TWI670292B - 聚醯胺樹脂及含有該樹脂之成形品 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種聚醯胺樹脂，係含有源自ε-己內醯胺及/或ε-胺基己酸之單元(以下，將此也稱為「單元1」)、源自己二酸之單元(以下，將此也稱為「單元2」)、以及源自己二胺之單元(以下，將此也稱為「單元3」)，其中，前述聚醯胺樹脂之尾端胺基濃度較前述聚醯胺樹脂之尾端羧基濃度更大，且相對於單元1、單元2及單元3的合計量，單元1為超過60重量%且未達80重量%。

Description

聚醯胺樹脂及含有該樹脂之成形品
本發明是有關聚醯胺樹脂、含有聚醯胺樹脂之成形品。
以聚醯胺6、聚醯胺66或聚醯胺12為代表之聚醯胺樹脂，由於耐熱性及成形性優良，故被當作食品包裝用薄膜等之成形品的原料使用。
在專利文獻1中揭示一種深拉伸包裝用薄膜，其具有至少1層聚醯胺層之單層或是多層的聚醯胺薄膜，且該聚醯胺層係包含使50至90重量%的(A)選自ε-己內醯胺及ε-胺基己酸之成分，與(B)選自12-胺基十二烷酸及ω-月桂內醯胺的成分及(C)己二胺與己二酸之等莫耳鹽的合計量(B成分與C成分之合計量)10至50重量%共聚合(含有A成分、B成分及C成分之3成分，3成分之合計量為100重量%)而得到的聚醯胺。又，在專利文獻2中揭示一種聚醯胺薄膜，其具有至少1層聚醯胺層之單層或是多層的聚醯胺薄膜，該聚醯胺層為前述聚醯胺，且係藉由水冷膨脹成形而製造。
[先前技術文獻]
(專利文獻)
專利文獻1：日本特開2006-111762號公報
專利文獻2：日本特開2006-111763號公報
專利文獻1中記載的聚醯胺薄膜，係除了氧氣阻隔性及穿刺性優之外，連深拉伸成形性亦優異，在專利文獻2中記載的聚醯胺薄膜，係除了氧氣阻隔性及刺穿性優之外，連熱水收縮性大，收縮性亦優良者，但依用途、依包裝物，尚有不足之情形。又，若根據本發明人們之研究，使用在專利文獻1及2記載的聚醯胺之單絲，會有結節強度、透明性及成形性不足之情形。本發明之目的係提供較優良的薄膜收縮性、濕熱處理後的刺穿強度及深拉伸性，並且賦予具有單絲的結節強度、透明性、濕熱處理後的拉伸強度及成形性之成形品的聚醯胺樹脂。
本發明之本發明人們為了解決前述課題經過精心再三研究，結果發現，在將含有特定量的源自己內醯胺及/或胺基己酸單元、源自己二酸單元、以及源自己二胺的單元，且尾端胺基濃度較尾端羧基濃度更大的聚醯胺樹脂，當作成形品的原料來使用之情形時，會有更優良的薄膜收縮性，濕熱處理後之刺穿強度及深拉伸性，並且具有 單絲的結節強度、透明性及成形性，遂而完成本發明。
本發明的要旨是如以下所述。
本發明1是有關一種聚醯胺樹脂，其含有源自ε-己內醯胺及/或ε-胺基己酸的單元(以下，將此也稱為「單元1」)、源自己二酸的單元(以下，將此也稱為「單元2」)、以及源自己二胺(hexamethylene diamine)的單元(以下，將此也稱為「單元3」)，其中，前述聚醯胺樹脂的尾端胺基濃度較前述聚醯胺樹脂的尾端羧基濃度更大，且相對於單元1、單元2及單元3之合計量，單元1為超過60重量且%未達80重量%。
本發明2是有關本發明1的聚醯胺樹脂，其不含源自由12-胺基十二烷酸及ω-月桂內醯胺所選出的成分之單元。
本發明3是有關本發明1或2之聚醯胺樹脂，其係由源自ε-己內醯胺及/或ε-胺基己酸的單元(以下，將此也稱為「單元1」)、源自己二酸的單元(以下，將此也稱為「單元2」)、以及源自己二胺的單元(以下，將此也稱為「單元3」)所構成。
本發明4是有關本發明1至3中任1項的聚醯胺樹脂，其中，前述聚醯胺樹脂在96重量%的硫酸中、聚醯胺濃度1重量%、溫度25℃的條件下所測得之相對黏度(η r)為3.4以上。
本發明5是有關本發明1至4中任1項的聚醯胺樹脂，其中，尾端胺基濃度為2.30至3.30×10-5eq/g。
本發明6是有關本發明1至5中任1項的聚醯胺樹脂， 其中，尾端羧基濃度為2.00至3.00×10-5eq/g。
本發明7是有關本發明1至6中任1項的聚醯胺樹脂，其中，尾端胺基濃度與尾端羧基濃度的差為0.05至1.0×10-5eq/g。
本發明8是有關一種成形品，係含有本發明1至7中任1項的聚醯胺樹脂。
本發明9是有關一種未延伸薄膜，係含有本發明1至7中任1項的聚醯胺樹脂。
本發明10是有關一種延伸薄膜，係延伸本發明9之未延伸薄膜而得者。
本發明11是有關本發明9的未延伸薄膜，其係食品包裝用薄膜。
本發明12是有關本發明10的延伸薄膜，其係食品包裝用薄膜。
本發明13是有關一種未延伸積層薄膜，其係含有本發明9的未延伸薄膜。
本發明14是有關一種延伸積層薄膜，其係含有本發明10的延伸膜。
本發明15是有關一種聚醯胺單絲，其係含有本發明1至7中任1項的聚醯胺樹脂。
藉由本發明，可以提供能更優良的薄膜收縮性、濕熱處理後的刺穿強度及深拉伸性，並且賦與具有單絲之結節強度、透明性、濕熱處理後的拉伸強度及成形性 之成形品的聚醯胺樹脂。
本說明書中，在「步驟」的語辭，不僅含有獨立之步驟，也有即使與其他的步驟不能明確地區別之情形，此步驟所期望之目的若達成的話，就當作在本語辭中含有之意思。並且，使用「至」所示之數值範圍，係表示分別包含了「至」的前後所記載的數值作為最小值及最大值之範圍。再者，組成物中各成分的含量在組成物中相應各成分的物質為複數個存在之情形時，只要無特別聲明，均意指組成物中所存在之該複數個物質的合計量。
[聚醯胺樹脂]
