JP2003249372A

JP2003249372A - 有機電界発光素子

Info

Publication number: JP2003249372A
Application number: JP2002045359A
Authority: JP
Inventors: Makoto Satsuki; 真皐月; Natsuko Ishida; 奈津子石田; Sadaji Suga; 貞治菅; Hisayoshi Fujikawa; 久喜藤川; Yasunori Taga; 康訓多賀
Original assignee: Toyota Central R&D Labs Inc; Hayashibara Biochemical Laboratories Co Ltd
Current assignee: Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo KK; Toyota Central R&D Labs Inc
Priority date: 2002-02-21
Filing date: 2002-02-21
Publication date: 2003-09-05
Also published as: US7252892B2; US20050084707A1; EP1489154B1; KR20040093722A; WO2003070856A1; EP1489154A1; KR100879932B1; EP1489154A4; TW574344B; DE60232375D1

Abstract

(57)【要約】【課題】高耐久性を目指す有機電界発光素子において
有用な有機電界発光素子用発光剤とその用途を提供す
る。【解決手段】特定のクマリン誘導体を用いる有機電界
発光素子用発光剤及び有機電界発光素子、さらには、そ
の有機電界発光素子を用いる表示パネル及び情報表示機
器を提供することによって上記課題を解決する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は有機電界発光素子
（以下、「有機ＥＬ素子」と言う。）に関するものであ
り、とりわけ、新規なクマリン誘導体を用いる有機ＥＬ
素子に関するものである。

【０００２】情報表示の分野では、有機ＥＬ素子が次世
代の表示素子として脚光を浴びている。現在、コンピュ
ーター端末機やテレビジョン受像機などの比較的大型の
情報表示機器においては、主として、ブラウン管が用い
られている。しかしながら、ブラウン管は体積、重量と
もに大きく、動作電圧が高いので、民生用機器や携帯性
を重視する小形の機器には適しない。小形機器には、も
っと薄く、軽量のパネル状であって、動作電圧が低く、
消費電力の小さいものが必要とされている。現在では、
液晶素子が動作電圧が低く、消費電力が比較的小さい点
が買われて、多方面で頻用されている。しかしながら、
液晶素子を用いる情報表示機器は、見る角度によってコ
ントラストが変わるので、ある角度の範囲で読み取らな
いと明瞭な表示が得られないうえに、通常、バックライ
トを必要とするので、消費電力がそれほど小さくならな
いという問題がある。これらの問題を解決する表示素子
として登場したのが有機ＥＬ素子である。

【０００３】有機ＥＬ素子は、通常、陽極と陰極との間
に発光性化合物を含有する発光層を介挿してなり、その
陽極と陰極との間に直流電圧を印加して発光層へ正孔及
び電子をそれぞれ注入し、それらを互いに再結合させる
ことによって発光性化合物の励起状態を作出し、その励
起状態が基底状態へ戻るときに放出される蛍光や燐光な
どの発光を利用する発光素子である。有機ＥＬ素子は、
発光層を形成するに当たって、ホスト化合物として適切
な有機化合物を用いるとともに、そのホスト化合物と組
み合わせるゲスト化合物（ドーパント）を変更すること
により、発光の色調を適宜に変えることができる特徴が
ある。また、ホスト化合物とゲスト化合物との組合わせ
によっては、発光の輝度や寿命を大幅に向上できる可能
性がある。そもそも、有機ＥＬ素子は自ら発光する素子
なので、消費電力を小さくできる利点があり、原理的に
優れた発光素子であると言われている。

【０００４】ところが、これまでに提案された有機ＥＬ
素子は、その多くが耐久性が低く、例えば、振動や高温
が不可避の車輌へ搭載するなど、苛酷な環境で用いる
と、短時間で輝度が低下してしまうという問題があっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】斯かる状況に鑑み、こ
の発明の課題は、高耐久性を目指す有機ＥＬ素子におい
て有用な有機ＥＬ素子用発光剤とその用途を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この課題を解決すべく、
本発明者がクマリン誘導体に着目し、鋭意研究し、検索
したところ、分子内に、クマリン環と、炭化水素基を１
又は複数有するナフタレン環と、そのナフタレン環と縮
合してなり、それらのクマリン環及びナフタレン環と電
子的に共鳴する複素五員環とを含んでなるクマリン誘導
体は、有機ＥＬ素子に用いると、色純度の良い可視光を
発光し、しかも、その発光は比較的高温においても長時
間、安定に持続することを見出した。

【０００７】すなわち、この発明は、一般式１又は一般
式２のいずれかで表されるクマリン誘導体を含んでなる
有機ＥＬ素子を提供することによって前記課題を解決す
るものである。

【０００８】

【化９】一般式１：

【０００９】

【化１０】一般式２：

【００１０】（一般式１及び一般式２において、Ｘは炭
素原子又はヘテロ原子を表す。Ｒ^１乃至Ｒ^１４は、それ
ぞれ独立に、水素原子又は適宜の置換基を表す。ただ
し、Ｒ ^１及び／又はＲ^２は、それらが結合する窒素原子
と、Ｒ^３又はＲ^４が結合する炭素原子とを含んで環状構
造を形成することがあり、この場合、Ｒ^３及び／又はＲ
^４は見掛け上存在しないこととなる。また、Ｒ^９乃至Ｒ
^１４のいずれかは炭化水素基であるものとし、その炭化
水素基は置換基を有していてもよい。さらに、Ｘが二価
又は三価のヘテロ原子である場合には、Ｒ^７及び／又は
Ｒ^８は存在しない。）

【００１１】さらに、この発明は、斯かる有機ＥＬ素子
を用いる表示パネルを提供することによって前記課題を
解決するものである。

【００１２】さらに、この発明は、斯かる有機ＥＬ素子
を用いる情報表示機器を提供することによって前記課題
を解決するものである。

【００１３】さらに、この発明は、一般式１又は一般式
２のいずれかで表されるクマリン誘導体を含んでなる有
機ＥＬ素子用発光剤を提供することによって前記課題を
解決するものである。

【００１４】

【化１１】一般式１：

【００１５】

【化１２】一般式２：

【００１６】（一般式１及び一般式２において、Ｘは炭
素原子又はヘテロ原子を表す。Ｒ^１乃至Ｒ^１４は、それ
ぞれ独立に、水素原子又は適宜の置換基を表す。ただ
し、Ｒ ^１及び／又はＲ^２は、それらが結合する窒素原子
と、Ｒ^３又はＲ^４が結合する炭素原子とを含んで環状構
造を形成することがあり、この場合、Ｒ^３及び／又はＲ
^４は見掛け上存在しないこととなる。また、Ｒ^９乃至Ｒ
^１４のいずれかは炭化水素基であるものとし、その炭化
水素基は置換基を有していてもよい。さらに、Ｘが二価
又は三価のヘテロ原子である場合には、Ｒ^７及び／又は
Ｒ^８は存在しない。）

【００１７】一般式１及び一般式２で表されるクマリン
誘導体は、いずれも、文献未記載の新規な有機化合物で
ある。この発明は、新規な有機化合物の創製と、その産
業上有用な性質の発見に基づくものである。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、この発明の実施の形態につ
き説明すると、既述のとおり、この発明は、一般式１又
は一般式２のいずれかで表されるクマリン誘導体を用い
る有機ＥＬ素子に関するものである。

【００１９】

【化１３】一般式１：

【００２０】

【化１４】一般式２：

【００２１】一般式１及び一般式２において、Ｘは炭素
原子又はヘテロ原子を表す。Ｘにおけるヘテロ原子とし
ては、通常、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原
子、テルル原子などの周期律表における第１５族又は第
１６族の原子が選択される。これらの炭素原子及びヘテ
ロ原子のうち、光特性や製造し易さの点で、炭素原子、
窒素原子、酸素原子及び硫黄原子が好ましい。

【００２２】一般式１及び一般式２におけるＲ^１乃至Ｒ
^１４は、それぞれ独立に、水素原子又は適宜の置換基を
表す。Ｒ^１乃至Ｒ^１４における置換基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−プロペ
ニル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジ
エニル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２
−メチルペンチル基、２−ペンテニル基、ヘキシル基、
イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基、オクタデシル基などの炭素数２０までの脂肪族
炭化水素基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル
基、シクロヘプチル基などの脂環式炭化水素基、フェニ
ル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キ
シリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル
基、ｐ−クメニル基、ベンジル基、フェネチル基、ビフ
ェニリル基などの芳香族炭化水素基、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ
基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンジ
ルオキシ基などのエーテル基、エトキシカルボニル基、
プロポキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオ
キシ基などのエステル基、フルオロ基、クロロ基、ブロ
モ基、ヨード基などのハロゲン基、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、シアノ基、ニトロ基、さらには、これらの組
合わせによる置換基が挙げられる。

