為前述二官能性化合物單元較好併用3-甲基-1,5-戊二醇單元及癸二酸單元，該情況之兩者莫耳比(3-甲基-1,5-戊二醇單元/癸二酸單元)較好為1~30。且，作為前述二官能性化合物單元亦較好併用間苯二甲酸單元及二聚酸單元，該情況之兩者莫耳比(間苯二甲酸單元/二聚酸單元) 較好為1~30。
作為其他共聚單體單元使用之具有3個以上羧基或羥基之多官能化合物單元例示為自偏苯三酸、均苯四酸、均苯三酸、三羥甲基丙烷及季戊四醇及該等之酯形成性衍生物所衍生者。該等以少量添加即可增加熔融張力，可使用以調整熔融成形性。聚酯(A)中之前述多官能化合物單元之含量較好為1莫耳%以下，更好為0.5莫耳%以下。多官能化合物單元之含量超過1莫耳%時，亦凝膠化而不佳。
作為其他共聚單體單元使用之僅具有1個羧基或羥基之單官能化合物單元例示為自苯甲酸、2,4,6-三甲氧基苯甲酸、2-萘甲酸、硬脂酸及硬脂醇衍生者。該等有時係作為密封單體單元發揮功能，進行聚酯脂分子鏈末端基之封端，用以防止聚酯中過度交聯及凝膠發生而使用。聚酯(A)中之前述單官能化合物單元之含量較好為1莫耳%以下，更好為0.5莫耳%以下。單官能化合物單元之比例超過1莫耳%時，製造聚酯(A)時之聚合速度變慢，生產性易降低。
作為聚酯(A)之製造方法較好為將對苯二甲酸或其酯形成性衍生物、乙二醇及碳數5以上之其他共聚單體熔融聚縮合之方法，或將對苯二甲酸或其酯形成性衍生物、乙二醇及碳數5以上之其他共聚單體熔融聚縮合後進行固相聚合之方法。
以下針對將對苯二甲酸或其酯形成性衍生 物、乙二醇及碳數5以上之其他共聚單體熔融聚縮合之方法加以說明。首先將對苯二甲酸或其酯形成性衍生物與乙二醇予以加熱，進行酯化反應或酯交換反應獲得寡聚物。此時，可預先添加碳數5以上之其他共聚單體，同時進行酯化反應或酯交換反應獲得寡聚物，亦可於獲得寡聚物後添加碳數5以上之其他共聚單體並供於熔融聚縮合反應。酯化反應或酯交換反應較好於絕對壓力約0.3MPa以下之加壓下或常壓下，於180~300℃之溫度，邊餾除生成的水或醇邊進行。酯化反應或酯交換反應中之原料比率較好以莫耳比(二醇成分/二羧酸成分)成為1.1~2.5之範圍。
接續酯化反應或酯交換反應之熔融聚縮合反應較好於所得聚酯寡聚物中根據需要添加上述原料、聚縮合觸媒及著色防止劑等之添加劑，於1kPa以下之減壓下，於200~300℃之溫度，進行至獲得期望黏度之聚酯。熔融聚縮合反應例如可使用槽型之批式聚縮合裝置、由雙軸旋轉式之橫型反應器所構成之連續式聚縮合裝置等進行。
上述熔融聚縮合反應中使用聚縮合觸媒時，較好為含有鍺元素、銻元素、鈦元素之化合物。作為含有銻元素之化合物係使用三氧化銻、氯化銻、乙酸銻等，作為含有鍺元素之化合物係使用二氧化鍺、四氯化鍺、四乙氧化鍺等，作為含有鈦元素之化合物係使用鈦酸四異丙酯、碳酸四丁酯等。使用聚縮合觸媒時，其添加量基於二羧酸成分之質量，較好為0.002~0.8質量%之範圍內之量。
上述熔融聚縮合反應中使用著色防止劑時， 可使用例如亞磷酸、磷酸、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三癸酯、磷酸三甲酯、磷酸三癸酯、磷酸三苯酯等之磷化合物。該等磷化合物可單獨使用或併用2種以上。使用前述由磷化合物構成之著色防止劑時，基於二羧酸成分之質量，較好為0.001~0.5質量%之範圍內。又，為了抑制因聚酯之熱分解所致之著色，基於二羧酸成分之質量，亦可添加0.001~0.5質量%之鈷化合物例如乙酸鈷等。
如此所得之聚酯可供於薄膜之製造，亦可如以下使所得聚酯進一步固相聚合。藉由進行固相聚合，可獲得聚合度更高之聚酯。供於固相聚合之聚酯之固有黏度較好為0.4~0.85dl/g之範圍內。熔融聚縮合所得之聚酯擠出成線股狀、薄片狀等之形狀，冷卻後，藉由線股切割機或薄片切割機裁斷，製造圓柱狀、橢圓柱狀、圓盤狀、立方體狀等之形狀之中間粒片。前述擠出後之冷卻可藉由例如使用水槽之水冷法、使用冷卻阱之方法、空氣冷卻法等進行。
如此所得之中間粒片進行固相聚合，但較好於固相聚合前予以加熱而預先結晶化。藉由如此，可防止固相聚合時之粒片膠黏。結晶化之溫度較好為100~180℃。作為結晶化方法，可於真空滾筒中結晶化，亦可在空氣循環式加熱裝置內加熱而結晶化。結晶化所需之時間通常為30分鐘~24小時左右。
