KR101733186B1

KR101733186B1 - 열수축성 적층 필름 및 이를 이용한 열수축성 라벨

Info

Publication number: KR101733186B1
Application number: KR1020150100281A
Authority: KR
Inventors: 김철규; 김용득; 전민희; 김성도
Original assignee: 에스케이씨 주식회사
Priority date: 2015-07-15
Filing date: 2015-07-15
Publication date: 2017-05-08
Also published as: KR20170009003A

Abstract

본 발명은 우수한 열수축률 및 용제 접착력을 갖는 열수축성 다층 필름, 및 이를 포함하는 포장재 또는 라벨에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 열수축성 다층 필름은 열수축 필름에서 요구되는 수축 특성, 용매 접착성, 박리력을 모두 우수한 수준으로 나타낼 수 있으므로 음료 및 의료 용기, 건전지 등의 라벨 또는 피복용 및 여러 개의 물품 등에 대한 집적 포장용 필름으로 유용하게 사용될 수 있다.

Description

열수축성 적층 필름 및 이를 이용한 열수축성 라벨{HEAT-SHRINKABLE LAMINATED FILM AND HEAT-SHRINKABLE LABEL USING SAME}

본 발명은 우수한 열수축률 및 용제 접착력을 갖는 열수축성 적층 필름 및 이를 포함하는 포장재 또는 라벨에 관한 것이다.

열수축성 필름은 일반적으로 플라스틱 용기, 유리병, 건전지 또는 전해 콘덴서의 라벨용 및 포장 용기의 전체 피복용뿐만 아니라, 문구류 또는 여러 개의 용기에 대한 집적 포장용 또는 밀착 포장용 등으로 다양하게 사용되고 있다.

폴리에스테르는 페트(PET) 용기 사용량이 급격히 증가하면서, 라벨로서 재활용이 용이하고 환경친화적인 소재로서 폴리염화비닐을 대체할 열수축성 필름의 소재로 각광받고 있다. 열수축성 폴리에스테르계 필름은 높은 내열성과 내후성, 소각의 용이성, 뛰어난 인쇄성 등의 특성을 가지고 있어, PET 병과 같은 음료 용기 및 그외 형태의 용기 등에 포장 및 라벨 용도로 폭넓게 이용되고 있다. 통상적으로 음료 용기 등과 같은 원통형 모양의 용기에 라벨링하기 위해서는, 폴리에스테르계 필름을 소정 치수로 절단한 후, 둥글게 말아 용제(adhesive solvent)로 양 단부를 접착한 다음 용기에 씌워 수축시키는 방법이 사용되고 있다. 따라서, 효과적인 라벨링을 위해서는 열수축 필름에서 요구되는 수축 특성과 용제 접착력을 구현하여야 한다.

기존의 열수축성 폴리에스테르계 필름은 열수축 필름에서 요구되는 물성을 구현하기 위해 네오펜틸글리콜(NPG), 디에틸렌글리콜(DEG) 등과 같은 2성분계로 이루어진 물질을 첨가한다. 그런데 이 경우에는 상기 물질의 내화학성으로 인해 필름 제조 과정 중, 연신 공정에서 연신 결정화가 유도되어 필름을 이루는 고분자의 결정성이 증가하게 되어 고열 열고정 시 유기 용매에 의해 접착성이 저하된다는 문제점이 있다.

한편, 미국특허 제7935401호는 글리콜-변성 폴리에스테르, 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트 글리콜(이하, PETG로 지칭함)을 포함하는 스킨층, 및 알파-올레핀/사이클릭-올레핀 공중합체를 포함하는 기재층을 갖는 열수축성 적층 폴리에스테르 필름을 개시하고 있다.

그러나 상기 필름은 유리전이온도가 50℃보다 낮은 기재층을 사용하기 때문에 자연상태 및 상온에서 자연수축률이 높아, 필름 유통시 수축이 발생할 수 있고, 결정성이 높아 고수축률 구현에 제약이 있다.

미국특허 제7935401호

따라서, 본 발명의 목적은 우수한 열수축률 및 용제 접착력을 갖는 열수축성 다층 폴리에스테르 필름을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 상기 필름을 이용한 열수축성 라벨을 제공하는 것이다.

