TWI683996B - 氧檢測劑組成物、使用該組成物之成形體、薄片、脫氧劑用包裝材料、脫氧劑 - Google Patents

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Abstract

有關本發明之氧檢測劑組成物，係含有氧化還原色素、與還原劑、與鹼性物質，前述氧化還原色素為鐵藍，且前述還原劑為乳糖。

Description

氧檢測劑組成物、使用該組成物之成形體、薄片、脫氧劑用包裝材料、脫氧劑
本發明係關於氧檢測劑組成物、使用該組成物之成形體、薄片、脫氧劑用包裝材料、脫氧劑。
以往，提案有藉由氧化還原，利用可逆性改變顏色之有機色素的氧檢測劑。市售之氧檢測劑(例如，商品名「AGELESS EYE」、三菱瓦斯化學股份有限公司製)係將透明之包裝容器內的氧濃度未滿0.1容量%之脫氧狀態簡便以顏色變化顯示之機能製品，與脫氧劑一起使用在食品之鮮度保持或醫療醫藥品之品質保持等。以往之氧檢測劑多數藉由將氧化還原色素與適當之還原劑組合使用，將系統內之氧的有無可以目視判別者。
於以往之氧檢測劑，作為氧化還原色素雖使用甲基藍所代表之有機染料，此等有機染料有因使用條件而導致對包裝材料等之轉印、引起污染的情況。關於此， 例如於專利文獻1，提案有將包含甲基藍之氧檢測劑組成物與環狀烯烴共聚物層合之氧指標。於專利文獻2，提案有使甲基藍含浸於層狀矽酸鹽之氧檢測劑組成物。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本特開2008-096375號公報
專利文獻2：日本特開2004-045365號公報
然而，專利文獻1或2之氧檢測劑組成物由於係使用有機染料作為氧化還原色素，氧檢測劑組成物因加熱殺菌處理等而被曝露於高溫環境時，溶出有機染料而有污染包裝材料等之問題。藉此，而有誤認氧檢測劑的色彩、或損害美觀的情況。
作為解決上述課題之方法，認為係使用鐵藍等之無機物作為氧化還原色素。使用如此之氧檢測劑組成物時，以加熱殺菌處理等即使被曝露於80℃以上之環境的情況下，亦可抑制氧化還原色素的溶出。
另外，使用含有鐵藍之氧檢測劑組成物的情況，有因還原劑之種類，以加熱殺菌處理等被曝露於80℃以上之環境的情況下，氧檢測劑之色彩變成褐色(以下亦稱為「褐變」)，誤認氧檢測劑之色彩、或有損害美 觀的情況。
本發明係鑑於上述事情而完成者，係以提供一種以加熱殺菌處理等即使被曝露於高溫之環境的情況下，亦可抑制氧化還原色素的溶出，且可抑制氧檢測劑褐變的氧檢測劑組成物來作為目的。
本發明者們研究解決上述課題的方法之結果，發現包含氧化還原色素、還原劑及鹼性物質之氧檢測劑組成物藉由包含鐵藍作為氧化還原色素，進而包含乳糖作為還原劑，即使被曝露於高溫之環境的情況，亦可抑制氧化還原色素的溶出，同時亦抑制氧檢測劑的褐變，而終至完成本發明。
亦即，本發明係如以下所述。
[1]
一種氧檢測劑組成物，其係含有氧化還原色素、與還原劑、與鹼性物質，前述氧化還原色素為鐵藍，且前述還原劑為乳糖。
[2]
如[1]之氧檢測劑組成物，其係進一步含有鈉鹽及/或鈉離子。
[3]
如[1]或[2]之氧檢測劑組成物，其係進一步含有載體。
[4]
一種成形體，其係包含[1]~[3]中任一項之氧檢測劑組成物。
[5]
