TWI680151B - 層合玻璃用中間膜及層合玻璃 - Google Patents

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TWI680151B
TWI680151B TW105110385A TW105110385A TWI680151B TW I680151 B TWI680151 B TW I680151B TW 105110385 A TW105110385 A TW 105110385A TW 105110385 A TW105110385 A TW 105110385A TW I680151 B TWI680151 B TW I680151B
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Kouhei YAMAGUCHI
伊豆康之
Yasuyuki Izu
樋口勳夫
Isao Higuchi
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日商積水化學工業股份有限公司
Sekisui Chemical Co., Ltd.
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Abstract

本發明提供一種可防止2個層合玻璃構件之位置偏移之層合玻璃用中間膜。
本發明之層合玻璃用中間膜係用以配置於第1層合玻璃構件與第2層合玻璃構件之間而獲得層合玻璃,中間膜包含熱塑性樹脂及塑化劑,於中間膜之MD方向上,將上述第1表面部之雙折射率設為ΔnMDA、將上述第2表面部之雙折射率設為ΔnMDB、將上述中央部之雙折射率設為ΔnMDC時,ΔnMDA、ΔnMDB及ΔnMDC分別為0.50×10-3以下,且中間膜之玻璃轉移溫度為33℃以下,或者相對於中間膜中之上述熱塑性樹脂100重量份,中間膜中之上述塑化劑之含量為35重量份以上。

Description

層合玻璃用中間膜及層合玻璃
本發明係關於一種用以獲得層合玻璃之層合玻璃用中間膜。又,本發明係關於一種使用上述層合玻璃用中間膜之層合玻璃。
層合玻璃即使受到外部衝擊而破損,玻璃碎片之飛散量亦較少,安全性優異。因此,上述層合玻璃廣泛使用於汽車、軌道車輛、飛機、船舶及建築物等。上述層合玻璃具有於2片玻璃板之間夾入有層合玻璃用中間膜之構造。
作為上述層合玻璃用中間膜之一例,於下述專利文獻1中揭示有使用乙烯醇單元之含有率為8~30質量%之聚乙烯醇縮醛而形成之聚乙烯醇縮醛膜。上述聚乙烯醇縮醛膜具有於外側之2個第1表面部A及第2表面部B之間存在中央部C之3層構造。上述聚乙烯醇縮醛膜滿足下述式(I)~(III)。
ΔnMDA≧ΔnMDB (I)
ΔnMDB-ΔnMDC≧0.1×10-3 (II)
ΔnMDC≦0.2×10-3 (III)
上述式中,ΔnMDA表示第1表面部A之機械行進方向(machine direction)之雙折射率,ΔnMDB表示第2表面部B之機械行進方向之雙折射率,ΔnMDC表示中央部C之機械行進方向之雙折射率。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]WO2013/051454A1
上述層合玻璃係藉由在玻璃板等2個層合玻璃構件之間夾入中間膜而製造。
然而,關於先前之中間膜,有於製造層合玻璃時,相對於一層合玻璃構件而另一層合玻璃構件偏移之情況。
具體而言,層合玻璃藉由如下方式製造之情況較多,即,於具有同一形狀之2片玻璃板之間對層合玻璃用中間膜進行預壓接而獲得積層體之後,藉由高壓釜對積層體進行加熱及加壓。若藉由高壓釜進行加熱及加壓,則有相對於一玻璃板而另一玻璃板更容易偏移之問題。
本發明之目的在於提供一種可防止2個層合玻璃構件之位置偏移之層合玻璃用中間膜。又,本發明之目的亦在於提供一種使用上述層合玻璃用中間膜之層合玻璃。
根據本發明之較廣之態樣,提供一種層合玻璃用中間膜,其係用以配置於第1層合玻璃構件與第2層合玻璃構件之間而獲得層合玻璃之中間膜,且中間膜包含熱塑性樹脂及塑化劑,中間膜具有MD(Machine Direction,機械行進方向)方向及TD(Transverse Direction,橫向方向)方向,中間膜於厚度方向之一側具有第1表面部,於厚度方向之另一側具有第2表面部,於上述第1表面部與上述第2表面部之間具有中央部,於中間膜之MD方向上,將上述第1表面部之雙折射率設為ΔnMDA、將上述第2表面部之雙折射率設為ΔnMDB、將上述中央部之雙折射率設為ΔnMDC時,ΔnMDA、ΔnMDB及ΔnMDC分別為0.50×10-3以下,且中間膜之玻璃轉移溫度為 33℃以下,或者相對於中間膜中之上述熱塑性樹脂100重量份,中間膜中之上述塑化劑之含量為35重量份以上。
較佳為中間膜之玻璃轉移溫度為33℃以下。較佳為相對於中間膜中之上述熱塑性樹脂100重量份,中間膜中之上述塑化劑之含量為35重量份以上。更佳為中間膜之玻璃轉移溫度為33℃以下,且相對於中間膜中之上述熱塑性樹脂100重量份,中間膜中之上述塑化劑之含量為35重量份以上。
於本發明之層合玻璃用中間膜之某一特定態樣中,上述中間膜係用以藉由高壓釜獲得層合玻璃。
於本發明之層合玻璃用中間膜之某一特定態樣中,上述中間膜係用以配置於第1玻璃板與第2玻璃板之間而獲得層合玻璃。
於本發明之層合玻璃用中間膜之某一特定態樣中,上述中間膜為熔融擠出成形物。
根據本發明之較廣之態樣,提供一種層合玻璃,其具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及上述層合玻璃用中間膜,且上述層合玻璃用中間膜係配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間。
於本發明之層合玻璃用中間膜中,中間膜包含熱塑性樹脂及塑化劑,中間膜具有MD方向及TD方向,中間膜於厚度方向之一側具有第1表面部,於厚度方向之另一側具有第2表面部,於上述第1表面部與上述第2表面部之間具有中央部,ΔnMDA、ΔnMDB及ΔnMDC分別為0.50×10-3以下,且中間膜之玻璃轉移溫度為33℃以下,或者相對於中間膜中之上述熱塑性樹脂100重量份,中間膜中之上述塑化劑之含量為35重量份以上,故而於使用中間膜之層合玻璃中,可防止2個層合玻璃構件之位置偏移。
1‧‧‧第1層
1a‧‧‧第1表面
1b‧‧‧第2表面
2‧‧‧第2層
2a‧‧‧外側之表面
3‧‧‧第3層
3a‧‧‧外側之表面
11‧‧‧中間膜
11A‧‧‧中間膜(第1層)
11a‧‧‧第1表面
11b‧‧‧第2表面
21‧‧‧第1層合玻璃構件
22‧‧‧第2層合玻璃構件
31‧‧‧層合玻璃
31A‧‧‧層合玻璃
MD‧‧‧方向
TD‧‧‧方向
ΔnMDA‧‧‧雙折射率
ΔnMDB‧‧‧雙折射率
ΔnMDC‧‧‧雙折射率
圖1係模式性地表示本發明之第1實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。
圖2係模式性地表示本發明之第2實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。
圖3係模式性地表示使用圖1所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例之剖視圖。
圖4係模式性地表示使用圖2所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例之剖視圖。
圖5之圖5(a)~(c)係用以說明用以測定MD方向上之雙折射率之測定樣品之圖。
以下,詳細地說明本發明。
本發明之層合玻璃用中間膜(於本說明書中,有時簡寫為「中間膜」)係用以配置於第1層合玻璃構件與第2層合玻璃構件之間而獲得層合玻璃。本發明之中間膜包含熱塑性樹脂及塑化劑。本發明之中間膜具有MD方向及TD方向。本發明之中間膜於厚度方向之一側具有第1表面部,於厚度方向之另一側具有第2表面部,於上述第1表面部與上述第2表面部之間具有中央部。
於中間膜之MD方向上,將上述第1表面部之雙折射率設為ΔnMDA,將上述第2表面部之雙折射率設為ΔnMDB,將上述中央部之雙折射率設為ΔnMDC。於本發明之中間膜中,ΔnMDA、ΔnMDB及ΔnMDC分別為0.50×10-3以下。
ΔnMDA:中間膜之MD方向上之第1表面部之雙折射率
ΔnMDB:中間膜之MD方向上之第2表面部之雙折射率
ΔnMDC:中間膜之MD方向上之中央部之雙折射率
於本發明中,中間膜之玻璃轉移溫度為33℃以下,或者相對於中間膜中之上述熱塑性樹脂100重量份,中間膜中之上述塑化劑之含量為35重量份以上。
