TWI771462B - 顏色轉換組成物、顏色轉換片及含有其的光源單元、顯示器及照明裝置 - Google Patents

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Abstract

一種顏色轉換組成物,其將入射光轉換成波長比所述入射光長的光,所述顏色轉換組成物的特徵在於含有以下的(A)成分、(B)成分及(C)成分: (A)至少一種有機發光材料 (B)黏合劑樹脂 (C)硼化合物、寡糖化合物、環狀矽氧烷化合物及正矽酸衍生物中的至少一種, 所述(C)成分於波長400 nm以上且800 nm以下的波長區域總區域內,莫耳吸光係數ε為100以下。

Description

顏色轉換組成物、顏色轉換片及含有其的光源單元、顯示器及照明裝置
本發明是有關於一種顏色轉換組成物、顏色轉換片及含有其的光源單元、顯示器及照明裝置。
顏色轉換方式的多色化技術向液晶顯示器或有機電致發光(electroluminescence,EL)顯示器、照明裝置等中的應用正受到積極研究。所謂顏色轉換,表示將來自發光體的發光轉換成波長更長的光,例如將藍色發光轉換成綠色或紅色發光。
藉由將具有該顏色轉換功能的組成物(以下,稱為「顏色轉換組成物」)片化,並與例如藍色光源組合,可自藍色光源輸出藍色、綠色、紅色此3原色,即,輸出白色光。將此種組合藍色光源與具有顏色轉換功能的片(以下,稱為「顏色轉換片」)而成的白色光源設為背光單元,且將該背光單元與液晶驅動部分以及彩色濾光片組合於一起,藉此可製作全色顯示器(full colour display)。另外,若無液晶驅動部分,則可直接用作白色光源,例如,可應用為發光二極體(light emitting diode,LED)照明等的白色光源。
作為利用顏色轉換方式的液晶顯示器的課題,可列舉顏 色再現性的提高。為了提高顏色再現性,有效的是使背光單元的藍色、綠色、紅色的各發光光譜的半高寬(full width at half maximum)變窄,提高藍色、綠色、紅色各色的色純度。
作為解決該課題的手段,提出了將無機半導體微粒子的量子點用作顏色轉換組成物的成分的技術(例如參照專利文獻1)。使用量子點的技術中,確實綠色、紅色的發光光譜的半高寬窄,且顏色再現性提高。另一方面,量子點對熱、空氣中的水分或氧的耐受性弱,耐久性不充分。另外,亦存在含有鎘等課題。
另外,亦提出有使用有機物的發光材料代替量子點來作為顏色轉換組成物的成分的技術。作為將有機發光材料用作顏色轉換組成物的成分的技術的例子,揭示有使用香豆素衍生物者(例如參照專利文獻2)、使用若丹明(rhodamine)衍生物者(例如參照專利文獻3)、使用吡咯亞甲基衍生物者(例如參照專利文獻4)。
另外,為了防止有機發光材料的劣化、提高耐久性,亦揭示有添加光穩定化劑的技術(例如參照專利文獻5)。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2012-22028號公報
[專利文獻2]日本專利特開2007-273440號公報
[專利文獻3]日本專利特開2001-164245號公報
[專利文獻4]日本專利特開2011-241160號公報
[專利文獻5]國際公開第2017/014068號
但是,近年來伴隨著4K或8K的高精細化、高動態範圍(High Dynamic Range,HDR)及區域調光(LOCAL DIMMING)所帶來的高對比度化,液晶顯示器的背光單元所要求的亮度提高,產生驅動熱所引起的背光單元的高溫化。如專利文獻5中所記載的光穩定化劑般的現存的技術雖具有耐久性的提高效果,但作為於高溫下提高耐久性的技術,並不充分。尤其,使用了有機發光材料的顏色轉換組成物具有於高溫下耐久性明顯變差的課題,利用現存的技術還無法充分解決所述課題。
本發明所欲解決的課題是使液晶顯示器或LED照明中所用的顏色轉換組成物兼具顏色再現性的提高與耐久性,尤其是兼具高色純度的發光與耐久性。尤其,目的在於提供一種使高溫下的耐久性提高的顏色轉換組成物及顏色轉換片。
為解決所述課題,並達成目的,本發明為一種顏色轉換組成物,其將入射光轉換成波長比所述入射光長的光,所述顏色轉換組成物的特徵在於含有以下的(A)成分、(B)成分及(C)成分:
(A)至少一種有機發光材料
(B)黏合劑樹脂
(C)硼化合物、寡糖化合物、環狀矽氧烷化合物及正矽酸 衍生物中的至少一種,所述(C)成分於波長400nm以上且800nm以下的波長區域總區域內,莫耳吸光係數ε為100以下。
本發明為一種顏色轉換片,其含有將所述顏色轉換組成物硬化而成的顏色轉換層。
本發明為一種光源單元,其包括光源、以及所述顏色轉換片。
本發明為一種顯示器或照明裝置,其包括所述光源單元。
本發明的顏色轉換組成物及使用其的顏色轉換片兼具高色純度與耐久性,因此可兼具顏色再現性與耐久性。
1:顏色轉換片
10:基材層
11、11A、11B:顏色轉換層
12:阻擋層
13:透明中間層
圖1是表示本發明的顏色轉換片的一例的示意剖面圖。
圖2是表示本發明的顏色轉換片的一例的示意剖面圖。
圖3是表示本發明的顏色轉換片的一例的示意剖面圖。
圖4是表示本發明的顏色轉換片的一例的示意剖面圖。
圖5是表示本發明的顏色轉換片的一例的示意剖面圖。
圖6是表示本發明的顏色轉換片的一例的示意剖面圖。
圖7是表示本發明的顏色轉換片的一例的示意剖面圖。
圖8是表示本發明的顏色轉換片的一例的示意剖面圖。
圖9是合成例1的化合物的吸收光譜。
圖10是合成例1的化合物的發光光譜。
圖11是合成例2的化合物的吸收光譜。
圖12是合成例2的化合物的發光光譜。
以下,對本發明的實施形態加以具體說明,但本發明不限定於以下的實施形態,可根據目的或用途進行各種變更而實施。
本發明的實施形態的顏色轉換組成物將入射光轉換成波長比所述入射光長的光,所述顏色轉換組成物含有以下的(A)成分、(B)成分及(C)成分:
(A)至少一種有機發光材料
(B)黏合劑樹脂
(C)硼化合物、寡糖化合物、環狀矽氧烷化合物及正矽酸衍生物中的至少一種,所述(C)成分於波長400nm以上且800nm以下的波長區域總區域內,莫耳吸光係數ε為100以下。
<(A)有機發光材料>
本發明的實施形態的顏色轉換組成物含有至少一種有機發光材料。此處,所謂本發明中的發光材料,是指當照射有某種光時,發出波長與該光不同的光的材料。有機發光材料為有機物的發光材料。
為了達成高效率的顏色轉換,發光材料較佳為顯示出發光量子產率高的發光特性的材料。一般而言,作為發光材料,可列舉無機螢光體、螢光顏料、螢光染料、量子點等公知的發光材 料,但就分散的均一性、使用量的減少、環境負荷的減少的觀點而言,較佳為有機發光材料。
作為有機發光材料,可列舉以下所示者等。作為適宜的有機發光材料,可列舉萘、蒽、菲、芘、
Figure 107126445-A0305-02-0007-54
、稠四苯、聯三伸苯(triphenylene)、苝、螢蒽(fluoranthene)、茀、茚等具有縮合芳基環的化合物或其衍生物等。另外,作為適宜的有機發光材料,可列舉呋喃、吡咯、噻吩、矽雜環戊二烯(silole)、9-矽茀(9-silafluorene)、9,9'-螺二矽茀(9,9'-spirobisilafluorene)、苯并噻吩、苯并呋喃、吲哚、二苯并噻吩、二苯并呋喃、咪唑并吡啶、啡啉、吡啶、吡嗪、萘啶、喹噁啉、吡咯并吡啶等具有雜芳基環的化合物或其衍生物、硼烷衍生物等。
另外,作為適宜的有機發光材料,可列舉1,4-二苯乙烯基苯、4,4'-雙(2-(4-二苯基胺基苯基)乙烯基)聯苯、4,4'-雙(N-(二苯乙烯-4-基)-N-苯基胺基)二苯乙烯等二苯乙烯衍生物,芳香族乙炔衍生物,四苯基丁二烯衍生物,醛連氮衍生物,吡咯亞甲基衍生物,二酮吡咯并[3,4-c]吡咯衍生物等。另外,作為適宜的有機發光材料,可列舉香豆素6、香豆素7、香豆素153等香豆素衍生物,咪唑、噻唑、噻二唑、咔唑、噁唑、噁二唑、三唑等唑衍生物及其金屬錯合物,吲哚菁綠等花青系化合物,螢光黃、伊紅、若丹明等呫噸系化合物或噻噸系化合物等。
另外,作為適宜的有機發光材料,可列舉聚伸苯基系化合物、萘二甲醯亞胺衍生物、酞菁衍生物及其金屬錯合物、卟啉 衍生物及其金屬錯合物、尼羅紅或尼羅藍等噁嗪系化合物、螺烯系化合物、N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-4,4'-二苯基-1,1'-二胺等芳香族胺衍生物等。另外,作為適宜的有機發光材料,可列舉銥(Ir)、釕(Ru)、銠(Rh)、鈀(Pd)、鉑(Pt)、鋨(Os)及錸(Re)等的有機金屬錯合物化合物等。但是,本發明中的有機發光材料並不限定於所述化合物。
有機發光材料可為螢光發光材料,亦可為磷光發光材料,為了達成高色純度,較佳為螢光發光材料。該些化合物中,具有縮合芳基環的化合物或其衍生物因熱穩定性及光穩定性高而較佳。
另外,作為有機發光材料,就溶解性或分子結構的多樣性的觀點而言,較佳為具有配位鍵的化合物。就半高寬小、可進行高效率的發光的方面而言,亦較佳為氟化硼錯合物等含有硼的化合物。
該些化合物中,就提供高的螢光量子產率、耐久性良好的方面而言,可適宜地使用吡咯亞甲基衍生物。更佳為由通式(1)所表示的化合物。
[化1]
Figure 107126445-A0305-02-0009-1
X為C-R7或N。R1~R9分別可相同亦可不同,且選自氫、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、酯基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、磺基、氧化膦基及與鄰接取代基之間所形成的縮合環及脂肪族環中。
於所述所有基中,氫可為氘。該情況於以下所說明的化合物或其部分結構中亦相同。另外,於以下說明中,例如所謂碳數6~40的經取代或未經取代的芳基,是指亦包含在芳基中進行了取代的取代基中所含的碳數的所有碳數為6~40的芳基。對碳數進行了規定的其他取代基亦與此相同。
另外,於所述所有基中,作為經取代的情況下的取代基,較佳為烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、酯基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、磺基、氧化膦基,進而較佳 為於各取代基的說明中視為較佳的具體的取代基。另外,該些取代基可進一步由所述取代基取代。
所謂「經取代或未經取代的」這一情況下的「未經取代」,是指氫原子或氘原子進行了取代。以下所說明的化合物或其部分結構中,關於「經取代或未經取代的」這一情況,亦與所述相同。
於所述所有的基中,所謂烷基,例如表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等飽和脂肪族烴基,其可具有取代基,亦可不具有取代基。經取代的情況下的追加的取代基並無特別限制,例如可列舉:烷基、鹵素、芳基、雜芳基等,關於該方面,於以下的記載中亦相通。另外,烷基的碳數並無特別限定,就獲取的容易性或成本的方面而言,較佳為1以上且20以下的範圍,更佳為1以上且8以下的範圍。
所謂環烷基,例如表示環丙基、環己基、降冰片基、金剛烷基等飽和脂環式烴基,其可具有取代基,亦可不具有取代基。烷基部分的碳數並無特別限定,較佳為3以上且20以下的範圍。
所謂雜環基,例如表示吡喃環、哌啶環、環狀醯胺等在環內具有碳以外的原子的脂肪族環,其可具有取代基,亦可不具有取代基。雜環基的碳數並無特別限定,較佳為2以上且20以下的範圍。
所謂烯基,例如表示乙烯基、烯丙基、丁二烯基等含有雙鍵的不飽和脂肪族烴基,其可具有取代基,亦可不具有取代基。 烯基的碳數並無特別限定,較佳為2以上且20以下的範圍。
所謂環烯基,例如表示環戊烯基、環戊二烯基、環己烯基等含有雙鍵的不飽和脂環式烴基,其可具有取代基,亦可不具有取代基。
