TWI701284B - 光轉換樹脂組合物、光轉換積層基材及圖像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種光轉換樹脂組合物、光轉換積層基材及圖像顯示裝置。上述光轉換樹脂組合物的特徵在於,包含量子點、散射體及鹼溶性樹脂,上述鹼溶性樹脂包含咔哚系樹脂以及具有來源於含有3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷環的聚合性不飽和化合物之重複單元的環氧樹脂。本發明的光轉換樹脂組合物能夠提供亮度特性及可靠性優異的光轉換積層基材及圖像顯示裝置。
Description
本發明涉及一種光轉換樹脂組合物、光轉換積層基材以及使用上述光轉換積層基材的圖像顯示裝置。
在將發光元件(light emitting diode,LED)用於背光單元(back light unit,BLU)的液晶顯示器(liquid crystal display,LCD)電視中,LED BLU為實際發出光的部分,是在LCD電視中最重要的部分之一。
作為形成白色的LED BLU的方法,通常將紅色(red,R)、綠色(green,G)與藍色(blue,B)的LED晶片組合而形成白色的LED BLU,或者使用藍色LED晶片與具有寬的半值寬度的發光波長的黃色(yellow,Y)螢光體的組合而呈現白色。
然而,在將紅色、綠色、藍色的LED晶片組合的情況下,存在有由於LED晶片的個數及複雜的製程而製造費用高這樣的問題;在將黃色螢光體與藍色LED晶片組合的情況下,存在有無法區分綠色及紅色的波長、色純度差、從而顏色再現性下降等問題。近年來,如韓國專利申請案公開第2014-0094806號、韓國專利申請案公開第2015-0022516號、韓國專利申請案公開第2016-0117063號、韓國專利申請案公開第2016-0017921號那樣,試圖藉由在使用了藍色LED晶片的背光中應用包含量子點的光學膜來提高圖像顯示裝置的顏色再現性及亮度。
然而,在製造塗覆組合物時,使用極性非常低的化合物的配體而不可避免地使用甲苯、己烷、氯仿之類的溶劑,從而存在有操作者不得不在暴露於對人體有害的溶劑的環境中實施操作等問題。
此外,在上述的光學膜的情況下,除了包含量子點的發光層以外,阻擋層、基材層等結構變得複雜,會發生由此導致的量子點的發光亮度的下降,且在製造製程中以非常高的溫度製作膜時,會發生量子點消光的問題。
而且,為了加工成光學膜的形態,在低的製程溫度中進行,隨之,在長期可靠性方面存在有問題,因此要求對此的改善。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1:韓國專利申請案公開第2014-0094806號公報(2014.07.31)
專利文獻2:韓國專利申請案公開第2015-0022516號公報(2015.03.04)
專利文獻3:韓國專利申請案公開第2016-0117063號公報(2016.10.10)
專利文獻4:韓國專利申請案公開第2016-0017921號公報(2016.02.17)
發明所要解決的課題
本發明提供一種亮度特性及可靠性優異的光轉換樹脂組合物、光轉換積層基材以及使用上述光轉換積層基材的圖像顯示裝置。
用於解決課題的方法
本發明提供一種光轉換樹脂組合物,其包含量子點、散射體及鹼溶性樹脂,上述鹼溶性樹脂包含咔哚系樹脂以及具有來源於含有3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷環的聚合性不飽和化合物之重複單元的環氧樹脂。
此外,本發明提供一種包含前述的光轉換樹脂組合物的固化物的光轉換積層基材。
此外,本發明提供一種包含前述的光轉換積層基材的圖像顯示裝置。
發明效果
本發明的光轉換樹脂組合物藉由包含含有具有來源於含有3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷環的聚合性不飽和化合物之重複單元的環氧樹脂的鹼溶性樹脂,從而具有能夠在低溫製程中提高塗膜的固化度,抑制因低溫製程的進行而量子點消光的現象,從而有亮度特性及可靠性優異等優點。
此外,由本發明的光轉換樹脂組合物製造的光轉換積層基材以及使用上述光轉換積層基材的圖像顯示裝置具有亮度及可靠性優異等優點。
以下,更詳細地說明本發明。
本發明中,當指出某一構件位於另一構件「上」時,其不僅包括某一構件與另一構件接觸的情況,更包括二個構件之間存在有其他構件的情況。
本發明中,當指出某一部分「包含」某一構成要素時,其意思是,只要沒有特別相反的記載,則可進一步包含其他構成要素,而不是將其他構成要素排除。
<光轉換樹脂組合物>
本發明的一態樣涉及一種光轉換樹脂組合物,其包含量子點、散射體、以及包含咔哚系樹脂與具有來源於含有3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷環的聚合性不飽和化合物之重複單元的環氧樹脂的鹼溶性樹脂。
量子點
本發明的光轉換樹脂組合物包含量子點。
本發明的光轉換樹脂組合物所含的量子點是奈米尺寸的半導體物質。原子構成分子、分子構成團簇(cluster)這樣的小分子的集合體而形成奈米粒子,但當這樣的奈米粒子尤其帶有半導體的特性時,將其稱為量子點。如果這樣的量子點係從外部接收能量而成為激發狀態,則會具有自發地釋放相當於能帶隙的能量的特性。總而言之,本發明的光轉換樹脂組合物藉由包含這樣的量子點,從而能夠經由入射的藍色光源而進行向綠色光及紅色光的光轉換。
上述量子點只要能夠藉由光導致的刺激而發光,就沒有特別限定,但較佳為非鎘系,例如,可使用選自II-VI族半導體化合物、III-V族半導體化合物、IV-VI族半導體化合物、以及IV族元素或包含IV族元素的化合物中的至少一者。
上述II-VI族半導體化合物可為選自以下群組的至少一者:二元素化合物、三元素化合物及四元素化合物;上述二元素化合物係選自以下群組:CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe以及該等的混合物;上述三元素化合物係選自以下群組:CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe以及該等的混合物;上述四元素化合物係選自以下群組:CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe以及該等的混合物。
上述III-V族半導體化合物可為選自以下群組的至少一者:二元素化合物、三元素化合物及四元素化合物;上述二元素化合物係選自以下群組:GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb以及該等的混合物;上述三元素化合物係選自以下群組:GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP以及該等的混合物;上述四元素化合物係選自以下群組:GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb以及該等的混合物。
上述IV-VI族半導體化合物可為選自以下群組的至少一者:二元素化合物、三元素化合物及四元素化合物;上述二元素化合物係選自以下群組:SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe以及該等的混合物;上述三元素化合物係選自以下群組:SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe以及該等的混合物;上述四元素化合物係選自以下群組:SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe以及該等的混合物。
上述IV族元素或包含IV族元素的化合物可為選自以下群組的至少一者:單元素化合物及二元素化合物;上述單元素化合物係選自以下群組:Si、Ge以及該等的混合物;上述二元素化合物係選自以下群組:SiC、SiGe以及該等的混合物,但不限定於此。
上述量子點可為均質的(homogeneous)單一結構;核-殼(core-shell)結構、梯度(gradient)結構等之類的雙重結構;或該等結構的混合結構。例如在上述核-殼的雙重結構中,構成各核與殼的物質可由上述提及的彼此不同的半導體化合物所形成。
於本發明的一實施態樣中,上述核可包含選自以下群組的至少一種物質:二元素化合物、三元素化合物及四元素化合物,但不限定於此;上述二元素化合物係選自以下群組:GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb以及該等的混合物;上述三元素化合物係選自以下群組:GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP以及該等的混合物;上述四元素化合物係選自以下群組:GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb以及該等的混合物。上述殼可包含選自ZnSe、ZnS與ZnTe中的一種以上的物質,但不限定於此。
於本發明的另一實施態樣中,上述量子點可為具有InP核的非鎘系量子點。
本發明的量子點可包含具有與InP核不同的構成的殼,且上述殼可為二層以上,但不限定於此。