聚醯胺樹脂係含有源自ε-己內醯胺及/或ε-胺基己酸的單元(以下，將此也稱為「單元1」)、源自己二酸的單元(以下，將此也稱為「單元2」)、以及源自己二胺的單元(以下，將此也稱為「單元3」)之聚醯胺樹脂，其中，前述聚醯胺樹脂的尾端胺基濃度較前述聚醯胺樹脂的尾端羧基濃度更大，且相對於單元1、單元2及單元3的合計量，單元1為超過60重量%且未達80重量%。
單元1相對於單元1、單元2及單元3的合計量之含有率，為超過60重量%且未達80重量%，較佳為62至78重量%，更佳為65至75重量%。單元1的含有率 為80重量%以上時，薄膜的收縮性及深拉伸性都會變差。又，單元1的含有率為80重量%以上時，則單絲無法得到充分的結節強度，且透明性差。另一方面，單元1的含有率為60重量%以下時，薄膜的刺穿強度，尤其是濕熱處理後的刺穿強度為差。又，單絲的拉伸強度會顯著下降，沒有實用性。單元1的含有率若為62重量%以上，則刺穿強度有更提高之傾向，若為78重量%以下，則收縮性及深拉伸性有更提高之傾向。又，若位在此範圍，即可期待將得到結節強度高的單絲。
單元2及單元3的含有率是無特別限定。單元2的含有率，相對於單元2及單元3的合計莫耳數，較佳為45至55莫耳%，更佳為47至53莫耳%，又更佳為49至51莫耳%為更佳，特佳為50莫耳%。即，單元2及單元3特佳為等莫耳存在。
只要在不損及本發明的效果之內，聚醯胺樹脂亦可更含有除了單元1、單元2及單元3以外之源自其他聚醯胺樹脂的原料之單元(以下，將此也稱為「其他單元」)。作為其他聚醯胺樹脂的原料係無特別限定，但可以列舉：內醯胺、胺基羧酸、二胺與二羧酸的鹽(尼龍鹽)、或二胺與乙二酸二酯的混合物。作為其他的聚醯胺樹脂的原料係不含：ε-己內醯胺、ε-胺基己酸、己二酸及己二胺。
作為內醯胺係可以列舉：ω-庚內醯胺、ω-十一烷內醯胺、ω-月桂內醯胺、α-吡咯烷酮、α- 哌啶酮等。
作為胺基羧酸係可以列舉：7-胺基庚酸、8-胺基辛酸、9-胺基壬酸、10-胺基癸酸、11-胺基十一烷酸等的脂肪族ω-胺基羧酸。
作為二羧酸係可以列舉：乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等的脂肪族二羧酸、1,3-/1,4-環己烷二羧酸、二環己烷甲烷-4,4’-二羧酸、降莰烷二羧酸等的脂環式二羧酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-/1,8-/2,6-/2,7-萘二羧酸等的芳香族二羧酸等。
作為乙二酸二酯係可以列舉：乙二酸二甲酯、乙二酸二乙酯、乙二酸二正(或是異)丙酯、乙二酸二正(或是異、或是第二)丁酯等的脂肪族醇的乙二酸二酯、乙二酸二環己酯等的脂環式醇的乙二酸二酯及乙二酸二苯酯等的芳香族醇的乙二酸二酯。
作為二胺係除了己二胺之外，尚有如後述之聚合調整劑中所例示者。
聚醯胺樹脂較佳係以不含源自12-胺基十二烷酸及ω-月桂內醯胺的單元，更佳係不含其他單元。聚醯胺樹脂為不含源自12-胺基十二烷酸及ω-月桂內醯胺之單元的情形時，聚醯胺樹脂的成形品之氧氣透過係數有變更低之傾向。又，聚醯胺樹脂為不含其他單元的情形 時，有可更容易地製造聚醯胺樹脂之傾向。
聚醯胺樹脂亦可具有在製造聚醯胺樹脂中可使用的源自聚合調整劑之單元。作為聚合調整劑係例如可以列舉：乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、十三烷二胺、十四烷二胺、十八烷二胺、十九烷二胺、二十烷二胺、2-/3-甲基-1,5-戊烷二胺、2-甲基-1,8-辛烷二胺、2,2,4-/2,4,4-三甲基-1,6-己烷二胺、5-甲基-1,9-壬烷二胺等的脂肪族二胺；1,3-/1,4-環己烷二甲基胺、雙(4-胺基環己基)甲烷、雙(4-胺基環己基)丙烷、雙(3-甲基-4-胺基環己基)甲烷、雙(3-甲基-4-胺基環己基)丙烷、5-胺基-2,2,4-三甲基-1-環戊基甲基胺、5-胺基-1,3,3-三甲基環己基甲基胺(異佛酮二胺)、雙(胺基丙基)哌、雙(胺基乙基)哌、降莰烷二甲基胺、三環癸烷二甲基胺等的脂環式二胺；間-/對-伸二甲苯二胺等的芳香族二胺。此等是可以單獨使用，也可以併用2種以上。
聚醯胺樹脂中，不存在源自聚合調整劑單元之情形時的單元1、單元2及單元3之含有率，以及存在源自聚合調整劑單元之情形的單元1、單元2、單元3及源自聚合調整劑之單元的含有率，並無特別限定，但較佳為95重量%以上，更佳為99重量%以上，有更佳為100重量%。又，聚醯胺樹脂中，其他單元的含有率，係由100重量%減去前述的單元1、單元2及單元3的含有率、或單元 1、單元2、單元3及源自聚合調整劑單元的含有率之值。
聚醯胺樹脂中源自聚合調整劑單元的含有量並無特別限定，但相對於單元1、單元2及單元3的合計量，以重量而言，較佳為120至970ppm，更佳為120至690ppm。又，聚合調整劑為己二胺的情形時，單元3的含有量中，係加上作為聚合調整劑使用的源自己二胺之單元的含有量。
聚醯胺樹脂中各單元的含有量係可將該聚醯胺樹脂以鹽酸進行水解之後，將經酯化、亞胺化處理者，使用氣體層析分析法測定。又，聚醯胺樹脂中各單元的原料成分中各單元的含有量比幾乎相等。
於是，就聚醯胺樹脂而言，較佳係含有單元1、單元2及單元3，且不含源自12-胺基十二烷酸及ω-月桂內醯胺的單元之聚醯胺樹脂，及/或含有單元1、單元2、單元3及源自聚合調整劑的單元，且不含源自12-胺基十二烷酸及ω-月桂內醯胺的單元之聚醯胺樹脂，特佳係由單元1、單元2及單元3所構成之聚醯胺樹脂及/或由單元1、單元2、單元3及源自聚合調整劑的單元所構成之聚醯胺樹脂(即，含有單元1、單元2及單元3，且不含其他單元之聚醯胺樹脂及/或含有單元1、單元2、單元3及源自聚合調整劑之單元，且不含其他單元的聚醯胺樹脂)。
(尾端基濃度)