一種薄片，其係包含[1]~[3]中任一項之氧檢測劑組成物。
[6]
一種脫氧劑用包裝材料，其係包含[4]之成形體、或[5]之薄片。
[7]
一種脫氧劑，其係包含脫氧劑組成物、與包裝前述脫氧劑組成物之如[6]之脫氧劑用包裝材料。
根據本發明，可提供一種即使被曝露於高溫之環境的情況，亦可抑制氧化還原色素的溶出，且可抑制氧檢測劑的褐變之氧檢測劑組成物。
以下，對於用以實施本發明之形態(以下，單稱為「本實施形態」)詳細進行說明。尚，以下之本實施形態係用以說明本發明之例示，並非將本發明限定於以下內容之趣旨。本發明可於該要旨之範圍內進行適當變形來 實施。
本實施形態之氧檢測劑組成物係含有氧化還原色素、與還原劑、與鹼性物質，前述氧化還原色素為鐵藍，且前述還原劑為乳糖。藉由將鐵藍與乳糖併用，即使於高溫之環境下亦可抑制氧化還原色素的溶出，同時亦可抑制氧檢測劑的褐變。
<氧化還原色素：鐵藍>
所謂氧化還原色素，係指以氧化狀態與還原狀態可逆性進行色彩變化之物質。於本實施形態係使用鐵藍作為氧化還原色素。
所謂鐵藍，係包含下述一般式(1)表示之化合物者。
MFe(III)[Fe(II)(CN)6] (1a)(式中，M係表示NH4、K、Na、或Fe(II))
在本說明書，M為NH4的情況稱為銨鐵藍，M為K的情況稱為鉀鐵藍，M為Na的情況稱為鈉鐵藍，M為Fe(II)的情況稱為六氰基鐵酸鐵(Iron(III)hexacyanoferrate(II))。鐵藍由於對水的溶解度低，認為可效果性減低因色素溶出導致之污染風險。
上述之鐵藍可1種單獨使用，亦可併用2種以上。又，此等可包含結晶水。進而，一般式(1)中，M、 Fe(III)、或Fe(II)的一部分可被其他金屬取代，一部分Fe(II)可為有缺陷。鐵藍亦可使用市售品。此等，例如以普魯士藍、密羅里藍(Milori blue)、巴黎藍、中國藍等之名稱市售。
鐵藍從化學穩定性或對溶劑之分散性提昇的觀點來看，可使用不對變色反應造成阻礙左右實施藉由烷基或矽氧等之表面疏水化處理者。又，鐵藍之一次粒徑較佳為平均粒徑1~500nm，更佳為50~100nm。於此所謂平均粒徑係指藉由動態光散射法所求得之數平均粒徑。
<還原劑：乳糖>
還原劑係可還原有氧化狀態之氧化還原色素的化合物，於本實施形態使用乳糖(lactose)(亦稱為乳糖)作為還原劑。於本實施形態所使用之乳糖除了試藥之外，可使用作為食品或賦形劑市售者。乳糖一般而言作為水合物流通者多，為水合物亦或為酐在本實施形態可完全沒問題使用。
乳糖之形態雖並未特別限定於粉末狀、顆粒狀、結晶狀、溶液狀等，但從組成物之均勻化觀點來看，較佳為溶液狀，從安全性觀點來看，最佳為水溶液。藉由使用乳糖水溶液，可確保安全性並且得到均勻之氧檢測劑組成物。
在本實施形態之氧檢測劑組成物之還原劑的含量雖並未特別限定，但從還原能力等之觀點來看，較佳 為可將氧化型之鐵藍全部變換成還原型的量以上，通常以質量基準較佳為2~100倍，更佳為3~50倍，再更佳為5~30倍。
<鹼性物質>
從提高還原劑之還原活性觀點來看，本實施形態之氧檢測劑組成物係進一步含有鹼性物質。作為鹼性物質雖並未被限定於以下，但例如可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀等之鹼金屬氫氧化物；氫氧化鈣等之鹼土類金屬氫氧化物；碳酸鈉、碳酸鉀等之鹼金屬之碳酸鹽；碳酸氫鈉等之鹼金屬之碳酸氫鹽；磷酸三鉀等之鹼金屬之磷酸鹽；等。此等當中，較佳為鹼土類金屬氫氧化物或鹼土類金屬之碳酸鹽，更佳為鹼土類金屬之碳酸鹽。