【００２３】用途にもよるけれども、Ｒ^１及びＲ^２にお
ける置換基としては脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素
基、芳香族炭化水素基及びそれらの組合わせによる炭化
水素基が、また、Ｒ^６における置換基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペ
ンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基などの短鎖長脂肪族炭
化水素基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イ
ソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ
−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ
基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのエーテル
基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プ
ロポキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキ
シ基などのエステル基及びシアノ基が好ましく、これら
の置換基における水素原子は、その１又は複数がフルオ
ロ基などのハロゲン基によって置換されていてもよい。
Ｒ^９乃至Ｒ^１４における置換基としては、既述のとお
り、そのいずれかは脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素
基、芳香族炭化水素基又はそれらの組合わせによる炭化
水素基であるものとし、このうち、脂肪族炭化水素基、
とりわけ、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペ
ンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル
基、２−メチルペンチル基、イソヘキシル基などの分岐
を有する炭素数６までのものが好ましい。Ｒ^７及びＲ^８
における置換基としては、Ｒ^１又はＲ^２におけると同様
の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水
素基及びそれらの組合わせによる置換基が好ましい。た
だし、Ｘが二価又は三価のヘテロ原子である場合には、
Ｒ^７及び／又はＲ^８は存在しない。なお、Ｒ^３及び／又
はＲ^４が結合する炭素原子がピペリジン環、ユロリジン
環などの環状構造を形成しない場合、Ｒ^３及び／又はＲ
^４は水素原子とするか、あるいは、用途に応じて、上記
した置換基から適宜のものを選択すればよい。また、Ｒ
^５としては、製造し易さの点で、水素原子又はヒドロキ
シ基とするか、用途を勘案しながら、上記したエーテル
基及びエステル基から適宜のものを選択する。

【００２４】有機ＥＬ素子におけるがごとく発光能が重
視される用途においては、Ｒ^１及びＲ^２がいずれも脂肪
族炭化水素基であって、これらが、それぞれ、Ｒ^３又は
Ｒ^４が結合する炭素原子に結合してユロリジン環を形成
してなる一般式３及び一般式４で表されるクマリン誘導
体が好ましい。一般式３及び一般式４において、Ｘは一
般式１又は一般式２におけると同様に炭素原子又はヘテ
ロ原子を表し、また、Ｒ^５乃至Ｒ^１４は一般式１又は一
般式２におけると同様に水素原子又は適宜の置換基を表
し、Ｒ^９乃至Ｒ^１４のいずれかは炭化水素基であるもの
とする。Ｒ^１５乃至Ｒ^１８は、それぞれ独立に、水素原
子又は脂肪族炭化水素基を表し、このうち、脂肪族炭化
水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基などの短鎖長脂肪族炭化水
素基が好ましい。一般式３又は一般式４で表されるクマ
リン誘導体のうち、Ｒ^９乃至Ｒ^１４のいずれかが、例え
ば、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチ
ル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、
２−メチルペンチル基、イソヘキシル基などの、分岐を
有する脂肪族炭化水素基であるものは、発光能や汎用さ
れる有機溶剤における溶解度に優れているばかりではな
く、ガラス転移点が高く、その結果として、熱安定性が
高いので、高温が不可避の環境においても発光能が減弱
し難い特徴がある。

【００２５】

【化１５】一般式３：

【００２６】

【化１６】一般式４：

【００２７】この発明で用いられるクマリン誘導体の例
としては、例えば、化学式１乃至化学式２７で表される
ものが挙げられる。これらは、いずれも、波長５２０ｎ
ｍ付近の可視領域、通常、４９０乃至５６０ｎｍに蛍光
極大などの発光極大を有し、励起すると、青緑色域乃至
黄緑色域の可視光を発光する。一般式１又は一般式２で
表される一群のクマリン誘導体は、その多くが、従来公
知の類縁化合物と比較して、ガラス転移点が１３０℃以
上と有意に高く、例えば、化学式１８で表されるクマリ
ン誘導体に見られるがごとく、置換基によっては１５０
℃以上にも達する。なお、この発明によるクマリン誘導
体のガラス転移点は、例えば、後記する汎用の示差走査
熱量分析（以下、「ＤＳＣ分析」と略記する。）によっ
て決定することができる。

【００２８】

【化１７】化学式１：

【００２９】

【化１８】化学式２：

【００３０】

【化１９】化学式３：

【００３１】

【化２０】化学式４：

【００３２】

【化２１】化学式５：

【００３３】

【化２２】化学式６：

【００３４】

【化２３】化学式７：

【００３５】

【化２４】化学式８：

【００３６】

【化２５】化学式９：

【００３７】

【化２６】化学式１０：

【００３８】

【化２７】化学式１１：

【００３９】

【化２８】化学式１２：

【００４０】

【化２９】化学式１３：

【００４１】

【化３０】化学式１４：

【００４２】

【化３１】化学式１５：

【００４３】

【化３２】化学式１６：

【００４４】

【化３３】化学式１７：

【００４５】

【化３４】化学式１８：

【００４６】

【化３５】化学式１９：

【００４７】

【化３６】化学式２０：

【００４８】

【化３７】化学式２１：

【００４９】

【化３８】化学式２２：

【００５０】

【化３９】化学式２３：

【００５１】

【化４０】化学式２４：

【００５２】

【化４１】化学式２５：

【００５３】

【化４２】化学式２６：

【００５４】

【化４３】化学式２７：

【００５５】この発明で用いるクマリン誘導体は諸種の
方法によって製造できるけれども、経済性を重視するの
であれば、例えば、一般式１又は一般式２に対応するＲ
^１乃至Ｒ^６を有する一般式５で表される化合物と、一般
式１又は一般式２に対応するＲ^７乃至Ｒ^１４を有する一
般式６又は一般式７のいずれかで表される化合物とを反
応させる工程を経由する方法が好適である。なお、一般
式６及び一般式７において、Ｘが二価又は三価のヘテロ
原子である場合には、Ｈ^１及びＨ^２は存在しない。

【００５６】

【化４４】一般式５：

【００５７】

【化４５】一般式６：

【００５８】

【化４６】一般式７：

【００５９】すなわち、反応容器に一般式５で表される
化合物と、一般式６又は一般式７のいずれかで表される
化合物とをそれぞれ適量とり（通常等モル前後）、必要
に応じて、適宜溶剤に溶解し、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、アンモニア、ト
リエチルアミン、ピペリジン、ピリジン、ピロリジン、
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリンなどの塩基性化合物、塩酸、硫酸、硝酸、酢
酸、無水酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン
酸などの酸性化合物、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、四
塩化錫、四塩化チタンなどのルイス酸性化合物などを加
えた後、加熱還流などにより、撹拌しながら周囲温度か
周囲温度を上回る温度で反応させる。

【００６０】溶剤としては、例えば、ペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、オクタン、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの炭化水素類、四塩化炭素、クロロホル
ム、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタ
ン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロ
ロベンゼン、ブロモベンゼン、α−ジクロロベンゼンな
どのハロゲン化物、メタノール、エタノール、１−プロ
パノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブ
タノール、イソブチルアルコール、イソペンチルアルコ
ール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、２−メトキシエタノール、２−エト
キシエタノール、フェノール、ベンジルアルコール、ク
レゾール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、グリセリンなどのアルコール類及びフェノール
類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テト
ラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキ
サン、アニソール、１，２−ジメトキシエタン、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル、ジシクロヘキシル−
１８−クラウン−６、メチルカルビトール、エチルカル
ビトールなどのエーテル類、酢酸、無水酢酸、トリクロ
ロ酢酸、トリフルオロ酢酸、無水プロピオン酸、酢酸エ
チル、炭酸ブチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、ホ
ルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、ヘキサメチル燐酸トリアミド、燐
酸トリメチルなどの酸及び酸誘導体、アセトニトリル、
プロピオニトリル、スクシノニトリル、ベンゾニトリル
などのニトリル類、ニトロメタン、ニトロベンゼンなど
のニトロ化合物、ジメチルスルホキシド、スルホランな
どの含硫化合物、水などが挙げられ、必要に応じて、こ
れらは適宜組み合わせて用いられる。

【００６１】溶剤を用いる場合、一般に、溶剤の量が多
くなると反応の効率が低下し、反対に、少なくなると、
均一に加熱・撹拌するのが困難になったり、副反応が起
こり易くなる。したがって、溶剤の量を重量比で原料化
合物全体の１００倍まで、通常、５乃至５０倍にするの
が望ましい。原料化合物の種類や反応条件にもよるけれ
ども、反応は１０時間以内、通常、０．５乃至５時間で
完結する。反応の進行は、例えば、薄層クロマトグラフ
ィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラ
フィーなどの汎用の方法によってモニターすることがで
きる。この発明で用いるクマリン誘導体は、この方法に
よるか、この方法に準じて所望量を得ることができる。
なお、一般式５乃至一般式７で表される化合物は、いず
れも、類縁化合物を調製するための汎用の方法によって
得ることができる。

【００６２】斯くして得られるクマリン誘導体は、通
常、使用に先立って、例えば、溶解、抽出、分液、傾
斜、濾過、濃縮、薄層クロマトグラフィー、カラムクロ
マトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体ク
ロマトグラフィー、蒸留、昇華、結晶化などの類縁化合
物を精製するための汎用の方法により精製され、必要に
応じて、これらの方法は適宜組み合わせて適用される。
クマリン誘導体の種類や有機ＥＬ素子の用途にもよるけ
れども、クマリン誘導体は、通常、使用に先立って、例
えば、蒸留、結晶化及び／又は昇華などの方法により高
度に精製しておくのが望ましい。

