CN110361933B - 光转换树脂组合物、光转换层叠基材及图像显示装置 - Google Patents
光转换树脂组合物、光转换层叠基材及图像显示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110361933B CN110361933B CN201910228827.0A CN201910228827A CN110361933B CN 110361933 B CN110361933 B CN 110361933B CN 201910228827 A CN201910228827 A CN 201910228827A CN 110361933 B CN110361933 B CN 110361933B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ethoxy
- group
- light conversion
- resin composition
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
- G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
- C08L33/068—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing glycidyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
- C08L63/10—Epoxy resins modified by unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/88—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing selenium, tellurium or unspecified chalcogen elements
- C09K11/881—Chalcogenides
- C09K11/883—Chalcogenides with zinc or cadmium
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/1336—Illuminating devices
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/0042—Photosensitive materials with inorganic or organometallic light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. inorganic resists
- G03F7/0043—Chalcogenides; Silicon, germanium, arsenic or derivatives thereof; Metals, oxides or alloys thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K30/00—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/1336—Illuminating devices
- G02F1/133614—Illuminating devices using photoluminescence, e.g. phosphors illuminated by UV or blue light
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
本发明提供光转换树脂组合物、光转换层叠基材及图像显示装置。上述光转换树脂组合物的特征在于,包含量子点、散射体和碱溶性树脂,上述碱溶性树脂包含Cardo系树脂和具有来源于含有3,4‑环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合物的重复单元的环氧树脂的。本发明的光转换树脂组合物能够提供亮度特性和可靠性优异的光转换层叠基材及图像显示装置。
Description
技术领域
本发明涉及光转换树脂组合物、光转换层叠基材以及使用上述光转换层叠基材的图像显示装置。
背景技术
在将发光元件(Light Emitting Diode,LED)用于背光单元(Back Light Unit,BLU)的液晶显示器(Liquid Crystal Display,LCD)电视中,LED BLU为实际发出光的部分,是在LCD电视中最重要的部分之一。
作为形成白色的LED BLU的方法,通常将红色(Red,R)、绿色(Green,G)和蓝色(Blue,B)的LED芯片组合而形成白色的LED BLU,或者使用蓝色LED芯片与具有宽半值宽度的发光波长的黄色(Yellow,Y)荧光体的组合而呈现白色。
然而,在将红色、绿色、蓝色的LED芯片组合的情况下,存在由于LED芯片的个数和复杂的工序而制造费用高这样的问题,在将黄色荧光体与蓝色LED芯片组合的情况下,存在无法区分绿色和红色的波长,色纯度差,因而颜色再现性下降的问题,近年来,如韩国公开专利第2014-0094806号、韩国公开专利第2015-0022516号、韩国公开专利第2016-0117063号、韩国专利公开第2016-0017921号那样,试图通过在使用了蓝色LED芯片的背光中应用包含量子点的光学膜来提高图像显示装置的颜色再现性和亮度。
然而,在制造涂覆组合物时,使用极性非常低的化合物的配体而不可避免地使用甲苯、己烷、氯仿之类的溶剂,因而存在操作者不得不在暴露于对人体有害的溶剂的环境中实施操作这样的问题。
此外,在上述的光学膜的情况下,除了包含量子点的发光层以外,阻挡层、基材层等结构变得复杂,会发生由此导致的量子点的发光亮度的下降,并且在制造工序中以非常高的温度制作膜时,会发生量子点消光的问题。
而且,为了加工成光学膜的形态,在低的工序温度中进行,随之,在长期可靠性方面存在问题,因此要求对此的改善。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:韩国专利公开第2014-0094806号公报
专利文献2:韩国专利公开第2015-0022516号公报
专利文献3:韩国专利公开第2016-0117063号公报
专利文献4:韩国专利公开第2016-0017921号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明提供亮度特性和可靠性优异的光转换树脂组合物、光转换层叠基材以及使用上述光转换层叠基材的图像显示装置。
用于解决课题的方法
本发明提供一种光转换树脂组合物,其包含量子点、散射体和碱溶性树脂,上述碱溶性树脂包含Cardo系树脂和具有来源于含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合物的重复单元的环氧树脂。
此外,本发明提供包含前述的光转换树脂组合物的固化物的光转换层叠基材。
此外,本发明提供包含前述的光转换层叠基材的图像显示装置。
发明效果
本发明的光转换树脂组合物通过包含含有具有来源于含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合物的重复单元的环氧树脂的碱溶性树脂,从而具有能够在低温工序提高涂膜的固化度,抑制因低温工序的进行而量子点消光的现象,从而亮度特性和可靠性优异这样的优点。
此外,由本发明的光转换树脂组合物制造的光转换层叠基材以及使用上述光转换层叠基材的图像显示装置具有亮度和可靠性优异这样的优点。
具体实施方式
以下,更详细地说明本发明。
本发明中,当指出某一构件位于另一构件“上”时,其不仅包括某一构件与另一构件接触的情况,还包括两个构件之间存在其他构件的情况。
本发明中,当指出某一部分“包含”某一构成要素时,其意思是,只要没有特别相反的记载,则可以进一步包含其他构成要素,而不是将其他构成要素排除。
<光转换树脂组合物>
本发明的一方式涉及一种光转换树脂组合物,其包含量子点、散射体、以及包含Cardo系树脂和具有来源于含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合物的重复单元的环氧树脂的碱溶性树脂。
量子点
本发明的光转换树脂组合物包含量子点。
本发明的光转换树脂组合物所含的量子点是纳米尺寸的半导体物质。原子构成分子,分子构成簇(cluster)这样的小分子的集合体而形成纳米粒子,但当这样的纳米粒子尤其带有半导体的特性时,将其称为量子点。如果这样的量子点从外部接收能量而成为激发状态,则会具有自发地释放相当于能带隙的能量的特性。总而言之,本发明的光转换树脂组合物通过包含这样的量子点,从而能够通过入射的蓝色光源而进行向绿色光和红色光的光转换。
上述量子点只要能够通过光导致的刺激而发光,就没有特别限定,但优选为非镉系,例如,可以使用选自II-VI族半导体化合物、III-V族半导体化合物、IV-VI族半导体化合物、以及IV族元素或包含IV族元素的化合物中的一种以上。
上述II-VI族半导体化合物可以为选自由二元素化合物、三元素化合物和四元素化合物组成的组中的一种以上,上述二元素化合物选自由CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe以及它们的混合物组成的组;上述三元素化合物选自由CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe以及它们的混合物组成的组;上述四元素化合物选自由CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe以及它们的混合物组成的组。
上述III-V族半导体化合物可以为选自由二元素化合物、三元素化合物和四元素化合物组成的组中的一种以上,上述二元素化合物选自由GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb以及它们的混合物组成的组;上述三元素化合物选自由GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP以及它们的混合物组成的组;上述四元素化合物选自由GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb以及它们的混合物组成的组。