<鈉鹽、鈉離子>
本實施形態之氧檢測劑組成物較佳為含有鈉鹽及/或鈉離子。於氧檢測劑組成物中存在鈉鹽及/或鈉離子的情況，以加熱殺菌處理等即使為高溫高濕之環境下，有抑制氧化還原色素的溶出(色素污染)之傾向，同時對氧濃度變化迅速因應，由於可變色，有氧檢測性能更為提昇的傾向。尤其是氧檢測劑組成物所含有之氧化還原色素為鐵藍時，上述之效果變更為顯著。即使曝露於加熱殺菌處理等之高溫處理的情況，亦可抑制氧化還原色素的溶出，且藉由具有優異之氧檢測性能，例如期待將氧阻隔袋之針孔檢 測更為容易，可更省力化不良品之發見或排除等。
作為鈉鹽雖未限定於以下，但例如可列舉氯化鈉、硝酸鈉、磷酸鈉等之無機鹽；乙酸鈉、酒石酸鈉、檸檬酸鈉、蘋果酸鈉等之有機酸鹽等。此等當中，較佳為有機酸鹽，更佳為磷酸鈉或硫酸鈉、檸檬酸鈉等之多元酸鈉，再更佳為檸檬酸鈉。鈉鹽可以固體含有在氧檢測劑組成物中，亦可以溶解於水或醇等之溶劑的狀態含有。尚，於本實施形態，可為鈉鹽、鈉離子之任一種狀態。此等鈉鹽及鈉離子可1種單獨使用，亦可併用2種以上。
作為鈉離子，可為於系統中從產生鈉離子者產生者。例如可列舉從鈉鐵藍所含有之鈉、載體所含有之鈉、纖維質基材所含有之鈉等所產生者等。或是作為纖維質基材，例如亦可列舉將聚丙烯酸鈉等高分子之鈉鹽等從作為黏結劑含有之纖維質(紙等)產生之鈉等。
作為鈉鹽及鈉離子的表現，可取得各種態樣。作為其一例，可列舉錯合物之結晶格子中所取入之態樣、從錯合物之結晶格子所釋出，形成組成物中之陰離子與鹽之態樣、作為離子以游離之狀態存在之態樣等。又，錯合物所取入之離子的個數亦可為1個或其以上的情況。惟，本實施形態並非被限定於上述之態樣。
在本實施形態之氧檢測劑組成物，鈉鹽及鈉離子含量的總量雖並未特別限定，但以鈉原子之質量基準，較佳為氧化還原色素的含量之0.01~10倍，更佳為0.05~2倍，再更佳為0.05~1.5倍，又再更佳為0.1~1.5 倍，又再一層更佳為0.1~1.1倍。將鈉鹽及鈉離子之含量的總量定為上述範圍內的情況，有更加提昇氧檢測速度的傾向。作為其理由雖並未特定，但推測係因為藉由於普魯士藍型錯合物之結晶格子中取入鈉離子，改變構成錯合物之金屬離子的氧化還原電位。又，各種金屬離子當中，推測鈉離子係藉由取入金屬錯合物，易對氧化還原電位帶來較佳之影響，其結果伴隨氧濃度變化，進一步提昇迅速變色之氧檢測性能。惟，本實施形態之作用機序並非被限定於上述者，只要具有上述特定之構成，可得到本實施形態所期望之效果。
在本實施形態之氧檢測劑組成物之鹼性物質的含量，相對於以質量基準氧化還原色素的含量，較佳為10~1000倍，更佳為50~500倍，再更佳為100~300倍，又再更佳為100~200倍。將鹼性物質的含量定為上述範圍內的情況，有更加提高保存穩定性、或對於氧濃度之色彩回覆速度的傾向。
<保濕劑>
從於變色反應保持必要之水分的觀點來看，本實施形態之氧檢測劑組成物可進一步含有保濕劑。作為保濕劑並未被限定於以下，例如可列舉乙二醇、甘油、聚乙二醇等之多元醇；硫酸鎂、氯化鎂、氯化鈣等之吸濕性無機鹽類等。