【００６３】このうち、昇華は、１回の操作で高純度の
結晶が容易に得られるうえに、操作に伴うクマリン誘導
体の損失が少なく、しかも、溶剤が結晶中に取り込まれ
ることがないので、特に優れている。適用する昇華方法
は、常圧昇華法であっても減圧昇華法であってもよい
が、通常、後者の減圧昇華法が採用される。クマリン誘
導体を減圧昇華するには、例えば、適量のクマリン誘導
体を昇華精製装置内へ仕込み、装置内を１０^−２Ｔｏｒ
ｒを下回る減圧、好適には、１０^−３Ｔｏｒｒ以下に保
ちながら、クマリン誘導体が分解しないように、できる
だけ低い温度、好ましくは、融点を下回る温度で加熱す
る。昇華精製へ供するクマリン誘導体の純度が比較的低
い場合には、不純物が混入しないように、減圧度や加熱
温度を加減することによって昇華速度を抑え、また、ク
マリン誘導体が昇華し難い場合には、昇華精製装置内へ
希ガスなどの不活性ガスを通気することによって昇華を
促進する。昇華によって得られる結晶の大きさは、昇華
精製装置内における凝縮面の温度を加減することによっ
て調節することができ、凝縮面を加熱温度よりも僅かに
低い温度に保ち、徐々に結晶化させると比較的大きな結
晶が得られる。

【００６４】この発明で用いるクマリン誘導体は、既述
のとおり、波長５２０ｎｍ付近の可視領域、通常、４９
０乃至５６０ｎｍに蛍光極大などの発光極大を有し、励
起すると青緑色域乃至黄緑色域の可視光を発光し、しか
も、ガラス状態で安定な薄膜を形成するうえに、その多
くが耐熱性が大きいことから、単独又は他の発光性化合
物と組み合わせることによって、緑色域の可視光を発光
するための有機ＥＬ素子用発光剤として極めて有利に用
いることができる。この発明でいう有機ＥＬ素子とは斯
かるクマリン誘導体を用いる電界発光素子全般を意味
し、とりわけ、正電圧を印加する陽極と、負電圧を印加
する陰極と、正孔と電子とを再結合させて発光を取り出
す発光層と、必要に応じて、さらに、陽極から正孔を注
入し輸送する正孔注入／輸送層と、陰極から電子を注入
し輸送する電子注入／輸送層と、正孔が発光層から電子
注入／輸送層へ移動するのを抑制する正孔ブロック層と
を設けてなる単層型及び積層型の有機ＥＬ素子が重要な
適用対象となる。

【００６５】有機ＥＬ素子の動作は、周知のとおり、本
質的に、電子及び正孔を電極から注入する過程と、電子
及び正孔が固体中を移動する過程と、電子及び正孔が再
結合し、一重項励起子又は三重項励起子を生成する過程
と、その励起子が発光する過程とからなり、これらの過
程は単層型及び積層型有機ＥＬ素子のいずれにおいても
本質的に異なるところがない。しかしながら、単層型有
機ＥＬ素子においては、発光性化合物の分子構造を変え
ることによってのみ上記４過程の特性を改善し得るのに
対して、積層型有機ＥＬ素子においては、各過程におい
て要求される機能を複数の材料に分担させるとともに、
それぞれの材料を独立して最適化できることから、一般
的には、単層型に構成するよりも積層型に構成する方が
所期の性能を達成し易い。

【００６６】そこで、この発明の有機ＥＬ素子につき、
積層型有機ＥＬ素子を例に挙げて説明すると、図１はこ
の発明による積層型有機ＥＬ素子の概略図であって、図
中、１は基板であり、通常、アルミノ珪酸塩ガラス、ア
ルミノ硼珪酸ガラス、石英ガラス、ソーダ石灰ガラス、
バリウム珪酸ガラス、バリウム硼珪酸ガラス、硼珪酸ガ
ラスなどのガラスか、あるいは、アラミド、ポリアクリ
レート、ポリアリレート、ポリイミド、ポリウレタン、
ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエス
テル、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リオレフィン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリ
塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリメチルアクリレー
ト、エポキシ樹脂、フェノール系樹脂、弗素系樹脂、メ
ラミン系樹脂などのプラスチック、アルミナ、シリコ
ン、石英、炭化珪素などのセラミックをはじめとする基
板材料を板状、シート状又はフィルム状に形成して用い
られ、必要に応じて、これらは適宜積層して用いられ
る。好ましい基板材料としては、例えば、アルミノ珪酸
塩ガラス、アルミノ硼珪酸ガラス、石英ガラス、硼珪酸
ガラス、バリウム硼珪酸ガラスなどの、アルカリ含量、
熱膨張係数がともに小さく、表面が平滑で傷がなく、研
磨し易いフォトマスク用ガラスや、隣接する電気伝導膜
との親和性に優れ、水分を透過し難い、例えば、アラミ
ド系、エポキシ系、フェノール系、ポリアリレート系、
ポリイミド系、ポリエステル系、芳香族ポリエーテル
系、ポリオレフィン系、メラミン系、弗素系のプラスチ
ックが挙げられ、シリコンなどの不透明なセラミック材
料は透明な電極用材と組み合わせて用いられる。発光の
色度を調節する必要があるときには、例えば、基板１の
適所にフィルター膜、色度変換膜、誘電体反射膜などの
色度調節手段を設ける。

【００６７】２は陽極であり、電気的に低抵抗率であっ
て、しかも、全可視領域に亙って光透過率の大きい金属
若しくは電気伝導性化合物の１又は複数を、例えば、真
空蒸着、スパッタリング、化学蒸着（ＣＶＤ）、原子層
エピタクシー（ＡＬＥ）、塗布、浸漬などの方法によ
り、基板１の一側に密着させて、陽極２における抵抗率
が１ｋΩ／□以下、好ましくは、５乃至５０Ω／□にな
るように、厚さ１０乃至１，０００ｎｍ、好ましくは、
５０乃至５００ｎｍの単層又は多層に製膜することによ
って形成される。陽極２における電気伝導性材料として
は、例えば、金、白金、アルミニウム、ニッケルなどの
金属、酸化亜鉛、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫と酸
化インジウムとの混合系（以下、「ＩＴＯ」と略記す
る。）などの金属酸化物、さらには、アニリン、チオフ
ェン、ピロールなどを反復単位とする電気伝導性オリゴ
マー及び電気伝導性ポリマーが挙げられる。このうち、
ＩＴＯは、低抵抗率のものが容易に得られるうえに、酸
などを用いてエッチングすることにより、微細パターン
を容易に形成できる特徴がある。

【００６８】３は正孔注入／輸送層であり、通常、陽極
２におけると同様の方法により、陽極２に密着させて、
正孔注入／輸送層用材を厚さ１乃至１，０００ｎｍに製
膜することによって形成される。正孔注入／輸送層用材
としては、陽極２からの正孔注入と輸送を容易ならしめ
るべく、イオン化電位が小さく、かつ、例えば、１０ ^４
乃至１０^６Ｖ／ｃｍの電界下において、少なくとも、１
０^−６ｃｍ^２／Ｖ・秒の正孔移動度を発揮するものが好
ましい。個々の正孔注入／輸送層用材としては、有機Ｅ
Ｌ素子において汎用される、例えば、アリールアミン誘
導体、イミダゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、
オキサゾール誘導体、トリアゾール誘導体、カルコン誘
導体、スチリルアントラセン誘導体、スチルベン誘導
体、テトラアリールエテン誘導体、トリアリールアミン
誘導体、トリアリールエテン誘導体、トリアリールメタ
ン誘導体、フタロシアニン誘導体、フルオレノン誘導
体、ヒドラゾン誘導体、Ｎ−ビニルカルバゾール誘導
体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニルア
ントラセン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、ポリア
リールアルカン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニ
レンビニレン誘導体、ポルフィリン誘導体などが挙げら
れ、必要に応じて、これらは適宜組み合わせて用いられ
る。このうち、芳香族第三級アミンである、例えば、モ
ノアリールアミン、ジアリールアミン、トリアリールア
ミン、テトラアリールアミンなどのアリールアミンの単
量体及び多量体が特に好ましい。

【００６９】４は発光層であり、通常、陽極２における
と同様の方法により、正孔注入／輸送層３に密着させ
て、この発明によるクマリン誘導体の１又は複数を厚さ
１０乃至１，０００ｎｍ、好ましくは、１０乃至２００
ｎｍに製膜することによって形成される。この発明のク
マリン誘導体は、一重項励起子、三重項励起子などの励
起子を形成し易く、しかも、蛍光、燐光などの発光のエ
ネルギー準位が好適であるうえに、いわゆる、発光層用
材自身による発光の「濃度消光」を招来し難いことか
ら、単独で発光層を形成しても実用に耐える有機ＥＬ素
子を得ることができる。ただし、この発明は用途に応じ
たホスト化合物との併用を決して妨げるものではなく、
その場合、この発明のクマリン誘導体と汎用のホスト化
合物とを単層又は多層に分離してそれぞれ厚さ１乃至
１，０００ｎｍ、好ましくは、１０乃至２００ｎｍに製
膜することによって発光層４を形成する。ホスト化合物
と組み合わせて用いる場合、ホスト化合物に対して、こ
の発明によるクマリン誘導体を等モルまで、通常、０．
１乃至１０モル％、好ましくは、０．５乃至５モル％用
いる。

