TWI721336B - 光轉換樹脂組合物、光轉換層疊基材、以及使用該光轉換層疊基材的圖像顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種光轉換樹脂組合物、包含該光轉換樹脂組合物的光轉換層疊基材、以及使用該光轉換層疊基材的圖像顯示裝置。該光轉換樹脂組合物的特徵在於，包含多個量子點、黏合劑樹脂及溶劑，該等多個量子點為二種以上中心發光波長(λmax)不同的量子點，第一量子點與第二量子點的中心發光波長(λmax)的差異為70奈米以上，第一量子點及第二量子點的半高寬為45奈米以下，該第一量子點的中心發光波長為510至540奈米，該第二量子點的中心發光波長為610至640奈米，該等多個量子點相對於光轉換樹脂組合物的固體成分總重量為1至60重量份。

Description

光轉換樹脂組合物、光轉換層疊基材、以及使用該光轉 換層疊基材的圖像顯示裝置
本發明係關於一種使用量子點的光轉換樹脂組合物、以及包含該光轉換樹脂組合物的光轉換層疊基材，更詳細的，係關於一種光轉換樹脂組合物、以及包含使用該光轉換樹脂組合物而形成的光轉換層疊基材的圖像顯示裝置。
在使用發光元件（Light Emitting Diode, LED）作為背光單元（Back Light Unit, BLU）的LCD（液晶顯示器，Liquid Crystal Display）TV中，LED BLU是實際發光的部分，且為在LCD TV中最重要的部分之一。
作為形成白色LED BLU的方法，通常組合紅色（Red, R）、綠色（Green, G）及藍色（Blue, B）的LED晶片而形成白色LED BLU，或者使用藍色LED晶片及具有寬的半高寬之發光波長的黃色（Yellow）螢光體的組合物來顯現白色。
但是，組合紅色、綠色、藍色的LED晶片的情況下，存在由於LED晶片的個數及複雜的製程而使得製造費用高的問題；將藍色LED晶片及黃色螢光體進行組合的情況下，則不能區分綠色及紅色的波長，因此色純度降低，因此導致顏色再現性降低的問題，因此最近如[專利申請10-2013-0007296]、[專利申請10-2013-0100516]、[專利申請10-2015-0045669]所示，在使用藍色LED晶片的背光中係使用含量子點（Quantum dot）的光學膜，從而提高圖像顯示裝置的顏色再現性及亮度。
但是，在上述光學膜的情況下，除了包含量子點的發光層以外，還包含阻擋層、基材層等，因此結構變得複雜，導致量子點的發光亮度降低。另外，為了加工成為光學膜形態而在低的製程溫度中進行，因此可能在長期可靠性方面造成問題。
另外，[PCT/JP2015/059710]及[韓國公開專利第10-2016-0030242號]中揭露所使用之量子點A、B的中心發光波長，但是透過所揭露的二種量子點難以實現充分的顏色再現性，而且由於使用極性不充分的溶劑，會產生亮度降低的問題，因此需要對該等問題進行改善。
先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1：韓國專利申請第2013-0007296號 專利文獻2：韓國專利申請第2013-0100516號 專利文獻3：韓國專利申請第2015-0045669號 專利文獻4：國際專利申請第PCT-JP2015-059710號 專利文獻5：韓國公開專利第2016-0030242號
欲解決的課題
本發明是為了解決上述先前技術的問題，即：在光學膜的情況下，除了包含量子點的發光層以外，還包含阻擋層、基材層等，因此結構變得複雜，導致量子點的發光亮度降低；以及為了加工成為光學膜形態而在低的製程溫度中進行，因而導致長期可靠性方面的問題。本發明之目的在於提供透過包含二種以上中心發光波長彼此不同的量子點，從而具有改善之效果的光轉換樹脂組合物。
另外，本發明之目的在於提供由上述光轉換樹脂組合物形成的光轉換層疊基材、以及包含該光轉換層疊基材的圖像顯示裝置。
課題的解決方法
為了實現上述目的，根據本發明的光轉換樹脂組合物係包含二種以上中心發光波長（λmax）彼此不同的量子點，因此本發明提供一種能夠形成簡化結構、量子點之發光亮度效果優異、且可靠性高的光轉換樹脂組合物。
本發明提供一種光轉換樹脂組合物，其特徵在於，包含多個量子點、黏合劑樹脂及溶劑，該等多個量子點為二種以上中心發光波長（λmax）不同的量子點，第一量子點與第二量子點的中心發光波長（λmax）的差異為70奈米以上，第一量子點及第二量子點的半高寬為45奈米以下， 該第一量子點的中心發光波長為510至540奈米， 該第二量子點的中心發光波長為610至640奈米， 該等多個量子點相對於光轉換樹脂組合物的固體成分總重量為1至60重量份。
本發明提供一種包含多個量子點、黏合劑樹脂及溶劑的光轉換樹脂組合物，其包含熱聚合樹脂及熱固化劑的至少一種。該等多個量子點可為如上所述的多個量子點。
本發明提供一種光轉換樹脂組合物，相對於光聚合組合物整體100重量份，包含45至90重量份的溶劑，該溶劑的極性為4至7。
本發明提供一種光轉換樹脂組合物，其中上述溶劑的沸點為100℃至200℃。
本發明提供一種光轉換樹脂組合物，其中上述黏合劑樹脂包含選自咔哚（cardo）系樹脂及丙烯酸樹脂的至少一種。
本發明提供一種光轉換樹脂組合物，其中上述黏合劑樹脂以咔哚系樹脂作為必要成分，更包含丙烯酸樹脂。
本發明提供一種光轉換樹脂組合物，其更包含散射粒子。
本發明提供一種光轉換樹脂組合物，其中上述散射粒子為金屬氧化物。
本發明提供一種光轉換樹脂組合物，其中上述金屬氧化物包含選自由Al2 O3 、SiO2 、ZnO、ZrO2 、BaTiO3 、TiO2 、Ta2 O5 、Ti3 O5 、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2 O3 、SnO、MgO所組成群組的至少一種。
另外，如果使用層疊有本發明之光轉換樹脂組合物的層疊基材，則可提供結構簡單、亮度優異、以及在高溫及高濕狀態下具優異長期可靠性的高品質圖像顯示裝置。
另外，本發明提供包含上述光轉換樹脂組合物的光轉換層疊基材。
另外，本發明提供包含上述光轉換層疊基材的圖像顯示裝置。
發明效果
根據本發明的光轉換樹脂組合物係包含二種以上中心發光波長（λmax）彼此不同的量子點，從而提供能夠形成簡化結構、量子點之發光亮度效果優異、且可靠性高的光轉換樹脂組合物。
另外，如果使用層疊有本發明之光轉換樹脂組合物的玻璃基材，則能夠提供結構簡單、亮度優異、以及在高溫及高濕狀態下具優異長期可靠性的高品質圖像顯示裝置。
本發明係關於一種光轉換樹脂組合物，包含多個量子點、黏合劑樹脂及溶劑，上述多個量子點為二種以上中心發光波長（λmax）不同的量子點。
已透過實驗證實在本發明的光轉換樹脂組合物中，就多個量子點而言，第一量子點與第二量子點的中心發光波長（λmax）之差異以及半高寬之差異係滿足特定範圍；及／或在包含熱聚合樹脂及熱固化劑之至少一種的情況下，若具有根據發明的光轉換樹脂組合物則能夠形成簡化結構、量子點發光亮度效果優異、可靠性高的優點。
另外，本發明係關於使用上述光轉換樹脂組合物而製造的光轉換層疊基材及圖像顯示裝置。如果使用層疊有本發明之光轉換樹脂組合物的層疊基材，則可提供結構簡單、亮度優異、以及在高溫及高濕狀態下具優異長期可靠性的高品質圖像顯示裝置。
＜ 光轉換樹脂組合物 ＞
多個量子點
本發明之光轉換樹脂組合物中所包含的量子點係奈米尺寸的半導體物質。原子構成分子，分子構成被稱為簇（cluster）的小分子聚集體而形成奈米粒子，當這種奈米粒子特別帶有半導體之特性時則將其稱為量子點。這種量子點具有如下特性：從外部接收能量而達到激發狀態時，將自發地釋放相當於能帶隙的能量。總而言之，本發明的光轉換樹脂組合物透過包含這種量子點，因此能夠透過入射的藍色光源而向綠色光及紅色光進行光轉換。
