TWI664245B - 彩色濾光片用色材分散液、彩色濾光片用著色樹脂組成物、色材、彩色濾光片、液晶顯示裝置及發光顯示裝置 - Google Patents

彩色濾光片用色材分散液、彩色濾光片用著色樹脂組成物、色材、彩色濾光片、液晶顯示裝置及發光顯示裝置 Download PDF

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Abstract

本發明提供可形成耐光性優異且高亮度之塗膜之彩色濾光片用色材分散液、可形成耐光性優異且高亮度之塗膜之彩色濾光片用著色樹脂組成物、可形成高亮度之塗膜並且耐光性優異之色材、高對比度且高亮度之彩色濾光片、具有該彩色濾光片之液晶顯示裝置及發光顯示裝置。
本發明之彩色濾光片用色材分散液含有(A)色材、(B)分散劑、及(C)溶劑，且上述(A)色材包含酸性染料之鈰色澱色材。

Description

彩色濾光片用色材分散液、彩色濾光片用著色樹脂組成物、色材、彩色濾光片、液晶顯示裝置及發光顯示裝置
本發明係關於一種彩色濾光片用色材分散液、彩色濾光片用著色樹脂組成物、色材、彩色濾光片、液晶顯示裝置及發光顯示裝置。
以顯示器等為代表之薄型圖像顯示裝置，即所謂平板顯示器，係以薄於陰極射線管型顯示器且於深度方向上不占空間為特徵而大量上市。關於其市場價格，隨著生產技術之進步，逐年價格趨於合理，而需求進一步擴大，生產量亦逐年增加。尤其是彩色液晶電視已幾乎成為TV(Television，電視)之主流。又，最近，因自發光而可見性較高之有機EL(Electroluminescence，電致發光)顯示器之類的有機發光顯示裝置等發光顯示裝置亦作為下一代圖像顯示裝置而受到關注。對於該等圖像顯示裝置之性能，強烈要求對比度或色彩再現性之提高等進一步之高畫質化或消耗電力之減少。於該等液晶顯示裝置或發光顯示裝置中可使用彩色濾光片。例如於彩色液晶顯示器之情形時，以背光源作為光源，電性地驅動液晶，藉此控制光量，並藉由使該光通過彩色濾光片而進行色彩表現。因此，彩色濾光片對液晶電視之色彩表現而言必不可少，且擔負左右顯示器性能之較大之作用。又，於有機發光顯示裝置中，於白色發 光之有機發光元件使用彩色濾光片之情形時，與液晶顯示裝置同樣地形成彩色圖像。
近年來之傾向，係要求圖像顯示裝置之省電化，為了提高背光源之利用效率，尤其要求彩色濾光片之高亮度化。尤其於移動顯示器(行動電話、智慧型手機、平板PC(Personal Computer，個人電腦))方面為較大之課題。雖然因技術進步而電池容量增大，但移動之蓄電量仍然有限，另一方面，隨著畫面尺寸之擴大，有消耗電力增加之傾向。由於與移動終端之可使用時間或充電頻度直接相關，故而包含彩色濾光片之圖像顯示裝置會左右移動終端之設計或性能。
此處，彩色濾光片通常具有透明基板、形成於透明基板上且包含紅、綠、藍之三原色之著色圖案之著色層、及以劃分各著色圖案之方式形成於透明基板上之遮光部。於此種著色層之形成方法中，廣泛地利用使用耐熱性或耐光性優異之顏料作為色材之顏料分散法。然而，藉由使用顏料之彩色濾光片，難以達成目前之進一步之高亮度化之要求。
作為用於達成高亮度化之一種手段，業界正對使用染料之彩色濾光片用著色樹脂組成物進行研究。染料與顏料相比通常穿透率較高，可製造高亮度之彩色濾光片，但耐熱性或耐光性較差，於彩色濾光片製造步驟中之高溫加熱時等，有色度容易發生變化之問題。又，使用染料之著色樹脂組成物，硬化塗膜之耐溶劑性較差，有染料移染至鄰接之其他顏色之像素或保護膜等不含著色劑之硬化膜之問題。進而，溶解染料而使用之著色樹脂組成物有因乾燥步驟而於硬化塗膜表面容易析出異物之問題、或因染料之螢光發 光而對比度明顯降低等於使用作為彩色濾光片用途時之諸多問題。
作為提高染料之各種耐性之方法，已知有使染料成鹽之方法。專利文獻1中揭示有如下彩色濾光片用藍色著色組成物，其係具有包含銅酞菁藍顏料與系染料之金屬色澱顏料之著色劑作為可實現較高之亮度與較廣之色彩再現區域的彩色濾光片用藍色著色組成物。又，作為可實現較高之亮度與較廣之色彩再現區域之彩色濾光片用藍色著色組成物，於專利文獻2中揭示有包含使藍色顏料、系酸性染料及具有陽離子性基之化合物反應而獲得之成鹽化合物。然而，作為上述具有陽離子性基之化合物，僅揭示具有四級銨鹽基之有機化合物。使用具有該四級銨鹽基之有機化合物之成鹽化合物亦存在硬化塗膜之耐溶劑性之問題或由螢光所引起之對比度降低的問題。又，於專利文獻3中記載有若將紅色顏料之一部分置換為系酸性染料之鹼金屬鹽，則亮度會增高。
又，本申請人於專利文獻4中揭示有如下彩色濾光片等，其係使用由多個染料骨架以交聯基進行交聯而成之包含2價以上之陽離子與2價以上之陰離子之特定之色材。揭示上述色材藉由包含2價以上之陽離子與2價以上之陰離子而形成分子聚結體，耐熱性優異，使用該色材之彩色濾光片為高對比度，且耐溶劑性及電氣可靠性優異。
另一方面，於專利文獻5中記載有於如汽車用塗料般需要耐候性之領域中，藉由在顏料表面被覆氧化鈰(IV)、硝酸鈰(IV)銨、硫酸鈰(IV)等被膜而抑制褪色之內容。然而，於專利文獻5中，完全未記載使用鈰化合物作為色澱化劑、或酸性染料之鈰色澱色材。
又，專利文獻6中記載有包含偶氮染料之鑭系鹽之單偶氮顏料，作為鑭系元素，可列舉：鑭、鈰、鐠、釹。於專利文獻6中，作為染料之例示，僅為偶氮染料，完全未記載玫瑰紅系酸性染料、螢光素(fluorescein)系酸性染料、蒽醌系酸性染料、靛藍系酸性染料、及三芳基甲烷系酸性染料。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2010-26334號公報
[專利文獻2]日本專利特開2012-194523號公報
[專利文獻3]日本專利特開2014-41289號公報
[專利文獻4]國際公開第2012/144521號公報
[專利文獻5]日本專利特開平9-188827號公報
[專利文獻6]英國專利1131104號說明書
為了配合多樣化之背光源而將彩色濾光片調整為所需之色調，必須將2種以上之色材組合而使用。例如於製成藍色著色層之情形時，通常除藍色色材以外，亦將更呈現紅色之紫色色材或紅色色材組合使用而調整為所需之色調。作為色材，於利用習知所使用之顏料之情形時，由於該顏料之穿透率較低，故而有亮度降低之問題，於使用染料之情形時，耐熱性及耐光性變差，若經過彩色濾光片製造步驟中之後烘烤步驟，則有亮度降低之問題。因此，於專利文獻1中，提出對包含銅酞菁藍之藍色顏料，添加系鹼 性染料(玫瑰紅6G)之金屬色澱顏料(PR81等)。然而，於使用系鹼性染料之金屬色澱顏料之情形時，已知有於彩色濾光片製造步驟中之後烘烤步驟中，色素會進行昇華之問題。若色材自彩色濾光片之著色層昇華，則有如下問題：不僅該著色層之色調會發生變化，亦會附著於其他著色層等使其他著色層之色調發生變化，而使亮度降低，或產生加熱裝置內之污染。進而得知，專利文獻2中所記載之使用四級銨鹽基之成鹽化合物於後烘烤步驟中亦會產生昇華物。又，作為酸性染料之金屬色澱色材，於專利文獻1中所記載之使用氯化鋁作為色澱化劑之情形時，即便為專利文獻3中所記載之使用鹼金屬鹽之成鹽化合物，亦有耐光性較差之問題。
本發明係鑒於上述實際情況而成者，其目的在於提供可調整為所需之色調並且形成耐光性優異且高亮度之塗膜之彩色濾光片用色材分散液、可調整為所需之色調並且形成耐光性優異且高亮度之塗膜之彩色濾光片用著色樹脂組成物、耐光性優異且高溫加熱時之色材之昇華受到抑制之色材、高對比度且高亮度之彩色濾光片、具有該彩色濾光片之液晶顯示裝置及發光顯示裝置。
本發明之彩色濾光片用色材分散液之特徵在於：其係含有(A)色材、(B)分散劑及(C)溶劑，且上述(A)色材包含酸性染料之鈰色澱色材。
關於本發明之彩色濾光片用色材分散液，就耐熱性及耐光性良好且於彩色濾光片製造步驟中之後烘烤步驟後亦可獲得高亮度之方面而言，較佳為於上述酸性染料之鈰色澱色材中，上述酸性染料為玫瑰紅系酸性染料。
關於本發明之彩色濾光片用色材分散液，就可獲得容易地控制為適合藍色著色層之色調，並且高亮度且高對比度、耐光性及耐熱性優異之塗膜之方面而言，較佳為上述(A)色材進而包含下述通式(I)所表示之色材。
(通式(I)中，A為與N直接鍵結之碳原子不具有π鍵之a價有機基，該有機基表示至少與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基之脂肪族烴基、或具有該脂肪族烴基之芳香族基，碳鏈中亦可包含O、S、N；Bc-表示c價多金屬氧酸鹽陰離子(polyoxometalate anion)；Ri~Rv分別獨立地表示氫原子、可具有取代基之烷基或可具有取代基之芳基，Rii與Riii、Riv與Rv亦可鍵結而形成環構造；Ar1表示可具有取代基之2價芳香族基；複數個之Ri~Rv及Ar1分別可相同或不同；a及c表示2以上之整數，b及d表示1以上之整數；e為0或1，於e為0時鍵不存在；複數個之e可相同或不同)
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物之特徵在 於：於上述彩色濾光片用色材分散液中包含(D)黏合劑成分。
本發明之色材之特徵在於：其係選自由玫瑰紅系酸性染料、螢光素系酸性染料、蒽醌系酸性染料、靛藍系酸性染料、及三芳基甲烷系酸性染料所組成之群組中之1種以上之酸性染料之鈰色澱色材。本發明之色材係耐光性優異，且高溫加熱時之色材之昇華受到抑制者。本發明之色材可適宜地用於彩色濾光片用途。
本發明之彩色濾光片之特徵在於：其係至少具備透明基板、及設置於該透明基板上之著色層者，且該著色層之至少1層包含酸性染料之鈰色澱色材。
本發明之液晶顯示裝置之特徵在於：其係具有上述本發明之彩色濾光片、對向基板、及形成於上述彩色濾光片與上述對向基板之間之液晶層。本發明之發光顯示裝置之特徵在於：其係具有上述本發明之彩色濾光片與發光體。
根據本發明，可提供可形成耐光性優異且高亮度之塗膜之彩色濾光片用色材分散液、可形成耐光性優異且高亮度之塗膜之彩色濾光片用著色樹脂組成物、可形成高亮度之塗膜並且耐光性優異之色材、高對比度且高亮度之彩色濾光片、具有該彩色濾光片之液晶顯示裝置及發光顯示裝置。
1‧‧‧透明基板
2‧‧‧遮光部
3‧‧‧著色層
10‧‧‧彩色濾光片
20‧‧‧對向基板
30‧‧‧液晶層
40‧‧‧液晶顯示裝置
50‧‧‧有機保護層
60‧‧‧無機氧化膜
71‧‧‧透明陽極
72‧‧‧電洞注入層
73‧‧‧電洞輸送層
74‧‧‧發光層
75‧‧‧電子注入層
76‧‧‧陰極
80‧‧‧發光體
圖1係表示本發明之彩色濾光片之一例之模式剖面圖。
