TWI712576B - 堵泥 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題在於提供一種堵泥，其可一邊保護高爐的出鐵孔下部，一邊抑制開孔困難。 本發明之解決手段為一種堵泥，其係含有耐火原料及黏結劑的高爐出鐵孔填充用之堵泥，於耐火原料100質量%中含有3質量%以上20質量%以下的粒徑未達0.3mm的氧化鈦質原料、3質量%以上15質量%以下的粒徑未達10μm的碳質原料。

Description

堵泥
本發明關於用於填充高爐的出鐵孔之堵泥。
高爐的出鐵孔部分係因熔鐵渣排出而高溫・磨耗，為耐火物損耗激烈的部位，隨著爐齡增加，因出鐵孔下部的耐火物損耗所造成的溫度上升變成問題的狀況多。 因此，自從前以來，已知藉由在堵泥中添加氧化鈦質原料，生成具有黏稠性的TiC、TiN，藉由此等的TiC、TiN保護出鐵孔下部的耐火物之技術(例如，參照專利文獻1)。
然而，因TiC、TiN之生成而堵泥變過度燒結，因此堵泥的強度變高，有開孔困難之問題。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開昭64-39310號公報
[發明所欲解決的課題]
本發明所欲的解決的課題在於提供一種堵泥，其可一邊保護高爐的出鐵孔下部，一邊抑制開孔困難。 [解決課題的手段]
依照本發明之一觀點，提供以下之堵泥。 一種堵泥，其係含有耐火原料及黏結劑的高爐出鐵孔填充用之堵泥，於耐火原料100質量%中含有3質量%以上20質量%以下的粒徑未達0.3mm的氧化鈦質原料、含有3質量%以上15質量%以下的粒徑未達10μm的碳質原料。 [發明的效果]
本發明之堵泥由於在耐火原料100質量%中含有3質量%以上20質量%以下的粒徑未達0.3mm的氧化鈦質原料，故有效率地從氧化鈦質原料(TiO2 )生成TiC、TiN。此等TiC、TiN由於具有黏稠性，可保護出鐵口下部的耐火物。 又，本發明之堵泥係在耐火原料100質量%中含有3質量%以上15質量%以下的粒徑未達10μm的碳質原料。粒徑未達10μm之超微粉的碳質原料係比表面積極大，而且由於碳質原料為高熔點，故可抑制因含有氧化鈦質原料所造成的前述之過度燒結，可抑制開孔困難。 再者，藉由含有粒徑未達10μm的超微粉的碳質原料，亦達成與TiO2 反應而容易TiC之效果。而且，可藉由該TiC保護出鐵口下部的耐火物。
[實施發明的形態]
本發明之堵泥係與以往堵泥同樣地含有耐火原料及黏結劑，本發明之堵泥之特徵在於：於耐火原料100質量%中含有3質量%以上20質量%以下的粒徑未達0.3mm的氧化鈦質原料、3質量%以上15質量%以下的粒徑未達10μm的碳質原料。藉此，可如前述一邊保護高爐的出鐵孔下部，一邊抑制開孔困難。
將氧化鈦質原料的粒徑限定於未達0.3mm者，係為了提高氧化鈦質原料(TiO2 )的反應性，有效率地從氧化鈦質原料(TiO2 )生成TiC、TiN。 該粒徑未達0.3mm的氧化鈦質原料之含量未達3質量%時，不充分地生成TiC、TiN，得不到能保護出鐵口下部的耐火物之功能。另一方面，若粒徑未達0.3mm的氧化鈦質原料之含量超過20質量%，則發生因氧化鈦質原料所造成的前述之過度燒結，開孔變困難。該粒徑未達0.3mm的氧化鈦質原料之含量較佳為8質量%以上15質量%以下。