所謂炔基,例如表示乙炔基等含有三鍵的不飽和脂肪族烴基,其可具有取代基亦,可不具有取代基。炔基的碳數並無特別限定,較佳為2以上且20以下的範圍。
所謂烷氧基,例如表示甲氧基、乙氧基、丙氧基等介隔醚鍵而鍵結有脂肪族烴基的官能基,該脂肪族烴基可具有取代基,亦可不具有取代基。烷氧基的碳數並無特別限定,較佳為1以上且20以下的範圍。
所謂烷硫基,為烷氧基的醚鍵的氧原子被取代為硫原子者。烷硫基的烴基可具有取代基,亦可不具有取代基。烷硫基的碳數並無特別限定,較佳為1以上且20以下的範圍。
所謂芳基醚基,例如表示苯氧基等鍵結有經由醚鍵的芳香族烴基的官能基,芳香族烴基可具有取代基,亦可不具有取代基。芳基醚基的碳數並無特別限定,較佳為6以上且40以下的範圍。
所謂芳基硫醚基,為芳基醚基的醚鍵的氧原子被取代為硫原子者。芳基硫醚基中的芳香族烴基可具有取代基,亦可不具有取代基。芳基硫醚基的碳數並無特別限定,較佳為6以上且40以下的範圍。
所謂芳基,例如表示苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基、茀基、苯并茀基、二苯并茀基、菲基、蒽基、苯并菲基、苯并蒽基、
Figure 107126445-A0305-02-0012-55
基、芘基、丙[二]烯合茀基(fluoranthenyl group)、三亞苯基(triphenylenyl group)、苯并丙[二]烯合茀基、二苯并蒽基、苝基、螺旋烴基(helicenyl group)等芳香族烴基。其中,較佳為苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基、茀基、菲基、蒽基、芘基、丙[二]烯合茀基、三亞苯基。芳基可具有取代基,亦可不具有取代基。芳基的碳數並無特別限定,較佳為6以上且40以下,更佳為6以上且30以下的範圍。
於R1~R9為經取代或未經取代的芳基的情況下,作為芳基,較佳為苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基、茀基、菲基、蒽基,更佳為苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基。進而佳為苯基、聯苯基、三聯苯基,尤佳為苯基。
於各取代基進一步經芳基取代的情況下,作為芳基,較佳為苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基、茀基、菲基、蒽基,更佳為苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基。尤佳為苯基。
所謂雜芳基,例如表示吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、三嗪基、萘啶基、噌啉基、酞嗪基、喹噁啉基、喹唑啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咔唑基、咔啉基(carbolinyl group)、吲哚并咔唑基、苯并呋喃并咔唑基、苯并噻吩并咔唑基、二氫茚并咔唑基、苯并喹啉基、吖啶基、二 苯并吖啶基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、啡啉基等於一個或多個環內具有碳以外的原子的環狀芳香族基。其中,所謂萘啶基,表示1,5-萘啶基、1,6-萘啶基、1,7-萘啶基、1,8-萘啶基、2,6-萘啶基、2,7-萘啶基的任一者。雜芳基可具有取代基,亦可不具有取代基。雜芳基的碳數並無特別限定,較佳為2以上且40以下,更佳為2以上且30以下的範圍。
於R1~R9為經取代或未經取代的雜芳基的情況下,作為雜芳基,較佳為吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、嘧啶基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、啡啉基,更佳為吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基。尤佳為吡啶基。
於各取代基進一步經雜芳基取代的情況下,作為雜芳基,較佳為吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、嘧啶基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、啡啉基,更佳為吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基。尤佳為吡啶基。
所謂鹵素,表示選自氟、氯、溴及碘中的原子。另外,羰基、羧基、酯基、胺甲醯基可具有取代基,亦可不具有取代基。此處,作為取代基,例如可列舉烷基、環烷基、芳基、雜芳基等,該些取代基可進一步經取代。
所謂胺基,為經取代或未經取代的胺基。作為進行取代的情況下的取代基,例如可列舉:芳基、雜芳基、直鏈烷基、分支烷基等。作為芳基、雜芳基,較佳為苯基、萘基、吡啶基、喹啉基。該些取代基可進一步經取代。碳數並無特別限定,較佳為2以上且50以下,更佳為6以上且40以下,尤佳為6以上且30以下的範圍。
所謂矽烷基,例如表示三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基、丙基二甲基矽烷基、乙烯基二甲基矽烷基等烷基矽烷基,或苯基二甲基矽烷基、第三丁基二苯基矽烷基、三苯基矽烷基、三萘基矽烷基等芳基矽烷基。矽上的取代基可進一步經取代。矽烷基的碳數並無特別限定,較佳為1以上且30以下的範圍。
所謂矽氧烷基,例如表示三甲基矽氧烷基等介隔有醚鍵的矽化合物基。矽上的取代基可進一步經取代。另外,所謂氧硼基,為經取代或未經取代的氧硼基。作為進行取代的情況下的取代基,例如可列舉芳基、雜芳基、直鏈烷基、分支烷基、芳基醚基、烷氧基、羥基等。其中,較佳為芳基、芳基醚基。另外,所謂磺基,為經取代或未經取代的磺基。作為進行取代的情況下的取代基,例如可列舉芳基、雜芳基、直鏈烷基、分支烷基、芳基醚基、烷氧基等。其中,較佳為直鏈烷基、芳基。另外,所謂氧化膦基,是指由-P(=O)R10R11所表示的基。R10R11選自與R1~R9相同的群組中。
所謂與鄰接取代基之間所形成的縮合環及脂肪族環,是指任意兩個鄰接的取代基(例如通式(1)的R1與R2)相互鍵結而形成共軛或非共軛的環狀骨架。作為此種縮合環及脂肪族環的構成元素,除碳以外,亦可含有選自氮、氧、硫、磷及矽中的元素。另外,該些縮合環及脂肪族環可進而與其他環縮合。
由通式(1)所表示的化合物顯示出高發光量子產率、且發光光譜的半高寬小,因此可達成有效率的顏色轉換與高色純度兩者。進而,由通式(1)所表示的化合物可藉由將合適的取代基導入至合適的位置來調整發光效率、色純度、熱穩定性、光穩定性及分散性等各種特性或物性。例如,與R1、R3、R4及R6全部為氫的情況相比,R1、R3、R4及R6中的至少一者為經取代或未經取代的烷基或者經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜芳基的情況顯示出更良好的熱穩定性及光穩定性。
於R1、R3、R4及R6中的至少一者為經取代或未經取代的烷基的情況下,作為烷基,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基等碳數1~6的烷基。進而,作為該烷基,就熱穩定性優異的觀點而言,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基。另外,就防止濃度消光、提高發光量子產率的觀點而言,作為該烷基,更佳為立體地體積大的第三丁基。另一方面,就合成的容易度、原料獲取的容易度的觀點而言,作為該烷基,亦可較佳地使用甲基。
於R1、R3、R4及R6中的至少一者為經取代或未經取代的芳基的情況下,作為芳基,較佳為苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基,進而佳為苯基、聯苯基。尤佳為苯基。
於R1、R3、R4及R6中的至少一者為經取代或未經取代的雜芳基的情況下,作為雜芳基,較佳為吡啶基、喹啉基、噻吩基,進而佳為吡啶基、喹啉基。尤佳為吡啶基。
於全部的R1、R3、R4及R6分別可相同亦可不同,且為經取代或未經取代的烷基的情況下,於黏合劑樹脂或溶媒中的溶解性良好,因此較佳。該情況下,作為烷基,就合成的容易度、原料獲取的容易度的觀點而言,較佳為甲基。
於R1、R3、R4及R6均分別可相同亦可不同,且為經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜芳基的情況下,因顯示出更良好的熱穩定性及光穩定性而較佳。該情況下,更佳為R1、R3、R4及R6均分別可相同亦可不同,且為經取代或未經取代的芳基。
雖亦存在使多個性質提高的取代基,但於所有性質中均顯示出充分的性能的取代基有限。尤其難以使高發光效率與高色純度兼具。因此,可藉由對由通式(1)所表示的化合物導入多種取代基而獲得於發光特性或色純度等方面取得了平衡的化合物。
尤其於R1、R3、R4及R6均分別可相同亦可不同,且為經取代或未經取代的芳基的情況下,例如較佳為如R1≠R4、R3≠R6、R1≠R3或R4≠R6等般導入多種取代基。此處,「≠」表示為 不同結構的基。例如,R1≠R4表示R1與R4為不同結構的基。藉由如上所述般導入多種取代基,可同時導入對色純度產生影響的芳基與對發光效率產生影響的芳基,因此可進行細微的調節。
其中,就平衡性良好地提高發光效率與色純度的觀點而言,較佳為R1≠R3或R4≠R6。該情況下,相對於由通式(1)所表示的化合物,可於兩側的吡咯環中分別導入一個以上的對色純度產生影響的芳基,且於除此以外的位置中導入對發光效率產生影響的芳基,因此,可最大限度地提高所述兩者的性質。另外,於R1≠R3或R4≠R6的情況下,就使耐熱性與色純度兩者均提高的觀點而言,更佳為R1=R4及R3=R6
作為主要對色純度產生影響的芳基,較佳為經供電子性基取代的芳基。所謂供電子性基,於有機電子論中,是指藉由誘導效應或共振效應而將電子供給至所取代的原子團的原子團。作為供電子性基,可列舉取負值作為哈米特方程(Hammett equation)的取代基常數(σp(對))的基。哈米特方程的取代基常數(σp(對))可自化學便覽基礎編修訂5版(II-380頁)中引用。
作為供電子性基的具體例,例如可列舉烷基(甲基的σp:-0.17)或烷氧基(甲氧基的σp:-0.27)、胺基(-NH2的σp:-0.66)等。尤其較佳為碳數1~8的烷基或碳數1~8的烷氧基,更佳為甲基、乙基、第三丁基、甲氧基。就分散性的觀點而言,尤佳為第三丁基、甲氧基,於將該些設為所述供電子性基的情況下,於由通式(1)所表示的化合物中,可防止由分子彼此的凝聚 所引起的消光。取代基的取代位置並無特別限定,但為了提高由通式(1)所表示的化合物的光穩定性,需要抑制鍵的彎曲,因此較佳為相對於與吡咯亞甲基骨架的鍵結位置而鍵結於間位或對位。另一方面,作為主要對發光效率產生影響的芳基,較佳為具有第三丁基、金剛烷基、甲氧基等大體積取代基的芳基。
於R1、R3、R4及R6分別可相同亦可不同,且為經取代或未經取代的芳基的情況下,較佳為R1、R3、R4及R6分別可相同亦可不同,且為經取代或未經取代的苯基。此時,R1、R3、R4及R6更佳為分別選自以下的Ar-1~Ar-6中。該情況下,作為R1、R3、R4及R6的較佳的組合,可列舉如表1-1~表1-11中所示的組合,但並不限定於該些組合。
Figure 107126445-A0305-02-0018-2
Figure 107126445-A0305-02-0019-3
Figure 107126445-A0305-02-0020-4