聚醯胺樹脂之尾端胺基濃度較尾端羧基濃度更大。尾 端胺基濃度為尾端羧基濃度以下時，濕熱處理後的刺穿強度會下降。
本發明的聚醯胺樹脂之尾端胺基濃度，只要較本發明的聚醯胺樹脂之尾端羧基濃度更大就無特別限定。從濕熱處理後的薄膜刺穿強度及單絲的拉伸強度之觀點而言，尾端胺基濃度較佳為2.30至3.30×10-5eq/g，更佳為2.50至3.00×10-5eq/g。又，只要本發明的聚醯胺樹脂的尾端羧基濃度，也較本發明的聚醯胺樹脂的尾端胺基濃度小，就無特別限定。從濕熱處理後的刺穿強度及拉伸強度的觀點而言，尾端羧基濃度較佳為2.00至3.00×10-5eq/g，更佳為2.20至2.80×10-5eq/g。從濕熱處理後的刺穿強度及拉伸強度的觀點而言，本發明的聚醯胺樹脂的尾端胺基濃度與尾端羧基濃度的差，較佳為0.05至1.0×10-5eq/g，更佳為0.10至0.70×10-5eq/g，又更佳為0.10至0.50×10-5eq/g。
尾端胺基濃度，係將聚醯胺樹脂溶解到酚及甲醇的混合溶液中，以0.05N的鹽酸滴定就可以測定。又，尾端羧基濃度，係將聚醯胺樹脂溶解到苯甲醇中，以0.05N的氫氧化鈉溶液滴定就可以測定。
(相對黏度)
聚醯胺樹脂係根據JIS K-6920，在96重量%的硫酸中，以聚醯胺濃度1重量%、溫度25℃的條件下所測得之相對黏度，較佳為3.4以上，更佳為3.4至5.0，又更佳為4.0至4.8。相對黏度只要為3.4以上，聚醯胺樹脂在熔融 時的黏度就會是適當，成形容易，且可賦予含有聚醯胺樹脂之成形品良好的機械特性。
(熔點)
聚醯胺樹脂之熔點無特別限定，較佳為超過173℃且未達192℃，更佳為174至191℃。熔點若超過173℃，則刺穿強度有提高之傾向，若未達192℃，則收縮性與深拉伸性有提高的傾向。熔點可藉由DSC(示差掃描熱量測定)來測定。
(聚醯胺樹脂的製造方法)
聚醯胺樹脂可藉由使用ε-己內醯胺、ε-胺基己酸、己二酸、己二胺及視情形之其他聚醯胺樹脂的原料，以熔融聚合、溶液聚合、固相聚合等的公知方法進行聚合而得到。在此，作為原料的己二酸及己二胺者亦可以使用己二胺50莫耳%與己二酸50莫耳%的鹽(AH鹽)。依製造方法及製造裝置，也會有原料的揮發、反應等不同之情形，聚醯胺樹脂中，較佳係以成為具有前述之單元1、單元2及單元3的含量之聚醯胺樹脂的方式，來調整各單元的原料的量。
聚合中也可以使用聚合調整劑。使用聚合調整劑，即可能調整聚醯胺樹脂的尾端胺基濃度及尾端羧基濃度。聚合調整劑的量，依聚醯胺樹脂的製造方法及製造裝置，也會有聚合調整劑的揮發、反應等不同之情形，聚 醯胺樹脂中，較佳係以成為源自前述聚合調整劑的單元的含量之方式來調整。
又，在聚合時也可以使用觸媒(例如，可以列舉：磷酸、亞磷酸、次亞磷酸或是此等的鹽等)。聚合時的壓力，也可為常壓、減壓、加壓下或其組合。
聚醯胺樹脂的製造裝置並無特別限定，可以列舉：批次式反應釜、單槽式或多槽式連續反應裝置、管狀連續反應裝置、單軸型混練擠出機、雙軸型混練擠出機等的混練反應擠出機等。
[聚醯胺樹脂組成物]
在使用聚醯胺樹脂時，只要在不損及本發明的效果之內，也可以併用添加劑。因此，本發明也有關含有聚醯胺樹脂的聚醯胺樹脂組成物(以下，也只稱為「聚醯胺樹脂組成物」)。聚醯胺樹脂組成物較佳係用以製造成形品的聚醯胺樹脂組成物，更佳係用以製造薄膜的聚醯胺樹脂組成物(薄膜用聚醯胺樹脂組成物)為更佳。
只要在不損及本發明的效果之內，本發明的聚醯胺樹脂組成物亦可以含有添加劑或除了本發明的聚醯胺樹脂以外的熱可塑性樹脂。添加劑只要是用以製造聚醯胺樹脂的成形品之組成物中通常所含有之成分就無特別限定，可以列舉：熱安定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐候劑、滑劑、填料、晶核劑、可塑劑、發泡劑、抗黏劑(Anti-blocking agent)、防霧劑、難燃劑、著色劑(顏料、染 料等)、安定劑、偶合劑等。此等可以因應目的而適當選擇。
聚醯胺樹脂組成物中，本發明的聚醯胺樹脂含有率較佳為50至100重量%，更佳為70至100重量%，特佳為90至100重量%。本發明的聚醯胺樹脂含有率為50重量%以上時，則可更呈現作為聚醯胺樹脂的特性。又，聚醯胺樹脂組成物的總量中之添加劑或除了本發明的聚醯胺樹脂之外的熱可塑性樹脂含有率，係由100重量%減去前述聚醯胺樹脂的含有率之值。
因此，本發明係包含聚醯胺樹脂及添加劑的聚醯胺樹脂組成物，其中，聚醯胺樹脂組成物中，聚醯胺樹脂的含有率較佳為50至100重量%。
聚醯胺樹脂組成物可以將各成分熔融混練而調製。熔融混練的方法並無特別限定，可以使用單軸擠出機、雙軸擠出機、揉合機、班伯里混合機(banbury mixer)等的混練機來進行。又，也可以用混合機等將各成分機械性摻合。
[含有聚醯胺樹脂的成形品]
含有聚醯胺樹脂之成形品係包含聚醯胺樹脂的成形品或包超聚醯胺樹脂組成物的成形品。聚醯胺樹脂及聚醯胺樹脂組成物，係可使用射出、擠出、擠壓等的成形加工法而形成成形品。含有聚醯胺樹脂的成形品，可以使用在以往的聚醯胺樹脂或是聚醯胺樹脂組成物的成形品之用途中。成形品者係除了汽車構件、電腦及相關機器、光學機 器構件、電氣/電子機器、資訊/通信機器、精密機器、土木/建築用品、醫療用品、家庭用品等廣泛用途的成形品之外，尚可以列舉：單絲、纖維、薄膜等，而較佳為薄膜及單絲。成形品為薄膜的情形時，薄膜會兼具良好的收縮性、熱處理後的刺穿強度及深拉伸性。又，成形品為單絲的情形時，單絲會兼具結節強度、透明性及成形性。以下，說明本發明之較佳態樣的含有聚醯胺樹脂之薄膜(以下，也簡稱為「聚醯胺薄膜」)及單絲(以下，也稱為「聚醯胺單絲」)之說明。