圖2係表示本發明之液晶顯示裝置之一例之模式剖面圖。
圖3係表示本發明之發光顯示裝置之一例之模式剖面圖。
以下，依序對本發明之彩色濾光片用色材分散液、色材、彩色濾光片用著色樹脂組成物、彩色濾光片、液晶顯示裝置、及發光顯示裝置進行說明。再者，於本發明中，光包括可見及非可見區域之波長之電磁波、進而包括放射線，放射線例如包括微波、電子束。具體而言，係指波長5μm以下之電磁波、及電子束。於本發明中，所謂(甲基)丙烯酸，表示丙烯酸及甲基丙烯酸之各者；所謂(甲基)丙烯酸酯，表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之各者。又，於本發明中，所謂有機基，係指具有1個以上碳原子之基。
1.彩色濾光片用色材分散液
本發明之彩色濾光片用色材分散液之特徵在於：其係含有(A)色材、(B)分散劑、及(C)溶劑，且上述(A)色材包含酸性染料之鈰色澱色材。
於本發明中，由於利用鈰化合物使酸性染料色澱化而使用，故而該色澱色材於溶劑中及塗膜中均以微粒子之狀態分散。關於本發明之彩色濾光片用色材分散液，(A)色材包含酸性染料之鈰色澱色材，該(A)色材分散於(C)溶劑中，藉此成為可調整為所需之色調、並且形成耐光性優異且高亮度之塗膜之色材分散液。作為藉由上述特定之組合而發揮如上所述之效果之作用，雖然尚不明確，但推定如下。由於在氧阻隔條件下幾乎未見由光照射所引起之染料之褪色，故而推測由光照射所引起之染料之褪色係起因於由藉由光照射產生之活性氧所引起的氧化劣化。即便為鋁離子、或相同之鑭系元素，釹離子、鑭離子亦僅可於穩定之3價離子狀態下存在， 相對於此，鈰可因氧化還原反應而產生3價→4價(4價→3價)等價數變化。於本發明之酸性染料之鈰色澱色材中，於酸性染料之附近存在鈰離子。因此，可推測於本發明之酸性染料之鈰色澱色材中，藉由光照射產生之活性氧於酸性染料附近被用於鈰離子之氧化還原反應，故而抑制酸性染料之氧化劣化。
另一方面，本發明者等人獲得如下見解：於彩色濾光片之著色層使用系染料之情形時，即便於該系染料經色澱化之情形時，於彩色濾光片製造時之高溫加熱步驟中亦會進行昇華。本發明者等人基於該見解而進行努力研究，結果獲得如下見解：於系染料之中，玫瑰紅系鹼性染料之金屬色澱色材或玫瑰紅系酸性染料與四級銨鹽化合物之成鹽化合物容易進行昇華，但於使用本發明之玫瑰紅系酸性染料之鈰色澱色材之情形時，成為耐熱性提高，而高溫加熱時之色材之昇華受到抑制者。
本發明之彩色濾光片用色材分散液至少含有(A)色材、(B)分散劑及(C)溶劑，且可於無損本發明之效果之範圍內，進而含有其他成分。以下，依序對本發明之彩色濾光片用色材分散液之各成分進行說明。
(A)色材
本發明之色材分散液中所使用之(A)色材至少包含酸性染料之鈰色澱色材。
<酸性染料之鈰色澱色材>
於本發明中，所謂酸性染料，係分子中具有磺基及羧基等酸性基及其鹽之至少1種，且分子整體顯示陰離子性之染料。於酸性染 料之鈰色澱色材中，由酸性染料之陰離子、與可使用作為色澱化劑之鈰化合物之陽離子構成色澱色材。此種酸性染料之鈰色澱色材於溶劑中及塗膜中均以微粒子之狀態分散。該微粒子中之酸性染料與色澱化劑之陽離子形成鹽，並且以分子級進行凝集。此種酸性染料之鈰色澱色材由於在塗膜中以微粒子之形式於凝集狀態下存在，故而塗膜狀態下之耐藥品性優異。
(酸性染料)
作為上述酸性染料，並無特別限定，例如可列舉：玫瑰紅系酸性染料、螢光素系酸性染料、蒽醌系酸性染料、靛藍系酸性染料、三芳基甲烷系酸性染料、酞菁系酸性染料、偶氮系酸性染料等。
習知之玫瑰紅系鹼性染料之金屬色澱色材容易進行昇華，相對於此，本發明之玫瑰紅系酸性染料之鈰色澱色材由於成為色材之分散性優異，且耐熱性提高，高溫加熱時之色材之昇華受到抑制者，故而可適宜地使用作為本發明之色材。
所謂玫瑰紅系酸性染料，為6-胺基-3-亞胺之衍生物，且係具有分子中之氫原子之至少2個被取代為具有磺基及羧基等酸性基及其鹽之至少1種之取代基的構造，而顯示陰離子性之染料。此種玫瑰紅系酸性染料由於包含顯示陽離子性之亞胺部分，且分子整體呈現陰離子性，因而推測，具有上述酸性基及其鹽之至少1種的取代基通常於1分子中包含2個以上，且具有至少一對分子內鹽(甜菜鹼構造)，故而穩定化且耐熱性優異。又，玫瑰紅系酸性染料除1分子內具有上述分子內鹽構造以外，進而具有顯示陰離子性之酸性基，故而推測，於使該玫瑰紅系酸性染料與陽離子性鈰化合 物進行色澱化而製成微粒子之情形時，於玫瑰紅系色素之分子內與分子間之兩者中產生較強之電性相互作用或酸鹼相互作用等，耐熱性優異，且昇華受到抑制。
作為玫瑰紅系酸性染料，其中較佳為於骨架之9位具有苯基，可適宜地使用下述通式(II)所表示之構造。
(通式(II)中，R1、R2、R3及R4分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、或雜芳基，R1與R2、R3與R4可分別鍵結而形成環構造，R1與環之5位之碳原子、R2與環之7位之碳原子、R3與環之4位之碳原子、或R4與環之2位之碳原子可分別鍵結而形成環構造；上述芳基、或雜芳基所具有之氫原子可被取代為酸性基或其鹽、或者鹵素原子；R5表示酸性基或其鹽，x為0~5之整數；其中，通式(II)具有至少2個酸性基或其鹽，且其中1個形成分子內鹽)。
關於R1~R4中之烷基，其中，較佳為可具有取代基之碳數1~20之直鏈或分支狀烷基，更佳為碳數為1~8之直鏈或分支之烷基，進而更佳為碳數為1~5之直鏈或分支之烷基。作為可具有烷基之取代基，並無特別限定，例如可列舉芳基、鹵素原子等，該芳基可進而具有鹵素原子、或酸性基或其鹽作為取代基。關於R1 ~R4中之芳基，其中，較佳為可具有碳數6~20之取代基之芳基，更佳為具有苯基、萘基等之基。又，關於R1~R4中之雜芳基，其中，較佳為可具有碳數5~20之取代基之雜芳基，作為雜原子，較佳為包含氮原子、氧原子、硫原子者。作為可具有芳基或雜芳基之取代基，例如可列舉：碳數1~5之烷基、鹵素原子、酸性基或其鹽、羥基、烷氧基、腈基、胺甲醯基、羧酸酯基等。
所謂R1與R2、R3與R4分別鍵結而形成環構造，係指R1與R2、R3與R4分別經由氮原子而形成環構造。環構造並無特別限定，例如可列舉5~7員環之含氮雜環，具體而言，可列舉：吡咯啶環、哌啶環、啉環等。又，所謂R1與環之5位之碳原子、R2與環之7位之碳原子、R3與環之4位之碳原子、或R4與環之2位之碳原子進行鍵結而形成環構造，係指R1~R4與環之既定位之碳原子之上述組合分別經由氮原子及骨架之一部分而形成環構造。環構造並無特別限定，例如可列舉5~7員環之含氮雜環。
就耐光性、及耐熱性提高之方面而言，較佳為上述通式(II)所表示之玫瑰紅系酸性染料之中，尤其是R1及R3分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、或雜芳基，且R2及R4分別獨立地為芳基、或雜芳基。推測其原因在於，於R2及R4分別獨立地為芳基或雜芳基之情形時，R2及R4所鍵結之氮原子所具有之孤電子對不僅與骨架共振，亦與該芳基或雜芳基共振，藉此分子更穩定化。
作為酸性基或其鹽之具體例，可列舉：羧基(-COOH)、羧根基(-COO-)、羧酸鹽基(-COOM，此處，M表示金屬原子)、磺酸根基(-SO3-)、磺基(-SO3H)、磺酸鹽基(-SO3M，此處， M表示金屬原子)等，其中，較佳為具有磺酸根基(-SO3-)、磺基(-SO3H)、或磺酸鹽基(-SO3M)之至少1種。再者，作為金屬原子M，可列舉鈉原子、鉀原子等。通式(II)係具有至少2個酸性基或其鹽，且其中1個為形成分子內鹽者，其中，x較佳為1~2之整數，進而較佳為1。於x為1之情形時，較佳為R2及R4之至少1個具有酸性基，進而較佳為R2及R4之至少1個係具有酸性基之芳基。由於酸性基於1分子內存在於相隔開之位置，故而就有效率地進行酸性基與陽離子種之反應之方面而言較佳。
作為玫瑰紅系酸性染料之具體例，可列舉：C.I.酸性紅50、52、289、388、酸性紫9、30、酸性藍19等。
又，作為玫瑰紅系酸性染料以外之酸性染料之具體例，可列舉：C.I.酸性紅51、87、91、92、93、94、98、C.I.酸性橙11、C.I.酸性黃73、74等螢光素系酸性染料等系酸性染料；C.I.酸性紫34、36、39、41、42、43、47、51、63、126、C.I.酸性藍25、27、35、40、41、43、45、46、47、49、51、55、56、62、68、69、78、80、81、96、111、124、127、127：1、129、138、145、150、175、183、215、225、230、258、260、264、271、277、281、290、324、344、350、C.I.酸性綠25、27、36、37、38、40、41、42、44、54、95等蒽醌系酸性染料；C.I.酸性藍74等靛藍系酸性染料；C.I.酸性紫15、16、17、19、21、23、24、25、38、49、72、C.I.酸性藍1、3、5、7、9、19、22、83、90、93、100、103、104、109、C.I.酸性綠3、5、6、7、8、9、11、15、16、22、50等三芳基甲烷系酸性染料；C.I.酸性藍249、C.I.直接藍86等酞菁系酸性染料；C.I.酸性黃11、C.I.酸性橙7、C.I.酸性紅37、180、C.I.酸性藍29、C.I. 直接紅28、83、C.I.直接黃12、C.I.直接橙26、C.I.直接綠59、C.I.活性黃2、C.I.活性紅17、C.I.活性紅120、C.I.活性黑5、C.I.媒染紅7、C.I.媒染黃5、C.I.媒染黑7、C.I.直接綠28等偶氮系酸性染料等。
(色澱化劑)
作為可使用作為上述酸性染料之鈰色澱色材之色澱化劑之鈰化合物，並無特別限定，較佳為含有鈰離子之化合物。例如，作為含有+3價鈰離子之化合物，可列舉：氯化鈰(III)、溴化鈰(III)、碘化鈰(III)、硫酸鈰(III)、硝酸鈰(III)、硝酸銨鈰(III)、碳酸鈰(III)、甲酸鈰(III)、醋酸鈰(III)、及該等之水合物等含有+3價鈰離子之鹽及其水合物。又，作為含有+4價鈰離子之化合物，可列舉：硝酸鈰(IV)、硫酸鈰(IV)、硝酸二銨鈰(IV)、硫酸四銨鈰(IV)、硝酸鈰(IV)銨、及該等之水合物等含有+4價鈰離子之鹽及其水合物。其中，就容易與酸性染料形成鹽，並提高酸性染料之鈰色澱色材之產率之方面而言，較佳為使用含有+3價鈰離子之化合物，且較佳為含有+3價鈰離子之鹽及其水合物。又，雖然+4價鈰離子存在有色之傾向，但由於+3價鈰離子通常為無色，故而就不會對酸性染料之色調造成影響之方面而言，較佳亦為使用含有+3價鈰離子之化合物，且較佳為含有+3價鈰離子之鹽及其水合物。
