TWI681989B - 熱收縮膜及其製備方法 - Google Patents

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Abstract

實施例係有關於一種熱收縮膜，其於與主要收縮方向垂直之方向具有於一高溫係不高之一熱收縮率，且其可於其上印刷。此熱收縮膜包含一聚酯樹脂，其中，於與主要收縮方向垂直之方向的熱收縮特徵滿足下列關係式1及2之： [關係式1] -15 ≤ △T 70-65≤ 0 [關係式2] 0 ≤ △T 100-95≤ 5 其中，△T X-Y係藉由從熱收縮膜在X°C之一水浴中浸漬10秒之後此熱收縮膜在與主要收縮方向垂直之方向的一熱收縮率減掉此熱收縮膜在Y°C之一水浴中浸漬10秒之後此熱收縮膜在與主要收縮方向垂直之方向的一熱收縮率而獲得之一數值。

Description

熱收縮膜及其製備方法
技術領域 實施例係有關於一種熱收縮膜，其於與主要收縮方向垂直之方向具有一低熱收縮率，此熱收縮率即使於70°C或更高之一高溫係不高，且其係可於其上印刷，及其製備方法。
背景技藝 一熱收縮膜係指其一旦藉由其拉伸而定向，易於一特定溫度或更高收縮成其拉伸前之一形狀的一膜。一熱收縮膜係用於作為各種容器之收縮標籤、捆綁包裝，或蓋封。
聚氯乙烯(PVC)膜及定向聚苯乙烯(OPS)膜已長期作為熱收縮膜。但是，由於環境污染問題，PVC熱收縮膜之使用已被管制，因為其等於焚化時產生有毒戴奧辛(dioxin)。OPS熱收縮膜具有缺點，因為其不適於作為用於玻璃、金屬罐等之收縮標籤，因為其等具有一不足耐熱性。
因此，具有一高收縮及一高耐熱性之聚酯系熱收縮膜已被發展出以解決PVC及OPS熱收縮膜之缺點。
此一聚酯系熱收縮膜可用於金屬食品容器。因為食品容器對人體具有一直接衝擊，一旦此膜已被施用於此容器，此容器於一高溫接受一消毒程序一預定時間。但是，於此情況，利用膜於主要收縮方向收縮之機構而施用於一食品容器表面的一膜於與主要收縮方向垂直之方向亦會收縮。此造成變形，產生此膜無法順應食品容品之表面形狀的問題。
因此，需要一種聚酯系熱收縮膜，其於與主要收縮方向垂直之方向具有即使於一高溫係不高的一收縮率。
發明詳細說明 技術問題 為了符合上述要求，實施例目的在於提供一種熱收縮膜，其於與主要收縮方向垂直之方向具有一低熱收縮率，此熱收縮率即使於70°C或更高之一高溫時係不高，且其上係可印刷，及其製備方法。 問題解決方式
依據一實施例，提供一種熱收縮膜，其包含一聚酯樹脂，其中，於與主要收縮方向垂直之方向的熱收縮特徵滿足以下關係式1及2： [關係式1] -15 ≤ △T 70-65≤ 0 [關係式2] 0 ≤ △T 100-95≤ 5 其中，△T X-Y係藉由從熱收縮膜在X°C之一水浴中浸漬10秒之後此熱收縮膜在與主要收縮方向垂直之方向的一熱收縮率減掉此熱收縮膜在Y°C之一水浴中浸漬10秒之後此熱收縮膜在與主要收縮方向垂直之方向的一熱收縮率而獲得之一數值。
依據另一實施例，提供一種製備熱收縮膜之方法，其包含製備一聚酯樹脂組成物；將此組成物擠壓獲得一未經拉伸之片材；將此未經拉伸之片材於100至110°C之一預熱溫度(T1)預熱；將此經預熱的未經拉伸之片材於一方向拉伸獲得一經拉伸之片材，將此經拉伸之片材於70至98°C之一熱處理溫度(T2)熱處理；及將此經熱處理及拉伸之片材冷卻製備此熱收縮膜。 發明功效
依據實施例之熱收縮膜於主要收縮方向具有一優異收縮率，且於與主要收縮方向垂直之方向具有一低熱收縮率，其中，此熱收縮率即使於70°C或更高之一高溫係不高。因此，即使施用於一食物容器表面之此膜接受一消毒程序，其不變形。因此，此膜可有利地用於食物容器。
