TWI734921B - 顏色轉換組成物、顏色轉換膜及含有其的光源單元、顯示器以及照明 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種兼具顏色再現性的提高與耐久性的、用於液晶顯示器或LED照明的顏色轉換組成物。 一種顏色轉換組成物，其將入射光轉換成較所述入射光為長波長的光，且含有以下的（A）成分及（B）成分。 （A）成分：至少一種發光材料 （B）成分：於分子結構中具有通式（1）所表示的部分結構、及通式（2）所表示的部分結構的樹脂。 [化1]

（通式（1）中，Z¹ 及Z² 可相同亦可不同，且為氫原子或碳數1以上且20以下的有機基） [化2]

（通式（2）中，Y¹ ～Y⁴ 分別可相同亦可不同，且為氫原子或碳數1以上且20以下的有機基，且Y¹ ～Y⁴ 中的至少一者為包含脂肪族環狀烴結構的基團）

Description

顏色轉換組成物、顏色轉換膜及含有其的光源單元、顯示器以及照明

本發明是有關於一種顏色轉換組成物、顏色轉換膜及含有其的光源單元、顯示器以及照明。

將利用顏色轉換方式的多彩(multicolor)化技術應用於液晶顯示器或有機電致發光(Electroluminescence，EL)顯示器、照明等的研究正在盛行。所謂顏色轉換，是指將來自發光體的發光轉換成波長更長的光，例如表示將藍色發光轉換成綠色發光或紅色發光。

藉由將具有該顏色轉換功能的組成物製成膜，並與例如藍色光源組合，可自藍色光源擷取藍色、綠色、紅色三原色，即擷取白色光。藉由以此種將藍色光源與具有顏色轉換功能的膜組合而成的白色光源作為背光單元(backlight unit)，並與液晶驅動部分及彩色濾光片(color filter)組合，可製作全彩顯示器(full-color display)。另外，若無液晶驅動部分，則可直接用作白色光源，例如可用作發光二極體(Light Emitting Diode，LED)照明等的白色光源。

作為利用顏色轉換方式的液晶顯示器的課題，可列舉顏 色再現性的提高。為了提高顏色再現性，有效的是使背光單元的藍色、綠色、紅色的各發光光譜的半高寬(full width at half maximum)變窄，提高藍色、綠色、紅色各色的色純度。作為解決該課題的手段，已提出有使用無機半導體微粒子的量子點(quantum dot)作為顏色轉換組成物的成分的技術(例如參照專利文獻1)。使用量子點的技術中，確實綠色、紅色的發光光譜的半高寬窄，且顏色再現性提高，但另一方面，量子點對熱、空氣中的水分或氧的耐受性弱，耐久性不充分。另外，亦存在含有鎘等課題。

亦提出有使用有機物的發光材料代替量子點來作為顏色轉換組成物的成分的技術。作為將有機發光材料用作顏色轉換組成物的成分的技術的例子，已揭示有使用吡啶-鄰苯二甲醯亞胺縮合物者(例如參照專利文獻2)、使用香豆素衍生物者(例如參照專利文獻3)，關於紅色發光材料，迄今為止已揭示有使用苝衍生物者(例如參照專利文獻4)、使用若丹明(rhodamine)衍生物者(例如參照專利文獻5)、使用吡咯亞甲基衍生物者(例如參照專利文獻6~專利文獻7)。

另外，為了防止有機發光材料的劣化、提高耐久性，亦揭示有添加光穩定化劑的技術(例如參照專利文獻8)。

[現有技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2012-22028號公報

[專利文獻2]日本專利特開2002-348568號公報

[專利文獻3]日本專利特開2007-273440號公報

[專利文獻4]日本專利特開2002-317175號公報

[專利文獻5]日本專利特開2001-164245號公報

[專利文獻6]日本專利特開2011-241160號公報

[專利文獻7]日本專利特開2014-136771號公報

[專利文獻8]日本專利特開2011-149028號公報

然而，專利文獻8中所記載的穩定化劑雖具有提高耐久性的效果，但並不充分。進而，由於該些穩定化劑於可見區域具有比較強的吸收，因此存在吸收發光材料的發光而導致效率降低的課題。如上所述，將可兼具高色純度與高耐久性的有機發光材料用作顏色轉換組成物的成分的技術仍不充分。

本發明所欲解決的課題是使液晶顯示器或LED照明中所用的顏色轉換組成物兼具顏色再現性的提高與耐久性，尤其是兼具高色純度的發光與耐久性。

即，本發明為一種顏色轉換組成物，其將入射光轉換成較所述入射光為長波長的光，所述顏色轉換組成物的特徵在於：含有以下的(A)成分及(B)成分。

(A)成分：至少一種發光材料

(B)成分：於分子結構中具有通式(1)所表示的部分結構、及通式(2)所表示的部分結構的樹脂。

(通式(1)中，Z¹及Z²可相同亦可不同，且為氫原子或碳數1以上且20以下的有機基)

(通式(2)中，Y¹~Y⁴分別可相同亦可不同，且為氫原子或碳數1以上且20以下的有機基，且Y¹~Y⁴中的至少一者為包含脂肪族環狀烴結構的基團)

本發明的顏色轉換組成物及使用其的顏色轉換膜兼具高色純度與耐久性，因此可兼具顏色再現性與耐久性。

1:顏色轉換膜

10:基材層

11:顏色轉換層

12:阻障膜

圖1是表示本發明的顏色轉換膜的一例的示意剖面圖。

圖2是表示本發明的顏色轉換膜的一例的示意剖面圖。

圖3是表示本發明的顏色轉換膜的一例的示意剖面圖。

以下，對本發明的實施形態加以具體說明，但本發明不限定於以下的實施形態，可根據目的或用途進行各種變更而實施。

<(A)發光材料>

本發明的顏色轉換組成物含有至少一種發光材料。此處，本發明中的所謂發光材料是指當受到某些光照射時發出與所述光為不同波長的光的材料。

為了達成高效率的顏色轉換，較佳為顯示出高量子產率的發光特性的材料。可列舉無機螢光體、螢光顏料、螢光染料、量子點等公知的發光材料，其中，較佳為有機發光材料。

作為有機發光材料，例如可列舉以下化合物作為較佳者：萘、蒽、菲、芘、

、稠四苯、聯三伸苯、苝、熒蒽(fluoranthene)、茀、茚等具有縮合芳基環的化合物或其衍生物； 呋喃、吡咯、噻吩、矽雜環戊二烯(silole)、9-矽茀、9,9'-螺雙矽茀、苯并噻吩、苯并呋喃、吲哚、二苯并噻吩、二苯并呋喃、咪唑并吡啶、啡啉、吡啶、吡嗪、萘啶、喹噁啉、吡咯并吡啶等具有雜芳基環的化合物或其衍生物；硼烷(borane)衍生物；1,4-二苯乙烯基苯、4,4'-雙(2-(4-二苯基胺基苯基)乙烯基)聯苯、4,4'-雙(N-(二苯乙烯-4-基)-N-苯基胺基)二苯乙烯等二苯乙烯衍生物；芳香族乙炔衍生物、四苯基丁二烯衍生物、醛連氮(aldazine)衍生物、吡咯亞甲基衍生物、二酮吡咯并[3,4-c]吡咯衍生物；香豆素6、香豆素7、香豆素153等香豆素衍生物；咪唑、噻唑、噻二唑、咔唑、噁唑、噁二唑、三唑等唑衍生物及其金屬錯合物；吲哚菁綠(indocyanine green)等花青系化合物；螢光素．曙紅．若丹明(fluorescein eosin rhodamine)等氧雜蒽系化合物或硫雜蒽系化合物；聚伸苯基系化合物、萘二甲醯亞胺衍生物、酞菁衍生物及其金屬錯合物、卟啉衍生物及其金屬錯合物；尼羅紅(nile red)或尼羅藍(nile blue)等噁嗪系化合物；螺旋烴(helicene)系化合物；N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-4,4'-聯苯-1,1'-二胺等芳香族胺衍生物；以及 銥(Ir)、釕(Ru)、銠(Rh)、鈀(Pd)、鉑(Pt)、鋨(Os)及錸(Re)等的有機金屬錯合物化合物等，但並不限定於該些化合物。

有機發光材料可為螢光發光材料，亦可為磷光發光材料，為了達成高的色純度而較佳為螢光發光材料。

該些發光材料中，就熱穩定性及光穩定性高的方面而言，可較佳地使用具有縮合芳基環的化合物或其衍生物。

另外，就溶解性或分子結構的多樣性的觀點而言，較佳為具有配位鍵的化合物。就半高寬小、能夠進行高效率的發光的方面而言，亦較佳為氟化硼錯合物等含有硼的化合物。

其中，就賦予高的螢光量子產率、耐久性良好的方面而言，可較佳地使用吡咯亞甲基衍生物。更佳為通式(3)所表示的化合物。

X為C-R⁷或N。R¹~R⁹分別可相同亦可不同，選自氫 原子、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基以及與鄰接取代基之間所形成的縮合環及脂肪族環中。

所述全部的基團中，氫亦可為氘。於以下說明的化合物或其部分結構中亦相同。

另外，於以下的說明中，例如所謂碳數6~40的經取代或未經取代的芳基，是指亦包含取代於芳基上的取代基所含的碳數在內而為6~40，規定了碳數的其他取代基亦同樣如此。

另外，所述全部的基團中，作為經取代的情況下的取代基，較佳為烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基，進而，較佳為於各取代基的說明中記為較佳的具體的取代基。另外，該些取代基更亦可由所述取代基進一步取代。

「經取代或未經取代的」的情況下的所謂「未經取代」是指氫原子或氘原子進行了取代。

於以下說明的化合物或其部分結構中，關於「經取代或未經取代的」的情況亦與所述相同。

所謂烷基，例如表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正 丁基、第二丁基、第三丁基等飽和脂肪族烴基，其可具有取代基亦可不具有取代基。經取代的情況下的追加的取代基並無特別限制，例如可列舉烷基、鹵素、芳基、雜芳基等，該方面於以下的記載中亦通用。另外，烷基的碳數並無特別限定，就獲取的容易性或成本的方面而言，較佳為1以上且20以下、更佳為1以上且8以下的範圍。

所謂環烷基，例如表示環丙基、環己基、降冰片基、金剛烷基等飽和脂環式烴基，其可具有取代基亦可不具有取代基。烷基部分的碳數並無特別限定，較佳為3以上且20以下的範圍。

所謂雜環基，例如表示吡喃環、哌啶環、環狀醯胺等於環內具有碳以外的原子的脂肪族環，其可具有取代基亦可不具有取代基。雜環基的碳數並無特別限定，較佳為2以上且20以下的範圍。

所謂烯基，例如表示乙烯基、烯丙基、丁二烯基等含有雙鍵的不飽和脂肪族烴基，其可具有取代基亦可不具有取代基。烯基的碳數並無特別限定，較佳為2以上且20以下的範圍。

所謂環烯基，例如表示環戊烯基、環戊二烯基、環己烯基等含有雙鍵的不飽和脂環式烴基，其可具有取代基亦可不具有取代基。

所謂炔基，例如表示乙炔基等含有三鍵的不飽和脂肪族烴基，其可具有取代基亦可不具有取代基。炔基的碳數並無特別限定，較佳為2以上且20以下的範圍。

所謂烷氧基，例如表示甲氧基、乙氧基、丙氧基等脂肪族烴基經由醚鍵鍵結而成的官能基，該脂肪族烴基可具有取代基亦可不具有取代基。烷氧基的碳數並無特別限定，較佳為1以上且20以下的範圍。