固相聚合之溫度較好為170~250℃，固相聚合時間通常為5~70小時左右。又，固相聚合時亦可共存於熔 融聚縮合所使用之觸媒。又，固相聚合較好於減壓下或氮氣等之惰性氣體中進行。又，較好以不使粒片間產生膠黏之方式，以轉動法、氣體流動床法等之適當方法邊使粒片移動邊進行固相聚合。減壓下進行固相聚合時之壓力較好為1kPa以下。固相聚合後之聚酯之固有黏度較好於0.8~1.3dL/g之範圍內。
本發明之密封膜中之由聚酯(A)所構成之層，若在不阻礙本發明效果之範圍內，則亦可含有添加劑，舉例為例如染料或顏料等之著色劑、紫外線吸收劑等之安定劑、抗靜電劑、難燃劑、難燃輔助劑、潤滑劑、可塑劑、無機填充劑、無機層狀化合物、經有機化處理之無機層狀化合物等。該等可於製膜時添加於前述聚酯中。前述密封膜中之該等添加劑含量較好為10質量%以下，更好為2質量%以下。
本發明之密封膜可為單層亦可為多層。前述密封膜較好為單層膜。該單層膜之厚度較好為20~100μm。前述厚度更好為30μm以上。另一方面，前述厚度更好為80μm以下。
前述密封膜具有由聚酯(A)所構成之層與由聚酯(B)所構成之層的多層膜，聚酯(B)含有對苯二甲酸單元45~50莫耳%、乙二醇單元42.5~49.5莫耳%、二乙二醇單元0.5~2.5莫耳%、及碳數5以上的其他共聚單體單元0~5莫耳%，由聚酯(A)所構成的層配置於至少一個表面，且滿足下述式(1)： a-b≧1 (1)
式中，a：聚酯(A)中的其他共聚單體單元的含量(莫耳%)
b：聚酯(B)中的其他共聚單體單元的含量(莫耳%)。
藉由設置由碳數5以上的其他共聚單體單元之含量少於聚酯(A)之聚酯(B)所構成之層，可獲得具有更優異機械性質之密封膜。又，由聚酯(B)所構成之層與由聚酯(A)所構成之層之相間接著性優異。
基於進一步提高所得密封膜之機械性質之觀點，聚酯(B)中之其他共聚單體單元為之含量為5莫耳%以下，較好為3.9莫耳%以下，更好為2.9莫耳%以下，又更好為1.9莫耳%以下。基於同樣觀點，聚酯(B)中之對苯二甲酸單元含量為45莫耳%以上，較好為46.1莫耳%以上，更好為47.1莫耳%以上，又更好為48.1莫耳%以上。基於同樣觀點，聚酯(B)中之乙二醇單元含量為42.5莫耳%以上，較好為43.6莫耳%以上，更好為44.6莫耳%以上，又更好為45.6莫耳%以上。
前述多層膜較好滿足下述式(1’)，更好滿足下述式(1”)。聚酯(B)除了碳數5以上之其他共聚單體單元含量較少以外，與聚酯(A)相同。
a-b≧2 (1’)
a-b≧3 (1”)
式中，a及b與上述式(1)相同。
前述多層膜中之由聚酯(A)所構成之層厚度較 好為2~200μm。該膜厚更好為3μm以上。另一方面，該膜厚更好為80μm以下，進而較好為20μm以下。又，由聚酯(B)所構成之層厚度較好為5~100μm。該膜厚更好為10μm以上。另一方面，該膜厚更好為80μm以下，進而較好為60μm以下。藉由使由聚酯(A)所構成之層與由聚酯(B)所構成之層的厚度分別如上述範圍，可獲得機械性質與熱密封性之均衡更優異之多層膜。前述多層膜之總厚度較好為20~500μm。該總厚度更好為30μm以上。另一方面，該總厚度更好為300μm以下，進而較好為150μm以下，特佳為80μm以下。
作為前述多層膜之層構成，將由聚酯(A)所構成之層設為「A」、將由聚酯(B)所構成之層設為「B」時，舉例為A/B、A/B/A、A/B/A/B、A/B/A/B/A等，較好為A/B/A。
製造本發明之密封膜時採用之製膜方法，舉例為藉由T模嘴法、吹塑法等將聚酯(A)擠出成形之方法。擠出成形所用之聚酯(A)之固有黏度，於T模嘴法時較好為0.6~1.3dl/g之範圍內，於吹塑法時較好為0.8~1.3dl/g之範圍內。作為聚酯(A)擠出成形時所用之擠出機，舉例為單軸擠出機、雙軸擠出機、排氣式擠出機、串列式擠出機等。擠出成形時之聚酯(A)之溫度較好為於「聚酯之熔點+10℃」~「聚酯之熔點+80℃」之範圍內之溫度。將熔融聚酯(A)擠出成膜狀後，較好使用冷卻輥等急速固化，而獲得未延伸膜。藉此，所得膜中之聚酯(A)之結晶化受到抑 制。前述冷卻輥之溫度較好為於「聚酯之玻璃轉移點-30℃」~「聚酯之玻璃轉移點+10℃」之範圍內之溫度。膜製造時發生之邊料等之碎渣可回收再利用。