於本發明中，其中，就酸性染料之色澱色材之分散性優異之方面而言，較佳為選自包含氯化鈰(III)、硫酸鈰(III)、硝酸鈰(III)、硝酸銨鈰(III)、及該等之水合物之群組中之至少1種，尤佳為選自包含氯化鈰(III)、硫酸鈰(III)、及其水合物之群組中之至少1種。
酸性染料之鈰色澱色材可藉由使所需之酸性染料與所需之鈰化合物於溶劑中混合而獲得。具體而言，例如可列舉：(1)於上述酸性染料與成為上述色澱化劑之鈰化合物可溶之溶劑中，添加所需之酸性染料與所需之鈰化合物，視需要一邊加熱或冷卻，一邊進行攪拌而混合之方法；(2)分別製備包含所需之酸性染料溶液與所需之鈰化合物之色澱化劑溶液，將上述染料溶液與上述色澱化劑溶液視需要一邊加熱或冷卻，一邊混合之方法等。色澱化時之加熱溫度並無特別限定，於使用水作為溶劑之情形時，可設為5~90℃。玫瑰紅系酸性染料等酸性染料例如能夠以細田豐著「新染料化學」技報堂等中所記載之合成方法等公知之方法為參考而進行合成，亦可使用市售品。
本發明之色材係選自由玫瑰紅系酸性染料、螢光素系酸性染料、蒽醌系酸性染料、靛藍系酸性染料、及三芳基甲烷系酸性染料所組成之群組中之1種以上之酸性染料之鈰色澱色材。本發明之色材由於包含鈰離子，故而係如上所述般耐光性優異者。其中，於為玫瑰紅系酸性染料之鈰色澱色材之情形時，耐熱性提高，高溫加熱時之色材之昇華受到抑制。本發明之色材除彩色濾光片用途以外，亦可適宜地用於印刷用途、彩色碳粉用途、塗料用途。
<其他色材>
關於本發明中所使用之(A)色材，於無損本發明之效果之範圍內，為了控制色調，亦可進而含有其他色材。作為其他色材，可列舉公知之顏料及染料等，只要於無損本發明之效果之範圍內，則並無特別限定，可設為與用於下述彩色濾光片用著色樹脂組成物之情 形相同。
於本發明中，就可獲得調整為所需之色調，並且分散性優異，可形成高對比度且高亮度之塗膜之色材分散液之方面而言，較佳為上述(A)色材進而包含下述通式(I)所表示之色材。其中，就可形成高對比度且高亮度之塗膜之方面而言，較佳為將上述玫瑰紅系酸性染料之鈰色澱色材與下述通式(I)所表示之色材組合而使用。
(通式(I)中之各符號係如上所述)
上述通式(I)所表示之色材之陽離子部可與國際公開第2012/144521號公報中所記載之通式(I)所表示之色材的陽離子部相同。上述通式(I)中之A為與N(氮原子)直接鍵結之碳原子不具有π鍵之a價有機基，該有機基表示至少與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基之脂肪族烴基、或具有該脂肪族烴基之芳香族基，且碳鏈中亦可包含O(氧原子)、S(硫原子)、N(氮原子)。由於與N直接鍵結之碳原子不具有π鍵，故而陽離子性之顯色部位所具有之色調或穿 透率等顏色特性不會受到連結基A或其他顯色部位之影響，可保持與單體相同之顏色。於A中，至少與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基之脂肪族烴基只要與N直接鍵結之末端之碳原子不具有π鍵，則可為直鏈、分支或環狀之任一種，末端以外之碳原子可具有不飽和鍵，亦可具有取代基，於碳鏈中亦可包含O、S、N。例如可包含羰基、羧基、氧基羰基、醯胺基等，氫原子亦可進而被取代為鹵素原子等。又，A中具有上述脂肪族烴基之芳香族基可列舉具有至少與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基之脂肪族烴基之單環或多環芳香族基，可具有取代基，亦可為包含O、S、N之雜環。其中，就骨架之強韌性之方面而言，A較佳為包含環狀之脂肪族烴基或芳香族基。作為環狀之脂肪族烴基，其中，就骨架之強韌性之方面而言，較佳為橋脂環式烴基。所謂橋脂環式烴基，係指脂肪族環內具有橋接構造，且具有多環構造之多環狀脂肪族烴基，例如可列舉：降烷、雙環[2,2,2]辛烷、金剛烷等。橋脂環式烴基之中，較佳為降烷。又，作為芳香族基，例如可列舉包含苯環、萘環之基，其中，較佳為包含苯環之基。就原料獲取之容易性之觀點而言，A較佳為2~4價，較佳為2~3價，進而較佳為2價。例如，於A為2價有機基之情形時，可列舉對碳數1~20之直鏈、分支、或環狀之伸烷基、或伸苯二甲基等碳數1~20之伸烷基之2個進行取代而成之芳香族基等。
Ri~Rv中之烷基並無特別限定。例如可列舉碳數1~20之直鏈或分支狀烷基等，其中，較佳係碳數為1~8之直鏈或分支之烷基，就製造及原料供應之容易性之方面而言，更佳係碳數為1~5之直鏈或分支之烷基。其中，Ri~Rv中之烷基尤佳為乙基或甲 基。作為烷基可具有之取代基，並無特別限定，例如可列舉：芳基、鹵素原子、羥基等，作為被取代之烷基，可列舉苄基等。Ri~Rv中之芳基並無特別限定。例如可列舉苯基、萘基等。作為芳基可具有之取代基，例如可列舉烷基、鹵素原子等。
所謂Rii與Riii、Riv與Rv進行鍵結而形成環構造，係指Rii與Riii、Riv與Rv經由氮原子而形成環構造。環構造並無特別限定，例如可列舉：吡咯啶環、哌啶環、啉環等。
其中，就化學穩定性之方面而言，較佳係：Ri~Rv分別獨立地為氫原子、碳數1~5之烷基、苯基，或Rii與Riii、Riv與Rv進行鍵結而形成吡咯啶環、哌啶環、啉環。
Ri~Rv可分別獨立地採用上述構造，其中，就色純度之方面而言，較佳係Ri為氫原子，進而就製造及原料供應之容易性之方面而言，更佳為Rii~Rv均相同。
Ar1中之2價芳香族基並無特別限定。芳香族基除包含碳環之芳香族烴基以外，亦可為雜環基。作為芳香族烴基中之芳香族烴，除苯環以外，可列舉：萘環、四氫萘環、節環、茀環、蒽環、菲環等縮合多環芳香族烴；聯苯、聯三苯、二苯基甲烷、三苯基甲烷、茋等鏈狀多環式烴。於該鏈狀多環式烴中，可如二苯醚等般於鏈狀骨架中具有O、S、N。另一方面，作為雜環基中之雜環，可列舉：呋喃、噻吩、吡咯、唑、噻唑、咪唑、吡唑等5員雜環；吡喃、吡喃酮、吡啶、嗒、嘧啶、吡等6員雜環；苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、咔唑、香豆素、苯并吡喃酮、喹啉、異喹啉、吖啶、酞、喹唑啉、喹啉等縮合多環式雜環。該等芳香族基可具有取代基。
作為芳香族基可具有之取代基，可列舉碳數1~5之烷基、鹵素原子等。
Ar1較佳係碳數為6~20之芳香族基，更佳係包含碳數為10~14之縮合多環式碳環之芳香族基。其中，就構造簡單且原料廉價之方面而言，更佳為伸苯基或伸萘基。
1分子內存在數個之Ri~Rv及Ar1可相同或不同。於存在數個之Ri~Rv及Ar1分別相同之情形時，由於顯色部位顯示相同之顯色，故而可再現與顯色部位之單體相同之顏色，就色純度之方面而言較佳。另一方面，於將Ri~Rv及Ar1中之至少1個設為不同之取代基之情形時，可使多種單體混合而成之顏色再現，而可調整為所需之顏色。
上述通式(I)所表示之色材之陰離子(Bc-)為2價以上之多金屬氧酸鹽陰離子。作為多金屬氧酸鹽陰離子，可為同多金屬氧酸根離子(MmOn)d-或雜多金屬氧酸根離子(XlMmOn)d-。上述離子式中，M表示多原子，X表示雜原子，m表示多原子之組成比，n表示氧原子之組成比。作為多原子M，例如可列舉：Mo、W、V、Ti、Nb等。又，作為雜原子X，例如可列舉：Si、P、As、S、Fe、Co等。又，一部分亦可含有Na+或H+等對陽離子。其中，就高亮度且耐熱性或耐光性優異之方面而言，較佳為包含鎢(W)及鉬(Mo)之至少1種之多金屬氧酸鹽陰離子，就耐熱性之方面而言，更佳為至少包含鎢，且亦可含有鉬之多金屬氧酸鹽陰離子。
作為包含鎢(W)及鉬(Mo)之至少1種之多金屬氧酸鹽陰離子，例如可列舉：屬於同多金屬氧酸之鎢酸根離子[W10O32]4-、鉬酸根離子[Mo6O19]2-、或屬於雜多金屬氧酸之磷鎢酸根離子 [PW12O40]3-、[P2W18O62]6-、矽鎢酸根離子[SiW12O40]4-、磷鉬酸根離子[PMo12O40]3-、矽鉬酸根離子[SiMo12O40]4-、磷鎢鉬酸根離子[PW12-xMoxO40]3-(x為1~11之整數)、[P2W18-yMoyO62]6-(y為1~17之整數)、矽鎢鉬酸根離子[SiW12-xMoxO40]4-(x為1~11之整數)等。作為包含鎢(W)及鉬(Mo)之至少1種之多金屬氧酸鹽陰離子，就耐熱性之方面、及原料獲取之容易性之方面而言，上述之中，較佳為雜多金屬氧酸，更佳為進而包含P(磷)之雜多金屬氧酸。
於至少包含鎢(W)之多金屬氧酸鹽陰離子中，鎢與鉬之含有比並無特別限定，尤其是就耐熱性優異之方面而言，鎢與鉬之莫耳比較佳為100：0~85：15，更佳為100：0~90：10。多金屬氧酸鹽陰離子(Bc-)可單獨使用1種上述多金屬氧酸鹽陰離子，或將2種以上組合而使用，於將2種以上組合而使用之情形時，全部多金屬氧酸鹽陰離子中之鎢與鉬之莫耳比較佳為上述範圍內。
上述通式(I)所表示之色材於無損本發明之效果之範圍內，亦可進而成為含有其他陽離子或陰離子之複鹽。作為此種陽離子之具體例，除其他鹼性染料以外，可列舉：含有胺基、吡啶基、咪唑基等可與陰離子形成鹽之官能基之有機化合物，或鈉離子、鉀離子、鎂離子、鈣離子、銅離子、鐵離子等金屬離子。又，作為陰離子之具體例，除酸性染料以外，可列舉：氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子等鹵化物離子，或無機酸之陰離子等。作為上述無機酸之陰離子，可列舉：磷酸根離子、硫酸根離子、鉻酸根離子、鎢酸根離子(WO4 2-)、鉬酸根離子(MoO4 2-)等含氧酸之陰離子等。
作為本發明中所使用之(A)色材之平均分散粒徑，於製成彩色濾光片之著色層之情形時，只要為可進行所需之顯色者即 可，並無特別限定，就分散性優異，提高對比度及亮度，且耐熱性及耐光性優異之方面而言，較佳為10~300nm之範圍內，更佳為20~200nm之範圍內。藉由(A)色材之平均分散粒徑為上述範圍，可使使用本發明之彩色濾光片用色材分散液製造之液晶顯示裝置、發光顯示裝置成為高對比度、且高品質者。色材分散液中之(A)色材之平均分散粒徑為至少含有溶劑之分散介質體中所分散之色材粒子的分散粒徑，係利用雷射光散射粒度分佈計進行測定者。利用雷射光散射粒度分佈計所進行之粒徑之測定，可利用色材分散液所使用之溶劑，將色材分散液適當稀釋為可利用雷射光散射粒度分佈計進行測定之濃度(例如1000倍等)，使用雷射光散射粒度分佈計(例如日機裝公司製造之Nanotrac粒度分佈測定裝置UPA-EX150)藉由動態光散射法於23℃下進行測定。此處之平均分散粒徑為體積平均粒徑。