所謂烷硫基，是指烷氧基的醚鍵的氧原子經硫原子取代的基團。烷硫基的烴基可具有取代基亦可不具有取代基。烷硫基的碳數並無特別限定，較佳為1以上且20以下的範圍。

所謂芳基醚基，例如表示苯氧基等芳香族烴基經由醚鍵鍵結而成的官能基，芳香族烴基可具有取代基亦可不具有取代基。芳基醚基的碳數並無特別限定，較佳為6以上且40以下的範圍。

所謂芳基硫醚基，是指芳基醚基的醚鍵的氧原子經硫原子取代的基團。芳基硫醚基中的芳香族烴基可具有取代基亦可不具有取代基。芳基硫醚基的碳數並無特別限定，較佳為6以上且40以下的範圍。

所謂芳基，例如表示苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、茀基、苯并茀基、二苯并茀基、菲基、蒽基、苯并菲基、苯并蒽基、

基、芘基、熒蒽基、伸三苯基、苯并熒蒽基、二苯并蒽基、苝基、螺烯基等芳香族烴基。

其中，較佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、茀基、菲基、蒽基、芘基、熒蒽基、伸三苯基。芳基可具有取代基亦可不具有取代基。芳基的碳數並無特別限定，較佳為6以上且40以 下、更佳為6以上且30以下的範圍。

於R¹~R⁹為經取代或未經取代的芳基的情況下，作為芳基，較佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、茀基、菲基、蒽基，更佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基。進而佳為苯基、聯苯基、聯三苯基，尤佳為苯基。

於各取代基經芳基進一步取代的情況下，作為芳基，較佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、茀基、菲基、蒽基，更佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基，尤佳為苯基。

所謂雜芳基，例如表示吡啶基、呋喃基、苯硫基、喹啉基、異喹啉基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、三嗪基、萘啶基、

啉基(cinnolinyl group)、酞嗪基(phthalazinyl group)、喹噁啉基、喹唑啉基(quinazolinyl group)、苯并呋喃基、苯并苯硫基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并苯硫基、咔唑基、苯并咔唑基、咔啉基(carbolinyl group)、吲哚并咔唑基、苯并呋喃并咔唑基、苯并噻吩并咔唑基、二氫茚并咔唑基、苯并喹啉基、吖啶基、二苯并吖啶基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、啡啉基(phenanthrolinyl group)等於環內具有一個或多個碳以外的原子的環狀芳香族基。其中，所謂萘啶基，表示1,5-萘啶基、1,6-萘啶基、1,7-萘啶基、1,8-萘啶基、2,6-萘啶基、2,7-萘啶基的任一者。雜芳基可具有取代基亦可不具有取代基。雜芳基的碳數並無特別限定，較佳為2以上且40以下、更佳為2以上且30以下的範圍。

於R¹~R⁹為經取代或未經取代的雜芳基的情況下，作為雜芳基，較佳為吡啶基、呋喃基、苯硫基、喹啉基、嘧啶基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并苯硫基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并苯硫基、咔唑基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、啡啉基，更佳為吡啶基、呋喃基、苯硫基、喹啉基。尤佳為吡啶基。

於各取代基經雜芳基進一步取代的情況下，作為雜芳基，較佳為吡啶基、呋喃基、苯硫基、喹啉基、嘧啶基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并苯硫基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并苯硫基、咔唑基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、啡啉基，更佳為吡啶基、呋喃基、苯硫基、喹啉基。尤佳為吡啶基。

所謂鹵素，表示選自氟、氯、溴及碘中的原子。

羰基、羧基、氧基羰基、胺甲醯基可具有取代基亦可不具有取代基。此處，作為取代基，例如可列舉烷基、環烷基、芳基、雜芳基等，該些取代基亦可進一步經取代。

所謂胺基，是指經取代或未經取代的胺基。作為進行取代的情況下的取代基，例如可列舉芳基、雜芳基、直鏈烷基、分支烷基。作為芳基、雜芳基，較佳為苯基、萘基、吡啶基、喹啉基。該些取代基亦可進一步經取代。碳數並無特別限定，較佳為2以上且50以下、更佳為6以上且40以下、尤佳為6以上且30以下的範圍。

所謂矽烷基，例如表示三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基、丙基二甲基矽烷基、乙烯基二甲基矽烷基等烷基矽烷基，或苯基二甲基矽烷基、第三丁基二苯基矽烷基、三苯基矽烷基、三萘基矽烷基等芳基矽烷基。矽上的取代基亦可進一步經取代。矽烷基的碳數並無特別限定，較佳為1以上且30以下的範圍。

所謂矽氧烷基，例如表示三甲基矽氧烷基等介隔有醚鍵的矽化合物基。矽上的取代基亦可進一步經取代。

所謂氧硼基，是指經取代或未經取代的氧硼基。作為進行取代的情況下的取代基，例如可列舉芳基、雜芳基、直鏈烷基、分支烷基、芳基醚基、烷氧基、羥基，其中較佳為芳基、芳基醚基。

所謂氧化膦基，是指-P(=O)R¹⁰R¹¹所表示的基團。R¹⁰R¹¹選自與R¹~R⁹相同的群組。

另外，任意的鄰接的兩個取代基(例如通式(3)的R¹與R²)亦可相互鍵結而形成共軛或非共軛的縮合環。作為縮合環的構成元素，除了含有碳以外亦可含有選自氮、氧、硫、磷及矽中的元素。另外，縮合環亦可進一步與其他的環進行縮合。

通式(3)所表示的化合物顯示出高的螢光量子產率，且發光光譜的波峰半高寬小，因此可達成有效率的顏色轉換與高的色純度。

進而，通式(3)所表示的化合物藉由將恰當的取代基 導入至恰當的位置，可調整發光效率．色純度．熱穩定性．光穩定性．分散性等各種特性．物性。

例如，與R¹、R³、R⁴及R⁶全部為氫的情況相比，R¹、R³、R⁴及R⁶的至少一者為經取代或未經取代的烷基或者經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜芳基的情況下顯示出更良好的熱穩定性及光穩定性。

於R¹、R³、R⁴及R⁶的至少一者為經取代或未經取代的烷基的情況下，作為烷基，較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基等碳數1~6的烷基，進而就熱穩定性優異的方面而言，較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基。進而就防止濃度淬滅而提高發光量子產率的觀點而言，更佳為立體體積大的第三丁基。另外，就合成的容易度、原料獲取的容易度的觀點而言，亦可較佳地使用甲基。

於R¹、R³、R⁴及R⁶的至少一者為經取代或未經取代的芳基的情況下，作為芳基，較佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基，進而佳為苯基、聯苯基，尤佳為苯基。

於R¹、R³、R⁴及R⁶的至少一者為經取代或未經取代的雜芳基的情況下，作為雜芳基，較佳為吡啶基、喹啉基、苯硫基，更佳為吡啶基、喹啉基。尤佳為吡啶基。

於全部的R¹、R³、R⁴及R⁶分別可相同亦可不同，且為經取代或未經取代的烷基的情況下，於黏合劑樹脂或溶媒中的溶 解性良好，因此較佳。作為烷基，就合成的容易性、原料獲取的容易性的觀點而言，較佳為甲基。

於全部的R¹、R³、R⁴及R⁶分別可相同亦可不同，且為經取代或未經取代的芳基或者經取代或未經取代的雜芳基的情況下，顯示出更良好的熱穩定性及光穩定性，因此較佳。更佳為全部的R¹、R³、R⁴及R⁶分別可相同亦可不同，且為經取代或未經取代的芳基。

雖亦存在使多種性質提高的取代基，但於所有方面均顯示出充分的性能的取代基有限。尤其是難以兼具高發光效率與高色純度。因此，藉由導入多種取代基，可獲得於發光特性或色純度等方面取得了平衡的化合物。

尤其於全部的R¹、R³、R⁴及R⁶分別可相同亦可不同，且為經取代或未經取代的芳基的情況下，較佳為例如以R¹≠R⁴、R³≠R⁶、R¹≠R³或R⁴≠R⁶等的方式導入多種取代基。此處，≠表示為不同結構的基團。由於可同時導入對色純度造成影響的芳基與對效率造成影響的芳基，因此能夠進行細微的調節。

其中，於以良好的平衡提高發光效率與色純度的方面而言，較佳為R¹≠R³或R⁴≠R⁶。由於可將一個以上的對色純度造成影響的芳基分別導入至兩側的吡咯環，並於此外的位置導入對效率造成影響的芳基，因此可最大限度地提高兩性質。於R¹≠R³或R⁴≠R⁶的情況下，就耐熱性與色純度的方面而言，更佳為R¹=R⁴及R³=R⁶。

作為主要對色純度造成影響的芳基，較佳為經供電子性基取代的芳基。所謂供電子性基，於有機電子論中，是指藉由誘導效應或共振效應而將電子供給至所取代的原子團的原子團。作為供電子性基，可列舉取負值作為哈米特方程(Hammett equation)的取代基常數(σp(對))的基團。哈米特方程的取代基常數(σp(對))可自化學便覽基礎編修訂5版(II-380頁)中引用。

作為供電子性基的具體例，例如可列舉烷基(甲基的σp：-0.17)或烷氧基(甲氧基的σp：-0.27)、胺基(-NH₂的σp：-0.66)等。尤其，較佳為碳數1~8的烷基或碳數1~8的烷氧基，更佳為甲基、乙基、第三丁基、甲氧基。就分散性的觀點而言，尤佳為第三丁基、甲氧基，可防止因分子彼此的凝聚而導致的淬滅。取代基的取代位置並無特別限定，但由於為了提高光穩定性而必須抑制鍵的扭曲，因此較佳為相對於與吡咯亞甲基骨架的鍵結位置而鍵結於間位或對位。

作為主要對效率造成影響的芳基，較佳為具有第三丁基、金剛烷基、甲氧基等體積大的取代基的芳基。

於全部的R¹、R³、R⁴及R⁶分別可相同亦可不同，且為經取代或未經取代的芳基的情況下，該些基團較佳為分別選自以下的Ar-1~Ar-6中。於該情況下，作為R¹、R³、R⁴及R⁶的較佳的組合，可列舉如表1-1~表1-11中所示的組合，但並不限定於該些組合。

[化4]

[表1-2]

R²及R⁵較佳為氫原子、烷基、羰基、氧基羰基、芳基，就熱穩定性的觀點而言較佳為烷基或氫，就於發光光譜中容易獲得窄的半寬高的方面而言更佳為氫。

R⁸及R⁹較佳為烷基、芳基、雜芳基、氟、含氟烷基、 含氟雜芳基或含氟芳基，就對於激發光穩定且可獲得更高的螢光量子產率的方面而言，更佳為氟或含氟芳基。就合成的容易度而言，進而佳為氟。

