TWI454754B - 彩色濾光片用藍色著色組成物、彩色濾光片及彩色顯示裝置 - Google Patents

彩色濾光片用藍色著色組成物、彩色濾光片及彩色顯示裝置 Download PDF

Info

Publication number
TWI454754B
TWI454754B TW098123277A TW98123277A TWI454754B TW I454754 B TWI454754 B TW I454754B TW 098123277 A TW098123277 A TW 098123277A TW 98123277 A TW98123277 A TW 98123277A TW I454754 B TWI454754 B TW I454754B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
pigment
red
dye
color filter
blue
Prior art date
Application number
TW098123277A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201013233A (en
Inventor
Takashi Nakamura
Tomomi Yamazaki
Michiko Tamano
Atsushi Nishida
Hideo Takahashi
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2008189131A external-priority patent/JP5251329B2/ja
Priority claimed from JP2009096075A external-priority patent/JP5593632B2/ja
Application filed by Toyo Ink Mfg Co filed Critical Toyo Ink Mfg Co
Publication of TW201013233A publication Critical patent/TW201013233A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI454754B publication Critical patent/TWI454754B/zh

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514Colour filters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/04Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C09B11/10Amino derivatives of triarylmethanes
    • C09B11/24Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/28Pyronines ; Xanthon, thioxanthon, selenoxanthan, telluroxanthon dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B63/00Lakes
    • C09B63/005Metal lakes of dyes
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/125OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers specially adapted for multicolour light emission, e.g. for emitting white light

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Description

彩色濾光片用藍色著色組成物、彩色濾光片及彩色顯示裝置