此處，所謂的氧化鈦質原料，就是氧化鈦(TiO2 )或包含氧化鈦的耐火原料，指TiO2 含量大約60質量%以上。惟，若TiO2 含量變高則成為高價格，故氧化鈦質原料的TiO2 含量，從減低成本之觀點來看，較佳為60質量%以上90質量%以下，若亦考慮作用效果之方面，則更佳為80質量%以上90質量%以下。 氧化鈦質原料係有天然品與人工品，再者，按照結晶形態可區分為金紅石型與銳鈦礦型。從經濟性・安定供給性之方面來看，較佳為使用天然品的金紅石型。金紅石型氧化鈦質原料係按照其粒度，例如將粒徑1mm以下稱為金紅石砂，將其中粒徑0.1mm以下稱為金紅石花。金紅石花由於是超微粒子而反應性高，藉由使用金紅石花作為氧化鈦質原料，可從該金紅石花(TiO2 )有效率地生成TiC、TiN。基於此點，金紅石花的粒度較佳為小，平均粒徑較佳為30μm以下。
再者，所謂的平均粒徑，就是指以雷射繞射散射式粒度分布計所測定的累積曲線之中央累積值(D50)的體積平均粒徑。 又，所謂原料粒子的粒徑未達d，就是意指該原料粒子通過JIS-Z8801規定的孔徑d之篩的粒度，所謂原料粒子的粒徑為d以上，就是意指該粒子在同篩上殘留的粒度。
接著，將碳質原料的粒徑限定於未達10μm者，係如前述為了抑制過度燒結，為了提高與氧化鈦質原料(TiO2 )的反應性而有效率地生成TiC。 於該粒徑未達10μm的碳質原料之含量未達3質量%時，無法抑制過度燒結，且不充分地生成TiC，得不到保護出鐵口下部的耐火物之功能。另一方面，若粒徑未達10μm的碳質原料之含量超過15質量%，則適當的混煉所需要的黏結劑量變多，無法得到緻密質的堵泥。該粒徑未達10μm的碳質原料之含量較佳為7質量%以上13質量%以下。
作為粒徑未達10μm的碳質原料，典型上可使用碳黑。再者，於本發明之堵泥中，亦可使用焦炭(例如粒徑未達1mm)作為碳質原料，但由於焦炭為多孔質，故若大量使用焦炭，則適當的混煉所需要的黏結劑量會變多，無法得到緻密質的堵泥。因此，焦炭的使用量(含量)係在耐火原料100質量%中較佳為未達15質量%，更佳為未達5質量%。
本發明之堵泥係在耐火原料100質量%中較佳含有3質量%以上50質量%以下的粒徑未達0.3mm的氮化矽質原料。如此的話，氮化矽質原料中的N與氧化鈦質原料中的Ti係反應而生成TiN。藉由該TiN，可更得到出鐵口下部的耐火物之保護功能。 作為氮化矽質原料，例如可使用由氮化矽(SiN)及氮化矽鐵(Si3 N4 Fe)所選出的一種以上。其中，較佳為氮化矽鐵。此係因為氮化矽鐵中的Fe成分促進SiC鍵之生成反應。惟，若氮化矽鐵中的Fe成分含量過多，則反應促進效果變過剩，反而有SiC生成量降低之情況。因此，作為氮化矽鐵，較佳為Si3 N4 佔其70質量%以上，剩餘部分主要由Fe所構成。
本發明之堵泥係除了此等氧化鈦質原料、碳質原料及氮化矽質原料之外，還可與一般的堵泥同樣地，含有氧化鋁原料、氧化鋁-二氧化矽質原料(蠟石)、碳化矽原料、黏土、金屬粉等其他的耐火原料。
而且，本發明之堵泥係可用黏結劑混入如以上的耐火原料而得。作為黏結劑，可舉出焦油類或樹脂等。作為焦油類，可舉出煤焦油、石油焦油、木焦油、頁岩焦油、柏油及瀝青等。作為樹脂，可舉出酚醛清漆樹脂型或可溶酚醛樹脂型之酚樹脂或呋喃樹脂等。使用樹脂尤其具有熱塑性的酚醛清漆樹脂型酚樹脂時，較佳為併用六亞甲基四胺等的硬化劑。又，亦可併用焦油類與樹脂。 黏結劑之添加量係對於耐火原料100質量%外加，例如較佳為10質量%以上20質量%以下，更佳為12質量%以上17質量%以下。 [實施例]
表1顯示本發明之實施例及比較例的堵泥之摻合與評價結果。表1中，「氧化鈦質原料(未達0.3mm)」為金紅石花，「碳質原料(未達10μm)」為碳黑，「氮化矽質原料(未達0.3mm)」為氮化矽鐵。又，「其他」為氧化鋁原料、氧化鋁-二氧化矽質原料(蠟石)、碳化矽原料、黏土及焦炭。再者，焦炭在耐火原料100質量%中之含量，係任一例皆未達5質量%。又，焦炭之粒度為1mm，但幾乎不含10μm者，基於不影響「碳質原料(未達10μm)」之含量，表1中「碳質原料(未達10μm)」之含量表示碳黑之含量。再者，表1中「黏結劑」為焦油類，其添加量表示對於耐火原料100質量%外加的質量%。