상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은

제1 최외층/중앙부층/제2 최외층의 3층 공압출 구조를 가지며,

상기 제1 최외층과 제2 최외층 각각이 테레프탈산(TPA)을 포함하는 디카르복실산 반복단위, 및 1,4-시클로헥산디메탄올(CHDM)을 포함하는 디올 반복단위를 포함하는 폴리에스테르 수지를 포함하고,

상기 중앙부층이 TPA를 포함하는 디카르복실산 반복단위, 및 네오펜틸글리콜(NPG), 디에틸렌글리콜(DEG) 및 에틸렌글리콜(EG)을 포함하는 디올 반복단위를 포함하는 폴리에스테르 수지를 포함하는, 열수축성 적층 필름을 제공한다.

상기 다른 목적을 달성하기 위해 본 발명은 상기 열수축성 적층 필름을 포함하는 포장재 또는 라벨을 제공한다.

본 발명의 열수축성 적층 필름은 열수축 필름에서 요구되는 수축 특성과 시밍(seaming) 특성을 모두 우수한 수준으로 나타낼 수 있으므로 음료 및 의료 용기, 건전지 등의 라벨 또는 피복용 및 여러 개의 물품 등에 대한 집적 포장용 필름으로 유용하게 사용될 수 있다.

본 발명에 있어서, 각 필름, 막, 패널, 또는 층 등이 각 필름, 막, 패널, 또는 층 등의 "상(on)" 또는 "하(under)"에 형성되는 것으로 기재되는 경우에 있어, "상(on)"과 "하(under)"는 "직접(directly)" 또는 "다른 구성요소를 개재하여(indirectly)" 형성되는 것을 모두 포함한다. 또한 각 구성요소의 상/하에 대한 기준은 도면을 기준으로 설명한다. 도면에서의 각 구성요소들의 크기는 설명을 위하여 과장될 수 있으며, 실제로 적용되는 크기를 의미하는 것은 아니다.

NPG 및 DEG 등을 포함하는 종래의 열수축성 폴리에스테르 수지는 이들의 결정성으로 인하여 열 고정시 유기용매에 의한 접착성 저하 현상이 발생한다. 본 발명에서는 이와 같은 접착성 저하 문제를 해결하기 위하여, NPG 및 DEG를 포함하는 종래의 폴리에스테르 수지의 양쪽면에, CHDM을 포함하는 폴리에스테르 수지를 공압출 공정으로 형성시켜 3층의 적층 필름으로 제조함으로써, 우수한 열 수축률 및 용제 접착력을 갖는 열수축성 적층 필름을 제조하였다.

따라서, 본 발명은 제1 최외층/중앙부층/제2 최외층의 3층 공압출 구조를 가지며, 상기 제1 최외층과 제2 최외층 각각이 테레프탈산(TPA)을 포함하는 디카르복실산 반복단위, 및 CHDM을 포함하는 디올 반복단위를 포함하는 폴리에스테르 수지를 포함하고, 상기 중앙부층이 TPA를 포함하는 디카르복실산 반복단위, 및 NPG, DEG 및 EG를 포함하는 디올 반복단위를 포함하는 폴리에스테르 수지를 포함하는, 열수축성 적층 필름을 제공한다.

상기 제1 최외층과 제2 최외층 각각은, 총 디올 반복단위를 기준으로 CHDM 반복단위 0.5 내지 100몰%, 0.5 내지 70몰%, 0.5 내지 50몰%, 0.5 내지 30몰%, 또는 0.5 내지 15몰%와; 총 디카르복실산 반복단위를 기준으로 TPA 반복단위 80 내지 100몰%, 85 내지 100몰%, 90 내지 100몰%, 또는 95 내지 100몰%를 중합 반응시켜 얻어진 폴리에스테르 수지를 포함하는 폴리에스테르층이다.