於本發明之中間膜中,由於具備上述構成,故而於使用中間膜之層合玻璃中,可防止2個層合玻璃構件之位置偏移。上述層合玻璃係藉由在玻璃板等2個層合玻璃構件之間夾入中間膜而製造。尤其,藉由使用本發明之中間膜,於製造層合玻璃時,可使第2層合玻璃構件不易相對於第1層合玻璃構件偏移。具體而言,層合玻璃藉由如下方式製造之情況較多,即,於具有同一形狀之2個層合玻璃構件之間對層合玻璃用中間膜進行預壓接而獲得積層體之後,藉由高壓釜對積層體進行加熱及加壓。藉由使用本發明之中間膜,即便利用高壓釜進行加熱及加壓,亦可使第2層合玻璃構件不易相對於第1層合玻璃構件偏移。
作為控制上述雙折射率之方法,可列舉於製造層合玻璃用中間膜時控制施加至層合玻璃用中間膜之拉伸張力之方法、及於製造層合玻璃用中間膜時控制施加至層合玻璃用中間膜之應變之方法等。作為控制施加至層合玻璃用中間膜之拉伸張力之方法,並無特別限定,例如可列舉於將層合玻璃用中間膜擠出成形時設定實質上不對層合玻璃用中間膜施加拉伸張力之步驟之方法、或設定實質上不對層合玻璃用中間膜施加拉伸張力且進行冷卻之步驟之方法等。作為於製造層合玻璃用中間膜時控制施加至層合玻璃用中間膜之應變之方法,並無特別限定,例如可列舉於製造層合玻璃用中間膜時將層合玻璃用中間膜浸漬於20~60℃之水溫之水槽中之方法、藉由使層合玻璃用中間膜通過冷卻輥而將其冷卻至40℃以下之方法、或以100~150℃對層合玻璃用中間膜進行加熱處理之方法、或以30~60℃對層合玻璃用中間膜進行加熱處理之方法等。於製造層合玻璃用中間膜時將層合玻璃用中間膜 浸漬於20~60℃之水溫之水槽之方法中,將層合玻璃用中間膜浸漬於20~60℃之水溫之水槽之時間較佳為3分鐘以下,更佳為2分鐘以下,進而較佳為1分鐘以下,尤佳為0.5分鐘以下。於以100~150℃對層合玻璃用中間膜進行加熱處理之方法中,進行加熱處理之時間較佳為2分鐘以下,更佳為1分鐘以下,進而較佳為0.5分鐘以下。於以30~60℃對層合玻璃用中間膜進行加熱處理之方法中,進行加熱處理之時間較佳為90分鐘以下,更佳為60分鐘以下,較佳為20分鐘以上,更佳為30分鐘以上。
就有效地防止2個層合玻璃構件之位置偏移之觀點而言,上述中間膜之玻璃轉移溫度較佳為33℃以下,更佳為32.5℃以下。上述第1表面部、上述第2表面部及上述中央部之玻璃轉移溫度較佳為33℃以下,更佳為32.5℃以下。玻璃轉移溫度之上限並無特別限定。就使操作性良好之觀點而言,上述中間膜、上述第1表面部、上述第2表面部及上述中央部之玻璃轉移溫度分別較佳為32℃以下。
就有效地防止2個層合玻璃構件之位置偏移之觀點而言,相對於上述中間膜中之上述熱塑性樹脂100重量份,上述中間膜中之上述塑化劑之含量較佳為35重量份以上,更佳為37重量份以上。上述塑化劑之含量為於中間膜整體中之平均含量。上述塑化劑之含量之上限並無特別限定。就抑制塑化劑之滲出之觀點而言,相對於上述中間膜中之上述熱塑性樹脂100重量份,上述中間膜中之上述塑化劑之含量較佳為80重量份以下,更佳為45重量份以下。
就有效地防止2個層合玻璃構件之位置偏移之觀點而言,中間膜之玻璃轉移溫度較佳為33℃以下,且較佳為相對於中間膜中之上述熱塑性樹脂100重量份,中間膜中之上述塑化劑之含量為35重量份以上。
作為測定上述玻璃轉移溫度之方法,可列舉如下方法,即,將 中間膜於室溫23±2℃、濕度25±5%之環境下保管12小時後即刻使用IT Meter.and Control公司製造之黏彈性測定裝置「DVA-200」測定黏彈性。較佳為以縱寬8mm、橫寬5mm切割中間膜並於在剪切模式下以5℃/min之升溫速度自-30℃升溫至100℃之條件、以及頻率1Hz及應變0.08%之條件下測定玻璃轉移溫度。
上述第1表面部係於一側(第1表面側)自表面沿厚度方向朝向內側之厚度50μm之區域,且於深度20μm之位置測定雙折射率。上述第2表面部係於另一側(與第1表面相反之第2表面側)自表面沿厚度方向朝向內側之厚度50μm之區域,且於深度20μm之位置測定雙折射率。上述中央部係上述第1表面部與上述第2表面部之間之區域,且係除第1表面部及第2表面部之兩者以外之區域。
上述中間膜具有MD方向及TD方向。中間膜例如係藉由熔融擠出成形所獲得之熔融擠出成形物。MD方向為製造中間膜時之中間膜之行進方向。TD方向為與製造中間膜時之中間膜之行進方向正交之方向,且為與中間膜之厚度方向正交之方向。
(MD方向上之雙折射率之測定方法)
上述雙折射率ΔnMDA、ΔnMDB、及ΔnMDC可以如下方式測定。
(i)於中間膜之TD方向之中央部(較佳為MD方向及TD方向之中央部)中,切出MD×TD=2mm×10mm之矩形之細片(例如,圖5(a))。將細片安裝於冷凍薄片切片機裝置。
(ii)其次,將上述所採用之細片平行於細片之長度方向(TD方向)地以20μm間隔於-20℃進行切割(例如,圖5(b)),而製作20個觀察用之切片(MD×TD=2mm×20μm)(例如,圖5(c))。自該切片中,選擇3個切割面平滑且無切割厚度不均之切片。利用雷射顯微鏡計測切片之厚度。
(iii)其次,將計測過切片厚度之部位置於消光位+45°之對角位。 於偏光顯微鏡之鏡筒上,介隔檢測板用配接器安裝貝雷克補償器。於白色光照明下,由切割面之干涉光確認延遲為1波長以下。
(iv)將干涉濾光器IF546(波長546nm之單色光)置於顯微鏡之濾光器座上。卸下貝雷克補償器。再次將切片之觀測部位置於消光位+45°之對角位。於偏光顯微鏡之鏡筒上,介隔檢測板用配接器安裝Bräce-köhler補償器。使Bräce-köhler補償器之角度柄旋轉而讀取觀測部位最暗之位置之旋轉角度θ。對於第1表面部A、第2表面部B、及中央部C之各切片之區域,將該操作反覆進行4次。算出共計4次之平均值。
(v)由上述所獲得之角度θ求出延遲R[R=R0×sin(2×|θ-θ0|)]並除以計測厚度而求出雙折射率,將相同測定進行3次(n=3)而將平均值設為雙折射率Δn。再者,R0為補償器所特有之常數,θ0表示未放入樣本時之測定部位最暗之角度。此時,第1表面部A之MD方向(長度方向)之雙折射率ΔnMDA及第2表面部B之MD方向(長度方向)之雙折射率ΔnMDB係於距中間膜之表面20μm之深度位置進行測定,中央部C之MD方向(長度方向)之雙折射率ΔnMDC係於中央部之厚度方向之中央位置(切割面之中央位置)進行測定。
上述中間膜可具有僅1層之構造,亦可具有2層以上之構造。上述中間膜可具有2層之構造,亦可具有3層以上之構造。例如,於上述中間膜為僅第1層之單層之中間膜之情形時,第1層具有第1表面部、中央部及第2表面部。例如,於上述中間膜為依序排列配置有第1層、第2層及第3層之多層之中間膜之情形時,亦可第1層具有第1表面部,第2層具有中央部,第3層具有第2表面部。
再者,上述第1表面部係於一側(第1表面側)自表面沿厚度方向朝向內側之上述厚度之區域。上述第2表面部係於另一側(與第1表面相反之第2表面側)自表面沿厚度方向朝向內側之上述厚度之區域。因此,於上述中間膜為依序排列配置有第1層、第2層及第3層之多層之 中間膜之情形時,並不限於第1層整體相當於第1表面部,並不限於第2層本身相當於中央部,並不限於第3層本身相當於第2表面部。
以下,一面參照圖式,一面說明本發明之具體實施形態。
圖1中,利用剖視圖模式性地表示本發明之第1實施形態之層合玻璃用中間膜。
圖1所示之中間膜11為具有2層以上之構造之多層之中間膜。中間膜11係用以獲得層合玻璃。中間膜11為層合玻璃用中間膜。中間膜11具備第1層1、第2層2、及第3層3。於第1層1之第1表面1a配置有第2層2且進行積層。於第1層1之與第1表面1a相反之第2表面1b配置有第3層3且進行積層。第1層1為中間層。第2層2及第3層3分別為保護層,於本實施形態中為表面層。第1層1係配置於第2層2與第3層3之間且被夾入。因此,中間膜11具有依序積層有第2層2、第1層1及第3層3之多層構造(第2層2/第1層1/第3層3)。
再者,亦可於第2層2與第1層1之間、及第1層1與第3層3之間分別配置有其他層。較佳為將第2層2與第1層1、及第1層1與第3層3分別直接積層。
圖2中,利用剖視圖模式性地表示本發明之第2實施形態之層合玻璃用中間膜。
圖2所示之中間膜11A為具有1層之構造之單層之中間膜。中間膜11A為第1層。中間膜11A係用以獲得層合玻璃。中間膜11A為層合玻璃用中間膜。
以下,對構成本發明之中間膜之上述第1層、上述第2層及上述第3層之詳情、以及上述第1層、上述第2層及上述第3層所包含之各成分之詳情進行說明。
(聚乙烯醇縮醛樹脂或者熱塑性樹脂)