上述IV-VI族半导体化合物可以为选自由二元素化合物、三元素化合物和四元素化合物组成的组中的一种以上,上述二元素化合物选自由SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe以及它们的混合物组成的组;上述三元素化合物选自由SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe以及它们的混合物组成的组;上述四元素化合物选自由SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe以及它们的混合物组成的组。
上述IV族元素或包含IV族元素的化合物可以为选自由单元素化合物和二元素化合物组成的组中的一种以上,上述单元素化合物选自由Si、Ge以及它们的混合物组成的组;上述二元素化合物选自由SiC、SiGe以及它们的混合物组成的组,但不限定于此。
上述量子点可以为均质的(homogeneous)单一结构;核-壳(core-shell)结构、梯度(gradient)结构等之类的双重结构;或这些结构的混合结构。例如在上述核-壳的双重结构中,构成各核和壳的物质可以由上述提及的彼此不同的半导体化合物形成。
本发明的一实施方式中,上述核可以包含选自由二元素化合物、三元素化合物和四元素化合物组成的组中的一种以上的物质,但不限定于此,上述二元素化合物选自由GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb以及它们的混合物组成的组;上述三元素化合物选自由GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP以及它们的混合物组成的组;上述四元素化合物选自由GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb以及它们的混合物组成的组。上述壳可以包含选自ZnSe、ZnS和ZnTe中的一种以上的物质,但不限定于此。
本发明的另一实施方式中,上述量子点可以为具有InP核的非铬系量子点。
本发明的量子点可以包含具有与InP核不同的构成的壳,且上述壳可以为两层以上,但不限定于此。
上述核为约2~10nm尺寸的中心体,壳形成于核的表面。
本发明的又另一实施方式中,上述量子点可以包含选自由InP/ZnS、InP/ZnSe、InP/GaP/ZnS、InP/ZnSe/ZnS、InP/ZnSeTe/ZnS和InP/MnSe/ZnS组成的组中的一种以上。
上述量子点可以通过湿式化学工序(wet chemical process)、有机金属化学气相沉积工序(MOCVD,metalorganic chemical vapor deposition)或分子束外延工序(MBE,molecular beam epitaxy)而合成,但不限定于此。
本发明的又另一实施方式中,上述量子点可以包含两种以上的量子点。在上述量子点包含两种以上的量子点的情况下,存在能够提供具有更优异的颜色再现性的显示器这样的优点,因此优选。
本发明的又另一实施方式中,上述量子点可以为中心激发波长彼此相差50nm以上的两种以上的量子点。
具体而言,为了利用入射的蓝色光源而进行向绿色光和红色光的光转换,上述量子点可以包含中心激发波长不同的两种或其以上的量子点。不同的两种以上的量子点的优选中心激发波长之差可以为30~100nm,更优选可以为40~60nm。
相对于光转换树脂组合物中的固体成分整体100重量份,上述量子点的含量可以为1~60重量份,优选可以为2~50重量份,更优选可以为2~20重量份。在上述量子点的含量处于上述范围内的情况下,具有发光效率优异、涂覆层的光维持率之类的光特性可靠性优异这样的优点。在上述量子点的含量小于上述范围的情况下,绿色光以及红色光的光转换效率不充分,在大于上述范围的情况下,蓝色光的释放相对降低而可能产生颜色再现性差的问题。
本发明的又另一实施方式中,上述量子点可以包含聚乙二醇系配体。在上述量子点包含上述聚乙二醇系配体的情况下,能够改善量子点的分散性和光特性,因此优选。此外,具有如下效果:即使使用滤色器的批量生产线中所用的丙二醇单甲基醚乙酸酯那样的溶剂而不使用如甲苯、己烷、氯仿那样挥发性大的溶剂,量子点的分散特性也良好。
本发明的又另一实施方式中,上述聚乙二醇系配体可以包含下述化学式10所表示的化合物。
[化学式10]
上述化学式10中,
A1由下述化学式10-1表示
c为2~100的整数。
[化学式10-1]
*-A3-O-A4
上述化学式10-1中,
A3为直接连接或碳原子数1~10的亚烷基,
A4由下述化学式10-2表示,
*表示结合键。
[化学式10-2]
上述化学式10-2中,
A5为氧原子或硫原子,
A6为直接连接或碳原子数1~10的亚烷基,
d为0~1的整数,
e为0~10的整数,
*表示结合键。
本发明中,本发明中所谓“烷基”如果没有另行说明,则可以为直链或支链,例如,可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等,但不限定于此。
本发明中,“亚烷基”除了为2价之外,可以适用前述的与“烷基”有关的内容。
本发明的又另一实施方式中,上述化学式10所表示的化合物可以包含下述化学式11所表示的化合物。
[化学式11]
上述化学式11中,
f为0~5的整数,g为0~1的整数,h为2~50的整数。
在上述聚乙二醇系配体包含上述化学式11所表示的化合物的情况下,分散性和光特性的改善更加优异,因此优选。
作为上述聚乙二醇系配体的具体例,可以举出2-(2-甲氧基乙氧基)乙酸(2-(2-Methoxyethoxy)acetic acid(和光公司))、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸(2-[2-(2-Methoxyethoxy)ethoxy]acetic acid(和光公司))、琥珀酸单-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙基]酯(Succinic acid mono-[2-(2-methoxy-ethoxy)-ethyl]ester)、丙二酸单-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙基]酯(Malonic acid mono-[2-(2-methoxy-ethoxy)-ethyl]ester)、戊二酸单-{2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙基}酯(Pentanedioic acid mono-{2-[2-(2-ethoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethyl}ester)、{2-[2-(2-乙基-己氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙酸({2-[2-(2-Ethyl-hexyloxy)-ethoxy]-ethoxy}-acetic acid)、琥珀酸单-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯(Succinic acid mono-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-ethoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethyl]ester)、琥珀酸单-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯(Succinic acid mono-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-methoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethyl]ester)、丙二酸单-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-异丁氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯(Malonic acid mono-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-isobutoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethyl]ester)、己二酸单-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯(Hexanedioic acid mono-[2-(2-{2-[2-(2-methoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethyl]ester)、2-氧代-己二酸6-(2-{2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙基)酯(2-Oxo-hexanedioic acid6-(2-{2-[2-(2-ethoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethyl)ester)、琥珀酸单-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯(Succinic acid mono-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-methoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethyl]ester)、O-(琥珀酰)-O′-甲基聚乙二醇2′000(O-(Succinyl)-O′-methylpolyethylene glycol2′000,奥德里奇公司)、(2-丁氧基-乙氧基)-乙酸((2-Butoxy-ethoxy)-acetic acid,和光公司)、{2-[2-(羧基甲氧基)乙氧基]乙氧基}乙酸({2-[2-(carboxymethoxy)ethoxy]ethoxy}acetic acid,和光公司)、2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酸(2-[2-(Benzyloxy)ethoxy]acetic acid)、(2-羧基甲氧基-乙氧基)-乙酸((2-Carboxymethoxy-ethoxy)-acetic acid,和光公司)、(2-丁氧基-乙氧基)-乙酸((2-Butoxy-ethoxy)-acetic acid,和光公司)等,但不限定于此。
用有机配体取代上述量子点的表面的一部分的方法在本发明中没有限制,可以使用本领域中实施的通常的方法。