於本發明之色材分散液中，色材之含量並無特別限定。關於色材之含量，就分散性及分散穩定性之方面而言，較佳係相對於色材分散液總量為3~40質量%、更佳為5~20質量%之範圍內。又，於本發明之色材分散液中，關於將酸性染料之鈰色澱色材與上述通式(I)所表示之色材組合之情形時之混合比，為了調整為所需之色調而進行適當設定即可，並無特別限定。就彩色濾光片之藍色著色層用途之顏色調整之方面而言，酸性染料之鈰色澱色材與上述通式(I)所表示之色材之質量比較佳為50：50~1：99，更佳為30：70~5：95。
[(B)分散劑]
於本發明之色材分散液中，(A)色材可利用(B)分散劑分散於溶劑中而使用。作為(B)分散劑，可自習知使用作為分散劑者之中適當選擇而使用。作為分散劑之具體例，例如可使用陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚矽氧系、氟系等界面活性劑。界面活性劑之中，就可均勻且微細地分散之方面而言，較佳為高分子界面活性劑(高分子分散劑)。該等(B)分散劑亦可使用1種或將2種以上組合而使用。
作為高分子分散劑，例如可列舉：聚丙烯酸酯等不飽和羧酸酯之(共)聚合體類；聚丙烯酸等不飽和羧酸之(共)聚合體之(部分)胺鹽、(部分)銨鹽或(部分)烷基胺鹽類；含羥基之聚丙烯酸酯等含羥基之不飽和羧酸酯之(共)聚合體或該等之改質物；聚胺基甲酸乙酯類；不飽和聚醯胺類；聚矽氧烷類；長鏈聚胺基醯胺磷酸鹽類；藉由聚乙烯亞胺衍生物(聚(低級伸烷基亞胺)與含游離羧基之聚酯之反應而獲得之醯胺或該等之鹼)；聚烯丙胺衍生物(使聚烯丙胺與選自具有游離之羧基之聚酯、聚醯胺或酯與醯胺之共縮合物(聚酯醯胺)之3種化合物中之1種以上之化合物進行反應而獲得之反應產物)等。
作為此種分散劑之市售品，例如可列舉：Disperbyk-2000、2001、BYK-LPN6919、21116(以上為BYK-Chemie Japan(股)製造)、Ajisper PB821、881(味之素(股)製造)等。其中，就耐熱性、電氣可靠性、分散性之方面而言，較佳為BYK-LPN6919、21116。
作為高分子分散劑，其中，就可使上述(A)色材適宜地分散，且分散穩定性良好之方面而言，較佳為選自由至少具有下 述通式(III)所表示之構成單位之聚合體、及包含1分子內具有1個以上之胺基甲酸乙酯鍵(-NH-COO-)之化合物之胺基甲酸乙酯系分散劑所組成的群組中之1種以上。以下，對上述較佳之分散劑詳細地進行說明。
<至少具有下述通式(III)所表示之構成單位之聚合體>
於本發明中，作為(B)分散劑，可適宜地使用至少具有下述通式(III)所表示之構成單位之聚合體。
(通式(III)中，R11表示氫原子或甲基，A表示直接鍵或2價連結基，Q表示下述通式(III-a)所表示之基、或可具有取代基且可形成鹽之含氮雜環基)。
(通式(III-a)中，R12及R13分別獨立地表示可含有氫原子或雜原 子之烴基，R12及R13相互可相同或不同)。
於通式(III)中，A表示直接鍵或2價連結基。所謂直接鍵，係指Q未經由連結基而直接鍵結於通式(III)中之碳原子。作為A中之2價連結基，例如可列舉：碳原子數1~10之伸烷基、伸芳基、-CONH-基、-COO-基、碳原子數1~10之醚基(-R'-OR"-：R'及R"分別獨立地為伸烷基)及該等之組合等。其中，就分散性之方面而言，通式(III)中之A較佳為直接鍵、-CONH-基、或包含-COO-基之2價連結基。
又，藉由將該等分散劑之上述通式(III)所表示之構成單位以任意比率利用下述鹽形成劑形成鹽，而可尤其適宜地使用。
作為具有通式(III)所表示之構成單位之聚合體，其中，就可提高色材之分散性及分散穩定性及樹脂組成物之耐熱性、形成高亮度且高對比度之著色層之方面而言，較佳為具有WO2011/108495號公報、日本專利特開2013-054200號公報、日本專利特開2010-237608號公報、日本專利特開2011-75661號公報中所記載之構造之嵌段共聚合體、及接枝共聚合體。又，作為具有通式(III)所表示之構成單位之聚合體之市售品，可列舉BYK-LPN6919等。
(鹽形成劑)
本發明之較佳之分散劑係上述通式(III)所表示之構成單位所具有之氮部位之至少一部分形成鹽(以下，有時稱為鹽改質)而成的聚合體。於本發明中，藉由使用鹽形成劑，使通式(III)所表示之構成單位所具有之氮部位形成鹽，分散劑牢固地吸附於同樣地形成鹽之色材，藉此提高色材之分散性及分散穩定性。作為鹽形成劑，可適 宜地使用WO2011/108495號公報、日本專利特開2013-054200號公報中所記載之酸性有機磷化合物、有機磺酸化合物、四級化劑等。尤其是於鹽形成劑為酸性有機磷化合物之情形時，分散劑之包含酸性有機磷化合物之鹽形成部位局部存在於色材之粒子表面，藉此呈現色材表面經磷酸鹽被覆之狀態，故而抑制由活性氧所引起之對色材之染料骨架之攻擊(奪氫)，提高包含染料骨架之色材之耐熱性或耐光性。因此，若使用利用酸性有機磷化合物進行鹽改質後之聚合體作為分散劑，則可於本發明中所使用之高穿透率之色材(A)良好地分散之狀態下進一步抑制高溫加熱時之褪色，故而即便經過彩色濾光片製造步驟中之高溫加熱步驟，亦可形成更高亮度之著色層。
<胺基甲酸乙酯系分散劑>
可適宜地使用作為分散劑之胺基甲酸乙酯系分散劑係包含1分子內具有1個以上之胺基甲酸乙酯鍵(-NH-COO-)之化合物之分散劑。藉由使用胺基甲酸乙酯系分散劑，能夠以少量進行良好之分散。藉由將分散劑設為少量，可相對地增加硬化成分等之調配量，其結果，可形成耐熱性優異之著色層。
於本發明中，作為胺基甲酸乙酯系分散劑，其中，較佳為(1)1分子中具有2個以上異氰酸酯基之聚異氰酸酯類與(2)選自單末端或兩末端具有羥基之聚酯類、及單末端或兩末端具有羥基之聚(甲基)丙烯酸酯類中之1種以上之反應產物，進而更佳為(1)1分子中具有2個以上異氰酸酯基之聚異氰酸酯類、(2)選自單末端或兩末端具有羥基之聚酯類、及單末端或兩末端具有羥基之聚(甲基)丙烯酸酯類中之1種以上、及(3)於同一分子內具有活性氫與鹼性基或酸 性基之化合物之反應產物。
作為胺基甲酸乙酯系分散劑之市售品，可列舉：Disperbyk-161、162、163、164、167、168、170、171、174、182、183、184、185、BYK-9077(以上為BYK-Chemie Japan(股)製造)、Ajisper PB711(味之素(股)製造)、EFKA-46、47、48(EFKA CHEMICALS公司製造)等。其中，就耐熱性、電氣可靠性、分散性之方面而言，較佳為Disperbyk-161、162、166、170、174。
該等(B)分散劑可使用1種或將2種以上組合而使用。於本發明之色材分散液中，關於(B)分散劑之含量，就分散性、分散穩定性及膜物性之方面而言，通常，較佳係相對於色材分散液總量為1~50質量%、進而較佳為1~20質量%之範圍內。
[(C)溶劑]
於本發明中，(C)溶劑可自不與色材分散液或下述著色樹脂組成物中之各成分反應，且可使該等溶解或分散之溶劑之中適當選擇而使用。具體而言，可列舉：醇系；醚醇系；酯系；酮系；醚醇乙酸酯系；醚系；非質子性醯胺系；內酯系；不飽和烴系；飽和烴系等有機溶劑，其中，就分散時之溶解性或塗佈適應性之方面而言，較佳為使用酯系溶劑。
作為較佳之酯系溶劑，例如可列舉：甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙酸甲氧基乙酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基-3-甲基-1-丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸乙氧基乙酯、乙酸乙基賽路蘇、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、環己醇乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸 酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯等。其中，就對人體之危險性較低，室溫附近下之揮發性較低但加熱乾燥性良好之方面而言，較佳為使用丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)。於該情形時，有如下優點：於與習知之使用PGMEA之色材分散液之切換時亦無需特別之洗淨步驟。該等溶劑可單獨使用或者將2種以上組合而使用。
本發明之彩色濾光片用色材分散液係以相對於色材分散液之總量通常為45~95質量%、較佳為60~90質量%之比率使用(C)溶劑而製備。若溶劑過少，則黏度上升，分散性容易降低。又，若溶劑過多，則色材濃度降低，於製備彩色濾光片用著色樹脂組成物後，有難以達成目標之色度座標之情形。
(其他成分)
於本發明之色材分散液中，只要無損本發明之效果，亦可視需要進而調配分散輔助樹脂、其他成分。作為分散輔助樹脂，例如可列舉下述彩色濾光片用著色樹脂組成物中所例示之鹼可溶性樹脂。存在因鹼可溶性樹脂之位阻使色材粒子彼此難以接觸，而有分散穩定化之情況，或因該分散穩定化效果而有減少分散劑之效果之情形。又，作為其他成分，例如可列舉：用於提高潤濕性之界面活性劑、用於提高密接性之矽烷偶合劑、消泡劑、抗收縮劑、抗氧化劑、抗凝集劑、紫外線吸收劑等。
本發明之色材分散液可使用作為用於製備下述彩色濾光片用著色樹脂組成物之預製備物。即，所謂色材分散液，係於製備下述著色樹脂組成物之前階段中預製備之(組成物中之色材成 分質量)/(組成物中之色材成分以外之固形份質量)比較高之色材分散液。具體而言，(組成物中之色材成分質量)/(組成物中之色材成分以外之固形份質量)比通常為0.3以上，較佳為0.5以上，進而更佳為1.0以上。藉由將色材分散液與至少黏合劑成分混合，可製備分散性優異之著色樹脂組成物。
<色材分散液之製造方法>
於本發明中，色材分散液之製造方法只要為含有(A)色材、(B)分散劑、(C)溶劑及視需要所使用之各種添加成分，且(A)色材可利用分散劑均勻地分散於溶劑中之方法即可，可藉由使用公知之混合手段加以混合而製備。