(聚醯胺薄膜)
含有聚醯胺樹脂的薄膜係可以列舉：包含聚醯胺樹脂的薄膜及包含聚醯胺樹脂組成物的薄膜，較佳係包含聚醯胺樹脂的薄膜。含有聚醯胺樹脂的聚醯胺薄膜可為未延伸聚醯胺薄膜，亦可為前述未延伸聚醯胺薄膜經延伸而得到的延伸聚醯胺薄膜。
<未延伸聚醯胺薄膜>
未延伸聚醯胺薄膜係使用聚醯胺樹脂及聚醯胺樹脂組成物，以公知的薄膜製造方法而得到。作為公知的薄膜製造方法係例如可以列舉：T-模具成形法、空冷吹塑成形法、水冷吹塑成形法等。所製造的薄膜實質上係無配向的未延伸薄膜。
<<未延伸聚醯胺薄膜的特性>>
未延伸聚醯胺薄膜的深拉伸度並無特別限定，較佳為超過50.0mm，更佳為超過50.0mm且未達75.0mm，又更佳為52.0至74.0mm，特佳為60.0至72.5mm。深拉伸度若超過50.0mm，成形性便會提高，藉此可以將大量及大型的食品深拉並伸包裝，且可以因應多樣化的模具。
未延伸聚醯胺薄膜的氧氣透過係數並無特別限定，較佳為未達31.0cc/m2‧day‧atm，更佳為超過26.0cc/m2‧day‧atm至30.0cc/m2‧day‧atm以下，又更佳為27.0至28.0cc/m2‧day‧atm。未延伸聚醯胺薄膜的氧氣透過係數若未達31.0cc/m2‧day‧atm，可以將食品油的劣化、變色、黴菌的產生、好氣性菌腐敗化的最大原因之氧氣有效率地遮斷。
<延伸聚醯胺薄膜>
延伸聚醯胺薄膜係使用未延伸聚醯胺薄膜，藉由公知的薄膜延伸方法而得到。又，在延伸聚醯胺薄膜的製造中，可延續未延伸聚醯胺薄膜的製造並連續實施延伸方法，亦可製造未延伸聚醯胺薄膜並捲成滾筒狀，另外以其他步驟來實施延伸方法。
延伸方法並無特別限定，可以列舉：藉由加熱滾筒之單軸延伸、藉由吹膜法之同時雙軸延伸、藉由加熱滾筒及拉幅機之逐次雙軸延伸法。加熱滾筒的溫度並無特別限定，可以設成50℃到130℃的範圍，並因應聚醯胺 薄膜的材質及目的的延伸倍率而可以適當選擇。延伸倍率係有薄膜的擠出方向(MD)及薄膜的擠出方向之直角方向(TD)的延伸倍率。薄膜的擠出方向的延伸倍率係無特別限定，較佳為2倍以上，更佳為2至6倍，特佳為2.5至5倍。薄膜擠出方向的直角方向之延伸倍率係無特別限定，較佳為2倍以上，更佳為2至6倍，特佳為2.5至5倍。延伸倍率可以因應目的而調整。
<<延伸聚醯胺薄膜的特性>>
延伸聚醯胺薄膜的收縮性，較佳係藉由將薄膜在90℃經1分鐘處理之熱水收縮試驗測得的熱收縮率為40%以上，更佳為41至60%，特佳為42至55%。熱收縮率為40%以上時，將食品類收縮包裝的情形時，有能使食品與薄膜的密著力提高，食品與薄膜之間的空隙之存在極度降低之傾向。食品與薄膜之間的空隙存在時，空隙中存在的空氣會有促進食品劣化的可能性。尤其，即使是異類的食品等(例如螃蟹、龍蝦等)，只要熱收縮率為40%以上，食品與薄膜之間就不易產生空隙。
延伸聚醯胺薄膜的延伸倍率變大時，會有熱收縮率有變大之傾向。因此，前述之延伸聚醯胺薄膜的熱收縮率，較佳係薄膜的擠出方向及擠出直角方向之延伸倍率各別為2.5至4.0倍(2.5×2.5至4.0×4.0倍)之延伸聚醯胺薄膜的熱收縮率，更佳為3.0×3.0至3.5×3.5倍之延伸聚醯胺薄膜的熱收縮率。
收縮性是可以藉由後述實施例中「5)」的方法測定。
就延伸聚醯胺薄膜的濕熱處理而言，在80℃、90%RH的恒溫，使用恒室槽處理10日後的刺穿強度，較佳為12N以上，更佳為12至14N。延伸薄膜的刺穿強度未達12N，要將螃蟹、蝦子、龍蝦等的食品收縮包裝的情形時，因食品的突起會有造成薄膜破裂之可能性。又，延伸聚醯胺薄膜之未進行製造瞬間後的熱處理之情形時的刺穿強度係無特別限定，例如可設為12N以上，而較佳為13至15N。
<厚度>
聚醯胺薄膜的厚度並無特別限定，因應用途而可以選擇。為包含聚醯胺薄膜的單層薄膜之情形時，聚醯胺薄膜的厚度較佳為10至150μm，更佳為10至100μm，又更佳為10至80μm。
[含有聚醯胺薄膜之積層薄膜]
聚醯胺薄膜係兼具優良的深拉伸性、收縮性及濕熱處理後的刺穿強度，惟只要在不損及本發明的效果之內，是可以含有其他層。因此，本發明亦有關含有聚醯胺薄膜之積層薄膜。
積層薄膜的延伸狀態係因應聚醯胺薄膜的延伸狀態而可以選擇。即，聚醯胺薄膜為未延伸聚醯胺薄膜 的情形時，含有聚醯胺薄膜之積層薄膜(以下，將含有聚醯胺薄膜之積層薄膜也稱為「積層薄膜」)為未延伸積層薄膜。又，聚醯胺薄膜為延伸聚醯胺薄膜的情形時，積層薄膜為延伸積層薄膜。積層薄膜的製造方法伯可以列舉：包括在聚醯胺薄膜的單面或是兩面積層其他層的步驟之方法。積層方法並無特別限定，可以列舉在日本特開2011-225870號公報中記載的共擠出法、擠出積層法、乾式積層法等，從經濟性的觀點而言，較佳為共擠出法。
(其他層)
作為其他層，積層薄膜只要是能顯現聚醯胺薄膜的效果就無特別限定，可以列舉：熱可塑性樹脂層及接著性樹脂層。在此，接著性樹脂層係以提高聚醯胺層與熱可塑性樹脂層之密著性及成形性為目的而適當選擇。
熱可塑性樹脂層是含有熱可塑性樹脂的層，具體而言，係包含熱可塑性樹脂之層或是包含含有熱可塑性樹脂之熱可塑性樹脂組成物(以下，將含有熱可塑性樹脂之有熱可塑性樹脂組成物也稱為「熱可塑性樹脂組成物」)之層。具體而言，熱可塑性樹脂組成物係包含熱可塑性樹脂及添加劑的組成物。