상기 제1 최외층과 제2 최외층 각각은, 디올 반복단위로서 에틸렌글리콜(EG)을 더 포함할 수 있다. 상기 제1 최외층과 제2 최외층 각각은, 총 디올 반복단위를 기준으로 EG 반복단위를 0 내지 99.5몰%, 30 내지 99.5몰%, 50 내지 99.5몰%, 70 내지 99.5몰%, 또는 85 내지 99.5몰%로 포함할 수 있다.

상기 제1 최외층과 제2 최외층 각각은, EG 이외에도 1,3-프로판디올, 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 2,3-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올(즉, 네오펜틸글리콜), 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,5-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,1-디메틸-1,5-펜탄디올, 1,4-시클로헥산디메탄올 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 사용가능한 디올 반복단위를 포함할 수 있으나 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.

상기 제1 최외층과 제2 최외층 각각은 TPA 이외에도 이소프탈산(IPA), 디메틸 테레프탈산, 디메틸 이소프탈산 및 나프탈렌-2,6-디카르복실산 등과 같은 방향족 디카르복실산, 아디프산(adipic acid), 아젤라산(azelaic acid), 옥살산, 숙신산(succinic acid) 및 글루타르산(glutaric acid) 등과 같은 지환족 디카르복실산, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 디카르복실산 반복단위를 포함할 수 있으나 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.

상기 제1 최외층과 제2 최외층 각각은 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌테레프탈레이트 글리콜(PETG), 또는 폴리사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트 글리콜(PCTG)일 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.

상기 PETG는 디카르복실산 반복단위로서 TPA와 디올 반복단위로서 CHDM 및 에틸렌글리콜을 중합반응시켜 얻어진 폴리에스테르 수지일 수 있다.

상기 제1 최외층과 제2 최외층은 동일할 수도 있고 상이할 수도 있다.

상기 제1 최외층과 제2 최외층은 CHDM을 포함하는 폴리에스테르층으로 이루어짐으로써 인쇄 등 공정에서 발생하는 결정화로 인해 생기는 유기용매에 의한 접착성의 약화를 보완할 수 있다.

상기 중앙부층은, 디카르복실산 반복단위로서 TPA, 및 디올 반복단위로서 NPG, DEG 및 EG를 중합반응시켜 얻어진 폴리에스테르 수지를 포함하는 폴리에스테르층이다.

더 자세하게, 상기 중앙부층은 총 디카르복실산 반복단위를 기준으로 TPA 반복단위 80 내지 100몰%, 85 내지 100몰%, 90 내지 100몰%, 또는 95 내지 100몰%와; 총 디올 반복단위를 기준으로 NPG 반복단위 1 내지 30몰%, 1 내지 25몰%, 1 내지 20몰%, 또는 1 내지 17몰%, DEG 반복단위 0.5 내지 10몰%, 0.5 내지 6몰%, 0.5 내지 5몰%, 0.5 내지 4몰%, 또는 0.5 내지 3몰%, 및 EG 반복단위 60 내지 90몰%, 70 내지 90몰%, 70 내지 80몰%, 또는 75 내지 80몰%를 중합반응시켜 얻어진 폴리에스테르 수지를 포함하는 폴리에스테르층이다.

상기 중앙부층은 TPA 이외에도 IPA, 디메틸 테레프탈산, 디메틸 이소프탈산 및 나프탈렌-2,6-디카르복실산 등과 같은 방향족 디카르복실산, 아디프산, 아젤라산, 옥살산, 숙신산 및 글루타르산 등과 같은 지환족 디카르복실산, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 디카르복실산 반복단위를 포함할 수 있으나 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.

상기 중앙부층은 NPG, DEG 및 EG 이외에도 1,3-프로판디올, 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 2,3-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,5-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,1-디메틸-1,5-펜탄디올 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 디올 반복단위를 포함할 수 있으며, 당업계에서 통상적으로 사용되는 성분이라면 제한없이 사용될 수 있다.

더 자세하게, 상기 중앙부층은 디올 반복단위로서 NPG, DEG 및 EG 이외에, CHDM 반복단위를 약 5몰% 내지 약 9.9몰%로 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 열수축성 적층 필름은 제1 최외층, 중앙부층 및 제2 최외층이 순차적으로 적층된 구조를 가지며, 이들은 공압출 공정에 의해서 동시에 압출된 후 연신됨으로써 제조될 수 있다.