相对于上述量子点整体100重量份,上述配体的含量可以为1~40重量份,优选可以为10~40重量份,更优选可以为15~40重量份,该情况下,量子点的分散特性优异,并且利用其制造的膜的固化特性优异,因此优选。
散射体
本发明的光转换树脂组合物包含散射体。
上述散射体可以使用通常的无机材料,优选可以包含平均粒径为30~1000nm的金属氧化物。
上述金属氧化物可以为包含选自由Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta、In和它们的组合组成的组中的一种的金属的氧化物,但不限定于此。
本发明的又另一实施方式中,上述散射体可以包含选自由Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO、MgO和它们的组合组成的组中的一种以上。
必要时,也可以使用由丙烯酸酯等具有不饱和键的化合物进行了表面处理的材质。
在本发明的光转换树脂组合物包含散射体的情况下,通过上述散射体能够使从量子点发出的光的路径增加,提高光转换涂层上的整体光效率,因此优选。
上述散射体可以具有30~1000nm的平均粒径,优选使用100~500nm范围的散射体。此时,如果粒子尺寸非常小,则无法期待从量子点发出的光的充分的散射效果,与此相反,在非常大的情况下,在组合物内沉淀,或者无法获得均匀品质的光转换层叠基材的表面,因此可以在上述范围内适当地调节使用。
相对于上述光转换树脂组合物中的固体成分整体100重量份,上述散射体可以以0.5~20重量份、优选以0.8~15重量份、更优选以1~10重量份使用。在上述散射体的含量处于上述范围内的情况下,可以使发光强度的增加效果最大化,因此优选。在上述散射体的含量小于上述范围的情况下,可能难以确保想要获得的发光强度,在大于上述范围的情况下,蓝色照射光的透过度显著下降,颜色再现性方面可能产生问题,因此优选在上述范围内适当使用。
碱溶性树脂
本发明的光转换树脂组合物包含Cardo系树脂和具有来源于含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合物的重复单元的环氧树脂。
本发明的又另一实施方式中,上述含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合物由下述化学式1或2表示。
[化学式1]
[化学式2]
(上述化学式1和2中,
Ra各自为氢原子或可以被羟基取代的C1~C7的烷基,
A各自为单键或可以含有杂原子的2价烃基。)
Ra中,作为可以被羟基取代的碳原子数1~7的烷基,可以举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、戊基、己基、庚基等烷基;羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、1-羟基丙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-羟基-1-甲基乙基、2-羟基-1-甲基乙基、1-羟基丁基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基等羟基烷基。作为Ra,优选为氢原子或可以被羟基取代的碳原子数1~2的烷基,其中特别优选氢原子或甲基。
A中,可以含有杂原子的2价烃基中,杂原子可以与烃基的末端结合,也可以介于构成烃基的碳原子之间。作为杂原子,可以举出氮、氧、硫原子等。
作为A的其他代表性的例子,可以举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等亚烷基(例如,碳原子数1~12的亚烷基,特别是碳原子数1~6的亚烷基);硫代亚甲基、硫代亚乙基、硫代亚丙基等硫代亚烷基(例如、碳原子数1~12的硫代亚烷基,特别是碳原子数1~6的硫代亚烷基);氨基亚甲基、氨基亚乙基、氨基亚丙基等氨基亚烷基(例如,碳原子数1~12的氨基亚烷基,特别是碳原子数1~6的氨基亚烷基)等。
本发明中,“亚烷基”除了为2价之外,可以适用与烷基相同的内容。
作为化学式1、2所表示的含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合物的代表性的例子,可以举出环氧化二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、[3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基(甲基)丙烯酸酯;3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯]、环氧化二环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、[2-(3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯;2-(3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯]、环氧化二环戊烯基氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、环氧化二环戊烯基氧基己基(甲基)丙烯酸酯等。其中,特别优选为环氧化二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯和环氧化二环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯。
化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物可以各自单独使用。此外,它们可以以任意的比率混合使用。在将两者混合使用的情况下,其比率优选为化学式1:化学式2=5:95~95:5,进一步优选为10:90~90:10,更优选为20:80~80:20。
本发明的又另一实施方式中,上述具有来源于含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合物的重复单元的环氧树脂可以进一步包含来源于下述化学式3所表示的单体的重复单元。
[化学式3]
R15为氢原子或碳原子数1~7的烷基,
R16为碳原子数1~12的伯或仲烷基、碳原子数2~12的烯基、碳原子数6~10的芳基、碳原子数7~20的芳烷基或-(R17-O)r-R18基,
此时,R17为碳原子数1~12的2价的烃基,
R18为氢原子或碳原子数1~12的烃基,
r为1以上的整数。
上述伯或仲烷基除了为伯烷基或仲烷基之外,可以适用前述的关于烷基的内容。
上述碳原子数2~12的烯基可以为乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、芪基、苯乙烯基,但不限定于此。
上述芳基可以为例如苯基、联苯基、萘基等,但不限定于此。
上述芳烷基的芳基部分可以适用前述的关于芳基的内容。
上述r具体可以为1~20的整数,但不限定于此。
在上述环氧树脂进一步具有来源于上述化学式3所表示的单体的重复单元的情况下,具有即使低温工序也可在涂膜内形成高固化密度的优点,因此优选。
本发明的又另一实施方式中,Cardo系树脂由下述化学式4~9表示。
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
(上述化学式4~7中,
Y为酸酐残基,
Z为酸二酐残基,
R’为氢原子、乙基、苯基、-C2H4Cl、-C2H4OH或-CH2CH=CH2,
R1、R1’、R2、R2’、R3、R3’、R4、R4’、R5、R5’、R6和R6’各自独立地为氢原子或甲基,
R7、R7’、R8和R8’各自独立地为碳原子数1~6的直链亚烷基或碳原子数3~6的支链亚烷基,上述亚烷基可以被酯键、碳原子数6~14的亚环烷基和碳原子数6~14的亚芳基中的至少一种中断,
R9、R9’、R10、R10’、R11、R11’、R12和R12’各自独立地为氢原子、卤素原子或碳原子数1~6的直链烷基或碳原子数3~6的支链烷基,
m和n各自为满足0≤m≤30、0≤n≤30的整数,
其中,m和n不同时为0)
[化学式8]
[化学式9]
(上述化学式8和9中,
R13和R14各自独立地为氢、羟基、硫醇基、氨基、硝基或卤素原子,
Ar1各自独立地为C6~C15的芳基,
Y’为酸酐残基,
Z’为酸二酐残基,
A’为O、S、N、Si或Se,
a和b各自独立地为1~6的整数,
p和q各自独立地为0~30的整数,
其中,p和q同时为0)。
在本发明的光转换树脂组合物包含具有上述化学式4~化学式9的重复单元中的至少一种重复单元的Cardo系粘合剂树脂的情况下,具有工序间可靠性变得优异的优点。此外,具有释气的产生最小化,蒸镀工序时不产生褶皱或裂纹,因优异的亮度提高效果而能够赋予更高品质的画质、优异的耐热性、耐化学性、耐久性和可靠性的优点。
上述化学式4和6的Y是酸酐的残基,可以使作为本发明的Cardo系粘合剂树脂的合成中间体的双酚环氧丙烯酸酯化合物与酸酐化合物反应而得到。能够导入残基Y的酸酐化合物没有特别限定,可以举出例如马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、氯菌酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐等
上述化学式5和7的Z是酸二酐的残基,可以使作为本发明的Cardo系粘合剂树脂的合成中间体的双酚环氧丙烯酸酯化合物与酸二酐化合物反应而得到。能够导入残基Z的酸二酐化合物没有特别限定,可以举出例如均苯四甲酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐、联苯四甲酸二酐、联苯醚四甲酸二酐等芳香族多元羧酸酐。
上述“酸二酐”的意思是分子内具有2个酸酐基的化合物。
本发明中,上述Cardo系粘合剂树脂的制造方法没有特别限定。例如,可以使双酚化合物与环氧化合物反应,合成双酚环氧化合物后,使合成的双酚环氧化合物与丙烯酸酯化合物反应,合成双酚环氧丙烯酸酯化合物后,使双酚环氧丙烯酸酯化合物与酸酐、酸二酐或它们的混合物反应而制造,但不限定于此。
相对于上述光转换树脂组合物的固体成分整体100重量份,上述Cardo系粘合剂树脂的含量可以为1~50重量份,优选可以为5~40重量份,更优选可以为10~30重量份。在上述Cardo系粘合剂树脂的含量处于上述范围内的情况下,光转换特性和涂覆时的涂膜平滑性优异,工序性可以变得优异,因此优选。
本发明的又另一实施方式中,上述Cardo系树脂与上述具有来源于含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合物的重复单元的环氧树脂的比率中,上述Cardo系树脂与上述环氧树脂的重量比可以为5:95~95:5。进一步优选可以为20:80~80:20。更优选可以为60:40~40:60。
