WO2003070856A1

WO2003070856A1 - Dispositif electroluminescent organique

Info

Publication number: WO2003070856A1
Application number: PCT/JP2002/004045
Authority: WO
Inventors: Makoto Satsuki; Natsuko Ishida; Sadaharu Suga; Hisayoshi Fujikawa; Yasunori Taga
Original assignee: Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo; Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki
Priority date: 2002-02-21
Filing date: 2002-04-23
Publication date: 2003-08-28
Also published as: KR20040093722A; TW574344B; EP1489154A1; US7252892B2; EP1489154A4; KR100879932B1; US20050084707A1; EP1489154B1; JP2003249372A; DE60232375D1

Description

明細書有機電界発光素子技術分野

この発明は有機電界発光素子（以下、「有機 E L素子」と言う。）に関するものであり、とりわけ、新規なクマリン誘導体を用いる有機 E L素子に関するものである。背景技術

情報表示の分野では、有機 E L素子が次世代の表示素子として脚光を浴びている。現在、コンピューター端末機やテレビジョン受像機などの比較的大型の情報表示機器においては、主として、ブラウン管が用いられている。しかしながら、ブラウン管は体積、重量ともに大きく、動作電圧が高いので、民生用機器や携帯性を重視する小形の機器には適しない。小形機器には、もっと薄く、軽量のパネル状であって、動作電圧が低く、消費電力の小さいものが必要とされている。現在では、液晶素子が動作電圧が低く、消費電力が比較的小さい点が買われて、多方面で頻用されている。しかしながら、液晶素子を用いる情報表示機器は、見る角度によってコントラストが変わるので、ある角度の範囲で読み取らないと明瞭な表示が得られないうえに、通常、バックライ卜を必要とするので、消費電力がそれほど小さくならないという問題がある。これらの問題を解決する表示素子として登場したのが有機 E L素子である。有機 E L素子は、通常、陽極と陰極との間に発光性化合物を含有する発光層を介揷してなリ、その陽極と陰極との間に直流電圧を印加して発光層へ正孔及び電子をそれぞれ注入し、それらを互いに再結合させることによって発光性化合物の励起状態を作出し、その励起状態が基底状態へ戻るときに放出される蛍光や燐光などの発光を利用する発光素子である。有機 E L素子は、発光層を形成するに当たって、ホスト化合物として適切な有機化合物を用いるとともに、そのホス卜化合物と組み合わせるゲスト化合物（ドーパント）を変更することにより、発光の色調を適宜に変えることができる特徴がある。また、ホスト化合物とゲスト化合物との組合わせによっては、発光の輝度や寿命を大幅に向上できる可能性がある。そもそも、有機 E L素子は自ら発光する素子なので、消費電力を小さくできる利点があり、原理的に優れた発光素子であると言われている。

ところが、これまでに提案された有機 E し素子は、その多くが耐久性が低く、例えば、振動や高温が不可避の車輛へ搭載するなど、苛酷な環境で用いると、短時間で輝度が低下してしまうという問題があった。斯かる状況に鑑み、この発明の課題は、高耐久性を目指す有機 E L素子において有用な有機 E L素子用発光剤とその用途を提供することにある。発明の開示

この課題を解決すべく、本発明者がクマリン誘導体に着目し、銳意硏究し、検索したところ、分子内に、クマリン環と、炭化水素基を 1 又は複数有するナフタレン環と、そのナフ夕レン環と縮合してなり、それらのクマリン環及びナフタレン環と電子的に共鳴する複素五員環とを含んでなるクマリン誘導体は、有機 E L素子に用いると、色純度の良い可視光を発光し、しかも、その発光は比較的高温においても長時間、安定に持続することを見出した。

すなわち、この発明は、一般式 1 又は一般式 2 のいずれかで表されるクマリン誘導体を含んでなる有機 E L素子を提供するによって刖 sC 課題を解決するものである。

一般式 1 ：

一般式 2

(一般式 1 及び一般式 2 において、 Xは炭素原子又はへテロ原子を表す。（^ 乃至！^ ，ヰは、それぞれ独立に、水素原子又は適宜の置換基を表す。ただし、 R ¹及び/又は R ²は、それらが結合する窒素原子と、 R ³ 又は R ⁴が結合する炭素原子とを含んで環状構造を形成することがありこの場合、 R ³及び/又は R ⁴は見掛け上存在しないこととなる。また、 R ⁹乃至 R ^{1 4}のいずれかは炭化水素基であるものとし、その炭化水素基は置換基を有していてもよい。さらに、 Xが二価又は三価のへテロ原子である場合には、 R ⁷及び/又は R ⁸は存在しない。）

さらに、この発明は、斯かる有機 E L素子を用いる表示パネルを提供することによって前記課題を解決するものである。

さらに、この発明は、斯かる有機 E L素子を用いる情報表示機器を提供することによって前記課題を解決するものである。

さらに、この発明は、一般式 1 又は一般式 2 のいずれかで表されるクマリン誘導体を含んでなる有機 E L素子用発光剤を提供することによつて前記課題を解決するものである。

—般式 1 ：

一般式 2

(一般式 1 及び一般式 2 において、 Xは炭素原子又はへテロ原子を表す。 1¾ ¹乃至 1^ ' ⁴は、それぞれ独立に、水素原子又は適宜の置換基を表す。ただし、 R ¹及び/又は R ²は、それらが結合する窒素原子と、 R ³ 又は R ⁴が結合する炭素原子とを含んで環状構造を形成することがありこの場合、 R ³及び/又は R ⁴は見掛け上存在しないこととなる。また、 R ⁹乃至 R ^{1 4}のいずれかは炭化水素基であるものとし、その炭化水素基は置換基を有していてもよい。さらに、 Xが二価又は三価のへテロ原子である場合には、 R ⁷及びノ又は R ⁸は存在しない。）

—般式 1 及び一般式 2 で表されるクマリン誘導体は、いずれも、文献未記載の新規な有機化合物である。この発明は、新規な有機化合物の創製と、その産業上有用な性質の発見に基づくものである。図面の簡単な説明

図 1 は、この発明による有機 E L素子の概略図である。

図 2 は、この発明による表示パネルの概略図である。

図 3 は、この発明による情報表示機器のブロックダイヤグラムである。図中、 1 、 1 0 は基板を、 2 、 1 4 は陽極を、 3 、 1 6 は正孔注入/ 輸送層を、 4 、 1 8 は発光層を、 5 は電子注入/輸送層を、 6 、 2 0 は、陰極を、 3 0 は直流電源を、 3 2 、 3 4 は昇圧回路を、 3 6 、 4 6 はドライバ回路を、 3 8 はマイクロコンピューターを、 4 0 はクロック発生回路を、 4 2 、 4 4 は発振回路を、 4 8 は表示パネルを示す。発明を実施するための最良の形態

以下、この発明の実施の形態につき説明すると、既述のとおり、この発明は、一般式 1 又は一般式 2 のいずれかで表されるクマリン誘導体を用いる有機 E し素子に関するものである。一般式 1

一般式 2

—般式 1 及び一般式 2 において、 Xは炭素原子又はへテロ原子を表す。

X におけるヘテロ原子としては、通常、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子などの周期律表における第 1 5族又は第 1 6族の原子が選択される。これらの炭素原子及びへテロ原子のうち、光特性や製造し易さの点で、炭素原子、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子が好ましい。

一般式 1 及び一般式 2 における R ¹乃至 R ^{1 4}は、それぞれ独立に、水素原子又は適宜の置換基を表す。 R ¹乃至 R ^{1 4}における置換基としては例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、イソプロぺニル基、 1 一プロぺニル基、 2 —プロぺニル基、ブチル基、イソプチル基、 s e c —プチル基、 t e r t —ブチル基、 2 —ブテニル基、 1 ， 3 —ブタジェニル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、 t e r t 一ペンチル基、 1 ーメチルペンチル基、 2 —メチルペンチル基、 2 —ペンテニル基、へキシル基、イソへキシル基、 5 —メチルへキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、才クタデシル基などの炭素数 2 0 までの脂肪族炭化水素基、シクロプロピル基、シクロプチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへキセニル基、シクロへプチル基などの脂環式炭化水素基、 . フエニル基、 0 — 卜リル基、 m — トリル基、 p — トリル基、キシリル基、メシチル基、 0 —クメニル基、 m —クメニル基、 p —クメニル基、ベンジル基、フエネチル基、ビフヱ二リル基などの芳香族炭化水素基、メ卜キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、 s e c —ブトキシ基、 t e r t —ブトキシ基、ペンチルォキシ基、フエノキシ基、ベンジルォキシ基などのエーテル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ァセ卜キシ基、ベンゾィル才キシ基などのエステル基、フル才ロ基、クロ口基、プロモ基、ョード基などのハロゲン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シァノ基、二卜口基、さらには、これらの組合わせによる置換基が挙げられる。