上述第1層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂 (1)),作為熱塑性樹脂(1),較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(1))。上述第2層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(2)),作為熱塑性樹脂(2),較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(2))。上述第3層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(3)),作為熱塑性樹脂(3),較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(3))。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)可相同亦可不同,就隔音性進一步提高之方面而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)較佳為與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)不同。上述熱塑性樹脂(2)與上述熱塑性樹脂(3)可相同亦可不同。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)分別可僅使用1種,亦可併用2種以上。上述熱塑性樹脂(2)及上述熱塑性樹脂(3)分別可僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為上述熱塑性樹脂,可列舉:聚乙烯醇縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂及聚乙烯醇樹脂等。亦可使用該等以外之熱塑性樹脂。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂例如可藉由利用醛將聚乙烯醇縮醛化而製造。上述聚乙烯醇縮醛樹脂較佳為聚乙烯醇之縮醛化物。上述聚乙烯醇例如藉由將聚乙酸乙烯酯皂化而獲得。上述聚乙烯醇之皂化度一般為70~99.9莫耳%。
上述聚乙烯醇(PVA)之平均聚合度較佳為200以上,更佳為500以上,進一步較佳為1500以上,進而較佳為1600以上,尤佳為2600以上,最佳為2700以上,較佳為5000以下,更佳為4000以下,進而較佳為3500以下。若上述平均聚合度為上述下限以上,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。若上述平均聚合度為上述上限以下,則中間膜容易 成形。
上述聚乙烯醇之平均聚合度係藉由依據JIS K6726「聚乙烯醇試驗方法」之方法求出。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數較佳為3~5,較佳為4或者5。
作為上述醛,一般可較佳地使用碳數為1~10之醛。作為上述碳數為1~10之醛,例如可列舉:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、及苯甲醛等。其中,較佳為乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛,更佳為乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛或正戊醛,進而較佳為正丁醛或正戊醛。上述醛可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率(羥基量)較佳為17莫耳%以上,更佳為20莫耳%以上,進而較佳為22莫耳%以上,較佳為30莫耳%以下,更佳為未達27莫耳%,進而較佳為25莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上,則中間膜之接著力進一步提高。尤其,若上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率為20莫耳%以上,則反應效率較高,生產性優異,又,若未達27莫耳%,則層合玻璃之隔音性進一步提高。又,若上述羥基之含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性變高,中間膜之操作變容易。
於中間膜為單層之情形或者第1層為中間膜之最外層之情形時,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率(羥基量)較佳為25莫耳%以上,更佳為27莫耳%以上,進而較佳為29莫耳%以上,較佳為38莫耳%以下,更佳為36莫耳%以下,進而較佳為34莫耳%以下,尤佳為32莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上,則中間膜之機械強度進一步提高。尤其,若上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率為27莫耳%以上,則反應效率較高,生產性優異。又,若上述羥基 之含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性變高,中間膜之操作變容易。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之各含有率較佳為25莫耳%以上,更佳為28莫耳%以上,更佳為30莫耳%以上,進一步較佳為31.5莫耳%以上,進而較佳為32莫耳%以上,尤佳為33莫耳%以上,較佳為37莫耳%以下,更佳為36.5莫耳%以下,進而較佳為36莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上,則中間膜之接著力進一步提高。又,若上述羥基之含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性變高,中間膜之操作變容易。
就進一步提高隔音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率較佳為低於上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之羥基之含有率。就更進一步提高隔音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之羥基之含有率之差之絕對值較佳為1莫耳%以上,更佳為5莫耳%以上,進而較佳為9莫耳%以上,尤佳為10莫耳%以上,最佳為12莫耳%以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之羥基之含有率之差之絕對值較佳為20莫耳%以下。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基之含有率係將羥基所鍵結之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量所求出之莫耳分率以百分率表示之值。上述羥基所鍵結之伸乙基量例如可依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」測定。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之乙醯化度(乙醯基量)較佳為0.01莫耳%以上,更佳為0.1莫耳%以上,進一步較佳為7莫耳%以上,進而較佳為9莫耳%以上,較佳為30莫耳%以下,更佳為25莫耳%以下,進而較佳為24莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性變高。若上述乙醯化度為上述上限以下, 則中間膜及層合玻璃之耐濕性變高。尤其,若上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之乙醯化度為0.1莫耳%以上且25莫耳%以下,則耐貫通性優異。
於中間膜為單層之情形或者第1層為中間膜之最外層之情形時,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之乙醯化度(乙醯基量)較佳為0.01莫耳%以上,更佳為0.1莫耳%以上,進一步較佳為0.5莫耳%以上,進而較佳為0.8莫耳%以上,較佳為10莫耳%以下,更佳為5莫耳%以下,進而較佳為3莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性變高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性變高。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之各乙醯化度較佳為0.01莫耳%以上,更佳為0.5莫耳%以上,較佳為10莫耳%以下,更佳為2莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性變高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性變高。