作為分散液之製備方法，係使(B)分散劑於(C)溶劑中進行混合、攪拌，而製備分散劑溶液後，於該分散劑溶液中，使(A)色材與視需要之其他成分混合，並使用公知之攪拌機或分散機使之分散，藉此可製備分散液。又，分別製備分散有酸性染料之鈰色澱色材之色材分散液、與分散有其他色材之色材分散液，並將該等混合，藉此亦可製成本發明之色材分散液。
作為用於進行分散處理之分散機，可列舉：2輥、3輥等輥磨機；球磨機、振動球磨機等球磨機；塗料調節器；連續盤片型珠磨機、連續環型珠磨機等珠磨機。作為珠磨機之較佳之分散條件，所使用之珠粒徑較佳為0.03~2.00mm，更佳為0.10~1.0mm。
具體而言，可列舉利用珠粒徑相對較大之2mm氧化鋯珠粒進行預分散，進而利用珠粒徑相對較小之0.1mm氧化鋯珠粒進行正式分散之情況。又，分散後，較佳為利用0.5~5.0μm之膜濾 器進行過濾。
2.彩色濾光片用著色樹脂組成物
藉由在上述本發明之彩色濾光片用色材分散液中添加(D)黏合劑成分，亦可製成彩色濾光片用著色樹脂組成物。即，可製成含有(A)色材、(B)分散劑、(C)溶劑、及(D)黏合劑成分，且上述(A)色材包含酸性染料之鈰色澱色材之彩色濾光片用著色樹脂組成物。本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物可形成耐光性或耐熱性優異、於高溫加熱時昇華亦受到抑制、高亮度之著色層。其中，就可形成耐熱性優異、高對比度且高亮度之著色層之方面而言，作為上述色材(A)，較佳為將上述玫瑰紅系酸性染料之鈰色澱色材與上述通式(I)所表示之色材組合而使用。
該著色樹脂組成物含有(A)色材、(B)分散劑、(C)溶劑、及(D)黏合劑成分，且可視需要含有其他成分。以下，針對此種彩色濾光片用著色樹脂組成物進行說明，關於(A)色材、(B)分散劑、及(C)溶劑，可設為與上述本發明之色材分散液相同者，故而省略此處之說明。
[(D)黏合劑成分]
彩色濾光片用著色樹脂組成物為了賦予成膜性或對被塗敷面之密接性而含有黏合劑成分。其中，為了對塗膜賦予充分之硬度，較佳為含有硬化性黏合劑成分。作為硬化性黏合劑成分，並無特別限定，可適當使用用於形成習知公知之彩色濾光片之著色層之硬化性黏合劑成分。作為硬化性黏合劑成分，例如可使用包含如下成分 者：包含可利用可見光、紫外線、電子束等進行聚合硬化之光硬化性樹脂之光硬化性黏合劑成分、或包含可藉由加熱而進行聚合硬化之熱硬化性樹脂之熱硬化性黏合劑成分。
於例如以噴墨方式使用之情形時等，於可使上述彩色濾光片用著色樹脂組成物以圖案狀選擇性地附著於基板上而形成著色層之情形時，對硬化性黏合劑成分而言顯影性並非必需。於該情形時，可適當使用藉由噴墨方式等形成彩色濾光片著色層之情形時所使用之公知之熱硬化性黏合劑成分、或感光性黏合劑成分等。作為熱硬化性黏合劑，通常可使用1分子中具有2個以上熱硬化性官能基之化合物與硬化劑之組合，亦可進而添加可促進熱硬化反應之觸媒。作為熱硬化性官能基，可列舉：環氧基、氧雜環丁基、異氰酸酯基、乙烯性不飽和鍵等。作為熱硬化性官能基，可較佳地使用環氧基。作為熱硬化性黏合劑成分之具體例，例如可列舉國際公開第2012/144521號公報中所記載者。
另一方面，於形成著色層時使用光微影步驟之情形時，可適宜地使用具有鹼顯影性之感光性黏合劑成分。以下，針對感光性黏合劑成分進行說明，但硬化性黏合劑成分並不限定於該等。除以下所說明之感光性黏合劑成分以外，亦可進而使用環氧樹脂之類的可藉由加熱而進行聚合硬化之熱硬化性之黏合劑成分。
作為感光性黏合劑成分，可列舉正型感光性黏合劑成分與負型感光性黏合劑成分。作為正型感光性黏合劑成分，例如可列舉含有鹼可溶性樹脂、與作為感光性賦予成分之含鄰醌二疊氮基之化合物之系等。
另一方面，作為負型感光性黏合劑成分，可適宜地使 用至少含有鹼可溶性樹脂、多官能單體、及光起始劑之系。關於本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物，就可藉由光微影法使用現有之製程簡便地形成圖案之方面而言，較佳為負型感光性黏合劑成分。以下，針對構成負型感光性黏合劑成分之鹼可溶性樹脂、多官能單體、及光起始劑具體地進行說明。
(1)鹼可溶性樹脂
本發明中之鹼可溶性樹脂係具有酸性基者，作為黏合劑樹脂而發揮作用，且只要於圖案形成時所使用之顯影液、尤佳係於鹼顯影液中為可溶性，則可進行適當選擇而使用。本發明中之較佳之鹼可溶性樹脂較佳為具有羧基作為酸性基之樹脂，具體而言，可列舉：具有羧基之丙烯酸系共聚合體、具有羧基之環氧(甲基)丙烯酸酯樹脂等。該等之中，尤佳者係於側鏈具有羧基，並且進而於側鏈具有乙烯性不飽和基等光聚合性官能基者。其原因在於，藉由含有光聚合性官能基所形成之硬化膜之膜強度提高。又，該等丙烯酸系共聚合體、及環氧丙烯酸酯樹脂亦可將2種以上混合而使用。
具有羧基之丙烯酸系共聚合體可使含羧基之乙烯性不飽和單體與乙烯性不飽和單體進行共聚合而獲得。具有羧基之丙烯酸系共聚合體亦可進而含有具有芳香族碳環之構成單位。芳香族碳環係作為對彩色濾光片用著色樹脂組成物賦予塗膜性之成分而發揮功能。具有羧基之丙烯酸系共聚合體亦可進而含有具有酯基之構成單位。具有酯基之構成單位不僅作為抑制彩色濾光片用著色樹脂組成物之鹼可溶性之成分而發揮功能，亦作為提高對溶劑之溶解性、進而溶劑再溶解性之成分而發揮功能。
作為具有羧基之丙烯酸系共聚合體之具體例，例如可列舉國際公開第2012/144521號公報中所記載者，具體而言，例如可例示如下共聚物，其包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等不具有羧基之單體、與選自(甲基)丙烯酸及其酸酐中之1種以上。又，亦可例示使上述共聚物加成例如具有環氧丙基、羥基等反應性官能基之乙烯性不飽和化合物等，而導入乙烯性不飽和鍵之聚合物等，但並不限定於該等。該等之中，就於曝光時，可與下述多官能性單體進行聚合、著色層變得更穩定之方面而言，尤其適宜為藉由於共聚物中加成具有環氧丙基或羥基之乙烯性不飽和化合物等，而導入乙烯性不飽和鍵之聚合物等。
含羧基之共聚合體中之含羧基之乙烯性不飽和單體之共聚合比率通常為5~50質量%，較佳為10~40質量%。於該情形時，若含羧基之乙烯性不飽和單體之共聚合比率未滿5質量%，則所獲得之塗膜對鹼顯影液之溶解性降低，難以形成圖案。又，若共聚合比率超過50質量%，則有於利用鹼顯影液進行顯影時，容易造成所形成之圖案自基板脫落或圖案表面之膜粗糙之傾向。
含羧基之共聚合體之較佳之質量平均分子量較佳為1,000~500,000之範圍，進而較佳為3,000~200,000。若未滿1,000，則硬化後之黏合劑功能明顯降低，若超過500,000，則於利用鹼顯影液進行顯影時，存在難以進行圖案形成之情形。再者，質量平均分子量係藉由凝膠滲透層析法(GPC)，以標準聚苯乙烯換算值之形式求出。
作為具有羧基之環氧(甲基)丙烯酸酯樹脂，並無特別限定，較適宜為使環氧化合物與含不飽和基之單羧酸之反應物和酸 酐進行反應而獲得之環氧(甲基)丙烯酸酯化合物。環氧化合物、含不飽和基之單羧酸、及酸酐可自公知者之中適當選擇而使用。作為具體例，例如可列舉國際公開第2012/144521號公報中所記載者等。環氧化合物、含不飽和基之單羧酸、及酸酐可分別單獨使用1種，亦可併用2種以上。
可於彩色濾光片用著色樹脂組成物中使用之鹼可溶性樹脂可單獨使用1種，亦可將2種以上組合而使用，作為其含量，相對於著色樹脂組成物中所含之色材100質量份，通常為10~1000質量份之範圍內，較佳為20~500質量份之範圍內。若鹼可溶性樹脂之含量過少，則存在無法獲得充分之鹼顯影性之情形，又，若鹼可溶性樹脂之含量過多，則存在色材之比率變得相對較低，無法獲得充分之著色濃度之情形。
(2)多官能單體
可於彩色濾光片用著色樹脂組成物中使用之多官能單體只要為可利用下述光起始劑進行聚合者即可，並無特別限定，通常可使用具有2個以上乙烯性不飽和雙鍵之化合物，尤佳為具有2個以上丙烯醯基或甲基丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯。作為此種多官能(甲基)丙烯酸酯，只要自習知公知者之中適當選擇而使用即可。作為具體例，例如可列舉國際公開第2012/144521號公報中所記載者等。
該等多官能(甲基)丙烯酸酯可單獨使用1種，亦可將2種以上組合而使用。又，於對本發明之著色樹脂組成物要求優異之光硬化性(高感度)之情形時，多官能單體較佳為具有3個(三官能)以 上可進行聚合之雙鍵者，較佳為3元以上之多元醇之聚(甲基)丙烯酸酯類或該等之二羧酸改質物，具體而言，較佳為三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯之琥珀酸改質物、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯之琥珀酸改質物、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、磷酸參(2-丙烯醯氧乙基)酯、磷酸參(2-甲基丙烯醯氧乙基)酯等。可於彩色濾光片用著色樹脂組成物中使用之上述多官能單體之含量並無特別限制，相對於上述鹼可溶性樹脂100質量份，通常為5~500質量份左右，較佳為20~300質量份之範圍。若多官能單體之含量少於上述範圍，則存在未充分地進行光硬化，而曝光部分溶出之情形，又，若多官能單體之含量多於上述範圍，則有鹼顯影性降低之虞。
(3)光起始劑
作為可於彩色濾光片用著色樹脂組成物中使用之光起始劑，並無特別限制，可自習知已知之各種光起始劑之中，將1種或2種以上組合而使用。作為具體例，例如可列舉國際公開第2012/144521號公報中所記載者等。
可於彩色濾光片用著色樹脂組成物中使用之光起始劑之含量相對於上述多官能單體100質量份，通常為0.01~100質量份左右，較佳為5~60質量份。若該含量少於上述範圍，則由於無法充分地產生聚合反應，故而有無法使著色層之硬度成為充分者之情形，另一方面，若多於上述範圍，則著色樹脂組成物之固形份中 之色材等之含量變得相對較少，有無法獲得充分之著色濃度之情形。
<任意添加成分>
於彩色濾光片用著色樹脂組成物中，亦可視需要包含其他色材或各種添加劑。
(其他色材)