用途にもよるけれども、 R ¹及び R ²における置換基としては脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びそれらの組合わせによる炭化水素基が、また、 R ⁶における置換基としては、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、プチル基、イソプチル基、 s e c —プチル基、 t e r t —プチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、 t e r t —ペンチル基などの短鎮長脂肪族炭化水素基、メ卜キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、 s e c —プ卜キシ基、 t e r t ープトキシ基、ペンチル才キシ基、フエノキシ基、ベンジル才キシ基などのェ一テル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシ力ルポニル基、ァセ卜キシ基、ベンゾィル才キシ基などのエステル基及びシァノ基が好ましく、これらの置換基における水素原子は、その 1 又は複数がフルォロ基などのハロゲン基によって置換されていてもよい。 R ⁹乃至 R ^{1 4}における置換基としては、既述のとおり、そのいずれかは脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基又はそれらの組合わせによる炭化水素基であるものとし、このうち、脂肪族炭化水素基、とりわけ、イソプロピル基、イソプチル基、 s e c —ブチル基、 t e r t 一プチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、 t e r t —ペンチル基、 1 ーメチルペンチル基、 2 —メチルペンチル基、イソへキシル基などの分岐を有する炭素数 6 までのものが好ましい。 R ⁷及び R ⁸における置換基としては、 R ¹又は R ²におけると同様の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びそれらの組合わせによる置換基が好ましい。ただし、 Xが二価又は三価のへテロ原子である場合には、 R ⁷及び/又は R ⁸は存在しない。なお、 R ³及び又は R ⁴が結合する炭素原子がピペリジン環、ュロリジン環などの環状構造を形成しない場合、 R ³及び/又は R ⁴は水素原子とするか、あるいは、用途に応じて、上記した置換基から適宜のものを選択すればよい。また、 R ⁵としては、製造し易さの点で、水素原子又はヒドロキシ基とするか、用途を勘案しながら、上記したエーテル基及びエステル基から適宜のものを選択する。有機 E L素子におけるがごとく発光能が重視される用途においては、 R ¹及び R ²がいずれも脂肪族炭化水素基であって、これらが、それぞれ、 R ³又は R ⁴が結合する炭素原子に結合してュロリジン環を形成してなる一般式 3及び一般式 4 で表されるクマリン誘導体が好ましい。一般式 3 及び一般式 4 において、 Xは一般式 1 又は一般式 2 におけると同様に炭素原子又はへテロ原子を表し、また、 R ⁵乃至 R ^{1 4}は一般式 1 又は一般式 2 におけると同様に水素原子又は適宜の置換基を表し、 R ^g乃至 R ¹ ⁴のいずれかは炭化水素基であるものとする。 R ^{1 5}乃至 R ^{1 8}は、それぞれ独立に、水素原子又は脂肪族炭化水素基を表し、このうち、脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基などの短鎖長脂肪族炭化水素基が好ましい。一般式 3 又は一般式 4 で表されるクマリン誘導体のうち、 R ⁹乃至 R ^{1 4}のいずれかが、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、 s e c—プチル基、 t e r t 一プチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、 t e r t 一ペンチル基、 1 —メチルペンチル基、 2 —メチルペンチル基、イソへキシル基などの、分岐を有する脂肪族炭化水素基であるものは、発光能や汎用される有機溶剤における溶解度に優れているばかりではなく、ガラス転移点が高く、その結果として、熱安定性が高いので、高温が不可避の環境においても発光能が減弱し難い特徴がある。

一般式 3 ：

一般式 4 ：

この発明で用いられるクマリン誘導体の例としては、例えば、化学式

1 乃至化学式 2 7 で表されるものが挙げられる。これらは、いずれも、波長 5 2 0 n m付近の可視領域、通常、 4 9 0乃至 5 6 0 n mに蛍光極大などの発光極大を有し、励起すると、青緑色域乃至黄緑色域の可視光を発光する。一般式 1 又は一般式 2で表される一群のクマリン誘導体は、その多くが、従来公知の類縁化合物と比較して、ガラス転移点が 1 3 0 °C 以上と有意に高く、例えば、化学式 1 8で表されるクマリン誘導体に見られるがごとく、置換基によっては 1 5 0 °C以上にも達する。なお、この発明によるクマリン誘導体のガラス転移点は、例えぱ、後記する汎用の示差走査熱量分析（以下、「 D S C分析」と略記する。）によって決定することができる。

化学式 1

化学式 2 ：

化学式 3

化学式 4 ：

化学式 5 ：

化学式 6

化学式

化学式 8 ：

化学式 9

化学式 1 0 ：

化学式 1 1

化学式 1 2 ：

化学式 1 3 ：

化学式 1 4

化学式 1 5

化学式 1 6 ：

化学式 1 7

化学式 1 8

化学式 1 9 ：

化学式 2 0

化学式 2 1 ：

OS

9S80.0/C0 OAV 化学式 2 5 ：

化学式 2 6

化学式 2 7

この発明で用いるクマリン誘導体は諸種の方法によって製造できるけれども、経済性を重視するのであれば、例えば、一般式 1 又は一般式 2 に対応する R ¹乃至 R ⁶を有する一般式 5で表される化合物と、一般式 1 又は一般式 2 に対応する R ⁷乃至 R ^{1 4}を有する一般式 6 又は一般式 7 のいずれかで表される化合物とを反応させる工程を経由する方法が好適である。なお、一般式 6及び一般式 7 において、 Xが二価又は三価のへテロ原子である場合には、 H ¹及び H ²は存在しない。

—般式 5 ：

一般式 6 ：

一般式 7

すなわち、反応容器に一般式 5で表される化合物と、一般式 6又は一般式 7のいずれかで表される化合物とをそれぞれ適量とり（通常等モル前後）、必要に応じて、適宜溶剤に溶解し、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、アンモニア、トリェチルァミン、ピぺリジン、ピリジン、ピロリジン、ァニリン、 N， N —ジメチルァニリン、 N， N —ジェチルァ二リンなどの塩基性化合物、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、無水酢酸、卜リフル才ロ酢酸、 p — トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフル才ロメ夕ンスルホン酸などの酸性化合物、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、四塩化錫、四塩化チタンなどのルイス酸性化合物などを加えた後、加熱還流などにより、撹拌しながら周囲温度か周囲温度を上回る温度で反応させる。

溶剤としては、例えば、ペンタン、へキサン、シクロへキサン、才クタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類、四塩化炭素、クロ口ホルム、 1 , 2 —ジクロロェタン、 1 ， 2 —ジブロモェタン、卜リクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロ口ベンゼン、プロモべンゼン、 α —ジクロロベンゼンなどのハロゲン化物、メタノール、エタノール、 1 ープロノ \°ノール、 2 —プロパノール、 1 —ブ夕ノール、 2 一プ夕ノール、イソブチルアルコール、イソペンチルアルコール、シクロへキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、 2 —メトキシエタノール、 2 —エトキシエタノール、フエノール、ベンジルアルコール、クレゾール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類及びフエノール類、ジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、 1 ， 4 一ジ才キサン、ァニソール、 1 ， 2 —ジメ卜キシェタン、ジェチレンダリコールジメチルエーテル、ジシクロへキシルー 1 8 —クラウン — 6 、メチルカルビトール、ェチルカルビトールなどのエーテル類、酢酸、無水酢酸、トリクロ口酢酸、卜リフル才ロ酢酸、無水プロピオン酸、酢酸ェチル、炭酸プチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、ホルムアミド、 Ν —メチルホルムアミド、 Ν， Ν —ジメチルホルムアミド、 Ν —メチルァセトアミド、 Ν， Ν —ジメチルァセ卜アミド、へキサメチル燐酸卜リアミド、燐酸卜リメチルなどの酸及び酸誘導体、ァセ卜二トリル、プロピオ二卜リル、スクシノニトリル、ベンゾニトリルなどの二卜リル類、ニトロメタン、ニトロベンゼンなどのニトロ化合物、ジメチルスルホキシド、スルホランなどの含硫化合物、水などが挙げられ、必要に応じて、これらは適宜組み合わせて用いられる。

溶剤を用いる場合、一般に、溶剤の量が多くなると反応の効率が低下し、反対に、少なくなると、均一に加熱 · 撹拌するのが困難になつたり、副反応が起こり易くなる。したがって、溶剤の量を重量比で原料化合物全体の 1 0 0倍まで、通常、 5 乃至 5 0倍にするのが望ましい。原料化合物の種類や反応条件にもよるけれども、反応は 1 0時間以内、通常、 0 . 5 乃至 5 時間で完結する。反応の進行は、例えば、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィーなどの汎用の方法によってモニターすることができる。この発明で用いるクマリン誘導体は、この方法によるか、この方法に準じて所望量を得ることができる。なお、一般式 5乃至一般式 7で表される化合物は、いずれも、類縁化合物を調製するための汎用の方法によって得ることができる。斯くして得られるクマリン誘導体は、通常、使用に先立って、例えば、溶解、抽出、分液、傾斜、濾過、濃縮、薄層クロマトグラフィー、カラ厶クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、蒸留、昇華、結晶化などの類縁化合物を精製するための汎用の方法により精製され、必要に応じて、これらの方法は適宜組み合わせて適用される。クマリン誘導体の種類や有機 E L素子の用途にもよるけれども、クマリン誘導体は、通常、使用に先立って、例えば、蒸留、結晶化及び/又は昇華などの方法により高度に精製しておくのが望ましい。このうち、昇華は、 1 回の操作で高純度の結晶が容易に得られるうえに、操作に伴うクマリン誘導体の損失が少なく、しかも、溶剤が結晶中に取り込まれることがないので、特に優れている。適用する昇華方法は、常圧昇華法であっても減圧昇華法であってもよいが、通常、後者の減圧昇華法が採用される。クマリン誘導体を減圧昇華するには、例えば、適量のクマリン誘導体を昇華精製装置内へ仕込み、装置内を 1 0 _ ² T o r r を下回る減圧、好適には、 1 0— ³ T 0 r r 以下に保ちながら、クマリン誘導体が分解しないように、できるだけ低い温度、好ましくは、融点を下回る温度で加熱する。昇華精製へ供するクマリン誘導体の純度が比較的低い場合には、不純物が混入しないように、減圧度や加熱温度を加減することによって昇華速度を抑え、また、クマリン誘導体が昇華し難い場合には、昇華精製装置内へ希ガスなどの不活性ガスを通気することによって昇華を促進する。昇華によって得られる結晶の大きさは、昇華精製装置内における凝縮面の温度を加減することによって調節することができ、凝縮面を加熱温度よりも僅かに低い温度に保ち、徐々に結晶化させると比較的大きな結晶が得られる。