熱可塑性樹脂係可以列舉：非極性聚烯烴(例如，低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、乙烯-碳原子數3至8的α-烯烴共聚物、丙烯均聚物、丙烯與碳數4至8的α-烯烴之共聚物等)、離子聚合物、乙烯-丙烯酸 共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚酯、聚乙烯醇等。熱可塑性也可具有熱融著性。具有如此之熱融著性的熱可塑性樹脂，係可以列舉：低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、乙烯-碳原子數3至8的α-烯烴共聚物、離子聚合物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物。
熱可塑性樹脂者係以非極性聚烯烴、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或具有熱融著性之熱可塑性樹脂為較佳。熱可塑性樹脂為非極性聚烯烴時，積層薄膜的水蒸氣阻隔性有更提高之傾向。熱可塑性樹脂為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的層時，聚醯胺薄膜的氧氣透過性有更低之傾向。又，熱可塑性樹脂為具有熱融著性之熱可塑性樹脂時，將聚醯胺薄膜作為深拉伸包裝用薄膜使用時，可以極力壓低與深拉伸包裝用蓋材的熱融著溫度，藉此生產效率有更提升之傾向。
接著性樹脂層是含有接著性樹脂之層，具體的，係包含接著性樹脂的層或是包含含有接著性樹脂之接著性樹脂組成物(以下，將含有接著性樹脂之接著性樹脂組成物也稱為「接著性樹脂組成物」)的層。具體而言，接著性樹脂組成物係包含接著性樹脂及添加劑的組成物。接著性樹脂是無特別限定，可以列舉：由不飽和羧酸及其衍生物所選出之至少一種的單體經接枝之氧改質聚乙烯等的氧改質聚烯烴樹脂等。
熱可塑性樹脂組成物及接著性樹脂脂組成物中含有的添加劑，係可以列舉：在聚醯胺樹脂組成物中之前述添加劑。
<層構成>
就積層薄膜的具體之層結構而言，可以列舉：聚醯胺薄膜與熱可塑性樹脂層的2層；聚醯胺薄膜/接著性樹脂層/熱可塑性樹脂層的3層；聚醯胺薄膜及熱可塑性樹脂層，與選自由聚醯胺薄膜、接著性樹脂層及熱可塑性樹脂層所成群組之1種以上的其他層之至少3層以上；由聚醯胺層、熱可塑性樹脂層及接著性樹脂層，與選自由聚醯胺薄膜、接著性樹脂層及熱可塑性樹脂層所成群組之1種以上其他層之至少4層以上等。具體而言，可以列舉：聚醯胺薄膜/接著性樹脂層/熱可塑性樹脂層、聚醯胺薄膜/接著性樹脂層/熱可塑性樹脂層/接著性樹脂層/熱可塑性樹脂層、熱可塑性樹脂層/接著性樹脂層/聚醯胺薄膜/接著性樹脂層/熱可塑性樹脂層等。在此，接著性樹脂層可視需要而設置。又，積層薄膜是未延伸積層薄膜，且是深拉伸包裝用薄膜時，較佳係在內層中具有熱可塑性樹脂層者。在此，積層薄膜中與外部氣體接觸之層為外層，而與被包裝物的食品接觸之層為內層。
<厚度>
積層薄膜的厚度是無特別限定，可因應用途而選擇。 積層薄膜中之聚醯胺薄膜的各層厚度較佳為2至100μm，更佳為5至80μm者為更佳。熱可塑性樹脂層的各層厚度可因應目的而適當選擇，例如以8至120μm的範圍為較佳。接著性樹脂層的各層厚度可因應目的而選擇，例如以1至100μm的範圍為較佳。積層薄膜的總膜厚是無特別限定，較佳為5至500μm，更佳為20至300μm，特佳為50至200μm。
(聚醯胺單絲)
含有聚醯胺樹脂的聚醯胺單絲係可以列舉：包含聚醯胺樹脂的聚醯胺單絲以及包含聚醯胺樹脂組成物的聚醯胺單絲，而以包含聚醯胺樹脂的聚醯胺單絲為較佳。
聚醯胺單絲的直徑是無特別限定，惟較佳為0.5至20mm，更佳為1至5mm。
聚醯胺單絲是使用聚醯胺樹脂及聚醯胺樹脂組成物，藉由公知的單絲製造方法而得到。公知的單絲的製造方法係例如可以列舉：以擠出機等將聚醯胺樹脂的顆粒熔融而由紡絲噴嘴擠出，並在水、三氯乙烯等的冷媒浴中進行冷卻，藉此製造未延伸絲之方法。此時，自紡絲噴嘴的絲出口與到冷媒液面為止的距離是保持在10至300mm左右為較佳。
未延伸絲亦可進一步進行延伸與熱固定。在此，延伸是以2階段進行之2段延伸為較佳。
2階段延伸的第1階段的延伸，係在水蒸氣中或是熱 水中將未延伸絲延伸至2至5倍，較佳係延伸至3至4倍。延伸倍率若是位於此範圍，則結節強度有更提高之傾向。
在水蒸氣中延伸時，係在95至120℃的溫度範圍為較佳，進而在100至110℃的溫度範圍為更佳。水蒸氣的溫度是在位於此溫度範圍時，所得到的單絲之結節強度及透明性有更提高的傾向。
在熱水中延伸時，熱水的溫度是以50至95℃的溫度範圍為較佳，以60至90℃的溫度範圍為更佳。熱水的溫度是位於此溫度範圍時，所得到的單絲之結節強度及透明性有更提高之傾向。
在氣體環境中，第2階段的延伸較佳係進行1.1至2.5倍的延伸，更佳係進行1.2至2.5倍的延伸。氣體者是無特別限定，可以列舉：氦氣、氮氣、氬氣等的惰性氣體或空氣等。第2階段的延伸中之基體環境的溫度，較佳為180至300℃的溫度範圍，更佳為120至250℃的溫度範圍。第2階段的延伸係為上述溫度範圍及延伸倍率時，所得到的單絲之結節強度及透明性有更提高之傾向。
經2階段延伸之單絲是以進行熱固定為較佳。經2階段延伸之單絲可以一面進行0至10%的鬆弛，一面在較佳為160至320℃、更佳為160至350℃的氣體環境中進行熱固定。位於此溫度範圍時，結節強度有更提高之傾向。
上述2階段延伸及熱處理中，總合計的延伸倍率為4.0至7.0，較佳為4.5至6.5，更佳為5.5至6.0的 範圍。
聚醯胺單絲係可由聚醯胺製造未延伸絲，進行2階段延伸及熱處理，而製造直徑0.5至20mm左右之於透明性、成形性及結節強度優異的單絲。
[用途]