此外，依據實施例之熱收縮膜係可於其上印刷。因此，可移除以一傳統方式在容器表面上印刷之不便，造成此容器可輕易回收之一優點。
再者，依據實施例之製備熱收縮膜之方法提供一熱收縮膜，其於與主要收縮方向垂直之方向具有一熱收縮率，此熱收縮率即使於一高溫係不高，且此熱收縮膜可於其上印刷。因為此膜可作為一經濟且對環境友善之膜，其可以各種方式使用。
實行本發明之最佳模式 以下，本發明將參考實施例作詳細說明。實施例不限於以下所述者。相反地，其等可修改成各種型式，只要本發明之要旨不改變。
於實施例之各處說明，術語“包含”意指其它元件可被包括，除非作其它指示。
此外，於此處使用之表示組份、反應條件等的量之所有數字需瞭解係以術語“約”修飾，除非作其它指示。 ＜熱收縮膜＞
一實施例提供一熱收縮膜，其於與主要收縮方向垂直之方向具有一低熱收縮率，此熱收縮率即使於一高溫係不高，且其係可於其上印刷。
依據實施例之熱收縮膜包含一聚酯樹脂。
此聚酯樹脂包含一種二羧酸組份及一種二醇組份。
二羧酸組份可包含一芳香族二羧酸，諸如，對苯二甲酸、二甲基對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、鄰苯二甲酸等；一脂族二羧酸，諸如，己二酸、壬二酸、癸二酸、癸二羧酸等；一脂環族二羧酸；其等之酯，及此等之組合。
特別地，二羧酸組份可包含一芳香族二羧酸。例如，以二羧酸組份總莫耳數為基準，二羧酸組份可包含至少80莫耳%，至少90莫耳%，或至少95莫耳%之對苯二甲酸。
另外，二羧酸組份可由對苯二甲酸、二甲基對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、鄰苯二甲酸，或此等之組合所組成。例如，二羧酸組份可由對苯二甲酸所組成，但不限於此。
二醇組份可包含乙二醇(EG)、二乙二醇(DEG)、環己烷二甲醇(CHDM)、以一烷基基團取代或未經取代之丙二醇、以一烷基基團取代或未經取代之丁二醇、以一烷基基團取代或未經取代之戊二醇、以一烷基基團取代或未經取代之己二醇、以一烷基基團取代或未經取代之辛二醇，及此等之組合。
特別地，二醇組份可包含乙二醇(EG)、二乙二醇(DEG)、1,4-環己烷二甲醇、1,3-丙二醇、1,2-辛二醇、1,3-辛二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,1-二甲基-1,5-戊二醇，或此等之組合。
更特別地，二醇組份可包含選自由乙二醇(EG)、二乙二醇(DEG)、新戊二醇(NPG)，及環己烷二甲醇(CHDM)所組成群組之至少一者，其不限於此等。另外，二醇組份可由選自由乙二醇(EG)、二乙二醇(DEG)、新戊二醇(NPG)，及環己烷二甲醇(CHDM)所組成群組之至少一者所組成，但其不限於此等。
此外，二醇組份可基本上包含選自由新戊二醇(NPG)及環己烷二甲醇(CHDM)所組成群組之至少一者，但其不限於此等。
以二醇組份之總莫耳數為基準，二醇組份中之乙二醇的含量係50至80莫耳%。特別地，以二醇組份之總莫耳數為基準，乙二醇的含量可為50至77莫耳%，60至75莫耳%，65至75莫耳%，65至71莫耳%，或69至71莫耳%。但其不限於此等。
以二醇組份之總莫耳數為基準，二醇組份中之二乙二醇的含量係大於0至20莫耳%。特別地，以二醇組份之總莫耳數為基準，二乙二醇的含量可為1至15莫耳%，1至10莫耳%，5至15莫耳%，5至10莫耳%，或3至7莫耳%。但其不限於此等。