此處，所謂含氟芳基是指含有氟的芳基，例如氟苯基、三氟甲基苯基及五氟苯基等。所謂含氟雜芳基是指含有氟的雜芳基，例如可列舉氟吡啶基、三氟甲基吡啶基及三氟吡啶基等。所謂含氟烷基是指含有氟的烷基，可列舉三氟甲基或五氟乙基等。

就光穩定性的觀點而言，X較佳為C-R⁷。

當X為C-R⁷時，取代基R⁷對通式(3)所表示的化合物的耐久性、即發光強度的經時降低產生大的影響。即，於R⁷為氫的情況下，該氫的反應性高，容易與空氣中的水分或氧發生反應而引起分解。另外，於R⁷為例如烷基之類的分子鏈的運動的自由度大的取代基的情況下，反應性確實降低，但於組成物中化合物彼此經時凝聚，結果引起因濃度淬滅而導致的發光強度的降低。因此，R⁷較佳為剛性、且運動的自由度小而難以引起凝聚的基團，具體而言，較佳為經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜芳基的任一種。

就賦予更高的螢光量子產率、更難以熱分解的方面，另外就光穩定性的觀點而言，較佳為X為C-R⁷，且R⁷為經取代或未經取代的芳基。作為芳基，就不損及發光波長的觀點而言，較佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、茀基、菲基、蒽基。

為了進一步提高光穩定性，必須適度地抑制R⁷與吡咯 亞甲基骨架的碳碳鍵的扭曲。若扭曲過度地大，則對於激發光的反應性變高等，光穩定性降低。就此種觀點而言，作為R7，較佳為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的聯三苯基、經取代或未經取代的萘基，更佳為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的聯三苯基。尤佳為經取代或未經取代的苯基。

另外，R⁷較佳為體積適度大的取代基。藉由R⁷具有某種程度的體積大小，可防止分子的凝聚，發光效率或耐久性進一步提高。

作為此種體積大的取代基的進而佳的例子可列舉下述通式(4)所表示的結構。

r選自由氫原子、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰 基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基所組成的群組中。k為1~3的整數。於k為2以上的情況下，r分別可相同亦可不同。

就賦予更高的螢光量子產率的方面而言，r較佳為經取代或未經取代芳基。芳基中尤其可列舉苯基、萘基作為較佳例。於r為芳基的情況下，通式(4)的k較佳為1或2，就進一步防止分子的凝聚的觀點而言k更佳為2。進而，較佳為r的至少一個經烷基所取代。作為該情況下的烷基，就熱穩定性的觀點而言可列舉甲基、乙基及第三丁基作為尤佳例。

另外，就控制螢光波長或吸收波長、或者提高與溶媒的相容性的方面而言，r較佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烷氧基或者鹵素，更佳為甲基、乙基、第三丁基、甲氧基。就分散性的觀點而言，尤佳為第三丁基、甲氧基，可防止因分子彼此的凝聚而導致的淬滅。

另外，作為通式(3)所表示的化合物的另一態樣，較佳為R¹~R⁷中的至少一者為拉電子基。尤其，較佳為：(1)R¹~R⁶中的至少一者為拉電子基；(2)R⁷為拉電子基；或(3)R¹~R⁶中的至少一者為拉電子基，且R⁷為拉電子基。藉由將拉電子基導入至吡咯亞甲基骨架，可大幅降低吡咯亞甲基骨架的電子密度。藉此，對於氧的穩定性進一步提高，從而可進一步提高耐久性。

所謂拉電子基，亦稱為電子受容性基，於有機電子論 中，是指藉由誘導效應或共振效應而自所取代的原子團吸引電子的原子團。作為拉電子基，可列舉取正值作為哈米特方程的取代基常數(σp(對))的基團。哈米特方程的取代基常數(σp(對))可自化學便覽基礎編修訂5版(II-380頁)中引用。

再者，苯基雖亦存在取正值的例子，但本申請案的拉電子基中並不包含苯基。

作為拉電子基的例子，例如可列舉：-F(σp：+0.20)、-Cl(σp：+0.28)、-Br(σp：+0.30)、-I(σp：+0.30)、-CO₂R¹²(σp：當R¹²為乙基時為+0.45)、-CONH₂(σp：+0.38)、-COR¹²(σp：當R¹²為甲基時為+0.49)、-CF₃(σp：+0.51)、-SO₂R¹²(σp：當R¹²為甲基時為+0.69)、-NO₂(σp：+0.81)等。R¹²分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的形成環的碳數為6~30的芳香族烴基、經取代或未經取代的形成環的原子數為5~30的雜環基、經取代或未經取代的碳數1~30的烷基、經取代或未經取代的碳數1~30的環烷基。作為該些各基團的具體例，可列舉與所述相同的例子。

作為較佳的拉電子基，可列舉：氟、含氟芳基、含氟雜芳基、含氟烷基、經取代或未經取代的醯基、經取代或未經取代的酯基、經取代或未經取代的醯胺基、經取代或未經取代的磺醯基或者氰基。原因在於該些基團難以化學分解。

作為更佳的拉電子基，可列舉含氟烷基、經取代或未經取代的醯基、經取代或未經取代的酯基或者氰基。原因在於關係 到防止濃度淬滅而提高發光量子產率的效果。尤佳為經取代或未經取代的酯基。

作為通式(3)所表示的化合物的又一態樣，較佳為R¹~R⁷中的任意m個為下述通式(5)所表示的基。

M為連結基，選自單鍵、伸烷基、伸芳基、伸雜芳基中。

R¹⁰分別獨立地為經取代或未經取代的烷基。

m、n分別為自然數。

-OR¹⁰為烷氧基，藉由其體積大小可防止因分子彼此的凝聚而導致的淬滅。m為2以上且7以下。於m為2以上的情況下，凝聚抑制效果提高，因此較佳，於m為3以上的情況下，可藉由體積大的取代基將分子整體覆蓋，因此就可防止因分子彼此的凝聚而導致的淬滅且可實現高發光效率的方面而言更佳。進而佳為m為4以上。

就發光材料的發光效率提高的觀點而言，通式(5)中的n較佳為分別獨立地為1以上且5以下，更佳為1以上且3以下，進而佳為1。

於M為單鍵以外的基團的情況下，所述基團成為吡咯亞甲基骨架與-OR¹⁰之間的間隔基團(spacer)。於吡咯亞甲基骨架與-OR¹⁰之間存在間隔基團的情況下，吡咯亞甲基骨架彼此的凝聚進一步得到抑制，因此較佳，M較佳為選自伸烷基、伸芳基、伸雜芳基中。其中，較佳為剛性高的伸芳基、伸雜芳基，為了不使碳碳鍵的扭曲過度地變大，尤佳為伸苯基。

作為R¹⁰，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基等。雖無特別限定，但就合成的容易度的方面而言，較佳為甲基。

為了提高凝聚抑制效果，較佳為R¹、R³、R⁴、R⁶的至少兩者為通式(5)所表示的基，更佳為R¹、R³、R⁴、R⁶的至少三者為通式(5)所表示的基。進而，於R¹、R³、R⁴、R⁶全部為通式(5)所表示的基的情況下，可藉由體積大的取代基將分子整體覆蓋，因此尤佳。

另外，就難以熱分解的方面及光穩定性的觀點而言，較佳為R⁷為通式(4)所表示的基團，或者R⁷為通式(5)所表示的基團。

另外，作為通式(3)所表示的化合物的尤佳例的另一例，可列舉如下情況：全部的R¹、R³、R⁴及R⁶分別可相同亦可不同，且選自所述Ar-1~Ar-6，進而X為C-R⁷，R⁷為經取代的芳基，尤佳為經甲氧基取代的芳基。

以下示出通式(3)所表示的化合物的一例，但並不限 定於該些例子。

[化8]

[化9]

[化10]

[化11]

[化12]

[化13]

[化14]

[化15]

[化16]

[化17]

[化18]

[化19]

[化20]

[化21]

[化22]

[化23]

[化24]

[化25]

[化26]

[化27]

[化28]

[化29]

[化30]

[化31]

[化32]

通式(3)所表示的化合物例如可藉由日本專利特表平8-509471號公報或日本專利特開2000-208262號公報中記載的方法來製造。即，於鹼共存下，使吡咯亞甲基化合物與金屬鹽反應，藉此獲得目標吡咯亞甲基系金屬錯合物。

另外，關於吡咯亞甲基-氟化硼錯合物的合成，能夠以「有機化學期刊(J.Org.Chem.)」,vol.64,No.21，第7813頁-第7819頁(1999)、「應用化學國際英文版(Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.)」,vol.36，第1333頁-第1335頁(1997)等中所記載的方法為參考來製造。例如可列舉如下方法：於氧氯化磷存在下，將下述通式(6)所表示的化合物與通式(7)所表示的化合物於1,2-二氯乙烷中加熱，然後於三乙基胺存在下，使下述通式(8)所表示的化合物於1,2-二氯乙烷中反應，但並不限定於此。此處，R¹~R⁹與所述相同。J表示鹵素。

[化33]

進而，於導入芳基或雜芳基時，可列舉使用鹵化衍生物與硼酸或硼酸酯化衍生物的偶合反應來生成碳碳鍵的方法，但並不限定於此。同樣地，於導入胺基或咔唑基時，例如亦可列舉使用在鈀等金屬觸媒下鹵化衍生物與胺或咔唑衍生物的偶合反應來生成碳氮鍵的方法，但並不限定於此。

本發明的顏色轉換組成物除了含有通式(3)所表示的化合物以外，視需要亦可適當含有其他化合物。例如，為了進一步提高自激發光向通式(3)所表示的化合物的能量遷移效率，亦可含有紅螢烯(rubrene)等輔助摻雜劑。另外，於欲增加通式(3)所表示的化合物的發光色以外的發光色的情況下，可添加所述有機發光材料。此外，除了有機發光材料以外，亦可組合添加無機螢光體、螢光顏料、螢光染料、量子點等公知的發光材料。

以下示出通式(3)所表示的化合物以外的有機發光材料的一例，但並不特別限定於該些例子。

本發明的顏色轉換組成物較佳為含有如下發光材料(以下稱為「發光材料(a)」)：藉由使用波長430nm以上且500nm以下的範圍的激發光，而呈於500nm以上且580nm以下的區域 觀測到波峰波長的發光。以後，將於500nm以上且580nm以下的區域觀測到波峰波長的發光稱為「綠色發光」。一般來講，激發光的能量越大，越容易引起材料的分解，但波長430nm以上且500nm以下的範圍的激發光為比較小的激發能量，因此不會引起顏色轉換組成物中的發光材料的分解，可獲得色純度良好的綠色發光。

本發明的顏色轉換組成物較佳為含有：(a)藉由使用波長430nm以上且500nm以下的範圍的激發光，而呈波峰波長為500nm以上且580nm以下的發光的發光材料；以及(b)藉由波長430nm以上且500nm以下的範圍的激發光或來自發光材料(a)的發光的任一者或兩者而被激發，藉此呈於580nm以上且750nm以下的區域觀測到波峰波長的發光的發光材料(以下稱為「發光材料(b)」)。以後，將於580nm以上且750nm以下的區域觀測到波峰波長的發光稱為「紅色發光」。