聚醯胺樹脂及聚醯胺樹脂組成物是可作為成形品的原料使用。含有聚醯胺樹脂之成形品，即包含聚醯胺樹脂的成形品以及包含聚醯胺樹脂組成物的成形品，係可以使用於以往的聚醯胺樹脂及聚醯胺樹脂組成物的成形品之用途中，亦可以使用於食品包裝用薄膜、汽車構件、電腦及相關機器、光學機器構件、電氣/電子機器、資訊/通信機器、精密機器、土木/建築用品、醫療用品、家庭用品等廣範的用途中，尤其有利於食品包裝用薄膜中。
未延伸聚醯胺薄膜是可用來作為延伸聚醯胺薄膜的原料。
未延伸聚醯胺薄膜及未延伸積層薄膜，由於深拉伸性優良，可適合使用作為食品包裝用薄膜，特別是食品的深拉伸包裝用薄膜。將未延伸聚醯胺薄膜作為深拉伸包裝用薄膜使用時，在將薄膜深拉伸成形而得到的深拉伸包裝用底材中將食品收容，並使用蓋材進行包裝。深拉伸包裝用底材中所收容的食品係例如可以列舉：火腿、起士等的切成片狀的食品。蓋材是無特別限定，可因應目的而適當選擇。
未延伸聚醯胺薄膜及未延伸積層薄膜的深拉伸成形方法並無特別限定，係可以列舉：真空成形、壓空成形等。使用深拉伸包裝用薄膜的食品包裝方法，係由藉由使用深拉伸包裝用薄膜之深拉伸成形而得到的深拉伸包裝用底材之步驟、收容食品之步驟，貼合底材與蓋材之密封步驟而成，可以使用連續式或批次式的裝置。深拉伸成形條件，並無特別限定，可以因應薄膜厚度及目的而選擇。成形溫度並無特別限定，以60至130℃為較佳。
延伸聚醯胺薄膜及延伸積層薄膜，由於熱水收縮性大，氧阻隔性優良，故有利於食品包裝用薄膜，例如食品包裝用收縮薄膜；用以充填、包裝香腸等的流動體或是半流動體狀的食品、加工肉或火腿等的固體狀食品等食品包裝用套管薄膜之用途中有用。
聚醯胺單絲可用來作為漁業、工業用、衣料、醫療等用途的纖絲、多絲及網等的構造體之使用中。
[實施例]
以下，列舉實施例及比較例來說明本發明，但本發明並不侷限於以下的例。在表1及表2所示之測定值是用以下的方法來測定。
1)相對黏度：根據JIS K 6810，將96重量%的濃硫酸作為溶劑，以1重量%的聚醯胺樹脂濃度，使用烏氏黏度計(Ubbelohde viscometer)，在25℃的溫度下測定。
2)熔點：使用Seiko Instruments(股)製DSC 210型，在 氮氣環境下將聚醯胺樹脂以升溫速度10℃/分鐘加熱至250℃，在該溫度中保持10分鐘之後，以10℃/分鐘的速度泠卻至30℃之瞬間後，再度以10℃/分鐘加熱至250℃，將達到經再度加熱過程所得到之吸熱波峰時的加熱溫度當作熔點。
3)尾端基濃度：聚醯胺樹脂中之胺基(-NH2)的尾端基濃度，係將該聚醯胺樹脂溶解至苯甲醇中，以0.05N的氫氧化鈉溶液進行滴定而測定，羧基(-COOH)的尾端基濃度是將該聚醯胺樹脂溶解至苯甲醇中，以0.05N的氫氧化鈉溶液進行滴定而測定。
4)單元含有率：聚醯胺樹脂中之單元1、單元2及單元3的含有率，係將該聚醯胺樹脂用鹽酸水解之後，經酯化、亞胺化處理，對所成者使用氣相層析分析法而測定。
5)收縮性(熱水收縮率)：測定成形瞬間後的同時雙軸延伸薄膜的T模具成形時之擠出方向的長度A(mm)，在設定至90℃之水浴中將同一薄膜浸漬1分鐘後，在23℃、50% RH的環境下放置24小時，測定浸漬放置後的同一地方之長度B(mm)，根據下述數學式(1)算出熱水收縮率(%)。
熱水收縮率(%)=(A-B)/A×100 (1)
6)刺穿強度：根據JAS P1019，使用TOYO BALDWIN公司製TENSILON UTM-III-200，在刺穿速度50mm/min、23℃、50%RH的條件下進行測定。測定係針對成形瞬間後的同軸雙軸延伸薄膜，以及作為濕熱處理之在 80℃、90% RH的恒溫、恒濕槽中進行處理10天後之同軸雙軸延伸薄膜進行。
7)氧氣透過係數：根據ASTM D-3985-81，使用Modern Control公司製MOCON-OX-TRAN 2/20，在23℃、0%RH的條件下，測定50μm的未延伸薄膜之氧氣透過係數。
8)拉伸深度(mm)：使用真空成形裝置PLAVAC TV-33型三和興業公司製，在深拉伸溫度80℃、預熱時間120秒、真空度20Torr的條件下進行所得到之50μm未延伸薄膜的深拉伸成形。將在前述條件下成形時未斷裂之最大深度(mm)當作拉伸深度。
(實施例1：聚醯胺樹脂(PA-1)的製造)
在70L的高壓釜中加入ε-己內醯胺15.0kg、AH鹽(於己二胺水溶液中將与己二胺等莫耳量的己二酸加入而得到的鹽)水溶液(50wt%水溶液)10.0kg、以及蒸餾水2.0kg，添加作為聚合調整劑的己二胺水溶液(80wt%水溶液)(以下，記載為「HMD水溶液」)9.39g，將聚合槽內置換成氮氣之後，予以密閉並升溫至180℃，其次一面攪拌一面將聚合槽內調壓至17.5kgf/cm2G，並將聚合槽內溫度昇溫至240℃。在聚合溫度達到240℃ 2小時後使聚合槽內的壓力粍費約2小時降壓至常壓。降壓後，於氮氣氣流下聚合1小時之後，進行2小時的減壓聚合。導入氮氣而回 復至常壓後，停止攪拌機，拉出成絲束而顆粒化。將此聚醯胺顆粒置入沸騰水中，在攪拌下約12小時，將洗淨後未反應單體萃取除去後，在100℃減壓乾燥24小時。如此操作得到的聚醯胺樹脂之相對黏度為4.55，熔點為183℃。將此聚醯胺樹脂稱為PA-1。
(實施例2：聚醯胺樹脂(PA-2)的製造)
在70L的高壓釜中加入ε-己內醯胺14.0kg、AH鹽水溶液(50wt%水溶液)12.0kg，添加作為聚合調整劑的HMD水溶液8.56g，實施與實施例1同樣的方法，得到相對黏度4.66、熔點178℃的聚醯胺樹脂。將此稱為聚醯胺樹脂PA-2。
(實施例3：聚醯胺樹脂(PA-3)的製造)
在70L的高壓釜中加入ε-己內醯胺13.0kg、AH鹽水溶液(50wt%水溶液)14.0kg，添加作為聚合調整劑的HMD水溶液4.97g，實施與實施例1同樣的方法，得到相對黏度4.06、熔點176℃的聚醯胺樹脂。將此稱為聚醯胺樹脂PA-3。