在上述Cardo系树脂与上述具有来源于含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合物的重复单元的环氧树脂的比率满足上述范围的情况下,具有组合物内量子点的分散变得顺利,涂膜形成后光转换效率提高的优点,并且具有即使低温也表现出高固化度而显示高硬度的优点,因此优选。
上述碱溶性树脂的酸值可以为20~200mgKOH/g,优选可以为30~150mgKOH/g。在具有上述范围内的酸值的情况下,通过与具有来源于含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合物的重复单元的环氧树脂在低温工序中进行优异的交联反应,表现出高固化度,涂膜的留膜率变得优异,因此优选。
本发明中,所谓“酸值”是指,作为中和丙烯酸系聚合物1g时所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值,通常可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
此外,优选通过凝胶渗透色谱(GPC;将四氢呋喃作为洗脱溶剂)测定的聚苯乙烯换算重均分子量(以下,简称为“重均分子量”)为2,000~200,000,优选为3,000~100,000的碱溶性树脂。如果分子量处于上述范围,则存在涂膜的硬度提高,留膜率变高的倾向,因此优选。
上述碱溶性树脂的分子量分布[重均分子量Mw/数均分子量Mn]优选为1.0~6.0,更优选为1.5~6.0。在上述分子量分布[重均分子量Mw/数均分子量Mn]满足上述范围的情况下,显影性优异,因此优选。
相对于上述光转换组合物的固体成分整体100重量份,上述碱溶性树脂的含量可以为10~80重量份,优选可以为20~75重量份,更优选可以为20~80重量份。在上述碱溶性树脂的含量处于上述范围内的情况下,具有碱溶性树脂所含的羧基和具有来源于含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合物的重复单元的环氧树脂不阻碍量子点的光转换效率的优点,具有低温工序中的热聚合顺利进行,使涂膜的硬度提高的效果。
本发明的又另一实施方式中,上述光转换树脂组合物可以进一步包含选自由热固性化合物、固化促进剂、溶剂和添加剂组成的组中的一种以上。
热固性化合物
本发明的光转换树脂组合物可以包含热固性化合物。
上述热固性化合物的平均分子量优选为20,000以下,尤其更优选为1,000~20,000。在上述热固性化合物的平均分子量满足上述条件的情况下,留膜率和耐热性可以变得优异。
上述热固性化合物优选由相对于光转换树脂组合物整体100重量份为10~80重量份的环氧化合物构成。在上述热固性化合物的含量小于上述范围的情况下,会因涂膜强度不足而导致可靠性下降。
作为满足上述条件的热固性化合物的具体例,可以举出2-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-双[4-([2,3-环氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷和1,3-双[4-[1-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-环氧丙氧基苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物、2-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-双[4-([2,3-环氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷等。作为市售的商品,可以举出JER157S65、157S70(商品名;JER公司制品)等。它们可以各自单独或将两种以上组合使用。
本发明的热固性化合物可以进一步包含上述双酚A酚醛清漆型环氧化合物以外的环氧树脂。作为可以与上述双酚A酚醛清漆型环氧树脂一起包含而同时使用的环氧树脂的优选例,可以使用双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、氢醌型环氧树脂、萘型环氧树脂、联苯型环氧树脂、芴环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、三羟基苯基甲烷型环氧树脂、三官能型环氧树脂、四酚基乙烷型环氧树脂、二环甲烷二烯苯酚型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚A含核多元醇型环氧树脂、聚丙二醇型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙二醛型环氧树脂、脂环式多官能环氧树脂、杂环型环氧树脂等。这些环氧树脂可以各自单独或将两种以上组合而与上述双酚A酚醛清漆型环氧树脂一起包含使用。
作为上述的环氧树脂,可以使用如下的市售品。更具体而言,可以举出作为双酚F型环氧树脂的YDF-175S(东都化成公司制品)等、作为双酚A型环氧树脂的YDB-715(东都化成公司制品)等、作为双酚S型环氧树脂的EPICLON EXA1514(大日本油墨化学工业公司制品)等、作为氢醌型环氧树脂的YDC-1312(东都化成公司制品)等、作为萘型环氧树脂的EPICLON EXA4032(大日本油墨化学工业公司制品)等、作为联苯基型环氧树脂的EPIKOTEYX4000H(JER公司制品)等、作为双酚A酚醛清漆型环氧树脂的JER157S65或157S70(JER公司制品)等、作为苯酚酚醛清漆型环氧树脂的EPPN-201(日本化药公司制品)、JER152 154(JER公司制品)等、作为甲酚酚醛清漆型环氧树脂的EOCN-102S、103S、104S或1020(日本化药公司制品)、作为三羟基苯基甲烷型环氧树脂的EPIKOTE1032H60(JER公司制品)等、作为三官能型环氧树脂的VG3101M80(三井化学公司制品)等、作为四酚基乙烷型环氧树脂的EPIKOTE10315(JER公司制品)等、作为氢化双酚A型环氧树脂的ST-3000(东都化成公司制品)等、作为缩水甘油酯型环氧树脂的EPIKOTE190P(JER公司制品)等、作为缩水甘油胺型环氧树脂的YH-434(东都化成公司制品)等、作为乙二醛型环氧树脂的YDG-414(东都化成公司制品)等、作为脂环式多官能环氧树脂的EPOLEAD GT-401(大赛璐化学公司制品)等。上述环氧树脂可以各自单独或将两种以上组合使用。
相对于光转换树脂组合物中的固体成分整体100重量份,上述热固性化合物的含量优选为10~80重量份,更优选为15~70重量份。在上述热固性化合物的含量处于上述范围以内的情况下,留膜率和平坦性良好。
固化促进剂
本发明的光转换树脂组合物可以包含固化促进剂。
上述固化促进剂可以优选使用选自由例如羧酸化合物、具有硫醇基的有机硫化合物、产酸剂组成的组中的一种以上的化合物,但不限定于此。
上述羧酸化合物优选为芳香族杂乙酸类,具体可以举出苯基硫代乙酸、甲基苯基硫代乙酸、乙基苯基硫代乙酸、甲基乙基苯基硫代乙酸、二甲基苯基硫代乙酸、甲氧基苯基硫代乙酸、二甲氧基苯基硫代乙酸、氯苯基硫代乙酸、二氯苯基硫代乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸、1,2,4-苯三甲酸酐等,但不限定于此。
作为上述具有硫醇基的有机硫化合物的具体例,可以举出2-巯基苯并噻唑、1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、四乙二醇双(3-巯基丙酸酯)等,但不限定于此。
作为上述产酸剂的具体例,可以举出4-羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-乙酰氧基苯基甲基苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘对甲苯磺酸盐、二苯基碘六氟锑酸盐等盐类、硝基苄基甲苯磺酸盐类、苯偶姻甲苯磺酸盐类等。
作为上述固化促进剂的市售品,可以举出RIKACID HH(新日本理化公司制造)、ADEDA HARDENER EH-700(商品名,ADEKA工业公司制造)、MH-700(商品名,新日本理化公司制造)等,但不限定于此。
以上述光转换树脂组合物中的固体成分整体100重量份为基准,相对于上述碱溶性树脂和上述热固性化合物100重量份,上述固化促进剂的含量可以为0.1~40重量份,优选可以为1~30重量份。
在上述固化促进剂的含量满足上述范围的情况下,包含其的光转换树脂组合物高灵敏度化,涂膜的固化时间缩短,因而具有生产率提高,能够实现高可靠性的优点,并且具有利用其形成的涂膜的强度和上述涂膜部的表面平滑性可以变佳的优点。
在上述固化促进剂的含量小于上述范围的情况下,无法克服固化度的下降,因而在后工序中可能产生褶皱。
溶剂
本发明的光转换树脂组合物可以包含溶剂。
本发明的进一步其他实施方式中,相对于上述光转换树脂组合物整体100重量份,上述溶剂的含量可以为30~90重量份,优选可以为40~80重量份,更优选可以为50~75重量份。
本发明的光转换树脂组合物所含的溶剂可以包含至少一种以上,特别是在相对于全部溶剂沸点为100~240℃的溶剂的含量为50%以上的情况下,流动特性优异,不会发生涂覆不均和干燥异物,因此能够提供没有涂覆异物的良好的光转换玻璃基材。
在上述沸点小于100℃的溶剂为全部溶剂的50%以上的情况下,干燥速度快,真空干燥(Vacuum Dry)工序时涂膜的表面发生不均而可能引起不良,在沸点大于240℃的溶剂为全部溶剂的50%以上的情况下,可能引起真空干燥(Vacuum Dry)工序时所需时间(Tact-time)变长的问题。因此,全部体溶剂的50%以上的溶剂适合使用沸点为100~240℃的溶剂。
作为上述溶剂的具体例,可以包含选自由醚类、芳香族烃类、酮类、醇类、酯类和酰胺类等组成的组中的一种以上,具体而言,可以为选自由丙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、均三甲苯、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、3-乙氧基丙酸乙酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、丙二醇二乙酸酯、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇二乙基醚、甲氧基丁基乙酸酯、乙二醇和γ-丁内酯等组成的组中的一种或两种以上。
添加剂