量子點只要是透過光導致的刺激而能夠發光的量子點，則沒有特別限定，例如，可使用選自II-VI族半導體化合物、III-V族半導體化合物、IV-VI族半導體化合物、及IV族元素或含IV族元素的化合物中的至少一種。
II-VI族半導體化合物可為選自由二元素化合物、三元素化合物、及四元素化合物組成之群組的至少一種，上述二元素化合物係選自由CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、及其混合物組成之群組；上述三元素化合物係選自由CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、及其混合物組成之群組；上述四元素化合物係選自由CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe、及其混合物組成之群組；
III-V族半導體化合物可為選自由二元素化合物、三元素化合物、及四元素化合物組成之群組的至少一種，上述二元素化合物係選自由GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、及其混合物組成之群組；上述三元素化合物係選自由GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、及其混合物組成之群組；上述四元素化合物係選自由GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb、及其混合物組成之群組；
IV-VI族半導體化合物可為選自由二元素化合物、三元素化合物、及四元素化合物組成之群組的至少一種，上述二元素化合物係選自由SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、及其混合物組成之群組；上述三元素化合物係選自由SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、及其混合物組成之群組；上述四元素化合物係選自由SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe、及其混合物組成之群組；
IV族元素或含IV族元素的化合物可為選自由單元素化合物及二元素化合物組成之群組的至少一種，上述單元素化合物係選自由Si、Ge、及其混合物組成之群組；上述二元素化合物係選自由SiC、SiGe、及其混合物組成之群組，但並不限於此。
量子點可為均質的（homogeneous）單一結構；核-殼（core-shell）結構、梯度（gradient）結構等雙重結構；或上述結構的混合結構。例如，上述核-殼（core-shell）的雙重結構中，構成各個核（core）與殼（shell）的物質可由上文所述的彼此不同的半導體化合物形成。更具體而言，上述核可包含選自CdSe、CdS、ZnS、ZnSe、CdTe、CdSeTe、CdZnS、PbSe、AgInZnS及ZnO的至少一種物質，但並不限於此。上述殼可包含選自CdSe、ZnSe、ZnS、ZnTe、CdTe、PbS、TiO、SrSe及HgSe的至少一種物質，但並不限於此。
量子點可透過濕式化學製程（wet chemical process）、金屬有機化學氣相沉積製程（MOCVD, metal organic chemical vapor deposition）、或分子束磊晶製程（MBE, molecular beam epitaxy）進行合成，但並不限於此。
為了使用入射的藍色光源而向綠色光及紅色光進行光轉換，量子點可包含二種或二種以上中心發光波長彼此不同的量子點。第一量子點與第二量子點的中心發光波長的差異較佳為50奈米以上，較佳範圍為70奈米以上。
另外，各量子點可為中心發光波長為510奈米至540奈米的第一量子點以及中心發光波長為610奈米至640奈米的第二量子點。當第一量子點的中心發光波長小於510奈米或大於540奈米時，圖像顯示裝置的綠色顯示不充分；當第二量子點的中心發光波長小於610奈米或大於640奈米時，由於圖像顯示裝置的紅色顯示不充分，因此可能造成顏色再現性降低的問題。
量子點的總含量在本發明中沒有特別限定，其相對於光轉換樹脂組合物的固體成分整體100重量份，可包含1至60重量份，較佳包含2至50重量份。量子點的含量在上述範圍內的情況下，則具有發光效率優異、塗佈層之可靠性優異的優點。量子點的含量小於上述範圍的情況下，則可能使綠色光及紅色光的光轉換效率甚微；大於上述範圍的情況下，則藍色光的釋放相對降低，發生顏色再現性降低的問題，因此較佳滿足上述範圍。
黏合劑樹脂
本發明可混合選自咔哚系黏合劑及丙烯酸系黏合劑的一種或二種以上作為黏合劑樹脂使用。
咔哚系黏合劑樹脂係透過光或熱的作用而具有反應性，且發揮作為量子點之分散介質的作用。在本發明之光轉換樹脂組合物中所含有的咔哚系黏合劑樹脂只要可作為量子點的黏結劑樹脂且能夠用作光轉換塗佈層的支承體，則沒有限制。
上述咔哚系黏合劑樹脂可包含下列化學式1至化學式6中的至少一個重複單元。 [化學式1]
Figure 02_image001
[化學式2]
Figure 02_image003
[化學式3]
Figure 02_image005
[化學式4]
Figure 02_image007
在上述化學式1至4中， X及X'各自獨立為單鍵、-CO-、-SO2 -、-C(CF3 )2 -、-Si(CH3 )2 -、-CH2 -、-C(CH3 )2 -、-O-、
Figure 02_image009
、
Figure 02_image011
、
Figure 02_image013
、
Figure 02_image015
、
Figure 02_image017
、
Figure 02_image019
、
Figure 02_image021
、
Figure 02_image023
、
Figure 02_image025
、
Figure 02_image027
、
Figure 02_image029
、
Figure 02_image031
、或
Figure 02_image033
， Y為酸酐殘基， Z為酸二酐殘基， R'''為氫原子、乙基、苯基、-C2 H4 Cl、-C2 H4 OH、或-CH2 CH=CH2 ， R1、R1'、R2、R2'、R3、R3'、R4、R4'、R5、R5'、R6、及R6'各自獨立為氫原子或甲基， R7、R7'、R8、及R8'各自獨立為碳原子數1至6的直鏈伸烷基或碳原子數3至6的支鏈伸烷基，上述伸烷基可被酯鍵、碳原子數6至14的環伸烷基、及碳原子數6至14的伸芳基中的至少一種中斷， R9、R9'、R10、R10'、R11、R11'、R12及R12'各自獨立為氫原子、鹵素原子、或碳原子數1至6的直鏈烷基、或碳原子數3至6的支鏈烷基， m及n為各自滿足0 ≤ m ≤ 30、0 ≤ n ≤ 30的整數， 其中，m及n不同時為0。 [化學式5]
Figure 02_image035
[化學式6]
Figure 02_image037
在上述化學式5及6中， P各自獨立為
Figure 02_image039
、
Figure 02_image041
、
Figure 02_image043
、
Figure 02_image045
、或
Figure 02_image047