본 발명에 따른 열수축성 적층 필름은 제1 최외층, 중앙부층 및 제2 최외층이 1 : 0.5~100 : 1의 두께비를 가질 수 있다. 이때 제1 최외층, 중앙부층 및 제2 최외층은 1 : 0.5~100 : 1의 두께비를 가질 수 있다. 더 자세하게, 상기 제1 최외층, 중앙부층 및 제2 최외층은 1 : 0.5~50 : 1의 두께비를 가질 수 있다. 더 자세하게, 상기 제1 최외층, 중앙부층 및 제2 최외층은 1 : 1~20 : 1의 두께비를 가질 수 있다.

본 발명에 따른 열수축성 적층 필름은 두께가 5 내지 500 ㎛, 25 내지 300 ㎛, 예를 들어 50 내지 100 ㎛인 것이 바람직하다. 필름이 상기 범위의 두께를 가질 때 연신 균일성이 우수하고, 라벨 또는 포장용으로 사용시 열수축 균일성, 잉크 접착성, 수분 및 기체 차단성, 내크랙성, 내파단성 등이 우수하며, 특히 라벨시 변형이 일어나기 쉬운 용기를 위한 라벨로 사용시 우수한 열안정성을 나타낸다.

본 발명의 열수축성 적층 필름은 당업계에 널리 알려진 중합 촉매, 분산제, 블로킹 방지제, 정전인가제, 대전방지제, 산화방지제, 열안정제 및 자외선 차단제 등을 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 첨가할 수 있으며, 예를 들어 열수축성 적층 필름의 총 중량 대비 0.001 내지 10.0 중량%의 범위로 첨가할 수 있다.

본 발명에 따른 열수축성 적층 필름은 다음과 같은 공정에 의해서 제조될 수 있다.

(a) 제1 최외층, 중앙부층 및 제2 최외층 각각을 구성하는 폴리에스테르 수지를 제공하는 단계; (b) 상기 수지들을 공압출하여 미연신 시트를 제조하는 단계; 및 (c) 상기 미연신 시트를 연신하는 단계에 의해서 제조될 수 있다.

더 자세하게, 먼저, 각각의 폴리에스테르 수지는 통상적인 방법에 따라 해당 디올 성분과 해당 디카르복실산 성분과의 에스테르화 반응 및 고상 중합 공정에 의해 제조될 수 있다.

이들 폴리에스테르 수지는 공압출(용융 압출)되고 냉각되어, 적층된 구조의 미연신 시트가 제조된다.

이후, 상기 미연신 시트는 길이 방향(기계 방향)과 폭 방향(텐터 방향) 중 어느 하나 또는 양쪽 방향으로 연신되고, 열고정되어 상기 폴리에스테르 적층 필름이 제조될 수 있다.

상기 용융 압출은 Tm+30℃ 내지 Tm+60℃의 온도에서 이루어지는 것이 바람직하다. 용융 압출 공정에서 압출기의 온도가 Tm+30℃ 미만일 경우, 원활한 용융이 이루어지지 않아 압출물의 점도가 높아져 생산성이 떨어지고, 반대로 Tm+60℃를 넘는 경우, 열분해에 의한 해중합으로 수지의 분자량이 떨어지고 올리고머에 의한 문제가 발생할 수 있다. 또한, 상기 냉각은 30℃ 이하, 예를 들어 15 내지 30℃의 온도에서 이루어지는 것이 바람직하다.

상기 미연신 시트는 일축 또는 이축 연신되는데, 일 방향으로 연신되고, 다른 방향으로는 연신되지 않거나 약간 연신될 수 있다.

상기 미연신 시트는 예컨대 제1 방향으로, 예컨대 폭 방향으로 2.5배 내지 6배 연신되고, 상기 제1 방향에 대하여 수직한 제2 방향으로, 예컨대 길이 방향으로 1.5배 이하 연신될 수 있다. 예를 들어, 상기 미연신 시트는 제1 방향으로, 예컨대 폭 방향으로 3배 내지 5배 연신되고, 상기 제1 방향에 대하여 수직한 제2 방향으로, 예컨대 길이 방향으로 1.3배 이하 연신될 수 있다. 또는, 상기 미연신 시트는 제1 방향으로, 예컨대 폭 방향으로 3.5배 내지 4.5배 연신되고, 상기 제1 방향에 대하여 수직한 제2 방향으로, 예컨대 길이 방향으로 1.2배 이하 연신될 수 있다.