上述添加剂可以根据需要选择性添加,可以包含选自由例如其他高分子化合物、表面活性剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和防凝剂组成的组中的一种以上。
此外,上述添加剂中也最优选包含表面活性剂。
作为上述其他高分子化合物的具体例,可以举出环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化性树脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯和聚氨酯等热塑性树脂
上述表面活性剂可以用以进一步提高光转换树脂组合物的被膜形成,优选可以使用有机硅系、氟系、酯系、阳离子系、阴离子系、非离子系、两性表面活性剂等。
上述有机硅系表面活性剂例如作为市售品,有东丽道康宁有机硅公司的DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA和SH8400等,GE东芝有机硅公司的TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460和TSF-4452等。
上述氟系表面活性剂例如有作为市售品的大日本油墨化学工业公司的MEGAFACF-470、F-471、F-475、F-482和F-489等。
此外,作为其他可使用的市售品,可以举出KP(信越化学工业公司)、POLYFLOW(共荣社化学公司)、EFTOP(Tohkem Products公司)、MEGAFAC(大日本油墨化学工业公司)、Flourad(住友3M公司)、Asahi guard、Surflon(以上,旭硝子公司)、SOLSPERSE(路博润)、EFKA(EFKA化学公司)、PB821(味之素公司)和Disperbyk-series(毕克化学)等。
上述阳离子系表面活性剂例如有硬脂胺盐酸盐或月桂基三甲基氯化铵等胺盐或季铵盐等。
上述阴离子系表面活性剂例如有月桂醇硫酸酯钠或油醇硫酸酯钠等高级醇硫酸酯盐类、月桂基硫酸钠或月桂基硫酸铵等烷基硫酸盐类、十二烷基苯磺酸钠或十二烷基萘磺酸钠等烷基芳基磺酸盐类等。
上述非离子系表面活性剂例如有聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、其他的聚氧乙烯衍生物、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯烷基胺等。
上述例示的表面活性剂可以各自单独或将两种以上组合使用。
上述密合促进剂的种类没有特别限定,作为可使用的密合促进剂的具体例,可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷和3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。
上述例示的密合促进剂可以各自单独或将两种以上组合使用。相对于光转换树脂组合物中的固体成分总重量,上述密合促进剂的含量通常为0.01~10重量%,优选可以为0.05~2重量%。
上述抗氧化剂的种类没有特别限定,可以举出2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等。
上述紫外线吸收剂的种类没有特别限定,作为可使用的具体例,可以举出2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
上述防凝剂的种类没有特别限定,作为可使用的具体例,可以举出聚丙烯酸钠等。
上述添加剂可以在不损害本申请发明的目的的范围内以适当的含量追加使用。例如相对于上述光转换树脂组合物中的固体成分整体100重量份,上述添加剂的含量可以为0.01~10重量份,优选可以为0.1~5重量份,更优选可以为0.1~3重量份,但不限定于此。
<光转换层叠基材>
本发明的光转换层叠基材包含光转换树脂组合物的固化物。上述光转换层叠基材可以为玻璃、硅(Si)、硅氧化物(SiOx)或高分子基板,上述高分子基板可以为聚醚砜(polyethersulfone,PES)或聚碳酸酯(polycarbonate,PC)等,根据本发明的一实施方式,可以为玻璃基材。
上述光转换层叠基材通过包含可以涂布于玻璃基材的光转换树脂组合物,可以使用不属于人体有害物质的溶剂,因此能够提高操作者的安全和制品生产率。
上述光转换层叠基材可以将上述光转换树脂组合物热固化而形成。
<图像显示装置>
本发明的图像显示装置包含上述的光转换层叠基材。上述图像显示装置具体可以举出液晶显示器(液晶显示装置;LCD)、有机EL显示器(有机EL显示装置)、液晶投影仪、游戏机用显示装置、便携电话等便携终端用显示装置、数码相机用显示装置、车辆导航用显示装置等显示装置等,尤其适合彩色显示装置。
上述图像显示装置除了具备上述光转换层叠基材之外还可以包含本发明的技术领域中技术人员已知的构成,即,本发明包含能够应用本发明的光转换层叠基材的图像显示装置。
以下,为了具体说明本说明书而采用实施例进行详细说明。然而,本说明书中的实施例可以变形为各种各样的其他方式,不会被解释为本说明书的范围受到下面详细描述的实施例的限定。本说明书中的实施例是为了向本领域普通技术人员更完整地说明本说明书而提供的。此外,只要没有特别提及,则以下表示含量的“%”和“份”是重量基准。
散射粒子分散液的制造
制造例1:散射粒子分散液S1的制造
利用珠磨机,将作为散射粒子的粒径220nm的TiO2(亨斯迈公司TR88)70.0重量份、作为分散剂的DISPERBYK-2001(毕克公司制造)4.0重量份、作为溶剂的丙二醇甲基醚乙酸酯26重量份进行12小时的混合/分散,制造散射粒子分散液S1。
合成例1:绿色量子点的合成(Q-1)
将乙酸铟0.4mmol(0.058g)、棕榈酸0.6mmol(0.15g)和1-十八烯20mL加入反应器中,在真空下加热至120℃。1小时后,将反应器内的气氛转换成氮气。加热至280℃后,快速注入三(三甲基甲硅烷基)膦(TMS3P)0.2mmol(58μl)和三辛基膦1.0mL的混合溶液,进行0.5分钟反应。
接下来,将乙酸锌2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反应器中,在真空下加热至120℃。1小时后,将反应器内的气氛转换成氮气,并使反应器升至280℃。加入先前合成的InP核溶液2mL,接着,加入三辛基膦中的硒(Se/TOP)4.8mmol后,使最终混合物进行2小时反应。在快速冷却至常温的反应溶液中加入乙醇,将离心分离而得的沉淀进行减压过滤后,进行减压干燥,形成InP/ZnSe核-壳。
接下来,将乙酸锌2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反应器中,在真空下加热至120℃。1小时后,将反应器内的气氛转换成氮气,并使反应器升温至280℃。加入先前合成的InP核溶液2mL,接着,加入三辛基膦中的硫(S/TOP)4.8mmol后,使最终混合物进行2小时反应。在快速冷却至常温的反应溶液中加入乙醇,将离心分离而得的沉淀减压过滤后,进行减压干燥,获得InP/ZnSe/ZnS核-壳结构的量子点,然后分散于氯仿中。
所得的纳米量子点的发光光谱的最大发光峰为515nm,将量子点溶液5mL加入离心分离管中,加入乙醇20mL进行沉淀。通过离心分离将上清液去除,在沉淀物中加入2mL的氯仿使量子点分散后,加入0.50g的(2-丁氧基-乙氧基)-乙酸,在氮气的气氛下一边在60℃进行加热,一边进行1小时反应。
接下来,在反应物中加入25mL的正己烷使量子点沉淀后,实施离心分离,将沉淀物分离后,投入丙二醇单甲基醚乙酸酯4mL,一边在80℃加热,一边进行分散。利用PGMEA将固体成分调整为25%。最大发光波长为516nm。
合成例2:绿色量子点的合成(Q-2)
将合成例1中合成的量子点氯仿溶液5mL加入离心分离管中,加入乙醇20mL进行沉淀。通过离心分离将上清液去除,在沉淀物中加入2mL的氯仿使量子点分散后,加入0.5g的O-(琥珀酰)-O′-甲基聚乙二醇2′000(奥德里奇公司),在氮气气氛下一边在60℃加热,一边进行1小时反应。
接下来,在反应物中加入25mL的正己烷,使量子点沉淀后,实施离心分离,将沉淀物分离后,投入丙二醇单甲基醚乙酸酯4mL,一边在80℃加热,一边进行分散。利用PGMEA将固体成分调整为25%。最大发光波长为515nm。
合成例3:红色量子点的合成(Q-3)
将乙酸铟0.4mmol(0.058g)、棕榈酸0.6mmol(0.15g)和1-十八烯20mL加入反应器中,在真空下加热至120℃。1小时后,将反应器内的气氛转换成氮气。加热至280℃后,快速注入三(三甲基甲硅烷基)膦(TMS3P)0.2mmol(58μL)和三辛基膦1.0mL的混合溶液,进行5分钟反应后,将反应溶液快速冷却至常温。显示吸收最大波长560~590nm。
将乙酸锌2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反应器中,在真空下加热至120℃。1小时后,将反应器内的气氛转换成氮气,并使反应器升温至280℃。加入先前合成的InP核溶液2mL,接着,加入三辛基膦中的硒(Se/TOP)4.8mmol后,使最终混合物进行2小时反应后,降至常温,形成InP/ZnSe核-壳。
接下来,将乙酸锌2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反应器中,在真空下加热至120℃。1小时后,将反应器内的气氛转换成氮气,使反应器升温至280℃。加入先前合成的InP核溶液2mL,接着,加入三辛基膦中的硫(S/TOP)4.8mmol后,使最终混合物进行2小时反应。在快速冷却至常温的反应溶液中加入乙醇,将离心分离而得的沉淀减压过滤后,进行减压干燥,获得InP/ZnSe/ZnS核-壳结构的量子点,然后分散于氯仿中。
所得的纳米量子点的发光光谱的最大发光峰为628nm,将合成的量子点溶液5mL加入离心分离管中,加入乙醇20mL进行沉淀。通过离心分离将上清液去除,在沉淀物中加入2mL的氯仿使量子点分散后,加入0.65g的2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸(和光公司),在氮气的气氛下一边在60℃加热,一边进行1小时反应。
接下来,在反应物中加入25mL的正己烷使量子点沉淀后,实施离心分离,将上清液去除,将沉淀物分离后,投入丙二醇单甲基醚乙酸酯4mL,一边在80℃加热,一边进行分散。利用PGMEA将固体成分调整为25%。最大发光波长为628nm。
合成例4:红色量子点的合成(Q-4)
将乙酸铟0.4mmol(0.058g)、棕榈酸0.6mmol(0.15g)和1-十八烯20mL加入反应器中,在真空下加热至120℃。1小时后,将反应器内的气氛转换成氮气。加热至280℃后,快速注入三(三甲基甲硅烷基)膦(TMS3P)0.2mmol(58μl)和三辛基膦1.0mL的混合溶液,进行4.5分钟反应后,将反应溶液快速冷却至常温。显示吸收最大波长550~585nm。