上述核為約2至10奈米尺寸的中心體,殼形成於核的表面。
於本發明的又一實施態樣中,上述量子點可包含選自以下群組的至少一者:InP/ZnS、InP/ZnSe、InP/GaP/ZnS、InP/ZnSe/ZnS、InP/ZnSeTe/ZnS及InP/MnSe/ZnS。
上述量子點可藉由濕式化學製程(wet chemical process)、有機金屬化學氣相沉積製程(MOCVD,metalorganic chemical vapor deposition)或分子束磊晶製程(MBE,molecular beam epitaxy)而合成,但不限定於此。
於本發明的又一實施態樣中,上述量子點可包含二種以上的量子點。在上述量子點包含二種以上的量子點的情況下,存在有能夠提供具有更優異的顏色再現性的顯示器等優點,因此為較佳的。
於本發明的又一實施態樣中,上述量子點可為中心激發波長彼此相差50奈米以上的二種以上的量子點。
具體而言,為了利用入射的藍色光源而進行向綠色光及紅色光的光轉換,上述量子點可包含中心激發波長不同的二種或其以上的量子點。不同的二種以上的量子點的較佳的中心激發波長之差可為30至100奈米,更佳可為40至60奈米。
相對於光轉換樹脂組合物中的固體成分整體100重量份,上述量子點的含量可為1至60重量份,較佳可為2至50重量份,更佳可為2至20重量份。在上述量子點的含量處於上述範圍內的情況下,具有發光效率優異、塗覆層的光維持率之類的光特性可靠性優異等優點。在上述量子點的含量小於上述範圍的情況下,綠色光以及紅色光的光轉換效率不充分,在大於上述範圍的情況下,藍色光的釋放相對降低而可能產生顏色再現性差的問題。
於本發明的又一實施態樣中,上述量子點可包含聚乙二醇系配體。在上述量子點包含上述聚乙二醇系配體的情況下,能夠改善量子點的分散性及光特性,因此係較佳的。此外,具有如下效果:即使使用濾色器的批量生產線中所用的丙二醇單甲基醚乙酸酯等溶劑而不使用如甲苯、己烷、氯仿那樣揮發性大的溶劑,量子點的分散特性也良好。
於本發明的又一實施態樣中,上述聚乙二醇系配體可包含下述化學式10所表示的化合物。
[化學式10]
上述化學式10中,
A1
由下述化學式10-1表示
A2
為氫原子、巰基()、羧酸基()、二硫乙酸基()、磷酸基()、胺基()或碳原子數1至20的直鏈烷基,
c為2至100的整數。
[化學式10-1]
上述化學式10-1中,
A3
為直接連接或碳原子數1至10的伸烷基,
A4
由下述化學式10-2表示,
*表示結合端。
[化學式10-2]
上述化學式10-2中,
A5
為氧原子或硫原子,
A6
為直接連接或碳原子數1至10的伸烷基,
A7
選自以下群組:巰基()、羧酸基()、二硫乙酸基()、磷酸基()及胺基(),
d為0至1的整數,
e為0至10的整數,
*表示結合端。
於本發明中,本發明中所謂「烷基」如果沒有另行說明,則可為直鏈或支鏈,例如,可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、三級丁基、二級丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、正戊基、異戊基、新戊基、三級戊基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、正辛基、三級辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、異己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等,但不限定於此。
於本發明中,「伸烷基」除了為2價之外,可適用前述的與「烷基」有關的內容。
於本發明的又一實施態樣中,上述化學式10所表示的化合物可包含下述化學式11所表示的化合物。
[化學式11]
上述化學式11中,
A2
選自以下群組:巰基()、羧酸基()、二硫乙酸基()、磷酸基()、胺基()、碳原子數1至20的直鏈烷基及碳原子數3至20的支鏈烷基,
f為0至5的整數,g為0至1的整數,h為2至50的整數。
在上述聚乙二醇系配體包含上述化學式11所表示的化合物的情況下,分散性及光特性的改善更加優異,因此係較佳的。
作為上述聚乙二醇系配體的具體例,可舉出2-( 2-甲氧基乙氧基)乙酸(2-(2-methoxyethoxy)acetic acid(和光公司))、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸(2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]acetic acid(和光公司))、琥珀酸單-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙基]酯(succinic acid mono-[2-(2-methoxy-ethoxy)-ethyl]ester)、丙二酸單-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙基]酯(malonic acid mono-[2-(2-methoxy-ethoxy)-ethyl]ester)、戊二酸單-{2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙基}酯(pentanedioic acid mono-{2-[2-(2-ethoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethyl}ester)、{2-[2-(2-乙基-己氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙酸({2-[2-(2-ethyl-hexyloxy)-ethoxy]-ethoxy}-acetic acid)、琥珀酸單-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯(succinic acid mono-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-ethoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethyl]ester)、琥珀酸單-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯(succinic acid mono-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-methoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethyl]ester)、丙二酸單-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-異丁氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯(malonic acid mono-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-isobutoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethyl]ester)、己二酸單-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯(hexanedioic acid mono-[2-(2-{2-[2-(2-methoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethyl]ester)、2-側氧-己二酸6-(2-{2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙基)酯(2-oxo-hexanedioic acid 6-(2-{2-[2-(2-ethoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethyl)ester)、琥珀酸單-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯(succinic acid mono-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-methoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethyl]ester)、O-(琥珀醯基)-O'-甲基聚乙二醇2'000(O-(succinyl)-O'-methylpolyethylene glycol 2'000,奧德里奇公司)、(2-丁氧基-乙氧基)-乙酸((2-butoxy-ethoxy)-acetic acid,和光公司)、{2-[2-(羧基甲氧基)乙氧基]乙氧基}乙酸({2-[2-(carboxymethoxy)ethoxy]ethoxy}acetic acid,和光公司)、2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酸(2-[2-(benzyloxy)ethoxy]acetic acid)、(2-羧基甲氧基-乙氧基)-乙酸((2-carboxymethoxy-ethoxy)-acetic acid,和光公司)、(2-丁氧基-乙氧基)-乙酸((2-butoxy-ethoxy)-acetic acid,和光公司)等,但不限定於此。