上述乙醯化度係將乙醯基所鍵結之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量所求出之莫耳分率以百分率表示之值。上述乙醯基所鍵結之伸乙基量例如可依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」測定。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時為縮丁醛化度)較佳為47莫耳%以上,更佳為60莫耳%以上,較佳為85莫耳%以下,更佳為80莫耳%以下,進而較佳為75莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性變高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則用以製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間縮短。
於中間膜為單層之情形或者第1層為中間膜之最外層之情形時,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時為縮丁醛化度)較佳為60莫耳%以上,更佳為65莫耳%以上,較佳為 72莫耳%以下,更佳為70莫耳%以下,進而較佳為69莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性變高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則用以製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間縮短。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之各縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時為縮丁醛化度)較佳為55莫耳%以上,更佳為60莫耳%以上,較佳為75莫耳%以下,更佳為71莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性變高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則用以製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間縮短。
上述縮醛化度係將自主鏈之總伸乙基量減去羥基所鍵結之伸乙基量及乙醯基所鍵結之伸乙基量所得之值除以主鏈之總伸乙基量所求出之莫耳分率以百分率表示之值。
再者,上述羥基之含有率(羥基量)、縮醛化度(縮丁醛化度)及乙醯化度較佳為由藉由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法所測得之結果算出。但是,亦可使用依據ASTM D1396-92之測定。於聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時,上述羥基之含有率(羥基量)、上述縮醛化度(縮丁醛化度)及上述乙醯化度可由藉由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法所測得之結果算出。
就使層合玻璃之耐貫通性進一步良好之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)較佳為乙醯化度(a)未達8莫耳%且縮醛化度(a)為65莫耳%以上之聚乙烯醇縮醛樹脂(A)、或者乙醯化度(b)為8莫耳%以上之聚乙烯醇縮醛樹脂(B)。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)可為上述聚乙烯醇縮醛樹脂(A),亦可為上述聚乙烯醇縮醛樹脂(B)。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(A)之乙醯化度(a)未達8莫耳%,較佳為7.9莫耳%以下,更佳為7.8莫耳%以下,進而較佳為6.5莫耳%以下,尤佳為6莫耳%以下,較佳為0.1莫耳%以上,更佳為0.5莫耳%以上,進而較佳為5莫耳%以上,尤佳為5.5莫耳%以上。若上述乙醯化度(a)為0.1莫耳%以上且未達8莫耳%,則可容易地控制塑化劑之移動,層合玻璃之隔音性進一步提高。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(A)之縮醛化度(a)為65莫耳%以上,較佳為66莫耳%以上,更佳為67莫耳%以上,進而較佳為67.5莫耳%以上,尤佳為75莫耳%以上,較佳為85莫耳%以下,更佳為84莫耳%以下,進而較佳為83莫耳%以下,尤佳為82莫耳%以下。若上述縮醛化度(a)為上述下限以上,則層合玻璃之隔音性進一步提高。若上述縮醛化度(a)為上述上限以下,則可縮短用以製造聚乙烯醇縮醛樹脂(A)所需之反應時間。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(A)之羥基之含有率(a)較佳為18莫耳%以上,更佳為19莫耳%以上,進而較佳為20莫耳%以上,尤佳為21莫耳%以上,最佳為23莫耳%以上,較佳為31莫耳%以下,更佳為30莫耳%以下,進而較佳為29莫耳%以下,尤佳為28莫耳%以下。若上述羥基之含有率(a)為上述下限以上,則中間膜之接著力進一步提高。若上述羥基之含有率(a)為上述上限以下,則層合玻璃之隔音性進一步提高。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(B)之乙醯化度(b)為8莫耳%以上,較佳為9莫耳%以上,更佳為9.5莫耳%以上,進而較佳為10莫耳%以上,尤佳為10.5莫耳%以上,較佳為30莫耳%以下,更佳為28莫耳%以下,進而較佳為26莫耳%以下,尤佳為24莫耳%以下。若上述乙醯化度(b)為上述下限以上,則層合玻璃之隔音性進一步提高。若上述乙醯化度(b)為上述上限以下,則可縮短用以製造聚乙烯醇縮醛樹脂(B)所需之 反應時間。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(B)之縮醛化度(b)較佳為50莫耳%以上,更佳為53莫耳%以上,進而較佳為55莫耳%以上,尤佳為60莫耳%以上,較佳為78莫耳%以下,更佳為75莫耳%以下,進而較佳為72莫耳%以下,尤佳為70莫耳%以下。若上述縮醛化度(b)為上述下限以上,則層合玻璃之隔音性進一步提高。若上述縮醛化度(b)為上述上限以下,則可縮短用以製造聚乙烯醇縮醛樹脂(B)所需之反應時間。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(B)之羥基之含有率(b)較佳為18莫耳%以上,更佳為19莫耳%以上,進而較佳為20莫耳%以上,尤佳為21莫耳%以上,最佳為23莫耳%以上,較佳為31莫耳%以下,更佳為30莫耳%以下,進而較佳為29莫耳%以下,尤佳為28莫耳%以下。若上述羥基之含有率(b)為上述下限以上,則中間膜之接著力進一步提高。若上述羥基之含有率(b)為上述上限以下,則層合玻璃之隔音性進一步提高。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(A)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(B)分別較佳為聚乙烯醇縮丁醛樹脂。
(塑化劑)
上述第1層(包含單層之中間膜)較佳為包含塑化劑(以下,有時記載為塑化劑(1))。上述第2層較佳為包含塑化劑(以下,有時記載為塑化劑(2))。上述第3層較佳為包含塑化劑(以下,有時記載為塑化劑(3))。藉由塑化劑之使用、或藉由聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之併用,包含聚乙烯醇縮醛樹脂及塑化劑之層對層合玻璃構件或者其他層之接著力適度地變高。上述塑化劑並無特別限定。上述塑化劑(1)、上述塑化劑(2)及上述塑化劑(3)可相同亦可不同。上述塑化劑(1)、上述塑化劑(2)及上述塑化劑(3)分別可僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為上述塑化劑,可列舉一元有機酸酯及多元有機酸酯等有機 酯塑化劑、以及有機磷酸塑化劑及有機亞磷酸塑化劑等有機磷酸塑化劑等。其中較佳為有機酯塑化劑。上述塑化劑較佳為液狀塑化劑。