Figure 107126445-A0305-02-0021-5
Figure 107126445-A0305-02-0022-6
Figure 107126445-A0305-02-0023-7
Figure 107126445-A0305-02-0024-8
Figure 107126445-A0305-02-0025-9
Figure 107126445-A0305-02-0026-10
Figure 107126445-A0305-02-0027-11
Figure 107126445-A0305-02-0028-12
Figure 107126445-A0305-02-0029-13
R2及R5較佳為氫、烷基、羰基、酯基、芳基中的任一者。其中,就熱穩定性的觀點而言,較佳為氫或烷基,就容易於 發光光譜中獲得窄的半高寬的觀點而言,更佳為氫。
R8及R9較佳為烷基、芳基、雜芳基、氟、含氟烷基、含氟雜芳基或含氟芳基。尤其R8及R9為氟或含氟芳基的情況因相對於激發光穩定、且可獲得更高的螢光量子產率而更佳。進而,就合成的容易度而言,R8及R9進而佳為氟。
此處,所謂含氟芳基,是指含有氟的芳基,例如可列舉:氟苯基、三氟甲基苯基及五氟苯基等。所謂含氟雜芳基,是指含有氟的雜芳基,例如可列舉:氟吡啶基、三氟甲基吡啶基及三氟吡啶基等。所謂含氟烷基,是指含有氟的烷基,例如可列舉三氟甲基或五氟乙基等。
另外,通式(1)中,就光穩定性的觀點而言,X較佳為C-R7。當X為C-R7時,取代基R7會大幅影響由通式(1)所表示的化合物的耐久性,即,該化合物的發光強度的經時性降低。具體而言,於R7為氫的情況下,該部位的反應性高,因此該部位與空氣中的水分或氧容易發生反應。此會引起由通式(1)所表示的化合物的分解。另外,於R7為例如烷基般的分子鏈的運動的自由度大的取代基的情況下,反應性確實降低,但於顏色轉換片中化合物彼此經時地凝聚,結果招致由濃度消光引起的發光強度的降低。因此,R7較佳為剛直、且運動的自由度小而難以引起凝聚的基,具體而言,較佳為經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜芳基中的任一者。
就提供更高的螢光量子產率、更難以發生熱分解的方面 而言,另外就光穩定性的觀點而言,較佳為X為C-R7且R7為經取代或未經取代的芳基。作為芳基,就無損發光波長的觀點而言,較佳為苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基、茀基、菲基、蒽基。
進而為了提高由通式(1)所表示的化合物的光穩定性,需要適度地抑制R7與吡咯亞甲基骨架的碳-碳鍵的彎曲。其原因在於,若彎曲過大,則對於激發光的反應性變高等,光穩定性降低。就此種觀點而言,作為R7,較佳為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的三聯苯基、經取代或未經取代的萘基,更佳為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的三聯苯基。尤佳為經取代或未經取代的苯基。
另外,R7較佳為體積適度大的取代基。藉由R7具有某種程度的大體積,可防止分子的凝聚,其結果,由通式(1)所表示的化合物的發光效率或耐久性進一步提高。
作為此種大體積取代基的進而較佳的例子,可列舉由下述通式(2)所表示的R7的結構。
[化3]
Figure 107126445-A0305-02-0032-14
於通式(2)中,r選自由氫、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、酯基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、磺基、氧化膦基所組成的群組中。k為1~3的整數。於k為2以上的情況下,r分別可相同亦可不同。
就可提供更高的發光量子產率的觀點而言,r較佳為經取代或未經取代的芳基。該芳基中,尤其可列舉苯基、萘基作為較佳例。於r為芳基的情況下,通式(2)的k較佳為1或2,其中,就進一步防止分子的凝聚的觀點而言,更佳為2。進而,於k為2以上的情況下,r的至少一個較佳為經烷基取代。作為該情況下的烷基,就熱穩定性的觀點而言,可列舉甲基、乙基及第三丁基作為尤佳例。
另外,就控制螢光波長或吸收波長、或者提高與溶媒的相容性的觀點而言,r較佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烷氧基或鹵素,更佳為甲基、乙基、第三丁基、甲氧 基。就分散性的觀點而言,尤佳為第三丁基、甲氧基。就防止由分子彼此的凝聚所引起的消光而言,更有效的是r為第三丁基或甲氧基。
另外,作為由通式(1)所表示的化合物的另一態樣,較佳為R1~R7中的至少一者為拉電子基。尤其較佳為(1)R1~R6中的至少一者為拉電子基;(2)R7為拉電子基;或者(3)R1~R6中的至少一者為拉電子基且R7為拉電子基。藉由如所述般於所述化合物的吡咯亞甲基骨架中導入拉電子基,可大幅降低吡咯亞甲基骨架的電子密度。藉此,所述化合物相對於氧的穩定性進一步提高,其結果,可進一步提高所述化合物的耐久性。
所謂拉電子基,亦稱為吸電子性基,於有機電子論中為藉由誘導效應或共振效應而自經取代的原子團吸引電子的原子團。作為拉電子基,可列舉作為哈米特法則的取代基常數(σp(對位))而取正值者。哈米特方程的取代基常數(σp(對))可自化學便覽基礎編修訂5版(II-380頁)中引用。再者,雖苯基亦具有如上所述般的取正值的例子,但於本發明中,苯基不包含於拉電子基中。
作為拉電子基的例子,例如可列舉:-F(σp:+0.06)、-Cl(σp:+0.23)、-Br(σp:+0.23)、-I(σp:+0.18)、-CO2R12(σp:R12為乙基時為+0.45)、-CONH2(σp:+0.38)、-COR12(σp:R12為甲基時為+0.49)、-CF3(σp:+0.50)、-SO2R12(σp:R12為甲基時為+0.69)、-NO2(σp:+0.81)等。R12分別獨立地表示氫原子、 經取代或未經取代的環形成碳數6~30的芳香族烴基、經取代或未經取代的環形成原子數5~30的雜環基、經取代或未經取代的碳數1~30的烷基、經取代或未經取代的碳數1~30的環烷基。作為該些各基的具體例,可列舉與所述相同的例子。
作為較佳的拉電子基,可列舉:氟、含氟芳基、含氟雜芳基、含氟烷基、經取代或未經取代的醯基、經取代或未經取代的酯基、經取代或未經取代的醯胺基、經取代或未經取代的磺醯基或氰基。其原因在於,該些基難以發生化學性分解。
作為更佳的拉電子基,可列舉:含氟烷基、經取代或未經取代的醯基、經取代或未經取代的酯基或氰基。其原因在於,該些基會帶來防止濃度消光、提高發光量子產率的效果。尤佳的拉電子基為經取代或未經取代的酯基。
其中,由於可不使色純度降低而提高耐久性,因此較佳為R2及R5中的至少一者分別可相同亦可不同,且為經取代或未經取代的酯基。尤其,就耐久性的提高的觀點而言,尤佳為R2及R5均分別可相同亦可不同,且為經取代或未經取代的酯基。
作為由通式(1)所表示的化合物的一個較佳的例子,可列舉以下情況:R1、R3、R4及R6均分別可相同亦可不同,且為經取代或未經取代的烷基,進而X為C-R7且R7為由通式(2)所表示的基。於該情況下,R7尤佳為包含作為經取代或未經取代的苯基的r的由通式(2)所表示的基。
另外,作為由通式(1)所表示的化合物的另一個較佳 的例子,可列舉以下情況:R1、R3、R4及R6均分別可相同亦可不同,且選自所述的Ar-1~Ar-6中,進而X為C-R7且R7為由通式(2)所表示的基。於該情況下,R7更佳為包含作為第三丁基、甲氧基的r的由通式(2)所表示的基,尤佳為包含作為甲氧基的r的由通式(2)所表示的基。
另外,作為由通式(1)所表示的化合物的另一個較佳的例子,可列舉以下情況:R1、R3、R4及R6均分別可相同亦可不同,且為經取代或未經取代的烷基,並且R2及R5分別相同亦可不同,且為經取代或未經取代的酯基,進而X為C-R7且R7為由通式(2)所表示的基。於該情況下,R7尤佳為包含作為經取代或未經取代的苯基的r的由通式(2)所表示的基。
另外,作為由通式(1)所表示的化合物的另一個較佳的例子,可列舉以下情況:R1、R3、R4及R6均分別可相同亦可不同,且選自所述Ar-1~Ar-6中,且R2及R5分別相同亦可不同,且為經取代或未經取代的酯基,進而X為C-R7且R7為由通式(2)所表示的基。於該情況下,R7更佳為包含作為第三丁基、甲氧基的r的由通式(2)所表示的基,尤佳為包含作為甲氧基的r的由通式(2)所表示的基。
以下示出由通式(1)所表示的化合物的一例,但該化合物並不限定於該些。
[化4]
Figure 107126445-A0305-02-0036-15
[化5]
Figure 107126445-A0305-02-0037-16
[化6]
Figure 107126445-A0305-02-0038-17
[化7]
Figure 107126445-A0305-02-0039-18
[化8]
Figure 107126445-A0305-02-0040-19
[化9]
Figure 107126445-A0305-02-0041-20
[化10]
Figure 107126445-A0305-02-0042-21
[化11]
Figure 107126445-A0305-02-0043-22
[化12]
Figure 107126445-A0305-02-0044-23
[化13]
Figure 107126445-A0305-02-0045-24
[化14]
Figure 107126445-A0305-02-0046-25
[化15]
Figure 107126445-A0305-02-0047-26
[化16]
Figure 107126445-A0305-02-0048-27
[化17]
Figure 107126445-A0305-02-0049-28
[化18]
Figure 107126445-A0305-02-0050-29
[化19]
Figure 107126445-A0305-02-0051-30
[化20]
Figure 107126445-A0305-02-0052-31
[化21]
Figure 107126445-A0305-02-0053-32
[化22]
Figure 107126445-A0305-02-0054-33
[化23]
Figure 107126445-A0305-02-0055-34
[化24]
Figure 107126445-A0305-02-0056-35
[化25]
Figure 107126445-A0305-02-0057-36
[化26]
Figure 107126445-A0305-02-0058-38
[化27]
Figure 107126445-A0305-02-0059-39
[化28]
Figure 107126445-A0305-02-0060-40
由通式(1)所表示的化合物可藉由例如日本專利特表平8-509471號公報或日本專利特開2000-208262號公報中記載的方法來合成。即,藉由使吡咯亞甲基化合物與金屬鹽於鹼共存下反應可獲得作為目標的吡咯亞甲基系金屬錯合物。
另外,關於吡咯亞甲基-氟化硼錯合物的合成,可參考「有機化學期刊(J.Org.Chem.)」,vol.64,No.21,pp.7813-7819(1999)、「應用化學國際版(英語)(Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.)」,vol.36,pp.1333-1335(1997)等中所記載的方法,合成由通式(1)所表示的化合物。例如可列舉如下方法:對由下述通式(3)所表示的化合物及由通式(4)所表示的化合物於氧氯化磷存在下、於1,2-二氯乙烷中進行加熱後,與由下述通式(5)所表示的化合物於三乙基胺存在下、於1,2-二氯乙烷中進行反應,藉此獲得由通式(1)所表示的化合物。其中,本發明並不限定於此。此處,R1~R9與所述說明相同。J表示鹵素。