【００７０】この発明によるクマリン誘導体をゲスト化
合物として用いる場合、この発明によるクマリン誘導体
と組み合わせる他の発光性化合物、すなわち、ホスト化
合物としては、有機ＥＬ素子に汎用されるキノリノール
金属錯体や、例えば、アントラセン、クリセン、コロネ
ン、トリフェニレン、ナフタセン、ナフタレン、フェナ
ントレン、ピセン、ピレン、フルオレン、ペリレン、ベ
ンゾピレンなどの縮合多環式芳香族炭化水素及びそれら
の誘導体、クォーターフェニル、１，４−ジフェニルブ
タジエン、ターフェニル、スチルベン、テトラフェニル
ブタジエン、ビフェニルなどの環集合式炭化水素及びそ
れらの誘導体、オキサジアゾール、カルバゾール、ピリ
ダジン、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベ
ンゾチアゾールなどの複素環化合物及びそれらの誘導
体、キナクリドン、ルブレン及びそれらの誘導体、さら
には、スチリル系のポリメチン色素などが挙げられる。

【００７１】好ましいホスト化合物はキノリノール金属
錯体であり、この発明でいうキノリノール金属錯体と
は、分子内にピリジン残基とヒドロキシ基とを有する、
例えば、８−キノリノール類、ベンゾキノリン−１０−
オール類などの配位子としてのキノリノール類と、その
ピリジン残基における窒素原子から電子対の供与を受け
て配位子と配位結合を形成する、通常、中心原子として
の一価、二価又は三価の、例えば、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、硼素、アルミニウム、ガリウム、インジウム
などの周期律表における第１族、第２族、第１２族又は
第１３族に属する金属若しくはその酸化物からなる錯体
一般を意味する。配位子が８−キノリノール類又はベン
ゾキノリン−１０−オール類のいずれかである場合に
は、それらは置換基を１又は複数有していてもよく、ヒ
ドロキシ基が結合している８位又は１０位の炭素以外の
炭素へ、例えば、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨ
ード基などのハロゲン基、メチル基、トリフルオロメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、
ｔｅｒｔ−ペンチル基などの脂肪族炭化水素基、メトキ
シ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ
基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペン
チルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ
基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのエーテル
基、アセトキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾ
イルオキシ基、メトキシカルボニル基、トリフルオロメ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキ
シカルボニル基などのエステル基、さらには、シアノ
基、ニトロ基、スルホ基などの置換基が１又は複数結合
することを妨げない。キノリノール金属錯体が分子内に
２以上の配位子を有する場合、それらの配位子は互いに
同じものであっても異なるものであってもよい。

【００７２】個々のキノリノール金属錯体としては、例
えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ト
リス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミ
ニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）ア
ルミニウム、トリス（４−メトキシ−８−キノリノラー
ト）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キ
ノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチ
ル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−
クロロ−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス
（５−ブロモ−８−キノリノラート）アルミニウム、ト
リス（５，７−ジクロロ−８−キノリノラート）アルミ
ニウム、トリス（５−シアノ−８−キノリノラート）ア
ルミニウム、トリス（５−スルホニル−８−キノリノラ
ート）アルミニウム、トリス（５−プロピル−８−キノ
リノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キ
ノリノラート）アルミニウムオキシドなどのアルミニウ
ム錯体、ビス（８−キノリノラート）亜鉛、ビス（２−
メチル−８−キノリノラート）亜鉛、ビス（２，４−ジ
メチル−８−キノリノラート）亜鉛、ビス（２−メチル
−５−クロロ−８−キノリノラート）亜鉛、ビス（２−
メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）亜鉛、ビス
（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）亜鉛、ビス
（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）亜鉛、ビス
（５−クロロ−８−キノリノラート）亜鉛、ビス（５，
７−ジクロロ−８−キノリノラート）亜鉛などの亜鉛錯
体、ビス（８−キノリノラート）ベリリウム、ビス（２
−メチル−８−キノリノラート）ベリリウム、ビス
（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）ベリリウ
ム、ビス（２−メチル−５−クロロ−８−キノリノラー
ト）ベリリウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−
キノリノラート）ベリリウム、ビス（３，４−ジメチル
−８−キノリノラート）ベリリウム、ビス（４，６−ジ
メチル−８−キノリノラート）ベリリウム、ビス（５−
クロロ−８−キノリノラート）ベリリウム、ビス（４，
６−ジメチル−８−キノリノラート）ベリリウム、ビス
（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリ
リウムなどのベリリウム錯体、ビス（８−キノリノラー
ト）マグネシウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラ
ート）マグネシウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キ
ノリノラート）マグネシウム、ビス（２−メチル−５−
クロロ−８−キノリノラート）マグネシウム、ビス（２
−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）マグネシ
ウム、ビス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）
マグネシウム、ビス（４，６−ジメチル−８−キノリノ
ラート）マグネシウム、ビス（５−クロロ−８−キノリ
ノラート）マグネシウム、ビス（５，７−ジクロロ−８
−キノリノラート）マグネシウムなどのマグネシウム錯
体、トリス（８−キノリノラート）インジウムなどのイ
ンジウム錯体、トリス（５−クロロ−８−キノリノラー
ト）ガリウムなどのガリウム錯体、ビス（５−クロロ−
８−キノリノラート）カルシウムなどのカルシウム錯体
が挙げられ、必要に応じて、これらは適宜組み合わせて
用いられる。なお、上記したホスト化合物は単なる例示
であって、この発明で用いるホスト化合物は決してこれ
らに限定されてはならない。

【００７３】５は電子注入／輸送層であり、通常、陽極
２におけると同様の方法により、発光層４に密着させ
て、電子親和力の大きい有機化合物か、アントラキノジ
メタン誘導体、アントロン誘導体、オキサジアゾール誘
導体、カルボジイミド、ジスチリルピラジン誘導体、ジ
フェニルキノン誘導体、シラザン誘導体、チオピランジ
オキシド誘導体、トリアゾール誘導体、複素環化合物の
テトラカルボン酸誘導体、フタロシアニン誘導体、フル
オレノン誘導体、発光層４におけると同様のキノリノー
ル金属錯体、さらには、アニリン、チオフェン、ピロー
ルなどを反復単位とする電気伝導性オリゴマー又は電気
伝導性ポリマーの１又は複数を厚さ１０乃至５００ｎｍ
に製膜することによって形成される。複数の電子注入／
輸送層用材を用いる場合には、その複数の電子注入／輸
送層用材を均一に混合して単層に形成しても、混合する
ことなく、電子注入／輸送層用材ごとに隣接する複数の
層に形成してもよい。正孔ブロック層を設けるときに
は、電子注入／輸送層５の形成に先立って、陽極２にお
けると同様の方法により、発光層４に密着させて、例え
ば、２−ビフェニル−４−イル−５−（４−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾール、
２，２−ビス［５−（４−ビフェニル）−１，３，４−
オキサジアゾール−２−イル−１，４−フェニレン］ヘ
キサフルオロプロパン、１，３，５−トリス−（２−ナ
フタレン−１−イル−［１，３，４］オキサジアゾール
−５−イル）ベンゼンなどのオキサジアゾール系化合物
をはじめとする正孔ブロック用材による薄膜を形成す
る。正孔ブロック層の厚さは、電子注入／輸送層５の厚
さや有機ＥＬ素子の動作特性などを勘案しながら、１乃
至１００ｎｍ、通常、１０乃至５０ｎｍの範囲に設定す
る。

【００７４】６は陰極であり、通常、電子注入／輸送層
５に密着させて、電子注入／輸送層５において用いられ
る化合物よりも仕事関数の低い（通常、５ｅＶ以下）、
例えば、リチウム、マグネシウム、カルシウム、ナトリ
ウム、カリウム、銀、銅、アルミニウム、インジウム、
イッテルビウムなどの金属、合金若しくは金属酸化物又
は電気伝導性化合物を単独又は組み合わせて蒸着するこ
とによって形成する。陰極６の厚さについては特に制限
がなく、電気伝導性、製造コスト、素子全体の厚さ、光
透過性などを勘案しながら、通常、抵抗率が１ｋΩ／□
以下になるように、厚さを１０ｎｍ以上、好ましくは、
５０乃至５００ｎｍに設定する。なお、陰極６と、有機
化合物を含有する電子注入／輸送層５との間に、密着性
を高めるために、必要に応じて、例えば、芳香族ジアミ
ン化合物、キナクリドン化合物、ナフタセン化合物、有
機シリコン化合物、有機燐化合物などを含んでなる界面
層を設けてもよい。また、電子の陰極６から電子注入／
輸送層５への移動を容易ならしめるために、陽極２にお
けると同様の方法により、陰極６における電子注入／輸
送層５へ接する側に、例えば、弗化リチウム、酸化リチ
ウムなどのアルカリ金属化合物やアルカリ土類金属化合
物による厚さ０．１乃至２ｎｍの薄膜を形成してもよ
い。