， R13及R14各自獨立為氫、羥基、硫醇基、胺基、硝基、或鹵素原子， Ar1各自獨立為C6至C15芳基， Y'為酸酐殘基， Z'為酸二酐殘基， A為O、S、N、Si或Se， a及b各自獨立為1至6的整數， p及q各自獨立為0至30的整數， 其中，p及q不同時為0。
當根據本發明的光轉換樹脂組合物包含含有上述化學式1至化學式6之重複單元中的至少一種咔哚系黏合劑樹脂時，製程間的可靠性變得優異，使釋氣（out gas）的產生最小化，從而操作面板時不會發生殘影，由於優異的防反射效果，具有能夠賦予高品質的畫質、優異的耐熱性、耐化學性、耐久性及可靠性的優點。
上述化學式1及3的Y為酸酐殘基，可將作為本發明咔哚系黏合劑樹脂之合成中間體的雙酚環氧丙烯酸酯化合物與酸酐化合物進行反應而獲得。能夠導入殘基Y的酸酐化合物沒有特別限定，例如可舉出馬來酸酐、琥珀酸酐、伊康酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基內伸甲基四氫鄰苯二甲酸酐(methylendomethylenetetrahydrophthalic anhydride)、氯橋酸酐（chlorendic anhydride）、甲基四氫鄰苯二甲酸酐等。
上述化學式2及4的Z為酸二酐殘基，可將作為本發明咔哚系黏合劑樹脂之合成中間體的雙酚環氧丙烯酸酯化合物與酸二酐化合物進行反應而獲得。能夠導入殘基Z的酸二酐化合物沒有特別限定，例如，可舉出均苯四甲酸酐、二苯甲酮四羧酸二酐、聯苯基四羧酸二酐、聯苯基醚四羧酸二酐等芳香族多元羧酸酐。
上述「酸二酐」係表示在分子內包含二個酸酐基團的化合物。
在本發明中，咔哚系黏合劑樹脂的製造方法沒有特別限定。例如，使雙酚化合物與環氧化合物反應而合成雙酚環氧化合物後，將所合成的雙酚環氧化合物與丙烯酸酯化合物反應而合成雙酚環氧丙烯酸酯化合物，然後將雙酚環氧丙烯酸酯化合物與酸酐、酸二酐或其混合物反應而製造，但不限於此。
另一方面，在本發明中，丙烯酸系樹脂例如可舉出含羧基單體與可與該單體共聚之其他單體的共聚物等。作為含羧基單體，例如可舉出不飽和單羧酸，或者不飽和二羧酸、不飽和三羧酸等分子中具有一個以上羧基的不飽和多元羧酸等。其中，作為不飽和單羧酸，例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。作為不飽和二羧酸，例如可舉出馬來酸、富馬酸、伊康酸、檸康酸、中康酸等。不飽和多元羧酸可為酸酐，具體可舉出馬來酸酐、伊康酸酐、檸康酐等。另外，不飽和多元羧酸可為其單（2-甲基丙烯醯氧基烷基）酯，例如可舉出琥珀酸單（2-丙烯醯氧基乙基）酯、琥珀酸單（2-甲基丙烯醯氧基乙基）酯、鄰苯二甲酸單（2-丙烯醯氧基乙基）酯、鄰苯二甲酸單（2-甲基丙烯醯氧基乙基）酯等。不飽和多元羧酸可為二末端為二羧酸聚合物的單(甲基)丙烯酸酯，例如可舉出ω-羧基聚己內酯單丙烯酸酯、ω-羧基聚己內酯單甲基丙烯酸酯等。該等含羧基單體可各自單獨使用或將二種以上混合使用。作為可與上述含羧基單體共聚的其他單體，例如可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰乙烯基甲苯、間乙烯基甲苯、對乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、間甲氧基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、鄰乙烯基苄基甲基醚、間乙烯基苄基甲基醚、對乙烯基苄基甲基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚、茚等芳香族乙烯基化合物；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸二級丁酯、甲基丙烯酸二級丁酯、丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸三級丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸異莰基酯、甲基丙烯酸異莰基酯、二環戊二烯丙烯酸酯、二環戊二烯甲基丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸金剛烷基酯、（甲基）丙烯酸降莰基酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基甲基丙烯酸酯、甘油單丙烯酸酯、甘油單甲基丙烯酸酯等不飽和羧酸酯類；丙烯酸2-胺基乙酯、甲基丙烯酸2-胺基乙酯、丙烯酸2-二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基胺基乙酯、丙烯酸2-胺基丙酯、甲基丙烯酸2-胺基丙酯、丙烯酸2-二甲基胺基丙酯、甲基丙烯酸2-二甲基胺基丙酯、丙烯酸3-胺基丙酯、甲基丙烯酸3-胺基丙酯、丙烯酸3-二甲基胺基丙酯、甲基丙烯酸3-二甲基胺基丙酯等不飽和羧酸胺基烷基酯類；丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等不飽和羧酸縮水甘油酯類；乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯等羧酸乙烯基酯類；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基縮水甘油醚等不飽和醚類；丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、氰化亞乙烯等氰化乙烯基化合物；丙烯醯胺、甲基丙醯胺、α-氯丙烯醯胺、N-2-羥基乙基丙烯醯胺、N-2-羥基乙基甲基丙醯胺等不飽和醯胺類；馬來醯亞胺、苄基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等不飽和醯亞胺類；1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共軛二烯類；以及聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚矽氧烷的聚合物分子鏈末端具有單丙烯醯基或單甲基丙烯醯基的大分子單體類等。這些單體可各自單獨使用，或者可將二種以上混合使用。
另外，較佳使用以凝膠層析儀（GPC；將四氫呋喃作為溶析溶劑）測定之聚苯乙烯換算重均分子量（以下簡稱為「重均分子量」）為2000公克／莫耳至200000公克／莫耳、較佳為3000公克／莫耳至100000公克／莫耳的咔哚系黏合劑樹脂或丙烯酸系樹脂。當分子量在上述範圍時，塗佈的硬度提高，能夠防止量子點的發光特性因外部環境而降低，因此較佳。
咔哚系黏合劑樹脂或丙烯酸系樹脂的分子量分佈[重均分子量（Mw）／數均分子量（Mn）]較佳為1.0至6.0，更佳為1.5至6.0。當分子量分佈[重均分子量（Mw）／數均分子量（Mn）]為1.5至6.0時，可靠性優異而較佳。
本發明的咔哚系黏合劑樹脂相對於光轉換樹脂組合物中固體成分總量係可使用40至99重量%，較佳可使用50至98重量%。如果黏合劑樹脂的含量在上述範圍內，則塗佈層的形成及量子點的保護特性良好而容易提高發光特性及可靠性，但小於上述範圍的情況下，可能發生塗佈層之可靠性降低的問題，在上述範圍以上的情況下，可能發生發光特性不充分的問題。
另外，本發明可將咔哚系黏合劑樹脂作為必要成分，並進一步包含丙烯酸樹脂。此時，咔哚系黏合劑樹脂相對於丙烯酸樹脂係使用10重量份至800重量份，更佳使用15至600重量份，此能夠更有效地提高耐熱性及發光亮度。