波長430nm以上且500nm以下的範圍的激發光的一部分局部透過本發明的顏色轉換膜，因此於使用發光波峰尖銳的藍色LED的情況下，藍色．綠色．紅色各色顯示出尖銳形狀的發光光譜，可獲得色純度良好的白色光。結果，尤其於顯示器中可有效率地製作顏色更鮮豔的更大的色域。另外，於照明用途中，與目前成為主流的將藍色LED與黃色螢光體組合而成的白色LED相比，尤其綠色區域及紅色區域的發光特性得到改善，因此演色性提高而成為較佳的白色光源。

作為發光材料(a)，可列舉以下化合物作為較佳者：香 豆素6、香豆素7、香豆素153等香豆素衍生物，吲哚菁綠等花青衍生物，螢光素、螢光素異硫氰酸酯、羧基螢光素二乙酸酯等螢光素衍生物，酞菁綠等酞菁衍生物，二異丁基-4,10-二氰基苝-3,9-二羧酸酯等苝衍生物，此外，吡咯亞甲基衍生物、二苯乙烯衍生物、噁嗪衍生物、萘二甲醯亞胺衍生物、吡嗪衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并噁唑衍生物、苯并噻唑衍生物、咪唑并吡啶衍生物、唑衍生物、蒽等具有縮合芳基環的化合物或其衍生物、芳香族胺衍生物、有機金屬錯合物化合物等，但並不特別限定於該些化合物。

該些化合物中，吡咯亞甲基衍生物可賦予高的螢光量子產率、耐久性良好，故為尤其較佳的化合物，其中，通式(3)所表示的化合物顯示出高色純度的發光，因此較佳。

作為發光材料(b)，可列舉以下化合物作為較佳者：4-二氰基亞甲基-2-甲基-6-(對二甲基胺基苯乙烯基)-4H-吡喃等花青衍生物、若丹明B．若丹明6G．若丹明101．磺基若丹明101等若丹明衍生物、1-乙基-2-(4-(對二甲基胺基苯基)-1,3-丁二烯基)-過氯酸吡啶鎓鹽等吡啶衍生物、N,N'-雙(2,6-二異丙基苯基)-1,6,7,12-四苯氧基苝-3,4：9,10-雙二碳醯亞胺等苝衍生物，此外，卟啉衍生物、吡咯亞甲基衍生物、噁嗪衍生物、吡嗪衍生物、稠四苯或二苯并二茚并苝等具有縮合芳基環的化合物或其衍生物、有機金屬錯合物化合物等，但並不特別限定於該些化合物。

該些化合物中，吡咯亞甲基衍生物可賦予高的螢光量子 產率、耐久性良好，故為尤其較佳的化合物，其中，通式(3)所表示的化合物顯示出高色純度的發光，因此較佳。

本發明的顏色轉換組成物中的(A)成分的含量亦取決於化合物的莫耳吸光係數、螢光量子產率及激發波長下的吸收強度、以及所製作的膜的厚度或透過率，通常相對於(B)成分的100重量份而為1.0×10^-4重量份~30重量份，進而佳為1.0×10^-3重量份~10重量份，尤佳為1.0×10^-2重量份~5重量份。

另外，於顏色轉換組成物中含有呈綠色發光的發光材料(a)與呈紅色發光的發光材料(b)兩者的情況下，因將綠色發光的一部分轉換成紅色發光，因此較佳為所述發光材料(a)的含量w_a與發光材料(b)的含量w_b為w_a≧w_b的關係，各材料的含有比率為w_a：w_b=1000：1~1：1，進而佳為500：1~2：1，尤佳為200：1~3：1。其中，w_a及w_b為相對於(B)成分的重量的重量百分比。

<(B)成分：樹脂>

(B)成分的樹脂於分子結構中含有通式(1)所表示的部分結構、及通式(2)所表示的部分結構。

[化35]

通式(1)中，Z¹及Z²可相同亦可不同，且為氫原子或碳數1以上且20以下的有機基。

通式(2)中，Y¹~Y⁴分別可相同亦可不同，且為氫原子或碳數1以上且20以下的有機基，且Y¹~Y⁴中的至少一者為包含脂肪族環狀烴結構的基團。

本發明的顏色轉換組成物中所含的發光材料被光激發，但激發狀態的發光材料的反應性高，因此於激發狀態的發光材料彼此接近的情況下，促進了劣化。因此，為了提高本發明的顏色轉換組成物中所含的發光材料的耐久性，較佳為發光材料在樹脂中不凝聚而良好地分散。

為了使發光材料於樹脂中良好地分散，較佳為樹脂一併 具有與發光材料的相容性高的部分結構、及相容性低的部分結構。作為樹脂的進而佳的形態，較佳為無規地包含相容性高的部分結構及相容性低的部分結構的共聚物。

本發明的顏色轉換組成物中所含的(A)成分的發光材料具有如下特徵：與(B)成分的樹脂中的通式(1)所表示的部分結構的相容性良好，但與通式(2)所表示的部分結構的相容性不良。因此，藉由(B)成分的樹脂一併具有通式(1)所表示的部分結構與通式(2)所表示的部分結構，可使(A)成分的發光材料於(B)成分的樹脂中良好地分散，可實現高耐久性。再者，所述效果於(A)成分的發光材料為有機發光材料時變得更大，於(A)成分含有通式(3)所表示的化合物時進一步變大。

本發明的顏色轉換組成物中所含的發光材料因樹脂的分子中所含的官能基或源自吸濕水分的自由基而受到自由基氧化，有時進行分解、劣化。因此，樹脂較佳為耐熱性優異的樹脂。就提高樹脂的耐熱性的觀點而言，於(B)成分的樹脂中的通式(1)所表示的部分結構中，Z¹較佳為氫原子或甲基，更佳為甲基。

另外，就提高樹脂的耐熱性的觀點而言，Z²較佳為氫原子、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基或雜芳基。另外，該些基團可進一步由所述取代基取代。

所謂「經取代或未經取代的」這一情況下的「未經取代」是指氫原子或氘原子進行了取代。

於以下說明的化合物或其部分結構中，關於「經取代或未經取代的」這一情況亦與所述相同。

所謂烷基，例如示出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等飽和脂肪族烴基，其可具有取代基亦可不具有取代基。經取代的情況下的追加的取代基並無特別限制，例如可列舉烷基、鹵素、芳基、雜芳基等，該方面於以下的記載中亦通用。另外，烷基的碳數並無特別限定，就獲取的容易性或成本的方面而言，較佳為1以上且20以下的範圍，更佳為1以上且8以下的範圍。

所謂環烷基，例如示出環丙基、環己基、降冰片基、金剛烷基等飽和脂環式烴基，其可具有取代基亦可不具有取代基。烷基部分的碳數並無特別限定，較佳為3以上且20以下的範圍。

該些基團中，作為Z²，就獲取的容易性或成本的方面而言，更佳為甲基。

另外，就提高樹脂的耐熱性的觀點而言，於(B)成分的樹脂中的通式(2)所表示的部分結構中，Y¹~Y⁴較佳為氫原子、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基或雜芳基。另外，該些基團可進一步由所述取代基取代。

其中，Y¹~Y⁴中的至少一者為包含脂肪族環狀烴結構的基團。所謂脂肪族環狀烴結構，可列舉經取代或未經取代的飽和環狀烴(環烷基)結構、不飽和環狀烴(環烯基)結構等。其中， 就耐久性的觀點而言，較佳為飽和環狀烴(環烷基)結構。

構成脂肪族環狀烴結構的碳原子數並無特別限定，通常為4個~30個的範圍，較佳為5個~20個的範圍，更佳為5個~15個的範圍。

藉由構成脂肪族環狀烴結構的碳原子數為該些範圍內，可確保與發光材料的相容性，且獲得高耐久性。

作為飽和環狀烴(環烷基)結構的具體例，例如可列舉將苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、對羥基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯、對異丙基苯乙烯、對二乙烯基苯、烷氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二苯乙烯、1-乙烯基萘、二苯基乙烯、三苯基乙烯、四苯基乙烯、4-乙烯基聯苯等芳香族乙烯基系單體的聚合物的芳香環部分進行氫化而得的結構等。另外，亦可將如乙烯基環己烷等般具有飽和環狀烴結構的乙烯基單體用作原料。

本發明中，若Y¹~Y⁴中的至少一者為包含脂肪族環狀烴結構的基團，則並不特別限制於該些的組合，但就獲取的容易性或成本的觀點而言，較佳為Y¹~Y⁴中的至少一者為經取代或未經取代的環己基。另外，更佳為Y¹~Y⁴中的至少一者為經取代或未經取代的環己基，另外三者為氫原子。

本發明的顏色轉換組成物中所含的(B)成分的樹脂中的通式(1)所表示的部分結構的重複單元的含量並無特別限定，但於(B)成分的樹脂的總量中較佳為30重量%以上，更佳為50重量%以上，進而佳為60重量%以上，尤佳為70重量%以上。藉 由通式(1)所表示的部分結構的重複單元的比例為所述範圍內，可確保與發光材料的相容性，可獲得更高的耐久性。

另外，本發明的顏色轉換組成物中所含的(B)成分的樹脂中的通式(1)所表示的部分結構的重複單元的含量於(B)成分的樹脂的總量中較佳為95重量%以下，更佳為90重量%以下，進而佳為85重量%以下。藉由通式(1)所表示的部分結構的重複單元的比例為所述範圍內，於將顏色轉換組成物製成膜時，耐龜裂性優異。

本發明的顏色轉換組成物中所含的(B)成分的樹脂中的通式(2)所表示的部分結構的重複單元的含量並無特別限定，但於(B)成分的樹脂的總量中較佳為5重量%以上，更佳為10重量%以上，尤佳為15重量%以上。藉由通式(2)所表示的部分結構的重複單元的含量為所述範圍內，可確保發光材料的分散性，可獲得更高的耐久性。

另外，本發明的顏色轉換組成物中所含的(B)成分的樹脂中的通式(2)所表示的部分結構的重複單元的含量於(B)成分的樹脂的總量中較佳為70重量%以下，更佳為50重量%以下，進而佳為30重量%以下。藉由通式(2)所表示的部分結構的重複單元的比例為所述範圍內，可確保與發光材料的相容性，於將顏色轉換組成物製成膜時，發光強度優異。

(B)成分的樹脂的重量平均分子量(Mw)為5,000以上，較佳為15,000以上，更佳為20,000以上，進而為500,000以 下，較佳為100,000以下，更佳為50,000以下。若重量平均分子量為所述範圍內，則可獲得與發光材料的相容性良好且耐久性更高的顏色轉換組成物。

本發明中的重量平均分子量為藉由凝膠滲透層析法(GPC(gel permeation chromatography)法)而測定所得的值。具體而言，為利用孔徑0.45μm的薄膜過濾器對樣本進行過濾後，使用GPC(東曹(股)製造的HLC-82A)(展開溶劑：甲苯，展開速度：1.0ml/分，管柱：東曹股份有限公司製造的TSKgelG2000HXL)並藉由聚苯乙烯換算而求出的值。