製造具有由聚酯(A)所構成之層與由聚酯(B)所構成之層之多層膜時所採用之製膜方法，舉例為以T模嘴法、吹塑法等共擠出成形之方法。所使用之聚酯(A)或聚酯(B)之固有黏度或共擠出時之條件，與上述聚酯(A)之擠出成形方法相同。多層膜製造時發生之邊料等之碎渣可回收再利用。由聚酯(A)所構成之層或由聚酯(B)所構成之層中之回收物含量，相對於樹脂合計，較好為50質量%以下，更好為30質量%以下，又更好為10質量%以下。該回收物較好含於由聚酯(B)所構成之層中。
作為使如此所得之未延伸膜延伸之方法，例示為拉幅延伸法、管狀延伸法、輥延伸法。延伸時之溫度較好為(前述聚酯之玻璃轉移點+5℃)~(前述聚酯之玻璃轉移點+40℃)之範圍內之溫度。
作為本發明之密封膜之製造方法，較好為將聚酯(A)藉由擠出成形所得之單層膜或將聚酯(A)及聚酯(B)藉由共擠出成形所得之多層膜進行單軸延伸而獲得延伸膜之方法。藉由此等方法所得之密封膜處理性特別優異。此時之單軸延伸倍率較好為1.1~3.5倍。單軸延伸倍率未滿1.1倍時，有拉伸伸度不足之虞。單軸延伸倍率更好為1.5倍以上。另一方面，單軸延伸倍率超過3.5倍時，有拉伸伸度或熱密封性不足之虞。單軸延伸倍率更好為2.5倍以 下。
作為本發明之密封膜之製造方法，亦較好為將聚酯(A)藉由擠出成形所得之單層膜或將聚酯(A)及聚酯(B)藉由共擠出成形所得之多層膜進行雙軸延伸而獲得延伸膜之方法。雙軸延伸可為同時雙軸延伸，亦可為逐次雙軸延伸。雙軸延伸時之面積倍率較好為1.1~9.0倍。面積倍率未滿1.1倍時，有拉伸伸度不足之虞。面積倍率更好為1.5倍以上。另一方面，面積倍率超過9.0倍時，有拉伸伸度或熱密封性不足之虞。面積倍率更好為7倍以下，又更好為5倍以下。
所得延伸膜亦可進而經熱處理(熱固定)。延伸膜之熱收縮率過高時，依用途而定而有不易處理之情況。此種情況下，延伸薄膜可藉由在超過延伸溫度之溫度熱處理而使熱收縮率降低。此時之熱處理溫度較好為120℃以下。
本發明之密封膜必須為在125℃靜置20秒時之最大收縮方向之收縮率為6%以上之延伸膜。通常，前述收縮率於膜延伸時上升。本發明中，必須以使前述收縮率為6%以上之方式延伸薄膜。藉由使前述收縮率為6%以上之方式延伸，可維持優異熱密封性並且提高機械性質尤其是拉伸伸度。前述收縮率較好為10%以上，更好為15%以上。尤其基於獲得具有高的機械性質之密封膜之觀點，前述收縮率更好為30%以上。另一方面，基於密封膜之處理性之觀點，前述收縮率較好為58%以下，更好為55%以 下。尤其基於獲得具有優異處理性之密封膜之觀點，前述熱收縮率較好為50%以下，更好為48%以下。前述收縮率係藉由以下方法求得。將密封膜切成80mm見方之正方形，對膜標記製膜時之行進方向及延伸方向。藉由使該密封膜於125℃靜置20秒而進行熱處理。此時之膜收縮率於最高方向之收縮率設為最大收縮方向之收縮率。通常，製膜時之行進方向(MD)之延伸倍率最高，故MD成為最大收縮方向，但亦有於以橫方向(TD)之延伸倍率最高的方式予以雙軸延伸之情況等，TD成為最大收縮方向。又，密封膜之MD或延伸方向不清楚時，將預先切成圓狀之密封膜進行熱處理確認最大收縮方向後，藉由上述方法可求出收縮率。前述密封膜為前述多層膜時，該多層膜之收縮率必須為上述範圍。
基於更提高作為密封膜之處理性，本發明之密封膜與於125℃靜置20秒時之最大收縮方向正交之方向的收縮率較好未滿10%，更好為5%以下。
本發明之密封膜之結晶化度必須未滿16%。此處，所謂密封膜之結晶化度係延伸膜中之聚酯之結晶化度，係藉由後述實施例所記載之方法測定。前述密封膜為前述多層膜時，係採用以該方法測定該多層膜所得之值。前述結晶化度為16%以上時，拉伸伸度及熱密封性不足。前述結晶化度較好為10%以下。另一方面，基於進一步提高拉伸伸度之觀點，前述結晶化度較好為1%以上。本發明之密封膜中之聚酯之固有黏度亦較好在0.5~1.3dl/g之範 圍內。