作為上述一元有機酸酯,可列舉藉由二醇與一元有機酸之反應所獲得之二醇酯等。作為上述二醇,可列舉三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機酸,可列舉:丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作為上述多元有機酸酯,可列舉多元有機酸與碳數4~8之具有直鏈或者支鏈構造之醇之酯化合物等。作為上述多元有機酸,可列舉己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作為上述有機酯塑化劑,可列舉:三乙二醇二2-乙基丙酸酯、三乙二醇二2-乙基丁酸酯、三乙二醇二2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二2-乙基丁酸酯、二乙二醇二2-乙基丁酸酯、二乙二醇二2-乙基己酸酯、二丙二醇二2-乙基丁酸酯、三乙二醇二2-乙基戊酸酯、四乙二醇二2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己酯環己酯、己二酸庚酯與己二酸壬酯之混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚酯壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯與己二酸酯之混合物等。亦可使用該等以外之有機酯塑化劑。亦可使用上述己二酸酯以外之其他己二酸酯。
作為上述有機磷酸塑化劑,可列舉磷酸三丁氧基乙酯、磷酸異癸基苯酯及磷酸三異丙酯等。
上述塑化劑較佳為下述式(1)所表示之二酯塑化劑。
[化1]
Figure TWI680151B_D0001
上述式(1)中,R1及R2分別表示碳數2~10之有機基,R3表示伸乙基、伸異丙基或者正伸丙基,p表示3~10之整數。上述式(1)中之R1及R2分別較佳為碳數5~10之有機基,更佳為碳數6~10之有機基。
上述塑化劑較佳為包含三乙二醇二2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二2-乙基丁酸酯(3GH)或三乙二醇二2-乙基丙酸酯,更佳為包含三乙二醇二2-乙基己酸酯或三乙二醇二2-乙基丁酸酯,進而較佳為包含三乙二醇二2-乙基己酸酯。
上述塑化劑(2)相對於上述熱塑性樹脂(2)100重量份(於熱塑性樹脂(2)為聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之情形時為聚乙烯醇縮醛樹脂(2)100重量份)之含量(以下,有時記載為含量(2))、以及上述塑化劑(3)相對於上述熱塑性樹脂(3)100重量份(於熱塑性樹脂(3)為聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之情形時為聚乙烯醇縮醛樹脂(3)100重量份)之含量(以下,有時記載為含量(3))分別較佳為25重量份以上,更佳為30重量份以上,進一步較佳為34重量份以上,進而較佳為35重量以上,尤佳為37重量份以上,較佳為80重量份以下,更佳為45重量份以下,進而較佳為42重量份以下,尤佳為40重量份以下。若上述含量(2)及上述含量(3)為上述下限以上,則中間膜之柔軟性變高,中間膜之操作變容易。若上述含量(2)及上述含量(3)為上述上限以下,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。
於中間膜為單層之情形或者第1層為中間膜之最外層之情形時,上述塑化劑(1)相對於上述熱塑性樹脂(1)100重量份(於熱塑性樹脂(1) 為聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之情形時為聚乙烯醇縮醛樹脂(1)100重量份)之含量(以下,有時記載為含量(1))較佳為25重量份以上,更佳為30重量份以上,進而較佳為34重量份以上,尤佳為35重量份以上,最佳為37重量份以上,較佳為80重量份以下,更佳為45重量份以下,進而較佳為42重量份以下,尤佳為40重量份以下。若上述含量(1)為上述下限以上,則中間膜之柔軟性變高,中間膜之操作變容易。若上述含量(1)為上述上限以下,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。
上述塑化劑(1)相對於上述熱塑性樹脂(1)100重量份(於熱塑性樹脂(1)為聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之情形時為聚乙烯醇縮醛樹脂(1)100重量份)之含量(以下,有時記載為含量(1))較佳為50重量份以上,更佳為55重量份以上,進而較佳為60重量份以上,較佳為90重量份以下,更佳為85重量份以下,進而較佳為80重量份以下。若上述含量(1)為上述下限以上,則中間膜之柔軟性變高,中間膜之操作變容易。若上述含量(1)為上述上限以下,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。
為了提高層合玻璃之隔音性,上述含量(1)較佳為多於上述含量(2),上述含量(1)較佳為多於上述含量(3)。尤其,就進一步提高層合玻璃之隔音性之觀點而言,上述含量(2)與上述含量(1)之差之絕對值、以及上述含量(3)與上述含量(1)之差之絕對值分別較佳為10重量份以上,更佳為15重量份以上,進而較佳為20重量份以上。上述含量(2)與上述含量(1)之差之絕對值、以及上述含量(3)與上述含量(1)之差之絕對值分別較佳為80重量份以下,更佳為75重量份以下,進而較佳為70重量份以下。
(隔熱性化合物)
上述中間膜較佳為包含隔熱性化合物。上述第1層較佳為包含隔熱性化合物。上述第2層較佳為包含隔熱性化合物。上述第3層較佳為包含隔熱性化合物。上述隔熱性化合物可僅使用1種,亦可併用2種以 上。
成分X:
上述中間膜較佳為包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中之至少1種成分X。上述第1層較佳為包含上述成分X。上述第2層較佳為包含上述成分X。上述第3層較佳為包含上述成分X。上述成分X為隔熱性化合物。上述成分X可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述成分X並無特別限定。作為成分X,可使用先前公知之酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述成分X較佳為選自由酞菁、酞菁之衍生物、萘酞菁及萘酞菁之衍生物所組成之群中之至少1種,更佳為酞菁及酞菁之衍生物中之至少1種。
就有效地提高隔熱性、且長時間地將可見光透過率維持於更高等級之觀點而言,上述成分X較佳為含有釩原子或銅原子。上述成分X較佳為含有釩原子,亦較佳為含有銅原子。上述成分X更佳為含有釩原子或銅原子之酞菁及含有釩原子或銅原子之酞菁之衍生物中之至少1種。就更進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述成分X較佳為具有於釩原子鍵結有氧原子之結構單元。
包含上述成分X之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述成分X之含量較佳為0.001重量%以上,更佳為0.005重量%以上,進而較佳為0.01重量%以上,尤佳為0.02重量%以上,較佳為0.2重量%以下,更佳為0.1重量%以下,進而較佳為0.05重量%以下,尤佳為0.04重量%以下。若上述成分X之含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分提高,且可見光透過率充分提高。例如,能夠使可見光透過率為70%以上。
隔熱粒子:
上述中間膜較佳為包含隔熱粒子。上述第1層較佳為包含上述隔 熱粒子。上述第2層較佳為包含上述隔熱粒子。上述第3層較佳為包含上述隔熱粒子。上述隔熱粒子為隔熱性化合物。藉由使用隔熱粒子,可有效地阻斷紅外線(熱線)。上述隔熱粒子可僅使用1種,亦可併用2種以上。
就進一步提高層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述隔熱粒子更佳為金屬氧化物粒子。上述隔熱粒子較佳為藉由金屬之氧化物所形成之粒子(金屬氧化物粒子)。
長於可見光之波長780nm以上之紅外線與紫外線相比,能量較小。然而,紅外線之熱作用較大,若紅外線被物質所吸收,則以熱之形式被釋放。因此,紅外線一般被稱為熱線。藉由使用上述隔熱粒子,可有效地阻斷紅外線(熱線)。再者,所謂隔熱粒子意指能夠吸收紅外線之粒子。