(B)成分的樹脂的玻璃轉移溫度(Tg)較佳為50℃~200℃，更佳為100℃~160℃。若為所述範圍內，則於由該組成物形成的顏色轉換膜中，可獲得更高的耐久性。

玻璃轉移點可藉由市售的測定器[例如，精工電子工業公司製造的示差掃描熱量計(商品名DSC6220昇溫速度0.5℃/min)]來測定。

該些樹脂的合成方法並無特別限定，可適當利用公知的方法、例如於聚合起始劑的存在下使各原料單體共聚等的方法，亦可使用市售品。作為相當於(B)成分的樹脂的市售品，可列舉三菱瓦斯化學(股)製造的奧體瑪(Optimas)7500、奧體瑪(Optimas)6000等，但並不限定於該些。

(熱塑性樹脂)

本發明的顏色轉換組成物較佳為進而包含與所述(B)成分 的樹脂不同的熱塑性樹脂(C)。作為熱塑性樹脂(C)的具體例，可使用丙烯酸系、甲基丙烯酸系、聚桂皮酸乙烯基酯系、聚醯亞胺系、環橡膠系等具有反應性乙烯基的光硬化型抗蝕劑材料，環氧樹脂、矽酮樹脂(包括矽酮橡膠、矽酮凝膠等有機聚矽氧烷硬化物(交聯物))、脲樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚丙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、胺基甲酸酯樹脂、三聚氰胺樹脂、聚乙烯基樹脂、聚醯胺樹脂、酚樹脂、聚乙烯基醇樹脂、纖維素樹脂、脂肪族酯樹脂、芳香族酯樹脂、脂肪族聚烯烴樹脂、芳香族聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂或苯乙烯、α-甲基苯乙烯等乙烯基芳香族系單體的聚合物及其芳香環部分的氫化物等公知者。另外，可使用該些的共聚樹脂，亦可混合兩種以上。該些樹脂中，就透明性、耐熱性等的觀點而言，較佳為丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂或苯乙烯、α-甲基苯乙烯等乙烯基芳香族系單體的聚合物及其芳香環部分的氫化物。

於將(B)成分的含量設為100重量份時，熱塑性樹脂(C)的含量較佳為1重量份以上且2000重量份以下，更佳為5重量份以上且500重量份以下，尤佳為10重量份以上且50重量份以下。若熱塑性樹脂(C)的含量為所述範圍內，則可控制發光材料的波峰波長及/或半高寬，且進一步提高顏色再現性。

<其他添加劑>

本發明的顏色轉換組成物除所述(A)成分及(B)成分以外， 亦可添加填充劑、抗氧化劑、加工及熱穩定化劑、紫外線吸收劑等耐光性穩定化劑、用於塗佈膜穩定化的分散劑或調平劑、塑化劑、環氧化合物等交聯劑、胺．酸酐．咪唑等硬化劑、顏料、作為膜表面的改質劑的矽烷偶合劑等接著輔助劑等。

作為填充劑，可列舉煙燻二氧化矽、玻璃粉末、石英粉末等微粒子、氧化鈦、氧化鋯、鈦酸鋇、氧化鋅、矽酮微粒子，但並無特別限定。另外，該些填充劑可單獨使用，亦可併用多種。

作為抗氧化劑，可列舉2,6-二-第三丁基-對甲酚、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚等酚系抗氧化劑，但並無特別限定。另外，該些抗氧化劑可單獨使用，亦可併用多種。

作為加工及熱穩定化劑，可列舉三丁基亞磷酸鹽、三環己基亞磷酸鹽、三乙基膦、二苯基丁基膦等磷系穩定化劑，但並無特別限定。另外，該些穩定化劑可單獨使用，亦可併用多種。

作為耐光性穩定化劑，例如可列舉2-(5-甲基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3,5-雙(α、α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑等苯并三唑類，但並無特別限定。另外，該些耐光性穩定化劑可單獨使用，亦可併用多種。

本發明的顏色轉換組成物中的該些添加劑的含量亦取決於化合物的莫耳吸光係數、螢光量子產率及激發波長下的吸收強度、以及所製作的膜的厚度或透過率，通常相對於(B)成分的100重量份而為1.0×10^-3重量份以上且30重量份以下，進而佳為1.0×10^-2重量份以上且15重量份以下，尤佳為1.0×10^-1重量份以 上且10重量份以下。

<溶媒>

本發明的顏色轉換組成物亦可含有溶媒。溶媒只要可調整流動狀態的樹脂的黏度，且不對發光物質的發光及耐久性造成過度的影響，則並無特別限定。例如可列舉水、2-丙醇、乙醇、甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、己烷、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、松油醇、酯醇十二(Texanol)、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基卡必醇、丁基卡必醇乙酸酯、1-甲氧基-2-丙醇、丙二醇單甲醚乙酸酯等，亦可將該些溶媒混合使用兩種以上。該些溶媒中，尤其於不對通式(3)所表示的化合物的劣化造成影響、乾燥後的殘存溶媒少的方面而言，可較佳地使用甲苯。

<顏色轉換組成物的製造方法>

以下，對本發明的顏色轉換組成物的製造方法的一例加以說明。將既定量的所述發光材料、樹脂、溶劑等混合。將所述成分以成為既定組成的方式混合後，利用均質機、自轉公轉型攪拌機、三輥機、球磨機、行星式球磨機、珠磨機等攪拌．混練機均質地混合分散，藉此獲得顏色轉換組成物。於混合分散後、或混合分散的過程中，亦可較佳地進行於真空或減壓條件下脫泡的操作。另外，亦可預先混合某種特定成分，或實施老化(aging)等處理。亦可利用蒸發器將溶劑去除而調整為所需的固體成分濃度。

<顏色轉換膜的製作方法>

於本發明中，顏色轉換膜只要含有將顏色轉換組成物乾燥或 硬化所得的層，則對其構成並無限定。作為顏色轉換膜的具代表性的結構例，如圖1所示，可列舉基材層10與藉由將顏色轉換組成物硬化所得的顏色轉換層11的積層體，或如圖2所示，可列舉顏色轉換層11由多個基材層10夾持的積層體。為了防止顏色轉換層因氧、水分或熱所導致的劣化，亦可如圖3所示，於顏色轉換膜1上進一步設置阻障膜12。

顏色轉換膜的厚度並無特別限制，較佳為全部的層的合計為1μm~5000μm。若小於1μm，則存在膜的強韌性變小的問題。若超過5000μm，則容易產生龜裂，顏色轉換膜難以成型。顏色轉換膜的厚度更佳為10μm~1000μm，進而佳為15μm~500μm，尤佳為30μm~300μm。

關於本發明的顏色轉換膜的膜厚，是指基於日本工業標準(Japanese Industrial Standards，JIS)K7130(1999)塑膠-膜及片材-厚度測定方法中的利用機械掃描的厚度測定方法A法而測定的膜厚(平均膜厚)。

(基材層)

作為基材層，可並無特別限制地使用公知的金屬、膜、玻璃、陶瓷、紙等。具體而言，可列舉：鋁(亦包括鋁合金)、鋅、銅、鐵等的金屬板或箔，乙酸纖維素、聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)、聚乙烯、聚酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚苯硫醚、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯基縮醛、聚芳醯胺(aramid)、矽酮、聚烯烴、作為熱塑性氟樹脂的四 氟乙烯與乙烯的共聚物(ethylene-tetrafluoroethylene，ETFE)等塑膠的膜，包含α-聚烯烴樹脂、聚己內酯樹脂、丙烯酸樹脂、矽酮樹脂及該些樹脂與乙烯的共聚合樹脂的塑膠的膜，層壓有所述塑膠的紙，或經所述塑膠塗佈的紙、層壓或蒸鍍有所述金屬的紙、層壓或蒸鍍有所述金屬的塑膠膜等。另外，於基材為金屬板的情況下，亦可對表面實施鉻系或鎳系等的鍍敷處理或陶瓷處理。

該些材料中，就顏色轉換膜的製作容易度或顏色轉換膜的成形容易度而言，可較佳地使用玻璃或樹脂膜。另外，較佳為強度高的膜，以消除對膜狀的基材進行操作時發生破裂等的擔憂。就該些要求特性或經濟性的方面而言，較佳為樹脂膜，該些樹脂膜中，就經濟性、操作性的方面而言，較佳為選自由PET、聚苯硫醚、聚碳酸酯、聚丙烯所組成的群組中的塑膠膜。另外，於使顏色轉換膜乾燥的情況或利用擠出機將顏色轉換膜於200℃以上的高溫下壓接成形的情況下，就耐熱性的方面而言較佳為聚醯亞胺膜。就膜剝離的容易度而言，基材層亦可預先對表面實施脫模處理。

基材層的厚度並無特別限制，下限較佳為5μm以上，更佳為25μm以上，進而佳為38μm以上。另外，上限較佳為5000μm以下，更佳為3000μm以下。

(顏色轉換層)

其次，對本發明的顏色轉換膜的顏色轉換層的製造方法的一例加以說明。將藉由所述方法所製作的顏色轉換組成物塗佈於基 材上，並使其乾燥。塗佈可利用反輥塗佈機、刮刀塗佈機、狹縫模塗佈機、直接凹版塗佈機、平板凹版塗佈機、吻合式塗佈機、自然輥塗佈機(natural roll coater)、氣刀塗佈機、輥式刮刀塗佈機、雙流塗佈機(two stream coater)、棒式塗佈機、線棒塗佈機、敷料器、浸漬塗佈機(dip coater)、簾幕式塗佈機、旋轉塗佈機、刀片塗佈機等而進行。為了獲得顏色轉換層的膜厚均勻性，較佳為利用狹縫模塗佈機或浸漬塗佈機來進行塗佈。

顏色轉換層的乾燥可使用熱風乾燥機或紅外線乾燥機等一般的加熱裝置來進行。顏色轉換膜的加熱時，可使用熱風乾燥機或紅外線乾燥機等一般的加熱裝置。於該情況下，加熱條件通常為40℃~250℃且1分鐘~5小時，較佳為60℃~200℃且2分鐘~4小時。另外，亦可為分步固化(step cure)等階段性地進行加熱硬化。

製作顏色轉換層後，視需要亦可變更基材。於該情況下，作為簡易方法，可列舉使用加熱板進行重貼的方法、或者使用真空層壓機或乾膜層壓機的方法等，但並不限定於該些方法。

顏色轉換層的厚度並無特別限制，較佳為1μm~1000μm，更佳為10μm~1000μm。若小於1μm，則存在膜的強韌性變小的問題。若超過1000μm，則容易產生龜裂，顏色轉換膜難以成型。顏色轉換層的厚度更佳為10μm~100μm，進而佳為15μm~100μm，尤佳為30μm~100μm。

(阻障膜)