本發明中，藉由在溫度23℃、相對濕度65%、拉伸速度50mm/分之條件下進行拉伸試驗而測定之前述密封膜之破裂伸度較好為150%以上。此處，密封膜之至少一方向之破裂伸度為150%以上即可。具有此等破裂伸度之密封膜可較好地使用作為各種包裝材之最內層等。前述破裂伸度更好為200%以上，又更好為250%以上。
本發明之密封膜之機械性質尤其是拉伸伸度優異，且熱密封性及非吸附性亦優異。因此，該密封膜可較好地作為食品、飲料、藥品、化妝品、醫療器具等之包裝材之最內層等使用。前述密封膜作為多層之包裝材的最內層使用時，作為與該密封膜層合之其他層舉例為紙、金屬板等。
較好使用前述密封膜經切開而成之密封膠帶。此時，較好將前述密封膜之捲筒供於切開。該密封膠帶之寬度較好為2~100mm。其中，由前述密封膠帶所構成之包裝容器用長條膠帶係前述密封膠帶之較佳實施樣態。藉由以長條膠帶(密封膠帶)於長度方向將紙層合體的薄片(web)狀包裝材料之一端與另一端予以縱線熱密封而成形為管狀，於管狀包裝材料內填充飲料水等之被填充物，將管狀包裝材料於橫斷方向橫線熱密封，而成形為枕狀之一次形狀，切斷經橫線熱密封之部分後，摺疊成方塊形狀，而製造包裝體之方法為已知。本發明之長條膠帶亦可較好地使用於此等包裝體之製造。
[實施例]
以下，藉由實施例進一步詳細說明本發明，但本發明不受該等實施例之限制。
(1)固有黏度(IV)
聚酯之固有黏度係使用苯酚與1,1,2,2-四氯乙烷之等質量混合物作為溶劑，於室溫30℃進行測定。
(2)玻璃轉移溫度(Tg)
使用示差掃描熱量計(TA INSTRUMENT製TA Q2000型)測定聚酯之玻璃轉移溫度(Tg)。自以升溫速度10℃/分使聚酯升溫至280℃後，以-50℃/分急冷至30℃後，再以升溫速度10℃/分升溫時之數據，算出玻璃轉移溫度(Tg)。
(3)結晶化度(χ)
使用前述示差掃描熱量計求出膜中聚酯之結晶化度(χ)。藉由以升溫速度10℃/分使聚酯膜升溫，測定熔解焓(△Hm(J/g)及結晶化焓△Hc(J/g)。使用此時測定之△Hm及△Hc，以及未改性聚對苯二甲酸乙二酯之完全結晶體熔解熱量[140.1(J/g)]，由下述式算出結晶化度(χ)。
χ(%)=[(△Hm-△Hc)/140.1]×100
(4)熱收縮率
將厚度40~60μm之密封膜切成80mm見方之正方形， 對膜標註製膜時之行進方向(MD)及延伸方向。將膜於保持於125℃之恆溫裝置中靜置20秒後，求出最大收縮方向之收縮率。
(5)拉伸試驗
將厚度40~60μm之密封膜以製膜時之行進方向(MD)為長度方向之方式，切成長100mm、寬15mm之短條狀，獲得試驗片。使用AUTOGRAPH(島津製作所製)，於溫度23℃、相對濕度65%、拉伸速度50mm/分，進行前述試驗片之拉伸試驗，求出密封膜之行進方向(MD)之拉伸強度、楊氏模數及拉伸伸度(破裂伸度)。
(6)熱密封試驗
將切成寬15mm之短條狀之厚度40~60μm之密封膜2片重疊，使用YSS式熱密封機(安田精機製作所製)，於70~150℃之溫度條件(10℃間隔)，以0.2MPa進行2秒熱密封，製作於不同溫度熱密封之樣品。使用AUTOGRAPH(島津製作所製)，以拉伸速度50mm/分進行各樣品之剝離試驗，測定剝開2片膜所需之剝離強度(180度剝離)。剝離強度為5.0N/15mm以上時之密封溫度設為可熱密封溫度。於150℃熱密封時剝離強度亦無法成為5.0N/15mm以上時，為無法熱密封。
(7)長條膠帶之密封性試驗
將密封膜切成寬10mm之膠帶狀，製作長條膠帶2。使用該長條膠帶2與於單面以厚度30μm擠出塗佈有聚對苯二甲酸乙二酯(PET)(KURAPET KS710B-8S(KURARAY公司製))之紙基材1製作杯子。該杯子之密封部分示於圖1。以使紙基材1之PET層成為內側之方式捲成圓筒狀，將重疊部分以自外側起成為板紙、PET、板紙、PET之方式以5mm寬予以重疊。於圓筒內側之階差部配置長條膠帶2之中央部後，使用YSS式熱密封機(安田精機製作所製)於130℃進行熱密封。接著，圓筒之下部以140℃熱密封獲得杯子後，於該杯子中填充水。水未自杯子側面漏出時，長條膠帶之密封性良好，有漏出時為不良。
實施例1
(1)熔融聚縮合