用有機配體取代上述量子點的表面的一部分的方法在本發明中沒有限制,可使用本領域中實施的通常的方法。
相對於上述量子點整體100重量份,上述配體的含量可為1至40重量份,較佳可為10至40重量份,更佳可為15至40重量份,在該情況下,量子點的分散特性優異,並且利用其製造的膜的固化特性優異,因此係較佳的。
散射體
本發明的光轉換樹脂組合物包含散射體。
上述散射體可使用通常的無機材料,較佳可包含平均粒徑為30至1000奈米的金屬氧化物。
上述金屬氧化物可為包含選自以下群組之一種金屬的氧化物:Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta、In及該等的組合,但不限定於此。
於本發明的又一實施態樣中,上述散射體可包含選自以下群組的至少一者:Al2
O3
、SiO2
、ZnO、ZrO2
、BaTiO3
、TiO2
、Ta2
O5
、Ti3
O5
、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2
O3
、SnO、MgO及該等的組合。
必要時,也可使用由丙烯酸酯等具有不飽和鍵的化合物進行了表面處理的材質。
在本發明的光轉換樹脂組合物包含散射體的情況下,藉由上述散射體能夠使從量子點發出的光的路徑增加,提高光轉換塗層上的整體光效率,因此係較佳的。
上述散射體可具有30至1000奈米的平均粒徑,較佳使用100至500奈米範圍的散射體。此時,如果粒子尺寸非常小,則無法期待從量子點發出的光的充分的散射效果,與此相反,在非常大的情況下,在組合物內沉澱,或者無法獲得均勻品質的光轉換積層基材的表面,因此可在上述範圍內適當地調節使用。
相對於上述光轉換樹脂組合物中的固體成分整體100重量份,上述散射體可以0.5至20重量份、較佳以0.8至15重量份、更佳以1至10重量份使用。在上述散射體的含量處於上述範圍內的情況下,可使發光強度的增加效果最大化,因此係較佳的。在上述散射體的含量小於上述範圍的情況下,可能難以確保想要獲得的發光強度,在大於上述範圍的情況下,藍色照射光的透過度係顯著下降,顏色再現性方面可能產生問題,因此較佳在上述範圍內適當使用。
鹼溶性
樹脂
本發明的光轉換樹脂組合物包含咔哚系樹脂以及具有來源於含有3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷環的聚合性不飽和化合物之重複單元的環氧樹脂。
於本發明的又一實施態樣中,上述含有3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷環的聚合性不飽和化合物係由下述化學式1或2表示。
[化學式1]
[化學式2]
(上述化學式1與2中,
Ra
各自為氫原子或可被羥基取代的C1至C7的烷基,
A各自為單鍵或可含有雜原子的2價烴基。)
於Ra
中,作為可被羥基取代的碳原子數1至7的烷基,可舉出例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、二級丁基、戊基、己基、庚基等烷基;羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等羥基烷基。作為Ra
,較佳為氫原子或可被羥基取代的碳原子數1至2的烷基,其中特別佳為氫原子或甲基。
於A中,可含有雜原子的2價烴基中,雜原子可與烴基的末端結合,也可介於構成烴基的碳原子之間。作為雜原子,可舉出氮、氧、硫原子等。
作為A的其他代表性的例子,可舉出亞甲基、伸乙基、伸丙基、三亞甲基等伸烷基(例如,碳原子數1至12的伸烷基,特別是碳原子數1至6的伸烷基);硫代亞甲基、硫代伸乙基、硫代伸丙基等硫代伸烷基(例如、碳原子數1至12的硫代伸烷基,特別是碳原子數1至6的硫代伸烷基);胺基亞甲基、胺基伸乙基、胺基伸丙基等胺基伸烷基(例如,碳原子數1至12的胺基伸烷基,特別是碳原子數1至6的胺基伸烷基)等。
於本發明中,「伸烷基」除了為2價之外,可適用與烷基相同的內容。
作為化學式1、2所表示的含有3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷環的聚合性不飽和化合物的代表性的例子,可舉出環氧化二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯[3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-9-基(甲基)丙烯酸酯;3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯]、環氧化二環戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯[2-(3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-9-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯;2-(3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯]、環氧化二環戊烯基氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、環氧化二環戊烯基氧基己基(甲基)丙烯酸酯等。其中,特別佳為環氧化二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯以及環氧化二環戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯。
化學式1所表示的化合物及化學式2所表示的化合物可各自單獨使用。此外,該等可以任意的比率混合使用。在將二者混合使用的情況下,其比率較佳為化學式1:化學式2 = 5:95至95:5,進一步佳為10:90至90:10,更佳為20:80至80:20。
於本發明的又一實施態樣中,上述具有來源於含有3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷環的聚合性不飽和化合物之重複單元的環氧樹脂可進一步包含來源於下述化學式3所表示的單體之重複單元。
[化學式3]
R15為氫原子或碳原子數1至7的烷基,
R16為碳原子數1至12的一級或二級烷基、碳原子數2至12的烯基、碳原子數6至10的芳基、碳原子數7至20的芳烷基或-(R17-O)r
-R18,
此時,R17為碳原子數1至12的2價的烴基,
R18為氫原子或碳原子數1至12的烴基,
r為1以上的整數。
上述一級或二級烷基除了為一級烷基或二級烷基之外,可適用前述的關於烷基的內容。
上述碳原子數2至12的烯基可為乙烯基、1-丙烯基、異丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-雙(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、茋基、苯乙烯基,但不限定於此。
上述芳基可為例如苯基、聯苯基、萘基等,但不限定於此。
上述芳烷基的芳基部分可適用前述的關於芳基的內容。
上述r具體可為1至20的整數,但不限定於此。
在上述環氧樹脂進一步具有來源於上述化學式3所表示的單體的重複單元的情況下,具有即使低溫製程也可在塗膜內形成高固化密度的優點,因此為較佳的。
於本發明的又一實施態樣中,咔哚系樹脂係由下述化學式4至9表示。
[化學式4]
[化學式5]
[化學式6]
[化學式7]
(上述化學式4至7中,
X及X'各自獨立地為單鍵、-CO-、-SO2
-、-C(CF3
)2
-、-Si(CH3
)2
-、-CH2
-、-C(CH3
)2
-、-O-、、、、、、、、、、、、或,
Y為酸酐殘基,
Z為酸二酐殘基,
R'為氫原子、乙基、苯基、-C2
H4
Cl、-C2
H4
OH或-CH2
CH=CH2
,
R1、R1'、R2、R2'、R3、R3'、R4、R4'、R5、R5'、R6及R6'各自獨立地為氫原子或甲基,
R7、R7'、R8及R8'各自獨立地為碳原子數1至6的直鏈伸烷基或碳原子數3至6的支鏈伸烷基,上述伸烷基可被酯鍵、碳原子數6至14的伸環烷基與碳原子數6至14的伸芳基中的至少一種中斷,
R9、R9'、R10、R10'、R11、R11'、R12及R12'各自獨立地為氫原子、鹵素原子或碳原子數1至6的直鏈烷基或碳原子數3至6的支鏈烷基,
m及n各自為滿足0≤m≤30、0≤n≤30的整數,
其中,m及n不同時為0)
[化學式8]
[化學式9]
(上述化學式8與9中,
P各自獨立地為、、、或,
R13與R14各自獨立地為氫、羥基、硫醇基、胺基、硝基或鹵素原子,
Ar1各自獨立地為C6至C15的芳基,
Y'為酸酐殘基,
Z'為酸二酐殘基,
A'為O、S、N、Si或Se,
a與b各自獨立地為1至6的整數,
p與q各自獨立地為0至30的整數,
其中,p與q不同時為0)。