為了控制色調，亦可視需要調配其他色材。作為其他色材，例如可根據目的選擇習知公知之顏料或染料，且可使用1種或2種以上。作為其他色材，其中，較佳為使用包含上述通式(I)所表示之2價以上之陽離子與2價以上之陰離子的國際公開第2012/144521號公報中所記載之色材。作為其他色材之具體例，例如可列舉：國際公開第2012/39416號及國際公開第2012/39417號公報中所記載之色材、C.I.顏料紫1、C.I.顏料紫2、C.I.顏料紫3、C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23；C.I.顏料藍1、C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15：3、C.I.顏料藍15：4、C.I.顏料藍15：6、C.I.顏料藍60、C.I.顏料紅81、C.I.顏料紅82等顏料、或酸性紅等染料。
於使用其他色材之情形時，其調配量並無特別限定。其中，於使用包含上述通式(I)所表示之2價以上之陽離子與2價以上之陰離子的國際公開第2012/144521號公報中所記載之色材作為其他色材之情形時，能夠以任意比率適宜地使用。作為其他色材之調配量，可於無損本發明之效果之範圍內使用，相對於(A)色材總量100質量份，其他色材較佳為95質量份以下，更佳為90質量份以下。
(抗氧化劑)
就耐熱性及耐光性之方面而言，較佳為彩色濾光片用著色樹脂組成物進而含有抗氧化劑。抗氧化劑只要自習知公知者之中適當選擇即可。作為抗氧化劑之具體例，例如可列舉：受阻酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、肼系抗氧化劑等，就耐熱性之方面而言，較佳為使用受阻酚系抗氧化劑。所謂受阻酚系抗氧化劑，係指含有至少1個酚構造，且具有碳原子數4以上之取代基於該酚構造之羥基之2位與6位的至少1個上進行取代之構造之抗氧化劑。
於使用抗氧化劑之情形時，其調配量只要為無損本發明之效果之範圍，則並無特別限定。作為抗氧化劑之調配量，相對於著色樹脂組成物中之固形份總量，抗氧化劑較佳為0.1~5.0質量%，更佳為0.5~4.0質量%。若為上述下限值以上，則耐熱性優異。另一方面，若為上述上限值以下，則可使著色樹脂組成物成為高感度之感光性樹脂組成物。
(其他添加劑)
作為添加劑，除上述抗氧化劑以外，例如可列舉：聚合終止劑、鏈轉移劑、勻染劑、塑化劑、界面活性劑、消泡劑、矽烷偶合劑、紫外線吸收劑、密接促進劑等。作為界面活性劑及塑化劑之具體例，例如可列舉國際公開第2012/144521號公報中所記載者。
<著色樹脂組成物中之各成分之調配比率>
關於(A)色材之合計含量，較佳為相對於著色樹脂組成物之固形份總量，以3~65質量%、更佳為4~55質量%之比率進行調配。若為上述下限值以上，則於以既定之膜厚(通常為1.0~5.0μm)塗佈著色樹脂組成物時之著色層具有充分之色濃度。又，若為上述上限值以下，則分散性及分散穩定性優異，並且可獲得具有充分之硬度、或與基板之密接性之著色層。再者，於本發明中，固形份為上述溶劑以外者之全部，亦包括液狀之多官能單體等。又，作為(B)分散劑之含量，只要為可使(A)色材均勻地分散者，則並無特別限定，例如，相對於著色樹脂組成物之固形份總量，可使用3~70質量%。進而較佳為相對於著色樹脂組成物之固形份總量，以5~60質量%之比率進行調配，尤佳為以5~50質量%之比率進行調配。若為上述下限值以上，則(A)色材之分散性及分散穩定性優異，保存穩定性優異。又，若為上述上限值以下，則顯影性變得良好。關於(D)黏合劑成分，較佳為以該等之合計量相對於著色樹脂組成物之固形份總量為10~92質量%、較佳為15~87質量%之比率進行調配。若為上述下限值以上，則可獲得具有充分之硬度、或與基板之密接性之著色層。又，若為上述上限值以下，則顯影性優異，或亦抑制由熱收縮所引起之微小之皺褶之產生。又，關於(C)溶劑之含量，只要於可精度良好地形成著色層之範圍內適當設定即可。相對於包含該溶劑之上述著色樹脂組成物之總量，通常較佳為55~95質量%之範圍內，其中，更佳為65~88質量%之範圍內。藉由上述溶劑之含量為上述範圍內，可製成塗佈性優異者。
<彩色濾光片用著色樹脂組成物之製造方法>
彩色濾光片用著色樹脂組成物之製造方法只要為含有(A)色材、(B)分散劑、(C)溶劑、(D)黏合劑成分、及可視需要使用之黏合劑成分等各種添加成分，且(A)色材可利用(B)分散劑均勻地分散於(C)溶劑中之方法即可，並無特別限制，可藉由使用公知之混合手段加以混合而製備。作為該著色樹脂組成物之製備方法，例如可列舉如下方法：(1)於上述本發明之色材分散液中，將(D)黏合劑成分與可視需要使用之各種添加成分混合之方法；(2)將(A)色材、(B)分散劑、(D)黏合劑成分、及可視需要使用之各種添加成分同時投入至(C)溶劑中，並進行混合之方法；(3)於(C)溶劑中，添加(B)分散劑、(D)黏合劑成分、及可視需要使用之各種添加成分，於進行混合後，添加(A)色材並進行混合之方法等。於該等方法之中，就可有效地防止色材之凝集、且使之均勻地分散之方面而言，較佳為上述(1)之方法。
3.彩色濾光片
本發明之彩色濾光片之特徵在於：其係至少具備透明基板、及設置於該透明基板上之著色層者，且該著色層之至少1層包含酸性染料之鈰色澱色材。
一邊參照圖式，一邊針對此種本發明之彩色濾光片進行說明。圖1係表示本發明之彩色濾光片之一例之概略剖面圖。根據圖1，本發明之彩色濾光片10具有透明基板1、遮光部2、及著色層3。
(著色層)
本發明之彩色濾光片中所使用之著色層係至少1層為至少包含酸性染料之鈰色澱色材之著色層。著色層通常係形成於下述透明基板上之遮光部之開口部，且通常係由3色以上之著色圖案所構成。又，作為該著色層之排列，並無特別限定，例如可設為條紋型、馬賽克型、三角型、4像素配置型等通常之排列。又，著色層之寬度、面積等可任意地進行設定。該著色層之厚度係藉由調整塗佈方法、彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份濃度或黏度等而進行適當控制，但通常較佳為1~5μm之範圍。
關於該著色層，例如於上述彩色濾光片用著色樹脂組成物為感光性樹脂組成物之情形時，可藉由下述方法而形成。本發明之彩色濾光片中所使用之包含上述酸性染料之鈰色澱色材之著色層含有上述本發明之(A)色材、(B)分散劑、(C)溶劑、及(D)黏合劑成分，且上述(A)色材較佳為使用包含酸性染料之鈰色澱色材之彩色濾光片用著色樹脂組成物而形成，較佳為該彩色濾光片用著色樹脂組成物之硬化物。首先，將彩色濾光片用著色樹脂組成物使用噴塗法、浸漬塗佈法、棒式塗佈法、輥塗法、旋轉塗佈法等塗佈手段塗佈於下述透明基板上，而形成濕塗膜。繼而，使用加熱板或烘箱等，使該濕塗膜乾燥後，於其上經由既定之圖案之遮罩進行曝光，使鹼可溶性樹脂及多官能單體等進行光聚合反應，而製成感光性之塗膜。作為曝光所使用之光源，例如可列舉低壓水銀燈、高壓水銀燈、金屬鹵化物燈等之紫外線、電子束等。曝光量係根據所使用之光源或塗膜之厚度等而進行適當調整。又，於曝光後，為了促進聚合反應，亦可進行加熱處理。加熱條件係根據所使用之著色樹脂組成物中之各成分之調配比率、或塗膜之厚度等而進行適當選 擇。
其次，使用顯影液進行顯影處理，將未曝光部分溶解、去除，藉此以所需之圖案形成塗膜。作為顯影液，通常可使用於水或水溶性溶劑中使鹼溶解而成之溶液。於該鹼溶液中，亦可適量添加界面活性劑等。又，顯影方法可採用通常之方法。顯影處理後，通常進行顯影液之洗淨、著色樹脂組成物之硬化塗膜之乾燥，而形成著色層。再者，顯影處理後，為了使塗膜充分地硬化，亦可進行加熱處理。作為加熱條件，並無特別限定，係根據塗膜之用途而進行適當選擇。
(遮光部)
本發明之彩色濾光片中之遮光部係於下述透明基板上以圖案狀形成者，可設為與可於通常之彩色濾光片中使用作為遮光部者相同。作為該遮光部之圖案形狀，並無特別限定，例如可列舉條紋狀、矩陣狀等形狀。作為該遮光部，例如可列舉：使黑色顏料分散或溶解於黏合劑樹脂中而成者；或鉻、氧化鉻等之金屬薄膜等。該金屬薄膜可為CrOx膜(x為任意數)及Cr膜積層2層而成者，又，亦可為進一步降低反射率之CrOx膜(x為任意數)、CrNy膜(y為任意數)及Cr膜積層3層而成者。於該遮光部係使黑色色材分散或溶解於黏合劑樹脂中而成者之情形時，作為該遮光部之形成方法，只要為可將遮光部圖案化之方法即可，並無特別限定，例如可列舉：使用遮光部用著色樹脂組成物之光微影法、印刷法、噴墨法等。
作為遮光部之膜厚，於金屬薄膜之情形時係設定為0.2~0.4μm左右，於使黑色色材分散或溶解於黏合劑樹脂中而成者 之情形時係設定為0.5~2μm左右。
(透明基板)
作為本發明之彩色濾光片中之透明基板，只要為對可見光透明之基材即可，並無特別限定，可使用通常之彩色濾光片中所使用之透明基板。具體而言，可列舉：石英玻璃、無鹼玻璃、合成石英板等無可撓性之透明之剛性材料，或透明樹脂膜、光學用樹脂板、柔性玻璃等具有可撓性或柔性之透明之軟性材料。該透明基板之厚度並無特別限定，根據本發明之彩色濾光片之用途，例如可使用100μm~1mm左右者。再者，本發明之彩色濾光片可為除形成有上述透明基板、遮光部及著色層以外，亦可為形成有例如保護層或透明電極層、進而配向膜或柱狀間隔層等者。
4.液晶顯示裝置
本發明之液晶顯示裝置之特徵在於：其係具有上述本發明之彩色濾光片、對向基板、及形成於上述彩色濾光片與上述對向基板之間之液晶層。一邊參照圖式，一邊針對此種本發明之液晶顯示裝置進行說明。圖2係表示本發明之液晶顯示裝置之一例之概略圖。如圖2中所例示般，本發明之液晶顯示裝置40具有：彩色濾光片10、具有TFT(Thin Film Transistor，薄膜電晶體)陣列基板等之對向基板20、及形成於上述彩色濾光片10與上述對向基板20之間之液晶層30。再者，本發明之液晶顯示裝置並不限定於該圖2所表示之構成，可設為作為通常使用有彩色濾光片之液晶顯示裝置而公知之構成。
作為本發明之液晶顯示裝置之驅動方式，並無特別限 定，可採用液晶顯示裝置通常使用之驅動方式。作為此種驅動方式，例如可列舉：TN(Twisted Nematic，扭轉向列)方式、IPS(In-Plane Switching，平面內切換)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence，光學補償雙折射)方式、及MVA(Multi-Domain Vertical Alignment，多域垂直配向)方式等。於本發明中，該等之任一種方式均可適宜地使用。又，作為對向基板，可根據本發明之液晶顯示裝置之驅動方式等進行適當選擇而使用。進而，作為構成液晶層之液晶，可根據本發明之液晶顯示裝置之驅動方式等，使用介電異向性不同之各種液晶、及該等之混合物。