[化29]
Figure 107126445-A0305-02-0061-41
進而,於導入芳基或雜芳基時,可列舉利用鹵化衍生物與硼酸或硼酸酯化衍生物的偶合反應而生成碳-碳鍵的方法,但本發明並不限定於此。同樣地,於導入胺基或咔唑基時,亦可列舉例如利用鈀等金屬觸媒下的鹵化衍生物與胺或咔唑衍生物的偶合反應而生成碳-氮鍵的方法,但本發明並不限定於此。
除由通式(1)所表示的化合物以外,本發明的實施形態的顏色轉換組成物視需要可適宜含有其他化合物。例如,為了進一步提高自激發光向由通式(1)所表示的化合物的能量遷移效率,亦可含有紅螢烯(rubrene)等輔助摻雜劑。另外,於欲摻加由通式(1)所表示的化合物的發光色以外的發光色的情況下,可添加所期望的有機發光材料,例如:香豆素系色素、若丹明系色素等有機發光材料。此外,除該些有機發光材料以外,亦可組合添加無機螢光體、螢光顏料、螢光染料、量子點等公知的發光材 料。
以下示出由通式(1)所表示的化合物以外的有機發光材料的一例,但本發明並不特別限定於該些。
Figure 107126445-A0305-02-0062-42
本發明的實施形態的顏色轉換組成物較佳為含有如下發光材料(以下稱為「發光材料(a)」):藉由使用波長400nm以上且500nm以下的範圍的激發光,而呈於500nm以上且580nm以下的區域觀測到波峰波長的發光。以後,將於500nm以上且580nm以下的區域中觀測到波峰波長的發光稱為「綠色的發光」。
另外,本發明的實施形態的顏色轉換組成物較佳為含有如下發光材料(以下稱為「發光材料(b)」):被波長400nm以上且500nm以下的範圍的激發光或來自所述發光材料(a)的發光中的任一者或兩者激發,而呈於580nm以上且750nm以下的區域觀測到波峰波長的發光。以後,將於580nm以上且750nm以下的區域觀測到波峰波長的發光稱為「紅色發光」。
通常,激發光的能量越大,越容易引起材料的分解。但是,波長400nm以上且500nm以下的範圍的激發光為激發能量相對較小者。因此,不會引起顏色轉換組成物中的發光材料的分解而可獲得色純度良好的發光。
本發明的實施形態的顏色轉換組成物中,關於所述發光材料(a)及發光材料(b),可僅包含任一者,亦可包含兩者。另外,所述發光材料(a)可僅單獨使用一種,亦可併用多種。同樣地,所述發光材料(b)可僅單獨使用一種,亦可併用多種。
波長400nm以上且500nm以下的範圍的激發光的一部分會部分地透過本發明的實施形態的顏色轉換組成物,因此可將 其自身用作藍色的發光。因此,本發明的實施形態的顏色轉換組成物含有顯示出綠色的發光的有機發光材料(a)與顯示出紅色的發光的有機發光材料(b),於使用發光波峰尖銳的藍色LED作為藍色光的情況下,可獲得於藍色、綠色、紅色的各色彩中顯示出尖銳形狀的發光光譜且色純度良好的白色光。其結果,尤其於顯示器中,可有效率地形成色彩更加鮮豔的且更大的色域。另外,於照明用途中,與成為當前主流的使藍色LED與黃色螢光體組合而成的白色LED相比,尤其綠色區域與紅色區域的發光特性得到改善,因此可獲得演色性提高的較佳的白色光源。
作為有機發光材料(a),可列舉香豆素6、香豆素7、香豆素153等香豆素衍生物;吲哚菁綠等花青衍生物;螢光黃、螢光黃異硫代氰酸酯、羧基螢光黃二乙酸酯等螢光黃衍生物;酞菁綠等酞菁衍生物;二異丁基-4,10-二氰基苝-3,9-二羧酸酯等苝衍生物;以及吡咯亞甲基衍生物、二苯乙烯衍生物、噁嗪衍生物、萘二甲醯亞胺衍生物、吡嗪衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并噁唑衍生物、苯并噻唑衍生物、咪唑并吡啶衍生物、唑衍生物、蒽等具有縮合芳基環的化合物或其衍生物、芳香族胺衍生物、有機金屬錯合物化合物等作為適宜者。但是,有機發光材料(a)並不特別限定於該些化合物。
該些化合物中,吡咯亞甲基衍生物因提供高發光量子產率,且耐久性良好,因此為特別適宜的化合物。作為吡咯亞甲基衍生物,例如由後述通式(1)所表示的化合物因顯示出色純度高 的發光而較佳。
作為有機發光材料(b),可列舉4-二氰基亞甲基-2-甲基-6-(對二甲基胺基苯乙烯基)-4H-吡喃等花青衍生物;若丹明B、若丹明6G、若丹明101、磺基若丹明101等若丹明衍生物;1-乙基-2-(4-(對二甲基胺基苯基)-1,3-丁二烯基)-吡啶鎓-過氯酸鹽等吡啶衍生物;N,N'-雙(2,6-二異丙基苯基)-1,6,7,12-四苯氧基苝-3,4:9,10-雙二碳醯亞胺等苝衍生物;以及卟啉衍生物、吡咯亞甲基衍生物、噁嗪衍生物、吡嗪衍生物、稠四苯或二苯并二茚并苝等具有縮合芳基環的化合物或者其衍生物、有機金屬錯合物化合物等作為適宜者。但是,有機發光材料(b)並不特別限定於該些化合物。
該些化合物中,吡咯亞甲基衍生物因提供高發光量子產率,且耐久性良好,因此為特別適宜的化合物。作為吡咯亞甲基衍生物,例如由後述通式(1)所表示的化合物因顯示出色純度高的發光而較佳。
本發明的實施形態的顏色轉換組成物中的(A)成分的含量雖然亦取決於化合物的莫耳吸光係數、發光量子產率及激發波長中的吸收強度、以及所製作的顏色轉換片的厚度或透過率,但通常相對於(B)成分的100重量份為1.0×10-4重量份~30重量份。其中,進而佳為1.0×10-3重量份~10重量份,尤佳為5.0×10-3重量份~5重量份。
另外,當於顏色轉換組成物中含有呈現綠色的發光的發光材料(a)與呈現紅色的發光的發光材料(b)兩者時,就將綠 色的發光的一部分轉換成紅色的發光而言,較佳為所述發光材料(a)的含量wa與發光材料(b)的含量wb為wa≧wb的關係。另外,含量wa與含量wb的比率為wa:wb=1000:1~1:1,進而佳為500:1~2:1,尤佳為200:1~3:1。其中,含量wa及含量wb是相對於(B)成分的重量的重量百分率。
<(B)黏合劑樹脂>
本發明的實施形態的顏色轉換組成物中,黏合劑樹脂可適宜地使用成形加工性、透明性、耐熱性等優異的材料。作為黏合劑樹脂的例子,例如可列舉丙烯酸系、甲基丙烯酸系、聚桂皮酸乙烯酯系、環橡膠系等具有反應性乙烯基的光硬化型抗蝕劑材料,環氧樹脂、矽酮樹脂(包括矽酮橡膠、矽酮凝膠等有機聚矽氧烷硬化物(交聯物))、脲樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、胺基甲酸酯樹脂、三聚氰胺樹脂、聚乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、酚樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯丁醛樹脂、纖維素樹脂、脂肪族酯樹脂、芳香族酯樹脂、脂肪族聚烯烴樹脂、芳香族聚烯烴樹脂等公知者。另外,作為黏合劑樹脂,亦可使用該些樹脂的混合物或共聚物。藉由適宜設計該些樹脂,可獲得對本發明的實施形態的顏色轉換組成物而言有用的黏合劑樹脂。
該些樹脂中,就透明性、耐熱性等觀點而言,可適宜地使用環氧樹脂、矽酮樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂或該些的混合物。另外,熱硬化性樹脂或光硬化性樹脂因使膜化的製程容易而亦可適宜地使用。
黏合劑樹脂的玻璃轉移溫度(Tg)並無特別限定,較佳為30℃以上且180℃以下。於Tg低於30℃的情況下,藉由來自光源的入射光所帶來的熱或機器的驅動熱,黏合劑樹脂的分子運動增加,發光材料的分散狀態發生變化,藉此耐久性變差。另外,於Tg高於180℃的情況下,樹脂變脆,成形為片等時的可撓性變低。黏合劑樹脂的Tg更佳為50℃以上且160℃以下,進而佳為70℃以上且150℃以下,尤佳為90℃以上且140℃以下。
黏合劑樹脂的分子量亦不因樹脂的種類而特別限定,較佳為3000以上且1500000以下。於分子量小於3000的情況下,樹脂變脆,成形為片等時的可撓性變低。另外,於分子量大於1500000的情況下,存在如下問題:成形時的黏度變得過大,或者樹脂自身的化學穩定性降低。黏合劑樹脂的分子量更佳為5000以上且1200000以下,進而佳為7000以上且1000000以下,尤佳為10000以上且800000以下。
<(C)硼化合物、寡糖化合物、環狀矽氧烷化合物及正矽酸衍生物>
為了防止發光材料的劣化,提高耐久性即達成發光強度的經時降低的抑制,有效的是於顏色轉換組成物中含有特定的硼化合物、寡糖化合物、環狀矽氧烷化合物及正矽酸衍生物中的至少一種。
該些化合物於顏色轉換組成物及將其硬化而製作的顏色轉換片中具有提高發光材料的分散性的作用。
使用了有機發光材料的顏色轉換組成物及將其硬化而製作的顏色轉換片具有於高溫下耐久性明顯變差的課題。發明者等人進行了努力研究的結果,發現高溫下的耐久性的降低的原因在於有機發光材料的分散狀態的變化及分子間的能量移動或電荷移動的活化。
於高溫下黏合劑樹脂的分子運動活化,藉此組成物中的有機發光材料的移動亦活化。若有機發光材料彼此的距離靠近,則德克斯特(Dexter)機製或福斯特(Forster)機製的激發能量移動、或超共軛機製等的分子間電荷移動活化,結果引起有機發光材料的消光或劣化。尤其由通式(1)所表示的化合物為容易產生濃度消光的化合物,分散狀態的變化所引起的對耐久性的影響大。
因此,發明者等人發現除了(B)黏合劑樹脂以外,藉由添加以分子水準輔助有機發光材料的分散的化合物作為顏色轉換組成物的成分,於高溫下亦可使有機發光材料穩定地分散,且提高耐久性。研究的結果發現特定的硼化合物、寡糖化合物、環狀矽氧烷化合物及正矽酸衍生物尤其有效,進而有機發光材料中,對於由通式(1)所表示的化合物的耐久性的提高亦有效。
所謂硼化合物,為含有硼原子的化合物,通常可列舉硼酸或其鹽等有機硼化合物、或者氮化硼等無機硼化合物。其中,就溶解性及組成物中的分散性的觀點而言,較佳為有機硼化合物。
作為有機硼化合物,並無特別限定,可列舉:硼酸(boric acid)衍生物、單取代硼酸(boronic acid)衍生物、二硼酸衍生物、 硼氧烴三聚物衍生物、二取代硼酸衍生物、硼烷衍生物、二硼烷衍生物、硼酸鹽衍生物及該些的鹽。
本發明的實施形態的顏色轉換組成物中,作為硼化合物,並無特別限定,較佳為硼酸酯(borate ester)衍生物、單取代硼酸酯(boronic acid ester)衍生物、二硼酸酯(diboronic acid ester)衍生物、硼氧烴三聚物衍生物中的至少一種。
作為該些的衍生物的硼原子上或氧原子上的取代基,可列舉經取代或未經取代的烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、酯基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、磺基及氧化膦基。其中,較佳為烷基、環烷基、雜環基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、矽烷基,更佳為烷基、環烷基、雜環基、芳基、雜芳基、矽烷基。進而佳為烷基、環烷基、芳基、矽烷基,尤佳為烷基、環烷基。
以下示出較佳的硼化合物的一例,但並不限定於該些例子。
[化31]
Figure 107126445-A0305-02-0070-44
所謂寡糖化合物,為藉由配糖體鍵而鍵結有多個單糖而得的糖類的寡聚物化合物。此處,本發明中構成寡糖化合物的單糖的數量為2以上且20以下。