(比較例1：聚醯胺樹脂(PA-4)的製造)
在70L的高壓釜中加入ε-己內醯胺16.0kg、AH鹽水溶液(50wt%水溶液)8.0kg，添加作為聚合調整劑的HMD水溶液11.04g，實施與實施例1同樣的方法，得到相對黏度 4.44、熔點192℃的聚醯胺樹脂。將此稱為聚醯胺樹脂PA-4。
(比較例2：聚醯胺樹脂(PA-5)的製造)
在70L的高壓釜中加入ε-己內醯胺12.0kg、AH鹽水溶液(50wt%水溶液)16.0kg，添加作為聚合調整劑的HMD水溶液2.48g，實施與實施例1同樣的方法，得到相對黏度4.02、熔點192℃的聚醯胺樹脂。將此稱為聚醯胺樹脂PA-5。
(比較例3：聚醯胺樹脂(PA-6)的製造)
在70L的高壓釜中加入ε-己內醯胺16.0kg、12-胺基十二烷酸4.0kg，添加作為聚合調整劑的HMD水溶液10.58g，實施與實施例1同樣的方法，得到相對黏度4.15、熔點196℃的聚醯胺樹脂。將此稱為聚醯胺樹脂PA-6。
(比較例4：聚醯胺樹脂(PA-7)的製造)
在70L的高壓釜中加入ε-己內醯胺15.6kg，AH鹽(於己二胺水溶液中加入與己二胺等莫耳量的己二酸而得到之鹽)水溶液(50wt%水溶液)4.4kg、12-胺基十二烷酸2.2kg，添加作為聚合調整劑的HMD水溶液9.39g，實施與實施例1同樣的方法，得到相對黏度4.29、熔點184℃的聚醯胺樹脂。將此稱為聚醯胺樹脂PA-7。
(比較例5：聚醯胺樹脂(PA-8)的製造)
在70L的高壓釜中加入ε-己內醯胺15.6kg、AH鹽(在己二胺胺水溶液中加入與己二胺等莫耳量的己二酸而得到之鹽)水溶液(50wt%水溶液)6.0kg、12-胺基十二烷酸1.4kg，添加作為聚合調整劑的HMD水溶液6.07g，實施與實施例1同樣的方法，得到相對黏度4.47、熔點185℃的聚醯胺樹脂。將此稱為聚醯胺樹脂PA-8。
(比較例6：聚醯胺樹脂(PA-9)的製造)
在70L的高壓釜中加入ε-己內醯胺14.0kg、AH鹽水溶液(50wt%水溶液)12.0kg，除了未使用HMD水溶液之外，實施與實施例1同樣的方法，得到相對黏度4.06、熔點178℃的聚醯胺樹脂。將此稱為聚醯胺樹脂PA-9。
(實施例4：薄膜的製造)
在成形溫度250℃、第1冷卻輥輪30℃、第2冷卻輥輪27℃的條件下，使用Bravo公司製的T模具成形裝置(模具寬：300mm)，得到包含由實施例1得到的聚醯胺樹脂(PA-1)之厚度50μm與100μm的單層未延伸薄膜。將得到的厚度100μm的單層未延伸薄膜切成縱向92mm、橫向92mm，將此安置在溫度調節至100℃之雙軸延伸機BIX-703型(岩本製作所製)的延伸槽中，在100℃預熱60秒鐘之後，在T模具成形時的擠出方向及其直角方向的2方向，以150mm/秒的變形速度延伸3.0倍或是3.4倍後，在 100℃的加熱空氣中進行1分鐘的熱處理，得到同時雙軸延伸薄膜。使用厚度100μm的未延伸薄膜之同時雙軸延伸薄膜，測定收縮性及刺穿強度。又，使用厚度50μm的未延伸薄膜測定氧氣透過係數。
(實施例5至6，比較例7至12)
除了使用表2所示之聚醯胺樹脂來取代聚醯胺樹脂(PA-1)之外，其餘以與實施例4同樣的方法，得到未延伸薄膜及同時雙軸延伸薄膜。與實施例4同樣地使用同時雙軸延伸薄膜測定收縮性及刺穿強度，使用未延伸薄膜測定氧氣透過係數。
將結果整理在表1及表2中。又，實施例1至實施例3、比較例1、比較例2、比較例4至比較例6，係求取單位1相對於單元1、單元2及單元3的合計之含有率。另一方面，比較例3由於不含單元1、單元2及單元3，而不作為對象。
實施例4至6的聚醯胺薄膜係具有良好的收縮性、熱處理後的刺穿強度及深拉伸性。另一方面，比較例7至12的聚醯胺薄膜係於收縮性、熱處理後的刺穿強度及深拉伸性的任何項目中，均顯示不佳之傾向。具體而言如以下所述。
比較例7是使用比較例1的聚醯胺樹脂而得到的聚醯胺薄膜。比較例1的聚醯胺樹脂由於單元1的量為80重量%，故比較例7的聚醯胺薄膜之收縮性及深拉伸性差。
比較例8是使用比較例2的聚醯胺樹脂而得到的聚醯胺薄膜。比較例2的聚醯胺樹脂由於單元1的量為60重量%，故刺穿強度(尤其是熱處理後的刺穿強度)差。
比較例9是使用比較例3的聚醯胺樹脂而得到的聚醯胺薄膜。比較例3的聚醯胺樹脂由於不具有單元2及單元3，因而收縮性特別差。
比較例10及11是使用比較例4及5的聚醯胺樹脂而得到的聚醯胺薄膜。比較例4的聚醯胺樹脂由於單元1的量為80重量%以上，故比較例10的聚醯胺薄膜之收縮性及深拉伸性差。同樣的，比較例11的聚醯胺薄膜的收縮性差。又，比較例4及5的聚醯胺樹脂由於含有源自12-胺基十二烷酸之單元，與使用不含源自12-胺基十二烷酸單元之聚醯胺樹脂而得到之實施例4至6的聚醯胺薄膜相比，比較例10及11的聚醯胺薄膜是有較高的氧氣透過係數。
比較例12是使用比較例6的聚醯胺樹脂而得到的聚醯 胺薄膜。在此，比較例6的聚醯胺樹脂，聚醯胺樹脂的尾端胺基濃度為前述聚醯胺樹脂的尾端羧基濃度以下。因此，相對於使用單元1至3的含量為相同的實施例2之聚醯胺樹脂之實施例5，比較例12的聚醯胺薄膜之刺穿強度差。
表4及表5中所示之測定值是用以下的方法測定。
9)結節強度：拉伸試驗機是使用A and D公司製的TENSILON萬能材料試驗機RTA-10KN。以1條的單絲打繩，將其兩端裝著在拉伸試驗機的夾頭部。在23℃、調濕至50%RH之環境下以200mm/min的速度評估拉伸強度。強度的單位是以cN/dTex表示。為了算出截面積而測定每5m的重量，換算成每1000m的重量(Tex)並使用於強度的算出。