製作由對苯二甲酸(TA)85.0質量份、間苯二甲酸(IPA)15.0質量份及乙二醇(EG)44.8質量份所構成之漿料，加壓下(錶壓0.25MPa)於250℃加熱進行酯化反應，製造寡聚物。所得寡聚物移置聚縮合槽，於其中添加二氧化鍺(GeO2)0.012質量份、亞磷酸0.012質量份。於0.1kPa下，於280℃熔融聚縮合90分鐘，獲得固有黏度0.7dL/g之共聚合聚酯。所得共聚合聚酯自噴嘴擠出成線股狀並予以水冷後，切斷成圓柱狀(直徑約2.5mm，長約2.5mm)，獲得共聚合聚酯之粒片(熔融聚合粒片)。
(2)熔融聚合粒片之預備結晶化
如以上所得之熔融聚合粒片投入轉動式真空固相聚合裝置，於0.1kPa下，於120℃進行10小時預備結晶化。
(3)固相聚合
於前述預備結晶化後，使溫度上升，於0.1kPa下，於185℃固相聚合20小時，獲得固相聚合粒片。所得共聚合聚酯之固有黏度為0.9dL/g。構成所得聚酯之單體成分之比率以1H-NMR光譜(裝置：日本電子公司製「JNM-GX-500型」，溶劑：氘化三氟乙酸)予以確認後，對苯二甲酸單元：間苯二甲酸單元：乙二醇單元：二乙二醇單元=42.5：7.5：48.75：1.25(莫耳比)。所得共聚合聚酯之玻璃轉移溫度(Tg)為75℃。構成聚酯之單體成分之比率及玻璃轉移溫度於固相聚合前後並未變化。
(4)膜製作
所得之固相聚合粒片於120℃之乾燥機中乾燥隔夜後，經單軸混練(料筒溫度：270~290℃)後，自T模嘴擠出於80℃之冷卻輥上，製作厚100μm、寬300mm之未延伸膜。所得未延伸膜切成100mm見方，四邊以夾具固定，於80℃進行比例繪圖儀單軸延伸[延伸倍率：2倍，延伸方向：製膜時之行進方向(MD)]。進行所得延伸膜之固有黏度之測定、結晶化度測定、熱收縮率測定、拉伸試驗、熱密封試驗及長條膠帶之密封性試驗。結果示於表1。熱收 縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。橫方向(TD)之熱收縮率一併示於表1。
實施例2
除了使用對苯二甲酸95.0質量份、間苯二甲酸5.0質量份及乙二醇44.8質量份所構成之漿料以外，與實施例1同樣獲得固相聚合粒片。如此獲得之共聚合聚酯之固有黏度為0.9dL/g。構成該共聚合聚酯之單體成分之比率與實施例1同樣確認後，對苯二甲酸單元：間苯二甲酸單元：乙二醇單元：二乙二醇單元=47.5：2.5：48.75：1.25(莫耳比)。且所得共聚合聚酯之玻璃轉移溫度(Tg)為77℃。除了使用所得之共聚合聚酯以外，與實施例1同樣進行延伸膜之製作及評價。結果示於表1。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
實施例3
除了使用對苯二甲酸75.0質量份、間苯二甲酸25.0質量份及乙二醇44.8質量份所構成之漿料，且聚合時間變更為150分鐘以外，與實施例1同樣獲得熔融聚合粒片。如此獲得之共聚合聚酯之固有黏度為0.9dL/g。構成該共聚合聚酯之單體成分之比率與實施例1同樣確認後，對苯二甲酸單元：間苯二甲酸單元：乙二醇單元：二乙二醇單元=37.5：12.5：48.75：1.25(莫耳比)。且所得共聚合聚酯之玻璃轉移溫度(Tg)為71℃。除了使用所得之共聚合聚酯， 且樹脂之乾燥溫度變更為65℃並在真空下進行乾燥以外，與實施例1同樣進行延伸膜之製作及評價。結果示於表1。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
實施例4
與實施例1同樣獲得熔融聚合粒片。如此獲得之共聚合聚酯之固有黏度為0.7dL/g。構成該共聚合聚酯之單體成分之比率與實施例1同樣確認後，對苯二甲酸單元：間苯二甲酸單元：乙二醇單元：二乙二醇單元=42.5：7.5：48.75：1.25(莫耳比)。且所得共聚合聚酯之玻璃轉移溫度(Tg)為75℃。除了使用所得之共聚合聚酯，且樹脂之乾燥溫度變更為70℃以外，與實施例1同樣進行延伸膜之製作及評價。結果示於表1。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
實施例5