本發明的實施形態的顏色轉換組成物中,作為寡糖化合物,並無特別限定,可較佳地使用以戊糖衍生物或己糖衍生物為構成成分的寡糖。其中,較佳為以經取代或未經取代的葡萄糖、經取代或未經取代的半乳糖、經取代或未經取代的果糖、經取代或未經取代的鼠李糖中的至少任一種作為構成成分的寡糖,更佳為以經取代或未經取代的葡萄糖、經取代或未經取代的半乳糖、 經取代或未經取代的果糖中的至少任一種作為構成成分的寡糖,尤佳為以經取代或未經取代的葡萄糖作為構成成分的寡糖。
進而,就不具有活性高的末端的方面而言,較佳為經取代或未經取代的環狀寡糖。作為環狀寡糖,並無特別限定,可較佳地使用經取代或未經取代的α-環糊精、經取代或未經取代的β-環糊精、經取代或未經取代的γ-環糊精。
關於所述寡糖化合物或作為其構成成分的單糖經取代時的取代基,可列舉經取代或未經取代的烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、酯基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、磺基及氧化膦基。其中,更佳為烷基、環烷基、雜環基、芳基、雜芳基、矽烷基,進而佳為烷基、矽烷基,尤佳為烷基。
所謂環狀矽氧烷化合物,為由矽氧烷鍵形成的環狀化合物,可為單環結構,亦可為多環結構。
本發明的實施形態的顏色轉換組成物中,作為環狀矽氧烷化合物,並無特別限定,可較佳地使用八甲基環四矽氧烷、十甲基環戊矽氧烷、八苯基環四矽氧烷等環矽氧烷化合物、或者八苯基八倍半矽氧烷等倍半矽氧烷化合物。該些化合物可經官能基取代。其中,由於熱穩定性高,因此較佳為倍半矽氧烷化合物。
作為環矽氧烷化合物或倍半矽氧烷化合物的官能基,並無特別限定,可列舉:烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、 炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、酯基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、磺基及氧化膦基。其中,更佳為烷基、環烷基、雜環基、芳基、雜芳基、矽烷基,進而佳為烷基、矽烷基、芳基。
所謂正矽酸衍生物,為正矽酸的矽醇基的氫經官能基取代的化合物群組。
作為官能基,可列舉經取代或未經取代的烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、芳基、雜芳基。本發明的實施形態的顏色轉換組成物中,更佳為烷基、環烷基、芳基,進而佳為烷基、環烷基。
即,本發明的實施形態的顏色轉換組成物中,作為正矽酸衍生物,並無特別限定,可較佳地使用正矽酸的矽醇基的氫經烷基或環烷基取代而成的四烷氧基矽烷化合物。
本發明的實施形態的顏色轉換組成物中,(C)成分的化合物較佳為不含有氮原子及磷原子的任一者。於(C)成分的化合物為含有氮原子或磷原子的情況下,於高溫下與有機發光材料之間進行電荷的授受,容易引起有機發光材料的消光或劣化。
另外,(C)成分的化合物較佳為不含有形成環的碳原子數為11以上的芳香族烴基或形成環的原子數為11以上的芳香族雜環基。該些基具有廣泛的π共軛系,因此電荷親和性高,對電荷的授受進行活化,容易引起有機發光材料的消光及劣化。
為了不阻礙來自光源的光或發光材料的發光,(C)成分的化合物較佳為可見光區域內的吸光係數小。具體而言,於波長400nm以上且800nm以下的波長區域總區域內,莫耳吸光係數ε為100以下。ε越小越佳,更佳為80以下。ε進而佳為50以下,尤佳為30以下。藉由使用可見光區域內的吸收少的成分,可不降低發光效率,而提高顏色轉換組成物的耐久性。
作為(C)成分的化合物而例示的所述各化合物可單獨使用,亦可併用多種。
為了於高溫下亦使有機發光材料穩定地分散,於將(A)成分及(C)成分的莫耳數分別設為nA、nC時,較佳為nA、nC滿足(式-1)。
0.1≦nC/nA≦200 (式-1)
於nC/nA為0.1以上的情況下,可充分輔助有機發光材料的分散,因此較佳。nC/nA更佳為1.0以上,進而佳為2.0以上,尤佳為5.0以上。另外,於nC/nA為200以下的情況下,相對於(A)成分而言,(C)成分不會變得過多,加工成形為片等時的強度或熱穩定性等變得充分,因此較佳。nC/nA更佳為100以下,進而佳為50以下,尤佳為30以下。
<其他添加劑>
本發明的實施形態的顏色轉換組成物除所述(A)成分、(B)成分及(C)成分以外,亦可含有抗氧化劑、加工及熱穩定化劑、紫外線吸收劑等耐光性穩定化劑、用於塗佈膜穩定化的分散劑或 調平劑、塑化劑、環氧化合物等交聯劑、胺、酸酐、咪唑等硬化劑、作為片表面的改質劑的矽烷偶合劑等接著輔助劑、作為顏色轉換材沈降抑制劑的二氧化矽粒子或矽酮微粒子等無機微粒子及矽烷偶合劑等其他添加劑。
作為抗氧化劑,例如可列舉2,6-二-第三丁基-對甲酚、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚等酚系抗氧化劑,但並不特別限定於該些抗氧化劑。另外,該些抗氧化劑可單獨使用,亦可併用多種。
作為加工及熱穩定化劑,例如可列舉三丁基亞磷酸鹽、三環己基亞磷酸鹽、三乙基膦、二苯基丁基膦等磷系穩定化劑,但並不特別限定於該些加工及熱穩定化劑。該些穩定化劑可單獨使用,亦可併用多種。
作為耐光性穩定化劑,例如可列舉2-(5-甲基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑等苯并三唑類,但並不特別限定於該些。另外,該些耐光性穩定化劑可單獨使用,亦可併用多種。
就不阻礙來自光源的光或發光材料的發光的觀點而言,該些添加劑較佳為於可見區域中的吸光係數小。具體而言,於波長400nm以上且800nm以下的整個波長範圍內,該些添加劑的莫耳吸光係數ε較佳為200以下,更佳為100以下。進而佳為80以下,尤佳為50以下。
另外,作為耐光性穩定化劑,亦可適宜地使用具有作為單重態氧淬滅劑的作用的化合物。單重態氧淬滅劑為捕獲氧分子 利用光的能量進行活化而形成的單重態氧以進行滅活化的材料。藉由於顏色轉換片中共存單重態氧淬滅劑,可防止發光材料因單重態氧而劣化。
已知單重態氧是因在如孟加拉玫瑰紅或亞甲藍般的色素的三重態激發狀態與基態的氧分子之間發生電子與能量的交換而產生。
本發明的實施形態的顏色轉換組成物藉由所含有的有機發光材料被激發光激發而發出波長與激發光不同的光來進行光的顏色轉換。該激發-發光的循環反覆進行,因此,由於所產生的激發物種與顏色轉換片中所含的氧的相互作用,單重態氧的生成概率變高。因此,有機發光材料與單重態氧的碰撞概率亦變高,因此有機發光材料容易劣化。
有機發光材料與無機發光材料相比更容易受到單重態氧的影響。尤其由通式(1)所表示的化合物與苝等具有縮合芳基環的化合物或其衍生物相比,與單重態氧的反應性更高,從而單重態氧對耐久性的影響更大。因此,藉由利用單重態氧淬滅劑將所產生的單重態氧迅速滅活化,可使發光量子產率及色純度優異的由通式(1)所表示的化合物的耐久性進一步提高。
作為具有作為單重態氧淬滅劑的作用的化合物,例如可列舉特定的三級胺及金屬鹽,但並不特別限定於該些化合物。另外,該些化合物(耐光性穩定化劑)可單獨使用,亦可併用多種。
所謂三級胺,表示具有氨的N-H鍵均被置換成N-C鍵 的結構的化合物。作為氮原子上的取代基,選自烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、芳基、雜芳基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、胺甲醯基及與鄰接取代基之間所形成的縮合環及脂肪族環中。另外,該些取代基可進一步由所述取代基取代。
作為較佳的三級胺,可列舉三乙基胺、1,4-二氮雜雙環[2.2.2.]辛烷、三-正丁基胺、N,N-二乙基苯胺、2,2,6,6-四甲基哌啶、等,但並不特別限定於該些化合物。
作為金屬鹽,可列舉氯化物等無機鹽或硫酸鹽等有機酸鹽。其中,就於顏色轉換組成物中均勻地進行分散的觀點而言,較佳為有機酸的金屬鹽。
所謂有機酸的金屬鹽,為包含有機酸與金屬元素的鹽。所謂有機酸,表示具有羧基、磺醯基、酚性羥基、硫醇基的有機化合物。作為金屬元素,可列舉過渡元素,其中可較佳地使用鎳。即,較佳為有機酸的鎳鹽。
作為可適宜地用作單重態氧淬滅劑的有機酸的鎳鹽,例如可列舉乙醯丙酮鹽系鎳錯合物、雙二硫-α-二酮系鎳錯合物、二硫醇鹽系鎳錯合物、胺基硫醇鹽系鎳錯合物、硫代鄰苯二酚系鎳錯合物、柳醛肟系鎳錯合物、硫代雙酚鹽系鎳錯合物、靛苯胺(indoaniline)系鎳化合物、羧酸系鎳鹽、磺酸系鎳鹽、酚系鎳鹽、胺基甲酸系鎳鹽、二硫代胺基甲酸系鎳鹽等,但並不特別限定於該些化合物。
該些中,就於可見區域中的莫耳吸光係數小、不吸收光 源或發光材料的發光的觀點而言,亦較佳為磺酸系鎳鹽。進而,就顯示出更良好的單重態氧淬滅效果的觀點而言,更佳為芳基磺酸的鎳鹽,就於廣泛種類的溶媒中的溶解性的觀點而言,較佳為烷基磺酸的鎳鹽。作為芳基磺酸的芳基,較佳為經取代或未經取代的苯基,就於溶媒中的溶解性及分散性的觀點而言,更佳為經烷基取代的苯基。
另外,就於有機溶劑中的溶解性及於可見區域中的莫耳吸光係數小的觀點而言,較佳為乙醯丙酮鹽系鎳錯合物及硫代雙酚鹽系鎳錯合物兩者。該些化合物中的鎳上的配位基可由烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基等取代基取代。另外,該些取代基可進一步由所述取代基取代。
其中,就光穩定性的觀點而言,較佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜芳基、鹵素,更佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳基、鹵素。進而,就與單重態氧淬滅劑的反應後的變色小的方面而言,更佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、鹵素。尤佳為經取代或未經取代的烷基。
作為於波長400nm以上且800nm以下的波長區域總區 域內莫耳吸光係數ε為200以下的有機酸的鎳鹽,例如可列舉對甲苯甲醯基磺酸的鎳鹽或乙醯丙酮鎳(II)錯合物、六氟乙醯丙酮鎳(II)錯合物、2,2'-硫代雙酚鹽-正丁基胺鎳(II)錯合物、[2,2'-硫代雙(4-第三辛基酚鹽)]-2-乙基己基胺鎳(II)錯合物等。但是,作為有機酸的鎳鹽,並不限定於該些化合物,所述各種有機酸的鎳鹽中,可適宜地使用在波長400nm以上且800nm以下的波長區域總區域內莫耳吸光係數ε小者、尤其是ε為200以下者。
另外,作為耐光性穩定化劑,亦可適宜地使用具有作為自由基淬滅劑的作用的化合物。其中,可列舉受阻胺系化合物作為適宜的例子。作為受阻胺系化合物的例子,例如可列舉:2,2,6,6-四甲基哌啶、4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-羥基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯等哌啶衍生物或其氧化物。
本發明的實施形態的顏色轉換組成物及顏色轉換片中,該些添加劑的含量雖亦取決於化合物的莫耳吸光係數、發光量子產率及激發波長中的吸收強度以及所製作的顏色轉換片的厚度或透過率,但通常相對於黏合劑樹脂的100重量份而較佳為1.0×10-3重量份以上,更佳為1.0×10-2重量份以上,進而佳為1.0×10-1重量份以上。另外,相對於黏合劑樹脂的100重量份,該些添加劑的含量較佳為30重量份以下,更佳為15重量份以下, 進而佳為10重量份以下。
<溶媒>