以二醇組份之總莫耳數為基準，二醇組份中之新戊二醇及環己烷二甲醇的總合係10至40莫耳%。特別地，以二醇組份之總莫耳數為基準，二醇組份中之新戊二醇及環己烷二甲醇的總合可為10至35莫耳%，10至30莫耳%，15至35莫耳%，15至30莫耳%，20至30莫耳%，22至30莫耳%，22至26莫耳%，或24至26莫耳%。但其不限於此等。
特別地，以二醇組份之總莫耳數為基準，二醇組份中之新戊二醇的含量係0至30莫耳%。特別地，以二醇組份之總莫耳數為基準，二醇組份中之新戊二醇的含量可為10至30莫耳%，20至30莫耳%，20至少於30莫耳%，20至28莫耳%，22至30莫耳%，24至30莫耳%，22至26莫耳%，或24至26莫耳%。但其不限於此等。
若新戊二醇的含量滿足上述範圍，具有即使於一高溫係不高之於與主要收縮方向垂直之方向的一熱收縮率之一熱收縮膜可被製備。特別地，若新戊二醇的含量超過上述範圍，此膜於與主要收縮方向垂直之方向會過度膨脹，使得皺紋或變形會於此膜被施用於一容器時發生。特別地，若新戊二醇的含量超過上述上述範圍，非結晶區係非必要地更大，因此，膨脹係數會由於與主要收縮方向垂直之方向的低收縮特徵而增加，即使於主要收縮方向之收縮特徵可被改良。
此外，以二醇組份之總莫耳數為基準，二醇組份中之環己烷二甲醇的含量係0至30莫耳%。特別地，以二醇組份之總莫耳數為基準，二醇組份中之環己烷二甲醇的含量可為10至30莫耳%，20至30莫耳%，或22至30莫耳%。但其不限於此等。
依據一實施例，二醇組份可包含新戊二醇及環己烷二甲醇之僅一者。即，若二醇組份包含新戊二醇，其不包含環己烷二甲醇。若二醇組份包含環己烷二甲醇，其不包含新戊二醇。
若二醇組份包含新戊二醇而無上述另外者間之環己烷二甲醇，其係更有效使實施例之目的具體化。
除了上述二羥醇組份外，二醇組份可進一步包含一單羥醇組份。例如，其可進一步包含異丙醇(IPA)作為單羥醇組份。
於此情況，以二醇組份及單羥醇組份之總莫耳數為基準，單羥醇組份之含量可為15至30莫耳%，18至25莫耳%，或20至25莫耳%，但其不限於此等。
二羧酸組份及二醇組份可接受一轉酯化反應及其後聚合，藉此形成一經共聚合之聚酯樹脂。
依據一實施例之熱收縮膜於與主要收縮方向垂直之方向具有滿足下列關係式1及2之熱收縮特徵： [關係式1] -15 ≤ △T 70-65≤ 0 [關係式2] 0 ≤ △T 100-95≤ 5 其中，△T X-Y係藉由從熱收縮膜在X°C之一水浴中浸漬10秒之後此熱收縮膜在與主要收縮方向垂直之方向的一熱收縮率減掉此熱收縮膜在Y°C之一水浴中浸漬10秒之後此熱收縮膜在與主要收縮方向垂直之方向的一熱收縮率而獲得之一數值。
即，△T 70-65係指藉由從熱收縮膜在70°C之一水浴中浸漬10秒之後此熱收縮膜在與主要收縮方向垂直之方向的一熱收縮率減掉此熱收縮膜在65°C之一水浴中浸漬10秒之後此熱收縮膜在與主要收縮方向垂直之方向的一熱收縮率而獲得之一數值。
此外，△T 100-95係指藉由從熱收縮膜在100°C之一水浴中浸漬10秒之後此熱收縮膜在與主要收縮方向垂直之方向的一熱收縮率減掉此熱收縮膜在95°C之一水浴中浸漬10秒之後此熱收縮膜在與主要收縮方向垂直之方向的一熱收縮率而獲得之一數值。
一旦一樣品於熱水槽中浸漬之前的長度(a)及此樣品於熱水槽中浸漬10秒之後的長度(b)被測得，熱收縮率係藉由方程式(a–b)/a × 100計算，其係以百分率為單位。