除了延伸溫度變更為110℃以外，與實施例1同樣進行延伸膜之製作及評價。結果示於表1。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
實施例6
除了延伸操作變更為比例繪圖儀雙軸延伸[延伸溫度：80℃，延伸倍率：行進方向(MD)2倍，橫方向(TD)2 倍]以外，與實施例1同樣進行延伸膜之製作及評價。結果示於表1。熱收縮率測定中之最大收縮方向為製膜時之行進方向。
實施例7
除了膜延伸後，繼續於110℃熱處理1分鐘以外，與實施例1同樣進行延伸膜之製作及評價。結果示於表1。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
實施例8
調製由對苯二甲酸98.70質量份、癸二酸1.59質量份、3-甲基-1,5-戊二醇(MPD)11.85質量份及乙二醇44.83質量份所構成之漿料，於其中添加0.035質量份之四異丙氧化鈦後，加壓下(錶壓0.25MPa)於250℃加熱進行酯化反應直至酯化率為95%，而製造寡聚物。其次該寡聚物於50Pa下，於280℃熔融聚縮合90分鐘，獲得固有黏度0.7dL/g之共聚合聚酯。構成該共聚合聚酯之單體成分之比率與實施例1同樣確認後，對苯二甲酸單元為49.5莫耳%，癸二酸單元為0.5莫耳%，3-甲基-1,5-戊二醇單元為7.5莫耳%，乙二醇單元為41.5莫耳%，二乙二醇單元為1.0莫耳%(莫耳比)。且所得共聚合聚酯之玻璃轉移溫度(Tg)為64℃。除了使用所得之共聚合聚酯及延伸溫度變更為70℃，樹脂之乾燥溫度變更為60℃於真空下進行乾燥，且擠出之製膜時之 料筒溫度變更為240~260℃以外，與實施例1同樣進行延伸膜之製作及評價。結果示於表1。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
實施例9
除了延伸倍率變更為3倍以外，與實施例8同樣進行延伸膜之製作及評價。結果示於表1。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
實施例10
除了製作由對苯二甲酸72.9質量份、間苯二甲酸10.7質量份、氫化二聚酸16.4質量份及乙二醇38.4質量份所構成之漿料，且固相聚合時間變更為30小時以外，與實施例1同樣獲得固相聚合粒片。如此獲得之共聚合聚酯之固有黏度為1.0dL/g。構成該共聚合聚酯之單體成分之比率與實施例1同樣確認後，對苯二甲酸單元：間苯二甲酸單元：氫化二聚酸：乙二醇單元：二乙二醇單元=43：6：1：48.75：1.25(莫耳比)。且所得共聚合聚酯之玻璃轉移溫度(Tg)為48℃。除了使用所得之共聚合聚酯及延伸溫度變更為55℃以外，與實施例1同樣進行延伸膜之製作及評價。結果示於表1。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
實施例11
除了製作由對苯二甲酸100質量份、乙二醇42.6質量份及雙酚A環氧乙烷加成物(EOBPA)9.5質量份所構成之漿料，且固相聚合時間設為200℃，固相聚合時間設為40小時以外，與實施例1同樣獲得固相聚合粒片。如此獲得之共聚合聚酯之固有黏度為1.2dL/g。構成該共聚合聚酯之單體成分之比率與實施例1同樣確認後，對苯二甲酸單元：乙二醇單元：源自雙酚A環氧乙烷加成物之單元：二乙二醇單元=50：46.25：2.5：1.25(莫耳比)。且所得共聚合聚酯之玻璃轉移溫度(Tg)為81℃。除了使用所得之共聚合聚酯及延伸溫度變更為85℃以外，與實施例1同樣進行延伸膜之製作及評價。結果示於表1。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
實施例12
除了製作由對苯二甲酸100質量份、1,4-環己烷二甲醇(CHDM)34.9質量份及乙二醇30.0質量份所構成之漿料，且未進行固相聚合以外，與實施例1同樣獲得熔融聚合粒片。如此獲得之共聚合聚酯之固有黏度為0.75dL/g。構成該共聚合聚酯之單體成分之比率與實施例1同樣確認後，對苯二甲酸單元：CHDM單元：乙二醇單元：二乙二醇單元=50：16.5：32.0：1.5(莫耳比)。且所得共聚合聚酯之玻璃轉移溫度(Tg)為79℃。除了使用所得之共聚合聚酯及擠出時之料筒溫度變更為240~260℃及延伸溫度變更為85℃以外，與實施例1同樣進行延伸膜之製作及評價。結果 示於表1。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