本發明的實施形態的顏色轉換組成物可含有溶媒。只要為可調整流動狀態的樹脂的黏度,且不對發光物質的發光及耐久性造成過度的影響者,則並無特別限定。溶媒可藉由乾燥而去除。作為此種溶媒,例如可列舉:水、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、乙醇、甲苯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、己烷、環己烷、四氫呋喃、丙酮、萜品醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯(Texanol)、1,2-二甲氧基乙烷、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基卡必醇、丁基卡必醇乙酸酯、1-甲氧基-2-丙醇、丙二醇單甲醚乙酸酯等,亦可將該些溶媒混合使用兩種以上。該些溶媒中,尤其就不對由通式(1)所表示的化合物的劣化產生影響的方面而言,可適宜地使用甲苯。另外,就乾燥後的殘存溶媒少的方面而言,可適宜地使用甲基乙基酮或乙酸甲酯、乙酸乙酯。
<顏色轉換組成物的製造方法>
以下,對本發明的實施形態的顏色轉換組成物的製造方法的一例加以說明。將所述有機發光材料、黏合劑樹脂、後述溶媒等材料以既定量混合。將該些材料以成為既定的組成的方式混合後,利用均質機、自轉公轉型攪拌機、三輥、球磨機、行星式球磨機、珠磨機等攪拌.混練機均質地進行混合分散,藉此製作顏色轉換層製作用的組成物、即顏色轉換組成物。亦較佳為於混合分 散後或於混合分散的過程中,於真空或減壓條件下進行脫泡。另外,亦可事前混合某特定的成分或對其進行老化等處理。亦可藉由蒸發器去除溶媒而成為所期望的固體成分濃度。
<顏色轉換片的製作方法>
本發明的實施形態的顏色轉換片只要含有作為使顏色轉換組成物硬化而成的層的顏色轉換層,則對其構成並無限定。作為顏色轉換片的具代表性的結構例,如圖1所示,可列舉基材層10與藉由將顏色轉換組成物硬化所得的顏色轉換層11的積層體,或如圖2所示,可列舉顏色轉換層11由多個基材層10夾持的積層體。為了防止顏色轉換層因氧、水分或熱所導致的劣化,亦可如圖3所示,於顏色轉換片1上進一步設置阻擋層12。
另外,本發明的實施形態的顏色轉換片可含有兩層以上的顏色轉換層。例如,如圖4所示,可列舉基材層10與顏色轉換層11A及顏色轉換層11B的積層體,或者如圖5所示可列舉顏色轉換層11A及顏色轉換層11B由多個基材層10夾持的積層體,或者如圖6所示可列舉於顏色轉換層11A及顏色轉換層11B間設置透明中間層13的積層體。另外,亦可列舉如顏色轉換層11A/顏色轉換層11A/顏色轉換層11B或顏色轉換層11A/顏色轉換層11B/顏色轉換層11B、顏色轉換層11A/顏色轉換層11A/顏色轉換層11B/顏色轉換層11B般相同的顏色轉換層連續的構成。
再者,該些構成為例示,本發明的實施形態的顏色轉換片的具體的構成並不限定於該些構成,根據自以下的說明所推導 出的事項來加入適宜變更而成的構成亦包含於本發明的範圍中。
(顏色轉換層)
其次,對本發明的實施形態的顏色轉換片的顏色轉換層的製造方法的一例進行說明。將利用所述方法製作的顏色轉換組成物塗佈於基材層或阻擋層等的基底上並使其乾燥。塗佈可利用逆輥塗佈機、刮板塗佈機、縫模塗機、直接凹版塗佈機、膠印凹版塗佈機、吻合式塗佈機、正向輥塗佈機(natural roll coater)、氣刀塗佈機、輥式刮板塗佈機、逆輥刮板塗佈機(reverse roll blade coater)、雙流塗佈機(two-stream coater)、棒塗機、線棒塗佈機、敷料器、浸漬塗佈機、簾幕塗佈機、旋塗機、刮刀塗佈機等來進行。為了獲得顏色轉換層的膜厚均一性,較佳為利用縫模塗機進行塗佈。
顏色轉換層的乾燥可使用熱風乾燥機或紅外線乾燥機等一般的加熱裝置來進行。顏色轉換片的加熱中可使用熱風乾燥機或紅外線乾燥機等一般的加熱裝置。該情況下,加熱條件通常為於40℃~250℃下進行1分鐘~5小時,較佳為於60℃~200℃下進行2分鐘~4小時。另外,亦可進行分段固化(step cure)等階段性加熱硬化。
於製作顏色轉換層後,視需要亦可變更基材層。該情況下,作為簡易的方法,例如可列舉使用加熱板進行轉貼的方法、或者使用真空層壓機或乾膜層壓機的方法等,但並不限定於該些方法。
於本發明的實施形態的顏色轉換片含有兩層以上的顏色轉換層的情況下,使各層積層的方法可使用塗佈或乾式層壓等公知的方法。於本發明中,各層的積層方法並無特別限定,例如可列舉:於使(顏色轉換層A)與(顏色轉換層B)積層的情況下,於(顏色轉換層A)上藉由進行塗佈及乾燥而形成(顏色轉換層B)的方法;或於(顏色轉換層B)上藉由進行塗佈及乾燥而形成(顏色轉換層A)的方法;於(顏色轉換層A)上貼合另外成形的(顏色轉換層B)用自支撐膜的方法;於(顏色轉換層B)上貼合另外成形的(顏色轉換層A)用自支撐膜的方法;如將「基材層/(顏色轉換層A)」這一積層結構的積層單元與「(顏色轉換層B)/基材層」這一積層結構的積層單元貼合等般將各別地製作的積層單元貼合的方法。為了提高顏色轉換片的穩定性,亦較佳為於積層各層後進而進行熱硬化步驟或光硬化步驟、熟化步驟等。
顏色轉換層的厚度並無特別限制,但較佳為1μm~1000μm,更佳為10μm~1000μm。若顏色轉換層的厚度小於1μm,則存在顏色轉換片的強韌性變小的問題。若顏色轉換層的厚度超過1000μm,則變得容易產生龜裂,顏色轉換片成形困難。作為顏色轉換層的厚度,更佳為5μm~100μm,進而佳為10μm~100μm,尤佳為15μm~100μm。
本發明的膜厚(層的厚度)是指基於日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS)K7130(1999)塑膠膜及片-厚度測定方法中的藉由機械掃描的厚度測定方法A法而測定的膜 厚(平均膜厚)。
(基材層)
作為基材層,可並無特別限制地使用公知的金屬、膜、玻璃、陶瓷、紙等。具體而言,作為基材層,可列舉:鋁(亦包括鋁合金)、鋅、銅、鐵等的金屬板或箔,纖維素乙酸酯、PET、聚乙烯、聚酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚苯硫醚、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯縮醛、聚芳醯胺、矽酮、聚烯烴、熱塑性氟樹脂、四氟乙烯與乙烯的共聚物(ethylene tetrafluoroethylene,ETFE)等塑膠的膜,包含α-聚烯烴樹脂、聚己內酯樹脂、丙烯酸樹脂、矽酮樹脂及該些與乙烯的共聚樹脂的塑膠的膜,層壓有所述塑膠的紙或經所述塑膠塗佈的紙,層壓或蒸鍍有所述金屬的紙,層壓或蒸鍍有所述金屬的塑膠膜等。另外,於基材層為金屬板的情況下,亦可對其表面施加鉻系或鎳系等的鍍敷處理或陶瓷處理。
該些基材層中,玻璃或樹脂膜因使顏色轉換片的製作容易或顏色轉換片的成形容易而可較佳地使用。另外,較佳為強度高的膜,以便在對膜狀的基材層進行處理時無斷裂等之憂。於該些要求特性或經濟性的方面,較佳為樹脂膜,該些樹脂膜中,於經濟性、處理性的方面,較佳為選自由PET、聚苯硫醚、聚碳酸酯、聚丙烯所組成的群組中的塑膠膜。另外,於使顏色轉換片乾燥的情況下或藉由擠出機於200℃以上的高溫下壓接成形顏色轉換片的情況下,於耐熱性的方面,較佳為聚醯亞胺膜。就片的剝離容易度而言,基材層的表面亦可預先經脫模處理。同樣地,為 了提高層間的接著性,基材層的表面亦可預先進行易接著處理。
基材層的厚度並無特別限制,下限較佳為12μm以上,更佳為38μm以上。另外,上限較佳為5000μm以下,更佳為3000μm以下。
(阻擋層)
本發明的實施形態的顏色轉換片亦可進一步具有阻擋層。阻擋層可為了防止由氧、水分或熱引起的顏色轉換層的劣化而適宜地使用。作為該阻擋層,例如可列舉氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鉭、氧化鋅、氧化錫、氧化銦、氧化釔、氧化鎂等無機氧化物,或者氮化矽、氮化鋁、氮化鈦、碳氮化矽等無機氮化物,或該些的混合物,或於該些中添加了其他元素的金屬氧化物薄膜或金屬氮化物薄膜;或者包含聚氯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、矽系樹脂、三聚氰胺系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、氟系樹脂、乙酸乙烯酯的皂化物等聚乙烯醇系樹脂等各種樹脂的膜。
作為於本發明中可適宜地用於阻擋層中的阻擋性樹脂,例如可列舉:聚酯、聚氯乙烯、尼龍、聚氟化乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物等樹脂及該些樹脂的混合物。其中,聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇的氧透過係數非常小,因此,阻擋性樹脂較佳為含有該些樹脂。進而,就不易變色而言,阻擋性樹脂更佳為含有聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物,就環境負荷小而言,尤佳為含有聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物。該些樹脂可單獨 使用,亦可與不同的樹脂混合使用,就膜的均一性及成本的觀點而言,更佳為包含單一樹脂的膜。
作為聚乙烯醇,例如可使用將乙醯基皂化98莫耳%以上而成的聚乙酸乙烯酯的皂化物。另外,作為乙烯-乙烯醇共聚物,例如可使用將乙醯基皂化98莫耳%以上而成的、乙烯含有率為20%~50%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化物。
另外,作為阻擋層,亦可使用市售的樹脂或膜。作為具體例,有可樂麗(Kuraray)股份有限公司製造的聚乙烯醇樹脂PVA117或可樂麗(Kuraray)股份有限公司製造的乙烯-乙烯醇共聚物(「EVAL」(註冊商標))樹脂L171B、樹脂F171B或膜EF-XL等。
阻擋層中,於不會對顏色轉換層的發光及耐久性產生過度的影響的範圍內,視需要亦可添加抗氧化劑、硬化劑、交聯劑、加工及熱穩定化劑、紫外線吸收劑等耐光性穩定化劑等。
阻擋層的厚度並無特別限制,就顏色轉換片整體的柔軟性或成本的觀點而言,較佳為100μm以下。更佳為50μm以下,進而佳為20μm以下。尤佳為10μm以下,亦可為1μm以下。其中,就層形成的容易度的觀點而言,阻擋層的厚度較佳為0.01μm以上。
於本發明中,阻擋層可如圖3所例示的阻擋層12般設置於顏色轉換層11的積層方向兩側的各端面,亦可設置於積層方向兩側中的一端面。另外,於含有兩層以上的顏色轉換層的情況 下,如圖7中所例示的阻擋層12般設置於顏色轉換層11A及顏色轉換層11B的兩面上,亦可僅設置於一面上。另外,如圖8中所例示的阻擋層12般亦可設置於顏色轉換層11A的兩面與顏色轉換層11B的兩面的兩者上。
(其他功能性層)
本發明的實施形態的顏色轉換片中,根據所要求的功能,亦可進而設置光擴散層、具有防反射功能、防眩功能、防反射防眩功能、硬塗層功能(耐摩擦功能)、防靜電功能、防污功能、電磁波屏蔽功能、紅外線截止功能、紫外線截止功能、偏光功能、調色功能的輔助層。
(接著層)
本發明的實施形態的顏色轉換片中,於各層之間視需要亦可設置接著層。作為接著層,只要為不會對顏色轉換片的發光及耐久性產生過度的影響者,則可無特別限制地使用公知的材料。例如於需要牢固的接著的情況下,作為接著層,可較佳地使用光硬化材料或熱硬化材料、厭氧性硬化材料、熱塑化性材料。其中,更佳為熱硬化材料,尤其較佳為可於0℃~150℃下硬化的熱硬化材料。
接著層的厚度並無特別限制,較佳為0.01μm~100μm,更佳為0.01μm~25μm。進而佳為0.1μm~15μm,尤佳為1.0μm~15μm。