将乙酸锌2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反应器中,在真空下加热至120℃。1小时后,将反应器内的气氛转换成氮气,并使反应器升温至280℃。加入先前合成的InP核溶液2mL,接着,加入三辛基膦中的硒(Se/TOP)4.8mmol后,使最终混合物进行2小时反应后,降至常温,形成InP/ZnSe核-壳。
接下来,将乙酸锌2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反应器中,在真空下加热至120℃。1小时后,将反应器内的气氛转换成氮气,使反应器升温至280℃。加入先前合成的InP核溶液2mL,接着,加入三辛基膦中的硫(S/TOP)4.8mmol后,使最终混合物进行2小时反应。在快速冷却至常温的反应溶液中加入乙醇,将离心分离而得的沉淀减压过滤后,进行减压干燥,获得InP/ZnSe/ZnS核-壳结构的量子点,然后分散于氯仿中。
所得的纳米量子点的发光光谱的最大发光峰为616nm,将合成的量子点溶液5mL加入离心分离管中,加入乙醇20mL进行沉淀。通过离心分离将上清液去除,在沉淀物中加入2mL的氯仿使量子点分散后,加入0.65g的2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸(和光公司),在氮气的气氛下一边在60℃加热,一边进行1小时反应。
接下来,在反应物中加入25mL的正己烷使量子点沉淀后,实施离心分离,将上清液去除,将沉淀物分离后,投入丙二醇单甲基醚乙酸酯4mL,一边在80℃加热,一边进行分散。利用PGMEA将固体成分调整为25%。最大发光波长为616nm。
合成例5:包含Cardo系粘合剂树脂的碱溶性树脂(E-1)
(1)在反应器中,加入作为双酚环氧化合物的9,9’-双(4-缩水甘油氧基苯基)芴(Hearchem公司)138g、丙烯酸2羧基乙酯54g、苄基三乙基氯化铵(大井化金公司)1.4g、三苯基膦(奥德里奇公司)1g、丙二醇甲基醚乙酸酯(大赛璐化学公司)128g、以及氢醌0.5g,升温至120℃后,维持12小时,合成下述化学式12所表示的化合物。
(2)在反应器中,加入下述化学式12所表示的化合物60g、联苯四甲酸二酐(三菱瓦斯公司)11g、四氢邻苯二甲酸酐(奥德里奇公司)3g、丙二醇甲基醚乙酸酯(大赛璐化学公司)20g、以及N,N’-四甲基氯化铵0.1g,升温至120℃后,维持2小时,合成下述化学式13所表示的化合物。所得的下述化学式13所表示的树脂的重均分子量为5,400g/mol。
[化学式12]
[化学式13]
合成例6:包含Cardo系粘合剂树脂的碱溶性树脂(E-2)
(1)将回流冷凝器和温度计设置于三口烧瓶后,加入9,9-双酚芴42.5g,并将2-(氯甲基)环氧乙烷220mL定量后注入。加入四丁基溴化铵100mg后,开始搅拌,同时将温度升温至90℃。确认未反应物的含量小于0.3%后,进行减压蒸馏。
将温度降至30℃后,注入二氯甲烷,并缓慢投入NaOH。利用高效液相色谱(HPLC)方法确认生成物为96%以上后,滴加5%HCl将反应结束。将反应物提取并进行层分离后,将有机层进行水洗,洗涤至成为中性。有机层用MgSO4干燥后,利用旋转蒸发器减压蒸馏而浓缩。在浓缩的生成物中加入二氯甲烷,将温度升至40℃,同时一边搅拌一边投入甲醇,然后将溶液温度降低并搅拌。将所生成的固体过滤后,在常温进行真空干燥,得到白色固体粉末52.7g(收率94%)。关于其结构通过1H NMR确认。
[反应式1]
1H NMR(CDCl3):7.75(2H),7.35-7.254(6H),7.08(4H),6.74(4H),4.13(2H),3.89(2H),3.30(2H),2.87(2H),2.71(2H)
(2)3,3’-(((9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧))双(1-苯硫基)丙烷-2-醇)的合成
将回流冷凝器和温度计设置于三口烧瓶后,加入(1)阶段的反应物(1000g)、苯硫酚524g、乙醇617g并搅拌。在反应溶液中缓慢滴加三乙胺328g。通过高效液相色谱(HPLC)方法确认起始物质消失后,结束反应。反应结束后,将乙醇减压蒸馏而去除。将有机物溶解于二氯甲烷后,用水洗涤,然后将二氯甲烷通过减压蒸馏去除。将浓缩的有机物溶解于乙酸乙酯后,滴加乙醚溶剂,并进行30分钟搅拌。将化合物减压蒸馏,得到淡黄色油945g(收率64%),其结构通过1H NMR确认。
[反应式2]
1H NMR(CDCl3):7.82(2H),7.38-6.72(20H),6.51(4H),4.00(2H),3.97(2H),3.89(2H),3.20(2H),3.01(2H),2.64(2H)
(3)Cardo系粘合剂树脂的合成
将回流冷凝器和温度计设置于三口烧瓶后,加入溶解于50%PGMEA溶剂的(2)阶段中合成的3,3’-(((9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧))双(1-苯硫基)丙烷-2-醇)单体200g,升温至115℃。在115℃滴加3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐31.1g后,维持115℃、6小时,同时进行搅拌。加入邻苯二甲酸酐7.35g,进一步搅拌2小时后,将反应结束。冷却后,得到重均分子量为3,500g/mol的粘合剂树脂。酸值为150mgKOH/g。
合成例7:具有来源于含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合
物的重复单元的碱溶性树脂(E-3)
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的内容积0.5升的可分离式烧瓶中投入甲氧基丁基乙酸酯79g,升温至80℃后,经5小时滴加使3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基丙烯酸酯和3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基丙烯酸酯的混合物[50:50(摩尔比)](E-DCPA)86g、甲基丙烯酸14g、以及偶氮双二甲基戊腈6.5g溶解于甲氧基丁基乙酸酯100g而成的混合溶液,进一步进行3小时熟化,从而得到共聚物溶液[固体成分(NV)35.0重量%]。所得的共聚物的酸值(干燥(dry))为89.8mgKOH/g,重均分子量Mw为11,300,分散度Mw/Mn为2.1。
合成例8:具有来源于含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合
物的重复单元的碱溶性树脂(E-4)
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的内容积0.5升的可分离式烧瓶中投入甲氧基丁基乙酸酯79g,升温至80℃后,经5小时滴加使3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基甲基丙烯酸酯和3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基甲基丙烯酸酯的混合物[50:50(摩尔比)](E-DCPA)86g、甲基丙烯酸14g、以及偶氮双二甲基戊腈6.5g溶解于甲氧基丁基乙酸酯100g而成的混合溶液,进一步进行3小时熟化,从而得到共聚物溶液[固体成分(NV)35.0重量%]。所得的共聚物的酸值(干燥)为105.8mgKOH/g,重均分子量Mw为12,500,分散度Mw/Mn为2.01。
合成例9:具有来源于含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合
物的重复单元的碱溶性树脂(E-5)
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的内容积0.5升的可分离式烧瓶中投入甲氧基丁基乙酸酯79g,升温至80℃后,经5小时滴加使3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基丙烯酸酯和3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基丙烯酸酯的混合物[50:50(摩尔比)](E-DCPA)60g、甲基丙烯酸20g、甲基丙烯酸羟基乙酯20g以及偶氮双二甲基戊腈6.5g溶解于甲氧基丁基乙酸酯100g而成的混合溶液,进一步进行3小时熟化,从而得到共聚物溶液[固体成分(NV)35.0重量%]。所得的共聚物的酸值(干燥)为135.8mgKOH/g,重均分子量Mw为13,500,分散度Mw/Mn为2.11。
合成例10:具有来源于含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化
合物的重复单元的碱溶性树脂(E-6)
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的内容积0.5升的可分离式烧瓶中投入甲氧基丁基乙酸酯79g,升温至80℃后,经5小时滴加使3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基甲基丙烯酸酯和3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基甲基丙烯酸酯的混合物[50:50(摩尔比)](E-DCPA)65g、甲基丙烯酸15g、甲基丙烯酸羟基乙酯20g以及偶氮双二甲基戊腈6.5g溶解于甲氧基丁基乙酸酯100g而成的混合溶液,进一步进行3小时熟化,从而得到共聚物溶液[固体成分(NV)35.0重量%]。所得的共聚物的酸值(干燥)为98.1mgKOH/g,重均分子量Mw为10,500,分散度Mw/Mn为2.61。
合成例11:具有来源于含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化
合物的重复单元的碱溶性树脂(E-7)
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的内容积0.5升的可分离式烧瓶中投入甲氧基丁基乙酸酯79g,升温至80℃后,经5小时滴加使3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基丙烯酸酯和3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基丙烯酸酯的混合物[50:50(摩尔比)](E-DCPA)30g、甲基丙烯酸18g、甲基丙烯酸羟基乙酯52g以及偶氮双二甲基戊腈6.5g溶解于甲氧基丁基乙酸酯100g而成的混合溶液,进一步进行3小时熟化,从而得到共聚物溶液[固体成分(NV)35.0重量%]。所得的共聚物的酸值(干燥)为115.1mgKOH/g,重均分子量Mw为15,500,分散度Mw/Mn为2.81。