本發明係關於彩色濾光片用藍色著色組成物、彩色濾光片及具備彩色濾光片與光源之彩色顯示裝置。進一步詳言之,本發明係關於一種適合使用於白色發光有機EL(電致發光)元件(以下有時稱為「OLED」)之彩色顯示裝置之彩色濾光片、使用於該彩色濾光片之形成之藍色著色組成物、及具備該彩色濾光片與OLED之彩色顯示裝置。再者,白色係意味包含擬似白色之廣泛概念。
作為使用彩色濾光片之圖像顯示裝置可舉出:(A)包含作為光源之背光、作為光遮斷器之液晶及具有色調整功能(色轉換功能、色分解功能、色修正功能)之彩色濾光片之液晶顯示裝置;及(B)包含合成白色有機EL光源及具有色調整功能(色轉換功能、色分解功能、色修正功能)之彩色濾光片之有機EL顯示裝置等。
作為上述液晶顯示裝置(A)之背光有使用冷陰極管類型之背光、使用無機材料之發光二極體或有機EL元件之2波長峰值之擬似白色背光及3波長峰值之背光等。液晶顯示裝置係由2片偏光板夾著的液晶層控制通過第1片偏光板的光之偏光程度,並控制通過第2片偏光板之光量,藉此進行顯示之顯示裝置,有VA(垂直對準)模式、IPS(平面切換)模式等,其中尤以使用TN(扭轉向列)模式型液晶之類型為主流。然而,於該等液晶顯示裝置,即便於黑顯示時,背光單元仍與白顯示時相同,仍舊持續發光,因此具有能量浪費甚多的問題點。
作為上述有機EL顯示裝置(B)之合成白色光源,有具有2波長峰值之光源或具有3波長峰值之光源、以及於可見光區域具有許多峰值者,將發出各色光之有機EL材料混合或重疊為層狀等,以獲得合成白色光。
從作為液晶顯示裝置之顯示性能或與彩色濾光片之匹配,進一步從背光之耐久性等觀點考量,OLED以外之背光係設計明線光譜。以往的背光、與作為背光或白色光源使用之OLED係於具體的光譜或構造上有差異(參考例如非專利文獻1、2)。
有機EL顯示裝置可藉由TFT(薄膜電晶體),直接將像素之光源進行開啟/關閉控制,因此可藉由熄滅指定像素之發光來進行黑顯示。因此,有機EL顯示裝置不需要液晶顯示裝置所用之偏光板,亦無須藉由液晶來控制光量。因此,顯示裝置之穿透光之光量增大,並且於黑顯示時,藉由停止驅動發光裝置,可使得能量之消耗大幅減少。而且,可重現真正漆黑的黑,可增大對比率。作為此類可解決液晶顯示裝置之問題點的有機EL彩色顯示裝置,例如SONY公司製「XEL-1」等產品既已上市(參考例如專利文獻1)。
然而,此類使用OLED之發光裝置之發光光譜係如上述,與以往用的光源之發光光譜不同。例如以往的光源係於420~430nm附近具有發光強度峰值,但因材料特性,OLED係於420~430nm附近未有發光強度之峰值而於460nm附近具有發光強度峰值。而且,OLED光源之發光光譜係與以往的光源相比較,就全體而言具有寬廣的峰值,即使於過了460nm附近之峰值後,到500nm附近,發光強度仍較以往的光源高。從該等理由來看,在現狀下, 於使用OLED光源之顯示裝置無法直接使用現在所用的彩色濾光片。因此,必須選擇、開發可使用於OLED光源之具有最佳色相或穿透率特性之彩色濾光片材料。
以往,用於形成藍色濾光片區段之著色組成物一般係使用耐受性及色調良好之酞菁顏料。作為酞菁顏料據知為具有銅、鋅、鎳、鈷、鋁等各種中心金屬之物。其中尤以銅酞菁,其色調最鮮明,因此廣泛受到採用,銅酞菁以外之無金屬酞菁,進而鋅酞菁、鈷酞菁等其他金屬酞菁亦被實用化。而且,酞菁顏料具有α型、β型、δ型、ε型等不同之結晶型,各自具有鮮明且著色力亦高之良好性質,因此作為彩色濾光片用顏料甚為良好。於以往之彩色濾光片,藉由組合該等銅酞菁顏料與二噁嗪系顏料之C.I.Pigment Violet 23等,以便可於作為背光使用冷陰極管類型等之背光的液晶顯示裝置等顯示裝置,達成高明度及寬廣的色顯示區域。
另一方面,自以往提案與顏料及染料併用之著色劑用於彩色濾光片,作為藍色濾光片區段,使用銅酞菁顏料及油溶性染料、分散性染料、鹼性染料(參考例如專利文獻2、3)。而且,作為彩色濾光片像素亦提案使用呫噸染料,進一步據知藉由與酸玫瑰紅(C.I.Acid Red 52)及聚醯亞胺系樹脂或感光性丙烯酸樹脂一同使用,可獲得耐熱性良好之彩色濾光片(參考例如專利文獻4)。
而且,自以往亦檢討在彩色濾光片使用附染色澱顏料,作為用於紅色濾光片區段(像素)之顏料,檢討使用呫噸系染料之金屬色澱顏料。而且,作為用於藍色濾光片區段(像素)之顏料,亦提案使用藍色顏料與紅色顏料或/及紫色顏料(參考例如專利文獻5、6、7)。