實施例13
除了將延伸膜之製作方法自利用比例繪圖儀之單軸延伸變更為輥延伸法(預熱輥溫度90℃，延伸輥溫度90℃，熱固定輥溫度90℃，延伸倍率2倍)以外，與實施例1同樣進行延伸膜之製作及評價。結果示於表2。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
實施例14
除了熱固定輥溫度變更為110℃以外，與實施例13同樣進行延伸膜之製作及評價。結果示於表2。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
實施例15
除了使用由對苯二甲酸84.9質量份、間苯二甲酸15.0質量份、偏苯三酸酐(TMA)0.1質量份及乙二醇44.8質量份所構成之漿料以外，與實施例1同樣獲得固相聚合粒片。如此獲得之共聚合聚酯之固有黏度為0.9dL/g。構成該共聚合聚酯之單體成分之比率與實施例1同樣確認後，對苯二甲酸單元：間苯二甲酸單元：偏苯三酸單元：乙二醇單元：二乙二醇單元=42.45：7.5：0.05：48.75：1.25(莫耳比)。且所得共聚合聚酯之玻璃轉移溫度(Tg)為75℃。與實 施例13同樣進行延伸膜之製作及評價。結果示於表2。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
比較例1
除了熱處理溫度變更為130℃以外，與實施例7同樣進行延伸膜之製作及評價。結果示於表1。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
比較例2
與實施例3同樣獲得未延伸膜。與實施例1同樣進行所得未延伸膜之評價。結果示於表1。
比較例3
與實施例8同樣獲得未延伸膜。與實施例1同樣進行所得未延伸膜之評價。結果示於表1。
比較例4
除了延伸倍率變更為4倍以外，與實施例8同樣進行延伸膜之製作及評價。結果示於表1。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
比較例5
除了使用由對苯二甲酸100質量份及乙二醇44.8質量 份所構成之漿料以外，與實施例1同樣獲得熔融聚合粒片。如此獲得之聚酯之固有黏度為0.7dL/g。構成該聚酯之單體成分之比率與實施例1同樣確認後，對苯二甲酸單元：乙二醇單元：二乙二醇單元=50：48.75：1.25(莫耳比)。且所得聚酯之玻璃轉移溫度(Tg)為80℃。除了使用所得聚酯，且樹脂之乾燥溫度變更為70℃以外，與實施例1同樣製作未延伸膜後，進行該未延伸膜之評價。結果示於表1。熱收縮率測定中之最大收縮方向為製膜時之行進方向。
比較例6
與比較例5同樣製作未延伸膜。除了使用該未延伸膜及延伸溫度變更為85℃以外，與實施例1同樣進行延伸膜之製作及評價。結果示於表1。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
比較例7
與比較例5同樣製作未延伸膜。除了使用該未延伸膜及延伸操作變更為比例繪圖儀雙軸延伸[延伸溫度：120℃，延伸倍率：行進方向(MD)5倍，橫方向(TD)5倍]，及延伸後進而於200℃熱處理2分鐘以外，與實施例1同樣進行延伸膜之製作及評價。結果示於表1。熱收縮率測定中之最大收縮方向為製膜時之行進方向。
Figure 106109574-A0202-12-0032-1
Figure 106109574-A0202-12-0033-2
實施例16
除了使用由對苯二甲酸98.0質量份、間苯二甲酸2.0質量份及乙二醇44.8質量份所構成之漿料以外，與實施例1同樣獲得固相聚合粒片(粒片B)。如此獲得之共聚合聚酯之固有黏度為0.9dL/g。構成該共聚合聚酯之單體成分之比率與實施例1同樣確認後，對苯二甲酸單元：間苯二甲酸單元：乙二醇單元：二乙二醇單元=49.0：1.0：48.75：1.25(莫耳比)。且所得共聚合聚酯之玻璃轉移溫度(Tg)為79℃。