この発明で用いるクマリン誘導体は、既述のとおり、波長 5 2 0 n m 付近の可視領域、通常、 4 9 0乃至 5 6 0 n mに蛍光極大などの発光極大を有し、励起すると青緑色域乃至黄緑色域の可視光を発光し、しかも、ガラス状態で安定な薄膜を形成するうえに、その多くが耐熱性が大きいことから、単独又は他の発光性化合物と組み合わせることによって、緑色域の可視光を発光するための有機 E L素子用発光剤として極めて有利に用いることができる。この発明でいう有機 E L素子とは斯かるクマリン誘導体を用いる電界発光素子全般を意味し、とりわけ、正電圧を印加する陽極と、負電圧を印加する陰極と、正孔と電子とを再結合させて発光を取り出す発光層と、必要に応じて、さらに、陽極から正孔を注入し輸,送する正孔注入 Z輸送層と、陰極から電子を注入し輸送する電子注入 /輸送層と、正孔が発光層から電子注入 Z輸送層へ移動するのを抑制する正孔ブロック層とを設けてなる単層型及び積層型の有機 E L素子が重要な適用対象となる。

有機 E L素子の動作は、周知のとおり、本質的に、電子及び正孔を電極から注入する過程と、電子及び正孔が固体中を移動する過程と、電子及び正孔が再結合し、一重項励起子又は三重項励起子を生成する過程と、その励起子が発光する過程とからなリ、これらの過程は単層型及び積層型有機 E L素子のいずれにおいても本質的に異なるところがない。しかしながら、単層型有機 E L素子においては、発光性化合物の分子構造を変えることによってのみ上記 4過程の特性を改善し得るのに対して、積層型有機 E し素子においては、各過程において要求される機能を複数の材料に分担させるとともに、それぞれの材料を独立して最適化できることから、一般的には、単層型に構成するよりも積層型に構成する方が所期の性能を達成し易い。

そこで、この発明の有機 E L素子につき、積層型有機 E L素子を例に挙げて説明すると、図 1 はこの発明による積層型有機 E L素子の概略図であって、図中、 1 は基板であり、通常、アルミノ珪酸塩ガラス、アルミノ硼珪酸ガラス、石英ガラス、ソーダ石灰ガラス、バリウム珪酸ガラス、バリウム硼珪酸ガラス、硼珪酸ガラスなどのガラスか、あるいは、ァラミド、ポリアクリレート、ポリアリレー卜、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリエチレンテレフ夕レー卜、ポリ才レフィン、ポリカ一ポネ一卜、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリメチルァクリレー卜、エポキシ樹脂、フエノール系樹脂、弗素系樹脂、メラミン系樹脂などのプラスチック、アルミナ、シリコン、石英、炭化珪素などのセラミックをはじめとする基板材料を板状、シー卜状又はフィル厶状に形成して用いられ、必要に応じて、これらは適宜積層して用いられる。好ましい基板材料としては、例えば、アルミノ珪酸塩ガラス、ァルミノ硼珪酸ガラス、石英ガラス、硼珪酸ガラス、ノ 'リウ厶硼珪酸ガラスなどの、アルカリ含量、熱膨張係数がともに小さく、表面が平滑で傷がなく、研磨し易いフ才卜マスク用ガラスや、隣接する電気伝導膜との親和性に優れ、水分を透過し難い、例えば、ァラミド系、エポキシ系、フエノール系、ポリアリレー卜系、ポリイミド系、ポリエステル系、芳香族ポリエーテル系、ポリオレフイン系、メラミン系、弗素系のプラスチックが挙げられ、シリコンなどの不透明なセラミック材料は透明な電極用材と組み合わせて用いられる。発光の色度を調節する必要があるときには、例えば、基板 1 の適所にフィルター膜、色度変換膜、誘電体反射膜などの色度調節手段を設ける。

2 は陽極であり、電気的に低抵抗率であって、しかも、全可視領域に亙って光透過率の大きい金属若しくは電気伝導性化合物の 1 又は複数を、例えば、真空蒸着、スパッタリング、化学蒸着（ C V D )、原子層ェピ夕クシ一（ A L E )、塗布、浸漬などの方法により、基板 1 の一側に密着させて、陽極 2 における抵抗率が 1 k Q /口以下、好ましくは、 5乃至 5 0 Ω /口になるように、厚さ 1 0乃至 1 ， 0 0 0 n m、好ましくは、 5 0乃至 5 0 0 n mの単層又は多層に製膜することによって形成される。陽極 2 における電気伝導性材料としては、例えば、金、白金、アルミ二ゥ厶、ニッケルなどの金属、酸化亜鉛、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫と酸化インジウムとの混合系（以下、「 I T O」と略記する。）などの金属酸化物、さらには、ァニリン、チォフェン、ピロ一ルなどを反復単位とする電気伝導性オリゴマー及び電気伝導性ポリマーが挙げられる。このうち、 I T Oは、低抵抗率のものが容易に得られるうえに、酸などを用いてエッチングすることにより、微細パターンを容易に形成できる特徴がある。

3 は正孔注入/輸送層であり、通常、陽極 2 におけると同様の方法により、陽極 2 に密着させて、正孔注入/輸送層用材を厚さ 1 乃至 1 ， 0 0 0 n mに製膜することによって形成される。正孔注入/輸送層用材としては、陽極 2からの正孔注入と輸送を容易ならしめるべく、イオン化電位が小さく、かつ、例えば、 1 0 ⁴乃至 1 0 ⁶ V Z c mの電界下において、少なくとも、 1 0 - ⁶ c m ² / V ' 秒の正孔移動度を発揮するものが好ましい。個々の正孔注入 Z輸送層用材としては、有機 E L素子において汎用される、例えば、ァリールァミン誘導体、イミダゾール誘導体、才キサジァゾール誘導体、ォキサゾール誘導体、トリァゾール誘導体、カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、スチルベン誘導体、テ卜ラァリールェテン誘導体、卜リアリールァミン誘導体、卜リアリールェテン誘導体、トリアリールメタン誘導体、フタロシアニン誘導体、フル才レノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、 N — ビニルカルバゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フエ二ルアン卜ラセン誘導体、フエ二レンジァミン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフヱニレンビニレン誘導体、ポルフィリン誘導体などが挙げられ、必要に応じて、これらは適宜組み合わせて用いられる。このうち、芳香族第三級ァミンである、例えば、モノアリールァミン、ジァリールァミン、卜リアリールァミン、テ卜ラァリールァミンなどのァリールァミンの単量体及び多量体が特に好ましい。

4 は発光層であり、通常、陽極 2 におけると同様の方法により、正孔注入/輸送層 3 に密着させて、この発明によるクマリン誘導体の 1 又は複数を厚さ 1 0乃至 1 ， O O O n m、好ましくは、 1 0乃至 2 0 0 n m に製膜することによって形成される。この発明のクマリン誘導体は、一重項励起子、三重項励起子などの励起子を形成し易く、しかも、蛍光、燐光などの発光のエネルギー準位が好適であるうえに、いわゆる、発光層用材自身による発光の「濃度消光」を招来し難いことから、単独で発光層を形成しても実用に耐える有機 E L素子を得ることができる。ただし、この発明は用途に応じたホス卜化合物との併用を決して妨げるものではなく、その場合、この発明のクマリン誘導体と汎用のホス卜化合物とを単層又は多層に分離してそれぞれ厚さ 1 乃至 1 , 0 0 0 n m、好ましくは、 1 0乃至 2 0 0 n mに製膜することによって発光層 4 を形成する。ホスト化合物と組み合わせて用いる場合、ホスト化合物に対して、この発明によるクマリン誘導体を等モルまで、通常、 0 . 1 乃至 1 0 モル％、好ましくは、 0 . 5乃至 5モル％用いる。この発明によるクマリン誘導体をゲス卜化合物として用いる場合、この発明によるクマリン誘導体と組み合わせる他の発光性化合物、 .すなわち、ホスト化合物としては、有機 E L素子に汎用されるキノリノール金属錯体や、例えば、アントラセン、クリセン、コロネン、卜リフエニレン、ナフタセン、ナフタレン、フエナン卜レン、ピセン、ピレン、フルオレン、ペリレン、ベンゾピレンなどの縮合多環式芳香族炭化水素及びそれらの誘導体、クォーターフエニル、 1 , 4 ージフエニルブタジエン、ターフェニル、スチルベン、テ卜ラフェニルブタジエン、ビフエニルなどの環集合式炭化水素及びそれらの誘導体、ォキサジァゾール、力ルバゾール、ピリダジン、ベンゾイミダゾ一ル、ベンゾ才キサゾール、ベンゾチアゾールなどの複素環化合物及びそれらの誘導体、キナクリドン、ルプレン及びそれらの誘導体、さらには、スチリル系のポリメチン色素などが挙げられる。