在本實施形態之氧檢測劑組成物之保濕劑的 含量，相對於氧檢測劑組成物的總量，較佳為1~20質量%，更佳為5~15質量%。將保濕劑的含量定為上述範圍內時，有於更廣大之環境濕度範圍發揮正常之呈色機能的傾向。
<著色劑>
在本實施形態，藉由加入不因氧濃度而變色，且於加熱殺菌處理時不引起污染的著色劑，可使得氧化還原色素的變色更為鮮明。作為如此之著色劑，例如雖可列舉紅色104號、酸性紅等之染料；氧化鈦、氧化鐵紅等之顏料等，但並未被限定於此等。
著色劑的含量若氧化還原色素之變色可以目視確認，則並未特別限定，相對於氧檢測劑組成物的總量，較佳為0.01~5質量%，更佳為0.05~3質量%，再更佳為0.1~1質量%。尚，氧化還原色素為鐵藍時之著色劑的含量，相對於氧檢測劑組成物的總量，較佳為0.0001~5質量%，更佳為0.01~5質量%，再更佳為0.01~3質量%，又再更佳為0.03~1質量%。
<載體>
將本實施形態之氧檢測劑組成物定為粉體狀的情況，從提昇其操作性的觀點來看，較佳為氧檢測劑組成物進一步含有載體。藉由將氧檢測劑組成物中之各成分載持於載體，可將氧檢測劑組成物成為粉體狀而使操作性提昇。粉 體狀之氧檢測劑的粒徑雖並未特別限定，但從流動性的觀點來看，較佳為10~1000μm，更佳為50~500μm。於此所謂平均粒徑，係使用JIS Z 8801之標準篩，從藉由使其振動5分鐘後之篩目的尺寸之重量分率來表示所測定之粒徑。
載體雖並未限定於以下，但例如可列舉碳酸鎂、沸石、矽藻土、珍珠岩、活性氧化鋁、二氧化矽凝膠等之無機物。此等當中，從對於氧之色彩應答性的觀點來看，較佳為鹼性無機物，更佳為碳酸鎂。尚，載體為鹼性無機物的情況下，亦可發揮作為上述鹼性物質的機能。
<氧檢測劑油墨>
本實施形態之氧檢測劑組成物藉由如有必要與黏結劑一起對溶劑分散，可成為氧檢測劑油墨(有時亦稱為「氧指標油墨」等)。
<溶劑>
作為溶劑，雖並未限定於以下，但例如可從水；異丙醇、丁醇等之醇類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等之酯類；甲基乙基酮、甲基異丁基酮等之酮類；甲苯、環已烷等之烴類當中考慮氧檢測劑組成物之溶解分散性、與印刷方式的相性等選定來使用。此等可1種單獨使用，亦可併用2種以上。
<黏結劑>
作為黏結劑，雖並未限定於以下，但例如可列舉海藻酸鈉、阿拉伯樹膠、黃蓍膠、羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、甲基纖維素、糊精、聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉、聚丙烯醯胺等之水溶性高分子；乙基纖維素、乙基羧乙基纖維素、纖維素乙醯丙酸酯等之纖維素類；乙酸乙烯酯樹脂、縮丁醛樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚醚樹脂、聚醯胺樹脂、石油系樹脂等之水不溶性高分子等，可考慮對溶劑之溶解性等選定。此等可1種單獨使用，亦可併用2種以上。
<氧檢測劑薄片>