膜製作(共擠出)
將粒片B與實施例1所得之固相聚合粒片(粒片A)於120℃之乾燥機中乾燥隔夜後，以第一擠出機單軸混練粒片B(料筒溫度：260~280℃)，以第二擠出機單軸混練粒片A(料筒溫度：260~280℃)後，以第一進料頭(feed block)分割第二擠出機之熔融樹脂，以第二進料頭以使第二擠出機之熔融樹脂成為第一擠出機之熔融樹脂之外側之方式將該等熔融樹脂合流後，自T模嘴擠出至80℃之冷卻輥上。如此製作層構成為30μm[聚酯(A)]/40μm[聚酯(B)]/30μm[聚酯(A)]之3層所構成之寬300mm之未延伸共擠出膜。所得未延伸共擠出膜切成100mm見方，將四邊以夾具固定，於90℃進行比例繪圖儀單軸延伸[延伸倍率：2倍，延伸方向：製膜時之行進方向(MD)]。除了使用所得延伸膜以外，與實施例1同樣進行延伸膜之製作及評價。延伸後之各層厚 度為15μm[聚酯(A)]/20μm[聚酯(B)]/15μm[聚酯(A)]。結果示於表3。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
實施例17
除了將未延伸膜之3層厚度變更為4μm/92μm/4μm以外，與實施例1同樣進行延伸膜之製作及評價。延伸後之各層厚度為2μm/46μm/2μm。結果示於表3。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
實施例18
除了將未延伸膜之3層厚度變更為60μm/80μm/60μm以外，與實施例16同樣進行延伸膜之製作及評價。延伸後之各層厚度為30μm/40μm/30μm。結果示於表3。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。熱收縮率測定中之最大收縮方向為延伸方向(製膜時之行進方向)。
Figure 106109574-A0202-12-0036-3

Claims (8)

  1. 一種密封膜，其係具有由含有對苯二甲酸單元、乙二醇單元、二乙二醇單元及其他共聚單體單元的聚酯(A)所構成的層之密封膜，其特徵為：聚酯(A)含有對苯二甲酸單元25~50莫耳%、乙二醇單元25~49.5莫耳%、二乙二醇單元0.5~2.5莫耳%、及碳數5以上的其他共聚單體單元2~25莫耳%，前述密封膜的結晶化度未滿16%，前述密封膜為在125℃下靜置20秒鐘時最大收縮方向的收縮率為6%以上的延伸薄膜，且前述密封膜在溫度23℃、相對濕度65%、拉伸速度50mm/分鐘的條件下進行拉伸測試所測得的破裂伸度為200%以上。
  2. 如申請專利範圍第1項之密封膜，其中前述聚酯(A)含有間苯二甲酸單元。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之密封膜，其中前述密封膜為單層薄膜，其厚度為20~200μm。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之密封膜，其中前述密封膜係具有由聚酯(A)所構成的層與由聚酯(B)所構成的層之多層薄膜， 聚酯(B)含有對苯二甲酸單元45~50莫耳%、乙二醇單元42.5~49.5莫耳%、二乙二醇單元0.5~2.5莫耳%、及碳數5以上的其他共聚單體單元0~5莫耳%，由聚酯(A)所構成的層配置於至少一個表面，且滿足下述式(1)：a-b≧1 (1)式中，a：聚酯(A)中的其他共聚單體單元的含量(莫耳%)b：聚酯(B)中的其他共聚單體單元的含量(莫耳%)。
  5. 如申請專利範圍第4項之密封膜，其中由聚酯(A)所構成的層的厚度為2~200μm，由聚酯(B)所構成的層的厚度為5~100μm。
  6. 一種密封膠帶，其係將如申請專利範圍第1~5項中任一項之密封膜切割而成。
  7. 一種包裝容器用長條膠帶，其係由如申請專利範圍第6項之密封膠帶所構成。
  8. 一種如申請專利範圍第1~5項中任一項之密封膜之製造方法，其特徵為藉由將聚酯(A)擠出成形而得到薄膜，然後將該薄膜單軸延伸1~2.5倍。
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