作為液晶層之形成方法，可使用通常可使用作為液晶單元之製作方法之方法，例如可列舉真空注入方式或液晶滴下方式等。於真空注入方式中，例如，預先使用彩色濾光片及對向基板而製作液晶單元，並對液晶進行加熱，藉此製成等向性液體，利用毛細管效應於等向性液體之狀態下對液晶單元注入液晶，並利用接著劑密封，藉此可形成液晶層。其後，藉由將液晶單元緩冷至常溫，可使所封入之液晶配向。又，於液晶滴下方式中，例如，於彩色濾光片之周緣塗佈密封劑，將該彩色濾光片加熱至液晶成為等向相之溫度，使用分注器等於等向性液體之狀態下滴下液晶，使彩色濾光片及對向基板於減壓下重疊，並經由密封劑使之接著，藉此可形成液晶層。其後，藉由將液晶單元緩冷至常溫，可使所封入之液晶配向。
5.發光顯示裝置
本發明之發光顯示裝置之特徵在於：其係具有上述本發明之彩 色濾光片與發光體。作為本發明之發光顯示裝置，例如可列舉具有有機發光體作為上述發光體之有機發光顯示裝置。發光體並不限定於有機發光體，亦可適當使用無機發光體。一邊參照圖式，一邊針對此種本發明之發光顯示裝置進行說明。圖3係表示本發明之發光顯示裝置之一例之概略圖。如圖3中所例示般，本發明之發光顯示裝置100具有彩色濾光片10與發光體80。於彩色濾光片10與發光體80之間，亦可具有有機保護層50或無機氧化膜60。
作為發光體80之積層方法，例如可列舉如下方法：於彩色濾光片上表面依序形成透明陽極71、電洞注入層72、電洞輸送層73、發光層74、電子注入層75、及陰極76之方法；或將於另一基板上形成之發光體80貼合於無機氧化膜60上之方法等。發光體80中之透明陽極71、電洞注入層72、電洞輸送層73、發光層74、電子注入層75、及陰極76、其他構成可適當使用公知者。以上述方式製作之發光顯示裝置100亦可應用於例如被動驅動方式之有機EL顯示器及主動驅動方式之有機EL顯示器。再者，本發明之發光顯示裝置並不限定於該圖3所表示之構成之發光顯示裝置，可設為作為通常使用有彩色濾光片之發光顯示裝置而公知之構成。
[實施例]
以下，例示實施例而具體地針對本發明進行說明。並非藉由該等記載而限制本發明。
(合成例1：鈰色澱色材A1之合成)
將酸性紅289(東京化成製造，玫瑰紅系酸性染料(下述化學式(1)，以下有時稱為AR289))5.00g(7.39mmol)添加至水500ml中，於 80℃下使之溶解，而製備酸性染料水溶液。另一方面，將作為色澱化劑之氯化鈰(III)七水合物(和光純藥工業製造)0.96g(2.58mmol)添加至水200ml中，於80℃下進行攪拌，而製備氯化鈰水溶液。將所製備之氯化鈰水溶液於80℃下歷時15分鐘滴下至上述染料水溶液中，進而於80℃下攪拌1小時。對所產生之沈澱物進行濾取，並利用水洗淨。將所獲得之濾餅乾燥而獲得鈰色澱色材A1 3.52g。
(合成例2~9、及比較合成例1~8)
於合成例1中，將成為陰離子之酸性染料、色澱化劑、及製備時之溫度變更為如表1般，除此以外，以與合成例1相同之方式獲得合成例2~9之鈰色澱色材A2~A4及B~F、以及比較合成例1~8之鋁色材A~F、釹色澱色材A、及鑭色澱色材A。
再者，關於表1中之各酸性染料及色澱化劑，係如下所述。
．AR52：酸性紅52，東京化成製造，下述化學式(2)所表示之1價陰離子性玫瑰紅系染料
．AV17：酸性紫17，Aldrich製造，下述化學式(3)所表示之1價陰離子性三芳基甲烷系染料
．AR92：酸性紅92，東京化成製造，下述化學式(4)所表示之2價陰離子性螢光素系染料
．AB80：酸性藍80，東京化成製造，下述化學式(5)所表示之2價陰離子性蒽醌系染料
．AB74：酸性藍74，東京化成製造，下述化學式(6)所表示之2價陰離子性靛藍系染料
．硫酸鈰(III)八水合物(關東化學製造)
．硝酸鈰(III)六水合物(和光純藥工業製造)
．硝酸鈰銨(III)四水合物(關東化學製造)
．氯化鋁(III)六水合物(關東化學製造)
．氯化釹(III)六水合物(和光純藥工業製造)
．氯化鑭(III)六水合物(和光純藥工業製造)
(比較合成例9：比較紫色色澱色材A之合成)
將作為玫瑰紅系鹼性染料之下述化學式(7)所表示之鹼性紅1(簡稱BR1，(東京化成製造))5.00g添加至水500ml中，於90℃下使之溶解，而製備染料溶液。將磷鎢酸．n水合物H3[PW12O40]．nH2O(n=30)(日本無機化學工業製造)11.90g添加至水200ml中，於90℃下進行攪拌，而製備磷鎢酸水溶液，並於90℃下歷時15分鐘滴下至上述染料溶液中，進而於90℃下攪拌1小時。對所產生之沈澱物進行 濾取，並利用水洗淨。將所獲得之濾餅乾燥而獲得比較紫色色澱色材A 13.45g。
(製備例1：藍色色澱色材α之合成) (1)中間物1之合成
參照國際公開第2012/144521號中所記載之中間物3及中間物4之製造方法，獲得下述化學式(8)所表示之中間物1 15.9g(產率70%)。根據下述分析結果而確認所獲得之化合物為目標之化合物。
．MS(Mass Spectrometry，質譜分析)(ESI(Electrospray Ionization，電灑游離))(m/z)：511(+)，2價
．元素分析值：CHN(碳氫氮元素)實測值(78.13%、7.48%、7.78%)；理論值(78.06%、7.75%、7.69%)
[化13]化學式(8)
(2)藍色色澱色材α之合成
將上述中間物1 5.00g(4.58mmol)添加至水300ml中，於90℃下使之溶解，而製成中間物1溶液。其次將日本無機化學工業製造之磷鎢酸．n水合物H3[PW12O40]．nH2O(n=30)10.23g(2.99mmol)、及日本無機化學工業製造之磷鉬酸．n水合物H3[PMo12O40]．nH2O(n=30)0.14g(0.06mmol)添加至水100ml中，於90℃下進行攪拌，而製備多金屬氧酸水溶液。於先前之中間物1溶液中於90℃下混合所製備之多金屬氧酸水溶液，對所產生之沈澱物進行濾取，並利用水洗淨。將所獲得之濾餅乾燥而獲得下述化學式(9)所表示之藍色色澱色材α 12.5g(產率96%)。又，藉由31P-NMR(Nuclear Magnetic Resonance，核磁共振)確認磷鎢酸及磷鎢鉬酸之多金屬氧酸構造於成為色澱色材後亦得以保持。
[化14]化學式(9)
(製備例2：黏合劑樹脂A之合成)
於具備冷凝管、添加用漏斗、氮氣用進氣口、機械攪拌機、及數位溫度計之反應器中，添加作為溶劑之二乙二醇乙基甲醚(簡稱EMDG)130質量份，於氮氣環境下升溫至110℃後，歷時1.5小時分別連續地滴下包含甲基丙烯酸甲酯32質量份、甲基丙烯酸環己酯22質量份、甲基丙烯酸24質量份、作為起始劑之α,α'-偶氮雙異丁腈(簡稱AIBN)2質量份及作為鏈轉移劑之正十二硫醇4.5質量份之混合物。其後，保持合成溫度而繼續進行反應，自滴下結束起2小時後添加作為聚合抑制劑之對甲氧基苯酚0.05質量份。其次，一邊吹入空氣，一邊添加甲基丙烯酸環氧丙酯22質量份，升溫至110℃後，添加三乙胺0.2質量份，並於110℃下進行15小時加成反應，而獲得黏合劑樹脂A(固形份44質量%)。所獲得之黏合劑樹脂A之質量平均分子量Mw為8500，酸值為85mgKOH/g。再者，質量平均分子量Mw係將聚苯乙烯作為標準物質，將THF(Tetrahydrofuran，四氫呋喃)作為洗提液，藉由凝膠滲透層析法(GPC)而算出，酸值係依據JIS-K0070而進行測定。
(製備例3：鹽型嵌段聚合物分散劑A溶液之製備)
於100mL圓底燒瓶中，分別使PGMEA 34.30質量份、包含三級胺基之嵌段共聚合體(具有上述通式(III)所表示之構成單位之嵌段共聚合體)(商品名：BYK-LPN6919，BYK-Chemie製造)(胺值120mgKOH/g，固形份60質量%)14.25質量份(有效固形份8.55質量份)溶解，並添加苯基膦酸(「PPA」，日產化學製造))1.45質量份(相對於嵌段共聚合體之三級胺基為0.5莫耳當量)，於40℃下攪拌30分鐘，藉此製備鹽型嵌段聚合物分散劑A溶液(固形份20質量%)。此時，嵌段共聚合體之胺基包含藉由與PPA之酸性基之酸-鹼反應而形成鹽者。
(製備例4：黏合劑組成物A之製備)
藉由將PGMEA 19.82質量份、製備例2之黏合劑樹脂A(固形份44質量%)18.18質量份、5~6官能丙烯酸酯單體(商品名：ARONIX M403，東亞合成公司製造)8.00質量份、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉基丙烷-1-酮(商品名：Irgacure 907，BASF公司製造)3.00質量份、2,4-二乙基-9-氧硫(商品名：Kayacure DETX-S，日本化藥公司製造)1.00質量份混合，而製備黏合劑組成物A(固形份40質量%)。
(製造例1：色材分散液A之製備)
將作為色材之製備例1中獲得之藍色色澱色材α 11.70質量份、鈰色澱色材A1 1.30質量份、製備例3中所製備之鹽型嵌段聚合物分散劑A溶液22.75質量份(有效固形份4.55質量份)、製備例2之黏合劑 樹脂A 13.30質量份(有效固形份5.85質量份)、PGMEA 50.95質量份混合，利用塗料振盪器(淺田鐵工製造)，利用2mm氧化鋯珠粒分散1小時作為預分散，進而利用0.1mm氧化鋯珠粒分散6小時作為正式分散，而獲得色材分散液A。
(製造例2~製造例4、比較製造例1~8：色材分散液B~D、K~R之製備)
於製造例1中，將色材變更為下述表2中者，除此以外，以與製造例1相同之方式製備色材分散液B~D及色材分散液K~R。
(製造例5：色材分散液E之製備)
將作為色材之合成例1中獲得之鈰色澱色材A1 5.00質量份、製備例3中所製備之鹽型嵌段聚合物分散劑A溶液45.00質量份(有效固形份9.00質量份)、PGMEA 50.00質量份混合，利用塗料振盪器(淺田鐵工製造)，利用2mm氧化鋯珠粒分散1小時作為預分散，進而利用0.1mm氧化鋯珠粒分散6小時作為正式分散，而獲得色材分散液E。
(製造例6~9及比較製造例9~13：色材分散液F~I及色材分散液S~W之製備)
於製造例5中，將色材變更為下述表3中者，除此以外，以與製造例5相同之方式製備色材分散液F~I及色材分散液S~W。
(製造例10：色材分散液J之製備)
將作為色材之合成例9中獲得之鈰色澱色材F 5.00質量份、製備例3中所製備之鹽型嵌段聚合物分散劑A溶液75.00質量份(有效固形份15.00質量份)、PGMEA 20.00質量份混合，利用塗料振盪器(淺田鐵工製造)，利用2mm氧化鋯珠粒分散1小時作為預分散，進而利用0.1mm氧化鋯珠粒分散24小時作為正式分散，而獲得色材分散液J。
(比較製造例14：色材分散液X之製備)