於本實施形態，可使用氧檢測劑組成物以作為氧檢測劑薄片。亦即，本實施形態之薄片係包含上述之氧檢測劑組成物。例如作為有關本實施形態之薄片的一態樣，可列舉具備基材、與包含於其基材之上所形成之氧檢測劑組成物之層的薄片等。除上述之外，本實施形態之薄片可為具備包含基材及/或氧檢測劑組成物之層所層合之保護層者。作為上述保護層，雖並未限定於以下，但例如可列舉藉由清除油墨之塗佈層、由乾式層合或黏著劑貼合之透明樹脂層等。作為前述塗佈層或透明樹脂層之材質，雖並未限定於以下，但例如可列舉聚烯烴、聚酯、聚胺基甲酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸及其酯、聚醯胺等，從通氣性觀點來看，較佳為聚烯烴或聚胺基甲酸乙酯。前述保護層並非一定要 具備通氣性及透明性。亦即，後述之基材與保護層當中，若至少任一種具有通氣性即可，同樣至少任一種具有透明性即可。
作為基材之材料，雖並未限定於以下，但例如可列舉聚對苯二甲酸乙二酯等之聚酯樹脂、聚乙烯、聚丙烯等之聚烯烴樹脂、聚丙烯腈樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、6-尼龍等之聚醯胺樹脂等之樹脂；紙、布、不織布等之纖維質等。
作為氧檢測劑薄片的製作方法，雖並未限定於以下，但例如可列舉將上述之氧檢測劑油墨塗佈、含浸、或印刷於薄片(有時亦稱為「薄膜」)之方法。塗佈之方法並未特別限定可採用公知之方法。例如可列舉使用刷、噴等之方法等。含浸之方法並未特別限定亦可採用公知之方法。印刷之方法並未特別限定亦可採用公知之方法。例如可列舉平版印刷法、凹版印刷法、絲網印刷法、柔版印刷法、凸版印刷法等。此情況，氧檢測層的厚度雖並未特別限定，但通常較佳為0.1~50μm，更佳為1~30μm，再更佳為5~10μm。將氧檢測層的厚度定為上述範圍內的情況，可更加提高氧檢測薄片之氧檢測性能，有更進一層有效果地抑制塗膜之剝離的傾向。
<脫氧劑用包裝材料>
於本實施形態，可使用氧檢測劑組成物作為脫氧劑用包裝材料。此時，可使用上述之氧檢測劑薄片或後述之氧 檢測劑成形體。亦即，本實施形態之脫氧劑用包裝材料係包含本實施形態之成形體或薄片者。
<粉體狀氧檢測劑組成物>
本實施形態之氧檢測劑組成物如有必要配合上述之載體等，亦可成為粉體狀之氧檢測劑組成物。藉由將氧檢測劑組成物之各成分載持於載體，可進一層提昇其操作性。
<氧檢測劑成形體>
於本實施形態，可成形氧檢測劑組成物以成為成形體(氧檢測劑成形體)。亦即，本實施形態之成形體係包含本實施形態之氧檢測劑組成物者。成形體之形狀雖並未特別限定，但例如可列舉壓縮成形氧檢測劑組成物之錠劑等。進而，較佳為壓縮成形上述之粉體狀之氧檢測劑組成物。壓縮成形中，可使用市售之打錠機等。為了更進一層提昇成形性，如有必要可添加纖維素粉末、粉末聚乙烯、澱粉等之結合劑。成形體之形狀雖並未特別限定亦可採用公知之形狀，但該等當中，從防止成形體之破裂等的觀點來看，較佳為圓型、長型、膠囊型等之錠劑型的形狀。氧檢測劑成形體每1個的質量雖並未特別限定，但較佳為0.05~5g，更佳為0.1~0.5g。將氧檢測劑成形體的質量定為上述範圍內的情況，有進一層提昇操作性及色彩可視性的傾向。
<脫氧劑>
本實施形態之氧檢測劑組成物亦可適用在脫氧劑。亦即，本實施形態之脫氧劑係包含脫氧劑組成物、與包裝該脫氧劑組成物之本實施形態之脫氧劑用包裝材料。作為脫氧劑組成物，可使用以往公知者。
<包裝形態>