【００７５】このように、この発明の有機ＥＬ素子は、
基板上に、陽極、発光層及び陰極、さらには、必要に応
じて、正孔注入／輸送層、電子注入／輸送層及び／又は
正孔ブロック層を隣接する層と互いに密着させながら一
体に形成することによって得ることができる。各層を形
成するに当たっては、有機化合物の酸化や分解、さらに
は、酸素や水分の吸着などを最小限に抑えるべく、高真
空下、詳細には、１０ ^−５Ｔｏｒｒ以下で一貫作業する
のが望ましい。また、発光層を形成するに当たっては、
あらかじめ、ホスト化合物とゲスト化合物とを所定の割
合で混合しておくか、あるいは、真空蒸着における両者
の加熱速度を互いに独立して制御することによって、発
光層における両者の配合比を調節する。斯くして構築し
た有機ＥＬ素子は、使用環境における劣化を最小限に抑
えるべく、素子の一部又は全体を、例えば、不活性ガス
雰囲気下で封止ガラスや金属キャップにより封止する
か、あるいは、防湿塗料を塗布したり、紫外線硬化樹脂
などによる保護膜で覆うのが望ましい。さらには、有機
ＥＬ素子の構造にもよるけれども、発光層からの発光を
効率良く素子外へ取り出すために、必要に応じて、素子
内の適所へ、例えば、輪帯板や、一次元若しくは二次元
の反射型又は透過型の回折格子などの、素子における発
光取出面に対する発光の入射角を変化させる回折手段を
単独又は適宜組み合わせて設け、素子内の有機層と無機
層との界面、あるいは、発光取出面と大気との界面にお
ける全反射を抑制するようにしてもよい。

【００７６】この発明による有機ＥＬ素子の使用方法に
ついて説明すると、この発明の有機ＥＬ素子は、用途に
応じて、比較的高電圧のパルス性電圧を間欠的に印加す
るか、あるいは、比較的低電圧の非パルス性電圧（通
常、２乃至５０Ｖ）を連続的に印加して駆動する。この
発明の有機ＥＬ素子は、陽極の電位が陰極より高いとき
にのみ発光する。したがって、この発明の有機ＥＬ素子
へ印加する電圧は直流であっても交流であってもよく、
また、印加する電圧の波形、周期も適宜のものとすれば
よい。交流を印加すると、この発明の有機ＥＬ素子は、
原理上、印加する交流の波形及び周期に応じて輝度が増
減したり点滅を繰り返す。図１に示す有機ＥＬ素子の場
合、陽極２と陰極６との間に電圧を印加すると、陽極２
から注入された正孔が正孔注入／輸送層３を経て発光層
４へ、また、陰極６から注入された電子が電子注入／輸
送層５を経て発光層４へそれぞれ到達する。その結果、
発光層４において正孔と電子との再結合が生じ、それに
より生じた励起状態のクマリン誘導体から目的とする発
光が陽極２及び基板１を透過して放出されることとな
る。この発明の有機ＥＬ素子は、クマリン誘導体や組み
合わせて用いるホスト化合物の構造、配合割合にもよる
けれども、波長５２０ｎｍ付近の可視領域、通常、４９
０乃至５６０ｎｍの緑色域に蛍光極大などの発光極大を
有する。その発光は、国際照明委員会（ＣＩＥ）による
ｘｙ色度図上において、通常、ｘが０．２乃至０．５の
範囲に、また、ｙが０．３乃至０．８の範囲にある。

【００７７】この発明の有機ＥＬ素子は、耐久性に優れ
ているうえに、発光効率が高く、その結果として、輝度
を大きくすることが容易なので、発光体や情報を視覚的
に表示する情報表示機器において多種多様の用途を有す
ることとなる。この発明の有機ＥＬ素子を光源とする発
光体は、消費電力が小さいうえに、軽量のパネル状に構
成することができるので、一般照明の光源に加えて、例
えば、液晶素子、複写装置、印字装置、電子写真装置、
コンピューター及びその応用機器、工業制御機器、電子
計測装置、分析装置、計器一般、通信装置、医療用電子
計測機器、民生用及び業務用の電子機器一般、さらに
は、車輌、船舶、航空機、宇宙船などに搭載する機器一
般、航空機の管制機器、インテリア、看板、標識などに
おける省エネルギーにして省スペースな光源又は情報表
示素子として極めて有用である。この発明の有機ＥＬ素
子を、例えば、車輌、船舶、航空機、宇宙船などにおけ
る計測器、コンピューター端末機、テレビジョン受像
機、録画機、ゲーム機、時計、計算機、電話機、通信
機、カーナビゲーション装置、オシロスコープ、レーダ
ー、ソナー、看板、標識などの情報表示機器における表
示手段として用いる場合には、この発明による有機ＥＬ
素子を単用するか、あるいは、必要に応じて、青色域、
緑色域及び／又は赤色域の可視光を発光する他の有機Ｅ
Ｌ素子や、発光の色度、色調を調節するための適宜フィ
ルター類と組合わせつつ、斯界において汎用される単純
マトリックス方式やアクティブマトリックス方式の駆動
回路を適用して駆動する。

【００７８】ところで、この発明によるクマリン誘導体
は波長４７０ｎｍ付近の可視領域、通常、４４０乃至５
００ｎｍに吸収極大を有し、しかも、分子吸光係数（以
下、分子吸光係数を「ε」と略記することがある。）が
１×１０^４以上、好ましくは、３×１０^４以上と大きい
ことから、有機ＥＬ素子における発光層用材としての用
途に加えて、有機ＥＬ素子による発光の色度を所望のレ
ベルに調節するための色度調節用材としても有用であ
る。したがって、この発明でいう有機ＥＬ素子とは、特
定のクマリン誘導体を発光層用材として含んでなるもの
は言うにおよばず、それに加えて、発光性化合物による
電界発光の色度を調節する目的で、発光層以外の部分に
おいて特定のクマリン誘導体を単用したり、光吸収能を
有する他の化合物の１又は複数と併用する有機ＥＬ素子
全般を包含するものとする。

【００７９】この発明の実施の形態につき、以下、実施
例に基づいて説明する。

【００８０】

【実施例１】〈有機ＥＬ素子用発光剤〉反応容器に適量
のジメチルスルホキシドをとり、化学式２８で表される
化合物０．２１ｇと化学式２９で表される化合物０．２
１ｇとを加え、加熱還流しながら２時間反応させた後、
反応混合物を室温まで冷却し、メタノールを適量加え
た。析出した結晶を採取し、クロロホルム／酢酸エチル
混液を展開溶剤とするカラムクロマトグラフィーにより
精製したところ、化学式１８で表されるこの発明のクマ
リン誘導体の橙色結晶が０．２ｇ得られた。

【００８１】

【化４７】化学式２８：

【００８２】

【化４８】化学式２９：

【００８３】結晶の一部をとり、常法にしたがって測定
したところ、本例のクマリン誘導体は３４５乃至３５１
℃に融点を示した。また、常法にしたがって塩化メチレ
ン溶液における可視吸収スペクトル及び蛍光スペクトル
を測定したところ、それぞれ、波長４９１ｎｍ及び５１
８ｎｍに吸収極大（ε＝５．８×１０^４）及び蛍光極大
が観察された。さらに、常法にしたがってクロロホルム
−ｄ溶液における^１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（以下、
「^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル」と略記する。）を測定した
ところ、化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が１．３７
（６Ｈ、ｓ）、１．５６（９Ｈ、ｓ）、１．６２（６
Ｈ、ｓ）、１．７９（２Ｈ、ｓ）、１．８５（２Ｈ、
ｓ）、３．３０（２Ｈ、ｔ）、３．３９（２Ｈ、ｓ）、
７．４０（１Ｈ、ｓ）、７．６７（１Ｈ、ｄｄ）、７．
７３（１Ｈ、ｄ）、７．９０（１Ｈ、ｄ）、７．９１
（１Ｈ、ｄ）、８．９１（１Ｈ、ｓ）及び９．０２（１
Ｈ、ｓ）の位置にピークが観察された。

【００８４】さらに、結晶の一部をとり、市販のＤＳＣ
分析装置（商品名『ＤＳＣ２２０Ｕ型』、セイコーイン
スツルメンツ株式会社製造）を用い、常法にしたがって
ＤＳＣ分析したところ、１５１℃にガラス転移点が観察
された。併行して、ナフトチアゾール環に炭化水素基を
有しない化学式３０で表される公知の類縁化合物につ
き、同様にしてガラス転移点を測定したところ、１２９
℃であった。ちなみに、化学式３０で表される公知の類
縁化合物は、化学式１８で表されるこの発明のクマリン
誘導体と比較して、アセトン、クロロホルムなどの有機
溶剤における溶解度が有意に小さかったものの、化学式
１８で表されるこの発明のクマリン誘導体と同様の波長
域に発光極大を示した。

【００８５】

【化４９】化学式３０：

【００８６】周知のとおり、ガラス転移点は有機化合物
の熱安定性を推測する重要な指標の一つであり、ガラス
転移点が高いものほど、熱安定性も大きいとされてい
る。上述の実験結果は、分子内に、炭化水素基を１又は
複数結合してなる縮合ナフタレン環を有するこの発明の
クマリン誘導体が、公知の類縁化合物における望ましい
光特性を実質的に変更することなく、耐熱性を著明に改
善するものであることを物語っている。

【００８７】可視領域に吸収極大と蛍光極大とを有し、
励起すると緑色域の可視光を発光する、耐熱性に優れた
本例のクマリン誘導体は、有機ＥＬ素子における発光層
用材や色度調節用材として有用である。

【００８８】

【実施例２】〈有機ＥＬ素子用発光剤〉化学式２８で表
される化合物に代えて化学式３１で表される化合物を用
いた以外は実施例１の方法に準じて反応させたところ、
化学式２４で表されるこの発明のクマリン誘導体が得ら
れた。

【００８９】

【化５０】化学式３１：

【００９０】可視領域に吸収極大と発光極大とを有し、
励起すると可視光を発光する、耐熱性に優れた本例のク
マリン誘導体は、有機ＥＬ素子における発光層用材や色
度調節用材として有用である。