即，若b小於a，其意指樣品於浸漬於熱水槽中收縮，且熱收縮率會具有一正數值。另一方面，若b大於a，其意指樣品於浸漬於熱水槽中時膨脹，且熱收縮率會具有一負數值。若一熱收縮率係負的，(熱)膨脹率具有為負符號之相同總對值。例如，當一熱收縮率係-10%，(熱)膨脹率係10%。
於一實施例，熱收縮膜之於與主要收縮方向垂直的方向之最大膨脹率係3至15%。特別地，熱收縮膜之於與主要收縮方向垂直的方向之最大膨脹率可為3至12%，5至12%，5至11%，5至10%，5至8%，或7至8%，但其不限於此等。
若熱收縮膜之於與主要收縮方向垂直的方向之最大膨脹率係於上述範圍內，即使施用於一食物容器表面的此膜於一高溫接受一消毒程序持續一段預定時間，此膜可以一所欲形狀附著此容器表面，而無明顯變形。再者，當一些微收縮於一高溫之此消毒程序期間在主要收縮方向發生，於先前收縮步驟的一不足收縮可被補償。
最大膨脹率係從此膜於一特定溫度(例如，50與100°C之間以5°C間隔)之一水浴中浸漬10秒之後，於與主要收縮方向垂直之方向測得的熱收縮率之最小值計算。
依據一實施例，當熱收縮膜之於與主要收縮方向垂直的方向之熱收縮率係於50°C與100°C之間以5°C間隔測量時，熱收縮率之最小值係出現於70°C與90°C之間。換言之，熱收縮膜具有於70°C與90°C之間出現的一最大膨脹率。
特別地，熱收縮膜於75°C與90°C之間具有一最大膨脹率。更特多地，熱收縮膜於75°C與85°C之間具有一最大膨脹率。
有關於在與主要收縮方向垂直之方向的熱收縮特徵，依據另一實施例之熱收縮膜滿足T 75係-12至0%，T 80係-15至0%，T 85係-10至0%，且T 90係-10至5%。
於上述中，T Z係指熱收縮膜於Z°C之一水浴中浸漬10秒之後，在與主要收縮方向垂直之方向的一熱收縮率。
特別地，T 75可為-12至-3%，-12至-5%，-10至-5%，-9至-5%，-10至-6%，或-8至-6%。
此外，T 80可為-12至-0.5%，-12至-2%，-12至-2.5%，-12至-3%，-10至-2.5%，-8至-2.5%，-7至-2.5%，或-7至-3%。
此外，T 85可為-9至-0.2%，-7至-0.2%，-5至-0.5%，-5至-0.7%，-4.5至-0.7%，或-4.3至-0.7%。
此外，T 90可為-10至2%，-7至2%，-7至1%，-3至1.5%，-2至1%,，或-2至0.5%。
有關於與主要收縮方向垂直之方向的熱收縮特徵，依據另一實施例之熱收縮膜滿足T 75、T 80，及T 85皆係少於0%。
若有關於在與主要收縮方向垂直之方向的熱收縮特性，熱收縮膜滿足T 75、T 80，及T 85係於上述範圍內，則當作為一般熱收縮膜時，此膜之收縮特徵係對於一瓶子之形狀達最佳化。再者，於高溫及高壓條件下之消毒程序，在與主要收縮方向垂直之方向的收縮係較不可能發生。
依據一實施例，以示差掃描量熱法(DSC)測量的熱收縮膜之結晶熱(ΔHc)係0至30 J/g。特別地，以示差掃描量熱法(DSC)測量的熱收縮膜之結晶熱(ΔHc)可為0至27 J/g，0至20 J/g，0至15 J/g，0至10 J/g，0至5 J/g，0至2 J/g，或0至1 J/g，但其不限於此等。
結晶熱(ΔHc)係指藉由示差掃描量熱法(DSC)測量之於結晶化期日產生的熱量。特別地，結晶熱愈大，膜之結晶度愈大。若結晶熱係於上述範圍內，其係指膜具有接近非結晶性之一結構。例如，若結晶熱(ΔHc)係0 J/g，其意指膜係由不具有結晶性之一非結晶性結構所組成。
依據另一實施例之熱收縮膜於與主要收縮方向垂直之方向具有滿足下列關係式1a及2a之熱收縮特徵： [關係式1a] -10 ≤ △T 70-65≤ 0 [關係式2a] 0 ≤ △T 100-95≤ 2