연신 온도는 Tg+5℃ 내지 Tg+80℃의 범위가 바람직하며, Tg가 낮을수록 연신성이 좋아지나, 파단이 일어날 수 있다. 특히, 취성을 개선하기 위해서는 Tg+10℃ 내지 Tg+50℃의 연신 온도 범위가 바람직하다.

열고정을 시작한 후에 필름은 길이 방향 및/또는 폭 방향으로 이완되며, 상기 연신된 시트는 70 내지 260℃, 예를 들어 90 내지 150℃의 온도로 열고정될 수 있다.

일 실시예에 있어서, 본 발명에 따른 열수축성 적층 필름은 적어도 일축 방향, 즉 길이 방향 혹은 폭 방향으로 90℃의 온도에서 10초 동안 열처리될 때 20% 이상, 20% 내지 90%, 30% 내지 80%, 40% 내지 70%, 또는 50% 내지 60%의 열수축률을 나타낸다.

다른 실시예에 있어서, 본 발명에 따른 열수축성 적층 필름은 유기 용매로 시밍하고 30분간 에이징한 후에 측정한 박리력이 100 내지 2,000 gf, 200 내지 1,800 gf, 300 내지 1,600 gf, 또한 400 내지 1,500 gf를 나타낸다.

이와 같은 본 발명에 따른 열수축성 적층 필름은 열수축 라벨 또는 포장재 용도로서 적합하다. 상기 열수축성 라벨 또는 포장재는 바람직하게는 플라스틱 용기, 유리병, 건전지 또는 전해 콘덴서의 라벨용 및 포장 용기의 전체 피복용뿐만 아니라, 문구류 또는 여러 개의 용기에 대한 집적 포장용 또는 밀착 포장용도로 사용이 가능하다.

따라서, 본 발명은 상기 열수축성 적층 필름을 포함하는 포장재 또는 라벨을 제공한다.

이상에서 본 발명에 설명된 특징, 구조, 효과 등은 본 발명의 적어도 하나의 실시예에 포함되며, 반드시 하나의 실시예에만 한정되는 것은 아니다. 나아가, 각 실시예에서 예시된 특징, 구조, 효과 등은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가지는 자에 의해 다른 실시예들에 대해서도 조합 또는 변형되어 실시 가능하다. 따라서 이러한 조합과 변형에 관계된 내용들은 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.

[실시예]

이하, 본 발명을 하기 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.

제조예 1: 최외층 폴리에스테르 수지의 제조

에스테르화 반응관을 200℃까지 승온한 후, 에틸렌글리콜 70몰%, CHDM 30몰%와 TPA 100몰%를 넣고, 이들 원료 100 중량부를 기준으로 촉매로서 아세트산 망간 0.017 중량부를 첨가한 후 교반하였다. 그 다음, 가압승온하여 게이지압 0.34 MPa, 240℃의 조건에서 가압 에스테르화 반응을 행한 후, 에스테르화 반응관을 상압으로 되돌린 다음, 인산 0.014 중량부를 첨가하였다. 그 후, 15분에 걸쳐 260℃로 승온하고, 안정화제로 인산트리메틸 0.012 중량부를 첨가하였다. 이어서, 15분 후에, 고압 분산기로 분산 처리를 행하고, 다시 15분 후, 얻어진 에스테르화 반응 생성물을 중축합 반응관에 이송하여, 280℃에서 감압 하에서 중축합 반응을 수행하였다.

중축합 반응 종료 후, 95% 컷 사이즈가 5 ㎛인 나슬론제 필터로 여과하여 노즐로부터 스트랜드 형상으로 압출하고, 사전에 여과 처리(구멍 크기：1 ㎛ 이하)를 행한 냉각수를 사용하여 냉각, 고화시켜, 펠릿 형상으로 절단하여 목적하는 폴리에스테르, 즉, 글리콜-변성 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, PETG) 수지 칩을 제조하였다.