作為阻障膜，可於對顏色轉換層提高阻氣性的情況等時適當地使用，例如可列舉：氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鉭、氧化鋅、氧化錫、氧化銦、氧化釔、氧化鎂等無機氧化物，或氮化矽、氮化鋁、氮化鈦、碳氮化矽等無機氮化物，或者該些的混合物或於該些物質中添加有其他元素的金屬氧化物薄膜或金屬氮化物薄膜，或者包含聚偏二氯乙烯、丙烯酸系樹脂、矽酮系樹脂、三聚氰胺系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、氟系樹脂、乙酸乙烯酯的皂化物等聚乙烯基醇系樹脂等各種樹脂的膜。另外，作為對水分具有阻障功能的膜，例如可列舉包含聚乙烯、聚丙烯、尼龍、聚偏二氯乙烯、偏二氯乙烯與氯乙烯的共聚物、偏二氯乙烯與丙烯腈的共聚物、氟系樹脂、乙酸乙烯酯的皂化物等聚乙烯基醇系樹脂等各種樹脂的膜。

如圖3所示，阻障膜可設於顏色轉換層12的兩面，亦可僅設於單面。

另外，根據顏色轉換膜所要求的功能，亦可進一步設置光擴散層、具有抗反射功能、防眩功能、抗反射防眩功能、硬塗功能(耐摩擦功能)、抗靜電功能、防汙功能、電磁波屏蔽功能、紅外線截止功能、紫外線截止功能、偏光功能、調色功能的輔助層。

<激發光>

關於激發光的種類，只要於混合有通式(3)所表示的化合物等的發光物質可吸收的波長區域內顯示出發光，則可使用任意的 激發光。例如，熱陰極管或冷陰極管、無機EL等螢光性光源、有機電致發光元件光源、LED光源、白熱光源、或太陽光等任意光源的激發光於原理上均可利用，其中，LED為較佳的激發光，於顯示器或照明用途中，就提高藍色光的色純度的方面而言，具有430nm~500nm的範圍的激發光的藍色LED為進而較佳的激發光。若激發光的波長範圍位於較其更靠長波長側，則缺乏藍色光，因此無法形成白色光，另外，若激發光的波長範圍位於較其更靠短波長側，則通式(3)所表示的化合物等發光物質或樹脂等有機化合物容易光劣化，故欠佳。

激發光可具有一種發光波峰，亦可具有兩種以上的發光波峰，為了提高色純度，較佳為具有一種發光波峰。另外，亦可將發光波峰的種類不同的多個激發光源任意組合使用。

<光源單元>

本發明的光源單元為至少包含光源及顏色轉換組成物或顏色轉換膜的構成。於包含顏色轉換組成物的情況下，關於光源與顏色轉換組成物的配置方法，並無特別限定，可採取將顏色轉換組成物直接塗佈於光源的構成，亦可採取將顏色轉換組成物塗佈於遠離光源的膜或玻璃等的構成。於包含顏色轉換膜的情況下，關於光源與顏色轉換膜的配置方法，並無特別限定，可採取使光源與顏色轉換膜密接的構成，亦可採用使光源與顏色轉換膜遠離的遠程螢光粉(remote phosphor)形式。另外，出於提高色純度的目的，亦可採取進一步包含彩色濾光片的構成。

如上所述，430nm~500nm的範圍的激發光為比較小的激發能量，可防止通式(3)所表示的化合物等發光物質的分解，故光源較佳為於430nm~500nm的範圍內具有極大發光的發光二極體。

本發明的光源單元於空間照明、背光等各種光源中有用，具體而言可用於顯示器、照明、室內裝飾、標識、廣告牌等用途，尤其可特別較佳地用於顯示器或照明用途。

[實施例]

以下，列舉實施例來對本發明加以說明，但本發明並不受該些例子限定。

於下述實施例及比較例中，化合物G-1、化合物R-1為以下所示的化合物。

[化37]

<顏色轉換特性的測定>

於搭載有各顏色轉換膜及藍色LED(牛尾艾丕泰(USHIO EPITEX)公司製造；型號SMBB450H-1100，發光波峰波長：450nm)的發光裝置中流通100mA的電流而使藍色LED亮燈，使用分光放射亮度計(CS-1000，柯尼卡美能達(Konica Minolta)公司製造)測定發光光譜、波峰波長下的發光強度及色度。再者，將各顏色轉換膜與藍色LED元件的距離設為3cm。

<光耐久性的試驗>

於搭載有各顏色轉換膜及藍色LED(牛尾艾丕泰(USHIO EPITEX)公司製造；型號SMBB450H-1100，發光波峰波長：450nm)的發光裝置中流通100mA的電流而使藍色LED亮燈，使用分光放射亮度計(CS-1000，柯尼卡美能達(Konica Minolta)公司製造)測定初始亮度。再者，將各顏色轉換膜與藍色LED元件的距離設為3cm。其後，於50℃的環境下連續照射來自藍色LED元件的光，觀測亮度自初始值下降10%為止的時間，藉此評價顏色轉換膜的耐久性。

<顏色再現範圍測定>

將明基(BenQ)公司製造的液晶監視器(SW2700PT)拆開，插入後述的實施例及比較例中製作的顏色轉換片來代替內置的顏色轉換片，然後按照之前的方式組裝。此時的背光單元的構成為「反射膜/導光板/擴散片/顏色轉換片/稜鏡片/偏光反射膜」。使用分光放射亮度計(CS-1000，柯尼卡美能達(Konica Minolta)公司製造)測定在所得的監視器上顯示藍色、綠色、紅色的單色時的(x，y)色空間中的各自的顏色座標。根據所得的三點的顏色座標計算出色域的面積，計算出相對於數位電影推進聯盟(Digital Cinema Initiative，DCI)-P3標準的色域面積而言的面積比。若面積比為100%以上則良好，若為110%以上則極其良好。

<¹H-核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance，NMR)的測定>

化合物的¹H-NMR是使用超導FTNMR EX-270(日本電子 (股)製造)於氘代氯仿溶液中進行測定。

<發光材料>

合成例1

化合物G-1的合成方法

將2,4-二甲基吡咯-3-羧酸乙酯(100g)、甲醇(522mL)、水(261mL)中溶解有氫氧化鉀(166g)而得的水溶液放入至燒瓶中，回流4小時。其後，藉由蒸餾將甲醇蒸餾去除，使用冰浴冷卻至內溫10℃以下。於冰浴中滴加247mL的濃鹽酸，使pH為1。對析出的茶色固體進行過濾，利用水對固體進行清洗，而以淡茶色的固體的形式獲得2,4-二甲基-吡咯-3-羧酸(74g)。

將2,4-二甲基-吡咯-3-羧酸(30.3g)、2,2,3,3,4,4,4-五氟-1-丁醇(56.5g)、二環己基碳二亞胺(Dicyclohexyl Carbodiimide，DCC)(44.9g)、二甲基胺基吡啶(Dimethyl Amino Pyridine，DMAP)(2.13g)、乙酸乙酯(725mL)放入至燒瓶中，回流2小時。於使用冰浴冷卻至內溫10℃以下後進行過濾，於過濾液中添加500mL的水，攪拌10分鐘後，對有機層進行分液。進而，利用500mL的水對有機層進行兩次清洗，利用硫酸鎂對所述有機層進行乾燥，於進行過濾後將溶媒蒸餾去除。將所得的固體溶解於500mL的甲苯中，藉由矽膠管柱層析法進行純化，而獲得39.0g的中間體A。

將3,5-雙(4-甲氧基羰基苯基)苯甲醛(1.0g)與中間體A(3.6g)放入至燒瓶中，添加二氯甲烷(28mL)及三氟乙酸(1 滴)，於氮氣環境下，攪拌15小時。添加2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(2.5g)，進而攪拌1小時。於反應結束後，添加三氟化硼二乙醚錯合物(2.1mL)及二異丙基乙基胺(3.2mL)，攪拌4小時後，進而添加水(100mL)並進行攪拌，對有機層進行分液。利用硫酸鎂對所述有機層進行乾燥，於進行過濾後將溶媒蒸餾去除。藉由矽膠管柱層析法對所得的反應產物進行純化，而獲得1.1g的化合物G-1。

¹H-NMR(CDCl₃,ppm)：8.16(d,4H)、8.07(s,1H)、7.73(d,4H)、7.60(s,2H)、4.72(t,4H)、3.96(s,6H)、2.87(s,6H)、1.83(s,6H)。

G-2：使用西格瑪奧瑞奇(SIGMA-ALDRICH)製造的香豆素6。

G-3：使用西格瑪奧瑞奇(SIGMA-ALDRICH)製造的量子點(製品編號753777)。

合成例2

化合物R-1的合成方法

於氮氣流下，將4-(4-第三丁基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)吡咯300mg、2-甲氧基苯甲醯氯201mg及甲苯10ml的混合溶液於120℃下加熱6小時。冷卻至室溫後，進行蒸發(evaporate)。利用乙醇20ml進行清洗，並加以真空乾燥後，獲得2-(2-甲氧基苯甲醯基)-3-(4-第三丁基苯基)-5-(4-甲氧基苯基)吡咯260mg。

其次，於氮氣流下，將2-(2-甲氧基苯甲醯基)-3-(4-第三 丁基苯基)-5-(4-甲氧基苯基)吡咯260mg、4-(4-第三丁基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)吡咯180mg、甲磺酸酐206mg及進行了脫氣的甲苯10ml的混合溶液於125℃下加熱7小時。冷卻至室溫後，注入水20ml，利用二氯甲烷30ml進行萃取。利用水20ml對有機層進行兩次清洗，進行蒸發，並加以真空乾燥。

其次，於氮氣流下，對所得的吡咯亞甲基體與甲苯10mL的混合溶液添加二異丙基乙基胺305mg、三氟化硼二乙醚錯合物670mg，於室溫下攪拌3小時。注入水20ml，利用二氯甲烷30ml進行萃取。利用水20ml對有機層進行兩次清洗，利用硫酸鎂加以乾燥，然後進行蒸發。藉由矽膠管柱層析法進行純化，並加以真空乾燥後，獲得紅紫色粉末0.27g。所得的粉末的¹H-NMR分析結果如下，確認到所述獲得的紅紫色粉末為R-1。

¹H-NMR(CDCl₃,ppm)：1.19(s,18H),3.42(s,3H),3.85(s,6H),5.72(d,1H),6.20(t,1H),6.42-6.97(m,16H),7.89(d,4H)。

R-2：作為通式(3)所表示的化合物以外的有機發光材料，使用巴斯夫(BASF)製造的「魯摩根(Lumogen)」(註冊商標)F Red 300。

R-3：使用西格瑪奧瑞奇(SIGMA-ALDRICH)製造的量子點(製品編號753882)。

<樹脂>

樹脂A的合成

相對於包含作為單體成分的29.5重量%的甲基丙烯酸甲酯與 70.5重量%的苯乙烯以及作為聚合起始劑的0.005重量%的過氧化2-乙基己酸第三戊酯的單體組成物100重量份，以400重量份的比例混合作為溶媒的二乙二醇二乙醚，於帶有螺帶槳的10L混合槽中以1kg/小時連續地加料，以平均滯留時間2.5小時、聚合溫度150℃進行連續聚合。