好ましいホス卜化合物はキノリノール金属錯体であり、この発明でいうキノリノール金属錯体とは、分子内にピリジン残基とヒドロキシ基とを有する、例えば、 8—キノリノール類、ベンゾキノリン一 1 0—才一ル類などの配位子としてのキノリノール類と、そのピリジン残基における窒素原子から電子対の供与を受けて配位子と配位結合を形成する、通常、中心原子としての一価、二価又は三価の、例えば、リチウム、ナ卜リウ厶、カリウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、硼素、アルミニウム、ガリウム、インジウムなどの周期律表における第 1 族、第 2 族、第 1 2族又は第 1 3族に属する金属若しくはその酸化物からなる錯体一般を意味する。配位子が 8 —キノリノール類又はべンゾキノリン— 1 0 —オール類のいずれかである場合には、それらは置換基を 1 又は複数有していてもよく、ヒドロキシ基が結合している 8位又は 1 0位の炭素以外の炭素へ、例えば、フル才ロ基、クロ口基、ブロモ基、ョード基などのハロゲン基、メチル基、トリフル才ロメチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、 s e c — プチル基、 t e r t—ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオべンチル基、 t e r t一ペンチル基などの脂肪族炭化水素基、メ卜キシ基、トリフルォロメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、プ卜キシ基、イソブトキシ基、 s e c—ブトキシ基、 t e r t —プ卜キシ基、ペンチルォキシ基、イソペンチル才キシ基、へキシル才キシ基、フエノキシ基、ベンジルォキシ基などのエーテル基、ァセトキシ基、卜リフル才ロアセ卜キシ基、ベンゾィルォキシ基、メ卜キシカルボニル基、トリフル才ロメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基などのエステル基、さらには、シァノ基、ニトロ基、スルホ基などの置換基が 1 又は複数結合することを妨げない。キノリノール金属錯体が分子内に 2以上の配位子を有する場合、それらの配位子は互いに同じものであっても異なるものであってもよい。

個々のキノリノール金属錯体としては、例えば、卜リス（ 8 —キノリノラート）アルミニウム、卜リス（ 3， 4 —ジメチル _ 8 —キノリノラ一卜）アルミニウム、トリス ( 4 ーメチルー 8 —キノリノラー卜）アルミニゥ厶、卜リス（ 4 ーメ卜キシ一 8 —キノリノラー卜）アルミニウム、卜リス（ 4， 5 —ジメチルー 8 —キノリノラー卜）アルミニウム、卜リス（ 4， 6 —ジメチルー 8 —キノリノラー卜）アルミニウム、トリス（ 5 一クロロー 8 —キノリノラー卜）アルミニウム、卜リス（ 5 —プロモー 8 —キノリノラート）アルミニウム、卜リス（ 5， 7 —ジクロロー 8 _ キノリノラー卜）アルミニウム、卜リス（ 5 —シァノー 8 —キノリノラ — 卜）アルミニウム、卜リス（ 5 —スルホ二ルー 8 —キノリノラート）アルミニウム、卜リス（ 5 —プロピル一 8 —キノリノラー卜）アルミ二ゥ厶、ビス（ 2 —メチルー 8 —キノリノラート）アルミニウムォキシドなどのアルミ二ゥ厶錯体、ビス（ 8 —キノリノラー卜）亜鉛、ビス（ 2 一メチル一 8 —キノリノラート）亜鉛、ビス（ 2， 4 —ジメチル一 8 — キノリノラート）亜鉛、ビス（ 2 —メチルー 5 —クロ口一 8 —キノリノラート）亜鉛、ビス（ 2 —メチルー 5 —シァノ一 8 —キノリノラート）亜鉛、ビス（ 3 , 4 ージメチル一 8 —キノリノラ一卜）亜鉛、ビス（ 4， 6 —ジメチルー 8 —キノリノラー卜）亜鉛、ビス（ 5 —クロ口— 8 —キノリノラート）亜鉛、ビス（ 5， 7 —ジクロロー 8 —キノリノラート）亜鉛などの亜鉛錯体、ビス（ 8 —キノリノラー卜）ベリリウム、ビス（ 2 一メチル一 8 —キノリノラート）ベリリウム、ビス（ 2 , 4 —ジメチル — 8 —キノリノラー卜）ベリリウム、ビス ( 2 —メチルー 5 —クロロー 8 —キノリノラー卜）ベリリウム、ビス ( 2 —メチルー 5 —シァノ — 8 —キノリノラート）ベリリウム、ビス（ 3 , 4 —ジメチル一 8 —キノリノラート）ベリリウム、ビス（ 4， 6 —ジメチルー 8 —キノリノラート）ベリリウム、ビス ( 5 —クロロー 8 —キノリノラ一卜）ベリリウム、ビス（ 4 , 6 —ジメチルー 8 —キノリノラー卜）ベリリウム、ビス（ 1 0 ーヒドロキシベンゾ [ h ] キノリノラー卜）ベリリウムなどのベリリウ厶錯体、ビス ( 8 —キノリノラー卜）マグネシウム、ビス（ 2 —メチル一 8 —キノリノラート）マグネシウム、ビス（ 2， 4 一ジメチルー 8 — キノリノラー卜）マグネシウム、ビス（ 2 —メチル一 5 —クロロー 8 — キノリノラ一卜）マグネシウム、ビス（ 2 —メチルー 5 —シァノー 8 — キノリノラート）マグネシウム、ビス ( 3， 4 ージメチル一 8 —キノリノラ一卜）マグネシウム、ビス（ 4 , 6 —ジメチルー 8 —キノリノラー卜）マグネシウム、ビス ( 5 —クロロー 8 —キノリノラー卜）マグネシゥム、ビス（ 5 , 7 —ジクロ口 _ 8 —キノリノラー卜）マグネシウムなどのマグネシゥ厶錯体、卜リス ( 8 —キノリノラー卜）インジウムなどのインジウム錯体、トリス（ 5 —クロロー 8 —キノリノラート）ガリウ厶などのガリウム錯体、ビス（ 5 —クロロー 8 —キノリノラート）カルシゥ厶などのカルシゥ厶錯体が挙げられ、必要に応じて、これらは適宜組み合わせて用いられる。なお、上記したホス卜化合物は単なる例示であって、この発明で用いるホス卜化合物は決してこれらに限定されてはならない。

5 は電子注入ノ輸送層であり、通常、陽極 2 におけると同様の方法により、発光層 4 に密着させて、電子親和力の大きい有機化合物か、アン卜ラキノジメタン誘導体、アン卜ロン誘導体、ォキサジァゾール誘導体、カルポジイミド、ジスチリルビラジン誘導体、ジフエ二ルキノン誘導体、シラザン誘導体、チ才ピランジオキシド誘導体、卜リアゾール誘導体、複素環化合物のテ卜ラカルボン酸誘導体、フタロシアニン誘導体、フル才レノン誘導体、発光層 4 におけると同様のキノリノール金属錯体、さらには、ァニリン、チォフェン、ピロールなどを反復単位とする電気伝導性オリゴマー又は電気伝導性ポリマーの 1 又は複数を厚さ 1 0乃至 5 O O n mに製膜することによって形成される。複数の電子注入 Z輸送層用材を用いる場合には、その複数の電子注入/輸送層用材を均一に混合して単層に形成しても、混合することなく、電子注入 Z輸送層用材ごとに瞵接する複数の層に形成してもよい。正孔ブロック層を設けるときには、電子注入/輸送層 5 の形成に先立って、陽極 2 におけると同様の方法により、発光層 4 に密着させて、例えば、 2 — ビフエ二ルー 4 —ィル一 5 — （ 4 一 t e r t —プチルフエ二ル）ー [ 1 ， 3 ， 4 ] 才キサジァゾール、 2 , 2 — ビス [ 5 — （ 4 — ビフエニル）一 1 , 3 , 4 —才キサジァゾール一 2 —ィル一 1 ， 4 —フエ二レン] へキサフル才ロプロパン、 1 , 3 , 5 — 卜リス一（ 2 —ナフ夕レン一 1 ーィルー [ 1 ， 3 , 4 ] 才キサジァゾール— 5 —ィル）ベンゼンなどの才キサジァゾ一ル系化合物をはじめとする正孔ブロック用材による薄膜を形成する。正孔ブロック層の厚さは、電子注入/輸送層 5 の厚さや有機 E し素子の動作特性などを勘案しながら、 1 乃至 l O O n m、通常、 1 0乃至 5 0 11 の範囲に