제조예 2: 중앙부층 폴리에스테르 수지의 제조 -(1)

디올 성분으로서 NPG 17몰%, DEG 5몰%, EG 78몰%와 디카르복실산 성분으로서 TPA 100몰%를 사용한 것을 제외하고는, 상기 제조예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적하는 폴리에스테르 수지 칩을 제조하였다.

제조예 3: 중앙부층 폴리에스테르 수지의 제조 -(2)

디올 성분으로서 NPG 17몰%, DEG 5몰%, CHDM 9.8몰%, EG 68.2몰%와 디카르복실산 성분으로서 TPA 100몰%를 사용한 것을 제외하고는, 상기 제조예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적하는 폴리에스테르 수지 칩을 제조하였다.

실시예 1

상기 제조예 1에서 제조된 폴리에스테르 수지가 양쪽 최외층을 구성하고, 상기 제조예 2에서 제조된 폴리에스테르 수지가 중앙부층을 구성하도록, 해당 수지 칩들을 약 260~285℃의 압출기를 통하여 용융 공압출한 후, 약 20℃의 캐스팅롤에서 냉각하여, 미연신 시트를 제조하였다. 이렇게 얻어진 미연신 시트를 일축 또는 이축연신 과정을 거쳐 두께 45 ㎛의 3층 폴리에스테르 필름(제1 최외층 : 중앙부층 : 제2 최외층의 두께비 = 1: 10: 1)을 제조하였다.

고수축형 필름의 열결정화를 줄이기 위해 70℃의 온도에서 열고정하여 공압출 폴리에스테르 필름을 제조하였다.

실시예 2

상기 실시예 1에서 열고정 온도를 70℃ 대신 90℃로 조절한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하여 3층 폴리에스테르 필름을 제조하였다.

실시예 3

중앙부층으로 상기 제조예 3에서 제조된 폴리에스테르 수지를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 수행하여 3층 폴리에스테르 필름을 제조하였다.

비교예 1

폴리에스테르 수지로서 NPG 및 DEG의 공중합물로 열 결정화를 적게 하여 제조된 SP600(입수처: SKC)를 약 280℃의 압출기를 통하여 용융 압출하여, 약 20℃의 캐스팅롤에서 냉각하여, 미연신 시트를 제조하였다. 이어 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하여 두께 45 ㎛의 단층 폴리에스테르 필름을 제조하였다.

비교예 2

폴리에스테르 수지로서 NPG 및 DEG의 공중합물로 열 결정화를 많이 하여 제조된 SP640(입수처: SKC)를 약 280℃의 압출기를 통하여 용융 압출하여, 약 20℃의 캐스팅롤에서 냉각하여, 미연신 시트를 제조하였다. 이어 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하여 두께 45 ㎛의 단층 폴리에스테르 필름을 제조하였다.

비교예 3

상기 제조예 1에서 제조된 PETG 수지 칩을 약 280℃의 압출기를 통하여 용융 압출하여, 약 20℃의 캐스팅롤에서 냉각하여, 미연신 시트를 제조하였다. 이어 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하여 두께 45 ㎛의 단층 폴리에스테르 필름을 제조하였다.

실험예

열수축률 측정

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 열수축성 필름을 90℃의 수조에서 10초 동안 열처리한 후, 하기 식에 따라 길이 방향(MD, 기계 방향) 및 폭 방향(TD, 텐터 방향)으로의 열 수축률을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.

열 수축률(%) = (초기 길이 x 열처리후 길이) / 초기 길이 x 100

박리력 측정

실시예 1 및 2, 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 열수축성 필름의 표면 위에 테트라하이드로푸란(THF) 10 μL를 떨어뜨리고, 다른 열수축성 필름을 덮은 다음, 롤러(roller)로 균일한 압력을 가해 접착시켰다. 상기 접착된 필름을 30분 동안 에이징(aging)한 후, 폭 30 mm 및 길이 90 mm로 시밍 위치로부터 제단하였다. 각 필름의 끝단을 클립으로 잡은 후, 박리 시험기(Peel Tester, 입수처: 씨케이상사)를 이용하여 한쪽 끝단을 300 mm/분의 속도로 당겨서 열수축성 필름이 분리될 때의 최대 힘(gf)을 측정하였다. 각 필름당 3회씩 박리력을 측정하고 평균치를 계산하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.