特別地，熱收縮膜於與主要收縮方向垂直之方向具有滿足下列關係式1b及2b之熱收縮特徵： [關係式1b] -8 ≤ △T 70-65≤ -1 [關係式2b] 0.2 ≤ △T 100-95≤ 1
更特別地，熱收縮膜於與主要收縮方向垂直之方向具有滿足下列關係式1c及2c之熱收縮特徵： [關係式1c] -6 ≤ △T 70-65≤ -1.2 [關係式2c] 0.2 ≤ △T 100-95≤ 0.7
若熱收縮膜於與主要收縮方向垂直之方向的熱收縮特徵滿足上述條件，此膜會以符合一容器之形狀及尺寸而收縮。因此，其可適當地附著此容器之表面形狀。
諸如熱收縮膜之構成組份及熱收縮膜之物理性質的各種特徵可被組合。 ＜製備熱收縮膜之方法＞
依據一實施例之製備熱收縮膜之方法包含製備一聚酯樹脂組成物；將此組成物擠壓獲得一未經拉伸之片材；將此未經拉伸之片材於100至110°C之一預熱溫度(T1)預熱；將此經預熱的未經拉伸之片材於一方向拉伸獲得一經拉伸之片材；將此經拉伸之片材於70至98°C之一熱處理溫度(T2)熱處理；及將此經熱處理及拉伸之片材冷卻製備此熱收縮膜。
於與主要收縮方向垂直之方向具有即使於一高溫係不高之一熱收縮率且可於其上印刷之一熱收縮膜之製備方法係如下般作詳細說明。
首先，製備一聚酯樹脂組成物。
聚酯樹脂組成物中所含之聚酯樹脂包含一種二羧酸組份及一種二醇組份。二羧酸組份及二醇組份被混合及接受一轉酯化反應。
於此情況，選自乙酸錳、鈣及鋅之至少一催化劑可作為用於轉指化反應之一催化劑。以100重量份之二羧酸化合物為基準，使用之催化劑的量較佳係0.02至0.2重量份。
轉酯化反應完成時，選自二氧化矽、鉀，及鎂之至少一添加劑；諸如磷酸三甲酯之一安定劑；選自三氧化銻及鈦酸四丁酯之一聚合反應催化劑等可選擇性地添加實行此反應，藉此製備一經共聚合之聚酯樹脂組成物。
聚酯樹脂、二羧酸組份、二醇組份等之細節參考於上之＜熱收縮膜＞段落中所述者。
其次，組成物被擠壓獲得一未經拉伸之片材。
組成物係於260至300°C或270至290°C之一擠壓溫度經由一T字模擠壓，然後冷卻。
藉由將組成物擠壓及將其冷卻而獲得的未經拉伸之片材係以50公尺/分鐘至100公尺/分鐘或50公尺/分鐘至80公尺/分鐘之一速度供應及通過一滾筒。
於此情況，膜之所欲厚度可藉由控制未經拉伸之片材的供料速度而控制。例如，膜之厚度可於此步驟整至35至75 μm或40至50 μm。
然後，未經拉伸之片材於100至110°C之一預熱溫度(T1)預熱。
特別地，預熱溫度(T1)可為103至107°C或104至106°C。
此外，於預熱溫度(T1)之預熱時間可為0.01至1分鐘。特別地，預熱時間可為0.05至0.5分鐘或0.08至0.2分鐘，但其不限於此等。
其次，經預熱的未經拉伸之片材於一方向拉伸獲得一經拉伸之片材。
拉伸係於比預熱溫度(T1)低20°C或更多之一溫度實行。特別地，拉伸溫度可為60至90°C，70至90°C，或80至90°C，但其不限於此等。
拉伸係於拉伸溫度於一方向以3至5倍之一拉伸率實行。特別地，拉伸可於一方向以3至4.5倍，3.5至4.5倍，或4至4.5倍之拉伸率實行，但其不限於此等。
然後，經拉伸之片材於70至98°C之一熱處理溫度(T2)熱處理。
特別地，熱處理溫度(T2)可為70至95°C，70至90°C，70至85°C，或70至80°C，但其不限於此等。
依據一實施例，預熱i溫度(T1)–熱處理溫度(T2)較佳係10至40°C。例如，T1–T2可為13至35°C，11至34°C，15至34°C，或20至34°C。