使各層積層的方法可使用塗佈或乾式層壓等公知的方 法。於本發明中,各層的積層方法並無特別限定,例如可列舉:於使(L1)層與(L2)層積層的情況下,於(L1)層上藉由進行塗佈及乾燥而形成(L2)層的方法;或於(L2)層上藉由進行塗佈及乾燥而形成(L1)層的方法;於(L1)層上貼合另外成形的(L2)層用自支撐膜的方法;於(L2)層上貼合另外成形的(L1)層用自支撐膜的方法;如將「基材層/(L1)層」這一積層結構的積層單元與「(L2)層/基材層」這一積層結構的積層單元貼合等般將各別地製作的積層單元貼合的方法。為了提高顏色轉換片的穩定性,亦較佳為於積層各層後進而進行熱硬化步驟或光硬化步驟、熟化步驟等。
<激發光>
激發光的種類只要為於本發明中使用的有機發光材料可吸收的波長區域中顯示出發光者,則可使用任一激發光。例如,可利用來自熱陰極管或冷陰極管、無機電致發光(EL)元件等螢光性光源,有機EL元件光源,LED光源,白熾光源或太陽光等任一光源的激發光。其中,適宜的是來自LED光源的激發光。於顯示器或照明用途中,就可提高藍色光的色純度的方面而言,進而適宜的是來自具有400nm以上且500nm以下的波長範圍的激發光的藍色LED光源的激發光。
作為激發光的最大發光波長,為430nm以上且500nm以下的情況因激發能量進一步變小而可抑制有機發光材料的劣化,因此更佳,進而佳為440nm以上且500nm以下。尤佳為450 nm以上且500nm以下。另外,作為激發光的最大發光波長,可使激發光與綠色光的發光光譜的重疊變小並提高顏色再現性,因此更佳為480nm以下,進而佳為470nm以下。
激發光可具有一種發光波峰,亦可具有兩種以上的發光波峰,為了提高色純度,較佳為具有一種發光波峰。另外,亦可將發光波峰的種類不同的多個激發光源任意組合使用。
<光源單元>
本發明的實施形態的光源單元為至少具備所述光源及顏色轉換組成物或顏色轉換片的構成。於光源單元具備顏色轉換組成物的情況下,關於光源與顏色轉換組成物的配置方法,並無特別限定,可採用將顏色轉換組成物直接塗佈於光源而成的構成,亦可採用將顏色轉換組成物塗佈於與光源分離的膜或玻璃等而成的構成。於光源單元具備顏色轉換片的情況下,關於光源與顏色轉換片的配置方法,並無特別限定,可採用使光源與顏色轉換片密接的構成,亦可採用使光源與顏色轉換片分離的遠程磷光體(remote phosphor)形式。另外,光源單元亦可以提高色純度為目的而採用進而具備彩色濾光片的構成。
如上所述,波長400nm以上且500nm以下的範圍的激發光為相對較小的激發能量,可防止由通式(1)所表示的化合物等的發光物質的分解。因此,光源單元所具備的光源較佳為於波長400nm以上且500nm以下的範圍中具有最大發光的發光二極體。進而,該光源較佳為於波長430nm以上且480nm以下的範 圍中具有最大發光,進而佳為於波長450nm以上且470nm以下的範圍中具有最大發光。本發明中的光源單元可用於顯示器、照明、內裝(interior)、標誌、指示牌等用途,尤其可適宜地用於顯示器或照明用途。
<顯示器、照明裝置>
本發明的實施形態的顯示器至少具備如所述般含有光源及顏色轉換片等的光源單元。例如,於液晶顯示器等顯示器中,使用所述光源單元作為背光單元。
另外,本發明的實施形態的照明裝置至少具備如所述般含有光源及顏色轉換片等的光源單元。例如,該照明裝置是以如下方式構成:將作為光源單元的藍色LED光源、與使來自該藍色LED光源的藍色光轉換成波長比其長的光的顏色轉換片或顏色轉換組成物組合,並發出白色光。
[實施例]
以下,列舉實施例對本發明進行說明,但本發明不受該些例子的限定。
於下述實施例及比較例中,化合物G-1~化合物G-3、化合物R-1、化合物R-2、化合物S-1~化合物S-10、化合物Q-1為以下所示的化合物。
[化32]
Figure 107126445-A0305-02-0090-45
[化33]
Figure 107126445-A0305-02-0091-46
Figure 107126445-A0305-02-0091-47
另外,於下文中示出與結構分析相關的評價方法。
<1H-核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance,NMR)的測定>
化合物的1H-NMR是利用超導FTNMR EX-270(日本電子股份有限公司製造),於氘代氯仿溶液中進行測定。
<吸收光譜的測定>
化合物的吸收光譜是利用U-3200形分光光度計(日立製作所股份有限公司製造),使化合物以1×10-6mol/L的濃度溶解於甲苯中來進行測定。
<螢光光譜的測定>
化合物的螢光光譜是使用F-2500形分光螢光光度計(日立製作所股份有限公司製造),使化合物以1×10-6mol/L的濃度溶解於甲苯中,對以波長460nm激發時的螢光光譜進行測定。
<顏色轉換特性的測定>
於顏色轉換特性的測定中,於搭載有發光波峰波長447nm的藍色LED元件的面狀發光裝置中,於載入各顏色轉換片及稜鏡片的狀態下,於該面狀發光裝置中流入30mA的電流,而使該藍色LED元件點燈,並使用分光放射亮度計(CS-1000,柯尼卡美能達(Konica Minolta)公司製造)測定發光光譜、色度及亮度。
<光耐久性的測試>
於光耐久性的測試中,於搭載有發光波峰波長447nm的藍色LED元件的面狀發光裝置中,於載入各顏色轉換片及稜鏡片的狀 態下,於該面狀發光裝置中流入100mA的電流,而使該藍色LED元件點燈,並使用分光放射亮度計(CS-1000,柯尼卡美能達(Konica Minolta)公司製造)測定初始亮度。其後,於50℃、27%RH的環境下連續照射來自藍色LED元件的光,觀測亮度降低一定量為止的時間,藉此評價光耐久性。其中,亮度的測定是於將顏色轉換片及面狀發光裝置取出至烘箱外,於降溫至室溫的狀態下進行測定。
<莫耳吸光係數的測定>
與所述吸收光譜的測定方法同樣地,使化合物以1×10-5mol/L、5×10-5mol/L、1×10-4mol/L、5×10-4mol/L、1×10-3mol/L各濃度溶解於甲苯或乙醇中,進行各吸收光譜的測定。根據所得的吸收光譜算出各波長下的吸光度,根據縱軸表示吸光度、橫軸表示莫耳濃度(mol/L)的曲線圖,製作校準曲線,從而求出每波長的莫耳吸光係數。
關於化合物G-1、化合物S-1~化合物S-10、化合物Q-1,將所得的莫耳吸光係數示於表2。其中,表中的εmax為波長400nm以上且800nm以下的波長區域總區域內的莫耳吸光係數ε的最大值。
Figure 107126445-A0305-02-0094-48
合成例1
化合物G-1的合成方法
將3,5-二溴苯甲醛(3.0g)、4-第三丁基苯基硼酸(5.3g)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.4g)、碳酸鉀(2.0g)放入燒瓶中,進行氮氣置換。於其中添加進行了脫氣的甲苯(30mL)及進行了脫氣的水(10mL),進行4小時回流。將反應溶液冷卻至室溫,對有機層進行分液後,利用飽和食鹽水進行清洗。利用硫酸鎂對該有機層加以乾燥並進行過濾,然後將溶媒蒸餾去除。藉由矽膠層析法將所得的反應產物純化,以白色固體的形式獲得3,5-雙(4-第三丁基苯基)苯甲醛(3.5g)。
將3,5-雙(4-第三丁基苯基)苯甲醛(1.5g)與2,4-二甲基吡咯(0.7g)放入反應溶液中,添加脫水二氯甲烷(200mL)及三氟乙酸(1滴),於氮氣環境下攪拌4小時。添加2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(0.85g)的脫水二氯甲烷溶液,進而攪拌1小時。反應結束後,添加三氟化硼二乙醚錯合物(7.0mL)及二異丙基乙基胺(7.0mL),攪拌4小時後,進而添加水(100mL)加以攪拌,並對有機層進行分液。利用硫酸鎂對該有機層加以乾燥並進行過濾,然後將溶媒蒸餾去除。藉由矽膠層析法將所得的反應產物純化,獲得0.4g下述所示的化合物G-1(產率18%)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):7.95(s,1H),7.63-7.48(m,10H),6.00(s,2H),2.58(s,6H),1.50(s,6H),1.37(s,18H)。
再者,該化合物的吸收光譜如圖9所示,對藍色的激發光源(460nm)顯示出光的吸收特性。螢光光譜如圖10所示,於綠色區域顯示出尖銳的發光波峰。螢光量子產率顯示83%,為可進行有效率的顏色轉換的化合物。
合成例2
化合物R-1的合成方法
於氮氣流下,將4-(4-第三丁基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)吡咯300mg、2-甲氧基苯甲醯氯201mg及甲苯10ml的混合溶液於120℃下加熱6小時。冷卻至室溫後,進行蒸發(evaporate)。利用乙醇20ml進行清洗,並加以真空乾燥後,獲得2-(2-甲氧基苯甲醯基)-3-(4-第三丁基苯基)-5-(4-甲氧基苯基)吡咯260mg。
其次,於氮氣流下,將2-(2-甲氧基苯甲醯基)-3-(4-第三丁基苯基)-5-(4-甲氧基苯基)吡咯260mg、4-(4-第三丁基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)吡咯180mg、甲磺酸酐206mg及進行了脫氣的甲苯10ml的混合溶液於125℃下加熱7小時。冷卻至室溫後,注入水20ml,利用二氯甲烷30ml進行萃取。利用水20ml對有機層進行兩次清洗,進行蒸發,並加以真空乾燥。
其次,於氮氣流下,對所得的吡咯亞甲基體與甲苯10mL的混合溶液添加二異丙基乙基胺305mg、三氟化硼二乙醚錯合物670mg,於室溫下攪拌3小時。注入水20ml,利用二氯甲烷30ml進行萃取。利用水20ml對有機層進行兩次清洗,利用硫酸鎂加以乾燥,然後進行蒸發。藉由矽膠管柱層析法進行純化,並加以真空乾燥後,獲得紅紫色粉末0.27g。所得的粉末的1H-NMR分析結果如下,確認到所述獲得的紅紫色粉末為R-1。
1H-NMR(CDCl3,ppm):1.19(s,18H),3.42(s,3H),3.85(s,6H),5.72(d,1H),6.20(t,1H),6.42-6.97(m,16H),7.89(d,4H)。
再者,該化合物的吸收光譜如圖11所示,對藍色與綠色的激發光源顯示出光的吸收特性。螢光光譜如圖12所示,於紅色區域顯示出尖銳的發光波峰。螢光量子產率顯示90%,為可進行有效率的顏色轉換的化合物。
實施例1
本發明的實施例1中,使用作為黏合劑樹脂的丙烯酸樹脂「奧利考斯(Olycox)KC-7000」(共榮社化學(股)製造),相對於該 黏合劑樹脂的100重量份,混合0.25重量份的作為(A)成分的化合物G-1、1.0重量份的作為(C)成分的化合物S-1、150重量份的作為溶劑的甲苯、150重量份的1-甲氧基-2-丙醇。使用行星式攪拌脫泡裝置「馬澤魯斯塔(MAZERUSTAR)KK-400」(倉敷紡織(Kurabo)製造),以300rpm對該些的混合物進行30分鐘攪拌、脫泡,獲得顏色轉換組成物。此時,(A)成分與(C)成分的莫耳比nC/nA為10。
繼而,使用縫模塗佈機,將所述顏色轉換組成物塗佈於作為基材層的「露米勒(Lumirror)」U34(東麗股份有限公司製造,厚度75μm)上,於120℃下進行20分鐘加熱、乾燥而形成平均膜厚為18μm的顏色轉換層。
最後,層壓擴散膜(東麗先端素材(股)製造的「特克賽爾(Texcell)」(註冊商標)TDF127),然後於60℃下熟化1小時,獲得顏色轉換片。
使用該顏色轉換片對藍色LED光進行了顏色轉換,結果,若僅對綠色光的發光區域進行提取,則獲得波峰波長527nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為33nm的高色純度綠色發光。波峰波長下的發光強度以將後述比較例1的強度設為1.0時的相對值計為1.0,且未觀察到因(C)成分所導致的發光的阻礙。另外,根據所述方法,於50℃、27%RH的環境下連續照射來自藍色LED元件的光,結果,亮度降低10%為止的時間為80小時。將結果示於表3中。