咔哚系黏合劑樹脂小於上述範圍的情況下，發光亮度降低，超過上述範圍的情況下，則耐熱性降低。
溶劑
本發明的光轉換樹脂組合物中含有的溶劑通常包含一種或二種以上。
關於本發明中的溶劑，單獨或混合二種以上時的溶劑極性較佳為7以下，更佳使用極性在4至7的範圍的溶劑。極性超出上述範圍的情況下，可能成為降低光轉換樹脂組合物之亮度特性的因素。另外，混合二種以上溶劑的情況下，即便混合溶劑的極性值滿足上述範圍，當構成混合溶劑中的至少一種溶劑不滿足上述極性範圍時，仍可能發生亮度降低的問題。
另外，單獨或混合二種以上溶劑時，沸點較佳為100℃至200℃的範圍，更佳為100℃至180℃的範圍，小於上述範圍的情況下，由於快速的乾燥速度，存在塗膜均勻性不良及噴嘴堵塞的危險，超過上述範圍的情況下，由於過慢的乾燥速度，存在塗膜硬度降低或發生污斑的危險。
作為滿足上述極性的溶劑，例如可舉出下列表1中記載的溶劑，但並不限於此。 [表1]
Figure 107141569-A0304-0001
在上述表1中，極性（Polarity）表示漢森溶解度參數（Hansen solubility parameter）中極性（δp）的數值。
在本發明中，單獨使用溶劑時，沸點超出100℃至200℃之範圍的情況下，可混合二種以上溶劑而使用具有上述沸點範圍的混合溶劑。
根據需要，根據本發明的溶劑除了上面例示的溶劑以外還可包含鹵代烴系溶劑、芳香族烴系溶劑、以及脂肪族飽和烴系溶劑、醚及酯系溶劑。
鹵代烴系溶劑例如可包含氯仿、二氯甲烷、二氯甲烷四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷等，但並不限於此。
芳香族烴系溶劑可包含苯、甲苯、二氯苯、二甲苯等，但並不限於此。
脂肪族飽和烴系溶劑可包含正己烷、戊烷、庚烷等鏈烷烴；環戊烷、環己烷等環烷烴；煤油（kerosene）等，但並不限於此。
作為醚及酯系溶劑的具體例，可使用： 甲基異戊基酮、二異丁基酮、碳酸二乙基酯、丁酸乙酯、異丁酸乙酯、乙酸三級丁酯、丙酸異丙酯、3-甲基丁酸甲酯、丙酸丙酯、2-甲基丁酸甲酯、乙酸二級丁酯、戊酸甲酯、乙酸異丁酯、乙酸丁酯、新戊酸甲酯、丙酸二級丁酯、丙酸正丁酯、2-甲基丁基乙酸酯、2-甲基丁酸乙酯、2-甲基戊酸甲酯、2-戊基乙酸酯、乙酸新戊酯、3-甲基丁烷-2-基乙酸酯、異丁酸異丙酯、異丁酸丙酯、異戊酸乙酯、3-甲基戊酸甲酯、戊酸乙酯、4-甲基戊酸甲酯、己酸甲酯、乙酸異戊酯、乙酸戊酯、丁酸異丙酯、丁酸丙酯、丙酸異丁酯、2,2-二甲基丁酸甲酯、新戊酸乙酯、乙酸三級戊酯、丙酸三級丁酯、3,3-二甲基丁酸甲酯、二乙基乙酸甲酯、乙酸3-戊酯、2,3-二甲基丁酸甲酯、2-甲基丁酸丙酯、己酸乙酯、2-甲基丁酸異丙酯、異丁酸異丁酯、丙酸2-甲基丁酯、乙酸2-己酯、丙酸1-甲基丁酯、2-乙基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基戊基3-乙酸酯、乙酸3-己酯、2,2-二甲基-3-乙醯氧基丁烷、2-甲基戊酸乙酯、丁酸二級丁酯、3-甲基戊酸乙酯、2,3-二甲基丁酸乙酯、2,3-二甲基-2-丁基乙酸酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸-（2,2-二甲基-丁酯）、2,3-二甲基丁基乙酸酯、3-甲基-1-戊基乙酸酯、乙酸3,3-二甲基丁酯、異丁酸正丁酯、戊酸異丙酯、丁酸丁酯、丙酸戊酯、乙酸己酯、3-甲基丁酸丙酯、庚酸甲酯、3-甲基丁酸異丙酯、丁酸異丁酯、異丁酸二級丁酯、戊酸丙酯、丙酸異戊酯、4-甲基戊酸乙酯、4-甲基-1-戊基乙酸酯、5-甲基己酸甲酯、2-乙基-2-甲基丁酸甲酯、2,2-二甲基-戊酸甲酯、2,2-二甲基丁酸乙酯、新戊酸異丙酯、2,2-二甲基丙酸丙酯、2,2-二甲基-1-丙醇丙酸酯、3,3-二甲基丁酸乙酯、乙酸2-甲基-3-戊酯、乙酸-(2-甲基-戊酯)、乙酸4-甲基-2-戊酯、2-甲基丙酸三級丁酯、2,3-二甲基-戊酸甲酯、2-乙基-戊酸甲酯、甲基-2-甲基己酸酯、2-甲基戊烷-2-基乙酸酯、丁酸三級丁酯、3-乙基-戊酸甲酯、2-乙基丁酸乙酯、丙酸二級戊酯、2,3,3-三甲基丁酸甲酯、3,3-二甲基戊酸甲酯、丙酸三級戊酯、2,4-二甲基戊酸甲酯、2,2,3-三甲基丁酸甲酯、3-甲基-戊基-2-乙酸酯、4,4-二甲基戊酸甲酯、3,4-二甲基戊酸甲酯、戊酸異丁酯、丁酸2-甲基丁酯、戊酸二級丁酯、丁酸2-戊酯、2-甲基丁酸2-甲基丙酯、2-甲基丁酸正丁酯、丁酸異戊酯、異戊酸異丁酯、丙酸1-甲基戊酯、乙酸1-甲基己酯、2-甲基-丁酸二級丁酯、2-甲基丙酸2-甲基丁酯、3-甲基己酸乙酯、2-甲基己酸乙酯、乙酸1-庚酯、3-甲基庚酸甲酯、1,1,2,2-四甲基丙基乙酸酯、1-乙醯氧基-2,3,3-三甲基丁烷、乙酸-（2-乙基-2-甲基-丁酯）、乙酸-（3,3-二甲基-戊酯）、乙酸-（1,3,3-三甲基-丁酯）、2,4-二甲基-3-乙醯氧基戊烷、乙酸-（2-乙基-3-甲基-丁酯）、乙酸-（3-甲基-己酯）、乙酸-（4-甲基-己酯）、異丁酸-（1,2-二甲基-丙酯）、4-甲基-戊酸丙酯、4-甲基-己酸乙酯、5-甲基庚酸甲酯、異戊酸二級丁酯、異丁酸異戊酯、戊酸丁酯、己酸丙酯、丙酸己酯、辛酸甲酯、5-甲基己基乙酸酯、乙酸乙基異戊酯、丁酸戊酯、庚酸乙酯、己酸異丙酯、3-甲基丁酸丁酯、2-乙基-3-甲基-戊酸甲酯、2-異丙基-3-甲基丁酸甲酯、2-乙基-3-甲基-丁酸乙酯、2-乙基-戊酸乙酯、2-乙基己酸甲酯、2,4-二甲基戊酸乙酯、2,5-二甲基己酸甲酯、乙酸-（1-乙基-3-甲基-丁酯）、4-庚基乙酸酯、4-甲基-2-戊基丙酸酯、5-甲基己烷-2-基乙酸酯、2,2-二乙基-丁酸甲酯、乙酸-（1,1-二乙基-丙酯）、2,3-二甲基-己酸甲酯、2-乙基-2-甲基-戊酸甲酯、2-乙基-2-甲基丁酸乙酯、2,2-二甲基戊酸乙酯、2,2-二甲基-己酸甲酯、2,2-二甲基-丁酸丙酯、新戊酸三級丁酯、新戊酸異丁酯、新戊酸丁酯、乙酸-（1,2-二甲基-戊酯）、2,4,4-三甲基-戊酸甲酯、乙酸-（1-乙基-1-甲基-丁酯）、3,3-二甲基-戊酸乙酯、異丁酸三級戊酯、丁酸三級戊酯、3-乙醯氧基-2,2-二甲基-戊烷、丙酸-（3,3-二甲基-丁酯）、3,3-二甲基丁酸異丙酯、3,3-二甲基-丁酸丙酯、2-甲基丙酸新戊酯、丁酸新戊酯、3-甲基丁酸三級丁酯、戊酸三級丁酯、3,3,4-三甲基-戊酸甲酯、4,5-二甲基-己酸甲酯、4,4-二甲基戊酸乙酯、3,4-二甲基-戊酸乙酯、乙酸-（1-異丙基-丁酯）、2-甲基戊酸2-丙酯、6-甲基庚酸甲酯、2-乙基丁酸異丙酯、2-乙醯氧基-4-甲基-己烷、2,2,3,3-四甲基丁酸酯、4-甲基-庚酸甲酯、4-乙基己酸甲酯、乙基-2,3,3-三甲基丁酸酯、2,2-二甲基-戊醇-（1）-乙酸酯、2,4-二甲基-2-戊基乙酸酯、2-甲基-2-己基乙酸酯、4,4-二甲基戊基乙酸酯、異丁酸戊酯、2-甲基庚酸甲酯、丁烷-2-基2,2-二甲基丙酸酯、4,4-二甲基己酸甲酯、2-丙基-戊酸甲酯、己酸-（2,4-二甲基甲酯）、2,2,3-三甲基丁酸乙酯、乙酸2-甲基己酯、甲基-3,4,4-三甲基戊酸酯、丁酸丙基-2-乙酯、2,2-二甲基丁酸異丙酯、3-乙基-4-甲基-戊酸甲酯、2,2,4-三甲基戊酸甲酯、2,3-二甲基-3-戊基乙酸酯、戊烷-3-基2-甲基丙酸酯、3-乙基-3-甲基-戊酸甲酯、3,4-二甲基己酸甲酯、3,3-二甲基戊-1-炔、乙基-3-乙基-戊酸酯、2,2,3-三甲基戊酸甲酯、2-乙基-3,3-二甲基戊酸甲酯、戊烷-3-基丁酸酯、4-甲基-3-己基乙酸酯、2-甲基-3-甲基丁基丙酸酯、3-甲氧基-1-戊基丙酸酯、2-戊基2-甲基丙酸酯、2-甲基丁酸三級丁酯、5,5-二甲基己酸甲酯、3,3-二甲基2-丁基丙酸酯、1-乙基丁基丙酸酯、2-甲基-1-戊基丙酸酯、2-甲基戊酸正丙酯、戊酸二級戊酯、己酸二級丁酯、異戊酸2-甲基丁酯、戊酸2-甲基丁酯、2,2,3-三甲基-戊酸乙酯、1-甲基己基丙酸酯、己基-2-丁酸酯、2,2-二甲基-3-己基乙酸酯、2-甲基-1-丁基2-甲基丁酸酯、2-甲基丁酸3-甲基丁酯、2,6-二甲基庚酸甲酯、乙酸2-辛酯、1-乙基己基乙酸酯、乙酸-（1-異丙基-2,2-二甲基-丙酯）、乙酸-（2-乙基-3,3-二甲基-丁酯）、乙酸-（2,2,3-三甲基-戊酯）、乙酸-（2,2,3,3-四甲基-丁酯）、乙酸-（1,2,2,3-四甲基-丁酯）、乙酸-（2-異丙基-3-甲基-丁酯）、乙酸-（4-乙基-己酯）、乙酸-（2,2-二乙基-丁酯）、3-甲基-戊酸二級丁酯、3-甲基丁酸異戊酯、庚酸異丙酯、4-甲基-戊酸異丁酯、4-甲基-庚酸乙酯、3-甲基丁基戊酸酯、己酸丁酯、正戊酸正戊酯、庚酸正丙酯、5-甲基-庚酸乙酯、6-甲基庚酸乙酯、丁酸己酯、辛酸乙酯、6-甲基辛酸甲酯、丙酸庚酯、壬酸甲酯、乙酸1-辛酯、2,2,3,3-四甲基-丁酸乙酯、乙酸-（1-乙基-2,2-二甲基-丁酯）、乙酸-（1-異丙基-戊酯）、乙酸-（1,2-二甲基-己酯)、2-異-丙基-3-甲基-丁酸乙酯、丙酸-（3,3-二甲基-戊酯）、乙酸-（1-乙基-3-甲基-戊酯）、2,3,5-三甲基-己酸甲酯、乙酸-（1-乙基-2-甲基-戊酯）、丙酸-（1-乙基-2,2-二甲基-丙酯）、2,2-二乙基丁酸乙酯、2,2,3-三甲基-丁酸異丙酯、乙酸-（1-乙基-3,3-二甲基-丁酯）、2,2-二甲基丁酸丁酯、3-甲基-2-丙基-戊酸甲酯、2-甲基-庚酸乙酯、2-甲基辛酸甲酯、丁酸-（1,3-二甲基-丁酯）、3-乙基-己酸乙酯、2-乙基-2-甲基-戊酸乙酯、3,5-二甲基己酸乙酯、3,3-二甲基-戊酸丙酯、2,2,4,4-四甲基-戊酸甲酯、2,2-二甲基-己酸乙酯、丁酸-（2-乙基-丁酯）、2-乙基-4-甲基-戊酸乙酯、2-丙基戊酸乙酯、2-丙基己酸甲酯、2-乙基己酸乙酯、乙酸-（1,1-二乙基-丁酯）、2,5-二甲基-己酸乙酯、4,5-二甲基己酸乙酯、乙酸-（1-異丁基-丁酯）、乙酸-（1-乙基-4-甲基-戊酯）、乙酸-（1-甲基-1-丙基-丁酯）、異戊酸三級戊酯、3-丙基-己酸甲酯、3-乙基-庚酸甲酯、乙酸-（1,1,4-三甲基-戊酯）、乙酸-（1,5-二甲基-己酯）、3-甲基-庚酸乙酯、3,3,5-三甲基-己酸甲酯、3,3-二甲基-庚酸甲酯、3,3-二甲基-戊酸異丙酯、2-乙基己基乙酸酯、2,4,4-三甲基戊酸乙酯、新戊酸丁酯、新戊酸新戊酯、新戊酸異戊酯、2-乙基-丁酸三級丁酯、3,3-二甲基-丁酸二級丁酯、乙酸-（1,4-二甲基丁基）酯、異戊酸二級戊酯、3-乙醯氧基-2,4-二甲基己烷、3,3-二乙基-戊酸甲酯、甲基-4,4-二甲基庚酸酯、3,5,5-三甲基己酸甲酯、乙酸4-辛酯、3,5-二甲基-庚酸甲酯、1-乙醯氧基-4,4-二甲基-己烷、3-甲基丁酸戊酯、7-甲基辛酸甲酯、2-乙基-庚酸甲酯、2,4-二甲基庚酸甲酯、2,2-二甲基庚酸甲酯、2,2-二甲基丙酸戊酯、2,3,4-三甲基戊酸乙酯、己酸三級丁酯、3-乙醯氧基-2,5-二甲基-己烷、1,1,3,3-四甲基丁基乙酸酯、2,2,4-三甲基戊基乙酸酯、2,2,3,3-四甲基戊酸甲酯、戊酸-（2,2,3,4-四甲基-甲酯）、2-丙基-2-甲基-戊酸甲酯、1,1-二甲基乙基3,3-二甲基丁酸酯、4-甲基戊酸三級丁酯、2-異丙基-3,3-二甲基-丁酸甲酯、2-乙基-2-甲基己酸甲酯、2-乙基-3,3-二甲基丁酸乙酯、異丁酸己酯、庚酸甲基-5,5-二甲酯、己酸甲基-2,3,4-三甲酯、2,3-二甲基-2-乙基戊酸甲酯、3-甲基辛酸甲酯、2,2-二甲基己基乙酸酯、新庚酸丙酯、2-甲基己酸異丙酯、2-丙基-戊基-乙酸酯、2-乙基丁酸丁酯、4-甲基辛酸甲酯、2-甲基戊酸-（1-甲基丙酯）、2,2,4-三甲基-己酸甲酯、己酸-（2,2,5-三甲基-甲酯）、4-甲基戊基異丁酸酯、3-甲基戊基丁酸酯、3,3,4-三甲基戊酸乙酯、戊酸-（3,4,4-三甲基-乙酯）、新戊酸三級戊酯、3,3-二甲基丁酸異丁酯、1-異丙基-1,2-二甲基丙基乙酸酯、4-乙基己酸乙酯、2-乙基-3,3-二甲基戊酸甲酯、3,6-二甲基庚酸甲酯、己酸異丁酯、3,3,4,4-四甲基戊酸甲酯、2-甲基戊酸丁酯、2-甲基丁酸戊酯、2-甲基丁酸新戊酯、3,3-二甲基己酸乙酯、4-乙基-3-己基乙酸酯、2,4-二甲基戊烷-3-基丙酸酯、新壬酸甲酯、4,4,5-三甲基己酸甲酯、丙酸甲基二異丙酯、1-甲基乙基4-甲基己酸酯、丁酸1-乙基丁酯、1-乙基戊基丙酸酯、戊烷-3-基戊酸酯、4-乙基庚酸甲酯、戊烷-3-基3-甲基丁酸酯、5,5-二甲基己酸乙酯、2-甲基-3-甲基丁基丁酸酯、橙花醇乙酸酯、或者乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚等乙二醇單烷基醚類、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚等。
另外，還可包含二乙二醇二烷基醚類；甲基賽珞蘇乙酸酯、乙基賽珞蘇乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯等伸烷基二醇烷基醚乙酸酯類；甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等烷氧基烷基乙酸酯類；甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類；乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、甘油等醇類；3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯類；γ-丁內酯等環狀酯類等。
相對於光轉換樹脂組合物總含量，本發明光轉換樹脂組合物中的溶劑之含量可為45至90重量份，較佳可為50至90重量份。當溶劑的含量在上述範圍內時，使用輥塗機、旋塗機、狹縫及旋轉塗佈機、狹縫塗佈機（有時也稱為模塗佈機）、噴墨機等塗佈裝置進行塗佈時，具有塗佈性變得良好的趨勢，因此較佳。
散射粒子
根據本發明的光轉換樹脂組合物可包含散射粒子。散射粒子可以使用一般的無機材料，較佳可包含平均粒徑為30至1000奈米的金屬氧化物。
金屬氧化物可為包含選自由Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta、In組成之群組中的一種金屬的氧化物及其組合，但並不限於此。
具體而言，可為選自由Al2 O3 、SiO2 、ZnO、ZrO2 、BaTiO3 、TiO2 、Ta2 O5 、Ti3 O5 、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2 O3 、SnO、MgO組成之群組中的一種及其組合。必要時還可使用丙烯酸酯等具有不飽和鍵的化合物進行表面處理。
其中，根據本發明的光轉換樹脂組合物在包含散射粒子的情況下，透過上述散射粒子而增加自量子點放射的光的路徑，從而能夠提高光轉換塗佈層中的整體光效率，因此較佳。
較佳地，散射粒子可具有30至1000奈米的平均粒徑，較佳為100至500奈米範圍，更佳在150奈米至300奈米範圍很有用。此時，如果粒子尺寸過小，則無法預期從量子點放射的光具充分的散射效果，相反地，粒子尺寸過大的情況下，在組合物內沉澱，或者無法獲得均勻品質的自發光層表面，因此，在上述範圍內適當地調節而使用。
相對於光轉換樹脂組合物的總固體成分100重量份，散射粒子可使用0.5至20重量份，較佳可使用1至15重量份。散射粒子的含量在上述範圍內的情況下，由於能夠使發光強度增加效果最大化而較佳。散射粒子的含量小於上述範圍的情況下，難以確保欲獲得的發光強度，大於上述範圍的情況下，則藍色照射光的透光度顯著降低，可能在顏色再現性方面造成問題，因此較佳在上述範圍內適當使用。
熱聚合樹脂
根據本發明的光轉換樹脂組合物還可包含熱聚合樹脂。熱聚合樹脂具有以下優點：不僅塗膜的表面硬度及密合性優異，尤其抑制在高溫高濕條件下之量子點的劣化而使得可靠性優異。
熱聚合樹脂可包含選自由多官能脂環族環氧樹脂、酚醛清漆環氧樹脂、及矽烷改質之環氧樹脂組成之群組中的至少一種。
多官能脂環族環氧樹脂可包含下列化學式7或8所表示的化合物。 [化學式7]
Figure 02_image049
（上述化學式7中， R為C1至C10的烷基， r、s及p各自獨立為1至20的整數）。 [化學式8]
Figure 02_image051
。
在本發明中，上述烷基可為直鏈或支鏈，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、三級丁基、二級丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、正戊基、異戊基、新戊基、三級戊基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、正辛基、三級辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、異己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但並不限於此。
作為上述多官能脂環族環氧樹脂的市售品，可以使用大賽璐化學工業股份公司的「CEL-2021」、脂環式固體環氧樹脂「EHPE-3150」、環氧化聚丁二烯「PB3600」、撓性脂肪環環氧化合物「CEL-2081」、內酯改質環氧樹脂「PCL-G」等。另外，除此以外還可使用大賽璐化學工業股份公司的「Celloxide 2000」、「Epolead GT-3000」、「GT-4000」等，但並不限於此。
透過使用上述多官能脂環族環氧樹脂，不僅塗膜的表面硬度及密合性優異，而且抑制量子點的劣化，從而能夠提高可靠性。
酚醛清漆環氧樹脂可包含由下列化學式9表示的化合物。 [化學式9]
Figure 02_image053
（上述化學式9中，v為1至20的整數）。
作為上述酚醛清漆環氧樹脂的市售品，可以使用Sumiepoxy ESCN 195XL（住友化學工業股份公司製造）等，但仍然不限於此。
透過使用上述酚醛清漆環氧樹脂，不僅塗膜的表面硬度及密合性優異，而且高溫製程中的彈性恢復率變得優異，能夠抑制量子點的劣化。
矽烷改質之環氧樹脂可透過含羥基之環氧樹脂與烷氧基矽烷的脫醇縮合反應而製造。
含羥基的環氧樹脂可包含由下列化學式10表示的化合物。 [化學式10]
Figure 02_image055
（上述化學式10中，x為1至34的整數）。
熱固化劑
根據本發明的光轉換樹脂組合物還可包含熱固化劑。
熱固化劑可防止量子點在高溫製程中被氧化及變色，由於塗膜內固化度的提高而使得在對藍色光的耐性進行長期評價時可預期具防止光效率降低的效果。
熱固化劑可包含下列化學式11表示的化合物。 [化學式11]
Figure 02_image057
上述化學式17中，
Rs為氫或C1至C12的烷基，Rp為C1至C12的伸烷基，Rq為含或不含碳以外之原子的n價脂肪族烴基，t為2至4的整數。
在本發明中，上述烷基可為直鏈或支鏈，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、三級丁基、二級丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、正戊基、異戊基、新戊基、三級戊基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、正辛基、三級辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、異己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但並不限於此。
上述伸烷基為烷基的二價取代基，例如有伸甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、二甲苯基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十三烷基、伸十四烷基、伸十六烷基、伸十七烷基或伸十八烷基等，但並不限於此。
此時，熱固化劑可包含下列化學式12至化學式19所表示的化合物中的至少一種。 [化學式12]
Figure 02_image059
[化學式13]
Figure 02_image061
[化學式14]
Figure 02_image063
[化學式15]
Figure 02_image065
[化學式16]
Figure 02_image067
[化學式17]
Figure 02_image069
[化學式18]
Figure 02_image071
[化學式19]
Figure 02_image073
透過包含上述熱固化劑，從而在熱固化後，對藍色光的耐性可變得優異。
根據本發明的實施例的光轉換樹脂組合物還可包含上述的熱聚合樹脂及／或熱固化劑，從而能夠提供優異的耐高溫耐濕性效果。
添加劑
根據本發明的光轉換樹脂組合物可根據需要進一步包含其他表面活性劑、密合促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝劑等添加劑。
作為表面活性劑，可使用市售的表面活性劑，例如可舉出矽系、氟系、酯系、陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性等表面活性劑等。該等表面活性劑可分別單獨使用或者組合二種以上使用。
作為表面活性劑，可例如聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基苯基醚類、聚乙二醇二酯類、去水山梨醇脂肪酸酯類、脂肪酸改質之聚酯類、三級胺改質之聚胺酯類、聚伸乙基亞胺類等，此外，作為商品名，可舉出KP（信越化學工業股份公司製造）、POLYFLOW（共榮社化學股份公司製造）、EFTOP（Tochem Products公司製造）、MEGAFAC（大日本油墨化學工業股份公司製造）、Flourad（住友三M股份公司製造）、Asahi guard、Surflon（以上由旭硝子股份公司製造）、SOLSPERSE（Zeneca股份公司製造）、EFKA（EFKA化學公司製造）、PB 821（味之素股份公司製造）等。
作為密合促進劑，例如可舉出乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三（2-甲氧基乙氧基）矽烷、N-（2-胺基乙基）-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-（2-胺基乙基）-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-（3,4-環氧基環己基）乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等。作為抗氧化劑，具體可舉出2,2'-硫代雙（4-甲基-6-三級丁基苯酚）、2,6-二-三級丁基-4-甲基苯酚等。
作為紫外線吸收劑，具體可舉出2-（3-三級丁基-2-羥基-5-甲基苯基）-5-氯苯並三唑、烷氧基二苯甲酮等。
作為防凝劑，具體可舉出聚丙烯酸鈉等。
上述添加劑可在不阻礙本發明效果的範圍，根據需要適當地添加而使用。例如，相對於藍色感光性樹脂組合物總100重量份，添加劑可使用0.05至10重量份，較佳可使用0.1至10重量份，更佳可使用0.1至5重量份，但並不限於此。
＜ 光轉換層疊基材 ＞
另外，本發明提供包含上述光轉換樹脂組合物的光轉換層疊基材。
上述光轉換層疊基材可包含基板及形成在該基板上部的光轉換樹脂層。上述基板例如可使用玻璃、矽氧化物（SiOx）或高分子基板等，較佳可使用玻璃。作為高分子基板，例如可為聚醚碸（polyethersulfone, PES）或聚碳酸酯（polycarbonate, PC）等。
上述光轉換樹脂層係包含本發明之光轉換樹脂組合物的層，可為在基板上以旋塗法塗佈上述光轉換樹脂組合物並進行熱固化而形成的層。
包含上述基板及光轉換樹脂層的光轉換層疊基材在應用於圖像顯示裝置的情況下，與第1圖中圖示的以往的液晶顯示裝置相比，結構簡單，能夠提供優異的亮度、以及在高溫及高濕狀態下具優異長期可靠性。
＜ 圖像顯示裝置 ＞
另外，本發明提供包含上述光轉換層疊基材的圖像顯示裝置。
本發明的光轉換層疊基材不僅可應用於一般液晶顯示裝置，而且可應用於電致發光顯示裝置、電漿顯示裝置、場發射顯示裝置等各種圖像顯示裝置。
本發明的圖像顯示裝置可包含使用光轉換樹脂組合物而製造的光轉換層疊基材，該光轉換樹脂組合物包含多個量子點、黏合劑樹脂及溶劑，該等多個量子點為二種以上中心發光波長（λmax）不同的量子點。這種情況下，該等多個量子點中的第一量子點與第二量子點的中心發光波長（λmax）之差異及半高寬差異係滿足特定範圍；及／或該等多個量子點可包含熱聚合樹脂及熱固化劑中的至少一種。
本發明的圖像顯示裝置係使用層疊有光轉換樹脂組合物的層疊基材，從而能夠提供結構簡單、亮度優異、以及在高溫及高濕狀態下具優異長期可靠性的高品質圖像顯示裝置。
以下，為了具體說明本發明，舉出實施例及比較例進行詳細說明。但是，本說明書中的實施例及比較例可變形為各種其他形態，並不應解釋為本說明書的範圍限定於下面詳述的實施例及比較例。本說明書的實施例及比較例係為了向本領域技術人員更完整地說明本說明書而提供。另外，以下表示含量的「%」及「份」只要沒有特別說明則以重量為基準。
＜ 量子點的合成 ＞
合成例 1 ：綠色量子點的合成（量子點 -11 ）
將乙酸銦（Indium acetate）0.4毫莫耳（0.058公克）、棕櫚酸（palmitic acid）0.6毫莫耳（0.15公克）及1-十八烯（octadecene）20毫升加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛以氮進行置換。加熱至300℃後，迅速注入三（三甲基甲矽烷基）膦（TMS3P）0.2毫莫耳（58微升）與三辛基膦1.0毫升的混合溶液，反應1分鐘。
接下來，將乙酸鋅2.4毫莫耳（0.448公克）、油酸4.8毫莫耳及三辛基胺20毫升加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛以氮進行置換，使反應器升溫至280℃。加入上述合成的InP核溶液2毫升，接下來，加入溶於三辛基膦中的硒（Se／TOP）4.8毫莫耳後，使最終混合物反應90分鐘。在迅速冷卻至常溫的反應溶液中加入乙醇，進行離心分離，將得到的沉澱物減壓過濾後減壓乾燥，從而形成InP／ZnSe核-殼。
接下來，將乙酸鋅2.4毫莫耳（0.448公克）、油酸4.8毫莫耳及三辛基胺20毫升加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛以氮進行置換，使反應器升溫至280℃。加入上述合成的InP核溶液2毫升，接下來，加入溶於三辛基膦中的硫（S／TOP）4.8毫莫耳後，使最終混合物反應2小時。在迅速冷卻至常溫的反應溶液中加入乙醇，進行離心分離，將得到的沉澱物減壓過濾後減壓乾燥，從而獲得InP／ZnSe／ZnS核-殼結構的量子點11。
所得到之奈米量子點在光發光光譜中的最大發光峰為530奈米，半高寬為38奈米。
合成例 2 ：紅色量子點的合成（量子點 -12 ）
將乙酸銦（Indium acetate）0.2毫莫耳（0.058公克）、棕櫚酸（palmitic acid）0.6毫莫耳（0.15公克）、1-十八烯（octadecene）10毫升加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛以氮進行置換。加熱至280℃後，迅速注入三（三甲基甲矽烷基）膦（TMS3P）0.1毫莫耳（29微升）與三辛基膦0.5毫升的混合溶液，反應15分鐘。在迅速冷卻至常溫的反應溶液中加入丙酮，將離心分離而得到的沉澱物分散於甲苯中。所得到的InP半導體奈米晶體顯示出UV第一吸收最大波長560至590奈米。
將乙酸鋅1.2毫莫耳（0.224公克）、油酸2.4毫莫耳、三辛基胺10毫升加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛以氮進行置換，使反應器升溫至280℃。加入上述合成的InP核溶液1毫升，接下來，加入S（硫）／TOP（三辛基膦）2.4毫莫耳後，使最終混合物反應2小時。在迅速冷卻至常溫的反應溶液中加入乙醇，進行離心分離，獲得發光波長為625奈米、半高寬為40奈米的InP（核）／ZnS（殼）結構的量子點12。
上述量子點11及12的最大發光波長與半高寬係使用QE-2100（Otsuka公司製）進行測定。
＜ 黏合劑樹脂的合成 ＞
合成例 3 ：咔哚系黏合劑樹脂的合成（ C-1 ）
在3000毫升三口圓底燒瓶中混合螺（茀-9,9’-呫噸） -3',6'-二醇（spiro(fluorene-9,9'-xanthene) -3',6'-diol）364.4公克及三級丁基溴化銨0.4159公克，加入表氯醇2359公克，加熱到90℃進行反應。用液相層析進行分析而螺（茀-9,9'-呫噸） -3',6'-二醇完全耗盡時，冷卻到30℃，緩慢添加50%的NaOH水溶液（3當量）。用液相層析進行分析而表氯醇完全耗盡時，用二氯甲烷萃取，水洗3次後，將有機層用硫酸鎂進行乾燥，然後將二氯甲烷減壓蒸餾，按混合比50：50使用二氯甲烷與甲醇進行再結晶。
將如此合成的環氧化合物1當量與三級丁基溴化銨0.004當量、2,6-二異丁基苯酚0.001當量、丙烯酸2.2當量進行混合後，加入作為溶劑的丙二醇單甲基醚乙酸酯24.89公克進行混合。一邊以25毫升／分鐘向該反應溶液吹入空氣，一邊將溫度加熱至90至100℃進行溶解。在反應溶液白濁的狀態下，將溫度加熱至120℃，使其完全溶解。當溶液變得透明而黏度升高時，測定酸值，攪拌至酸值小於1.0毫克KOH／公克為止。直到酸值達到目標（0.8）為止需要11小時。反應結束後，將反應器的溫度降至室溫，得到無色透明的化學式26的化合物。 [化學式26]
Figure 02_image075