若T1–T2滿足上述範圍，於主要收縮方向之收縮率及於與主要收縮方向垂直的方向之熱收縮率可受控制。
此外，於熱處理溫度(T2)之熱處理時間可為0.01至1分鐘。特別地，熱處理時間可為0.05至0.5分鐘或0.08至0.2分鐘，但其不限於此等。
即使一膜係使用相同量之相同二羧酸及二醇組份製造，因而製得之膜的物理性質可依特別方法步驟而明顯不同。
於與主要收縮方向垂直之方向具有於一所欲量之一熱收縮率且其上可印刷之一熱收縮膜可經由依據實施例之方法步驟製備。
其次，經熱處理及拉伸之片材被冷卻製備此熱收縮膜。
熱收縮膜經由上述方法連續製造。
然後，此方法可進一步包含將經冷卻之熱收縮膜繞捲成一輥型之步驟。
此外，此方法可進一步包含於此熱收縮膜印刷之步驟。此時，印刷步驟可於將熱收縮膜繞捲之前或之後實施。
因為熱收縮膜具有一非結晶性特徵，其可於此膜本身上直接印刷。
於一傳統方式，一熱收縮膜一般係於一容器表面已經印刷時施用於此容器表面上。此方式涉及移除此膜及此印刷以便回收此容器。
相反地，依據實施例製備之熱收縮膜係可於其上印刷。因此，其具有容器可輕易回收之一優點。
依據製備熱收縮膜之方法製備之熱收縮膜的細節參考於上之＜熱收縮膜＞段落中所述者。
例如，藉由製備熱收縮膜之方法製備之熱收縮膜包含一聚酯樹脂，且於與主要收縮方向垂直之方向具有滿足上述關係式1及2之熱收縮特徵。
此外，諸如熱收縮膜之構成組份及熱收縮膜之物理性質的各種特徵可被組合。 用於實行本發明之實施例 [範例]
以下，本發明將參考下列範例作更詳細說明。但是，此等範例係用以例示說明本發明，且本發明之範圍並不限於此。 範例1至7及比較例1及2
以下表1中所示之總類及含量的二羧酸組份及醇組份注入裝設有一攪拌器及一蒸餾塔之一高壓釜。此外，每100重量份之二羧酸組份添加0.007重量份之作為一轉酯化催化劑的乙酸錳，其後將混合物加熱至220°C，且移除以一副產物產生之甲醇實行反應。
轉酯化反應完成時，每100重量份之二羧酸組份添加0.07重量份之具有0.28 μm平均顆粒尺寸之二氧化矽，且添加0.4重量份之作為一安定劑的磷酸三甲酯。5分鐘之後，添加0.035重量份之三氧化鈦及0.005重量份之鈦酸四丁酯作為一聚合反應催化劑，其後攪拌10分鐘。
其後，反應混合物轉移至裝設有一真空裝置之一第二反應器。壓力逐漸下降，同時溫度上升至285°C，且聚合反應實行約210分鐘，藉此製備一經共聚合之聚酯樹脂。
含有因而獲得之聚酯樹脂的一組成物經由於270°C之一T字模擠壓，然後冷卻藉此獲得一未經拉伸之片材。未經拉伸之片材以55公尺/分鐘之一速度供應及通過一滾筒，藉此調整片材之厚度。然後，未經拉伸之片材於100至110°C之一預熱溫度(T1)預熱0.1分鐘，同時將其以55公尺/分鐘之一速度轉移。
其次，未經拉伸之片材於比T1低20°C或更多之一拉伸溫度，於一方向以4至4.5倍之一拉伸率拉伸，藉此製備一經拉伸之片材。
然後，經拉伸之片材於一熱處理溫度(T2)接受熱處理，其中，T1–T2滿足以下表2中所示之條件，熱處理持續0.1分鐘，藉此製備具有40 μm厚度之一經拉伸之片材。 [評估例] 評估例1：測量熱收縮率
因而製得之每一膜切成300 mm之長度(a，樣品於浸漬於一熱水浴中之前的長度)及15 mm之寬度。切割樣品浸漬於加熱至一特定溫度的一水浴中持續10秒，然後測量樣品之長度。熱收縮率係藉由方程式(a–b)/a × 100計算。結果顯示於以下之表2中。 評估例2：藉由DSC測量之結晶熱(ΔHc)