於製造例10中，將色材變更為下述表3中者，除此以外，以與 製造例10相同之方式製備色材分散液X。
(實施例1)
添加製造例1中獲得之色材分散液A 27.30質量份、製備例4中獲得之黏合劑組成物A 27.03質量份、PGMEA 45.67質量份、界面活性劑R08MH(DIC製造)0.04質量份、矽烷偶合劑KBM503(信越Silicones 製造)0.4質量份並進行混合，再進行加壓過濾，而獲得實施例1之著色樹脂組成物。
(實施例2~4及比較例1~8)
於實施例1中，將色材分散液分別變更為下述表4中者，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得實施例2~4及比較例1~8之著色樹脂組成物。
(評價) <光學性能評價、耐光性評價>
使用旋轉塗佈機，將各實施例及比較例中獲得之著色樹脂組成物塗佈於厚度0.7mm之玻璃基板(日本電氣硝子公司製造，「OA-10G」)上。其後，於80℃之加熱板上進行3分鐘加熱乾燥。使用超高壓水銀燈照射40mJ/cm2之紫外線，藉此獲得硬化膜(著色層)。利用無塵烘箱分別於下述表所示之溫度下對上述著色基板進行25分鐘後烘烤處理。使用Olympus製造之「顯微分光測定裝置OSP-SP200」測定所獲得之著色膜之後烘烤後之色度(x,y)、亮度(Y)，並使用壺坂電氣製造之「對比度測定裝置CT-1B」測定對比度。繼而，使用氙氣燈(Atlas公司製造之Ci4000耐候性牢度試驗儀 (weather meter)，內側濾光片：石英，外側濾光片：鈉鈣玻璃+紅外線吸收塗層(CIRA)，對波長300nm以下進行截止)，於420nm之波長下，將照度設為1.2W/m2，進行70小時照射(相當於300kJ/m2)，並對所獲得之著色膜之色度進行測定，求出耐光性試驗前後之色差(△Eab)。於將耐光性試驗前之色座標設為L1、a1、b1，將耐光性試驗後之色座標設為L2、a2、b2時，色差(△Eab)係根據下述式而算出。
△Eab={(L2-L1)2+(a2-a1)2+(b2-b1)2}1/2
將評價結果示於表4。
將表4之實施例1~4及比較例1~8中獲得之藍色著色樹脂組成物[(x,y)=(0.150,0.082)]之情形時之評價基準示於以下。
[亮度值評價基準]
A：後烘烤後之亮度值(Y)為10.0以上。
B：後烘烤後之亮度值(Y)為9以上且未滿10.0。
C：後烘烤後之亮度值(Y)未滿9。
若上述評價為A，則評價為高亮度，為實用之範圍。
[對比度評價基準]
A：後烘烤後之對比度為3000以上。
B：後烘烤後之對比度為2500以上且未滿3000。
C：後烘烤後之對比度未滿2500。
若上述評價為A，則評價為高對比度，為實用之範圍。
[耐光性評價基準]
A：後烘烤前後之色差(△Eab)為10.0以下。
B：後烘烤前後之色差(△Eab)超過10.0且為15.0以下。
C：後烘烤前後之色差(△Eab)超過15。
若上述評價為A，則評價為耐光性優異，為實用之範圍。
<昇華性評價>
使用旋轉塗佈機，將實施例1~4及比較例1~8中獲得之藍色著色樹脂組成物塗佈於厚度0.7mm之玻璃基板(日本電氣硝子公司製造，「OA-10G」)上，於80℃之加熱板上進行3分鐘加熱乾燥。對該著色層經由繪製有80μm之線與間隙之條紋圖案之光罩，使用超高壓水銀燈照射40mJ/cm2之紫外線。其後，於對上述形成有著色層之玻璃板，使用0.05質量%氫氧化鉀水溶液作為鹼顯影液進行60秒鐘沖淋顯影後，進而利用超純水洗淨60秒鐘。於所獲得之形成有著色圖案之玻璃基板之0.7mm上表面配置玻璃基板，於230℃之加熱板上加熱30分鐘。以目測確認上表面之玻璃基板有無昇華物，並藉由下述評價基準，進行昇華性之評價。將評價結果示於表4。
[昇華性評價基準]
A：無昇華物，B：有昇華物
(實施例5)
添加製造例5中獲得之色材分散液A 70.98質量份、製備例4中獲得之黏合劑組成物A 18.16質量份、PGMEA 10.86質量份、界面活性劑R08MH(DIC製造)0.04質量份、矽烷偶合劑KBM503(信越Silicones 製造)0.4質量份並進行混合，再進行加壓過濾，而獲得實施例5之著色樹脂組成物。
(實施例6~9及比較例9~13)
於實施例5中，將色材分散液A變更為下述表5~9中者，除此以外，以與實施例5相同之方式獲得實施例6~9及比較例9~13之著色樹脂組成物。
(實施例10)
添加製造例10中獲得之色材分散液J 70.98質量份、製備例4中獲得之黏合劑組成物A 7.51質量份、PGMEA 21.51質量份、界面活性劑R08MH(DIC製造)0.04質量份、矽烷偶合劑KBM503(信越Silicones製造)0.4質量份並進行混合，再進行加壓過濾，而獲得實施例10之著色樹脂組成物。
(比較例14)
於實施例10中，將色材分散液J變更為色材分散液X，除此以外，以與實施例10相同之方式獲得比較例14之著色樹脂組成物。
關於實施例5~10、及比較例9~14中獲得之著色樹脂 組成物，與實施例1同樣地進行光學性能評價、及耐光性評價。將評價結果示於表5~表10。
[結果之彙總]
根據表4之結果表明，將玫瑰紅系酸性染料(AR289)利用鈰化合物進行色澱化而成之鈰色澱色材A1~A4藉由與作為上述通式(I)所表示之色材之藍色色澱色材α併用，可獲得高亮度且高對比度、並且耐光性優異之塗膜(藍色著色層)。又，亦表明，於玫瑰紅系酸性染料之鈰色澱色材無色材昇華之問題。相對於此，表明，如比較例1所示般與屬於上述通式(I)所表示之色材之藍色色澱色材α併用之色材未進行色澱化之玫瑰紅系酸性染料(AR289)於亮度、對比度、耐光性之方面未達到實用等級，又，如比較例2~4所示般於將玫瑰紅系酸性染料(AR289)利用鋁、釹、或鑭化合物進行色澱化而成之色材、與屬於上述通式(I)所表示之色材之藍色色澱色材α併用之情形時，雖然可獲得高亮度，但耐光性不充分。進而，如比較例5所 示般於將玫瑰紅系鹼性染料利用磷鎢酸進行色澱化而成之比較紫色色澱色材A、與屬於上述通式(I)所表示之色材之藍色色澱色材α併用之情形時，雖然耐光性良好，但亮度較差，產生源自色材之昇華物(移染)而未達到實用等級。又，於使用顏料之比較例6~8之情形時，雖然耐光性優異，但亮度明顯較差。又，根據表5~10之結果表明，於以相同之酸性染料進行比較之情形時，使用利用鈰化合物進行色澱化而成之鈰色澱色材之實施例5~10之著色樹脂組成物之塗膜、與使用利用鋁化合物進行色澱而成之色材之比較例9~14之著色樹脂組成物之塗膜相比，耐光性試驗前後之色差變小，由此亦表明，將酸性染料利用鈰化合物進行色澱化而成之酸性染料之鈰色澱色材之耐光性優異。

Claims (9)

  1. 一種彩色濾光片用色材分散液，其係含有(A)色材、(B)分散劑及(C)溶劑，且上述(A)色材包含酸性染料之鈰色澱色材(cerium lake color material)，上述酸性染料之鈰色澱色材係選自由玫瑰紅系酸性染料、螢光素系酸性染料、蒽醌系酸性染料、靛藍系酸性染料、及三芳基甲烷系酸性染料所組成之群組中之1種以上之酸性染料之鈰色澱色材。
  2. 如請求項1之彩色濾光片用色材分散液，其中，於上述酸性染料之鈰色澱色材中，上述酸性染料為玫瑰紅系酸性染料。
  3. 如請求項1之彩色濾光片用色材分散液，其中，上述(A)色材進而包含下述通式(I)所表示之色材，(通式(I)中，A為與N直接鍵結之碳原子不具有π鍵之a價有機基，該有機基表示至少與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基之脂肪族烴基、或具有該脂肪族烴基之芳香族基，碳鏈中亦可包含O、S、N；Bc-表示c價多金屬氧酸鹽陰離子(polyoxometalate anion)；Ri~Rv分別獨立地表示氫原子、可具有取代基之烷基或可具有取代基之芳基，Rii與Riii、Riv與Rv亦可鍵結而形成環構造；Ar1表示可具有取代基之2價芳香族基；複數個之Ri~Rv及Ar1分別可相同或不同；上述可具有取代基之烷基中之取代基係選自芳基、鹵素原子及羥基所組成之群組；上述可具有取代基之芳基中之取代基係選自烷基及鹵素原子所組成之群組；上述可具有取代基之2價芳香族基中之取代基係選自碳數1~5之烷基及鹵素原子所組成之群組；a及c表示2以上之整數，b及d表示1以上之整數；e為0或1，於e為0時鍵不存在；複數個之e可相同或不同)。
  4. 如請求項2之彩色濾光片用色材分散液，其中，上述(A)色材進而包含下述通式(I)所表示之色材，(通式(I)中，A為與N直接鍵結之碳原子不具有π鍵之a價有機基，該有機基表示至少與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基之脂肪族烴基、或具有該脂肪族烴基之芳香族基，碳鏈中亦可包含O、S、N；Bc-表示c價多金屬氧酸鹽陰離子；Ri~Rv分別獨立地表示氫原子、可具有取代基之烷基或可具有取代基之芳基，Rii與Riii、Riv與Rv亦可鍵結而形成環構造；Ar1表示可具有取代基之2價芳香族基；複數個之Ri~Rv及Ar1分別可相同或不同；上述可具有取代基之烷基中之取代基係選自芳基、鹵素原子及羥基所組成之群組；上述可具有取代基之芳基中之取代基係選自烷基及鹵素原子所組成之群組；上述可具有取代基之2價芳香族基中之取代基係選自碳數1~5之烷基及鹵素原子所組成之群組；a及c表示2以上之整數，b及d表示1以上之整數；e為0或1，於e為0時鍵不存在；複數個之e可相同或不同)。
  5. 一種彩色濾光片用著色樹脂組成物，其係含有請求項1之彩色濾光片用色材分散液與(D)黏合劑成分。
  6. 一種色材，其係選自由玫瑰紅系酸性染料、螢光素系酸性染料、蒽醌系酸性染料、靛藍系酸性染料、及三芳基甲烷系酸性染料所組成之群組中之1種以上之酸性染料之鈰色澱色材。
  7. 一種彩色濾光片，其係至少具備透明基板、及設置於該透明基板上之著色層者，該著色層之至少1層包含酸性染料之鈰色澱色材，上述酸性染料之鈰色澱色材係選自由玫瑰紅系酸性染料、螢光素系酸性染料、蒽醌系酸性染料、靛藍系酸性染料、及三芳基甲烷系酸性染料所組成之群組中之1種以上之酸性染料之鈰色澱色材。
  8. 一種液晶顯示裝置，其特徵在於：其係具有上述請求項7之彩色濾光片、對向基板、及形成於上述彩色濾光片與上述對向基板之間之液晶層。
  9. 一種發光顯示裝置，其特徵在於：其係具有上述請求項7之彩色濾光片與發光體。
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