6 は陰極であり、通常、電子注入/輸送層 5 に密着させて、電子注入 Ζ輸送層 5 において用いられる化合物よりも仕事関数の低い（通常、 5 e V以下）、例えば、リチウム、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、銀、銅、アルミニウム、インジウム、イッテルビウムなどの金属、合金若しくは金属酸化物又は電気伝導性化合物を単独又は組み合わせて蒸着することによって形成する。陰極 6の厚さについては特に制限がなく、電気伝導性、製造コスト、素子全体の厚さ、光透過性などを勘案しながら、通常、抵抗率が 1 k Ω /口以下になるように、厚さを 1 O n m以上、好ましくは、 5 0乃至 5 0 0 n mに設定する。なお、陰極 6 と、有機化合物を含有する電子注入/輸送層 5 との間に、密着性を高めるために、必要に応じて、例えば、芳香族ジァミン化合物、キナクリドン化合物、ナフタセン化合物、有機シリコン化合物、有機憐化合物などを含んでなる界面層を設けてもよい。また、電子の陰極 6 から電子注入輸送層 5 への移動を容易ならしめるために、陽極 2 におけると同様の方法により、陰極 6 における電子注入/輸送層 5 へ接する側に、例えば、弗化リチウム、酸化リチウムなどのアルカリ金属化合物やアルカリ土類金属化合物による厚さ 0 . 1 乃至 2 n mの薄膜を形成してもよい。このように、この発明の有機 E L素子は、基板上に、陽極、発光層及び陰極、さらには、必要に応じて、正孔注入/輸送層、電子注入/輸送層及び/又は正孔ブロック層を隣接する層と互いに密着させながら一体に形成することによって得ることができる。各層を形成するに当たっては、有機化合物の酸化や分解、さらには、酸素や水分の吸着などを最小限に抑えるべく、高真空下、詳細には、 1 0 - ⁵ T 0 r r 以下で一貫作業するのが望ましい。また、発光層を形成するに当たっては、あらかじめ、ホス卜化合物とゲス卜化合物とを所定の割合で混合しておくか、あるいは、真空蒸着における両者の加熱速度を互いに独立して制御することによって、発光層における両者の配合比を調節する。斯くして構築した有機 E L素子は、使用環境における劣化を最小限に抑えるべく、素子の一部又は全体を、例えば、不活性ガス雰囲気下で封止ガラスや金属キヤップにより封止するか、あるいは、防湿塗料を塗布したり、紫外線硬化樹脂などによる保護膜で覆うのが望ましい。さらには、有機 E L素子の構造にもよるけれども、発光層からの発光を効率良く素子外へ取り出すために、必要に応じて、素子内の適所へ、例えば、輪帯板や、一次元若しくは二次元の反射型又は透過型の回折格子などの、素子における発光取出面に対する発光の入射角を変化させる回折手段を単独又は適宜組み合わせて設け、素子内の有機層と無機層との界面、あるいは、発光取出面と大気との界面における全反射を抑制するようにしてもよい。

この発明による有機 E L素子の使用方法について説明すると、この発明の有機 E L素子は、用途に応じて、比較的高電圧のパルス性電圧を間欠的に印加するか、あるいは、比較的低電圧の非パルス性電圧（通常、 2 乃至 5 0 V ) を連続的に印加して駆動する。この発明の有機 E L素子は、陽極の電位が陰極より高いときにのみ発光する。したがって、この発明の有機 E L素子へ印加する電圧は直流であっても交流であってもよく、また、印加する電圧の波形、周期も適宜のものとすればよい。交流を印加すると、この発明の有機 E L素子は、原理上、印加する交流の波形及び周期に応じて輝度が増減したり点滅を繰り返す。図 1 に示す有機 E し素子の場合、陽極 2 と陰極 6 との間に電圧を印加すると、陽極 2 から注入された正孔が正孔注入/輸送層 3 を経て発光層 4 へ、また、陰極 6 から注入された電子が電子注入/輸送層 5 を経て発光層 4 へそれぞれ到達する。その結果、発光層 4 において正孔と電子との再結合が生じ、それにより生じた励起状態のクマリン誘導体から目的とする発光が陽極 2及び基板 1 を透過して放出されることとなる。この発明の有機 E L素子は、クマリン誘導体や組み合わせて用いるホス卜化合物の構造、配合割合にもよるけれども、波長 5 2 0 n m付近の可視領域、通常、 4 9 0 乃至 5 6 0 n mの緑色域に蛍光極大などの発光極大を有する。その発光は、国際照明委員会（ C i E ) による X y色度図上において、通常、 X が 0 . 2 乃至 0 . 5 の範囲に、また、 yが 0 . 3 乃至 0 . 8 の範囲にある。

この発明の有機 E L素子は、耐久性に優れているうえに、発光効率が高く、その結果として、輝度を大きくすることが容易なので、発光体や情報を視覚的に表示する情報表示機器において多種多様の用途を有することとなる。この発明の有機 E し素子を光源とする発光体は、消費電力が小さいうえに、軽量のパネル状に構成することができるので、一般照明の光源に加えて、例えば、液晶素子、複写装置、印字装置、電子写真装置、コンピューター及びその応用機器、工業制御機器、電子計測装置、分析装置、計器一般、通信装置、医療用電子計測機器、民生用及び業務用の電子機器一般、さらには、車輛、船舶、航空機、宇宙船などに搭載する機器一般、航空機の管制機器、インテリア、看板、標識などにおける省エネルギーにして省スペースな光源又は情報表示素子として極めて有用である。この発明の有機 E L素子を、例えば、車輛、船舶、航空機、宇宙船などにおける計測器、コンピューター端末機、テレビジョン受像機、録画機、ゲーム機、時計、計算機、電話機、通信機、力一ナビゲーシヨン装置、オシロスコープ、レーダー、ソナ一、看板、標識などの情報表示機器における表示手段として用いる場合には、この発明による有機 E L素子を単用するか、あるいは、必要に応じて、青色域、緑色域及び Z又は赤色域の可視光を発光する他の有機 E L素子や、発光の色度、色調を調節するための適宜フィル夕一類と組合わせつつ、斯界において汎用される単純マ卜リックス方式ゃァクティブマ卜リックス方式の駆動回路を適用して駆動する。

ところで、この発明によるクマリン誘導体は波長 4 7 0 n m付近の可視領域、通常、 4 4 0乃至 5 0 0 n mに吸収極大を有し、しかも、分子吸光係数（以下、分子吸光係数を「 ε 」と略記することがある。）が 1 X 1 0 ⁴以上、好ましくは、 3 X 1 0 ⁴以上と大きいことから、有機 E L素子における発光層用材としての用途に加えて、有機 E L素子による発光の色度を所望のレベルに調節するための色度調節用材としても有用である。したがって、この発明でいう有機 E L素子とは、特定のクマリン誘導体を発光層用材として含んでなるものは言うにおよばず、それに加えて、発光性化合物による電界発光の色度を調節する目的で、発光層以外の部分において特定のクマリン誘導体を単用したり、光吸収能を有する他の化合物の 1 又は複数と併用する有機 E L素子全般を包含するものとする。

この発明の実施の形態につき、以下、実施例に基づいて説明する。実施例 1 有機 E L素子用発光剤

反応容器に適量のジメチルスルホキシドをとり、化学式 2 8 で表される化合物 0 . 2 1 g と化学式 2 9で表される化合物 0 . 2 1 g とを加え、加熱還流しながら 2時間反応させた後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノールを適量加えた。析出した結晶を採取し、クロ口ホルム/酢酸ェチル混液を展開溶剤とするカラムクロマトグラフィーにより精製したところ、化学式 1 8で表されるこの発明のクマリン誘導体の橙色結晶が 0 . 2 g得られた。化学式 2 8

化学式 2 9

結晶の一部をとり、常法にしたがつて測定したところ、本例のクマリン誘導体は 3 4 5乃至 3 5 1 °Cに融点を示した。また、常法にしたがつて塩化メチレン溶液における可視吸収スぺクトル及び蛍光スぺクトルを測定したところ、それぞれ、波長 4 9 1 n m及び 5 1 8 n mに吸収極大 ( ε = 5 . 8 X 1 0 ⁴ ) 及び蛍光極大が観察された。さらに、常法にしたがってクロ口ホルム一 d 溶液における ¹ H —核磁気共鳴スぺクトル (以下、「 ¹ H — N M Rスペクトル」と略記する。）を測定したところ、化学シフト δ ( p p m、 T M S ) が 1 · 3 7 ( 6 H、 s )、 1 . 5 6 ( 9 Η、 s )、 1 . 6 2 ( 6 Η、 s )、 1 . 7 9 ( 2 Η、 s )、 1 . 8 5 ( 2 Η s )、 3 . 3 0 ( 2 Η、 t )、 3 . 3 9 ( 2 Η、 s )、 7 . 4 0 ( 1 Η、 s ). 7 . 6 7 ( 1 Η、 d d )、 7 . 7 3 ( 1 Η、 d )、 7 . 9 0 ( 1 Η、 d )、 7 . 9 1 ( 1 Η、 d )、 8 . 9 1 ( 1 Η、 s ) 及び 9 . 0 2 ( 1 H、 s ) の位置にピークが観察された。