合成例12:包含丙烯酸系树脂的碱溶性粘合剂树脂(E-8)
在具备搅拌机、温度计回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶中投入丙二醇单甲基醚乙酸酯120g、丙二醇单甲基醚80g、2,2’-偶氮二异丁腈2g、丙烯酸20g、丙烯酸苄酯30.0g、甲基丙烯酸甲酯50g、正十二烷硫醇3g,并进行氮气置换。
之后,一边搅拌,一边将反应液的温度升至80℃,进行8小时反应。如此合成的碱溶性树脂的固体成分的酸值为158mgKOH/g,由GPC测定的重均分子量Mw为约12,874,分散度Mw/Mn为2.81。
实施例1~27和比较例1~4:光转换树脂组合物的制造
使用下述表1的成分和含量(重量%)制造实施例和比较例的光转换树脂组合物。
[表1]
实验例
使用上述实施例和比较例中制造的光转换树脂组合物如下制造光转换涂层,且通过如下所述的方法测定此时的亮度、光维持率、耐热性以及涂膜硬度,其评价结果记载于下述表2中。
(1)光转换涂层的制造
使用实施例和比较例中制造的光转换树脂组合物制造涂膜。即,通过旋涂法将上述各个光转换树脂组合物涂布于5cm×5cm的玻璃基板上后,置于加热板上,在100℃的温度维持10分钟而形成薄膜后,在180℃的加热烘箱中进行30分钟加热,制造光转换涂层。关于上述制造的光转换树脂膜的厚度,根据量子点的含量制成厚度15μ度。
(2)亮度的评价
将上述(1)中制造的涂膜置于蓝色光源(XLamp XR-E LED、Royal blue 450、科锐公司)的上部后,使用亮度测定仪(CAS140CT Spectrometer、Instrument systems公司)测定亮度,其评价结果记载于下述表2中。
(3)光维持率
将通过上述光转换涂层的制造方法制作的涂覆基板在230℃进行60分钟硬烘(Hard bake),测定硬烘前的发光效率和硬烘后的发光效率,确认维持发光效率的水平,将其评价结果记载于下述表2中。
(4)耐热性的评价
通过上述(1)形成涂膜后,通过下述数学式1确认热冲击后的厚度的变化。具体而言,对最终完成的涂膜施加1小时230℃的热,测定加热前/后的厚度,通过下述数学式1计算变化率(耐热性留膜率)。此时,如果厚度的变化率(收缩率)为90%以上,则为良好(○),当小于90%时,为不良(×),其评价结果记载于下述表2中。
[数学式1]
涂膜收缩率={(热处理后的膜厚度)/(热处理前的膜厚度)}×100(%)
(5)涂膜硬度
使用硬度计(HM500;菲希尔公司制品)在150℃的高温测定上述(1)中制造的涂膜的固化度,表面硬度(涂膜硬度)根据下述基准来评价。其结果示于下述表2中。
<评价基准>
○:表面硬度为20以上
△:表面硬度为10以上且小于20
×:表面硬度小于10
[表2]
参照上述表2,在应用了本发明的两种以上的量子点、散射体、具有来源于含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合物的重复单元的环氧树脂和Cardo系树脂的实施例的情况下,观察到非常优异的涂膜硬度,此外,可以确认到,在基于热的留膜率方面显示出优异的性能,与比较例相比,耐热性非常优异。
从这样的结果可以确认到,能够减少在显示器生产工序间所应用的热处理时由于涂膜的物理强度的下降而可能出现的膜的破坏等不良,有助于生产收率的提高。
此外,可以确认到,本发明的实施例中,随着涂膜的强度增强,亮度和光维持率与比较例相比格外优异,由此能够制作具有优异的画质和优异的品质的显示器。
Claims (15)
1.一种光转换树脂组合物,其包含量子点、散射体和碱溶性树脂,
所述碱溶性树脂包含Cardo系树脂和具有来源于含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合物的重复单元的环氧树脂,
所述量子点包含聚乙二醇系配体,
所述聚乙二醇系配体包含选自由2-(2-甲氧基乙氧基)乙酸、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸、琥珀酸单-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙基]酯、丙二酸单-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙基]酯、戊二酸单-{2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙基}酯、{2-[2-(2-乙基-己氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙酸、琥珀酸单-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯、琥珀酸单-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯、丙二酸单-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-异丁氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯、己二酸单-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯、2-氧代-己二酸6-(2-{2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙基)酯、琥珀酸单-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯、O-(琥珀酰)-O′-甲基聚乙二醇2′000、{2-[2-(羧基甲氧基)乙氧基]乙氧基}乙酸、2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酸、(2-羧基甲氧基-乙氧基)-乙酸、(2-丁氧基-乙氧基)-乙酸组成的组中的一种以上,
所述Cardo系树脂包含下述化学式4~9所表示的化合物中的一种以上,
所述含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合物由下述化学式1或2表示,
化学式1
化学式2
所述化学式1和2中,
Ra各自为氢原子或可以被羟基取代的C1~C7的烷基,A各自为单键或可以含有杂原子的2价烃基,化学式4
化学式5
化学式6
化学式7
Y为酸酐残基,
Z为酸二酐残基,
R’为氢原子、乙基、苯基、-C2H4Cl、-C2H4OH或-CH2CH=CH2,
R1、R1’、R2、R2’、R3、R3’、R4、R4’、R5、R5’、R6和R6’各自独立地为氢原子或甲基,
R7、R7’、R8和R8’各自独立地为碳原子数1~6的直链亚烷基或碳原子数3~6的支链亚烷基,所述亚烷基可以被酯键、碳原子数6~14的亚环烷基和碳原子数6~14的亚芳基中的至少一种中断,
R9、R9’、R10、R10’、R11、R11’、R12和R12’各自独立地为氢原子、卤素原子或碳原子数1~6的直链烷基或碳原子数3~6的支链烷基,
m和n各自为满足0≤m≤30、0≤n≤30的整数,
其中,m和n不同时为0,
化学式8
化学式9
所述化学式8和9中,
R13和R14各自独立地为氢、羟基、硫醇基、氨基、硝基或卤素原子,
Ar1各自独立地为C6~C15的芳基,
Y’为酸酐残基,
Z’为酸二酐残基,
A’为O、S、N、Si或Se,
a和b各自独立地为1~6的整数,
p和q各自独立地为0~30的整数,
其中,p和q不同时为0。
2.根据权利要求1所述的光转换树脂组合物,所述量子点包含核和壳,
所述核包含选自由二元素化合物、三元素化合物和四元素化合物组成的组中的一种以上的物质,所述二元素化合物选自由GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb和它们的混合物组成的组;所述三元素化合物选自由GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP和它们的混合物组成的组;所述四元素化合物选自由GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb和它们的混合物组成的组,
所述壳包含选自ZnSe、ZnS和ZnTe中的一种以上的物质。
3.根据权利要求2所述的光转换树脂组合物,所述量子点是具有InP核的非镉系量子点。
4.根据权利要求3所述的光转换树脂组合物,所述量子点包含选自由InP/ZnS、InP/ZnSe、InP/GaP/ZnS、InP/ZnSe/ZnS、InP/ZnSeTe/ZnS和InP/MnSe/ZnS组成的组中的一种以上。
5.根据权利要求1所述的光转换树脂组合物,所述量子点包含两种以上的量子点。
6.根据权利要求5所述的光转换树脂组合物,所述量子点是中心激发波长彼此相差50nm以上的两种以上的量子点。
8.根据权利要求1所述的光转换树脂组合物,所述Cardo系树脂与所述具有来源于含有3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷环的聚合性不饱和化合物的重复单元的环氧树脂的比率中,Cardo系树脂与环氧树脂的重量比为5:95~95:5。
9.根据权利要求1所述的光转换树脂组合物,所述散射体包含选自由Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO、MgO和它们的组合组成的组中的一种以上。
10.根据权利要求1所述的光转换树脂组合物,其进一步包含选自由热固性化合物、固化促进剂、溶剂和添加剂组成的组中的一种以上。
11.根据权利要求10所述的光转换树脂组合物,相对于所述光转换树脂组合物的整体100重量份,所述溶剂的含量为30~90重量份。
12.根据权利要求10所述的光转换树脂组合物,所述溶剂的沸点为100度以上240度以下。
13.一种光转换层叠基材,其包含权利要求1~12中任一项所述的光转换树脂组合物的固化物。
14.根据权利要求13所述的光转换层叠基材,所述光转换层叠基材的材料为玻璃。
15.一种图像显示装置,其包含权利要求13所述的光转换层叠基材。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR20180034199 | 2018-03-26 | ||
KR10-2018-0034199 | 2018-03-26 | ||