구분		박리력 (gf) (THF 시밍 후 30분 에이징)				열수축률(%) (90℃/10초) (TD)
구분		1	2	3	평균	열수축률(%) (90℃/10초) (TD)
실시예 1	적층필름_고수축형	1149.2	1255.7	1350.2	1251.7	75
실시예 2	적층필름_저수축형	439.4	439.7	672.9	517.3	58
실시예 3	적층필름_고수축형	1150	1201	1255	1202	70
비교예 1	단층필름_SP600	396.7	317.8	444.8	386.4	74
비교예 2	단층필름_SP640	3.2	4.5	4.2	4.0	57
비교예 3	단층필름_PETG 단독	2305.3	2408.1	2084	2265.8	78

상기 표 1에서 보는 바와 같이, 본 발명에 따른 적층 필름은 테트라하이드로푸란(THF) 용매에 의한 접착력이 NPG와 DEG 2성분계 필름의 경우보다 우수함을 확인할 수 있으며, 저수축 타입 또한 고온 열고정에도 최외곽층의 열결정화가 진행되지 않아 우수한 접착력을 나타내게 된다.

Claims

제1 최외층/중앙부층/제2 최외층의 3층 공압출 구조를 가지며,
상기 제1 최외층과 제2 최외층 각각이 테레프탈산(TPA)을 포함하는 디카르복실산 반복단위, 및 1,4-시클로헥산디메탄올(CHDM)을 포함하는 디올 반복단위를 포함하는 폴리에스테르 수지를 포함하고,
상기 중앙부층이 TPA를 포함하는 디카르복실산 반복단위, 및 네오펜틸글리콜(NPG), 디에틸렌글리콜(DEG) 및 에틸렌글리콜(EG)을 포함하는 디올 반복단위를 포함하는 폴리에스테르 수지를 포함하는, 열수축성 적층 필름으로서,
상기 중앙부층이 총 디올 반복단위를 기준으로 1 내지 30 몰%의 NPG 반복단위, 0.5 내지 10 몰%의 DEG 반복단위, 및 60 내지 90 몰%의 EG 반복단위를 포함하고,
상기 열수축성 적층 필름이 유기 용매인 테트라하이드로푸란(THF)으로 시밍(seaming)하고 30분간 에이징한 후에 측정한 박리력이 200 내지 2,000 gf인, 열수축성 적층 필름.
제1항에 있어서,
상기 제1 최외층과 제2 최외층 각각이 총 디올 반복단위를 기준으로 0.5 내지 100몰%의 CHDM 반복단위를 포함하는, 열수축성 적층 필름.
제1항에 있어서,
상기 제1 최외층과 제2 최외층 각각이 총 디카르복실산 반복단위를 기준으로 80 내지 100몰%의 TPA 반복단위를 포함하는, 열수축성 적층 필름.
삭제
제1항에 있어서,
상기 중앙부층이 총 디올 반복단위를 기준으로 5 내지 9.9몰%의 1,4-시클로헥산디메탄올(CHDM) 반복단위를 더 포함하는, 열수축성 적층 필름.
제1항에 있어서,
상기 열수축성 적층 필름이 90℃의 온도에서 10초 동안 열처리될 때, 열 수축율이 20% 내지 90%인, 열수축성 적층 필름.
삭제
제 1 항에 있어서,
상기 제1 최외층, 중앙부층 및 제2 최외층이 1 : 0.5~100 : 1의 두께비를 갖는, 열수축성 적층 필름.
제1항 내지 제3항, 제5항, 제6항 및 제8항 중 어느 한 항에 따른 열수축성 적층 필름을 포함하는 포장재.
제1항 내지 제3항, 제5항, 제6항 및 제8항 중 어느 한 항에 따른 열수축성 적층 필름을 포함하는 라벨.