藉由將粉末狀之氧檢測劑組成物、或氧檢測劑成形體填充於由透明之樹脂薄膜所成之小袋，可得到小袋型之氧指標。如有必要以填充物不對袋外漏出的程度來實施開孔處理、或亦可實施將通過通氣系統等袋內外的通氣調控作為目的之處理等。即使為實施如此處理的情況，亦可有效果地防止色素的溶出。進而，發揮優異之氧檢測性能亦變非常可能。
<加熱殺菌處理>
本實施形態之氧檢測劑組成物與食品等之被保存物或脫氧劑等一起收納在包裝容器並密封後，例如可進行80~100℃左右之煮沸殺菌處理、100~135℃左右之蒸餾殺菌處理(因應溫度區域等，亦有分開使用「半蒸餾殺菌處理」、「蒸餾殺菌處理」、「高蒸餾殺菌處理」等的情況)之加熱殺菌處理。即使實施如此之加熱殺菌處理，亦可抑制色素的溶出。進而，發揮優異之氧檢測性能亦變非常可能。
<褐變耐性>
本實施形態之氧檢測劑組成物即使在實施前述殺菌處理的情況亦可抑制色彩的褐變。褐變從檢測劑之色彩可視性及美觀的觀點來看，以抑制較佳。褐變的程度除了藉由目視來評估之外，亦可藉由色彩分析計，亦藉由作為Lab*值經數值化之b*值的大小來評估。
實施例
以下，將本實施形態藉由實施例更具體說明。尚，本實施形態並非被限定於此等之實施例者。
在以下之實施例，異丙醇(以下，表記為「IPA」)、乙酸乙酯、乳糖一水合物、D-葡萄糖、D-果糖、纖維素粉末、氫氧化鎂、碳酸鎂、硫酸鎂、檸檬酸三鈉、及乙二醇係使用和光純藥工業股份有限公司製之試藥。
(實施例1) <氧指標油墨的製作>
準備IPA4.5g及乙酸乙酯4.5g之混合溶劑，作為黏結劑溶解纖維素乙酸酯丙酸酯(商品名「504-0.2」、EASTMAN CHEMICAL公司製，以下表記為「CAP」)1.0g。於此溶液，藉由加入作為氧化還原色素之銨鐵藍(商品名「密羅里藍FX9050」、大日精化工業股份有限公司製， 於20℃對水之溶解度：未滿0.002mg/100g-H2O)0.16g、作為著色劑之Phloxin B(食用紅色104號、保土谷化學股份有限公司製)0.011g、作為保水劑之乙二醇3.6g、作為還原劑之乳糖一水合物2.1g並使其分散而得到油墨A。
又，於IPA5.8g及乙酸乙酯5.8g之混合溶劑溶解CAP1.4g，而得到溶液。於此溶液藉由混合作為鹼性物質之氫氧化鎂10g並使其分散而得到分散液。
藉由混合油墨A1.1g、分散液1.1g、IPA0.7g及乙酸乙酯0.7g而得到氧指標油墨。
<氧檢測劑薄片的製作>
於切出100mm×150mm之合成紙(聚丙烯系薄片、商品名「FPD-80」、Yupo Corporation股份有限公司製)的表面，由以下之順序塗佈氧指標油墨。氧指標油墨之塗佈係使用棒塗佈機(Tester產業股份有限公司製)進行。首先，作為保護層，塗佈介質(商品名「CLIOS medium(A)」、DIC Graphics股份有限公司製)，將60℃之溫風接觸10秒使其乾燥。其次，將氧指標油墨塗佈於保護層之上，將60℃之溫風接觸10秒使其乾燥，形成氧檢測層。最後再一次藉由將介質(商品名「CLIOS medium(A)」)塗佈於氧檢測層之表面上，將60℃之溫風接觸10秒使其乾燥，而得到氧檢測劑薄片(聚丙烯系薄片/保護層1/氧檢測層/保護層2)。
準備二軸延伸聚丙烯(厚度20μm)與未拉伸聚丙烯(厚 度30μm)之層合薄膜。使用此層合薄膜，將未拉伸聚丙烯成為內側製作縱25mm×橫25mm之三方密封袋。