【００９１】

【実施例３】〈有機ＥＬ素子用発光剤〉化学式２８及び
化学式２９で表される化合物に代えて、それぞれ、化学
式３２及び化学式３３で表される化合物を用いた以外は
実施例１の方法に準じて反応させたところ、化学式１２
で表されるこの発明のクマリン誘導体が得られた。

【００９２】

【化５１】化学式３２：

【００９３】

【化５２】化学式３３：

【００９４】可視領域に吸収極大と発光極大とを有し、
励起すると可視光を発光する、耐熱性に優れた本例のク
マリン誘導体は、有機ＥＬ素子における発光層用材や色
度調節用材として有用である。

【００９５】

【実施例４】〈有機ＥＬ素子用発光剤〉化学式２８及び
化学式２９で表される化合物に代えて、それぞれ、化学
式３４及び化学式３３で表される化合物を用いた以外は
実施例１の方法に準じて反応させたところ、化学式１１
で表されるこの発明のクマリン誘導体が得られた。

【００９６】

【化５３】化学式３４：

【００９７】可視領域に吸収極大と発光極大とを有し、
励起すると可視光を発光する、耐熱性に優れた本例のク
マリン誘導体は、有機ＥＬ素子における発光層用材や色
度調節用材として有用である。

【００９８】

【実施例５】〈有機ＥＬ素子用発光剤〉化学式２８及び
化学式２９で表される化合物に代えて、それぞれ、化学
式３５及び化学式３６で表される化合物を用いた以外は
実施例１の方法に準じて反応させたところ、化学式２で
表されるこの発明のクマリン誘導体が得られた。

【００９９】

【化５４】化学式３５：

【０１００】

【化５５】化学式３６：

【０１０１】可視領域に吸収極大と発光極大とを有し、
励起すると可視光を発光する、耐熱性に優れた本例のク
マリン誘導体は、有機ＥＬ素子における発光層用材や色
度調節用材として有用である。

【０１０２】

【実施例６】〈有機ＥＬ素子用発光剤〉反応容器にＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌをとり、化学式３７
で表される化合物１３．４ｇと化学式２８で表される化
合物１１．０ｇとを加え、加熱還流しながら２時間反応
させた後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノールを
適量加えた。析出した結晶を採取し、クロロホルムを展
開溶剤とするカラムクロマトグラフィーにより精製した
ところ、化学式２０で表されるこの発明のクマリン誘導
体の黄橙色結晶が８．０ｇ得られた。

【０１０３】

【化５６】化学式３７：

【０１０４】結晶の一部をとり、常法にしたがって測定
したところ、本例のクマリン誘導体は２５１乃至２５４
℃に融点を示し、実施例１におけると同様にしてＤＳＣ
分析したところ、１３１℃にガラス転移点が観察され
た。また、常法にしたがって塩化メチレン溶液における
可視吸収スペクトル及び蛍光スペクトルを測定したとこ
ろ、それぞれ、波長４５３ｎｍ及び５１９ｎｍに吸収極
大（ε＝４．２×１０^４）及び蛍光極大が観察された。
さらに、常法にしたがってクロロホルム−ｄ溶液におけ
る^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定したところ、化学シフ
トδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が１．３７（６Ｈ、ｓ）、１．
５０（９Ｈ、ｓ）、１．５７（６Ｈ、ｓ）、１．７８乃
至１．８７（４Ｈ、ｍ）、３．１１（３Ｈ、ｓ）、３．
２５乃至３．２９（２Ｈ、ｍ）、３．３４乃至３．３８
（２Ｈ、ｍ）、７．５７（１Ｈ、ｓ）、７．６６（１
Ｈ、ｄｄ）、７．７５（１Ｈ、ｄ）、７．８９乃至７．
９４（２Ｈ、ｍ）及び８．８４（１Ｈ、ｓ）の位置にピ
ークが観察された。

【０１０５】可視領域に吸収極大と蛍光極大とを有し、
励起すると緑色域の可視光を発光する、耐熱性に優れた
本例のクマリン誘導体は、有機ＥＬ素子における発光層
用材や色度調節用材として有用である。

【０１０６】

【実施例７】〈有機ＥＬ素子用発光剤〉実施例１乃至実
施例６の方法により得た６種類のクマリン誘導体のいず
れかを水冷式昇華精製装置内へ仕込み、常法にしたがっ
て、装置内を減圧に保ちながら加熱することによってそ
れぞれ昇華精製した。

【０１０７】本例のクマリン誘導体は、いずれも、高純
度の発光性有機化合物を必要とする有機ＥＬ素子におけ
る発光層用材や色度調節用材として有用である。

【０１０８】なお、この発明で用いるクマリン誘導体
は、構造によって仕込条件や収率に若干の違いはあるも
のの、例えば、上記以外の化学式１乃至化学式２７で表
されるものを含めて、いずれも、実施例１乃至実施例７
の方法によるか、あるいは、それらの方法に準じて所望
量を得ることができる。

【０１０９】

【実施例８】〈有機ＥＬ素子〉この発明による有機ＥＬ
素子用発光剤を用い、図１に示す構造の積層型有機ＥＬ
素子を作製した。すなわち、常法にしたがって、臭化水
素酸によりパターン化した厚さ１６０ｎｍの透明ＩＴＯ
電極を有するガラス製基板を有機アルカリ洗浄剤、純
水、アセトン及びエタノールを用いて順次超音波洗浄
し、乾燥し、紫外線オゾンによりＩＴＯ電極表面の有機
物を除去した後、真空蒸着装置における前処理室内へ移
した。前処理室内を１×１０^−６Ｔｏｒｒまで減圧した
後、アルゴン／酸素混合気を１×１０^−２Ｔｏｒｒまで
導入し、ＩＴＯ電極表面をプラズマ処理することによっ
て陽極２としてのＩＴＯ電極を有する清浄な基板１を得
た。

【０１１０】基板１を５×１０^−７Ｔｏｒｒまで減圧し
た真空蒸着装置の有機蒸着室内へ移し、陽極２としての
ＩＴＯ電極へ有機膜形成用マスクを装着した後、カーボ
ン坩堝を加熱して、基板１におけるＩＴＯ電極を有する
側に、正孔注入／輸送層用材として、化学式３８で表さ
れる銅フタロシアニンと化学式３９で表されるトリフェ
ニルアミン四量体（以下、「ＴＰＴＥ」と略記する。）
とをこの順序でそれぞれ厚さ１０ｎｍ及び５０ｎｍまで
蒸着して正孔注入／輸送層３を形成した。引き続き、発
光層用材として、実施例１又は実施例６の方法により得
た化学式１８又は化学式２０で表されるこの発明のクマ
リン誘導体のいずれかと、トリス（８−キノリノラー
ト）アルミニウムを重量比０．５：１００乃至１：１０
０の範囲になるように厚さ２０ｎｍまで共蒸着して正孔
注入／輸送層３に密着する発光層４を形成した後、さら
に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを厚さ
４０ｎｍまで蒸着して、発光層４に密着する電子注入／
輸送層５を形成した。

【０１１１】

【化５７】化学式３８：

【０１１２】

【化５８】化学式３９：

【０１１３】その後、基板１を真空蒸着装置における金
属蒸着室内へ移し、弗化リチウム及びアルミニウムをこ
の順序でそれぞれ厚さ０．５ｎｍ及び１５０ｎｍまで蒸
着して、電子注入／輸送層５へ密着する陰極６を形成し
た後、窒素雰囲気下で、素子全体をガラス板及び紫外線
硬化樹脂により封止して有機ＥＬ素子を得た。

【０１１４】別途、比較のために、この発明のクマリン
誘導体に代えて、化学式４０で表されるキナクリドン化
合物（Ｎ，Ｎ´−ジメチルキナクリドン）を用いた以外
は上記と同様にして有機ＥＬ素子を作製し、対照とし
た。ちなみに、化学式４０で表されるキナクリドン化合
物は、実用的な発光特性と耐久性とを有し、緑色発光素
子における代表的な発光層用材の一つである。斯くして
得られた３種類の有機ＥＬ素子につき、常法にしたがっ
て電界発光特性及び寿命（初期輝度が半減する駆動時
間）をそれぞれ測定した。なお、寿命の測定に当って、
室温で測定する場合の初期輝度は４，０００ｃｄ／ｍ^２
に、また、８５℃で測定する場合の初期輝度は３，６０
０ｃｄ／ｍ^２にそれぞれ設定した。結果を表１に示す。

【０１１５】

【化５９】化学式４０：

【０１１６】

【表１】

【０１１７】表１に見られるとおり、本例の有機ＥＬ素
子も対照の有機ＥＬ素子も、ともに、波長５３０ｎｍ付
近の緑色域に発光極大を有していた。本例の有機ＥＬ素
子は、いずれも、発光の半値幅が６５乃至７０ｎｍと狭
く、ＣＩＥによるｘｙ色度図上における色座標も、ｘが
０．３３、ｙが０．６１と、対照の有機ＥＬ素子におけ
る色座標の、ｘが０．３８、ｙが０．５６と比較して、
色純度において明らかに勝っていた。