作為上述隔熱粒子之具體例,可列舉:摻鋁氧化錫粒子、摻銦氧化錫粒子、摻銻氧化錫粒子(ATO粒子)、摻鎵氧化鋅粒子(GZO粒子)、摻銦氧化鋅粒子(IZO粒子)、摻鋁氧化鋅粒子(AZO粒子)、摻鈮氧化鈦粒子、摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子、摻鉈氧化鎢粒子、摻銣氧化鎢粒子、摻錫氧化銦粒子(ITO粒子)、摻錫氧化鋅粒子、摻矽氧化鋅粒子等金屬氧化物粒子、或六硼化鑭(LaB6)粒子等。亦可使用該等以外之隔熱粒子。其中,由於熱線之阻斷功能較高,故而較佳為金屬氧化物粒子,更佳為ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化鎢粒子,尤佳為ITO粒子或氧化鎢粒子。尤其,由於熱線之阻斷功能較高、且容易獲取,故而較佳為摻錫氧化銦粒子(ITO粒子),氧化鎢粒子亦較佳。
就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,氧化鎢粒子較佳為摻金屬之氧化鎢粒子。上述「氧化鎢粒子」中包含摻金屬之氧化鎢粒子。作為上述摻金屬之氧化鎢粒子,具體而言,可列舉: 摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子、摻鉈氧化鎢粒子及摻銣氧化鎢粒子等。
就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,尤佳為摻銫氧化鎢粒子。就更進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,該摻銫氧化鎢粒子較佳為式:Cs0.33WO3所表示之氧化鎢粒子。
上述隔熱粒子之平均粒徑較佳為0.01μm以上,更佳為0.02μm以上,較佳為0.1μm以下,更佳為0.05μm以下。若平均粒徑為上述下限以上,則熱線之阻斷性充分提高。若平均粒徑為上述上限以下,則隔熱粒子之分散性提高。
上述「平均粒徑」表示體積平均粒徑。平均粒徑可使用粒度分佈測定裝置(日機裝公司製造之「UPA-EX150」)等測定。
包含上述隔熱粒子之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述隔熱粒子之含量較佳為0.01重量%以上,更佳為0.1重量%以上,進而較佳為1重量%以上,尤佳為1.5重量%以上,較佳為6重量%以下,更佳為5.5重量%以下,進而較佳為4重量%以下,尤佳為3.5重量%以下,最佳為3重量%以下。若上述隔熱粒子之含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分提高,且可見光透過率充分提高。
(金屬鹽)
上述中間膜較佳為包含鎂鹽、鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽中之至少1種金屬鹽(以下,有時記載為金屬鹽M)。上述第1層較佳為包含上述金屬鹽M。上述第2層較佳為包含上述金屬鹽M。上述第3層較佳為包含上述金屬鹽M。藉由使用上述金屬鹽M,容易控制中間膜與層合玻璃構件之接著性或中間膜之各層間之接著性。上述金屬鹽M可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述金屬鹽M較佳為包含選自由Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、 Ca、Sr及Ba所組成之群中之至少1種金屬。中間膜中所包含之金屬鹽較佳為包含K及Mg中之至少1種金屬。
又,上述金屬鹽M更佳為碳數2~16之有機酸之鹼金屬鹽或碳數2~16之有機酸之鹼土金屬鹽,進而較佳為碳數2~16之羧酸鎂鹽或碳數2~16之羧酸鉀鹽。
作為上述碳數2~16之羧酸鎂鹽及上述碳數2~16之羧酸鉀鹽,並無特別限定,例如可列舉:乙酸鎂、乙酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂及2-乙基己酸鉀等。
包含上述金屬鹽M之層(第1層、第2層或第3層)中之Mg及K之含量之合計較佳為5ppm以上,更佳為10ppm以上,進而較佳為20ppm以上,較佳為300ppm以下,更佳為250ppm以下,進而較佳為200ppm以下。若Mg及K之含量之合計為上述下限以上及上述上限以下,則可進一步良好地控制中間膜與層合玻璃構件之接著性或中間膜之各層間之接著性。
(紫外線阻斷劑)
上述中間膜較佳為包含紫外線阻斷劑。上述第1層較佳為包含紫外線阻斷劑。上述第2層較佳為包含紫外線阻斷劑。上述第3層較佳為包含紫外線阻斷劑。藉由使用紫外線阻斷劑,即便長時間使用中間膜及層合玻璃,可見光透過率亦不易進一步降低。上述紫外線阻斷劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述紫外線阻斷劑中包含紫外線吸收劑。上述紫外線阻斷劑較佳為紫外線吸收劑。
作為上述紫外線阻斷劑,例如可列舉:包含金屬原子之紫外線阻斷劑、包含金屬氧化物之紫外線阻斷劑、具有苯并三唑結構之紫外線阻斷劑、具有二苯甲酮結構之紫外線阻斷劑、具有三
Figure TWI680151B_D0002
結構之紫外線阻斷劑、具有丙二酸酯結構之紫外線阻斷劑、具有草醯替苯胺結構 之紫外線阻斷劑及具有苯甲酸酯結構之紫外線阻斷劑等。
作為上述包含金屬原子之紫外線阻斷劑,例如可列舉:鉑粒子、鉑粒子之表面為氧化矽所被覆之粒子、鈀粒子及鈀粒子之表面為氧化矽所被覆之粒子等。紫外線阻斷劑較佳為並非隔熱粒子。
上述紫外線阻斷劑較佳為具有苯并三唑結構之紫外線阻斷劑、具有二苯甲酮結構之紫外線阻斷劑、具有三
Figure TWI680151B_D0003
結構之紫外線阻斷劑或具有苯甲酸酯結構之紫外線阻斷劑,更佳為具有苯并三唑結構之紫外線阻斷劑或具有二苯甲酮結構之紫外線阻斷劑,進而較佳為具有苯并三唑結構之紫外線阻斷劑。
作為上述包含金屬氧化物之紫外線阻斷劑,例如可列舉氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰等。進而,關於上述包含金屬氧化物之紫外線阻斷劑,亦可將表面被覆。作為上述包含金屬氧化物之紫外線阻斷劑表面之被覆材料,可列舉絕緣性金屬氧化物、水解性有機矽化合物及聚矽氧化合物等。
作為上述具有苯并三唑結構之紫外線阻斷劑,例如可列舉:2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「TinuvinP」)、2-(2'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin320」)、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin326」)、及2-(2'-羥基-3',5'-二-戊基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin328」)等具有苯并三唑結構之紫外線阻斷劑。就吸收紫外線之性能優異而言,上述紫外線阻斷劑較佳為具有包含鹵素原子之苯并三唑結構之紫外線阻斷劑,更佳為具有包含氯原子之苯并三唑結構之紫外線阻斷劑。
作為上述具有二苯甲酮結構之紫外線阻斷劑,例如可列舉辛苯酮(BASF公司製造之「Chimassorb81」)等。
作為上述具有三
Figure TWI680151B_D0004
結構之紫外線阻斷劑,例如可列舉ADEKA公 司製造之「LA-F70」及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三
Figure TWI680151B_D0005
-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司製造之「Tinuvin1577FF」)等。
作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線阻斷劑,可列舉:2-(對甲氧基苯亞甲基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-伸苯基二亞甲基)雙丙二酸四乙酯、2-(對甲氧基苯亞甲基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)酯等。
作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線阻斷劑之市售品,可列舉:Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均為Clariant公司製造)。