在本發明的光轉換樹脂組合物包含具有上述化學式4至化學式9的重複單元中的至少一種重複單元的咔哚系黏合劑樹脂的情況下,具有製程間可靠性變得優異的優點。此外,具有釋氣的產生最小化,蒸鍍製程時不產生褶皺或裂紋,因優異的亮度提高效果而能夠賦予更高品質的畫質、優異的耐熱性、耐化學性、耐久性及可靠性等優點。
上述化學式4及6的Y是酸酐的殘基,可使作為本發明的咔哚系黏合劑樹脂的合成中間體的雙酚環氧丙烯酸酯化合物與酸酐化合物反應而得到。能夠導入殘基Y的酸酐化合物沒有特別限定,可舉出例如馬來酸酐、琥珀酸酐、伊康酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、氯化酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐等
上述化學式5及7的Z是酸二酐的殘基,可使作為本發明的咔哚系黏合劑樹脂的合成中間體的雙酚環氧丙烯酸酯化合物與酸二酐化合物反應而得到。能夠導入殘基Z的酸二酐化合物沒有特別限定,可舉出例如均苯四甲酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐、聯苯四甲酸二酐、聯苯醚四甲酸二酐等芳香族多元羧酸酐。
上述「酸二酐」的意思是分子內具有二個酸酐基的化合物。
於本發明中,上述咔哚系黏合劑樹脂的製造方法沒有特別限定。例如,可使雙酚化合物與環氧化合物反應而合成雙酚環氧化合物後,使合成的雙酚環氧化合物與丙烯酸酯化合物反應而合成雙酚環氧丙烯酸酯化合物後,再使雙酚環氧丙烯酸酯化合物與酸酐、酸二酐或該等的混合物反應而製造,但不限定於此。
相對於上述光轉換樹脂組合物的固體成分整體100重量份,上述咔哚系黏合劑樹脂的含量可為1至50重量份,較佳可為5至40重量份,更佳可為10至30重量份。在上述咔哚系黏合劑樹脂的含量處於上述範圍內的情況下,光轉換特性及塗覆時的塗膜平滑性優異,製程性可變得優異,因此係較佳的。
於本發明的又一實施態樣中,上述咔哚系樹脂與上述具有來源於含有3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷環的聚合性不飽和化合物之重複單元的環氧樹脂的比率中,上述咔哚系樹脂與上述環氧樹脂的重量比可為5:95至95:5。進一步佳可為20:80至80:20。更佳可為60:40至40:60。
在上述咔哚系樹脂與上述具有來源於含有3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷環的聚合性不飽和化合物之重複單元的環氧樹脂的比率滿足上述範圍的情況下,具有組合物內量子點的分散變得順利、塗膜形成後光轉換效率提高等優點,並且具有即使低溫也表現出高固化度而顯示高硬度等優點,因此係較佳的。
上述鹼溶性樹脂的酸值可為20至200 mgKOH/g(毫克KOH/公克),較佳可為30至150 mgKOH/g。在具有上述範圍內的酸值的情況下,藉由與具有來源於含有3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷環的聚合性不飽和化合物之重複單元的環氧樹脂在低溫製程中進行優異的交聯反應,而表現出高固化度,塗膜的留膜率變得優異,因此係較佳的。
於本發明中,所謂「酸值」是指,作為中和丙烯酸系聚合物1公克時所需的氫氧化鉀的量(毫克)而測定的值,通常可藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。
此外,較佳係藉由凝膠滲透色譜(GPC,gel permeation chromatography;將四氫呋喃作為洗脫溶劑)測定的聚苯乙烯換算重量平均分子量(以下,簡稱為「重量平均分子量」)為2,000至200,000、較佳為3,000至100,000的鹼溶性樹脂。如果分子量處於上述範圍,則存在有塗膜的硬度提高、留膜率變高等傾向,因此係較佳的。
上述鹼溶性樹脂的分子量分布[重量平均分子量Mw/數量平均分子量Mn]較佳為1.0至6.0,更佳為1.5至6.0。在上述分子量分布[重量平均分子量Mw/數量平均分子量Mn]滿足上述範圍的情況下,顯影性優異,因此係較佳的。
相對於上述光轉換組合物的固體成分整體100重量份,上述鹼溶性樹脂的含量可為10至80重量份,較佳可為20至75重量份,更佳可為20至80重量份。在上述鹼溶性樹脂的含量處於上述範圍內的情況下,具有鹼溶性樹脂所含的羧基以及具有來源於含有3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷環的聚合性不飽和化合物之重複單元的環氧樹脂不阻礙量子點的光轉換效率的優點,且具有低溫製程中的熱聚合順利進行、使塗膜的硬度提高等效果。
於本發明的又一實施態樣中,上述光轉換樹脂組合物可進一步包含選自以下群組的至少一者:熱固性化合物、固化促進劑、溶劑及添加劑。
熱固性
化合物
本發明的光轉換樹脂組合物可包含熱固性化合物。
上述熱固性化合物的平均分子量較佳為20,000以下,尤其更佳為1,000至20,000。在上述熱固性化合物的平均分子量滿足上述條件的情況下,留膜率及耐熱性可變得優異。
上述熱固性化合物較佳係由相對於光轉換樹脂組合物整體100重量份為10至80重量份的環氧化合物所構成。在上述熱固性化合物的含量小於上述範圍的情況下,會因塗膜強度不足而導致可靠性下降。
作為滿足上述條件的熱固性化合物的具體例,可舉出2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷與1,3-雙[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物、2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷等。作為市售的商品,可舉出JER157S65、157S70(商品名;JER公司製品)等。該等可各自單獨或將二種以上組合使用。
本發明的熱固性化合物可進一步包含上述雙酚A酚醛清漆型環氧化合物以外的環氧樹脂。作為可與上述雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂一起包含而同時使用的環氧樹脂的較佳之例,可使用雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、二苯基醚型環氧樹脂、氫醌型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、茀環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、三羥基苯基甲烷型環氧樹脂、三官能型環氧樹脂、四酚基乙烷型環氧樹脂、二環甲烷二烯苯酚型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂、雙酚A含核多元醇型環氧樹脂、聚丙二醇型環氧樹脂、縮水甘油酯型環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂、乙二醛型環氧樹脂、脂環式多官能環氧樹脂、雜環型環氧樹脂等。該等環氧樹脂可各自單獨或將二種以上組合而與上述雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂一起包含使用。
作為上述的環氧樹脂,可使用如下的市售品。更具體而言,可舉出作為雙酚F型環氧樹脂的YDF-175S(東都化成公司製品)等、作為雙酚A型環氧樹脂的YDB-715(東都化成公司製品)等、作為雙酚S型環氧樹脂的EPICLON EXA1514(大日本油墨化學工業公司製品)等、作為氫醌型環氧樹脂的YDC-1312(東都化成公司製品)等、作為萘型環氧樹脂的EPICLON EXA4032(大日本油墨化學工業公司製品)等、作為聯苯基型環氧樹脂的EPIKOTE YX4000H(JER公司製品)等、作為雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂的JER 157S65或157S70(JER公司製品)等、作為苯酚酚醛清漆型環氧樹脂的EPPN-201(日本化藥公司製品)、JER152 154(JER公司製品)等、作為甲酚酚醛清漆型環氧樹脂的EOCN-102S、103S、104S或1020(日本化藥公司製品)、作為三羥基苯基甲烷型環氧樹脂的EPIKOTE 1032H60(JER公司製品)等、作為三官能型環氧樹脂的VG3101M80(三井化學公司製品)等、作為四酚基乙烷型環氧樹脂的EPIKOTE 10315(JER公司製品)等、作為氫化雙酚A型環氧樹脂的ST-3000(東都化成公司製品)等、作為縮水甘油酯型環氧樹脂的EPIKOTE 190P(JER公司製品)等、作為縮水甘油胺型環氧樹脂的YH-434(東都化成公司製品)等、作為乙二醛型環氧樹脂的YDG-414(東都化成公司製品)等、作為脂環式多官能環氧樹脂的EPOLEAD GT-401(大賽璐化學公司製品)等。上述環氧樹脂可各自單獨或將二種以上組合使用。
相對於光轉換樹脂組合物中的固體成分整體100重量份,上述熱固性化合物的含量較佳為10至80重量份,更佳為15至70重量份。在上述熱固性化合物的含量處於上述範圍以內的情況下,留膜率及平坦性良好。
固化促進劑
本發明的光轉換樹脂組合物可包含固化促進劑。
上述固化促進劑可較佳使用選自以下群組之至少一種化合物:例如羧酸化合物、具有硫醇基的有機硫化合物、產酸劑,但不限定於此。