然後，在化學式26的化合物307.0公克中添加丙二醇單甲基醚乙酸酯600公克進行溶解後，混合聯苯基四羧酸二酐78公克及四乙基溴化銨1公克，緩慢升溫，在110℃至115℃反應4小時。確認酸酐基團消失後，混合1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐38.0公克，在90℃反應6小時而聚合成咔哚系黏合劑樹脂C-1。酸酐的消失係使用紅外光譜進行確認。所製造的咔哚系黏合劑樹脂的分子量使係使用如下裝置進行測定，重均分子量為3500公克／莫耳。
裝置：HLC-8120GPC（東曹股份公司製造）
柱：TSK-GELG4000HXL + TSK-GELG2000HXL（串聯）
柱溫：40℃
流動相溶劑：四氫呋喃
流速：1.0毫升／分鐘
注入量：50微升
檢測器：RI
測定試樣濃度：0.6 品質%（溶劑 = 四氫呋喃）
校正用標準物質：TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500（東曹股份公司製造）
將上述得到的重均分子量與數均分子量之比作為分子量分佈（Mw／Mn）。
合成例 4 ：丙烯酸系黏合劑樹脂的合成（ C-2 ）
準備具備攪拌器、溫度計、回流冷卻管、滴液漏斗及氮導入管的燒瓶；另一方面，作為單體滴液漏斗，投入苄基馬來醯亞胺74.8公克（0.20莫耳）、丙烯酸43.2公克（0.30莫耳）、乙烯基甲苯118.0公克（0.50莫耳）、過氧化-2-乙基己酸三級丁酯4公克、丙二醇單甲基醚乙酸酯（PGMEA）40公克後，攪拌混合而準備；作為鏈轉移劑滴加槽，加入6公克的正十二烷基硫醇、24公克的PGMEA，並進行攪拌混合而準備。之後，在燒瓶中加入395公克的PGMEA，將燒瓶內的氣氛由空氣置換成氮後，一邊進行攪拌，一邊使燒瓶的溫度升溫至90℃。接下來，從滴液漏斗開始滴加單體及鏈轉移劑。維持90℃的同時分別進行2小時的滴加，1小時後升溫至110℃並維持3小時後，導入氣體導入管，開始氧／氮=5／95（v／v）混合氣體的鼓泡。接下來，將甲基丙烯酸縮水甘油酯28.4公克[（0.10莫耳）（相對於本反應中使用的丙烯酸的羧基為33莫耳%）]、2,2'-伸甲基雙（4-甲基-6-三級丁基苯酚）0.4公克、三乙胺0.8公克投入到燒瓶中，在110℃持續反應8小時，得到固體成分之酸值為70毫克KOH／公克的丙烯酸樹脂C-2。使用GPC測定的聚苯乙烯換算的重均分子量為16,000公克／莫耳，分子量分佈（Mw／Mn）為2.3。
實施例及比較例
如下列表2及表3所示，製造實施例1至15及比較例1至9的光轉換樹脂組合物。在構成實施例1至15及比較例1至9的光轉換樹脂組合物的成分中，各固體成分的含量相對於除溶劑之外的總固體成分係如表4至表5所示。
所使用的黏合劑樹脂分別為在合成例3及4中所製造，散射粒子為TiO2 粒子，其為由亨斯曼公司製造的TR-88（220奈米）。另外，熱聚合樹脂（E）為大賽璐化學工業股份公司製的EHPE-3150，熱固化劑（F）係使用由化學式16表示的化合物。
實施例及比較例中使用的量子點及溶劑係如表6及表7所示。 [表2]
Figure 107141569-A0304-0002
 [表3]
Figure 107141569-A0304-0003
 [表4]
Figure 107141569-A0304-0004
 [表5]
Figure 107141569-A0304-0005
 [表6]
Figure 107141569-A0304-0006
 [表7]
Figure 107141569-A0304-0007
製造例 1. 製造光轉換塗佈層
使用在實施例及比較例中所製造的光轉換樹脂組合物製造塗佈膜。即，將上述各個光轉換樹脂組合物用旋塗法以5公分×5公分塗佈於玻璃基板上後，放在加熱板上，在100℃的溫度下維持10分鐘而形成薄膜後，在180℃的加熱烘箱中加熱30分鐘而製造光轉換塗佈層。上述所製造的光轉換樹脂膜的厚度係根據量子點的含量而製作成2微米至20微米的厚度。
實驗例 1. 顏色再現性評價
將上述製造的塗佈膜置於藍色光源（XLamp XR-E LED，皇室藍450 照度3毫瓦／平方公分，Cree公司）上部，在其上放置形成有紅色、綠色、藍色圖案的濾光片基板（UN65，使用三星電子TV濾光片）後，使用色度測定儀（OSP-200，奧林巴斯公司），測定紅色、綠色、藍色的色座標，計算此時顯現的顏色再現區域相對於NTSC顏色區域的面積比。將評價方法記載於下列[表8]，評價結果記載於[表9]。
面積比越高，越顯示出優異的顏色再現性。 [表8]
Figure 107141569-A0304-0008
實驗例 2. 耐高溫高濕性評價
將上述製造的塗佈膜置於藍色光源（XLamp XR-E LED，皇室藍450照度 3毫瓦／平方公分，Cree公司）上部後，使用亮度測定儀（CAS140CT Spectrometer，Instrument systems公司）測定亮度，將同一塗佈膜在溫度80℃、濕度85%的高溫高濕處理裝置（JEIOTECH公司製TH-PE）中暴露250小時後，用與上述相同的方法測定亮度，計算高溫高濕處理前／後的亮度維持率而評價耐高溫高濕性。
耐高溫高濕性（%）=（在溫度80℃、濕度85%下處理250小時後的亮度）／（在溫度80℃、濕度85%下處理250小時前的亮度）×100 [表9]
Figure 107141569-A0304-0009
由上述表可確認，實施例1至15的光轉換樹脂組合物顯示出優異的顏色再現性及耐高溫高濕性，特別是包含熱聚合樹脂及／或熱固化劑的實施例13至15的光轉換樹脂組合物顯示出顯著優異的耐高溫高濕性。
相反地，可確認比較例1至9的光轉換樹脂組合物的顏色再現性降低。
第1圖係表示使用現存之量子點膜（Film）（QD層）的液晶顯示裝置的示意性截面圖。 第2圖係表示使用本發明實施例1之光轉換樹脂組合物的液晶顯示裝置的示意性截面圖。

Claims (9)

  1. 一種光轉換樹脂組合物，其特徵在於，包含多個量子點、黏合劑樹脂及溶劑，該等多個量子點為二種以上中心發光波長λmax不同的量子點，第一量子點與第二量子點的中心發光波長λmax的差異為70奈米以上，第一量子點及第二量子點的半高寬為45奈米以下，該第一量子點的中心發光波長為510至540奈米，該第二量子點的中心發光波長為610至640奈米，該等多個量子點相對於光轉換樹脂組合物的固體成分總重量為1至60重量份；該黏合劑樹脂包含選自咔哚(cardo)系樹脂及丙烯酸樹脂的至少一種；該溶劑的極性為4至7；以及該溶劑的沸點為100℃至200℃。
  2. 如請求項1所述的光轉換樹脂組合物，相對於該光轉換樹脂組合物整體100重量份，包含45至90重量份的溶劑。
  3. 如請求項1所述的光轉換樹脂組合物，該黏合劑樹脂以咔哚系樹脂作為必要成分，更包含丙烯酸樹脂。
  4. 如請求項1所述的光轉換樹脂組合物，更包含散射粒子。
  5. 如請求項4所述的光轉換樹脂組合物，該散射粒子為金屬氧化物。
  6. 如請求項5所述的光轉換樹脂組合物，該金屬氧化物包含選自由Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO、MgO組成之群組的至少一種。
  7. 一種光轉換層疊基材，其包含如請求項1至6中任一項所述的光轉換樹脂組合物。
  8. 如請求項7所述的光轉換層疊基材，該光轉換層疊基材的材料為玻璃。
  9. 一種圖像顯示裝置，其包含如請求項8所述的光轉換層疊基材。
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