因良好的顯示性能,用於有機EL元件之彩色顯示裝置近年來受到矚目,於依顯示色(紅色、綠色、藍色)各自形成發光層之構成中,該等有機EL發光層通常以RGB之區分塗布而形成,因此元件構造複雜,元件製作時之光罩對準甚為困難。若製造變得複雜,則成本變高,而且高精密化、大畫面化甚為困難。作為解決該等問題之構成,提案將發光層製成白色發光層,藉由彩色濾光片獲得期望的發光色之構成(參考專利文獻8、9、10)。
〔先行技術文獻〕 〔專利文獻〕
〔專利文獻1〕日本特開2005-100921號公報
〔專利文獻2〕日本特開平11-242109號公報
〔專利文獻3〕日本特開2001-124915號公報
〔專利文獻4〕日本特開平6-59114號公報
〔專利文獻5〕日本特開2001-81348號公報
〔專利文獻6〕日本特開2004-279617號公報
〔專利文獻7〕日本特開2005-292305號公報
〔專利文獻8〕日本特開2004-47469號公報
〔專利文獻9〕日本特開2008-518400號公報
〔專利文獻10〕日本特開平07-220871號公報
〔非專利文獻〕
〔非專利文獻1〕T. K. Hatwar et al., IMID ’07 DIGEST 15-1
〔非專利文獻2〕赤星治著「有機電子的發展」情報機構2007/09/27
本發明所欲解決之問題係於使用OLED發光裝置(光源)之液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置等彩色顯示裝置,提供可形成能達成高明度及寬廣的色重現區域之彩色濾光片之彩色濾光片用藍色著色組成物,以及提供具備使用其而形成之濾光片區段之彩色濾光片,進一步提供裝備有該彩色濾光片之OLED發光裝置(光源)以及使用該發光裝置之彩色顯示裝置。
本發明者等為了解決前述問題而精益求精地累積研究,結果發現作為彩色濾光片用藍色著色組成物之藍色著色劑,藉由於以往所用之銅酞菁藍顏料,組合呫噸系染料及/或呫噸系染料之金屬色澱顏料而使用,在將OLED發光裝置作為背光使用之情況下,可達成高明度及寬廣的色重現區域,根據該酌見而完成本發明。
亦即,依據本發明之第1態樣而提供一種彩色濾光片用藍色著色組成物,其特徵為含有透明樹脂及藍色著色劑;前述藍色著色劑包含:銅酞菁藍顏料;及1種呫噸系著色劑,其係選自由呫噸系染料及呫噸系染料之金屬色澱顏料所組成的群組之中。
如本發明之一態樣,其中前述呫噸系染料為玫瑰紅系染料。
如本發明之一態樣,其中前述玫瑰紅系染料係選自玫瑰紅系鹼性染料及玫瑰紅系油溶性染料之至少1種染料、與有機磺酸之造鹽化合物。
如本發明之一態樣,其中前述呫噸系染料之金屬色澱顏料為玫瑰紅系染料之金屬色澱顏料。
如本發明之一態樣,其中前述玫瑰紅系鹼性染料為C.I.Basic Red(基本紅)1、C.I.Basic Red 1:1或C.I.Basic Violet 10,亦或玫瑰紅系油溶性染料為C.I.Solvent Red(溶劑紅)49。
如本發明之一態樣,其中前述銅酞菁藍顏料係選自C.I.Pigment Blue 15:6及C.I.Pigment Blue 15:1之至少1種;前述玫瑰紅系染料之金屬色澱顏料係選自C.I.Pigment Red 81、C.I.Pigment Red 81:1、C.I.Pigment Red 81:2、C.I.Pigment Red 81:3、C.I.Pigment Red 81:4及C.I.Pigment Red 81:5之至少1種。
如本發明之一態樣,其中前述彩色濾光片用藍色著色組成物進一步包含單體及/或聚合起始劑。
而且,依據本發明之第2態樣而提供一種彩色濾光片,其係具有:1個以上之紅色濾光片區段、1個以上之綠色濾光片區段及1個以上之藍色濾光片區段;前述藍色濾光片區段之至少1個含有藍色著色劑,其係包含:銅酞菁藍顏料;及1種呫噸系著色劑,其係選自由呫噸系染料及呫噸系染料之金屬色澱顏料所組成的群組之中。
如本發明之一態樣,其中前述綠色濾光片區段包含綠色著色劑,其係包含選自C.I.Pigment Green 36及C.I.Pigment Green 58之至少1種與C.I.Pigment Yellow 185。
如本發明之一態樣,其中前述紅色濾光片區段包含紅色著色劑,其係包含C.I.Pigment Red 177及C.I.Pigment Red 254。
如本發明之一態樣,其中具有白色發光有機元件作為光源。