【０１１８】本例の有機ＥＬ素子は、いずれも、直流電
圧を印可すると、３Ｖ前後から発光し、１０Ｖで２０，
０００ｃｄ／ｍ^２を超え、１４Ｖ付近で最高輝度の１３
０，０００ｃｄ／ｍ^２に達した。表１に見られるとお
り、本例の有機ＥＬ素子は、室温において、電流密度１
１ｍＡ／ｃｍ^２で定電流駆動すると１，２００乃至１，
４００ｃｄ／ｍ^２もの高い発光輝度を示し、その結果と
して、電力効率及び電流効率も、それぞれ、約６ｌｍ／
Ｗ及び１１乃至１２ｃｄ／Ａと著しく高かった。これに
対して、対照の有機ＥＬ素子は、同様に駆動すると、発
光輝度が８００ｃｄ／ｍ^２弱と、本例の有機ＥＬ素子に
遠くおよばす、電力効率及び電流効率も、それぞれ、
４．３ｌｍ／Ｗ及び７．３ｃｄ／Ａと低かった。

【０１１９】寿命についてみると、表１に見られるとお
り、本例の有機ＥＬ素子は、初期輝度を４，０００ｃｄ
／ｍ^２に設定して室温で定電流駆動すると、２００時間
を超える長寿命を示し、駆動時間が１００時間を超えて
も、ダークスポットなどの非発光部分は観察されなかっ
た。さらに、初期輝度を３，６００ｃｄ／ｍ^２に設定し
て８５℃で定電流駆動しても、寿命は１０乃至４４時間
と著しく長かった。これに対して、対照の有機ＥＬ素子
は、同様に試験したところ、室温における寿命は本例の
有機ＥＬ素子とほぼ同等であったものの、８５℃におけ
る寿命は３２時間と、化学式１８で表されるクマリン誘
導体を用いる本例の有機ＥＬ素子と比較して明らかに短
かった。これらの結果から、実用輝度である３００ｃｄ
／ｍ^２における本例の有機ＥＬ素子の寿命は１１，００
０乃至１４，０００時間と推定され、実用上全く支障が
ないものであった。ちなみに、化学式４０で表される化
合物を用いる有機ＥＬ素子の寿命は、輝度３００ｃｄ／
ｍ^２において１３，０００時間と推定された。また、８
５℃において実用輝度である３００ｃｄ／ｍ^２におけ
る、対照の有機ＥＬ素子の寿命が８００時間と推定され
たのに対して、化学式１８で表されるクマリン誘導体を
用いる本例の有機ＥＬ素子の寿命は１，１００時間と推
定され、対照のものより有意に長く、高温に対する耐久
性の大きいことが窺われた。

【０１２０】これらの事実は、この発明の有機ＥＬ素子
が色純度の良い緑色発光素子として有用であることとと
もに、この発明のクマリン誘導体を用いることによっ
て、苛酷な使用環境に耐え得る、長寿命にして高輝度、
高効率の有機ＥＬ素子を実現できることを物語ってい
る。

【０１２１】

【実施例９】〈有機ＥＬ素子〉実施例８におけると同様
にして調製した清浄な基板１を５×１０^−７Ｔｏｒｒま
で減圧した真空蒸着装置の有機蒸着室内へ移し、陽極２
としてのＩＴＯ電極へ有機膜形成用マスクを装着した
後、カーボン坩堝を加熱して、基板１におけるＩＴＯ電
極を有する側に、正孔注入／輸送層用材として、化学式
３８で表される銅フタロシアニンとＴＰＴＥとをこの順
序でそれぞれ厚さ１０ｎｍ及び３０ｎｍまで蒸着して正
孔注入／輸送層３を形成した。引き続き、発光層用材と
して、実施例１又は実施例６の方法により得た化学式１
８又は化学式２０で表されるこの発明のクマリン誘導体
のいずれかとＴＰＴＥとを重量比１：１００で厚さ２０
ｎｍまで共蒸着して正孔注入／輸送層３に密着する発光
層４を形成した後、さらに、真空蒸着により、隣接する
層と密着させながら、化学式４１で表されるフェナント
ロリン化合物による厚さ２０ｎｍの正孔ブロック層と、
トリス（８−キノリラート）アルミニウムによる厚さ４
０ｎｍの電子注入／輸送層５をこの順序で形成した。

【０１２２】

【化６０】化学式４１：

【０１２３】その後、基板１を真空蒸着装置における金
属蒸着室内へ移し、弗化リチウム及びアルミニウムをこ
の順序でそれぞれ厚さ０．５ｎｍ及び１５０ｎｍまで蒸
着して陰極６を形成した後、窒素雰囲気下で、素子全体
をガラス板及び紫外線硬化樹脂により封止して有機ＥＬ
素子を得た。

【０１２４】別途、比較のために、この発明のクマリン
誘導体に代えて、化学式４０で表されるキナクリドン化
合物を用いる有機ＥＬ素子を作製し、対照とした。結果
を表２に示す。

【０１２５】

【表２】

【０１２６】表２に見られるとおり、本例の有機ＥＬ素
子は、いずれも、波長５２０ｎｍ付近の緑色域に発光極
大を有し、ＴＰＴＥによる発光が観察されなかったこと
から、ＴＰＴＥの励起エネルギーが円滑にクマリン誘導
体に移動したことが窺われた。発光の半値幅は８５ｎｍ
と充分狭く、ＣＩＥによるｘｙ色度図上における色座標
も、ｘが０．３４、ｙが０．６０と良好であった。これ
に対して、対照の有機ＥＬ素子は、色座標に見られると
おり、キナクリドン化合物の発光にＴＰＴＥからの発光
が混ざり、結果的に、白緑色の弱い発光が観察されるこ
ととなった。これは、ＴＰＴＥの励起エネルギーがキナ
クリドン化合物に円滑に移動しなかったことを示唆して
いる。

【０１２７】表２に見られるとおり、本例の有機ＥＬ素
子は、いずれも、室温において１１ｍＡ／ｃｍ^２で定電
流駆動すると１，１００ｃｄ／ｍ^２を超える発光輝度を
示し、電力効率及び電流効率も、それぞれ、約５ｌｍ／
Ｗ及び約１１ｃｄ／Ａと良好であった。これに対して、
対照の有機ＥＬ素子の発光輝度は１２１ｃｄ／ｍ^２と弱
く、本例の有機ＥＬ素子の十分の一程度に過ぎず、その
結果として、電力効率及び電流効率も、それぞれ、０．
５ｌｍ／Ｗ及び１．１ｃｄ／Ａと低かった。

【０１２８】寿命についてみると、本例の有機ＥＬ素子
は、初期輝度を２，４００ｃｄ／ｍ ^２に設定して室温で
定電流駆動したところ、２時間強の寿命を示し、引き続
き数時間発光させても、ダークスポットなどの非発光部
分は観察されなかった。これに対して、対照の有機ＥＬ
素子は、同様に試験したところ、０．０２時間と著しく
短寿命であった。

【０１２９】これらの事実は、この発明による有機ＥＬ
素子発光剤がホスト発光剤としてＴＰＴＥを用いる緑色
発光素子においても有用であることとともに、この発明
のクマリン誘導体を用いることによって、苛酷な使用環
境に耐え得る、長寿命にして高輝度、高効率の有機ＥＬ
素子を実現できることを物語っている。

【０１３０】

【実施例１０】〈表示パネル〉図２に概略的に示すの
は、この発明の有機ＥＬ素子を主体とする単純マトリッ
クス方式による表示パネルの一例（水平方向に２０電極
列、垂直方向に３０電極列）であり、斯かる表示パネル
は次のようにして作製することができる。

【０１３１】すなわち、先ず、実施例８の方法に準じて
ガラス製基板１０の一側にＩＴＯ透明電極による陽極１
４を形成した後、湿式エッチング法により陽極１４をス
トライプ状に加工する。次いで、実施例８の方法に準じ
て正孔注入／輸送層１６、発光層１８を順次形成し、メ
カニカルマスクを用いて陰極２０をストライプ状に形成
した後、ガラス板（図示しない）と紫外線硬化樹脂によ
り有機ＥＬ素子を封止する。なお、本例の表示パネルに
おいては、使用時の温度上昇を抑えるべく、必要に応じ
て、陰極２０の背面側に放熱板や冷却ファンなどの放熱
手段を設けてもよい。

【０１３２】

【実施例１１】〈情報表示機器〉図３のブロックダイヤ
グラムに示すのは、実施例１０の方法により作製した表
示パネルを用いる情報表示機器の一例である。図３にお
いて、３０は出力電圧４．５Ｖの直流電源であり、その
出力端には二つの昇圧回路３２、３４が接続されてい
る。昇圧回路３２は５乃至１２Ｖの範囲の直流電圧を供
給することができ、その出力端はドライバ回路３６へ接
続されている。もう一方の昇圧回路３４は、５Ｖの定電
圧をマイクロコンピューター３８へ供給するためのもの
である。

【０１３３】マイクロコンピューター３８は、外部と信
号のやりとりをするＩ／Ｏインターフェース３８ａと、
プログラムなどを記録するＲＯＭ３８ｂと、各種のデー
タを記録するＲＡＭ３８ｃと、各種の演算を実行するＣ
ＰＵ３８ｄとを含んでなる。マイクロコンピューター３
８には、マイクロコンピューター３８へ８ＭＨｚのクロ
ック信号を供給するクロック発生回路４０と、二つの発
振回路４２、４４がそれぞれ接続されており、その二つ
の発振回路４２、４４は、マイクロコンピューター３８
へ、それぞれ、表示速度を制御する５乃至５０Ｈｚの信
号と、走査周波数を制御する０．２乃至２ｋＨｚの信号
を供給するためのものである。