以聚合槽液面固定的方式，自底部取出聚合液，一面維持為150℃，一面導入至具備通風口的擠出機中，使揮發成分揮發且擠出樹脂。

將所得的樹脂溶解於二噁烷中，製備10重量%二噁烷溶液。於1000mL高壓釜裝置中裝入500重量份的10重量%二噁烷溶液、1重量份的10重量%Pd/C(和光純藥(股)製造)，於氫氣壓10MPa、200℃下保持15小時，進行源自苯乙烯的芳香環的氫化反應。藉由過濾器去除Pd/C後，將所得的樹脂液於甲醇中沈澱純化，藉此獲得樹脂A。

藉由¹H-NMR測定，計算出樹脂A中的通式(1)所表示的部分結構與通式(2)所表示的部分結構的含量，結果可知樹脂A為如下樹脂：包含30.0重量%的通式(1)所表示的部分結構與70.0重量%的通式(2)所表示的部分結構。另外，可知於通式(2)所表示的部分結構的Y¹~Y⁴中的一者為未經取代的環己基，另外三者為氫原子。

樹脂B的合成

除了使用包含作為單體成分的49.0重量%的甲基丙烯酸甲酯 與51.0重量%的苯乙烯以及作為聚合起始劑的0.005重量%的過氧化2-乙基己酸第三戊酯的單體組成物以外，進行與樹脂A相同的操作，而合成樹脂B。

藉由¹H-NMR測定，計算出樹脂B中的通式(1)所表示的部分結構與通式(2)所表示的部分結構的含量，結果可知樹脂B為如下樹脂：包含50.0重量%的通式(1)所表示的部分結構與50.0重量%的通式(2)所表示的部分結構。另外，可知於通式(2)所表示的部分結構的Y¹~Y⁴中的一者為未經取代的環己基，另外三者為氫原子。

樹脂C的合成

除了使用包含作為單體成分的59.0重量%的甲基丙烯酸甲酯與41.0重量%的苯乙烯以及作為聚合起始劑的0.005重量%的過氧化2-乙基己酸第三戊酯的單體組成物以外，進行與樹脂A相同的操作，而合成樹脂C。

藉由¹H-NMR測定，計算出樹脂C中的通式(1)所表示的部分結構與通式(2)所表示的部分結構的含量，結果可知樹脂C為如下樹脂：包含60.0重量%的通式(1)所表示的部分結構與40.0重量%的通式(2)所表示的部分結構。另外，可知於通式(2)所表示的部分結構的Y¹~Y⁴中的一者為未經取代的環己基，另外三者為氫原子。

樹脂D的合成

除了使用包含作為單體成分的74.5重量%的甲基丙烯酸甲酯 與24.5重量%的苯乙烯以及作為聚合起始劑的0.005重量%的過氧化2-乙基己酸第三戊酯的單體組成物以外，進行與樹脂A相同的操作，而合成樹脂D。

藉由¹H-NMR測定，計算出樹脂D中的通式(1)所表示的部分結構與通式(2)所表示的部分結構的含量，結果可知樹脂D為如下樹脂：包含75.0重量%的通式(1)所表示的部分結構與25.0重量%的通式(2)所表示的部分結構。另外，可知於通式(2)所表示的部分結構的Y¹~Y⁴中的一者為未經取代的環己基，另外三者為氫原子。

樹脂E的合成

除了使用包含作為單體成分的84.0重量%的甲基丙烯酸甲酯與16.0重量%的苯乙烯以及作為聚合起始劑的0.005重量%的過氧化2-乙基己酸第三戊酯的單體組成物以外，進行與樹脂A相同的操作，而合成樹脂E。

藉由¹H-NMR測定，計算出樹脂E中的通式(1)所表示的部分結構與通式(2)所表示的部分結構的含量，結果可知樹脂E為如下樹脂：包含85.0重量%的通式(1)所表示的部分結構與15.0重量%的通式(2)所表示的部分結構。另外，可知於通式(2)所表示的部分結構的Y¹~Y⁴中的一者為未經取代的環己基，另外三者為氫原子。

樹脂F的合成

除了使用包含作為單體成分的94.5重量%的甲基丙烯酸甲酯 與5.5重量%的苯乙烯以及作為聚合起始劑的0.005重量%的過氧化2-乙基己酸第三戊酯的單體組成物以外，進行與樹脂A相同的操作，而合成樹脂F。

藉由¹H-NMR測定，計算出樹脂F中的通式(1)所表示的部分結構與通式(2)所表示的部分結構的含量，結果可知樹脂F為如下樹脂：包含95.0重量%的通式(1)所表示的部分結構與5.0重量%的通式(2)所表示的部分結構。另外，可知於通式(2)所表示的部分結構的Y¹~Y⁴中的一者為未經取代的環己基，另外三者為氫原子。

樹脂G：使用奧體瑪(Optimas)6000(三菱瓦斯化學(股)製造的聚甲基丙烯酸甲酯(Polymethyl methacrylate，PMMA)-氫化苯乙烯共聚物)。

藉由¹H-NMR測定，計算出樹脂G中的通式(1)所表示的部分結構與通式(2)所表示的部分結構的含量，結果可知樹脂G為如下樹脂：包含61.0重量%的通式(1)所表示的部分結構與39.0重量%的通式(2)所表示的部分結構。另外，可知於通式(2)所表示的部分結構的Y¹~Y⁴中的一者為未經取代的環己基，另外三者為氫原子。

樹脂H：使用奧體瑪(Optimas)7500(三菱瓦斯化學(股)製造的PMMA-氫化苯乙烯共聚物)。

藉由¹H-NMR測定，計算出樹脂H中的通式(1)所表示的部分結構與通式(2)所表示的部分結構的含量，結果可知樹 脂H為如下樹脂：包含77.0重量%的通式(1)所表示的部分結構與23.0重量%的通式(2)所表示的部分結構。另外，可知於通式(2)所表示的部分結構的Y¹~Y⁴中的一者為未經取代的環己基，另外三者為氫原子。

樹脂I的合成

除了使用包含作為單體成分的75.0重量%的丙烯酸甲酯與25.0重量%的苯乙烯以及作為聚合起始劑的0.005重量%的過氧化2-乙基己酸第三戊酯的單體組成物以外，進行與樹脂A相同的操作，而合成樹脂I。

藉由¹H-NMR測定，計算出樹脂I中的通式(1)所表示的部分結構與通式(2)所表示的部分結構的含量，結果可知樹脂I為如下樹脂：包含75.7重量%的通式(1)所表示的部分結構與24.3重量%的通式(2)所表示的部分結構。

另外，可知於通式(2)所表示的部分結構的Y¹~Y⁴中的一者為未經取代的環己基，另外三者為氫原子。

樹脂J：使用BR-85(三菱化學(股)製造的PMMA)。

樹脂K的合成

除了使用包含作為單體成分的100.0重量%的苯乙烯以及作為聚合起始劑的0.005重量%的過氧化2-乙基己酸第三戊酯的單體組成物以外，進行與樹脂A相同的操作，而合成樹脂K。

藉由¹H-NMR測定，可知樹脂K為包含100重量%的通式(2)所表示的結構的樹脂。另外，可知於通式(2)所表示的 部分結構的Y¹~Y⁴中的一者為未經取代的環己基，另外三者為氫原子。

樹脂L：使用賽普頓(septon)V9827(可樂麗(Kuraray)(股)製造的氫化苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物)。樹脂L為如下樹脂：具有通式(2)所表示的部分結構且Y¹~Y⁴中的一者為未經取代的環己基，另外三者為氫原子，但不含通式(1)所表示的部分結構。

樹脂M的合成

除了使用包含作為單體成分的74.5重量%的甲基丙烯酸乙酯與24.5重量%的苯乙烯以及作為聚合起始劑的0.005重量%的過氧化2-乙基己酸第三戊酯的單體組成物以外，進行與樹脂A相同的操作，而合成樹脂M。

藉由¹H-NMR測定，計算出樹脂M中的通式(1)所表示的部分結構與通式(2)所表示的部分結構的含量，結果可知樹脂M為如下樹脂：包含75.0重量%的通式(1)所表示的部分結構與25.0重量%的通式(2)所表示的部分結構。另外，可知於通式(2)所表示的部分結構的Y¹~Y⁴中的一者為未經取代的環己基，另外三者為氫原子。

樹脂N的合成

除了使用包含作為單體成分的74.5重量%的甲基丙烯酸甲酯與24.5重量%的1-乙烯基萘以及作為聚合起始劑的0.005重量%的過氧化2-乙基己酸第三戊酯的單體組成物以外，進行與樹脂A 相同的操作，而合成樹脂N。

藉由¹H-NMR測定，計算出樹脂N中的通式(1)所表示的部分結構與通式(2)所表示的部分結構的含量，結果可知樹脂N為如下樹脂：包含75.0重量%的通式(1)所表示的部分結構與25.0重量%的通式(2)所表示的部分結構。另外，可知於通式(2)所表示的部分結構的Y¹~Y⁴中的一者為未經取代的十氫萘基，另外三者為氫原子。

(實施例1~實施例9)

相對於樹脂100重量份，混合0.40重量份的化合物G-1、0.01重量份的化合物R-1、300重量份的作為溶媒的甲苯，然後使用行星式攪拌．脫泡裝置「攪拌星(MAZERUSTAR)KK-400」(倉敷紡績(Kurabo)(股)製造)，以1000rpm進行20分鐘攪拌．脫泡，獲得作為顏色轉換層製作用樹脂液的顏色轉換組成物。各實施例中製作顏色轉換層製作用樹脂液時使用的樹脂如表2所示般。

同樣地，使用「拜龍(Vylon)630」(東洋紡(股)製造的聚酯樹脂)作為樹脂，相對於聚酯樹脂100重量份，混合300重量份的作為溶劑的甲苯，然後使用行星式攪拌．脫泡裝置「攪拌星(MAZERUSTAR)KK-400」(倉敷紡績(Kurabo)(股)製造)，以300rpm進行20分鐘攪拌．脫泡，獲得樹脂組成物。

其次，使用狹縫模塗佈機將顏色轉換組成物塗佈於「露米勒(Lumirror)」U48(東麗股份有限公司製造，厚度50μm)上，於120℃下加熱20分鐘，進行乾燥而形成平均膜厚20μm的顏色 轉換層。

同樣地，使用狹縫模塗佈機將作為接著劑組成物的所述樹脂組成物塗佈於光擴散膜「化學墊(Chemical mat)」125PW(木本(Kimoto)(股)製造，厚度138μm)的PET基材層側，於120℃下進行20分鐘加熱、乾燥而形成平均膜厚為15μm的接著層。

其次，以直接積層顏色轉換層與接著層的方式對所述兩個單元進行加溫層壓，藉此製作「基材層/顏色轉換層/接著層/基材層/光擴散層」的構成的顏色轉換膜。

使用各實施例中製作的顏色轉換膜使藍色光進行顏色轉換，結果若僅對綠色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為529nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為27nm的綠色發光，若僅對紅色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為622nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為54nm的紅色發光。

利用所述方法測定顏色轉換特性，計算出將後述的比較例1中的綠色的發光強度設為1.00時的各實施例中的綠色發光的波峰波長的發光強度的相對值、以及將後述的比較例1中的紅色的發光強度設為1.00時的各實施例中的紅色發光的波峰波長的發光強度的相對值。另外，利用所述方法進行光耐久性的試驗。將結果示於表2中。