又，將所得之氧檢測劑薄片切成縱5mm×橫15mm的大小，以作為氧檢測劑薄片。氧檢測劑薄片之保護層2以與三方密封袋內側的表面(未拉伸聚丙烯側)接觸的方式，將氧檢測劑薄片放入三方密封袋之中，進行熱密封以作為評估試料。
<加熱殺菌處理耐性評估、氧檢測性能評估、褐變耐性評估>
於氧阻隔性之袋當中，封入評估試料(三方密封袋)、與脫氧劑(商品名「AGELESS SA-500」、三菱瓦斯化學股份有限公司製、脫氧劑組成物10g)、與空氣500mL，並進行密封而得到密封體。使用此密封體，進行加熱殺菌處理耐性評估、氧檢測性能評估及褐變耐性評估。
(加熱殺菌處理耐性評估)
於所得之密封體實施121℃、30分鐘之蒸餾處理，藉由確認實施後當下之污染的有無，評估對加熱殺菌處理之耐性。尚，將實施蒸餾處理後當下之密封體的氧濃度未滿0.1容量%，使用氣相層析(島津製作所股份有限公司製、「GC-14A」)來確認。實施蒸餾處理後當下之密封體之污染的有無係根據以下之基準評估。
「○」：沒有因色素導致之藍色的著色，評估試料 (三方密封袋)維持無色。
「×」：藉由因色素導致著色成藍色，評估試料(三方密封袋)變色成藍色(加熱殺菌處理耐性不夠充分)。
(氧檢測性能評估)
於所得之密封體實施121℃、30分鐘之蒸餾處理後，開封氧阻隔袋取出氧檢測薄片。將此氧檢測薄片在25℃之空氣環境下靜置，藉由將經過24小時後之色彩的變化以目視確認，評估氧檢測性能。將結果示於表1。尚，氧檢測性能係根據以下之基準評估。
「○」：於靜置時間24小時之時間點，氧檢測薄片之色彩變化成藍色(氧檢測性能充分)。
「×」：於靜置時間24小時之時間點，氧檢測薄片之色彩未變化成藍色(氧檢測性能不夠充分)。
(褐變耐性評估)
於氧阻隔性之袋當中，封入評估試料(氧檢測薄片)、與脫氧劑(商品名「AGELESS SA-500」、三菱瓦斯化學股份有限公司製、脫氧劑組成物10g)、與空氣500mL，進行密封而得到密封體。使用此密封體，進行褐變耐性評估。
於所得之密封體實施121℃、30分鐘之蒸餾處理後，藉由立即目視確認處理後當下之氧檢測薄片的色彩，評估褐變耐性。將結果示於表1。尚，實施蒸餾處理後當下密封體之氧濃度未滿0.1容量%使用氣相層析(島津 製作所股份有限公司製、「GC-14A」)確認。又，實施蒸餾處理後當下之氧檢測薄片的褐變耐性係根據以下之基準評估。
「○」：抑制還原劑之褐變，氧檢測薄片顯示鮮艷的粉紅色
「×」：發生還原劑的褐變，氧檢測薄片未顯示鮮艷的粉紅色(褐變耐性不夠充分)。
(實施例2)
除了取代氫氧化鎂，改使用碳酸鎂之外，其他與實施例1同樣來進行實驗。將結果示於表1。
(比較例1~3)
除了取代乳糖一水合物，改使用表1所記載之還原劑之外，其他與實施例1同樣來進行實驗。將其結果示於表1。
Figure 105102228-A0202-12-0020-1
從表1即可清楚明白，於實施例1、2，確認 加熱殺菌處理耐性評估、氧檢測性能評估及褐變耐性評估之任一種皆為良好之結果。另外，於比較例1、2，確認褐變耐性評估劣化。
(實施例3) <錠劑型之氧檢測劑的製作>
將碳酸鎂100g、纖維素粉末2.0g、銨鐵藍0.50g、Phloxin B(食用紅色104號、保土谷化學股份有限公司製)0.05g、乳糖一水合物5.0g、硫酸鎂5.0g、檸檬酸三鈉0.5g、及水5.0g以自動乳鉢混合，而得到粉末狀之氧檢測劑組成物。使用加壓成形機(小型打錠機「VELA 5」、菊水製作所股份有限公司製)，於此粉末狀之氧檢測劑組成物加上5秒10kN之壓力，得到厚度3.2mm、直徑7mm