因而製得之每一膜的一樣品安裝於能測量Tg、Tm，及Tc之一設備上。樣品之吸熱及放熱於溫度以1°C/分鐘之速率上升時測量，獲得與溫度相關之一熱流圖。結晶熱(ΔHc)自此圖測量。結果顯示於以下之表2中。 [表1]
  二羧酸 醇
TPA DEG EG NPG CHDM IPA
範例1 100 5 71 24 - -
範例2 100 5 71 24 - -
範例3 100 5 69 26 - -
範例4 100 5 65 30 - -
範例5 100 5 65 30 - -
範例6 100 5 65 - 30 -
範例7 100 10 68 - 22 -
範例8 100 1 63 14 - 22
範例9 100 5 71 24 - -
比較例1 100 5 78 17 - -
比較例2 100 5 78 17 - -
[表2]
  T1–T2 (℃) DSC之熱流 (J/g) 於與主要收縮方向垂直之方向的熱收縮率 (%) 最大膨脹率 (%) △T 70-65 △T 100-95
75℃ 80℃ 85℃ 90℃
範例1 27 0 -7 -3 -1 0.3 7 -4.7 0.4
範例2 20 0 -6 -7 -4.3 -2 7 -1.4 0.7
範例3 34 0 -8 -4 -0.7 1.3 8 -5.3 0.3
範例4 23 0 -11.7 -7.7 -1.3 -0.7 11.7 -4.4 1
範例5 13 0 -9.7 -12 -9 -6 12 -2.3 1
範例6 28 0 -5 -3 -1 2 5 -1 0
範例7 21 0 0 -1 -5 -3 5 0 1
範例8 35 27 -3 -2 -1 -0.3 3 -1.4 0.8
範例9 11 0 -1.7 -4 -5 -6.3 6.3 -1.7 1
比較例1 35 46.8 -2 -1.7 0.7 2.3 2 0.4 0
比較例2 25 46.8 -1 -2 -0.7 1.7 2 0 -0.3
T1：預熱溫度 T2：熱處理溫度
於與主要收縮方向垂直之方向的熱收縮率：樣品於一特定溫度之一水浴中浸漬10秒之後於與主要收縮方向垂直之方向的熱收縮率
由表1及2確認，特別之二羧酸及二醇組份以特別量使用，且預熱溫度及熱處理溫度被調整製得範例1至9之膜。因此，DSC之結晶熱係30 J/g或更少，且於與主要收縮方向垂直的方向之最大膨脹率係3至15%，其係不同於比較例1及2。因為此等膜於與主要收縮方向垂直之方向具有於一高溫時係不高之一熱膨脹率，因此其等係適於作為供容器用之一收縮標籤。此等膜亦係經濟的，因為其等係可於其上印刷。

Claims (16)

  1. 一種熱收縮膜，其包含一聚酯樹脂，其中，於與主要收縮方向垂直之方向的熱收縮特徵滿足下列關係式1b及2b：
    Figure 107123854-A0305-02-0024-9
    Figure 107123854-A0305-02-0024-10
     其中，△TX-Y係藉由從該熱收縮膜在X℃之一水浴中浸漬10秒之後該熱收縮膜在與該主要收縮方向垂直之該方向的一熱收縮率減掉該熱收縮膜在Y℃之一水浴中浸漬10秒之後該熱收縮膜在與該主要收縮方向垂直之該方向的一熱收縮率而獲得之一數值，其中，該聚酯樹脂包含一種二羧酸組份及一種二醇組份，且該二醇組份包含新戊二醇(NPG)，並且其中，以該二醇組份之總莫耳數為基準，新戊二醇之含量係10至30莫耳%。
  2. 如請求項1之熱收縮膜，其中，該二醇組份進一步包含選自由乙二醇(EG)、二乙二醇(DEG)，及環己烷二甲醇(CHDM)所組成群組之至少一者。