【０１３４】４８はこの発明の有機ＥＬ素子を主体とす
る表示パネルであり、ドライバ回路３６、４６を介して
マイクロコンピューター３８へ接続されている。ドライ
バ回路３６は、昇圧回路３２からの直流電圧が表示パネ
ルへ印加されるのを制御する回路であって、表示パネル
４８における垂直方向の電極列へ個別に接続される複数
のトランジスタを含んでなる。したがって、このドライ
バ回路３６におけるトランジスタのいずれかがオンする
と、そのトランジスタへ接続されている垂直方向の電極
列へ昇圧回路３２からの電圧が印加されることとなる。
一方、ドライバ回路４６は、表示パネル４８の水平方向
の電極列へ個別に接続される複数のトランジスタを含ん
でなり、ドライバ回路４６におけるトランジスタのいず
れかがオンすると、そのトランジスタへ接続されている
水平方向の電極列が接地されることとなる。

【０１３５】本例の情報表示機器は斯く構成されている
ので、マイクロコンピューター３８の指示にしたがって
ドライバ回路３６、４６におけるトランジスタがオンす
ると、表示パネル４８の垂直方向及び水平方向における
対応する電極列間へ所定の電圧が印加され、その交点に
位置する有機ＥＬ素子が発光することとなる。したがっ
て、例えば、ドライバ回路４６を適宜制御することによ
って水平方向の電極列を１列選択し、その電極列を接地
しつつ、ドライバ回路３６を適宜制御することによって
垂直方向の電極列へ接続されたトランジスタを順次オン
すれば、その選択された水平方向の電極列全体が水平方
向に走査され、所与の画素が表示されることとなる。斯
かる走査を垂直方向に順次繰り返すことによって、１画
面全体を表示できる。なお、本例におけるドライバ回路
３６は、電極１列分のデータレジスタを有しているの
で、この記録されているデータに基づいてトランジスタ
を駆動するのが好適である。

【０１３６】表示する情報は、表示の速度と周期に合わ
せて外部から供給するか、あるいは、例えば、文字情報
などのように、一定のパターンを有する情報について
は、ＲＯＭ３８ｂにそのパターンをあらかじめ記憶させ
ておき、これをデータとしてもよい。また、通常のＮＴ
ＳＣ方式によるテレビジョン放送を表示する場合には、
先ず、受信した信号を放送規格に基づく水平周波数、垂
直周波数にしたがって水平同期信号及び水平同期信号と
に分離するとともに、映像信号を表示パネル４８の画素
数に対応したデジタル信号に変換する。これらの信号を
マイクロコンピューター３８へ適宜同期させて供給する
ことにより、テレビジョン放送を表示パネル４８へ表示
することができる。

【０１３７】

【発明の効果】以上説明したとおり、この発明は新規な
クマリン誘導体の創製と、その産業上有用な性質の発見
に基づくものである。この発明で用いるクマリン誘導体
は、可視領域に発光極大を有し、励起すると可視光を発
光し、しかも、ガラス状態において安定な薄膜を形成す
るうえに、熱安定性も大きいので、有機ＥＬ素子用発光
剤として極めて有用である。また、この発明で用いるク
マリン誘導体は、可視領域に吸収極大を有し、分子吸光
係数も大きいので、有機ＥＬ素子による発光の色度を調
節するための材料としても有用である。加えて、この発
明で用いるクマリン誘導体は、公知の類縁化合物と比較
して、いわゆる、発光の「濃度消光」を招来し難いこと
から、有機ＥＬ素子の発光層におけるホスト化合物との
配合比をより大きくすることによって素子の発光輝度を
高めたり、場合によっては、この発明によるクマリン誘
導体のみをもって有効な発光層を構成することが可能と
なり、その結果として、有機ＥＬ素子に不可欠の要素と
考えられていたゲスト化合物そのものを省略することに
よって、素子を構成する材料の点数や、素子を作製する
工程を減じることができる実益がある。斯かるクマリン
誘導体を用いるこの発明の有機ＥＬ素子は、発光効率や
耐久性に優れているので、照明一般における発光体や、
例えば、画像情報や文字情報などの情報を視覚的に表示
する多種多様の情報表示機器において極めて有利に用い
ることができる。

【０１３８】斯くも顕著な効果を奏するこの発明は、斯
界に貢献すること誠に多大な、意義のある発明であると
言える。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明による有機ＥＬ素子の概略図である。

【図２】この発明による表示パネルの概略図である。

【図３】この発明による情報表示機器のブロックダイヤ
グラムである。

【符号の説明】

１、１０基板２、１４陽極３、１６正孔注入／輸送層４、１８発光層５電子注入／輸送層６、２０陰極３０直流電源３２、３４昇圧回路３６、４６ドライバ回路３８マイクロコンピューター４０クロック発生回路４２、４４発振回路４８表示パネル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者石田奈津子岡山県岡山市下石井１丁目２番３号株式会社林原生物化学研究所内 (72)発明者菅貞治岡山県岡山市下石井１丁目２番３号株式会社林原生物化学研究所内 (72)発明者藤川久喜愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番地の１株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者多賀康訓愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番地の１株式会社豊田中央研究所内Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB03 AB11 AB14 DB03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式１又は一般式２のいずれかで表さ
れるクマリン誘導体を含んでなる有機電界発光素子。【化１】一般式１：【化２】一般式２：（一般式１及び一般式２において、Ｘは炭素原子又はヘ
テロ原子を表す。Ｒ^１乃至Ｒ^１４は、それぞれ独立に、
水素原子又は適宜の置換基を表す。ただし、Ｒ ^１及び／
又はＲ^２は、それらが結合する窒素原子と、Ｒ^３又はＲ
^４が結合する炭素原子とを含んで環状構造を形成するこ
とがあり、この場合、Ｒ^３及び／又はＲ ^４は見掛け上存
在しないこととなる。また、Ｒ^９乃至Ｒ^１４のいずれか
は炭化水素基であるものとし、その炭化水素基は置換基
を有していてもよい。ただし、Ｘが二価又は三価のヘテ
ロ原子である場合には、Ｒ^７及び／又はＲ^８は存在しな
い。）
【請求項２】クマリン誘導体が一般式３又は一般式４
のいずれかで表される請求項１に記載の有機電界発光素
子。【化３】一般式３：【化４】一般式４：（一般式３及び一般式４において、Ｘは一般式１又は一
般式２におけると同様に炭素原子又はヘテロ原子を表
す。Ｒ^５乃至Ｒ^１４は一般式１又は一般式２におけると
同様に水素原子又は適宜の置換基を表し、Ｒ^９乃至Ｒ
^１４のいずれかは炭化水素基であるものとし、その炭化
水素基は置換基を有していてもよい。ただし、Ｘが二価
又は三価のヘテロ原子である場合には、Ｒ^７及び／又は
Ｒ^８は存在しない。Ｒ^１５乃至Ｒ^１８は、それぞれ独立
に、水素原子又は適宜の置換基を表す。）
【請求項３】一般式１乃至一般式４のいずれかで表さ
れるクマリン誘導体を発光層用材として用いる請求項１
又は２に記載の有機電界発光素子。
【請求項４】請求項１乃至３のいずれかに記載の有機
電界発光素子を用いる表示パネル。
【請求項５】請求項１乃至３のいずれかに記載の有機
電界発光素子を用いる情報表示機器。
【請求項６】一般式１又は一般式２のいずれかで表さ
れるクマリン誘導体を含んでなる有機電界発光素子用発
光剤。【化５】一般式１：【化６】一般式２：（一般式１及び一般式２において、Ｘは炭素原子又はヘ
テロ原子を表す。Ｒ^１乃至Ｒ^１４は、それぞれ独立に、
水素原子又は適宜の置換基を表す。ただし、Ｒ ^１又は／
又はＲ^２は、それらが結合する窒素原子と、Ｒ^３又はＲ
^４が結合する炭素原子とを含んで環状構造を形成するこ
とがあり、この場合、Ｒ^３及び／又はＲ ^４は見掛け上存
在しないこととなる。また、Ｒ^９乃至Ｒ^１４のいずれか
は炭化水素基であるものとし、その炭化水素基は置換基
を有していてもよい。ただし、Ｘが二価又は三価のヘテ
ロ原子である場合には、Ｒ^７及び／又はＲ^８は存在しな
い。）
【請求項７】クマリン誘導体が一般式３又は一般式４
のいずれかで表される請求項６に記載の有機電界発光素
子用発光剤。【化７】一般式３：【化８】一般式４：（一般式３及び一般式４において、Ｘは一般式１又は一
般式２におけると同様に炭素原子又はヘテロ原子を表
す。Ｒ^５乃至Ｒ^１４は一般式１又は一般式２におけると
同様に水素原子又は適宜の置換基を表し、Ｒ^９乃至Ｒ
^１４のいずれかは炭化水素基であるものとし、その炭化
水素基は置換基を有していてもよい。ただし、Ｘが二価
又は三価のヘテロ原子である場合には、Ｒ^７及び／又は
Ｒ^８は存在しない。Ｒ^１５乃至Ｒ^１８は、それぞれ独立
に、水素原子又は適宜の置換基を表す。）