另外，插入各實施例中製作的顏色轉換片來代替明基(BenQ)公司製造的液晶監視器(SW2700PT)中內置的顏色轉換片，然後按照之前的方式組裝。使用分光放射亮度計(CS-1000， 柯尼卡美能達(Konica Minolta)公司製造)測定在所得的監視器上顯示藍色、綠色、紅色的單色時的(x，y)色空間中的各自的顏色座標。根據所得的三點的顏色座標計算出色域的面積，計算出相對於DCI-P3標準的色域面積而言的面積比。將結果示於表2中。

(實施例10)

於製作顏色轉換層製作用顏色轉換組成物時，除了使用G-2及R-2作為發光材料以外，利用與實施例4相同的操作製成顏色轉換膜。

使用所製作的顏色轉換膜使藍色光進行顏色轉換，結果若僅對綠色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為535nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為80nm的綠色發光，若僅對紅色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為615nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為55nm的紅色發光。

利用所述方法測定顏色轉換特性，計算出將後述的比較例1中的綠色的發光強度設為1.00時的各實施例中的綠色發光的波峰波長的發光強度的相對值、以及將後述的比較例1中的紅色的發光強度設為1.00時的各實施例中的紅色發光的波峰波長的發光強度的相對值。另外，利用所述方法進行光耐久性的試驗與顏色再現性測定。將結果示於表3中。

(實施例11)

於製作顏色轉換層製作用顏色轉換組成物時，除了使用G-3 及R-3作為發光材料以外，利用與實施例4相同的操作製成顏色轉換膜。

使用所製作的顏色轉換膜使藍色光進行顏色轉換，結果若僅對綠色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為535nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為35nm的綠色發光，若僅對紅色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為630nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為40nm的紅色發光。

利用所述方法測定顏色轉換特性，計算出將後述的比較例1中的綠色的發光強度設為1.00時的各實施例中的綠色發光的波峰波長的發光強度的相對值、以及將後述的比較例1中的紅色的發光強度設為1.00時的各實施例中的紅色發光的波峰波長的發光強度的相對值。另外，利用所述方法進行光耐久性的試驗與顏色再現性測定。將結果示於表3中。

(實施例12)

於製作顏色轉換層製作用顏色轉換組成物時，除了使用樹脂M作為樹脂以外，利用與實施例4相同的操作製成顏色轉換膜。

使用所製作的顏色轉換膜使藍色光進行顏色轉換，結果若僅對綠色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為529nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為27nm的綠色發光，若僅對紅色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為622nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為54nm的紅色發光。

利用所述方法測定顏色轉換特性，計算出將後述的比較 例1中的綠色的發光強度設為1.00時的各實施例中的綠色發光的波峰波長的發光強度的相對值、以及將後述的比較例1中的紅色的發光強度設為1.00時的各實施例中的紅色發光的波峰波長的發光強度的相對值。另外，利用所述方法進行光耐久性的試驗與顏色再現性測定。將結果示於表3中。

(實施例13)

於製作顏色轉換層製作用顏色轉換組成物時，除了使用樹脂N作為樹脂以外，利用與實施例4相同的操作製成顏色轉換膜。

使用所製作的顏色轉換膜使藍色光進行顏色轉換，結果若僅對綠色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為529nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為27nm的綠色發光，若僅對紅色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為622nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為54nm的紅色發光。

利用所述方法測定顏色轉換特性，計算出將後述的比較例1中的綠色的發光強度設為1.00時的各實施例中的綠色發光的波峰波長的發光強度的相對值、以及將後述的比較例1中的紅色的發光強度設為1.00時的各實施例中的紅色的發光的波峰波長的發光強度的相對值。另外，利用所述方法進行光耐久性的試驗與顏色再現性測定。將結果示於表3中。

可知與比較例1中所得的顏色轉換膜的耐久性相比，實施例1~實施例13的顏色轉換膜的耐久性高，尤其實施例3~實施例5及實施例7、實施例8中製作的顏色轉換膜的耐久性尤其高。

(比較例1及比較例2)

於製作顏色轉換層製作用顏色轉換組成物時，除了使用表2所示的樹脂作為樹脂以外，利用與實施例1相同的操作製作顏色轉換膜。

使用所獲得的顏色轉換膜使藍色光進行顏色轉換，結果若僅對綠色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為529nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為27nm的綠色發光，若僅對紅色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為622nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為54nm的紅色發光。

利用所述方法測定顏色轉換特性，計算出將後述的比較例1中的綠色的發光強度設為1.00時的各實施例中的綠色發光的波峰波長的發光強度的相對值、以及將後述的比較例1中的紅色的發光強度設為1.00時的各實施例中的紅色發光的波峰波長的發光強度的相對值。將結果如表2般所示。

可知樹脂與發光材料的相容性差，發光材料凝聚，因此綠色及紅色的發光強度非常低。

另外，利用所述方法進行了光耐久性的試驗，結果可知亮度自初始值開始下降10%為止的時間為10小時，耐久性非常差。

(比較例3)

於製作顏色轉換層製作用顏色轉換組成物時，除了將作為樹脂的樹脂J與樹脂L以1：1混合使用以外，利用與實施例1相同的操作製作顏色轉換膜。

使用所獲得的顏色轉換膜使藍色光進行顏色轉換，結果若僅對綠色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為529nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為27nm的綠色發光，若僅對紅色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為622nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為54nm的紅色發光。

藉由所述顏色轉換特性測定來測定綠色發光的波峰波長的發光強度與紅色的發光強度。另外，利用所述方法進行光耐久性的試驗與顏色再現性測定。將結果示於表3中。

(比較例4)

於製作顏色轉換層製作用顏色轉換組成物時，除了使用G-2及R-2作為發光材料以外，利用與比較例1相同的操作製作顏色轉換膜。

使用所獲得的顏色轉換膜使藍色光進行顏色轉換，結果若僅對綠色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為535nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為80nm的綠色發光，若僅對紅色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為615nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為55nm的紅色發光。

藉由所述顏色轉換特性測定來測定綠色發光的波峰波長的發光強度與紅色的發光強度。另外，利用所述方法進行光耐久性的試驗與顏色再現性測定。將結果示於表3中。

若將實施例1~實施例13、比較例1、比較例2~比較例4進行比較，則實施例1~實施例13的亮度下降10%的時間大 幅提高。即，可知於所使用的樹脂在分子內一併具有通式(1)所表示的結構與通式(2)所表示的結構的情況下，耐久性提高。另外，若將實施例10及實施例11進行比較，則可知於發光材料為有機發光材料的情況下，耐久性進一步大幅提高。即，可知相較於發光材料為量子點(無機材料)的實施例11而言，發光材料為有機材料的實施例10的耐久性更優異。進而，根據實施例4及實施例10的結果可知即便發光材料為有機材料，於為通式(3)所表示的結構的情況下，耐久性亦更優異。

Claims (19)

1. 一種顏色轉換組成物，其將入射光轉換成較所述入射光為長波長的光，所述顏色轉換組成物的特徵在於：含有以下的(A)成分及(B)成分，(A)成分：至少一種發光材料(B)成分：於分子結構中具有通式(1)所表示的部分結構、及通式(2)所表示的部分結構的樹脂

   

   通式(1)中，Z¹及Z²可相同亦可不同，且為氫原子或碳數1以上且20以下的有機基，

   

   通式(2)中，Y¹~Y⁴分別可相同亦可不同，且為氫原子或碳數1以上且20以下的有機基，且Y¹~Y⁴中的至少一者為經取代或未經取代的脂肪族環狀烴基。
2. 如申請專利範圍第1項所述的顏色轉換組成物，其中所述通式(2)的Y¹~Y⁴中的至少一者為經取代或未經取代的環己基。
3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的顏色轉換組成物，其中所述通式(2)的Y¹~Y⁴中的至少一者為經取代或未經取代的環己基，另外三者為氫原子。
4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的顏色轉換組成物，其中所述通式(1)的Z¹為甲基。
5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的顏色轉換組成物，其中所述通式(1)的Z²為甲基。
6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的顏色轉換組成物，其中所述發光材料為有機發光材料。
7. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的顏色轉換組成物，其中(A)成分含有通式(3)所表示的化合物，

   

   X為C-R⁷或N；R¹~R⁹分別可相同亦可不同，且選自氫原子、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基以及與鄰接取代基之間所形成的縮合環及脂肪族環中。
8. 如申請專利範圍第7項所述的顏色轉換組成物，其中通式(3)中，X為C-R⁷，R⁷為通式(4)所表示的基團，

   

   r選自由氫原子、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、胺 甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基所組成的群組中；k為1~3的整數；於k為2以上的情況下，r分別可相同亦可不同。
9. 如申請專利範圍第7項所述的顏色轉換組成物，其中通式(3)中，R¹、R³、R⁴及R⁶分別可相同亦可不同，且為經取代或未經取代的苯基。
10. 如申請專利範圍第7項所述的顏色轉換組成物，其中通式(3)中，R¹、R³、R⁴及R⁶分別可相同亦可不同，且為經取代或未經取代的烷基。
11. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的顏色轉換組成物，其中(A)成分含有藉由使用波長400nm以上且500nm以下的範圍的激發光而呈現出於500nm以上且580nm以下的區域中觀測到波峰波長的發光的發光材料。
12. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的顏色轉換組成物，其中(A)成分含有下述發光材料(a)及發光材料(b)，(a)藉由使用波長400nm以上且500nm以下的範圍的激發光而呈現出於500nm以上且580nm以下的區域中觀測到波峰波長的發光的發光材料(b)藉由被波長400nm以上且500nm以下的範圍的激發光或來自發光材料(a)的發光中的任一者或兩者激發而呈現出於580nm以上且750nm以下的區域中觀測到波峰波長的發光的發光材料。
13. 如申請專利範圍第11項所述的顏色轉換組成物，其中藉由使用所述波長400nm以上且500nm以下的範圍的激發光而呈現出波峰波長為500nm以上且580nm以下的發光的發光材料為通式(3)所表示的化合物，

    

    X為C-R⁷或N；R¹~R⁹分別可相同亦可不同，且選自氫原子、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基以及與鄰接取代基之間所形成的縮合環及脂肪族環中。
14. 如申請專利範圍第12項所述的顏色轉換組成物，其中所述發光材料(b)為通式(3)所表示的化合物，

    

    X為C-R⁷或N；R¹~R⁹分別可相同亦可不同，且選自氫原子、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基以及與鄰接取代基之間所形成的縮合環及脂肪族環中。
15. 一種顏色轉換膜，其包含如申請專利範圍第1項至第14項中任一項所述的顏色轉換組成物或其硬化物的層。
16. 一種光源單元，其包含光源及如申請專利範圍第15項所述的顏色轉換膜。
17. 如申請專利範圍第16項所述的光源單元，其中光源為於400nm以上且500nm以下的範圍內具有極大發光的發光二極體。
18. 一種顯示器，其包含如申請專利範圍第16項或第17項所述的光源單元。
19. 一種照明，其包含如申請專利範圍第16項或第17項 所述的光源單元。

Images