作為上述具有草醯替苯胺結構之紫外線阻斷劑,可列舉:N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-5-第三丁基苯基)草醯胺、N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-苯基)草醯胺、2-乙基-2'-乙氧基-氧基醯胺苯(Clariant公司製造之「SanduvorVSU」)等在氮原子上具有經取代之芳基等之草醯胺類。
作為上述具有苯甲酸酯結構之紫外線阻斷劑,例如可列舉:3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-第三丁基苯酯(BASF公司製造之「Tinuvin120」)等。
就進一步抑制時間經過後之可見光透過率之降低之觀點而言,包含上述紫外線阻斷劑之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述紫外線阻斷劑之含量較佳為0.1重量%以上,更佳為0.2重量%以上,進而較佳為0.3重量%以上,尤佳為0.5重量%以上,較佳為2.5重量%以下,更佳為2重量%以下,進而較佳為1重量%以下,尤佳為0.8重量%以下。尤其是藉由在包含上述紫外線阻斷劑之層100重量%中,上述紫外線阻斷劑之含量為0.2重量%以上,可顯著地抑制中間膜及層合玻璃之時間經過後之可見光透過率之降低。
(抗氧化劑)
上述中間膜較佳為包含抗氧化劑。上述第1層較佳為包含抗氧化劑。上述第2層較佳為包含抗氧化劑。上述第3層較佳為包含抗氧化劑。上述抗氧化劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為上述抗氧化劑,可列舉酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑及磷系抗氧化劑等。上述酚系抗氧化劑為具有酚骨架之抗氧化劑。上述硫系抗氧化劑為含有硫原子之抗氧化劑。上述磷系抗氧化劑為含有磷原子之抗氧化劑。
上述抗氧化劑較佳為酚系抗氧化劑或磷系抗氧化劑。
作為上述酚系抗氧化劑,可列舉:2,6-二-第三丁基對甲酚(BHT)、丁基化羥基甲氧苯(BHA)、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙-(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基-雙-(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、四[亞甲基-3-(3',5'-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、雙(3,3'-第三丁基苯酚)丁酸二醇酯及雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯丙酸)伸乙基雙(氧化乙烯)酯等。可較佳地使用該等抗氧化劑中之1種或2種以上。
作為上述磷系抗氧化劑,可列舉:亞磷酸三癸酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、雙(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙癸基季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)乙基酯、亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯、及2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可較佳地使用該等抗氧化劑中之1種或2種以上。
作為上述抗氧化劑之市售品,例如可列舉:BASF公司製造之 「IRGANOX 245」、BASF公司製造之「IRGAFOS 168」、BASF公司製造之「IRGAFOS 38」、住友化學工業公司製造之「Sumilizer BHT」、以及BASF公司製造之「IRGANOX 1010」等。
為了長時間地維持中間膜及層合玻璃之較高之可見光透過率,上述中間膜100重量%中或包含抗氧化劑之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述抗氧化劑之含量較佳為0.1重量%以上。又,由於抗氧化劑之添加效果會飽和,故而上述中間膜100重量%中或包含上述抗氧化劑之層100重量%中,上述抗氧化劑之含量較佳為2重量%以下。
(其他成分)
上述第1層、上述第2層及上述第3層亦可分別視需要含有包含矽、鋁或鈦之偶合劑、分散劑、界面活性劑、阻燃劑、抗靜電劑、顏料、染料、接著力調整劑、耐濕劑、螢光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。該等添加劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
(層合玻璃用中間膜之其他詳情)
上述中間膜之厚度並無特別限定。就實用方面之觀點、以及充分提高層合玻璃之耐貫通性之觀點而言,中間膜之厚度較佳為0.1mm以上,更佳為0.25mm以上,較佳為3mm以下,更佳為1.5mm以下。若中間膜之厚度為上述下限以上,則層合玻璃之耐貫通性變高。若中間膜之厚度為上述上限以下,則中間膜之透明性變得更良好。
上述中間膜較佳為藉由熔融擠出成形而獲得。
作為上述中間膜之製造方法並無特別限定。作為上述中間膜之製造方法,於單層之中間膜之情形時,可列舉使用擠出機將樹脂組合物擠出之方法。作為上述中間膜之製造方法,於多層之中間膜之情形時,可列舉於使用用以形成各層之各樹脂組合物分別形成各層之後,例如將所獲得之各層積層之方法;以及藉由使用擠出機將用以形成各 層之各樹脂組合物共擠出而將各層積層之方法等。為了適於連續生產,較佳為進行擠出成形之製造方法。
就中間膜之製造效率優異之方面而言,較佳為上述第2層及上述第3層包含同一聚乙烯醇縮醛樹脂,更佳為上述第2層及上述第3層包含同一聚乙烯醇縮醛樹脂及同一塑化劑,進而較佳為上述第2層及上述第3層係藉由同一樹脂組合物所形成。
(層合玻璃)
圖3係模式性地表示使用圖1所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例之剖視圖。
圖3所示之層合玻璃31具備第1層合玻璃構件21、第2層合玻璃構件22、及中間膜11。中間膜11係配置於第1層合玻璃構件21與第2層合玻璃構件22之間且被夾入。
於中間膜11之第1表面11a,積層有第1層合玻璃構件21。於中間膜11之與第1表面11a相反之第2表面11b,積層有第2層合玻璃構件22。於第2層2之外側之表面2a積層有第1層合玻璃構件21。於第3層3之外側之表面3a積層有第2層合玻璃構件22。
圖4係模式性地表示使用圖2所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例之剖視圖。
圖4所示之層合玻璃31A具備第1層合玻璃構件21、第2層合玻璃構件22、及中間膜11A。中間膜11A係配置於第1層合玻璃構件21與第2層合玻璃構件22之間且被夾入。
於中間膜11A之第1表面11a,積層有第1層合玻璃構件21。於中間膜11A之與第1表面11a相反之第2表面11b,積層有第2層合玻璃構件22。
如此,上述層合玻璃具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及中間膜,且該中間膜為本發明之層合玻璃用中間膜。上述層合 玻璃中,於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間配置有上述中間膜。
作為上述層合玻璃構件,可列舉玻璃板及PET(聚對苯二甲酸乙二酯)膜等。層合玻璃不僅包含於2片玻璃板之間夾入有中間膜之層合玻璃,而且包含於玻璃板與PET膜等之間夾入有中間膜之層合玻璃。上述層合玻璃較佳為具備玻璃板之積層體,且使用至少1塊玻璃板。上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件分別為玻璃板或者PET膜,且上述層合玻璃較佳為具備玻璃板作為上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件中之至少一者。較佳為上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件之兩者為玻璃板(第1玻璃板及第2玻璃板)。上述中間膜適宜用以配置於第1玻璃板與第2玻璃板之間而獲得層合玻璃。