10)成形性：將單絲成形，以在真圓性及單絲的內部未發生氣泡等，並且延伸時不會產生斷裂當作指標，將發生斷裂的情形判定為×，不產生斷裂的情形判定為○，評估單絲的成形性。
11)透明性：將單絲放置於描繪有白線的黑色紙張，以目視確認，如以下般評估透明性的優劣。
○：透過單絲可清楚地看見白線
△：透過單絲可隱約看見白線的輪廓
×：透過單絲看不見白線的輪郭。
比較例13：聚醯胺樹脂(PA-10)的製造)
在70L的高壓釜中加入ε-己內醯胺20.0kg，實施與實施例1同樣的方法，得到相對黏度4.05、熔點220℃的聚醯胺樹脂。將此聚醯胺樹脂稱為PA-10。
(實施例7：單絲的製造)
利用單軸擠出機使顆粒熔融，使用模具(dice)的設定溫度為260℃、口徑為6mm者，將在70L的高壓釜中所得到的聚醯胺樹脂PA-2擠出至設定在15℃的水浴中，使其冷卻固化。在第一延伸中以100℃的蒸汽加熱而進行4倍延伸。接著，在第二延伸中以200℃的熱風加熱而進行2倍延伸。總計延伸到6倍。然後，以250℃的熱風進行熱固定，鬆馳5%左右而得到單絲樣品。得到的單絲之直徑為2.0mm。使用得到的單絲評估成形性、結節強度及透明性。
(實施例8、比較例14至16)
除了使用以表4所示之聚醯胺樹脂取代聚醯胺樹脂(PA-2)之外，其餘以與實施例7相同方法，得到絲系2mm的單絲。與實施例7同樣地測定結節強度、透明性及成形性。
(實施例9至10、比較例17至19)
除了使用以表5所示之聚醯胺樹脂來取代聚醯胺樹脂(PA-2)，以及模具的口徑為10mm者之外，其餘以與實施例7相同方法，得到絲系3mm的單絲。與實施例7同樣地測定結節強度、透明性及成形性。
將結果整理在表3、表4及表5中。
相對於具有相同的絲直徑之比較例15至20，實施例7至10的聚醯胺單絲係具有良好的結節強度、透明性及成形性。另一方面，比較例7至12的聚醯胺單絲於結節強度、透明性及成形性的任何項目中則顯示不佳的傾向。具體而言如以下所述。
比較例14及17是使用比較例1的聚醯胺樹脂而得到的聚醯胺單絲。比較例1的聚醯胺樹脂由於單元1的量為80重量%，故比較例14及17的聚醯胺單絲之結節強度及透明性差。
比較例15及18是使用比較例3的聚醯胺樹脂而得到的聚醯胺單絲。比較例13的聚醯胺樹脂由於不具有單元2及單元3，故比較例15及18的聚醯胺單絲於結節強度特別差。
比較例16及19是使用比較例13的聚醯胺樹脂而得到的聚醯胺單絲。比較例13的聚醯胺樹脂由於只包含單元1，故比較例16及19的聚醯胺單絲之透明性差，進而成形性也差。特別是，比較例16及19的聚醯胺單絲由於成形性差，故無法進行結節強度的測定。
[產業上的可能利用性]
根據本發明，即可提供更優良的薄膜之收縮性、濕熱處理後的刺穿強度及深拉伸性，且賦予具有單絲的結節強度、透明性、濕熱處理後的拉伸強度及成形性之成形品的聚醯胺樹脂，以及使用該等聚醯胺樹脂之成形品。包含本發明的聚醯胺樹脂組成物的成形品，可以使用於以往的聚醯胺樹脂組成物的成形品之用途中，可以使用於食品包裝用薄膜、汽車構件、電腦及相關機器、光學機器構件、電氣/電子機器、資訊/通信機器、精密機器、土木/建築用品、醫療用品、家庭用品等廣範的用途中，尤其有利於食品包裝用薄膜及長絲的用途中。

Claims (13)

  1. 一種聚醯胺樹脂，係含有源自ε-己內醯胺及/或ε-胺基己酸之單元(以下，亦將此稱為「單元1」)、源自己二酸之單元(以下，亦將此稱為「單元2」)、以及源自己二胺之單元(以下，亦將此稱為「單元3」)，其中，前述聚醯胺樹脂的尾端胺基濃度較前述聚醯胺樹脂的尾端羧基濃度更大，且相對於單元1、單元2及單元3的合計量，單元1為超過60重量%且未達80重量%，而且具有下述的(1)及(2)的特性：(1)前述聚醯胺樹脂在96重量%的硫酸中，聚醯胺濃度1重量%、溫度25℃的條件下所測得之相對黏度(η r)為3.4以上；以及(2)尾端羧基濃度為2.00至3.00×10-5eq/g。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之聚醯胺樹脂，其不含源自由12-胺基十二烷酸及ω-月桂內醯胺所選出之成分的單元。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之聚醯胺樹脂，其實質上僅由單元1、單元2及單元3組成。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述之聚醯胺樹脂，其中，尾端胺基濃度為2.30至3.30×10-5eq/g。
  5. 如申請專利範圍第1或2項所述之聚醯胺樹脂，其中，尾端胺基濃度與尾端羧基濃度的差為0.05至1.0×10-5eq/g。
  6. 一種成形品，係含有如申請專利範圍第1至5項中任 一項所述之聚醯胺樹脂。
  7. 一種未延伸聚醯胺薄膜，係含有申請專利範圍第1至5項中任一項所述之聚醯胺樹脂。
  8. 一種延伸聚醯胺薄膜，係延伸申請專利範圍第7項所述之未延伸聚醯胺薄膜而得者。
  9. 如申請專利範圍第7項所述之未延伸聚醯胺薄膜，係食品包裝用薄膜。
  10. 如申請專利範圍第8項所述之延伸聚醯胺薄膜，係食品包裝用薄膜。
  11. 一種積層薄膜，係含有申請專利範圍第7項所述之未延伸聚醯胺薄膜。
  12. 一種積層薄膜，係含有申請專利範圍第8項所述之延伸聚醯胺薄膜。
  13. 一種聚醯胺單絲，係含有申請專利範圍第1至5項中任一項所述之聚醯胺樹脂。
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