Figure 105102228-A0202-12-0021-3
之錠劑型的氧檢測劑。
準備二軸延伸聚丙烯(厚度20μm)與未拉伸聚丙烯(厚度30μm)之層合薄膜。使用此層合薄膜，將未拉伸聚丙烯作為內側製作縱25mm×橫25mm之三方密封袋。於此三方密封袋當中，填充所得之錠劑型氧檢測劑1個，熱密封三方密封袋之開口部以作為評估試料。
<加熱殺菌處理耐性評估、氧檢測性能評估、褐變耐性評估>
於氧阻隔性之袋當中，封入評估試料(三方密封袋)、與脫氧劑(商品名「AGELESS SA-500」、三菱瓦斯化學股 份有限公司製、脫氧劑組成物10g)與空氣200mL，進行密封而得到密封體。對於所得之密封體，與實施例1同樣進行，實施121℃、30分鐘之蒸餾處理，分別進行加熱殺菌處理耐性評估、氧檢測性能評估及褐變耐性評估。將其結果示於表2。又，氧檢測性能評估後，藉由色彩分析計(X-RITE SP64、XRITE.INC公司製)所測定之實施例3的試料之b*值為-3.81。
(實施例4)
除了取代碳酸鎂，改使用氫氧化鎂之外，其他與實施例3同樣來進行實驗。將其結果示於表2。
(比較例4~6)
除了取代乳糖一水合物，改使用表2所記載之還原劑之外，其他與實施例3同樣來進行實驗。將其結果示於表2。又，由色彩分析計(X-RITE SP64,XRITE.INC公司製)所測定之比較例5之試料的b*值為+17.09。
Figure 105102228-A0202-12-0022-2
從表2即可清楚明白，於實施例3、4，確認加熱殺菌處理耐性評估、氧檢測性能評估及褐變耐性評估之任一種皆為良好之結果。另外，於比較例3、4，確認褐變耐性評估劣化。
本申請案係根據2015年3月24日申請之日本國專利申請(日本特願2015-060908號)者，將其內容於此作為參照取入。
產業上之可利用性
根據本發明，係提供一種至少抑制氧化還原色素的溶出及氧檢測劑的褐變之氧檢測劑組成物。尤其是提供一種即使是實施所謂煮沸處理或蒸餾處理等加熱殺菌處理的情況下，亦可抑制氧化還原色素的溶出及氧檢測劑的褐變之氧檢測劑組成物。藉此，加熱殺菌處理步驟前後之針孔檢測變容易，不良品之發現或排除的省力化等亦變可能，可有效使用在所謂食品或醫藥品等各種物品之保存狀態的管理等。

Claims (7)

  1. 一種氧檢測劑組成物，其係含有氧化還原色素、與還原劑、與鹼性物質，前述氧化還原色素為鐵藍，且前述還原劑為乳糖。
  2. 如請求項1之氧檢測劑組成物，其係進一步含有鈉鹽及/或鈉離子。
  3. 如請求項1或2之氧檢測劑組成物，其係進一步含有載體。
  4. 一種成形體，其係包含如請求項1之氧檢測劑組成物。
  5. 一種薄片，其係包含如請求項1之氧檢測劑組成物。
  6. 一種脫氧劑用包裝材料，其係包含如請求項4之成形體或如請求項5之薄片。
  7. 一種脫氧劑，其係包含脫氧劑組成物、與包裝前述脫氧劑組成物之如請求項6之脫氧劑用包裝材料。
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