作為上述玻璃板,可列舉無機玻璃及有機玻璃。作為上述無機玻璃,可列舉:浮法平板玻璃、熱線吸收平板玻璃、熱線反射平板玻璃、研磨平板玻璃、壓花平板玻璃、及劃線平板玻璃等。上述有機玻璃係代替無機玻璃使用之合成樹脂玻璃。作為上述有機玻璃,可列舉聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸系樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸系樹脂板,可列舉聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述層合玻璃構件之厚度較佳為1mm以上,較佳為5mm以下,更佳為3mm以下。又,於上述層合玻璃構件為玻璃板之情形時,該玻璃板之厚度較佳為0.5mm以上,更佳為0.7mm以上,較佳為5mm以下,更佳為3mm以下。於上述層合玻璃構件為PET膜之情形時,該PET膜之厚度較佳為0.03mm以上,較佳為0.5mm以下。
上述層合玻璃之製造方法並無特別限定。例如,於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間夾入中間膜並通過按壓輥、或者放入橡膠袋進行減壓抽吸,而去除殘留於上述第1層合玻璃構件、 上述第2層合玻璃構件與中間膜之間之空氣。其後,於約70~110℃進行預接著而獲得積層體。其次,將積層體放入高壓釜、或者進行壓製而以約120~150℃及1~1.5MPa之壓力進行壓接。以此方式可獲得層合玻璃。
上述中間膜及上述層合玻璃可使用於汽車、軌道車輛、飛機、船舶及建築物等。上述中間膜及上述層合玻璃亦可使用於該等用途以外之用途。上述中間膜及上述層合玻璃較佳為車輛用或者建築用之中間膜及層合玻璃,更佳為車輛用之中間膜及層合玻璃。上述中間膜及上述層合玻璃可使用於汽車之擋風玻璃、側窗玻璃、後擋風玻璃或車頂玻璃等。上述中間膜及上述層合玻璃適宜用於汽車。上述中間膜係用以獲得汽車之層合玻璃。
就獲得透明性更優異之層合玻璃之觀點而言,層合玻璃之上述可見光透過率較佳為65%以上,更佳為70%以上。層合玻璃之可見光透過率可依據JIS R3211(1998)測定。藉由將本發明之層合玻璃用中間膜夾入依據JIS R3208之厚度2mm之2片綠色玻璃(熱線吸收平板玻璃)之間而獲得之層合玻璃之可見光透過率較佳為70%以上。可見光透過率更佳為75%以上。
以下揭示實施例而更詳細地說明本發明。本發明不僅限定於該等實施例。
(實施例1)
中間膜之製作:
將聚乙烯醇縮醛樹脂(使用正丁醛、平均聚合度1700、羥基之含有率30莫耳%、乙醯化度1莫耳%、縮醛化度69莫耳%)100重量份、塑化劑(3GO)40重量份、紫外線阻斷劑(Tinuvin326)0.2重量份、及抗氧化劑(BHT)0.2重量份混合而獲得組合物。
利用所獲得之組合物,使用雙軸擠出機於擠出時之組合物之溫 度200℃、吐出量600kg/hr之條件下擠出為膜之後,於40℃之水浴中急冷1分鐘,繼而自水槽中取出,對經冷卻之膜於實質上不施加拉伸張力之狀態(非拉伸)下以130℃進行1分鐘退火處理,藉此製造厚度0.76mm之層合玻璃用中間膜。
層合玻璃之製作:
於2片透明浮法平板玻璃(縱5cm×橫5cm×厚度2.5mm)之間配置所獲得之中間膜(厚度0.76mm),並使用耐熱性之膠帶以不偏移之方式進行固定而獲得積層體。再者,以縱向與中間膜之MD方向平行且橫向與TD方向平行之方式獲得積層體。
將所獲得之積層體設置於真空袋,且於常溫(23℃)下藉由933.2hPa之減壓度進行10分鐘真空袋內之除氣。繼而,維持除氣狀態而將真空袋升溫至85℃,於溫度達到85℃之時點藉由自然冷卻而冷卻真空袋,確認溫度已降低至30℃,使壓力成為大氣壓。
使用高壓釜將藉由上述真空袋法而暫時壓接之層合玻璃於135℃、壓力1.2MPa之條件下壓接20分鐘而獲得層合玻璃。
(實施例2~6及比較例1)
將聚乙烯醇縮醛樹脂、塑化劑及隔熱性化合物之種類及調配量、擠出後冷卻之條件、及冷卻後之緩和處理之條件如表1所記載般進行設定,除此以外與實施例1同樣地製作中間膜及層合玻璃。再者,ITO為氧化銦錫粒子(隔熱粒子)。隔熱性化合物係以於所獲得之中間膜100重量%中隔熱性化合物之含量成為表1所示之量之方式使用。
(實施例7)
用以形成第1層之組合物之製作:
將聚乙烯醇縮醛樹脂(使用正丁醛、平均聚合度2300、羥基之含有率23莫耳%、乙醯化度12莫耳%、縮醛化度65莫耳%)100重量份、 於所獲得之中間膜中相對於聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份成為40重量份之量(於第1層中為相對於聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份成為60重量份之量)之塑化劑(3GO)、紫外線阻斷劑(Tinuvin326)0.2重量份、及抗氧化劑(BHT)0.2重量份混合,而獲得用以形成第1層之組合物。
用以形成第2層及第3層之組合物之製作:將聚乙烯醇縮醛樹脂(平均聚合度1700、羥基之含有率30莫耳%、乙醯化度1莫耳%、縮醛化度69莫耳%)100重量份、於所獲得之中間膜中相對於聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份成為40重量份之量之塑化劑(3GO)、紫外線阻斷劑(Tinuvin326)0.2重量份、及抗氧化劑(BHT)0.2重量份混合,而獲得用以形成第2層及第3層之組合物。
使用共擠出機將用以形成第1層之組合物、及用以形成第2層及第3層之組合物共擠出。製作具有第2層/第1層/第3層之積層結構之中間膜。
除使用所獲得之中間膜以外,與實施例1同樣地獲得層合玻璃。
(實施例8~16)
將聚乙烯醇縮醛樹脂、塑化劑及隔熱性化合物之種類及調配量、擠出後冷卻之條件、及冷卻後之緩和處理之條件如表2所記載般進行設定,除此以外與實施例7同樣地製作中間膜及層合玻璃。再者,ITO為氧化銦錫粒子(隔熱粒子),酞菁為氧釩酞菁(含有釩原子之酞菁化合物)。隔熱性化合物係以於所獲得之中間膜100重量%中隔熱性化合物之含量成為表2所示之量之方式使用。
(評價)
(1)雙折射率
利用上述方法測定所獲得之中間膜之雙折射率。
(2)玻璃轉移溫度
利用上述方法測定所獲得之中間膜之玻璃轉移溫度。實施例1~ 16之中間膜之玻璃轉移溫度為33℃以下,比較例1之中間膜之玻璃轉移溫度超過33℃。
(3)玻璃板之偏移
於層合玻璃之製作中,於貼合時使2片玻璃板之端部對齊。於所獲得之層合玻璃中,測定2片玻璃板之端部之MD方向上之玻璃板之偏移距離。於實施例1~16中,製作層合玻璃後,2片玻璃板之端部未發生偏移,但於比較例1中,製作層合玻璃後,確認到於MD方向上,相對於一玻璃板之端部,於製作層合玻璃時以與一玻璃板之端部一致之方式固定之另一玻璃板之端部偏移0.2mm。再者,即便於製作層合玻璃時並非使用真空袋法而使用鉗輥法,亦獲得相同結果。
將詳情及結果示於下述表1、2。

Claims (8)

  1. 一種層合玻璃用中間膜,其係用以配置於第1層合玻璃構件與第2層合玻璃構件之間而獲得層合玻璃之中間膜,中間膜包含熱塑性樹脂及塑化劑,中間膜具有MD方向及TD方向,中間膜於厚度方向之一側具有第1表面部,於厚度方向之另一側具有第2表面部,於上述第1表面部與上述第2表面部之間具有中央部,於中間膜之MD方向上,將上述第1表面部之雙折射率設為ΔnMDA、將上述第2表面部之雙折射率設為ΔnMDB、將上述中央部之雙折射率設為ΔnMDC時,ΔnMDA、ΔnMDB及ΔnMDC分別為0.50×10-3以下,且中間膜之玻璃轉移溫度為33℃以下,或者相對於中間膜中之上述熱塑性樹脂100重量份,中間膜中之上述塑化劑之含量為35重量份以上。
  2. 如請求項1之層合玻璃用中間膜,其中中間膜之玻璃轉移溫度為33℃以下。
  3. 如請求項1之層合玻璃用中間膜,其中相對於中間膜中之上述熱塑性樹脂100重量份,中間膜中之上述塑化劑之含量為35重量份以上。
  4. 如請求項1之層合玻璃用中間膜,其中中間膜之玻璃轉移溫度為33℃以下,且相對於中間膜中之上述熱塑性樹脂100重量份,中間膜中之上述塑化劑之含量為35重量份以上。
  5. 如請求項1至4中任一項之層合玻璃用中間膜,其中中間膜係用以藉由高壓釜獲得層合玻璃。
  6. 如請求項1至4中任一項之層合玻璃用中間膜,其中中間膜係用以配置於第1玻璃板與第2玻璃板之間而獲得層合玻璃。
  7. 如請求項1至4中任一項之層合玻璃用中間膜,其中中間膜為熔融擠出成形物。
  8. 一種層合玻璃,其包含:第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及如請求項1至7中任一項之層合玻璃用中間膜,且上述層合玻璃用中間膜係配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間。
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