對於各例之堵泥，評價保護出鐵孔下部的耐火物之功能(以下稱為「保護功能性」)、開孔性及彎曲強度，根據此等評價結果，進行綜合評價。又，實施例1、2與比較例1之堵泥係供實際機器試驗。 各評價項目之評價方法係如以下。
＜保護功能性＞ 藉由X射線繞射之波峰強度，測定有助於保護功能性的TiC、TiN之生成量(合計量)，將比較例3的波峰強度當作100而指數化。該指數之值愈大，TiC、TiN之生成量愈多，可說保護功能性愈優異。
＜開孔性＞ 以7MPa之壓力，將堵泥加壓成形為φ50mm×高度50mm的尺寸後，置入匣缽內，於成形體與匣缽之間填塞焦炭粉，進行1200℃的還原加熱處理。對於如此所得之加熱處理後的堵泥試驗片，藉由鑽頭開孔試驗機的φ10mm的鑽頭，上下貫穿其中央部，測定其貫穿速度(mm/分鐘)，作為開孔性的評價。該貫穿速度愈快，開孔性愈優異。
＜彎曲強度＞ 以約7MPa之壓力，將堵泥成形為40mm×40mm×160mm的形狀，依據JISR2575，測定在1200℃燒成3小時後的常溫下之彎曲強度。一般而言，堵泥係其彎曲強度愈大，出鐵孔閉塞中的鐵液洩漏之防止效果等愈優異。
＜綜合評價＞ 藉由以下之基準，以◎(優)、○(良)、×(不良)之3等級評價。 ◎(優)：保護功能性(指數)為100以上，開孔性(mm/分鐘)為90以上，且彎曲強度(MPa)為4以上之情況。 ○(良)：保護功能性(指數)為100以上，開孔性(mm/分鐘)為70以上且未達90，且彎曲強度(MPa)為3以上且未達4之情況。 ×(不良)：保護功能性(指數)未達100，開孔性(mm/分鐘)未達70，或彎曲強度(MPa)未達3之情況。
Figure 02_image001
如表1所示，在本發明之範圍內的實施例1～9，係綜合評價為◎(優)或○(良)而良好。其中，碳質原料(未達10μm)及氧化鈦質原料(未達0.3mm)之含量在前述的較佳範圍，且以3質量%以上50質量%以下之範圍含有氮化矽質原料(未達0.3mm)的實施例1、6、7，係綜合評價為◎(優)而特別良好。
比較例1係氧化鈦質原料(未達0.3mm)之含量少之例，TiC、TiN之生成量少，判斷得不到充分的保護功能性。 比較例2係氧化鈦質原料(未達0.3mm)之含量多之例，發生因氧化鈦質原料所造成的過度燒結，開孔性係大幅降低。
比較例3係碳質原料(未達10μm)之含量少之例，無法抑制過度燒結而開孔性大幅降低。又，適當的混煉所需要的黏結劑量變多，無法得到緻密質的堵泥，彎曲強度降低。 比較例4係碳質原料(未達10μm)之含量多之例，適當的混煉所需要的黏結劑量變多，無法得到緻密質的堵泥，彎曲強度降低。
實際機器試驗的結果係在氧化鈦質原料(未達0.3mm)之含量少的比較例1中，爐底溫度上升到426℃為止，但於本發明的實施例1、2中，可將爐底溫度抑制在300℃以下。

Claims (3)

  1. 一種堵泥，其係含有耐火原料及黏結劑的高爐出鐵孔填充用之堵泥，於耐火原料100質量%中含有3質量%以上20質量%以下的粒徑未達0.3mm的氧化鈦質原料、含有3質量%以上15質量%以下的粒徑未達10μm的碳質原料。
  2. 如請求項1之堵泥，其中於耐火原料100質量%中含有3質量%以上50質量%以下的粒徑未達0.3mm的氮化矽質原料。
  3. 如請求項1或2之堵泥，其中前述氧化鈦質原料為金紅石花。
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