  3. 如請求項2之熱收縮膜，其中，以該二醇組份之總莫耳數為基準，該乙二醇之含量係50至80莫耳%，且 以該二醇組份之總莫耳數為基準，該二乙二醇之含量係大於0至20莫耳%。
  4. 如請求項2之熱收縮膜，其中，以該二醇組份之總莫耳數為基準，新戊二醇及環己烷二甲醇之含量總合係10至40莫耳%。
  5. 如請求項1之熱收縮膜，其中，以該二醇組份之總莫耳數為基準，新戊二醇之含量係20至30莫耳%。
  6. 如請求項1之熱收縮膜，其於與該主要收縮方向垂直之該方向的最大膨脹率係3至15%。
  7. 如請求項6之熱收縮膜，其中，當該熱收縮膜之於與該主要收縮方向垂直之該方向的該熱收縮率係於50℃與100℃之間以5℃間隔測量時，該熱收縮膜之最大膨脹率係於70℃與90℃之間出現。
  8. 如請求項1之熱收縮膜，其藉由示差掃描量熱法(DSC)測量之結晶熱(△Hc)係0至30J/g。
  9. 如請求項1之熱收縮膜，其滿足T75係-12至0%，T80係-15至0%，及T85係-10至0%，其中，TZ係指該熱收縮膜於Z℃之一水浴中浸漬10秒之後，於與該主要收縮方向垂直之該方向的一熱收縮率。
  10. 一種用於製備熱收縮膜之方法，其包含：製備一聚酯樹脂組成物，其中該聚酯樹脂包含一種二羧酸組份及一種二醇組份，且該二醇組份包含新戊二醇(NPG)，並且其中以該二醇組份之總莫耳數為基準，新戊 二醇之含量係10至30莫耳%；將該組成物擠壓獲得一未經拉伸之片材；將該未經拉伸之片材於100至110℃之一預熱溫度(T1)預熱；將該經預熱的未經拉伸之片材於一方向拉伸獲得一經拉伸之片材；將該經拉伸之片材於70至98℃之一熱處理溫度(T2)熱處理；及將該經熱處理及拉伸之片材冷卻以製備該熱收縮膜其中，該熱收縮膜之於與主要收縮方向垂直之方向的熱收縮特徵滿足下列關係式1b及2b：[關係式1b]-8
    Figure 107123854-A0305-02-0026-5
    △T70-65
    Figure 107123854-A0305-02-0026-6
    -1[關係式2b]0.2
    Figure 107123854-A0305-02-0026-7
    △T100-95
    Figure 107123854-A0305-02-0026-8
    1其中，△TX-Y係藉由從該熱收縮膜在X℃之一水浴中浸漬10秒之後該熱收縮膜在與該主要收縮方向垂直之該方向的一熱收縮率減掉該熱收縮膜在Y℃之一水浴中浸漬10秒之後該熱收縮膜在與該主要收縮方向垂直之該方向的一熱收縮率而獲得之一數值。
  11. 如請求項10之用於製備熱收縮膜之方法，其中，該擠壓係於260至300℃實行。
  12. 如請求項10之用於製備熱收縮膜之方法，其中，T1-T2係10至40℃。
  13. 如請求項10之用於製備熱收縮膜之方法，其中，該預熱係實行0.01至1分鐘。
  14. 如請求項10之用於製備熱收縮膜之方法，其中，該拉伸係於一方向以3至5倍之一拉伸率實行。
  15. 如請求項10之用於製備熱收縮膜之方法，其進一步包含於該熱收縮膜上印刷。
  16. 如請求項10之用於製備熱收縮膜之方法，其中，該二醇組份進一步包含選自由乙二醇(EG)、二乙二醇(DEG)、及環己烷二甲醇(CHDM)所組成群組之至少一者，且以該二醇組份之總莫耳數為基準，新戊二醇及環己烷二甲醇之含量總合係10至40莫耳%。
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