上述羧酸化合物較佳為芳香族雜乙酸類,具體可舉出苯基硫代乙酸、甲基苯基硫代乙酸、乙基苯基硫代乙酸、甲基乙基苯基硫代乙酸、二甲基苯基硫代乙酸、甲氧基苯基硫代乙酸、二甲氧基苯基硫代乙酸、氯苯基硫代乙酸、二氯苯基硫代乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基乙酸、1,2,4-苯三甲酸酐等,但不限定於此。
作為上述具有硫醇基的有機硫化合物的具體例,可舉出2-巰基苯并噻唑、1,4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巰基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、新戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、新戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、二新戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、四乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)等,但不限定於此。
作為上述產酸劑的具體例,可舉出4-羥基苯基二甲基鋶對甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶對甲苯磺酸鹽、4-乙醯氧基苯基甲基苄基鋶六氟銻酸鹽、三苯基鋶對甲苯磺酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯基碘鎓對甲苯磺酸鹽、二苯基碘鎓六氟銻酸鹽等鎓鹽類、硝基苄基甲苯磺酸鹽類、苯偶姻甲苯磺酸鹽類等。
作為上述固化促進劑的市售品,可舉出RIKACID HH(新日本理化公司製造)、ADEDA HARDENER EH-700(商品名,ADEKA工業公司製造)、MH-700(商品名,新日本理化公司製造)等,但不限定於此。
以上述光轉換樹脂組合物中的固體成分整體100重量份為基準,相對於上述鹼溶性樹脂及上述熱固性化合物100重量份,上述固化促進劑的含量可為0.1至40重量份,較佳可為1至30重量份。
在上述固化促進劑的含量滿足上述範圍的情況下,包含其的光轉換樹脂組合物高靈敏度化,塗膜的固化時間縮短,因此具有生產率提高,能夠實現高可靠性等優點,並且具有利用光轉換樹脂組合物形成的塗膜的強度及上述塗膜部的表面平滑性可變佳等優點。
在上述固化促進劑的含量小於上述範圍的情況下,無法克服固化度的下降,從而在後製程中可能產生褶皺。
溶劑
本發明的光轉換樹脂組合物可包含溶劑。
於本發明的進一步其他實施態樣中,相對於上述光轉換樹脂組合物整體100重量份,上述溶劑的含量可為30至90重量份,較佳可為40至80重量份,更佳可為50至75重量份。
本發明的光轉換樹脂組合物所含的溶劑可包含至少一種以上,特別是在沸點為100至240°C的溶劑的含量為相對於全部溶劑之50%以上的情況下,流動特性優異,不會發生塗覆不均及乾燥異物,因此能夠提供沒有塗覆異物的良好的光轉換玻璃基材。
在上述沸點小於100°C的溶劑為全部溶劑的50%以上的情況下,乾燥速度快,真空乾燥(vacuum dry)製程時塗膜的表面發生不均而可能引起不良;在沸點大於240°C的溶劑為全部溶劑的50%以上的情況下,可能引起真空乾燥製程時所需時間(tact-time)變長的問題。因此,全部體溶劑的50%以上的溶劑適合使用沸點為100至240°C的溶劑。
作為上述溶劑的具體例,可包含選自以下群組的至少一者:醚類、芳香族烴類、酮類、醇類、酯類及醯胺類等;具體而言,可為選自以下群組的一種或至少二種:丙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、甲基賽路蘇乙酸酯、乙基賽路蘇乙酸酯、均三甲苯、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、3-乙氧基丙酸乙酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、丙二醇二乙酸酯、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇二乙基醚、甲氧基丁基乙酸酯、乙二醇及γ-丁內酯等。
添加劑
上述添加劑可根據需要而選擇性添加,可包含選自以下群組的至少一者:例如其他高分子化合物、表面活性劑、密合促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑及防凝劑。
此外,上述添加劑中也最佳包含表面活性劑。
作為上述其他高分子化合物的具體例,可舉出:環氧樹脂、馬來醯亞胺樹脂等固化性樹脂;聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯及聚氨酯等熱塑性樹脂。
上述表面活性劑可用以進一步提高光轉換樹脂組合物的被膜形成,較佳可使用有機矽(silicone)系、氟系、酯系、陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性表面活性劑等。
上述有機矽系表面活性劑例如作為市售品,有東麗道康寧有機矽公司的DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA及SH8400等,GE東芝有機矽公司的TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460及TSF-4452等。
上述氟系表面活性劑例如有作為市售品的大日本油墨化學工業公司的MEGAFAC F-470、F-471、F-475、F-482及F-489等。
此外,作為其他可使用的市售品,可舉出KP(信越化學工業公司)、POLYFLOW(共榮社化學公司)、EFTOP(托克產品(Tohkem Products)公司)、MEGAFAC(大日本油墨化學工業公司)、Flourad(住友3M公司)、Asahi guard、Surflon(以上,旭硝子公司)、SOLSPERSE(路博潤)、EFKA(EFKA化學公司)、PB 821(味之素公司)及Disperbyk-series(畢克化學)等。
上述陽離子系表面活性劑例如有硬脂胺鹽酸鹽或月桂基三甲基氯化銨等胺鹽、或四級銨鹽等。
上述陰離子系表面活性劑例如有月桂醇硫酸酯鈉或油醇硫酸酯鈉等高級醇硫酸酯鹽類、月桂基硫酸鈉或月桂基硫酸銨等烷基硫酸鹽類、十二烷基苯磺酸鈉或十二烷基萘磺酸鈉等烷基芳基磺酸鹽類等。
上述非離子系表面活性劑例如有聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、其他的聚氧乙烯衍生物、環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物、去水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯去水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯脂肪酸酯及聚氧乙烯烷基胺等。
上述例示的表面活性劑可各自單獨或將二種以上組合使用。
上述密合促進劑的種類沒有特別限定,作為可使用的密合促進劑的具體例,可舉出乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷及3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等。
上述例示的密合促進劑可各自單獨或將二種以上組合使用。相對於光轉換樹脂組合物中的固體成分總重量,上述密合促進劑的含量通常為0.01至10重量%,較佳可為0.05至2重量%。
上述抗氧化劑的種類沒有特別限定,可舉出2,2'-硫代雙(4-甲基-6-三級丁基苯酚)、2,6-二三級丁基-4-甲基苯酚等。
上述紫外線吸收劑的種類沒有特別限定,作為可使用的具體例,可舉出2-(3-三級丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
上述防凝劑的種類沒有特別限定,作為可使用的具體例,可舉出聚丙烯酸鈉等。
上述添加劑可在不損害本發明目的之範圍內以適當的含量追加使用。例如相對於上述光轉換樹脂組合物中的固體成分整體100重量份,上述添加劑的含量可為0.01至10重量份,較佳可為0.1至5重量份,更佳可為0.1至3重量份,但不限定於此。
<光轉換積層基材>
本發明的光轉換積層基材包含光轉換樹脂組合物的固化物。上述光轉換積層基材可為玻璃、矽(Si)、矽氧化物(SiOx)或高分子基板,上述高分子基板可為聚醚碸(polyethersulfone,PES)或聚碳酸酯(polycarbonate,PC)等,根據本發明的一實施態樣,可為玻璃基材。
上述光轉換積層基材藉由包含可塗布於玻璃基材的光轉換樹脂組合物,可使用不屬於人體有害物質的溶劑,因此能夠提高操作者的安全及製品生產率。
上述光轉換積層基材可將上述光轉換樹脂組合物熱固化而形成。
<圖像顯示裝置>
本發明的圖像顯示裝置係包含上述的光轉換積層基材。上述圖像顯示裝置具體可舉出液晶顯示器(液晶顯示裝置;LCD)、有機EL(電致發光,electro-luminescence)顯示器(有機EL顯示裝置)、液晶投影器、遊戲機用顯示裝置、行動電話等行動終端用顯示裝置、數位相機用顯示裝置、車輛導航用顯示裝置等顯示裝置等,尤其適合彩色顯示裝置。
上述圖像顯示裝置除了具備上述光轉換積層基材之外更可包含本發明的技術領域中技藝人士已知的構成,亦即,本發明包含能夠應用本發明光轉換積層基材的圖像顯示裝置。
以下,為了具體說明本說明書而採用實施例進行詳細說明。然而,本說明書中的實施例可變形為各種各樣的其他方式,而不會被解釋為本說明書的範圍受到下面詳細描述的實施例的限定。本說明書中的實施例是為了向本領域具通常知識者更完整地說明本說明書而提供的。此外,只要沒有特別提及,則以下表示含量的「%」及「份」是重量基準。
散射粒子分散液的製造
製造例
1
:散射粒子分散液
S1
的製造
利用珠磨機,將作為散射粒子的粒徑220奈米的TiO2
(亨斯邁公司TR88)70.0重量份、作為分散劑的DISPERBYK-2001(畢克公司製造)4.0重量份、作為溶劑的丙二醇甲基醚乙酸酯26重量份進行12小時的混合/分散,製造散射粒子分散液S1。
合成例
1
:綠色量子點的合成(
Q-1
)
將乙酸銦(indium acetate)0.4毫莫耳(mmol)(0.058公克)、棕櫚酸(palmitic acid)0.6毫莫耳(0.15公克)及1-十八烯(octadecene)20毫升加入反應器中,在真空下加熱至120°C。1小時後,將反應器內的氣氛轉換成氮氣。加熱至280°C後,快速注入三(三甲基甲矽烷基)膦(TMS3
P)0.2毫莫耳(58微升(μl))及三辛基膦1.0毫升的混合溶液,進行0.5分鐘反應。
接下來,將乙酸鋅2.4毫莫耳(0.448公克)、油酸4.8毫莫耳及三辛胺20毫升加入反應器中,在真空下加熱至120°C。1小時後,將反應器內的氣氛轉換成氮氣,並使反應器升溫至280°C。加入先前合成的InP核溶液2毫升,接著,加入三辛基膦中的硒(Se/TOP)4.8毫莫耳後,使最終混合物進行2小時反應。在快速冷卻至常溫的反應溶液中加入乙醇,將離心分離而得的沉澱進行減壓過濾後,進行減壓乾燥,形成InP/ZnSe核-殼。
接下來,將乙酸鋅2.4毫莫耳(0.448公克)、油酸4.8毫莫耳及三辛胺20毫升加入反應器中,在真空下加熱至120°C。1小時後,將反應器內的氣氛轉換成氮氣,並使反應器升溫至280°C。加入先前合成的InP核溶液2毫升,接著,加入三辛基膦中的硫(S/TOP)4.8毫莫耳後,使最終混合物進行2小時反應。在快速冷卻至常溫的反應溶液中加入乙醇,將離心分離而得的沉澱減壓過濾後,進行減壓乾燥,獲得InP/ZnSe/ZnS核-殼結構的量子點,然後分散於氯仿中。
所得的奈米量子點的發光光譜的最大發光峰為515奈米,將量子點溶液5毫升加入離心分離管中,加入乙醇20毫升進行沉澱。透過離心分離將上清液去除,在沉澱物中加入2毫升的氯仿使量子點分散後,加入0.50公克的(2-丁氧基-乙氧基)-乙酸,在氮氣的氣氛下一邊在60°C進行加熱,一邊進行1小時反應。
接下來,在反應物中加入25毫升的正己烷使量子點沉澱後,實施離心分離,將沉澱物分離後,投入丙二醇單甲基醚乙酸酯4毫升,一邊在80°C加熱,一邊進行分散。利用PGMEA(丙二醇單甲基醚乙酸酯)將固體成分調整為25%。最大發光波長為516奈米。
合成例
2
:綠色量子點的合成(
Q-2
)
將合成例1中合成的量子點氯仿溶液5毫升加入離心分離管中,加入乙醇20毫升進行沉澱。透過離心分離將上清液去除,在沉澱物中加入2毫升的氯仿使量子點分散後,加入0.5公克的O-(琥珀醯基)-O'-甲基聚乙二醇2'000(奧德里奇公司),在氮氣氣氛下一邊在60°C加熱,一邊進行1小時反應。
接下來,在反應物中加入25毫升的正己烷,使量子點沉澱後,實施離心分離,將沉澱物分離後,投入丙二醇單甲基醚乙酸酯4毫升,一邊在80°C加熱,一邊進行分散。利用PGMEA將固體成分調整為25%。最大發光波長為515奈米。
合成例
3
:紅色量子點的合成(
Q-3
)
將乙酸銦0.4毫莫耳(0.058公克)、棕櫚酸0.6毫莫耳(0.15公克)及1-十八烯20毫升加入反應器中,在真空下加熱至120°C。1小時後,將反應器內的氣氛轉換成氮氣。加熱至280°C後,快速注入三(三甲基甲矽烷基)膦(TMS3
P)0.2毫莫耳(58微升)及三辛基膦1.0毫升的混合溶液,進行5分鐘反應後,將反應溶液快速冷卻至常溫。顯示吸收最大波長560至590奈米。
將乙酸鋅2.4毫莫耳(0.448公克)、油酸4.8毫莫耳及三辛胺20毫升加入反應器中,在真空下加熱至120°C。1小時後,將反應器內的氣氛轉換成氮氣,並使反應器升溫至280°C。加入先前合成的InP核溶液2毫升,接著,加入三辛基膦中的硒(Se/TOP)4.8毫莫耳後,使最終混合物進行2小時反應後,降至常溫,形成InP/ZnSe核-殼。
接下來,將乙酸鋅2.4毫莫耳(0.448公克)、油酸4.8毫莫耳及三辛胺20毫升加入反應器中,在真空下加熱至120°C。1小時後,將反應器內的氣氛轉換成氮氣,使反應器升溫至280°C。加入先前合成的InP核溶液2毫升,接著,加入三辛基膦中的硫(S/TOP)4.8毫莫耳後,使最終混合物進行2小時反應。在快速冷卻至常溫的反應溶液中加入乙醇,將離心分離而得的沉澱減壓過濾後,進行減壓乾燥,獲得InP/ZnSe/ZnS核-殼結構的量子點,然後分散於氯仿中。
所得的奈米量子點的發光光譜的最大發光峰為628奈米,將合成的量子點溶液5毫升加入離心分離管中,加入乙醇20毫升進行沉澱。透過離心分離將上清液去除,在沉澱物中加入2毫升的氯仿使量子點分散後,加入0.65公克的2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸(和光公司),在氮氣的氣氛下一邊在60°C加熱,一邊進行1小時反應。
接下來,在反應物中加入25毫升的正己烷使量子點沉澱後,實施離心分離,將上清液去除,將沉澱物分離後,投入丙二醇單甲基醚乙酸酯4毫升,一邊在80°C加熱,一邊進行分散。利用PGMEA將固體成分調整為25%。最大發光波長為628奈米。
合成例
4
:紅色量子點的合成(
Q-4
)
將乙酸銦0.4毫莫耳(0.058公克)、棕櫚酸0.6毫莫耳(0.15公克)及1-十八烯20毫升加入反應器中,在真空下加熱至120°C。1小時後,將反應器內的氣氛轉換成氮氣。加熱至280°C後,快速注入三(三甲基甲矽烷基)膦(TMS3
P)0.2毫莫耳(58微升)及三辛基膦1.0毫升的混合溶液,進行4.5分鐘反應後,將反應溶液快速冷卻至常溫。顯示吸收最大波長550至585奈米。
將乙酸鋅2.4毫莫耳(0.448公克)、油酸4.8毫莫耳及三辛胺20毫升加入反應器中,在真空下加熱至120°C。1小時後,將反應器內的氣氛轉換成氮氣,並使反應器升溫至280°C。加入先前合成的InP核溶液2毫升,接著,加入三辛基膦中的硒(Se/TOP)4.8毫莫耳後,使最終混合物進行2小時反應後,降至常溫,形成InP/ZnSe核-殼。
接下來,將乙酸鋅2.4毫莫耳(0.448公克)、油酸4.8毫莫耳及三辛胺20毫升加入反應器中,在真空下加熱至120°C。1小時後,將反應器內的氣氛轉換成氮氣,使反應器升溫至280°C。加入先前合成的InP核溶液2毫升,接著,加入三辛基膦中的硫(S/TOP)4.8毫莫耳後,使最終混合物進行2小時反應。在快速冷卻至常溫的反應溶液中加入乙醇,將離心分離而得的沉澱減壓過濾後,進行減壓乾燥,獲得InP/ZnSe/ZnS核-殼結構的量子點,然後分散於氯仿中。
所得的奈米量子點的發光光譜的最大發光峰為616奈米,將合成的量子點溶液5毫升加入離心分離管中,加入乙醇20毫升進行沉澱。透過離心分離將上清液去除,在沉澱物中加入2毫升的氯仿使量子點分散後,加入0.65公克的2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸(和光公司),在氮氣的氣氛下一邊在60°C加熱,一邊進行1小時反應。
接下來,在反應物中加入25毫升的正己烷使量子點沉澱後,實施離心分離,將上清液去除,將沉澱物分離後,投入丙二醇單甲基醚乙酸酯4毫升,一邊在80°C加熱,一邊進行分散。利用PGMEA將固體成分調整為25%。最大發光波長為616奈米。
合成例
5
:包含咔哚系黏合劑樹脂的鹼溶性樹脂(
E-1
)
(1) 在反應器中,加入作為雙酚環氧化合物的9,9'-雙(4-縮水甘油氧基苯基)茀(Hear chem公司)138公克、丙烯酸-2-羧基乙酯(2-carboxyethyl acrylate)54公克、苄基三乙基氯化銨(大井化金公司)1.4公克、三苯基膦(奧德里奇公司)1公克、丙二醇甲基醚乙酸酯(大賽璐化學公司)128公克、以及氫醌0.5公克,升溫至120°C後,維持12小時,合成下述化學式12所表示的化合物。
(2) 在反應器中,加入下述化學式12所表示的化合物60公克、聯苯四甲酸二酐(三菱瓦斯公司)11公克、四氫鄰苯二甲酸酐(奧德里奇公司)3公克、丙二醇甲基醚乙酸酯(大賽璐化學公司)20公克、以及N,N'-四甲基氯化銨0.1公克,升溫至120°C後,維持2小時,合成下述化學式13所表示的化合物。所得的下述化學式13所表示的樹脂的重量平均分子量為5,400公克/莫耳(g/mol)。
[化學式12]
[化學式13]
合成例
6
:包含咔哚系黏合劑樹脂的鹼溶性樹脂(
E-2
)
(1) 將回流冷凝器及溫度計設置於三口燒瓶後,加入9,9-雙酚茀(9,9-bisphenolfluorene)42.5公克,並將2-(氯甲基)環氧乙烷(2-(chloromethyl)oxirane)220毫升定量後注入。加入四丁基溴化銨(tetrabutylammonium bromide)100毫克後,開始攪拌,同時將溫度升溫至90°C。確認未反應物的含量小於0.3%後,進行減壓蒸餾。
將溫度降至30°C後,注入二氯甲烷(dichloromethane),並緩慢投入NaOH。利用高效液相色譜(HPLC,high performance liquid chromatography)方法確認生成物為96%以上後,滴加5%HCl將反應結束。將反應物提取並進行層分離後,將有機層進行水洗,洗滌至成為中性。有機層用MgSO4
乾燥後,利用旋轉蒸發器減壓蒸餾而濃縮。在濃縮的生成物中加入二氯甲烷,將溫度升至40°C,同時一邊攪拌一邊投入甲醇,然後將溶液溫度降低並攪拌。將所生成的固體過濾後,在常溫進行真空乾燥,得到白色固體粉末52.7公克(收率94%)。關於其結構藉由1H NMR確認。
[反應式1]
1H NMR(CDCl3):7.75(2H),7.35-7.254(6H),7.08(4H),6.74(4H),4.13(2H),3.89(2H),3.30(2H),2.87(2H),2.71(2H)
(2) 3,3'-(((9H-茀-9,9-二基)雙(4,1-伸苯基))雙(氧))雙(1-苯硫基)丙烷-2-醇)(3,3'-(((9H-fluorene-9,9-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(oxy))bis(1-(phenylthio)propan-2-ol))的合成
將回流冷凝器及溫度計設置於三口燒瓶後,加入(1)階段的反應物(1000公克)、苯硫酚524公克、乙醇617公克並攪拌。在反應溶液中緩慢滴加三乙胺(triethylamine)328公克。藉由高效液相色譜(HPLC)方法確認起始物質消失後,結束反應。反應結束後,將乙醇減壓蒸餾而去除。將有機物溶解於二氯甲烷後,用水洗滌,然後將二氯甲烷經由減壓蒸餾去除。將濃縮的有機物溶解於乙酸乙酯後,滴加乙醚溶劑,並進行30分鐘攪拌。將化合物減壓蒸餾,得到淡黃色油(pale yellow oil)945公克(收率64%),其結構藉由1H NMR確認。
[反應式2]
1H NMR(CDCl3):7.82(2H),7.38-6.72(20H),6.51(4H),4.00(2H),3.97(2H),3.89(2H),3.20(2H),3.01(2H),2.64(2H)
(3) 咔哚系黏合劑樹脂的合成
將回流冷凝器及溫度計設置於三口燒瓶後,加入溶解於50%PGMEA溶劑的(2)階段中合成的3,3'-(((9H-茀-9,9-二基)雙(4,1-伸苯基))雙(氧))雙(1-苯硫基)丙烷-2-醇)單體200公克,升溫至115°C。在115°C滴加3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐(3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride)31.1公克後,維持115°C、6小時,同時進行攪拌。加入鄰苯二甲酸酐7.35公克,進一步攪拌2小時後,將反應結束。冷卻後,得到重量平均分子量為3,500公克/莫耳的黏合劑樹脂。酸值為150 mgKOH/g。
合成例
7
:具有來源於含有
3,4-
環氧三環
[5.2.1.02,6
]
癸烷環
的聚合性不飽和化合物的重複單元的鹼溶性樹脂(
E-3
)
在具備攪拌機、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗及氮氣導入管的容積0.5公升的可分離式燒瓶中投入甲氧基丁基乙酸酯79公克,升溫至80°C後,經5小時滴加使3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-9-基丙烯酸酯與3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基丙烯酸酯的混合物[50:50(莫耳比)](E-DCPA)86公克、甲基丙烯酸14公克、以及偶氮雙二甲基戊腈6.5公克溶解於甲氧基丁基乙酸酯100公克而成的混合溶液,進一步進行3小時熟化,從而得到共聚物溶液[固體成分(NV)35.0重量%]。所得的共聚物的酸值(乾燥(dry))為89.8 mgKOH/g,重量平均分子量Mw為11,300,分散度Mw/Mn為2.1。
合成例
8
:具有來源於含有
3,4-
環氧三環
[5.2.1.02,6
]
癸烷環
的聚合性不飽和化合物的重複單元的鹼溶性樹脂(
E-4
)
在具備攪拌機、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗及氮氣導入管的容積0.5公升的可分離式燒瓶中投入甲氧基丁基乙酸酯79公克,升溫至80°C後,經5小時滴加使3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-9-基甲基丙烯酸酯與3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基甲基丙烯酸酯的混合物[50:50(莫耳比)] (E-DCPA)86公克、甲基丙烯酸14公克、以及偶氮雙二甲基戊腈6.5公克溶解於甲氧基丁基乙酸酯100公克而成的混合溶液,進一步進行3小時熟化,從而得到共聚物溶液[固體成分(NV)35.0重量%]。所得的共聚物的酸值(乾燥)為105.8 mgKOH/g,重量平均分子量Mw為12,500,分散度Mw/Mn為2.01。
合成例
9
:具有來源於含有
3,4-
環氧三環
[5.2.1.02,6
]
癸烷環
的聚合性不飽和化合物的重複單元的鹼溶性樹脂(
E-5
)
在具備攪拌機、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗及氮氣導入管的容積0.5公升的可分離式燒瓶中投入甲氧基丁基乙酸酯79公克,升溫至80°C後,經5小時滴加使3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-9-基丙烯酸酯與3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基丙烯酸酯的混合物[50:50(莫耳比)] (E-DCPA)60公克、甲基丙烯酸20公克、甲基丙烯酸羥基乙酯20公克以及偶氮雙二甲基戊腈6.5公克溶解於甲氧基丁基乙酸酯100公克而成的混合溶液,進一步進行3小時熟化,從而得到共聚物溶液[固體成分(NV)35.0重量%]。所得的共聚物的酸值(乾燥)為135.8 mgKOH/g,重量平均分子量Mw為13,500,分散度Mw/Mn為2.11。
合成例
10
:具有來源於含有
3,4-
環氧三環
[5.2.1.02,6
]
癸烷環
的聚合性不飽和化合物的重複單元的鹼溶性樹脂(
E-6
)
在具備攪拌機、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗及氮氣導入管的容積0.5公升的可分離式燒瓶中投入甲氧基丁基乙酸酯79公克,升溫至80°C後,經5小時滴加使3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-9-基甲基丙烯酸酯與3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基甲基丙烯酸酯的混合物[50:50(莫耳比)](E-DCPA)65公克、甲基丙烯酸15公克、甲基丙烯酸羥基乙酯20公克以及偶氮雙二甲基戊腈6.5公克溶解於甲氧基丁基乙酸酯100公克而成的混合溶液,進一步進行3小時熟化,從而得到共聚物溶液[固體成分(NV)35.0重量%]。所得的共聚物的酸值(乾燥)為98.1 mgKOH/g,重量平均分子量Mw為10,500,分散度Mw/Mn為2.61。
合成例
11
:具有來源於含有
3,4-
環氧三環
[5.2.1.02,6
]
癸烷環
的聚合性不飽和化合物的重複單元的鹼溶性樹脂(
E-7
)
在具備攪拌機、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗及氮氣導入管的容積0.5公升的可分離式燒瓶中投入甲氧基丁基乙酸酯79公克,升溫至80°C後,經5小時滴加使3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-9-基丙烯酸酯與3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基丙烯酸酯的混合物[50:50(莫耳比)](E-DCPA)30公克、甲基丙烯酸18公克、甲基丙烯酸羥基乙酯52公克以及偶氮雙二甲基戊腈6.5公克溶解於甲氧基丁基乙酸酯100公克而成的混合溶液,進一步進行3小時熟化,從而得到共聚物溶液[固體成分(NV)35.0重量%]。所得的共聚物的酸值(乾燥)為115.1 mgKOH/g,重量平均分子量Mw為15,500,分散度Mw/Mn為2.81。
合成例
12
:包含丙烯酸系樹脂的鹼溶性黏合劑樹脂(
E-8
)
在具備攪拌機、溫度計回流冷凝管、滴液漏斗及氮氣導入管的燒瓶中投入丙二醇單甲基醚乙酸酯120公克、丙二醇單甲基醚80公克、2,2'-偶氮二異丁腈2公克、丙烯酸20公克、丙烯酸苄酯30.0公克、甲基丙烯酸甲酯50公克、正十二烷硫醇3公克,並進行氮氣置換。
之後,一邊攪拌,一邊將反應液的溫度升至80°C,進行8小時反應。如此合成的鹼溶性樹脂的固體成分的酸值為158 mgKOH/g,由GPC測定的重量平均分子量Mw為約12,874,分散度Mw/Mn為2.81。
實施例
1
至
27
及比較例
1
至
4
:光轉換樹脂組合物的製造
使用下述表1的成分及含量(重量%)來製造實施例及比較例的光轉換樹脂組合物。
[表1]
1) A-1至A-4(Q1至Q4):合成例1至合成例4中製造的量子點分散液
2) 製造例1中製造的散射粒子(散射體)分散液
3) 合成例5至合成例12中製造的鹼溶性樹脂
4) RIKACID HH(新日本理化公司製造)
5) 丙二醇單甲基醚乙酸酯
實驗例
使用上述實施例及比較例中所製造的光轉換樹脂組合物如下製造光轉換塗層,且藉由如下所述的方法測定此時的亮度、光維持率、耐熱性以及塗膜硬度,其評價結果記載於下述表2中。
(1)
光轉換塗層的製造
使用實施例及比較例中所製造的光轉換樹脂組合物來製造塗膜。即,藉由旋塗法將上述各個光轉換樹脂組合物塗布於5公分×5公分的玻璃基板上後,置於加熱板上,在100°C的溫度維持10分鐘而形成薄膜後,在180°C的加熱烘箱中進行30分鐘加熱,製造光轉換塗層。關於上述製造的光轉換樹脂膜的厚度,根據量子點的含量製成厚度15微米。
(2)
亮度的評價
將上述(1)中製造的塗膜置於藍色光源(XLamp XR-E LED、Royal blue 450、科銳公司)的上部後,使用亮度測定儀(CAS140CT Spectrometer、Instrument systems公司)測定亮度,其評價結果記載於下述表2中。
(3)
光維持率
將藉由上述光轉換塗層的製造方法製作的塗覆基板在230°C下進行60分鐘的硬烘(hard bake),測定硬烘前的發光效率及硬烘後的發光效率,確認維持發光效率的水準,將其評價結果記載於下述表2中。
(4)
耐熱性的評價
藉由上述(1)形成塗膜後,經由下述數學式1確認熱衝擊後的厚度的變化。具體而言,對最終完成的塗膜施加1小時230°C的熱,測定加熱前/後的厚度,經由下述數學式1計算變化率(耐熱性留膜率)。此時,如果厚度的變化率(收縮率)為90%以上,則為良好(○),當小於90%時,為不良(×),其評價結果記載於下述表2中。
[數學式1]
塗膜收縮率 ={(熱處理後的膜厚度)/(熱處理前的膜厚度)}×100(%)
(5)
塗膜硬度
使用硬度計(HM500;菲希爾公司製品)在150°C的高溫測定上述(1)中製造的塗膜的固化度,表面硬度(塗膜硬度)係根據下述基準來評價。其結果示於下述表2中。
<評價基準>
○:表面硬度為20以上
△:表面硬度為10以上且小於20
×:表面硬度小於10
參照上述表2,在應用了本發明的二種以上的量子點、散射體、具有來源於含有3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷環的聚合性不飽和化合物之重複單元的環氧樹脂及咔哚系樹脂的實施例的情況下,觀察到非常優異的塗膜硬度,此外,可確認到,在基於熱的留膜率方面顯示出優異的性能,與比較例相比,耐熱性非常優異。
從這樣的結果可確認到,能夠減少在顯示器生產製程中所應用的熱處理時由於塗膜的物理強度的下降而可能出現的膜的破壞等不良,有助於生產收率的提高。
此外,可確認到,本發明的實施例中,隨著塗膜的強度增強,亮度及光維持率係與比較例相比格外優異,由此能夠製作具有優異的畫質與優異的品質的顯示器。
無
無
Claims (20)
- 一種光轉換樹脂組合物,其包含量子點、散射體及鹼溶性樹脂, 其中該鹼溶性樹脂包含咔哚(Cardo)系樹脂以及具有來源於含有3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷環的聚合性不飽和化合物之重複單元的環氧樹脂。
- 如請求項1所述的光轉換樹脂組合物,其中該量子點包含核及殼, 該核包含選自以下群組的至少一種物質:二元素化合物、三元素化合物與四元素化合物;該二元素化合物選自以下群組:GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb與該等的混合物;該三元素化合物選自以下群組:GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP與該等的混合物;該四元素化合物選自以下群組:GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb與該等的混合物, 該殼包含選自ZnSe、ZnS與ZnTe中的一種以上的物質。
- 如請求項2所述的光轉換樹脂組合物,其中該量子點是具有InP核的非鎘系量子點。
- 如請求項3所述的光轉換樹脂組合物,其中該量子點包含選自以下群組的至少一者:InP/ZnS、InP/ZnSe、InP/GaP/ZnS、InP/ZnSe/ZnS、InP/ZnSeTe/ZnS與InP/MnSe/ZnS。
- 如請求項1所述的光轉換樹脂組合物,其中該量子點包含二種以上的量子點。
- 如請求項5所述的光轉換樹脂組合物,其中該量子點是中心激發波長彼此相差50奈米以上的二種以上的量子點。
- 如請求項1所述的光轉換樹脂組合物,其中該咔哚系樹脂係由下述化學式4至9表示, 化學式4 化學式5 化學式6 化學式7 於化學式4至7中, X及X'各自獨立地為單鍵、-CO-、-SO2 -、-C(CF3 )2 -、-Si(CH3 )2 -、-CH2 -、-C(CH3 )2 -、-O-、、、、、、、、、、、、或, Y為酸酐殘基, Z為酸二酐殘基, R'為氫原子、乙基、苯基、-C2 H4 Cl、-C2 H4 OH或-CH2 CH=CH2 , R1、R1'、R2、R2'、R3、R3'、R4、R4'、R5、R5'、R6及R6'各自獨立地為氫原子或甲基, R7、R7'、R8及R8'各自獨立地為碳原子數1至6的直鏈伸烷基或碳原子數3至6的支鏈伸烷基,伸烷基可被酯鍵、碳原子數6至14的伸環烷基及碳原子數6至14的伸芳基中的至少一種中斷, R9、R9'、R10、R10'、R11、R11'、R12及R12'各自獨立地為氫原子、鹵素原子或碳原子數1至6的直鏈烷基或碳原子數3至6的支鏈烷基, m及n各自為滿足0≤m≤30、0≤n≤30的整數, 其中,m及n不同時為0, 化學式8 化學式9 於化學式8及9中, P各自獨立地為,,,或, R13及R14各自獨立地為氫、羥基、硫醇基、胺基、硝基或鹵素原子, Ar1各自獨立地為C6至C15的芳基, Y'為酸酐殘基, Z'為酸二酐殘基, A'為O、S、N、Si或Se, a及b各自獨立地為1至6的整數, p及q各自獨立地為0至30的整數, 其中,p及q不同時為0。
- 如請求項1所述的光轉換樹脂組合物,其中該咔哚系樹脂與該具有來源於含有3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷環的聚合性不飽和化合物之重複單元的環氧樹脂的比率中,咔哚系樹脂與環氧樹脂的重量比為5:95至95:5。
- 如請求項1所述的光轉換樹脂組合物,其中該散射體包含選自以下群組的至少一者:Al2 O3 、SiO2 、ZnO、ZrO2 、BaTiO3 、TiO2 、Ta2 O5 、Ti3 O5 、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2 O3 、SnO、MgO與該等的組合。
- 如請求項1所述的光轉換樹脂組合物,其中該量子點包含聚乙二醇系配體。
- 如請求項12所述的光轉換樹脂組合物,其中該聚乙二醇系配體包含下述化學式10所表示的化合物, 化學式10 於化學式10中, A1 由下述化學式10-1表示, A2 為氫原子、巰基()、羧酸基()、二硫乙酸基()、磷酸基()、胺基()或碳原子數1至20的直鏈烷基, c為2至100的整數, 化學式10-1 於化學式10-1中, A3 為直接連接或碳原子數1至10的伸烷基, A4 由下述化學式10-2表示, *表示結合端, 化學式10-2 於化學式10-2中, A5 為氧原子或硫原子, A6 為直接連接或碳原子數1至10的伸烷基, A7 選自以下群組:巰基()、羧酸基()、二硫乙酸基()、磷酸基()及胺基(), d為0至1的整數, e為0至10的整數, *表示結合端。
- 如請求項1所述的光轉換樹脂組合物,其進一步包含選自以下群組的至少一者:熱固性化合物、固化促進劑、溶劑與添加劑。
- 如請求項15所述的光轉換樹脂組合物,其中相對於該光轉換樹脂組合物的整體100重量份,該溶劑的含量為30至90重量份。
- 如請求項15所述的光轉換樹脂組合物,其中該溶劑的沸點為100度以上240度以下。
- 一種光轉換積層基材,其包含如請求項1至17中任一項所述的光轉換樹脂組合物的固化物。
- 如請求項18所述的光轉換積層基材,其中該光轉換積層基材的材料為玻璃。
- 一種圖像顯示裝置,其包含如請求項18所述的光轉換積層基材。
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