さらに、結晶の一部をとり、市販の D S C分析装置（商品名『 D S C 2 2 0 U型』、セイコーインスツルメンッ株式会社製造) を用い、常法にしたがって D S C分析したところ、 1 5 1 °Cにガラス転移点が観察された。併行して、ナフ卜チアゾール環に炭化水素基を有しない化学式 3 0 で表される公知の類縁化合物につき、同様にしてガラス転移点を測定したところ、 1 2 9 °Cであった。ちなみに、化学式 3 0で表される公知の類縁化合物は、化学式 1 8で表されるこの発明のクマリン誘導体と比較して、アセトン、クロ口ホルムなどの有機溶剤における溶解度が有意に小さかったものの、化学式 1 8で表されるこの発明のクマリン誘導体と同様の波長域に発光極大を示した。

化学式 3 0 ：

周知のとおり、ガラス転移点は有機化合物の熱安定性を推測する重要な指標の一つであり、ガラス転移点が高いものほど、熱安定性も大きいとされている。上述の実験結果は、分子内に、炭化水素基を 1 又は複数結合してなる縮合ナフタレン環を有するこの発明のクマリン誘導体が、公知の類縁化合物における望ましい光特性を実質的に変更することなく耐熱性を著明に改善するものであることを物語っている。

可視領域に吸収極大と蛍光極大とを有し、励起すると緑色域の可視光を発光する、耐熱性に優れた本例のクマリン誘導体は、有機 E し素子における発光層用材や色度調節用材として有用である。実施例 2 有機 E L素子用発光剤

化学式 2 8で表される化合物に代えて化学式 3 1 で表される化合物を用いた以外は実施例 1 の方法に準じて反応させたところ、化学式 2 4 で表されるこの発明のクマリン誘導体が得られた。

化学式 3 1 ：

可視領域に吸収極大と発光極大とを有し、励起すると可視光を発光する、耐熱性に優れた本例のクマリン誘導体は、有機 E L素子における発光層用材や色度調節用材として有用である。実施例 3 有機 E L素子用発光剤

化学式 2 8及び化学式 2 9 で表される化合物に代えて、それぞれ、化学式 3 2 及び化学式 3 3 で表される化合物を用いた以外は実施例 1 の方法に準じて反応させたところ、化学式 1 2 で表されるこの発明のクマリン誘導体が得られた。化学式 3 2

化学式 3 3

可視領域に吸収極大と発光極大とを有し、励起すると可視光を発光する、耐熱性に優れた本例のクマリン誘導体は、有機 E L素子における発光層用材や色度調節用材として有用である。実施例 4 有機 E L素子用発光剤

化学式 2 8及び化学式 2 9で表される化合物に代えて、それぞれ、化学式 3 4 及び化学式 3 3 で表される化合物を用いた以外は実施例 1 の方法に準じて反応させたところ、化学式 1 1 で表されるこの発明のクマリン誘導体が得られた。化学式 3 4 ：

可視領域に吸収極大と発光極大とを有し、励起すると可視光を発光する、耐熱性に優れた本例のクマリン誘導体は、有機 E L素子における発光層用材や色度調節用材として有用である。実施例 5 有機 E L素子用発光剤

化学式 2 8及び化学式 2 9 で表される化合物に代えて、それぞれ、化学式 3 5及び化学式 3 6 で表される化合物を用いた以外は実施例 1 の方法に準じて反応させたところ、化学式 2で表されるこの発明のクマリン誘導体が得られた。

化学式 3 5 ：

化学式 3 6 ：

可視領域に吸収極大と発光極大とを有し、励起すると可視光を発光する、耐熱性に優れた本例のクマリン誘導体は、有機 E L素子における発光層用材や色度調節用材として有用である。実施例 6 有機 E L素子用発光剤

反応容器に N， N —ジメチルホルムアミド 5 0 m I をとり、化学式 3 7 で表される化合物 1 3 . 4 g と化学式 2 8で表される化合物 1 1 . 0 g とを加え、加熱還流しながら 2 時間反応させた後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノールを適量加えた。析出した結晶を採取し、クロ口ホルムを展開溶剤とするカラムクロマトグラフィーにより精製したところ、化学式 2 0で表されるこの発明のクマリン誘導体の黄橙色結晶が 8 . 0 g得られた。

結晶の一部をとリ、常法にしたがって測定したところ、本例のクマリン誘導体

は 2 5 1 乃至 2 5 4 °Cに融点を示し、実施例 1 におけると同様にして D S C分析したところ、 1 3 1 °Cにガラス転移点が観察された。また、常法にしたがって塩化メチレン溶液における可視吸収スペクトル及び蛍光スペクトルを測定したところ、それぞれ、波長 4 5 3 n m及び 5 1 9 n mに吸収極大（ ε = 4 . 2 X 1 0 ⁴ ) 及び蛍光極大が観察された。さらに、常法にしたがってクロ口ホルム— d溶液における ¹ H — N M R スぺク卜ルを測定したところ、化学シフト <5 ( p p m、 T M S ) が 1 · 3 7

( 6 H、 s )、 1 . 5 0 ( 9 H、 s )、 1 . 5 7 ( 6 H、 s )、 1 . 7 8乃至 1 . 8 7 ( 4 H、 m )、 3 . 1 1 ( 3 H、 s )、 3 . 2 5乃至 3 . 2 9

( 2 H、 m)、 3 . 3 4乃至 3 . 3 8 ( 2 H、 m )、 7 . 5 7 ( 1 H、 s ) 7 . 6 6 ( 1 H、 d d )、 7 . 7 5 ( 1 H、 d )、 7 . 8 9 乃至 7 . 9 4

( 2 H、 m ) 及び 8. 8 4 ( 1 H、 s ) の位置にピークが観察された。可視領域に吸収極大と蛍光極大とを有し、励起すると緑色域の可視光を発光する、耐熱性に優れた本例のクマリン誘導体は、有機 E L素子における発光層用材や色度調節用材として有用である。実施例有機 E し素子用発光剤実施例 1 乃至実施例 6 の方法により得た 6種類のクマリン誘導体のいずれかを水冷式昇華精製装置内へ仕込み、常法にしたがって、装置内を減圧に保ちながら加熱することによってそれぞれ昇華精製した。

本例のクマリン誘導体は、いずれも、高純度の発光性有機化合物を必要とする有機 E L素子における発光層用材や色度調節用材として有用である。

なお、この発明で用いるクマリン誘導体は、構造によって仕込条件や収率に若干の違いはあるものの、 '例えば、上記以外の化学式 1 乃至化学式 2 7 で表されるものを含めて、いずれも、実施例 1 乃至実施例 7 の方法によるか、あるいは、それらの方法に準じて所望量を得ることができる。実施例 8 有機 E L素子

この発明による有機 E L素子用発光剤を用い、図 1 に示す構造の積層型有機 E L素子を作製した。すなわち、常法にしたがって、臭化水素酸によりパターン化した厚さ 1 6 0 n mの透明 I T O電極を有するガラス製基板を有機アルカリ洗浄剤、純水、アセトン及びエタノールを用いて順次超音波洗浄し、乾燥し、紫外線オゾンにより I T 0電極表面の有機物を除去した後、真空蒸着装置における前処理室内へ移した。前処理室内を 1 X 1 0 - ⁶ T 0 r r まで減圧した後、アルゴン酸素混合気を 1 X 1 0 - ² T 0 r r まで導入し、 I T O電極表面をプラズマ処理することによって陽極 2 としての I T O電極を有する清浄な基板 1 を得た。

基板 1 を 5 X 1 0 - ⁷ T 0 r r まで減圧した真空蒸着装置の有機蒸着室内へ移し、陽極 2 としての I T O電極へ有機膜形成用マスクを装着した後、カーボン坩堝を加熱して、基板 1 における I 丁 O電極を有する側に、正孔注入/輸送層用材として、化学式 3 8で表される銅フタロシアニンと化学式 3 9で表される卜リフエニルァミン四量体（以下、 Γ Τ P T E J と略記する。）とをこの順序でそれぞれ厚さ 1 0 n m及び 5 0 n mまで蒸着して正孔注入/輸送層 3 を形成した。引き続き、発光層用材として、実施例 1 又は実施例 6 の方法により得た化学式 1 8又は化学式 2 0 で表されるこの発明のクマリン誘導体のいずれかと、卜リス（ 8 —キノリノラー卜）アルミニウムを重量比 0 . 5 ： 1 0 0乃至 1 ： 1 0 0 の範囲になるように厚さ 2 0 n mまで共蒸着して正孔注入/輸送層 3 に密着する発光層 4 を形成した後、さらに、卜リス（ 8 —キノリノラ一卜）ァルミ二ゥ厶を厚さ 4 0 n mまで蒸着して、発光層 4 に密着する電子注入 /"輸送層 5 を形成した。

化学式 3 8 ：

化学式 3 9

その後、基板 1 を真空蒸着装置における金属蒸着室内へ移し、弗化リチウ厶及びアルミニウムをこの順序でそれぞれ厚さ 0. 5 n m及び l 5 O n mまで蒸着して、電子注入 Z輸送層 5 へ密着する陰極 6 を形成した後、窒素雰囲気下で、素子全体をガラス板及び紫外線硬化樹脂により封止して有機 E L素子を得た。

別途、比較のために、この発明のクマリン誘導体に代えて、化学式 4 0で表されるキナクリドン化合物 ( ， Ν ' —ジメチルキナクリドン）を用いた以外は上記と同様にして有機 E L素子を作製し、対照とした。ちなみに、化学式 4 0で表されるキナクリドン化合物は、実用的な発光特性と耐久性とを有し、緑色発光素子における代表的な発光層用材の一つである。斯くして得られた 3種類の有機 E L素子につき、常法にしたがって電界発光特性及び寿命（初期輝度が半減する駆動時間）をそれぞれ測定した。なお、寿命の測定に当って、室温で測定する場合の初期輝度は 4 , 0 0 0 c d /m ²に、また、 8 5 °Cで測定する場合の初期輝度は 3 , 6 0 0 c d Zm ²にそれぞれ設定した。結果を表 1 に示す。化学式 4 0 ：

表 1

表 1 に見られるとおり、本例の有機 E し素子も対照の有機 E L素子も、ともに、波長 5 3 0 n m付近の緑色域に発光極大を有していた。本例の有機 E L素子は、いずれも、発光の半値幅が 6 5乃至 7 0 n mと狭く、 C I E による x y色度図上における色座標も、 Xが 0. 3 3 、 yが 0 . 6 1 と、対照の有機 E L素子における色座標の、 Xが 0. 3 8 、 yが 0 . 5 6 と比較して、色純度において明らかに勝っていた。

本例の有機 E L素子は、いずれも、直流電圧を印可すると、 3 V前後から発光し、 1 0 Vで 2 0 , 0 0 0 c d /m ²を超え、 1 4 V付近で最高輝度の 1 3 0 ， O O O c d Zm ²に達した。表 1 に見られるとおり、本例の有機 E L素子は、室温において、電流密度 1 1 m A Z c m ²で定電流駆動すると 1 ， 2 0 0乃至 1 ， 4 0 0 c d Z m ²もの高い発光輝度を示し、その結果として、電力効率及び電流効率も、それぞれ、約 6 I mZW及び 1 1 乃至 1 2 c d / Aと著しく高かった。これに対して、対照の有機 E L素子は、同様に駆動すると、発光輝度が 8 0 0 c d / m ² 弱と、本例の有機 E L素子に遠くおよばす、電力効率及び電流効率も、それぞれ、 4 . 3 l m/W及び 7 . 3 c d / Aと低かった。

寿命についてみると、表 1 に見られるとおり、本例の有機 E L素子は、初期輝度を 4， 0 0 0 c d / m ²に設定して室温で定電流駆動すると、 2 0 0 時間を超える長寿命を示し、駆動時間が 1 0 0時間を超えても、ダークスポットなどの非発光部分は観察されなかった。さらに、初期輝度を 3， 6 0 0 c d Zm ²に設定して 8 5 °Cで定電流駆動しても、寿命は 1 0乃至 4 4 時間と著しく長かった。これに対して、対照の有機 E L 素子は、同様に試験したところ、室温における寿命は本例の有機 E L素子とほぼ同等であったものの、 8 5 °Cにおける寿命は 3 2 時間と、化学式 1 8で表されるクマリン誘導体を用いる本例の有機 E L素子と比較して明らかに短かった。これらの結果から、実用輝度である 3 0 0 c d / m ² における本例の有機 E L素子の寿命は 1 1 ， 0 0 0乃至 1 4， 0 0 0時間と推定され、実用上全く支障がないものであった。ちなみに、化学式 4 0で表される化合物を用いる有機 E L素子の寿命は、輝度 3 0 0 c d /m ²において 1 3， 0 0 0 時間と推定された。また、 8 5 °Cにおいて実用輝度である 3 0 0 c d /m ²における、対照の有機 E L素子の寿命が 8 0 0 時間と推定されたのに対して、化学式 1 8で表されるクマリン誘導体を用いる本例の有機 E L素子の寿命は 1 ， 1 0 0時間と推定され、対照のものより有意に長く、高温に対する耐久性の大きいことが窺われた。

これらの事実は、この発明の有機 E L素子が色純度の良い緑色発光素子として有用であることとともに、この発明のクマリン誘導体を用いることによって、苛酷な使用環境に耐え得る、長寿命にして高輝度、高効率の有機 E L素子を実現できることを物語っている。実施例 9 有機 E L素子

実施例 8 におけると同様にして調製した清浄な基板 1 を 5 X 1 0 一 ⁷ T o r r まで減圧した真空蒸着装置の有機蒸着室内へ移し、陽極 2 としての I T O電極へ有機膜形成用マスクを装着した後、カーボン坩堝を加熱して、基板 1 における I T 0電極を有する側に、正孔注入/輸送層用材として、化学式 3 8で表される銅フタロシアニンと T P T E とをこの順序でそれぞれ厚さ 1 0 n m及び 3 0 n mまで蒸着して正孔注入/輸送層 3 を形成した。引き続き、発光層用材として、実施例 1 又は実施例 6 の方法により得た化学式 1 8又は化学式 2 0で表されるこの発明のクマリン誘導体のいずれかと T P T E とを重量比 Ί ： 1 0 0で厚さ 2 0 n m まで共蒸着して正孔注入/輸送層 3 に密着する発光層 4を形成した後、さらに、真空蒸着により、隣接する層と密着させながら、化学式 4 1 で表されるフエナン卜口リン化合物による厚さ 2 0 n mの正孔ブロック層と、卜リス（ 8 —キノリラ一卜）アルミニウムによる厚さ 4 0 n mの電子注入/輸送層 5 をこの順序で形成した。

化学式 4 1 ：

その後、基板 1 を真空蒸着装置における金属蒸着室内へ移し、弗化リチウ厶及びアルミニウムをこの順序でそれぞれ厚さ 0 . 5 n m及び 1 5 O n mまで蒸着して陰極 6 を形成した後、窒素雰囲気下で、素子全体をガラス板及び紫外線硬化樹脂によリ封止して有機 E L素子を得た。

別途、比較のために、この発明のクマリン誘導体に代えて、化学式 4 0で表されるキナクリドン化合物を用いる有機 E L素子を作製し、対照とした。結果を表 2 に示す。

表 2

表 2 に見られるとおり、本例の有機 E L素子は、いずれも、波長 5 2 0 n m付近の緑色域に発光極大を有し、 T P T E による発光が観察されなかったことから、 T P T Eの励起エネルギーが円滑にクマリン誘導体に移動したことが窺われた。発光の半値幅は 8 5 n mと充分狭く、 C I E による x y色度図上における色座標も、 Xが 0 . 3 4 、 yが 0 . 6 0 と良好であった。これに対して、対照の有機 E L素子は、色座標に見られるとおり、キナクリドン化合物の発光に T P T Eからの発光が混ざり、結果的に、白緑色の弱い発光が観察されることとなった。これは、 T P T Eの励起エネルギーがキナクリドン化合物に円滑に移動しなかったことを示唆している。

表.2 に見られるとおり、本例の有機 E L素子は、いずれも、室温において 1 1 m A Z c m ²で定電流駆動すると 1 ， 1 0 0 c d / m ²を超える発光輝度を示し、電力効率及び電流効率も、それぞれ、約 5 I m/W及び約 1 1 c d / Aと良好であった。これに対して、対照の有機 E L素子の発光輝度は 1 2 1 c d / m ²と弱く、本例の有機 E L素子の十分の一程度に過ぎず、その結果として、電力効率及び電流効率も、それぞれ、 0. 5 1 m/W及び 1 . 1 c d / A と低かった。

寿命についてみると、本例の有機 E L素子は、初期輝度を 2， 4 0 0 c d Z m ²に設定して室温で定電流駆動したところ、 2 時間強の寿命を示し、引き続き数時間発光させても、ダークスポットなどの非発光部分は観察されなかった。これに対して、対照の有機 E L素子は、同様に試験したところ、 0 . 0 2 時間と著しく短寿命であった。

これらの事実は、この発明による有機 E L素子発光剤がホス卜発光剤として T P T Eを用いる緑色発光素子においても有用であること、さらには、この発明のクマリン誘導体を適切なホス卜化合物と組み合わせて用いることによって、ホス卜化合物のキヤリア輸送能の有無によることなく、苛酷な使用環境に耐え得る、長寿命にして高輝度、高効率の有機 E L素子を実現できることを物語っている。実施例 1 0 表示パネル

図 2 に概略的に示すのは、この発明の有機 E し素子を主体とする単純マトリックス方式による表示パネルの一例（水平方向に 2 0電極列、垂直方向に 3 0電極列）であり、斯かる表示パネルは次のようにして作製することができる。

すなわち、先ず、実施例 8の方法に準じてガラス製基板 1 0 の一側に I T 0透明電極による陽極 1 4 を形成した後、湿式エッチング法により陽極 1 4 をストライプ状に加工する。次いで、実施例 8の方法に準じて正孔注入ノ輸送層 1 6 、発光層 1 8 を順次形成し、メカニカルマスクを用いて陰極 2 0 をストライプ状に形成した後、ガラス板（図示しない）と紫外線硬化樹脂により有機 E L素子を封止す^。なお、本例の表示パネルにおいては、使用時の温度上昇を抑えるべく、

必要に応じて、陰極 2 0 の背面側に放熱板や冷却ファンなどの放熱手段を設けてもよい。実施例 1 1 情報表示機器

図 3 のプロックダイヤグラムに示すのは、実施例 1 0の方法により作製した表示パネルを用いる情報表示機器の一例である。図 3 において、 3 0 は出力電圧 4 . 5 Vの直流電源であり、その出力端には二つの昇圧回路 3 2 、 3 4が接続されている。昇圧回路 3 2 は 5乃至 1 2 Vの範囲の直流電圧を供給することができ、その出力端はドライバ回路 3 6 へ接続されている。もう一方の昇圧回路 3 4 は、 5 Vの定電圧をマイクロコンピューター 3 8へ供給するためのものである。

マイクロコンピューター 3 8 は、外部と信号のやりとりをする I Z 0 インターフェース 3 8 a と、プログラムなどを記録する R O M 3 8 と、各種のデータを記録する R A M 3 8 c と、各種の演算を実行する C P U 3 8 d とを含んでなる。マイクロコンピューター 3 8 には、マイクロコンピューター 3 8へ 8 M H z のクロック信号を供給するクロック発生回路 4 0 と、二つの発振回路 4 2 、 4 4がそれぞれ接続されており、その二つの発振回路 4 2 、 4 4 は、マイクロコンピューター 3 8 へ、それぞれ、表示速度を制御する 5乃至 5 0 H z の信号と、走査周波数を制御する 0 . 2 乃至 2 k H z の信号を供給するためのものである。

4 8 はこの発明の有機 E L素子を主体とする表示パネルであり、ドラィバ回路 3 6 、 4 6 を介してマイクロコンピュータ一 3 8 へ接続されている。ドライバ回路 3 6 は、昇圧回路 3 2 からの直流電圧が表示パネルへ印加されるのを制御する回路であって、表示パネル 4 8 における垂直方向の電極列へ個別に接続される複数のトランジスタを含んでなる。したがって、このドライバ回路 3 6 における卜ランジス夕のいずれかがォンすると、そのトランジスタへ接続されている垂直方向の電極列へ昇圧回路 3 2 からの電圧が印加されることとなる。一方、ドライバ回路 4 6 は、表示パネル 4 8の水平方向の電極列へ個別に接続される複数の卜ランジス夕を含んでなり、ドライバ回路 4 6 におけるトランジスタのいずれかがオンすると、そのトランジスタへ接続されている水平方向の電極列が接地されることとなる。

本例の情報表示機器は斯く構成されているので、マイクロコンピューター 3 8の指示にしたがってドライバ回路 3 6、 4 6 における卜ランジス夕がオンすると、表示パネル 4 8の垂直方向及び水平方向における対応する電極列間へ所定の電圧が印加され、その交点に位置する有機 E L 素子が発光することとなる。したがって、例えば、ドライバ回路 4 6 を適宜制御することによって水平方向の電極列を 1 列選択し、その電極列を接地しつつ、ドライバ回路 3 6 を適宜制御することによって垂直方向の電極列へ接続されたトランジスタを順次オンすれば、その選択された水平方向の電極列全体が水平方向に走査され、所与の画素が表示されることとなる。斯かる走査を垂直方向に順次繰り返すことによって、 1 画面全体を表示できる。なお、本例におけるドライバ回路 3 6 は、電極 1 列分のデータレジスタを有しているので、この記録されているデータに基づいてトランジスタを駆動するのが好適である。

表示する情報は、表示の速度と周期に合わせて外部から供給するか、あるいは、例えば、文字情報などのように、一定のパターンを有する情報については、 R O M 3 8 b にそのパターンをあらかじめ記憶させておき、これをデータとしてもよい。また、通常の N T S C方式によるテレビジョン放送を表示する場合には、先ず、受信した信号を放送規格に基づく水平周波数、垂直周波数にしたがって水平同期信号及び水平同期信号とに分離するとともに、映像信号を表示パネル 4 8の画素数に対応したデジタル信号に変換する。これらの信号をマイクロコンピューター 3 8へ適宜同期させて供給することにより、テレビジョン放送を表示パネル 4 8 へ表示することができる。産業上の利用の可能性

以上説明したとおり、この発明は新規なクマリン誘導体の創製と、その産業上有用な性質の発見に基づくものである。この発明で用いるクマリン誘導体は、可視領域に発光極大を有し、励起すると可視光を発光し、しかも、ガラス状態において安定な薄膜を形成するうえに、熱安定性も大きいので、有機 E L素子用発光剤として極めて有用である。また、この発明で用いるクマリン誘導体は、可視領域に吸収極大を有し、分子吸光係数も大きいので、有機 E L素子による発光の色度を調節するための材料としても有用である。加えて、この発明で用いるクマリン誘導体は、公知の類縁化合物と比較して、いわゆる、発光の「濃度消光」を招来し難いことから、有機 E L素子の発光層におけるホスト化合物との配合比をより大きくすることによって素子の発光輝度を高めたり、場合によつては、この発明によるクマリン誘導体のみをもって有効な発光層を構成することが可能となり、その結果として、有機 E L素子に不可欠の要素と考えられていたゲスト化合物そのものを省略することによって、素子を構成する材料の点数や、素子を作製する工程を減じることができる実益がある。斯かるクマリン誘導体を用いるこの発明の有機 E L素子は、発光効率や耐久性に優れているので、照明一般における発光体や、例えば、画像情報や文字情報などの情報を視覚的に表示する多種多様の情報表示機器において極めて有利に用いることができる。

斯くも顕著な効果を奏するこの発明は、斯界に貢献すること誠に多大な、意義のある発明であると言える。

Claims

請求の範囲

1 . 一般式 1 又は一般式 2 のいずれかで表されるクマリン誘導体を含んでなる有機電界発光素子。

一般式 1 ：

一般式 2

(一般式 1 及び一般式 2 において、 Xは炭素原子又はへテロ原子を表す。 R ¹乃至 R ^{1 4}は、それぞれ独立に、水素原子又は適宜の置換基を表す。ただし、 R ¹及び/又は R ²は、それらが結合する窒素原子と、 R ³ 又は R ⁴が結合する炭素原子とを含んで環状構造を形成することがありこの場合、 R ³及び/又は R ⁴は見掛け上存在しないこととなる。また、 R ⁹乃至 R ^{1 4}のいずれかは炭化水素基であるものとし、その炭化水素基は置換基を有していてもよい。ただし、 Xが二価又は三価のへテロ原子である場合には、 R ⁷及び/又は R ⁸は存在しない。）

2 . クマリン誘導体が一般式 3 又は一般式 4 のいずれかで表される請求の範囲第 1 項記載の有機電界発光素子。

一般式 3 ：

—般式 4

(—般式 3及び一般式 4 において、 Xは一般式 I 又は一般式 2 におけると同様に炭素原子又はへテロ原子を表す。 R ⁵乃至 R ^{1 4}は一般式 1 又は一般式 2 におけると同様に水素原子又は適宜の置換基を表し、 R ⁹乃至 R ^{1 4}のいずれかは炭化水素基であるものとし、その炭化水素基は置換基を有していてもよい。ただし、 Xが二価又は三価のへテロ原子である場合には、 R ⁷及び又は R ⁸は存在しない。 R ^{1 5}乃至 R ^{1 8}は、それぞれ独立に、水素原子又は適宜の置換基を表す。）

3 . —般式 1 乃至一般式 4のいずれかで表されるクマリン誘導体を発光層用材として用いる請求の範囲第 1 項又は第 2項に記載の有機電界発光素子。

4 . 請求の範囲第 1 項乃至第 3項のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いる表示パネル。

5 . 請求の範囲第 1 項乃至第 3項のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いる情報表示機器。

6 . —般式 1 又は一般式 2のいずれかで表されるクマリン誘導体を含んでなる有機電界発光素子用発光剤。

—般式 1 ：

一般式 2

(一般式 1 及び一般式 2 において、 Xは炭素原子又はへテロ原子を表す。 R ¹乃至 R ^{1 4}は、それぞれ独立に、水素原子又は適宜の置換基を表す。ただし、 R ¹又は/又は R ²は、それらが結合する窒素原子と、 R ³ 又は R ⁴が結合する炭素原子とを含んで環状構造を形成することがありこの場合、 R ³及び又は R ⁴は見掛け上存在しないこととなる。また、 R ⁹乃至 R ^{1 4}のいずれかは炭化水素基であるものとし、その炭化水素基は置換基を有していてもよい。ただし、 Xが二価又は三価のへテロ原子である場合には、 R ⁷及び/又は R ⁸は存在しない。）

7 . クマリン誘導体が一般式 3又は一般式 4のいずれかで表される請求の範囲第 6項に記載の有機電界発光素子用発光剤。

一般式 3 ：

一般式 4 ：

(一般式 3及び一般式 4 において、 Xは一般式 1 又は一般式 2 におけると同様に炭素原子又はへテロ原子を表す。 R ⁵乃至 R ^{1 4}は一般式 1 又は一般式 2 におけると同様に水素原子又は適宜の置換基を表し、 R ⁹乃至 R ^{1 4}のいずれかは炭化水素基であるものとし、その炭化水素基は置換基を有していてもよい。ただし、 Xが二価又は三価のへテロ原子である場合には、 R ⁷及び/又は R ⁸は存在しない。 R ^{1 5}乃至 R ^{1 8}は、それぞれ独立に、水素原子又は適宜の置換基を表す。）