KR10-2019-0001275 | 2019-01-04 | ||
KR1020190001275A KR20190112632A (ko) | 2018-03-26 | 2019-01-04 | 광변환 수지 조성물 및 광변환 적층기재, 이를 이용한 화상표시장치 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110361933A CN110361933A (zh) | 2019-10-22 |
CN110361933B true CN110361933B (zh) | 2022-12-20 |
Family
ID=68168729
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910228827.0A Active CN110361933B (zh) | 2018-03-26 | 2019-03-25 | 光转换树脂组合物、光转换层叠基材及图像显示装置 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6901513B2 (zh) |
KR (1) | KR102263075B1 (zh) |
CN (1) | CN110361933B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20210149968A (ko) * | 2020-06-02 | 2021-12-10 | 삼성디스플레이 주식회사 | 양자점 조성물, 발광 소자 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0820101D0 (en) * | 2008-11-04 | 2008-12-10 | Nanoco Technologies Ltd | Surface functionalised nanoparticles |
KR102062687B1 (ko) | 2013-01-23 | 2020-01-06 | 엘지전자 주식회사 | 양자점 복합 필름 및 이를 이용한 백라이트 유닛 |
KR101859637B1 (ko) | 2013-08-23 | 2018-05-18 | 삼성전자주식회사 | 발광 유닛 및 이를 구비한 액정 디스플레이 장치 |
US10466396B2 (en) * | 2014-03-26 | 2019-11-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Liquid crystal display device |
TWI664243B (zh) * | 2014-06-05 | 2019-07-01 | 韓商東友精細化工有限公司 | Colored curable resin composition |
KR101628065B1 (ko) | 2014-08-07 | 2016-06-08 | 주식회사 엘엠에스 | 발광 복합체, 이를 포함하는 조성물, 이의 경화물, 광학 시트, 백라이트 유닛 및 디스플레이 장치 |
KR101879016B1 (ko) * | 2014-11-21 | 2018-07-16 | 동우 화인켐 주식회사 | 자발광 감광성 수지 조성물, 이로부터 제조된 컬러필터 및 상기 컬러필터를 포함하는 화상표시장치 |
JP2016194552A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-17 | 大日本印刷株式会社 | 量子ドットシート、バックライト装置、表示装置および量子ドットシートの製造方法 |
KR101690624B1 (ko) | 2015-03-31 | 2016-12-28 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 비카드뮴계 양자점을 포함하는 광학 시트 |
JP6653622B2 (ja) * | 2015-06-10 | 2020-02-26 | 富士フイルム株式会社 | 波長変換部材、バックライトユニット、液晶表示装置、および量子ドット含有重合性組成物 |
KR101999979B1 (ko) * | 2015-09-23 | 2019-07-15 | 주식회사 엘지화학 | 파장 변환 입자 복합체 및 이를 포함하는 광학 필름 |
KR102413603B1 (ko) * | 2015-10-05 | 2022-06-27 | 동우 화인켐 주식회사 | 다이크로익 미러를 포함하는 컬러필터 및 상기 컬러필터를 구비한 화상표시장치 |
CN105446003B (zh) * | 2015-12-01 | 2017-06-09 | 苏州星烁纳米科技有限公司 | 一种量子点分散体、背光模组和显示装置 |
KR20170065111A (ko) * | 2015-12-03 | 2017-06-13 | 동우 화인켐 주식회사 | 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상 표시 장치 |
KR102601102B1 (ko) * | 2016-08-09 | 2023-11-10 | 삼성전자주식회사 | 조성물, 이로부터 제조된 양자점-폴리머 복합체 및 이를 포함하는 소자 |
KR102494728B1 (ko) * | 2016-08-11 | 2023-02-02 | 삼성전자주식회사 | 양자점 응집물 입자, 그 제조방법, 및 이를 포함한 조성물과 전자 소자 |
KR102418601B1 (ko) * | 2016-08-30 | 2022-07-08 | 동우 화인켐 주식회사 | 자발광 감광성 수지 조성물, 이로부터 제조된 컬러필터 및 상기 컬러필터를 구비한 화상표시장치 |
KR101840347B1 (ko) * | 2016-10-26 | 2018-03-20 | 동우 화인켐 주식회사 | 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상 표시 장치 |
JP6695369B2 (ja) * | 2017-02-16 | 2020-05-20 | 住友化学株式会社 | 硬化性樹脂組成物、硬化膜及び表示装置 |
KR101840348B1 (ko) * | 2017-03-30 | 2018-03-20 | 동우 화인켐 주식회사 | 청색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상 표시 장치 |
-
2019
- 2019-03-19 JP JP2019050675A patent/JP6901513B2/ja active Active
- 2019-03-20 KR KR1020190031948A patent/KR102263075B1/ko active IP Right Grant
- 2019-03-25 CN CN201910228827.0A patent/CN110361933B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110361933A (zh) | 2019-10-22 |
KR20190112653A (ko) | 2019-10-07 |
JP6901513B2 (ja) | 2021-07-14 |
JP2019174803A (ja) | 2019-10-10 |
KR102263075B1 (ko) | 2021-06-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110275392B (zh) | 光转换树脂组合物、光转换层叠基材及图像显示装置 | |
TWI721336B (zh) | 光轉換樹脂組合物、光轉換層疊基材、以及使用該光轉換層疊基材的圖像顯示裝置 | |
TWI748172B (zh) | 光轉換樹脂組合物 | |
JP6790158B2 (ja) | 光変換樹脂組成物、光変換積層基材およびこれを用いた画像表示装置 | |
JP7483645B2 (ja) | 量子ドット、前記量子ドットを含む量子ドット分散液、光変換硬化性組成物、量子ドット発光ダイオード、量子ドットフィルム、前記組成物を用いて形成される硬化膜および前記硬化膜を含む画像表示装置 | |
TWI733087B (zh) | 光轉換樹脂組合物、光轉換層疊基材及使用其的圖像顯示裝置 | |
KR102554275B1 (ko) | 광변환 수지 조성물, 광변환 적층기재 및 이를 이용한 화상표시장치 | |
CN110361933B (zh) | 光转换树脂组合物、光转换层叠基材及图像显示装置 | |
KR102554276B1 (ko) | 광변환 수지 조성물, 광변환 적층기재 및 이를 이용한 화상표시장치 | |
JP7485630B2 (ja) | 光変換インク組成物、カラーフィルタ、及び画像表示装置 | |
CN110305451B (zh) | 光转换树脂组合物、光转换层叠基材及图像显示装置 | |
TWI701284B (zh) | 光轉換樹脂組合物、光轉換積層基材及圖像顯示裝置 | |
KR20210154588A (ko) | 양자점, 양자점 분산체, 광변환 경화성 조성물, 양자점 발광다이오드, 양자점 필름, 광 변환 잉크 조성물, 상기 광 변환 잉크 조성물을 이용하여 형성되는 경화막 및 상기 경화막을 포함하는 화상표시장치 | |
JP2019168685A (ja) | 光変換樹脂組成物および光変換積層基材、これを用いた画像表示装置 | |
KR102563073B1 (ko) | 자발광 조성물, 이를 이용하여 제조된 광변환 적층 기재 및 이를 포함하는 표시 장치 | |
TW201940667A (zh) | 光轉換樹脂組合物、使用其的光轉換層疊基材及顯示裝置 | |
JP2022098428A (ja) | 量子ドット、量子ドット分散体、光変換硬化性組成物、カラーフィルタ、光変換積層基材および画像表示装置 | |
TW202336208A (zh) | 量子點、量子點分散液、光轉換固化性組合物、使用該組合物形成的固化膜及圖像顯示裝置 | |
KR20230113019A (ko) | 양자점, 양자점 분산액, 광변환 경화성 조성물, 상기 조성물을 이용하여 형성되는 경화막 및 상기 경화막을 포함하는 화상표시장치 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |