TWI733087B - 光轉換樹脂組合物、光轉換層疊基材及使用其的圖像顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明提供光轉換樹脂組合物、光轉換層疊基材及圖像顯示裝置。上述光轉換樹脂組合物包含發光中心波長彼此相差50nm以上的兩種以上的量子點、以及黏合劑樹脂，上述黏合劑樹脂包含Cardo系黏合劑樹脂和含環氧基丙烯酸系黏合劑樹脂，上述量子點包含配置於表面的聚乙二醇系配體，上述聚乙二醇系配體包含化學式1-A所表示的化合物，從而亮度和長期可靠性優異。

Description

光轉換樹脂組合物、光轉換層疊基材及使用其的圖 像顯示裝置
本發明係有關於光轉換樹脂組合物、光轉換層疊基材以及使用上述光轉換層疊基材的圖像顯示裝置。
在將發光元件(Light Emitting Diode，LED)用於背光單元(Back Light Unit，BLU)的液晶顯示器(Liquid Crystal Display，LCD)電視中，LED BLU為實際發出光的部分，是在LCD電視中最重要的部分之一。
作為形成白色的LED BLU的方法，通常將紅色(Red，R)、綠色(Green，G)和藍色(Blue，B)的LED晶片組合而形成白色的LED BLU，或者使用藍色LED晶片與具有寬半值寬度的發光波長的黃色(Yellow，Y)螢光體的組合而呈現白色。
然而，在將紅色、綠色、藍色的LED晶片組合的情況下，具有由於LED晶片的個數和複雜的製程而製造費用高這樣的問題，在將黃色螢光體與藍色LED晶片組合的情況下，無法區分綠色和 紅色的波長，因此色純度差，隨之產生顏色再現性下降的問題，因而最近，試圖透過在使用了藍色LED晶片的背光中應用包含量子點的光學膜來提高圖像顯示裝置的顏色再現性和亮度。
然而，在塗覆組合物的製造中，使用極性非常低的化合物的配體而不可避免地使用甲苯、己烷、氯仿之類的溶劑，因而存在操作者不得不在暴露於對人體有害的溶劑的環境中實施操作這樣的不便。
此外，在上述的光學膜的情況下，除了包含量子點的發光層以外，阻擋層、基材層等結構變得複雜，會發生由此導致的量子點的發光亮度的下降。此外，在製造過程中以非常高的溫度製作膜時，會發生量子點消光的問題，並且為了加工成光學膜的形態，在低的製程溫度中進行，隨之，在長期可靠性方面存在問題，因此要求對此的改善。
專利文獻1提供一種量子點組合物，其包含：量子點；包含TiO2核部、以及覆蓋上述核部表面的至少一部分的含有SiO2的殼部的核殼結構的散射粒子；以及固化性樹脂，以上述量子點組合物的固體成分的總重量為基準，上述散射粒子為5重量%以上50重量%以下。
專利文獻2提供了一種光學片，其包含：在高分子樹脂中分散有多個非鎘系量子點，且一面或兩面經圖案化的高分子樹脂層；形成於上述高分子樹脂層的一面的第一阻擋膜；以及形成於上述高分子樹脂層的另一面的第二阻擋膜，上述高分子樹脂層的下部面經 稜鏡圖案化或透鏡圖案化，在上述高分子樹脂層的下部面經稜鏡圖案化的情況下，上述稜鏡圖案的間距為20~70μm，頂角為95~120°，上述圖案的截面為三角形；在上述高分子樹脂層的下部面經透鏡圖案化的情況下，上述透鏡圖案的間距為20~70μm，間距與高度的比率為4：1~10：1，上述圖案的截面為半圓形。
此外，在上述光學片的情況下，結構變得複雜，由此導致量子點的發光亮度下降，並且燒成溫度低，因此發生長期可靠性差的問題。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：韓國專利公告第10-1718592號公報
專利文獻2：韓國專利公告第10-1690624號公報
本發明用於如上所述的問題，其目的在於，提供透過包含Cardo系黏合劑樹脂和含有環氧基的丙烯酸系黏合劑樹脂從而亮度和長期可靠性優異的光轉換樹脂組合物、光轉換層疊基材以及使用上述光轉換層疊基材的圖像顯示裝置。
此外，本發明的另一目的在於，提供透過包含兩種以上發光中心波長彼此相差50nm以上、且導入了新的配體的量子點從而能夠具有優異的分散性和光學特性的光轉換樹脂組合物、光轉換層疊基材、以及使用上述光轉換層疊基材的圖像顯示裝置。
用於實現上述目的的本發明的光轉換樹脂組合物的特徵在於，包含發光中心波長彼此相差50nm以上的兩種以上的量子點、以及黏合劑樹脂，上述黏合劑樹脂包含Cardo系黏合劑樹脂和含環氧基丙烯酸系黏合劑樹脂，上述量子點包含配置於表面的聚乙二醇系配體，上述聚乙二醇系配體包含下述的化學式1-A所表示的化合物。
Figure 108107575-A0305-02-0006-2
(上述化學式1-A中，R'由化學式1-1表示，[化學式1-1]*─R1─O─R2
上述化學式1-1中，R1為直接連接或碳原子數1~10的亞烷基，R2由化學式1-2表示，
Figure 108107575-A0305-02-0006-3
上述化學式1-2中，A為氧原子或硫原子，R3為直接連接或碳原子數1~10的亞烷基， B為巰基(*─SH)、羧酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0007-4
)、二硫代乙酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0007-6
)、磷酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0007-8
)或胺基(-NH2)，R"為氫原子、巰基(*─SH)、羧酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0007-11
)、二硫代乙酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0007-14
)、磷酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0007-13
)、胺基(-NH2)、碳原子數1~20的直鏈烷基或碳原子數3~20的支鏈烷基，k為1~100的整數，l為0~1的整數，m為0~10的整數)。
本發明的光轉換樹脂組合物透過包含Cardo系黏合劑樹脂和含有環氧基的丙烯酸系黏合劑樹脂，從而具有能夠以100~250度的塗層形成溫度有效地進行加工、亮度特性和長期可靠性優異這樣的效果。
此外，本發明的光轉換樹脂組合物透過包含兩種以上發光中心波長彼此相差50nm以上、且導入了新的配體的量子點，從而具有分散性和光學特性優異這樣的效果。
由上述光轉換樹脂組合物製造的光轉換層疊基材以及使用該光轉換層疊基材的圖像顯示裝置具有可靠性優異這樣的效果。
以下，更詳細地說明本發明。
本發明中，當指出某一構件位於另一構件「上」時，其不僅包括某一構件與另一構件接觸的情況，還包括兩個構件之間存在其他構件的情況。
本發明中，當指出某一部分「包含」某一構成要素時，其意思是，只要沒有特別相反的記載，則可以進一步包含其他構成要素，而不是將其他構成要素排除。
<光轉換樹脂組合物>
本發明的光轉換樹脂組合物的特徵在於，包含發光中心波長彼此相差50nm以上的兩種以上的量子點、以及黏合劑樹脂，上述黏合劑樹脂包含Cardo系黏合劑樹脂和含環氧基丙烯酸系黏合劑樹脂，上述量子點包含配置於表面的聚乙二醇系配體，上述聚乙二醇系配體包含下述的化學式1-A所表示的化合物。
Figure 108107575-A0305-02-0008-15
(上述化學式1-A中，R'由化學式1-1表示，[化學式1-1]*─R1─O─R2
上述化學式1-1中，R1為直接連接或碳原子數1~10的亞烷基，R2由化學式1-2表示，
Figure 108107575-A0305-02-0009-16
上述化學式1-2中，A為氧原子或硫原子，R3為直接連接或碳原子數1~10的亞烷基，B為巰基(*─SH)、羧酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0009-17
)、二硫代乙酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0009-105
)、磷酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0009-20
)或胺(-NH2)，R"為氫原子、巰基(*─SH)、羧酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0009-21
)、二硫代乙酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0009-23
)、磷酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0009-24
)、胺基(-NH2)、碳原子數1~20的直鏈烷基或碳原子數3~20的支鏈烷基，k為1~100的整數，l為0~1的整數，m為0~10的整數)。
量子點
本發明的光轉換樹脂組合物包含發光中心波長彼此相差50nm以上的兩種以上的量子點，上述量子點包含配置於表面的聚乙二醇系配體，上述聚乙二醇系配體包含下述的化學式1-A所表示的化合物。
Figure 108107575-A0305-02-0010-25
(上述化學式1-A中，R'由化學式1-1表示，[化學式1-1]*─R1─O─R2
上述化學式1-1中，R1為直接連接或碳原子數1~10的亞烷基，R2由化學式1-2表示，
Figure 108107575-A0305-02-0010-26
上述化學式1-2中，A為氧原子或硫原子，R3為直接連接或碳原子數1~10的亞烷基，B為巰基(*─SH)、羧酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0010-29
)、二硫代乙酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0010-28
)、磷酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0010-30
)或胺基(-NH2)， R"為氫原子、巰基(*─SH)、羧酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0011-32
)、二硫代乙酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0011-33
)、磷酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0011-106
)、胺基(-NH2)、碳原子數1~20的直鏈烷基或碳原子數3~20的支鏈烷基，k為1~100的整數，l為0~1的整數，m為0~10的整數)。
本發明的光轉換樹脂組合物中所含的量子點為奈米尺寸的半導體物質。原子構成分子，分子構成簇這樣的小分子的集合體而形成奈米粒子，但當這樣的奈米粒子尤其帶有半導體的特性時，將其稱為量子點。如果這樣的量子點從外部接收能量而成為激發狀態，則會具有自發地釋放相當於能帶隙的能量的特性。總而言之，本發明的光轉換樹脂組合物透過包含這樣的量子點，從而能夠透過入射的藍色光源而進行向綠色光和紅色光的光轉換。
上述量子點只要能夠透過光導致的刺激而發光，就沒有特別限定，但較佳地為非鎘系，例如，可以使用選自Ⅱ-Ⅵ族半導體化合物、III-V族半導體化合物、IV-VI族半導體化合物、以及IV族元素或包含IV族元素的化合物中的一種以上。
上述Ⅱ-Ⅵ族半導體化合物可以為選自由二元素化合物、三元素化合物和四元素化合物組成的組中的一種以上，上述二元素化合物選自由CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、 HgSe、HgTe以及它們的混合物組成的組；上述三元素化合物選自由CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe以及它們的混合物組成的組；上述四元素化合物選自由CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe以及它們的混合物組成的組。
上述Ⅲ-V族半導體化合物可以為選自由二元素化合物、三元素化合物和四元素化合物組成的組中的一種以上，上述二元素化合物選自由GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb以及它們的混合物組成的組；上述三元素化合物選自由GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP以及它們的混合物組成的組；上述四元素化合物選自由GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb以及它們的混合物組成的組。
上述Ⅳ-Ⅵ族半導體化合物可以為選自由二元素化合物、三元素化合物和四元素化合物組成的組中的一種以上，上述二元素化合物選自由SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe以及它們的混合物組成的組；上述三元素化合物選自由SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe以及它們的混合 物組成的組；上述四元素化合物選自由SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe以及它們的混合物組成的組。
上述Ⅳ族元素或包含Ⅳ族元素的化合物可以為選自由單元素化合物和二元素化合物組成的組中的一種以上，上述單元素化合物選自由Si、Ge以及它們的混合物組成的組；上述二元素化合物選自由SiC、SiGe以及它們的混合物組成的組，但不限定於此。
上述量子點可以為均質的(homogeneous)單一結構；核-殼(core-shell)結構、梯度(gradient)結構等之類的雙重結構；或它們的混合結構。例如在上述核-殼(core-shell)的雙重結構中，構成各核和殼的物質可以由上述提及的彼此不同的半導體化合物形成。更具體而言，上述核可以包含選自由二元素化合物、三元素化合物和四元素化合物組成的組中的一種以上的物質，但不限定於此，上述二元素化合物選自由GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb以及它們的混合物組成的組；上述三元素化合物選自由GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP以及它們的混合物組成的組；上述四元素化合物選自由GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb以及它們的混合物組成的組。上述殼可以包含選自ZnSe、ZnS和ZnTe中的一種以上的物質，但不限定於此。
例如，核-殼結構的量子點可以舉出InP/ZnS、InP/ZnSe、InP/GaP/ZnS、InP/ZnSe/ZnS、InP/ZnSeTe/ZnS和InP/MnSe/ZnS等。
上述量子點可以透過濕式化學製程(wet chemical process)、有機金屬化學氣相沉積製程(MOCVD，metalorganic chemical vapor deposition)或分子束外延製程(MBE，molecular beam epitaxy)而合成，但不限定於此。
本發明中，上述量子點可以為非鎘系量子點。具體而言，上述量子點可以包含非鎘系量子點。
本發明中，在上述量子點為非鎘系量子點的情況下，能夠抑制環境污染的危險，對人體無害，因此具有能夠包含操作量子點的操作者的健康的優點，因而較佳。
為了使用入射的藍色光源而進行向綠色光和紅色光的光轉換，上述非鎘系量子點可以包含發光中心波長彼此不同的、具體相差50nm以上的兩種或其以上的量子點。較佳地，上述非鎘系量子點可以包含發光中心波長彼此相差70nm以上的兩種以上的量子點。
在上述兩種以上的非鎘系量子點的發光中心波長的差異為上述範圍的情況下，具有因寬顏色再現性而能夠提供優異的畫質的顯示器這樣的優點。
上述非鎘系量子點中，上述量子點使用發光中心波長的範圍為510nm~540nm的綠色量子點以及發光中心波長的範圍為610nm~630nm的紅色量子點，這對於優異的顏色再現性的實現是有 效的。較佳地，上述量子點可以包含發光中心波長的範圍處於上述範圍內的上述綠色量子點和上述紅色量子點，該情況下具有如下優點：透過應用分別滿足上述發光波長的量子點，能夠實現由藍色光源的藍色透過光、綠色發光、紅色發光形成的白色光源的濾色器的使用，因此能夠提供具有寬顏色再現性的顯示器裝置。
上述聚乙二醇系配體透過化學結合而配置於量子點的表面。
具體而言，本發明的量子點包含配置於表面的含有下述化學式1-A所表示的化合物的聚乙二醇系配體。具體而言，上述聚乙二醇系配體透過化學結合而配置於量子點的表面。
Figure 108107575-A0305-02-0015-36
(上述化學式1-A中，R'由化學式1-1表示，[化學式1-1]*─R1─O─R2
上述化學式1-1中，R1為直接連接或碳原子數1~10的亞烷基，R2由化學式1-2表示，
Figure 108107575-A0305-02-0015-37
上述化學式1-2中，A為氧原子或硫原子，R3為直接連接或碳原子數1~10的亞烷基，B為巰基(*─SH)、羧酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0016-38
)、二硫代乙酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0016-39
)、磷酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0016-40
)或胺基(-NH2)，R"為氫原子、巰基(*─SH)、羧酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0016-41
)、二硫代乙酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0016-42
)、磷酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0016-45
)、胺基(-NH2)、碳原子數1~20的直鏈烷基或碳原子數3~20的支鏈烷基，k為1~100的整數，l為0~1的整數，m為0~10的整數)。
本發明中，上述烷基可以為直鏈或支鏈，例如有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、異己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限定於此。
本發明中，上述亞烷基除了其為2價之外，可以適用與烷基有關的說明。
本發明中，上述＊表示連接基團。
上述化學式1-A所表示的化合物可以由下述化學式1-3表示。
Figure 108107575-A0305-02-0017-118
(上述化學式1-3中，R"為巰基(*─SH)、羧酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0017-119
)、二硫代乙酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0017-120
)、磷酸基(
Figure 108107575-A0305-02-0017-121
)、胺基(-NH2)、碳原子數1~20的直鏈烷基或碳原子數3~20的支鏈烷基，o為0~5的整數，p為0~1的整數，q為1~50的整數)。
在包含油酸(oleic acid)、油胺(oleylamine)那樣的配體的量子點的情況下，雖然良好地分散於己烷(n-hexane)和氯仿那樣的高揮發非極性溶劑，但通常存在在製造抗蝕劑或製作顯示器元件時所使用的丙二醇甲基醚乙酸酯(PGMEA)那樣的丙二醇系溶劑中的分散性非常弱的問題。然而，本發明的量子點由於使用聚乙二醇系配體，良 好地分散於PGMEA那樣的溶劑，因此具有操作性變得容易，而且能夠更加保護操作者的健康這樣的優點，在使用上述化學式1-3所表示的化合物作為上述化學式1-A所表示的化合物的情況下，尤其上述的優點最大化，因此較佳。
作為上述聚乙二醇系配體的具體例，可以舉出2-(2-甲氧基乙氧基)乙酸(和光公司)、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸(2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸(和光公司)、琥珀酸單-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙基]酯、丙二酸單-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙基]酯、戊二酸單-{2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙基}酯、{2-[2-(2-乙基-己氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙酸、琥珀酸單-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯、琥珀酸單-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯、丙二酸單-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-異丁氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯、己二酸單-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯、2-氧代-己二酸6-(2-{2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙基)酯、琥珀酸單-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯、O-(琥珀醯)-O’-甲基聚乙二醇2’000(奧德里奇公司)、(2-丁氧基-乙氧基)-乙酸((2-丁氧基-乙氧 基)-乙酸(和光公司)、{2-[2-(羧基甲氧基)乙氧基]乙氧基}乙酸(和光公司)、2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酸、(2-羧基甲氧基-乙氧基)-乙酸(和光公司)、(2-丁氧基-乙氧基)-乙酸((2-丁氧基-乙氧基)-乙酸(和光公司)等，但不限定於此。
上述非鎘系量子點透過使用聚乙二醇系配體，從而即使使用濾色器的批量生產線中所用的丙二醇單甲基醚乙酸酯那樣的溶劑而不使用如甲苯、己烷、氯仿那樣揮發性大的溶劑，也能夠賦予良好的量子點的分散特性。
相對於量子點整體，上述包含聚乙二醇系配體的非鎘系量子點的含量為5%~150%，更佳地為10%~100%。在上述包含聚乙二醇系配體的非鎘系量子點的含量小於上述範圍的情況下，量子點的分散特性可能不良，在大於上述範圍的情況下，雖然量子點的分散特性優異，但塗膜的固化特性可能下降，因此較佳含量滿足上述範圍。
相對於光轉換樹脂組合物的固體成分100重量份，上述量子點的含量可以為1~40重量份，較佳地可以為2~20重量份。在上述量子點的含量處於上述範圍內的情況下，具有發光效率優異，塗層的可靠性優異這樣的優點。在上述量子點的含量小於上述範圍的情況下，綠色光和紅色光的光轉換效率不充分，在大於上述範圍的情況下，藍色光的釋放相對下降，會產生顏色再現性變差的問題。
黏合劑樹脂
本發明的光轉換樹脂組合物包含黏合劑樹脂，上述黏合劑樹脂可以包含熱固性樹脂或鹼溶性樹脂。具體而言，上述黏合劑樹 脂可以包含含環氧基丙烯酸系黏合劑樹脂和Cardo系黏合劑樹脂作為熱固性樹脂或鹼溶性樹脂。
上述含環氧基丙烯酸系黏合劑樹脂可以包含下述化學式2~化學式4中的至少一種重複單元。
Figure 108107575-A0305-02-0020-50
Figure 108107575-A0305-02-0020-51
Figure 108107575-A0305-02-0020-52
(上述化學式2~4中，R4、R5和R6各自獨立地為氫或甲基)。
在包含具有上述化學式2~化學式4中的至少一種重複單元的含環氧基丙烯酸系黏合劑樹脂的情況下，透過優異的機械特性以及光轉換樹脂組合物的優異的光轉換率和優異的光維持率，顏色再現性和可靠性可以變佳。
上述Cardo系黏合劑樹脂具有借助於光、熱的作用的反應性，作為量子點的分散介質而發揮作用。在本發明的光轉換樹脂組合物中所含有的Cardo系黏合劑樹脂只要是作為針對量子點的黏結劑樹脂而發揮作用且能夠用作光轉換塗層的支撐體的樹脂，就沒有限制。
上述Cardo系黏合劑樹脂可以包含下述化學式5~化學式10中的至少一種重複單元。
Figure 108107575-A0305-02-0021-53
Figure 108107575-A0305-02-0021-55
Figure 108107575-A0305-02-0021-56
Figure 108107575-A0305-02-0022-122
上述化學式5~8中，X和X'各自獨立地為單鍵、-CO-、-SO2-、-C(CF3)2-、-Si(CH3)2-、-CH2-、-C(CH3)2-、-O-、
Figure 108107575-A0305-02-0022-124
、
Figure 108107575-A0305-02-0022-125
、
Figure 108107575-A0305-02-0022-126
、
Figure 108107575-A0305-02-0022-127
、
Figure 108107575-A0305-02-0022-123
 Y為酸酐殘基，Z為酸二酐殘基，R'''為氫原子、乙基、苯基、-C2H4Cl、-C2H4OH或-CH2CH=CH2，R7、R7'、R8、R8'、R9、R9'、R10、R10'、R11、R11'、R12和R12'各自獨立地為氫原子或甲基，R13、R13'、R14和R14'各自獨立地為碳原子數1~6的直鏈亞烷基或碳原子數3~6的支鏈亞烷基，上述亞烷基可以被酯鍵、碳原子數6~14的亞環烷基和碳原子數6~14的亞芳基中的至少一種中斷， R15、R15'、R16、R16'、R17、R17'、R18和R18'各自獨立地為氫原子、鹵素原子或碳原子數1~6的直鏈烷基或碳原子數3~6的支鏈烷基，r和s各自為滿足0
Figure 108107575-A0305-02-0023-128
m
Figure 108107575-A0305-02-0023-129
30、0
Figure 108107575-A0305-02-0023-130
n
Figure 108107575-A0305-02-0023-131
30的整數，其中，r和s不同時為0。
Figure 108107575-A0305-02-0023-58
Figure 108107575-A0305-02-0023-59
上述化學式9和10中， P各自獨立地為
Figure 108107575-A0305-02-0024-61
、
Figure 108107575-A0305-02-0024-62
、
Figure 108107575-A0305-02-0024-63
 R19和R20各自獨立地為氫、羥基、硫醇基、氨基、硝基或鹵素原子，Ar1各自獨立地為C6~C15芳基，Y'為酸酐殘基，Z'為酸二酐殘基，A'為O、S、N、Si或Se，a和b各自獨立地為1~6的整數，c和d各自獨立地為0~30的整數，其中，c和d不同時為0。
在本發明的光轉換樹脂組合物包含具有上述化學式5~化學式10的重複單元中的至少一種重複單元的Cardo系黏合劑樹脂的情況下，具有製程間可靠性變得優異，釋氣的產生最小化而面板啟動時不產生殘影，因優異的反射防止效果而能夠賦予高品質的畫質、優異的耐熱性、耐化學性、耐久性和可靠性的優點。
上述化學式5和7的Y是酸酐的殘基，可以使作為本發明的Cardo系黏合劑樹脂的合成中間體的雙酚環氧基丙烯酸酯化合物與酸酐化合物反應而得到。能夠導入殘基Y的酸酐化合物沒有特別限定，例如，可以舉出馬來酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、氯菌酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐等。
上述化學式6和8的Z是酸二酐的殘基，可以使作為本發明的Cardo系黏合劑樹脂的合成中間體的雙酚環氧基丙烯酸酯化合物與酸二酐化合物反應而得到。能夠導入殘基Z的酸二酐化合物沒有特別限定，例如，可以舉出均苯四甲酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐、聯苯四甲酸二酐、聯苯四甲酸二酐等芳香族多元羧酸酐。
上述「酸二酐」的意思是分子內具有2個酸酐基的化合物。
本發明中，上述Cardo系黏合劑樹脂的製造方法沒有特別限定。例如，可以使雙酚化合物與環氧化合物反應，合成雙酚環氧化合物後，使合成的雙酚環氧化合物與丙烯酸酯化合物反應，合成雙酚環氧丙烯酸酯化合物後，使雙酚環氧丙烯酸酯化合物與酸酐、酸二酐或它們的混合物反應而製造，但不限定於此。
上述Cardo系黏合劑樹脂與含環氧基丙烯酸系黏合劑樹脂的重量比可以為10：90~90：10。在上述Cardo系黏合劑樹脂與含環氧基丙烯酸系黏合劑樹脂的比率為上述範圍的情況下，具有因塗覆後在後烘熱處理製程中塗膜的熱固化特性優異而塗膜的物理特性優異 這樣的優點，在脫離上述範圍的情況下，塗膜的固化度不足而可靠性可能下降。
相對於上述光轉換樹脂組合物的整體100重量份，上述黏合劑樹脂的含量可以為1~40重量份，較佳地可以為1~30重量份，更佳地可以為2~10重量份。在上述黏合劑樹脂的含量處於上述範圍內的情況下，熱固化容易，熱固化時防止膜減少，塗膜特性變得良好，因而較佳。在上述黏合劑樹脂含量小於上述範圍的情況下，因固化度不足而膜強度可能降低，在上述黏合劑樹脂的含量大於上述範圍的情況下，塗覆性降低而可能難以形成均勻的塗膜。
散射粒子
本發明的光轉換樹脂組合物可以包含散射粒子。
上述散射粒子可以使用通常的無機材料，較佳地可以包含平均粒徑為50~1,000nm的金屬氧化物。
具體而言，上述金屬氧化物可以為選自由Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO、MgO和它們的組合組成的組中的一種。必要時，也可以使用由丙烯酸酯等具有不飽和鍵的化合物進行了表面處理的材質。
另外，在本發明的光轉換樹脂組合物包含散射粒子的情況下，透過上述散射粒子能夠使從量子點發出的光的路徑增加，提高光轉換塗層上的整體光效率，因此較佳。
上述散射粒子可以具有50~1,000nm的平均粒徑，較佳地可以使用100~500nm的範圍的散射粒子。此時，如果粒子尺寸過 小，則無法期待從量子點發出的光的充分的散射效果，與此相反，在過大的情況下，在組合物內沉澱，或者無法獲得均勻品質的自發光層表面，因此可以在上述範圍內適當地調節使用。
相對於上述光轉換樹脂組合物的全部固體成分100重量份，上述散射粒子的含量可以為0.5~20重量份，較佳地可以為1~15重量份。在上述散射粒子的含量處於上述範圍內的情況下，能夠使發光強度的增加效果最大化，因此較佳。在上述散射粒子的含量小於上述範圍的情況下，可能難以確保想要獲得的發光強度，在大於上述範圍的情況下，藍色照射光的透過度下降，發光效率方面可能產生問題，因此較佳地在上述範圍內適當使用。
熱固性化合物
本發明的光轉換樹脂組合物可以包含熱固性化合物。
上述熱固性化合物的平均分子量較佳地為20,000以下，尤其更佳地為1,000~20,000。在上述熱固性化合物的平均分子量滿足上述條件的情況下，留膜率和耐熱性優異。
上述熱固性化合物較佳地由相對於光轉換樹脂組合物整體100重量份為10~80重量份的環氧化合物構成。在上述熱固性化合物的含量小於上述範圍的情況下，可能因塗膜強度不足而導致可靠性下降。
作為滿足上述條件的熱固性化合物的具體例，可以舉出2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷和1,3-雙[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯 基]-1-[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物、2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷等。作為市售的商品，可以舉出JER 157S65、157S70(商品名；JER公司製品)等。它們可以各自單獨或將兩種以上組合使用。
本發明的熱固性化合物可以進一步包含上述雙酚A酚醛清漆型環氧化合物以外的環氧樹脂。作為可以與上述雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂一起包含而同時使用的環氧樹脂的較佳實施例，可以使用雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、二苯基醚型環氧樹脂、氫醌型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、聯苯基型環氧樹脂、芴環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、三羥基苯基甲烷型環氧樹脂、三官能型環氧樹脂、四酚基乙烷型環氧樹脂、二環戊二烯苯酚型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂、雙酚A含核多元醇型環氧樹脂、聚丙二醇型環氧樹脂、縮水甘油酯型環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂、乙二醛型環氧樹脂、脂環式多官能環氧樹脂、雜環型環氧樹脂等。這些環氧樹脂可以各自單獨或將兩種以上組合而與上述雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂進一步包含使用。
作為上述的環氧樹脂，可以使用如下的市售品。更具體而言，可以舉出作為雙酚F型環氧樹脂的YDF-175S(東都化成公司製品)等、作為雙酚A型環氧樹脂的YDB-715(東都化成公司製品)等、作為雙酚S型環氧樹脂的EPICLON EXA1514(大日本油墨化學工業公司製品)等、作為氫醌型環氧樹脂的YDC-1312(東都化成公司製品)等、 作為萘型環氧樹脂的EPICLON EXA4032(大日本油墨化學工業公司製品)等、作為聯苯型環氧樹脂的EPIKOTE YX4000H(JER公司製品)等、作為雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂的JER157S65或157S70(JER公司製品)等、作為苯酚酚醛清漆型環氧樹脂的EPPN-201(日本化藥公司製品)、JER152、154(JER公司製品)等、作為甲酚酚醛清漆型環氧樹脂的EOCN-102S、103S、104S或1020(日本化藥公司製品)、作為三羥基苯基甲烷型環氧樹脂的EPIKOTE 1032H60(JER公司製品)等、作為三官能型環氧樹脂的VG3101M80(三井化學公司製品)等、作為四酚基乙烷型環氧樹脂的EPIKOTE 10315(JER公司製品)等、作為氫化雙酚A型環氧樹脂的ST-3000(東都化成公司製品)等、作為縮水甘油酯型環氧樹脂的EPIKOTE 190P(JER公司製品)等、作為縮水甘油胺型環氧樹脂的YH-434(東都化成公司製品)等、作為乙二醛型環氧樹脂的YDG-414(東都化成公司製品)等、作為脂環式多官能環氧樹脂的EPOLEAD GT-401(大賽璐化學公司製品)等。上述環氧樹脂可以各自單獨或將兩種以上組合使用。
相對於光轉換樹脂組合物的固體成分100重量%，上述熱固性化合物的含量較佳地為10~80重量%，更佳地為15~70重量%。在上述熱固性化合物的含量處於上述範圍以內的情況下，留膜率和平坦性良好。
固化促進劑
本發明的光轉換樹脂組合物可以包含固化促進劑。
上述固化促進劑可以較佳地使用選自由例如羧酸化合物、具有硫醇基的有機硫化合物、產酸劑組成的組中的一種以上的化合物，但不限定於此。
上述羧酸化合物較佳地為芳香族雜乙酸類，具體可以舉出苯基硫代乙酸、甲基苯基硫代乙酸、乙基苯基硫代乙酸、甲基乙基苯基硫代乙酸、二甲基苯基硫代乙酸、甲氧基苯基硫代乙酸、二甲氧基苯基硫代乙酸、氯苯基硫代乙酸、二氯苯基硫代乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸、1,2,4-苯三甲酸酐等，但不限定於此。
作為上述具有硫醇基的有機硫化合物的具體例，可以舉出2-巰基苯並噻唑、1,4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巰基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、四乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)等，但不限定於此。
作為上述產酸劑的具體例，可以舉出4-羥基苯基二甲基鋶對甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶對甲苯磺酸鹽、4-乙醯氧基苯基甲基苄基鋶六氟銻酸鹽、三苯基鋶對甲苯磺酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯基碘鎓對甲苯磺酸鹽、二苯基碘鎓六氟銻酸鹽等鎓鹽類、硝基苄基甲苯磺酸鹽類、苯偶姻甲苯磺酸鹽類等。
以上述光轉換樹脂組合物的固體成分100重量份為基準，相對於上述黏合劑樹脂和上述熱固性化合物100重量份，上述固化促進劑的含量可以為0.1~40重量份，較佳地可以為1~30重量份。在上述固化促進劑的含量滿足上述範圍的情況下，包含其的光轉換樹脂組合物高靈敏度化，塗膜的固化時間縮短，因此具有生產率提高，能夠實現高可靠性這樣的優點，且具有使用其形成的塗膜的強度和上述塗膜部的表面平滑性可以變佳這樣的優點。相反，在上述固化促進劑的含量小於上述範圍的情況下，無法解決固化度的下降，後續製程中可能產生皺褶，在大於上述範圍的情況下，存在光轉換樹脂組合物的發光特性下降，亮度不充分這樣的問題。
溶劑
本發明的光轉換樹脂組合物可以包含溶劑。
本發明的光轉換樹脂組合物所含有的溶劑通常可以包含一種或兩種以上，特別是在相對於全部溶劑包含50%以上的沸點為100~180℃的溶劑的情況下，流動特性優異，不會發生塗覆不均和乾燥異物，因此能夠提供沒有塗覆異物的良好的光轉換層疊基材。
作為具體例，可以包含選自由醚類、芳香族烴類、酮類、醇類、酯類和醯胺類等組成的組中的一種以上，具體而言，可以為選自由丙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、均三甲苯、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、3-乙氧基丙酸乙酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、丙二醇二乙酸酯、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙 二醇二乙基醚、甲氧基丁基乙酸酯、乙二醇和γ-丁內酯等組成的組中的一種或兩種以上。
在上述沸點小於100℃的溶劑為全部溶劑的50%以上的情況下，乾燥速度快，因此真空乾燥(Vacuum Dry)製程時塗膜的表面發生不均而可能引起不良，在沸點大於180℃的溶劑為全部溶劑的50%以上的情況下，可能引起真空乾燥製程時所需時間(Tack-time)變長的問題。因此，全部溶劑的50%以上的溶劑適合使用沸點為100~180℃的溶劑。
相對於上述光轉換樹脂組合物100重量%，上述溶劑的含量可以為50~90重量%，較佳地可以為60~85重量%。在上述溶劑的含量處於上述範圍內的情況下，利用輥塗機、旋塗機、狹縫式旋塗機、狹縫塗布機(有時也稱為模頭塗布機)、噴墨機等塗布裝置進行塗布時，塗布性可以變佳。
添加劑
本發明的光轉換樹脂組合物根據多種多樣的目的可以進一步包含公知的添加劑。作為這樣的添加劑，也可以並用例如填充劑、固化助劑、其他高分子化合物、密合促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝劑等添加劑。這些添加劑可以使用一種或兩種以上，考慮到光效率等，在整體組合物內，較佳地以1重量%以下使用。
作為上述填充劑，可以為玻璃、二氧化矽、氧化鋁等，可以舉出聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等熱塑性樹脂等。
作為上述其他高分子化合物，具體可以舉出馬來醯亞胺樹脂等固化性樹脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等熱塑性樹脂等。
作為上述密合促進劑，可以舉出例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等。
作為上述抗氧化劑，具體可以舉出2,2’-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚等。
作為上述紫外線吸收劑，具體可以為2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、烷氧基二苯甲酮等。
作為上述防凝劑，具體可以舉出聚丙烯酸鈉等。
本發明所屬技術領域中具有通常知識者可以在不損害本發明的效果的範圍內適當追加使用上述添加劑。例如相對於上述光轉換樹脂組合物的整體100重量份，上述添加劑可以以0.05~10重量份、較佳地以0.1~10重量份、更佳地以0.1~5重量份使用，但不限定於此。
<光轉換層疊基材>
本發明的光轉換層疊基材包含形成於基材上的光轉換樹脂組合物的固化物。上述光轉換層疊基材透過包含光轉換樹脂組合物的固化物，從而能夠在玻璃基材上以100~250℃的塗層形成溫度更有效地進行加工，與以往的複雜結構相比，亮度和長期可靠性優異。
上述光轉換層疊基材可以為矽(Si)、矽氧化物(SiOx)或高分子基板，上述高分子基板可以為聚醚碸(PES)或聚碳酸酯(PC)等。
上述光轉換層疊基材可以透過塗布上述光轉換樹脂組合物，並進行熱固化而形成。
<圖像顯示裝置>
本發明的圖像顯示裝置包含前述的光轉換層疊基材。上述圖像顯示裝置具體可以舉出液晶顯示器(液晶顯示裝置；LCD)、有機EL顯示器(有機EL顯示裝置)、液晶投影儀、遊戲機用顯示裝置、便攜電話等便攜終端用顯示裝置、數碼相機用顯示裝置、車輛導航用顯示裝置等顯示裝置等，尤其適合彩色顯示裝置。
上述圖像顯示裝置除了具備上述光轉換層疊基材以外，還可以包含本發明的技術領域中具有通常知識者已知的構成，即，本發明包含能夠應用本發明的光轉換層疊基材的圖像顯示裝置。
以下，為了具體說明本說明書，採用實施例來詳細說明。然而，本說明書中的實施例可以變形為各種各樣的其他方式，不會被解釋為本說明書的範圍受到下面詳細描述的實施例的限定。本說明書中的實施例是為了向本發明所屬技術領域中具有通常知識者更完 整地說明本說明書而提供的。此外，只要沒有特別提及，則以下表示含量的「%」和「份」是重量基準。
散射粒子分散液的製造
製造例1：散射粒子分散液S1的製造
將作為散射粒子的粒徑220nm的TiO2(亨斯邁公司TR-88)70.0重量份、作為分散劑的DISPERBYK-2001(畢克公司製造)4.0重量份、作為溶劑的丙二醇甲基醚乙酸酯26重量份利用珠磨機進行12小時混合/分散，製造散射粒子分散液S1。
合成例1：綠色量子點的合成(Q-1)
將乙酸銦0.4mmol(0.058g)、棕櫚酸0.6mmol(0.15g)和1-十八烯20mL加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛轉換成氮氣。加熱至280℃後，快速注入三(三甲基甲矽烷基)膦(TMS3P)0.2mmol(58μL)和三辛基膦1.0mL的混合溶液，並進行0.5分鐘反應。
接下來，將乙酸鋅2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛轉換成氮氣，並將反應器升溫至280℃。加入先前合成的InP核溶液2mL，接著，加入三辛基膦中的硒(Se/TOP)4.8mmol，然後使最終混合物進行2小時反應。在快速冷卻至常溫的反應溶液中加入乙醇，將離心分離而得的沉澱進行減壓過濾，然後進行減壓乾燥，形成InP/ZnSe核-殼。
接下來，將乙酸鋅2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛轉換成氮氣，並將反應器升溫至280℃。加入先前合成的InP核溶液2mL，接著，加入三辛基膦中的硫(S/TOP)4.8mmol，然後使最終混合物進行2小時反應。在快速冷卻至常溫的反應溶液中加入乙醇，將離心分離而得的沉澱進行減壓過濾，然後進行減壓乾燥，獲得InP/ZnSe/ZnS核-殼結構的量子點，之後使其分散於氯仿中。
所得的奈米量子點的發光光譜的最大發光峰為515nm，將量子點溶液5mL加入離心分離管中，加入乙醇20mL使其沉澱。透過離心分離將上清液去除，在沉澱物中加入2mL的氯仿使量子點分散，然後加入0.50g的(2-丁氧基-乙氧基)-乙酸，在氮氣氣氛下加熱至60℃，同時進行1小時反應。
接下來，在反應物中加入25mL的正己烷使量子點沉澱，然後實施離心分離，將沉澱物分離後，投入丙二醇單甲基醚乙酸酯4mL，加熱至80℃，同時進行分散。利用PGMEA將固體成分調整至25%。最大發光波長為516nm。
合成例2：綠色量子點的合成(Q-2)
將合成例1中合成的分散於氯仿中的量子點溶液5mL加入離心分離管中，加入乙醇20mL使其沉澱。透過離心分離將上清液去除，在沉澱物中加入2mL的氯仿使量子點分散，然後加入0.5g的O-(琥珀醯)-O’-甲基聚乙二醇2’000(奧德里奇公司)，在氮氣氣氛下加熱至60℃，同時進行1小時反應。
接下來，在反應物中加入25mL的正己烷使量子點沉澱，然後實施離心分離，將沉澱物分離後，投入丙二醇單甲基醚乙酸酯4mL，加熱至80℃，同時進行分散。利用PGMEA將固體成分調整至25%。最大發光波長為515nm。
合成例3：綠色量子點的合成(Q-3)
將乙酸銦0.4mmol(0.058g)、棕櫚酸0.6mmol(0.15g)和1-十八烯20mL加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛轉換成氮氣。加熱至280℃後，快速注入三(三甲基甲矽烷基)膦(TMS3P)0.2mmol(58μL)和三辛基膦1.0mL的混合溶液，並進行1分鐘反應。
接下來，將乙酸鋅2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛轉換成氮氣，並將反應器升溫至280℃。加入先前合成的InP核溶液2mL，接著，加入三辛基膦中的硒(Se/TOP)4.8mmol，然後使最終混合物進行2小時反應。在快速冷卻至常溫的反應溶液中加入乙醇，將離心分離而得的沉澱進行減壓過濾，然後進行減壓乾燥，形成InP/ZnSe核-殼。
接下來，將乙酸鋅2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛轉換成氮氣，並將反應器升溫至280℃。加入先前合成的InP核溶液2mL，接著，加入三辛基膦中的硫(S/TOP)4.8mmol，然後使最終混合物進行2小時反應。在快速冷卻至常溫的反應溶液中加 入乙醇，將離心分離而得的沉澱進行減壓過濾，然後進行減壓乾燥，獲得InP/ZnSe/ZnS核-殼結構的量子點，之後使其分散於氯仿中。
所得的奈米量子點的發光光譜的最大發光峰為526nm，將量子點溶液5mL加入離心分離管中，加入乙醇20mL使其沉澱。透過離心分離而將上清液去除，在沉澱物中加入2mL的氯仿使量子點分散，然後加入0.50g的(2-丁氧基-乙氧基)-乙酸，在氮氣氣氛下加熱至60℃，同時進行1小時反應。
接下來，在反應物中加入25mL的正己烷使量子點沉澱，然後實施離心分離，將沉澱物分離後，投入丙二醇單甲基醚乙酸酯4mL，加熱至80℃，同時進行分散。利用PGMEA將固體成分調整至25%。最大發光波長為526nm。
合成例4：綠色量子點的合成(Q-4)
將合成例3中合成的分散於氯仿中的量子點溶液5mL加入離心分離管中，加入乙醇20mL使其沉澱。透過離心分離將上清液去除，在沉澱物中加入2mL的氯仿使量子點分散，然後加入0.5g的O-(琥珀醯)-O’-甲基聚乙二醇2’000(奧德里奇公司)，在氮氣氣氛下加熱至60℃，同時進行1小時反應。
接下來，在反應物中加入25mL的正己烷使量子點沉澱，然後實施離心分離，將沉澱物分離後，投入丙二醇單甲基醚乙酸酯4mL，加熱至80℃，同時進行分散。利用PGMEA將固體成分調整至25%。最大發光波長為525nm。
合成例5：綠色量子點的合成(Q-5)
將乙酸銦0.4mmol(0.058g)、棕櫚酸0.6mmol(0.15g)和1-十八烯20mL加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛轉換成氮氣。加熱至280℃後，快速注入三(三甲基甲矽烷基)膦(TMS3P)0.2mmol(58μL)和三辛基膦1.0mL的混合溶液，並進行1.5分鐘反應。
接下來，將乙酸鋅2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛轉換成氮氣，並將反應器升溫至280℃。加入先前合成的InP核溶液2mL，接著，加入三辛基膦中的硒(Se/TOP)4.8mmol，然後使最終混合物進行2小時反應。在快速冷卻至常溫的反應溶液中加入乙醇，將離心分離而得的沉澱進行減壓過濾，然後進行減壓乾燥，形成InP/ZnSe核-殼。
接下來，將乙酸鋅2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛轉換成氮氣，並將反應器升溫至280℃。加入先前合成的InP核溶液2mL，接著，加入三辛基膦中的硫(S/TOP)4.8mmol，然後使最終混合物進行2小時反應。在快速冷卻至常溫的反應溶液中加入乙醇，將離心分離而得的沉澱進行減壓過濾，然後進行減壓乾燥，獲得InP/ZnSe/ZnS核-殼結構的量子點，之後使其分散於氯仿中。
所得的奈米量子點的發光光譜的最大發光峰為526nm，將量子點溶液5mL加入離心分離管中，加入乙醇20mL使其沉澱。透過離心分離而將上清液去除，在沉澱物中加入2mL的氯仿使 量子點分散，然後加入0.65g的羧基-EG6-十一烷硫醇(奧德里奇公司)，在氮氣氣氛下加熱至60℃，同時進行1小時反應。
接下來，在反應物中加入25mL的正己烷使量子點沉澱，然後實施離心分離，將沉澱物分離後，投入丙二醇單甲基醚乙酸酯4mL，加熱至80℃，同時進行分散。利用PGMEA將固體成分調整至25%。最大發光波長為536nm。
合成例6：綠色量子點的合成(Q-6)
將合成例5中合成的分散於氯仿中的量子點溶液5mL加入離心分離管中，加入乙醇20mL使其沉澱。透過離心分離將上清液去除，在沉澱物中加入2mL的氯仿使量子點分散，然後加入0.5g的O-(琥珀醯)-O’-甲基聚乙二醇2’000(奧德里奇公司)，在氮氣氣氛下加熱至60℃，同時進行1小時反應。
接下來，在反應物中加入25mL的正己烷使量子點沉澱，然後實施離心分離，將沉澱物分離後，投入丙二醇單甲基醚乙酸酯4mL，加熱至80℃，同時進行分散。利用PGMEA將固體成分調整至25%。最大發光波長為534nm。
合成例7：紅色量子點的合成(Q-7)
將乙酸銦0.4mmol(0.058g)、棕櫚酸0.6mmol(0.15g)和1-十八烯20mL加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛轉換成氮氣。加熱至280℃後，快速注入三(三甲基甲矽烷基)膦(TMS3P)0.2mmol(58μL)和三辛基膦1.0mL的混合溶液， 並進行5分鐘反應，然後將反應溶液快速冷卻至常溫。顯示出吸收最大波長560~590nm。
將乙酸鋅2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛轉換成氮氣，並使反應器升溫至280℃。加入先前合成的InP核溶液2mL，接著，加入三辛基膦中的硒(Se/TOP)4.8mmol，然後使最終混合物進行2小時反應，之後降至常溫，形成InP/ZnSe核-殼。
接下來，將乙酸鋅2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛轉換成氮氣，並將反應器升溫至280℃。加入先前合成的InP核溶液2mL，接著，加入三辛基膦中的硫(S/TOP)4.8mmol，然後使最終混合物進行2小時反應。在快速冷卻至常溫的反應溶液中加入乙醇，將離心分離而得的沉澱進行減壓過濾，然後進行減壓乾燥，獲得InP/ZnSe/ZnS核-殼結構的量子點，之後使其分散於氯仿中。
所得的奈米量子點的發光光譜的最大發光峰為628nm，將合成的量子點溶液5mL加入離心分離管中，加入乙醇20mL使其沉澱。透過離心分離而將上清液去除，在沉澱物中加入2mL的氯仿使量子點分散，然後加入0.65g的2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸(和光公司)，在氮氣氣氛下加熱至60℃，同時進行1小時反應。
接下來，在反應物中加入25mL的正己烷使量子點沉澱，然後實施離心分離，將上清液去除而將沉澱物分離後，投入丙二 醇單甲基醚乙酸酯4mL，加熱至80℃，同時進行分散。利用PGMEA將固體成分調整至25%。最大發光波長為628nm。
合成例8：紅色量子點的合成(Q-8)
將乙酸銦0.4mmol(0.058g)、棕櫚酸0.6mmol(0.15g)和1-十八烯20mL加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛轉換成氮氣。加熱至280℃後，快速注入三(三甲基甲矽烷基)膦(TMS3P)0.2mmol(58μL)和三辛基膦1.0mL的混合溶液，並進行4.5分鐘反應，然後將反應溶液快速冷卻至常溫。顯示出吸收最大波長550~585nm。
將乙酸鋅2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛轉換成氮氣，並使反應器升溫至280℃。加入先前合成的InP核溶液2mL，接著，加入三辛基膦中的硒(Se/TOP)4.8mmol，然後使最終混合物進行2小時反應，之後降至常溫，形成InP/ZnSe核-殼。
接下來，將乙酸鋅2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反應器中，在真空下加熱至120℃。1小時後，將反應器內的氣氛轉換成氮氣，並將反應器升溫至280℃。加入先前合成的InP核溶液2mL，接著，加入三辛基膦中的硫(S/TOP)4.8mmol，然後使最終混合物進行2小時反應。在快速冷卻至常溫的反應溶液中加入乙醇，將離心分離而得的沉澱進行減壓過濾，然後進行減壓乾燥，獲得InP/ZnSe/ZnS核-殼結構的量子點，之後使其分散於氯仿中。
所得的奈米量子點的發光光譜的最大發光峰為616nm，將合成的量子點溶液5mL加入離心分離管中，加入乙醇20mL使其沉澱。透過離心分離而將上清液去除，在沉澱物中加入2mL的氯仿使量子點分散，然後加入0.65g的2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸(和光公司)，在氮氣氣氛下加熱至60℃，同時進行1小時反應。
接下來，在反應物中加入25mL的正己烷使量子點沉澱，然後實施離心分離，將上清液去除而將沉澱物分離後，投入丙二醇單甲基醚乙酸酯4mL，加熱至80℃，同時進行分散。利用PGMEA將固體成分調整至25%。最大發光波長為616nm。
合成例9：包含Cardo系黏合劑樹脂的黏合劑樹脂(E-1)
(1)在反應器中，加入作為雙酚環氧化合物的9,9’-雙(4-縮水甘油氧基苯基)芴(Hear chem公司)138g、丙烯酸54g、苄基三乙基氯化銨(大井化金公司)1.4g、三苯基膦(奧德里奇公司)1g、丙二醇甲基乙基乙酸酯(大賽璐化學公司)128g、以及氫醌0.5g，升溫至120℃後，維持12小時，合成下述化學式11所表示的化合物。
(2)在反應器中，加入下述化學式11所表示的化合物60g、聯苯四甲酸二酐(三菱瓦斯公司)11g、四氫鄰苯二甲酸酐(奧德里奇公司)3g、丙二醇甲基乙基乙酸酯(大賽璐化學公司)20g、以及N,N’-四甲基氯化銨0.1g，升溫至120℃後，維持2小時，合成下述化學式12所表示的化合物。所得的下述化學式12所表示的化合物的重均分子量為5,400g/mol。酸值為95mgKOH/g。
[化學式11]
Figure 108107575-A0305-02-0044-64
Figure 108107575-A0305-02-0044-65
合成例10：包含Cardo系黏合劑樹脂的黏合劑樹脂(E-2)
(1)為了合成下述化學式13的化合物，在3000ml的三口圓底燒瓶中將4,4”-(9H-呫噸-9,9-二基)二酚364.4g和叔丁基溴化銨0.4159g混合，加入表氯醇2359g，加熱至90℃進行反應。利用液相色譜進行分析，如果4,4”-(9H-呫噸-9,9-二基)二酚被完全消耗，則冷卻至30℃，緩慢添加50%NaOH水溶液(3當量)。利用液相色譜進行分析，如果表氯醇被完全消耗，則用二氯甲烷提取後，進行3次水洗，然後將有機層用硫酸鎂乾燥後，將二氯甲烷減壓蒸餾，使用混合比50：50的二氯甲烷和甲醇進行再結晶化。
將這樣合成的環氧化合物1當量與叔丁基溴化銨0.004當量、2,6-二異丁基苯酚0.001當量、丙烯酸2.2當量混合後，加入溶 劑丙二醇單甲基醚乙酸酯24.89g並混合。在該反應溶液中一邊以25ml/min吹入空氣，一邊將溫度加熱至95℃並溶解。在反應溶液成為白濁的狀態下將溫度加熱至120℃使其完全溶解。如果溶液變透明、黏度變高，則測定酸值，攪拌至酸值小於1.0mgKOH/g。酸值達到目標(0.8)為止需要11小時。反應結束後，將反應器的溫度降至室溫，得到無色透明的化合物。
Figure 108107575-A0305-02-0045-66
(2)在上述化學式13的化合物307.0g中添加丙二醇單甲基醚乙酸酯600g並溶解後，混合聯苯四甲酸二酐78g和四乙基溴化銨1g，緩慢升溫，在110℃進行4小時反應。確認酸酐基消失後，混合1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐38.0g，在90℃進行6小時反應，聚合成Cardo系黏合劑樹脂。酸酐的消失透過IR光譜來確認。酸值為120mgKOH/g。
合成例11：包含Cardo系黏合劑樹脂的黏合劑樹脂(E-3)
(1)對三口燒瓶設置回流冷凝器和溫度計後，加入9,9-雙酚芴42.5g，並將2-(氯甲基)環氧乙烷220mL定量後注入。加入四丁基溴化銨100mg後，開始攪拌，同時將溫度升溫至90℃。確認未反應物的含量小於0.3%後，進行減壓蒸餾。
將溫度降至30℃後，注入二氯甲烷，並緩慢投入NaOH。利用高效液相色譜(HPLC)方法確認生成物為96%以上後，滴加5%HCl將反應結束。將反應物提取並進行層分離後，將有機層進行水洗，洗滌至成為中性。有機層用MgSO4乾燥後，利用旋轉蒸發器減壓蒸餾而濃縮。在濃縮的生成物中加入二氯甲烷，將溫度升至40℃，同時一邊攪拌一邊投入甲醇，然後將溶液溫度降低並攪拌。將所生成的固體過濾後，在常溫進行真空乾燥，得到白色固體粉末52.7g(收率94%)。關於其結構透過1H NMR確認。
Figure 108107575-A0305-02-0046-67
1H NMR(CDCl3)：7.75(2H)，7.35-7.254(6H)，7.08(4H)，6.74(4H)，4.13(2H)，3.89(2H)，3.30(2H)，2.87(2H)，2.71(2H)。
(2)3,3’-(((9H-芴-9,9-二基)雙(4,1-亞苯基))雙(氧))雙(1-苯硫基)丙烷-2-醇)的合成
對三口燒瓶設置回流冷凝器和溫度計後，加入(1)階段的反應物(1000g)、苯硫酚524g、乙醇617g並攪拌。在反應溶液中緩慢滴加三乙胺328g。透過高效液相色譜(HPLC)方法確認起始物質消失後，結束反應。反應結束後，將乙醇減壓蒸餾而去除。將有機物溶解於二氯甲烷後，用水洗滌，然後將二氯甲烷透過減壓蒸餾去除。將濃 縮的有機物溶解於乙酸乙酯後，滴加乙醚溶劑，並進行30分鐘攪拌。將化合物減壓蒸餾，得到淡黃色油945g(收率64%)，其結構透過1H NMR確認。
Figure 108107575-A0305-02-0047-68
1H NMR(CDCl3)：7.82(2H)，7.38-6.72(20H)，6.51(4H)，4.00(2H)，3.97(2H)，3.89(2H)，3.20(2H)，3.01(2H)，2.64(2H)。
(3)黏合劑樹脂的合成
對三口燒瓶設置回流冷凝器和溫度計後，加入溶解於50%PGMEA溶劑的(2)階段中合成的3,3’-(((9H-芴-9,9-二基)雙(4,1-亞苯基))雙(氧))雙(1-苯硫基)丙烷-2-醇)單體200g，升溫至115℃。在115℃滴加3,3’,4,4’-聯苯四甲酸二酐31.1g後，維持115℃、6小時，同時進行攪拌。加入鄰苯二甲酸酐7.35g，進一步攪拌2小時後，將反應結束。冷卻後，得到重均分子量為3,500g/mol的黏合劑樹脂。酸值為150mgKOH/g。
合成例12：包含含環氧基丙烯酸系黏合劑樹脂的黏合劑樹脂(E-4)
在具備攪拌器、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗和氮氣導入管的燒瓶中，投入丙二醇單甲基醚乙酸酯120g、丙二醇單甲基醚80g、2,2’-偶氮二異丁腈2g、丙烯酸18g、對乙烯基甲苯37.9g、甲基丙烯酸甲酯10g、甲基丙烯酸縮水甘油酯34.1g、正十二烷硫醇3g，並進行氮氣置換。
之後，一邊攪拌一邊使反應液的溫度上升至80℃，並進行8小時反應。如此合成的黏合劑樹脂的固體成分的酸值為140mgKOH/g，由GPC測定的重均分子量Mw為約13,110。
合成例13：包含含環氧基丙烯酸系黏合劑樹脂的黏合劑樹脂(E-5)
在具備攪拌器、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗和氮氣導入管的燒瓶中，投入丙二醇單甲基醚乙酸酯120g、丙二醇單甲基醚80g、2,2’-偶氮二異丁腈2g、丙烯酸15g、對乙烯基甲苯15.0g、甲基丙烯酸甲酯20g、甲基丙烯酸縮水甘油酯50.0g、正十二烷硫醇3g，並進行氮氣置換。
之後，一邊攪拌一邊使反應液的溫度上升至80℃，並進行8小時反應。如此合成的黏合劑樹脂的固體成分的酸值為115mgKOH/g，由GPC測定的重均分子量Mw為約13,110。
合成例14：包含含環氧基丙烯酸系黏合劑樹脂的黏合劑樹脂(E-6)
在具備攪拌器、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗和氮氣導入管的燒瓶中，投入丙二醇單甲基醚乙酸酯120g、丙二醇單甲基醚 80g、2,2’-偶氮二異丁腈2g、丙烯酸16g、對乙烯基甲苯14.0g、甲基丙烯酸甲酯20g、7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷-3-基甲基丙烯酸酯50.0g、正十二烷硫醇3g，並進行氮氣置換。
之後，一邊攪拌一邊使反應液的溫度上升至80℃，並進行8小時反應。如此合成的黏合劑樹脂的固體成分的酸值為125mgKOH/g，由GPC測定的重均分子量Mw為約11,110。
合成例15：包含含環氧基丙烯酸系黏合劑樹脂的黏合劑樹脂(E-7)
在具備攪拌器、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗和氮氣導入管的燒瓶中，投入丙二醇單甲基醚乙酸酯120g、丙二醇單甲基醚80g、2,2’-偶氮二異丁腈3.5g、丙烯酸16g、對乙烯基甲苯14.0g、甲基丙烯酸甲酯20g、甲基丙烯酸縮水甘油酯20.0g、7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷-3-基甲基丙烯酸酯20.0g、正十二烷硫醇3g，並進行氮氣置換。
之後，一邊攪拌一邊使反應液的溫度上升至80℃，並進行8小時反應。如此合成的黏合劑樹脂的固體成分的酸值為98mgKOH/g，由GPC測定的重均分子量Mw為約8,090。
合成例16：包含含環氧基丙烯酸系黏合劑樹脂的黏合劑樹脂(E-8)的合成
在具備攪拌器、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗和氮氣導入管的燒瓶中，投入丙二醇單甲基醚乙酸酯120g、丙二醇單甲基醚80g、2,2’-偶氮二異丁腈1.2g、丙烯酸16g、對乙烯基甲苯14.0g、甲 基丙烯酸甲酯20g、3-乙烯基-7-氧雜-雙環[4.1.0]庚烷50.0g、正十二烷硫醇1.5g，並進行氮氣置換。
之後，一邊攪拌一邊使反應液的溫度上升至80℃，並進行8小時反應。如此合成的黏合劑樹脂的固體成分的酸值為98mgKOH/g，由GPC測定的重均分子量Mw為約18,090。
合成例17：黏合劑樹脂(E-9)
在具備攪拌器、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗和氮氣導入管的燒瓶中投入丙二醇單甲基醚乙酸酯120g、丙二醇單甲基醚80g、2,2’-偶氮二異丁腈2g、丙烯酸5g、甲基丙烯酸苄酯35.0g、甲基丙烯酸甲酯60g、正十二烷硫醇3g，並進行氮氣置換。
之後，一邊攪拌一邊使反應液的溫度上升至80℃，並進行8小時反應。如此合成的黏合劑樹脂的固體成分的酸值為40mgKOH/g，由GPC測定的重均分子量Mw為約12,370。
合成例18：黏合劑樹脂(E-10)
在具備攪拌器、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗和氮氣導入管的燒瓶中，投入丙二醇單甲基醚乙酸酯120g、丙二醇單甲基醚80g、2,2’-偶氮二異丁腈2g、丙烯酸20g、甲基丙烯酸苄酯30.0g、甲基丙烯酸甲酯50g、正十二烷硫醇3g，並進行氮氣置換。
之後，一邊攪拌一邊使反應液的溫度上升至80℃，並進行8小時反應。如此合成的黏合劑樹脂的固體成分的酸值為160mgKOH/g，由GPC測定的重均分子量Mw為約11,874。
光轉換樹脂組合物的製造：實施例1~24和比較例1~7
使用下述表1~表3的成分以及含量(重量%)，製造實施例和比較例的光轉換樹脂組合物。
Figure 108107575-A0305-02-0051-69
Figure 108107575-A0305-02-0052-70
Figure 108107575-A0305-02-0052-71
Figure 108107575-A0305-02-0053-72
Figure 108107575-A0305-02-0053-73
Figure 108107575-A0305-02-0054-74
實驗例
使用上述實施例和比較例中製造的光轉換樹脂組合物如下製造光轉換塗層，且透過如下所述的方法測定此時的亮度、光維持率、顏色再現性、耐熱性以及塗膜硬度，其評價結果記載於下述表4中。
(1)光轉換塗層的製造
使用實施例和比較例中製造的光轉換樹脂組合物製造塗膜。即，透過旋塗法將上述各個光轉換樹脂組合物塗布於5cm×5cm的玻璃基板上後，載置於加熱板上，在100℃的溫度維持10分鐘而形成薄膜後，在180℃的加熱烘箱中進行30分鐘加熱，製造光轉換塗層。關於上述製造的光轉換樹脂膜的厚度，根據量子點的含量製成厚度10μm。
(2)亮度的評價
將上述(1)中製造的塗膜置於藍色光源(XLamp XR-E LED，Royal blue 450，科銳公司)的上部後，使用亮度測定儀(CAS140CT Spectrometer，Instrument systems公司)測定亮度，其評價結果記載於下述表4中。
(3)光維持率
將透過上述光轉換塗層的製造方法製作的塗覆基板在230℃進行60分鐘硬烘(Hard bake)，測定硬烘前的發光效率和硬烘後的發光效率，確認維持發光效率的水準，將其評價結果記載於下述表4中。
(4)耐熱性的評價
透過上述(1)形成塗膜後，利用下述數式1確認熱衝擊後的厚度的變化。具體而言，對最終完成的塗膜施加1小時230℃的熱，測定加熱前/後的厚度，透過下述數學式1計算變化率。此時，如果厚度的變化率為90%以上，則為良好(○)，當小於90%時，為不良(×)，其評價結果記載於下述表4中。
[數學式1]塗膜的收縮率={(熱處理後的膜厚度)/(熱處理前的膜厚度)}×100(%)
(5)塗膜硬度
使用硬度計(HM500；菲希爾公司製品)在150℃的高溫測定上述(1)中製造的塗膜的固化度，表面硬度基於下述基準來評價。其結果示於下述表2中。
<評價基準>
○：表面硬度為50以上
△：表面硬度為30以上且小於50
×：表面硬度小於30
(6)顏色再現性
將上述(1)中製造的塗膜置於藍色光源(XLamp XR-E LED，Royal blue 450，科銳公司)的上部，在其上放置形成有紅色、綠色、藍色圖案的濾色器基板(使用UN65，三星電子公司的TV濾色器)後，使用色度測定器(OSP-200，奧林巴斯公司)，測定紅色、綠色、藍色的色座標，計算此時顯示的顏色再現區域相對於NTSC顏色區域的面積比，其評價結果記載於下述表4中。
Figure 108107575-A0305-02-0056-75
Figure 108107575-A0305-02-0057-76
參照上述表4，在本發明的包含Cardo系黏合劑樹脂和含環氧基丙烯酸系黏合劑樹脂的實施例的情況下，塗膜硬度和耐熱性相對於比較例可以觀察到非常優異的性能，從這樣的結果可知，能夠大幅降低在製作顯示器時所導入的熱處理製程中發生的蒸鍍膜的破裂不良。
此外，本發明的實施例的量子點的發光中心波長的差異為50nm以上，在應用以綠色發光波長為510nm~540nm、紅色發光中心波長為610nm~630nm為特徵的兩種以上的量子點的情況下，能夠確認到顏色再現性非常優異，但在使用一種量子點的情況下，以及在應用發光中心波長的差異小於50nm的量子點的情況下，可以確認到因顏色再現性的性能不足而難以用於濾色器的光源。不僅如此，還能夠確認到隨著塗膜的強度增強，實施例的亮度和光維持率與比較例相比明顯優異。
Figure 108107575-A0305-02-0002-1

Claims (12)

  1. 一種光轉換樹脂組合物，包含：發光中心波長彼此相差50nm以上的兩種以上的量子點，以及一黏合劑樹脂，其中該黏合劑樹脂包含Cardo系黏合劑樹脂和含環氧基丙烯酸系黏合劑樹脂，該些量子點包含配置於表面的聚乙二醇系配體，該聚乙二醇系配體包含下述的化學式1-A所表示的化合物，及該Cardo系黏合劑樹脂包含下述化學式5~化學式10中的至少一種重複單元，
    Figure 108107575-A0305-02-0058-77
     該化學式1-A中，R'由化學式1-1表示，化學式1-1*─R1─O─R2該化學式1-1中，R1為直接連接或碳原子數1~10的亞烷基，R2由化學式1-2表示，
    Figure 108107575-A0305-02-0058-78
     該化學式1-2中，A為氧原子或硫原子，R3為直接連接或碳原子數1~10的亞烷基，B為巰基(*─SH)、羧酸基(
    Figure 108107575-A0305-02-0059-96
    )、二硫代乙酸基(
    Figure 108107575-A0305-02-0059-97
    )、 磷酸基(
    Figure 108107575-A0305-02-0059-98
    )或胺基(-NH2)，R"為氫原子、巰基(*─SH)、羧酸基(
    Figure 108107575-A0305-02-0059-99
    )、二硫代乙酸基(
    Figure 108107575-A0305-02-0059-100
    )、磷酸基(
    Figure 108107575-A0305-02-0059-101
    )、胺基(-NH2)、碳原子數1~20的直鏈烷基或碳原子數3~20的支鏈烷基，k為1~100的整數，l為0~1的整數，m為0~10的整數，
    Figure 108107575-A0305-02-0059-79
    Figure 108107575-A0305-02-0059-80
    Figure 108107575-A0305-02-0060-107
    Figure 108107575-A0305-02-0060-108
     該些化學式5~8中，X和X'各自獨立地為單鍵、-CO-、-SO2-、-C(CF3)2-、-Si(CH3)2-、-CH2-、-C(CH3)2-、-O-、
    Figure 108107575-A0305-02-0060-115
    、
    Figure 108107575-A0305-02-0060-116
    、
    Figure 108107575-A0305-02-0060-117
     Y為酸酐殘基，Z為酸二酐殘基，R'''為氫原子、乙基、苯基、-C2H4Cl、-C2H4OH或-CH2CH=CH2， R7、R7'、R8、R8'、R9、R9'、R10、R10'、R11、R11'、R12和R12'各自獨立地為氫原子或甲基，R13、R13'、R14和R14'各自獨立地為碳原子數1~6的直鏈亞烷基或碳原子數3~6的支鏈亞烷基，該亞烷基可以被酯鍵、碳原子數6~14的亞環烷基和碳原子數6~14的亞芳基中的至少一種中斷，R15、R15'、R16、R16'、R17、R17'、R18和R18'各自獨立地為氫原子、鹵素原子或碳原子數1~6的直鏈烷基或碳原子數3~6的支鏈烷基，r和s各自為滿足0
    Figure 108107575-A0305-02-0061-132
    m
    Figure 108107575-A0305-02-0061-133
    30、0
    Figure 108107575-A0305-02-0061-134
    n
    Figure 108107575-A0305-02-0061-135
    30的整數，其中，r和s不同時為0，
    Figure 108107575-A0305-02-0061-83
    Figure 108107575-A0305-02-0061-109
     該些化學式9和10中， P各自獨立地為
    Figure 108107575-A0305-02-0062-113
    、
    Figure 108107575-A0305-02-0062-114
    、
    Figure 108107575-A0305-02-0062-111
     R19和R20各自獨立地為氫、羥基、硫醇基、氨基、硝基或鹵素原子，Ar1各自獨立地為C6~C15的芳基，Y'為酸酐殘基，Z'為酸二酐殘基，A'為O、S、N、Si或Se，a和b各自獨立地為1~6的整數，c和d各自獨立地為0~30的整數，其中，c和d不同時為0。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的光轉換樹脂組合物，其中該化學式1-A所表示的化合物由下述化學式1-3表示，
    Figure 108107575-A0305-02-0062-110
     該化學式1-3中， R"為巰基(*─SH)、羧酸基(
    Figure 108107575-A0305-02-0063-90
    )、二硫代乙酸基(
    Figure 108107575-A0305-02-0063-91
    )、磷酸基(
    Figure 108107575-A0305-02-0063-92
    )、胺基(-NH2)、碳原子數1~20的直鏈烷基或碳原子數3~20的支鏈烷基，o為0~5的整數，p為0~1的整數，q為1~50的整數。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的光轉換樹脂組合物，其中該些量子點為非鎘系量子點。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的光轉換樹脂組合物，其中該些量子點包含核和殼，該核包含選自由二元素化合物、三元素化合物和四元素化合物組成的組中的一種以上的物質，該二元素化合物選自由GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb以及它們的混合物組成的組；該三元素化合物選自由GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP以及它們的混合物組成的組；該四元素化合物選自由GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb以及它們的混合物組成的組， 該殼包含選自ZnSe、ZnS和ZnTe中的一種以上的物質。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的光轉換樹脂組合物，其中該些量子點包含發光中心波長彼此相差70nm以上的兩種以上的量子點。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的光轉換樹脂組合物，其中該些量子點包含選自由發光中心波長的範圍為510nm~540nm的綠色量子點和發光中心波長的範圍為610nm~630nm的紅色量子點組成的組中的兩種以上。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的光轉換樹脂組合物，其中該聚乙二醇系配體包含選自由2-(2-甲氧基乙氧基)乙酸、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸、琥珀酸單-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙基]酯、丙二酸單-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙基]酯、戊二酸單-{2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙基}酯、{2-[2-(2-乙基-己氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙酸、琥珀酸單-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯、琥珀酸單-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯、丙二酸單-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-異丁氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯、己二酸單-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯、2-氧代-己二酸6-(2-{2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]- 乙氧基}-乙基)酯、琥珀酸單-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯、(2-丁氧基-乙氧基)-乙酸、羧基-EG6-十一烷硫醇和(2-羧基甲氧基-乙氧基)-乙酸組成的組中的一種以上。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的光轉換樹脂組合物，其中該含環氧基丙烯酸系黏合劑樹脂包含下述化學式2~化學式4中的至少一種重複單元，
    Figure 108107575-A0305-02-0065-93
    Figure 108107575-A0305-02-0065-94
     化學式4
    Figure 108107575-A0305-02-0066-95
     該些化學式2~4中，R4、R5和R6各自獨立地為氫或甲基。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的光轉換樹脂組合物，其中該光轉換樹脂組合物進一步包含選自由散射粒子、熱固性化合物、固化促進劑、添加劑和溶劑組成的組中的一種以上。
  10. 一種光轉換層疊基材，包含申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的光轉換樹脂組合物的固化物。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的光轉換層疊基材，其中該光轉換層疊基材的材料為玻璃。
  12. 一種圖像顯示裝置，包含申請專利範圍第10項所述的光轉換層疊基材。
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