比較例1
除了不混合(C)成分以外,與實施例1同樣地製作顏色轉換片並進行評價。將結果示於表3中。其中,表中的發光強度(相對值)是將所述比較例1的強度設為1.0時的相對值。
實施例2~實施例5及比較例2
除了使用表3中記載的化合物作為(C)成分,以(A)成分與(C)成分的莫耳比nC/nA成為10的方式調整(C)成分的混合量以外,與實施例1同樣地製作顏色轉換片並進行評價。將結果示於表3中。其中,表中的發光強度(相對值)為將比較例1的強度設為1.0時的相對值。
實施例6~實施例8
除了使用化合物S-6作為(C)成分,以(A)成分與(C)成分的莫耳比nC/nA成為表3中記載的值的方式調整(C)成分的混合量以外,與實施例1同樣地製作顏色轉換片並進行評價。將結果示於表3中。其中,表中的發光強度(相對值)為將比較例1的強度設為1.0時的相對值。
實施例9
除了相對於黏合劑樹脂的100重量份而混合0.15重量份的作為(A)成分的化合物G-3、1.0重量份的作為(C)成分的化合物S-1以外,與實施例1同樣地製作顏色轉換片並進行評價。此時,(A)成分與(C)成分的莫耳比nC/nA為10。將結果示於表3中。其中,表中的發光強度(相對值)為將比較例1的強度設為1.0 時的相對值。
比較例3
除了不混合(C)成分以外,與實施例9同樣地製作顏色轉換片並進行評價。將結果示於表3中。其中,表中的發光強度(相對值)為將比較例1的強度設為1.0時的相對值。
實施例10及實施例11
除了以(A)成分與(C)成分的莫耳比nC/nA成為表3中記載的值的方式調整(C)成分的混合量以外,與實施例3同樣地製作顏色轉換片並進行評價。將結果示於表3中。其中,表中的發光強度(相對值)為將比較例1的強度設為1.0時的相對值。實施例11中,於顏色轉換層形成的時間點,產生塗膜的白濁,與實施例3相比觀察到發光強度的降低及光耐久性的降低。
實施例12~實施例14
除了使用表3中記載的化合物作為(C)成分,以(A)成分與(C)成分的莫耳比nC/nA成為表3中記載的值的方式調整(C)成分的混合量以外,與實施例1同樣地製作顏色轉換片並進行評價。將結果示於表3中。其中,表中的發光強度(相對值)為將比較例1的強度設為1.0時的相對值。
實施例15
除了相對於黏合劑樹脂的100重量份而混合0.10重量份的作為(A)成分的化合物R-1、0.82重量份的作為(C)成分的化合物S-2以外,與實施例1同樣地製作顏色轉換片。此時,(A)成 分與(C)成分的莫耳比nC/nA為25。
使用該顏色轉換片對藍色LED光進行了顏色轉換,結果,若僅對紅色光的發光區域進行提取,則獲得波峰波長635nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為50nm的高色純度綠色發光。波峰波長下的發光強度以將後述比較例4的強度設為1.0時的相對值計為1.0,且未觀察到因(C)成分所導致的發光的阻礙。另外,根據所述方法,於50℃、27%RH的環境下連續照射來自藍色LED元件的光,結果,亮度降低10%為止的時間為350小時。將結果示於表4中。
比較例4
除了不混合(C)成分以外,與實施例15同樣地製作顏色轉換片並進行評價。將結果示於表4中。其中,表中的發光強度(相對值)是將所述比較例4的強度設為1.0時的相對值。
實施例16及比較例5
除了使用表4中記載的化合物作為(C)成分以外,以(A)成分與(C)成分的莫耳比nC/nA成為25的方式調整(C)成分的混合量以外,與實施例15同樣地製作顏色轉換片並進行評價。將結果示於表4中。其中,表中的發光強度(相對值)為將比較例4的強度設為1.0時的相對值。
實施例17
除了相對於黏合劑樹脂的100重量份而混合0.1重量份的作為(A)成分的化合物R-2、0.53重量份的作為(C)成分的化合 物S-4以外,與實施例15同樣地製作顏色轉換片並進行評價。此時,(A)成分與(C)成分的莫耳比nC/nA為25。將結果示於表4中。其中,表中的發光強度(相對值)為將比較例4的強度設為1.0時的相對值。
Figure 107126445-A0305-02-0101-49
[表4][表4]
Figure 107126445-A0305-02-0102-50
實施例18
本發明的實施例18中,使用作為黏合劑樹脂的丙烯酸樹脂「奧利考斯(Olycox)KC-7000」(共榮社化學(股)製造),相對於該黏合劑樹脂的100重量份,混合0.3重量份的作為(A)成分的化合物G-2、0.013重量份的R-1、2.0重量份的作為(C)成分的化合物S-4、150重量份的作為溶劑的甲苯、150重量份的1-甲氧基-2-丙醇。使用行星式攪拌脫泡裝置「馬澤魯斯塔(MAZERUSTAR)KK-400」(倉敷紡織(Kurabo)製造),以300rpm對該些的混合物進行30分鐘攪拌、脫泡,獲得顏色轉換組成物。此時,(A)成分與(C)成分的莫耳比nC/nA為27。
繼而,使用縫模塗佈機,將所述顏色轉換組成物塗佈於作為基材層的「露米勒(Lumirror)」U34(東麗股份有限公司製造,厚度75μm)上,於120℃下進行20分鐘加熱、乾燥而形成平均膜厚為14μm的顏色轉換層。
最後,層壓擴散膜(東麗先端素材(股)製造的「特克賽爾(Texcell)」(註冊商標)TDF127),然後於60℃下熟化1小 時,獲得顏色轉換片。
使用該顏色轉換片使藍色LED光進行顏色轉換,結果,若僅對綠色光的發光區域進行提取,則獲得波峰波長為527nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為32nm的高色純度綠色發光,若僅對紅色光的發光區域進行提取,則獲得波峰波長625nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為50nm的高色純度綠色發光。綠色光的發光區域的波峰波長下的發光強度以將後述比較例6的強度設為1.0時的相對值計為1.0,且未觀察到因(C)成分所導致的發光的阻礙。同樣地,紅色光的發光區域的波峰波長下的發光強度以將後述比較例6的強度設為1.0時的相對值計為1.0,且未觀察到因(C)成分所導致的發光的阻礙。另外,根據所述方法,於50℃、27%RH的環境下連續照射來自藍色LED元件的光,結果,亮度降低10%為止的時間為300小時。將結果示於表5中。
比較例6
除了不混合(C)成分以外,與實施例18同樣地製作顏色轉換片並進行評價。將結果示於表5中。其中,表中的發光強度(相對值)是將所述比較例6的強度設為1.0時的相對值。
實施例19
除了相對於黏合劑樹脂的100重量份而進一步混合0.50重量份的化合物Q-1以外,與實施例18同樣地製作顏色轉換片並進行評價。將結果示於表5中。其中,表中的發光強度(相對值)為將比較例6的強度設為1.0時的相對值。
比較例7
除了不混合(C)成分以外,與實施例19同樣地製作顏色轉換片並進行評價。將結果示於表5中。其中,表中的發光強度(相對值)為將比較例6的強度設為1.0時的相對值。
Figure 107126445-A0305-02-0104-51
1‧‧‧顏色轉換片
10‧‧‧基材層
11‧‧‧顏色轉換層

Claims (15)

  1. 一種顏色轉換組成物,其將入射光轉換成波長比所述入射光長的光,所述顏色轉換組成物的特徵在於含有以下的(A)成分、(B)成分及(C)成分:(A)至少一種有機發光材料(B)黏合劑樹脂(C)硼酸酯(borate ester)衍生物、單取代硼酸酯(boronic acid ester)衍生物、二硼酸酯衍生物(diboronic acid ester)、硼氧烴三聚物衍生物、環矽氧烷化合物、倍半矽氧烷化合物及四烷氧基矽烷化合物中的至少一種,所述(C)成分於波長400nm以上且800nm以下的波長區域總區域內,莫耳吸光係數ε為100以下,於將(A)成分及(C)成分的莫耳數分別設為nA、nC時,nA、nC滿足(式-1),0.1≦nC/nA≦200 (式-1)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的顏色轉換組成物,其中(C)成分至少含有硼酸酯(borate ester)衍生物、單取代硼酸酯(boronic acid ester)衍生物、二硼酸酯衍生物(diboronic acid ester)、硼氧烴三聚物衍生物中的至少一種。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的顏色轉換組成物,其中(C)成分至少含有倍半矽氧烷化合物。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的顏色轉換組成物,其中 (C)成分至少含有四烷氧基矽烷化合物。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的顏色轉換組成物,其中所述(C)成分為不含有氮原子及磷原子的任一者的化合物。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的顏色轉換組成物,其中(A)成分含有由通式(1)所表示的化合物,
    Figure 107126445-A0305-02-0106-52
    X為C-R7或N,R1~R9分別可相同亦可不同,且選自氫、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、酯基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、磺基、氧化膦基及與鄰接取代基之間所形成的縮合環及脂肪族環中。
  7. 如申請專利範圍第6項所述的顏色轉換組成物,其中所述通式(1)中,X為C-R7,R7為由通式(2)所表示的基,
    Figure 107126445-A0305-02-0107-53
    r選自由氫、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、酯基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、磺基、氧化膦基所組成的群組中,k為1~3的整數,於k為2以上的情況下,r分別可相同亦可不同。
  8. 如申請專利範圍第6項所述的顏色轉換組成物,其中所述通式(1)中,R1、R3、R4及R6分別可相同亦可不同,且為經取代或未經取代的苯基。
  9. 如申請專利範圍第6項所述的顏色轉換組成物,其中所述通式(1)中,R1、R3、R4及R6分別可相同亦可不同,且為經取代或未經取代的烷基。
  10. 如申請專利範圍第6項所述的顏色轉換組成物,其中所述通式(1)中,R2及R5中的至少一者分別可相同亦可不同,且為經取代或未經取代的酯基。
  11. 一種顏色轉換片,其含有將如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述的顏色轉換組成物硬化而成的顏色轉換層。
  12. 一種光源單元,其包括光源、以及如申請專利範圍第 11項所述的顏色轉換片。
  13. 如申請專利範圍第12項所述的光源單元,其中所述光源為於波長400nm以上且500nm以下的範圍內具有極大發光的發光二極體。
  14. 一種顯示器,其包括如申請專利範圍第12項或第13項所述的光源單元。
  15. 一種照明裝置,其包括如申請專利範圍第12項或第13項所述的光源單元。
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