進一步而言,依據本發明之第3態樣而提供一種彩色顯示裝置,其係具備:上述彩色濾光片;及發光裝置,其係具有白色發光有機元件作為光源。
如本發明,其中組合白色發光有機EL光源,與藉由作為藍色著色劑併用銅酞菁藍顏料、呫噸系染料及/或呫噸系染料之金屬色澱顏料之藍色著色組成物而形成之彩色濾光片,藉此可獲得顯示出高明度、寬廣的色顯示區域及高對比率之彩色顯示裝置。
以下,詳細說明本發明。
本發明之彩色濾光片用藍色著色組成物含有透明樹脂及藍色著色劑。藍色著色劑包含:銅酞菁藍顏料;及1種呫噸(xanthene)系著色劑,其係選自由呫噸系染料及呫噸系染料之金屬色澱顏料所組成的群組之中。以下,詳述各成分。
<藍色著色劑>
(I)銅酞菁藍顏料
銅酞菁藍顏料可例如以下述式(1)表示。作為該銅酞菁藍顏料可例示C.I.Pigment Blue 15、C.I.Pigment Blue 15:1、C.I.Pigment Blue 15:2、C.I.Pigment Blue 15:3、C.I.Pigment Blue 15:4、C.I.Pigment Blue 15:6等顏料。其中尤以具有ε型、α型構造之銅酞菁藍顏料為宜。此類較佳顏料具體而言為C.I.Pigment Blue 15:6及C.I.Pigment Blue 15:1。
(II)呫噸系著色劑
(II-1)呫噸系染料
呫噸系染料係包含以下述式(2)所示之呫噸環之染料,其大致區分為:包含羥基之酸性形(螢光素類)、包含胺基之鹼性(玫瑰紅類)及其混合系(Rodol類)。其大部分屬於鹼性染料或酸性染料,具有明顯鮮明的色調。其中從色調的觀點來看,尤以玫瑰紅染料較佳。
於本發明中,呫噸系染料為以下5種型態a)~e)之任一種型態,或可作為2種以上的型態之混合物來使用。如既已敘述,呫噸系染料之中,尤以使用玫瑰紅系染料較佳,因此宜將玫瑰紅系染料採以下5種型態a)~e)之任一種型態,或作為2種以上的型態之混合物來使用。
a)呫噸系染料之鹼性染料
b)呫噸系染料之油溶性染料
c)呫噸系鹼性染料與有機磺酸或芳香族羥基羧酸之造鹽化合物
d)呫噸系染料之鹼性染料
e)呫噸系酸性染料與第4級銨化合物之造鹽化合物
該等型態之中,尤其宜使用玫瑰紅系染料之鹼性染料、玫 瑰紅系鹼性染料與有機磺酸或芳香族羥基羧酸之造鹽化合物。
玫瑰紅系染料係具有胺基之呫噸系染料,其顯示出獨特的鮮紅色,但與一般染料同樣缺乏耐光性、耐熱性,因此為了使用於要求高可靠性之彩色濾光片之圖像顯示裝置,宜以上述a)~e)的型態來使用玫瑰紅系染料,或如後續所述,藉由樹脂予以變性。
a)呫噸系染料之鹼性染料
作為呫噸系鹼性染料宜為玫瑰紅系染料,可例示玫瑰紅6G、玫瑰紅6GCP(兩者均為C.I.Basic Violet 1)、玫瑰紅G(C.I.Basic Red 8)、玫瑰紅B(C.I.Basic Violet 10)等。
b)呫噸系染料之油溶性染料
作為呫噸系油溶性染料宜為玫瑰紅系油溶性染料,可例示玫瑰紅B基底(C.I.Solvent Red 49)。
呫噸系染料之鹼性染料及油溶性染料係藉由與具有羧基等酸基之樹脂,即例如松香酯、松香變性馬來酸樹脂、松香變性富馬酸樹脂等混合,以改善耐受性。該等具有酸基之樹脂的酸價(依據JIS K-0070)宜為20~200mgKOH。呫噸系染料與具有酸基之樹脂宜以70:30~95:5的重量比使用,更宜以75:25~90~10的重量比使用。當具有酸基之樹脂的比率大於30%時,發色性降低,亦即產生由具有酸基之樹脂所造成的色障礙,而且當具有酸基之樹脂的比率小於5%時,無法獲得充分的耐受性。
c-1)呫噸系鹼性染料與有機磺酸之造鹽化合物
呫噸系鹼性染料及有機磺酸係可將其等置於水、醇等溶劑 中,使兩者溶解而反應(鹽形成反應),獲得造鹽化合物。
作為有機磺酸可使用萘類之磺化合物、萘酚類之磺化物等。
舉出一例,將呫噸系鹼性染料(宜為玫瑰紅系鹼性染料)溶解於水後,添加萘類之磺化物及/或萘酚類之磺化物,一面攪拌一面進行造鹽化處理即可。於此,獲得結合有呫噸系鹼性染料中之胺基(例如-NHC2H5)部分與萘類之磺化物及/或萘酚類之磺化物之磺酸基(-SO3H)部分之造鹽化合物。
萘類之磺化物及/或萘酚類之磺化物在進行造鹽處理前,使其溶解於氫氧化鈉等鹼溶液而作為磺酸鈉的型態(-SO3Na)來使用亦可。亦即,於本發明中,磺酸基(-SO3H)與磺酸鈉基(-SO3Na)為同義。
萘類之磺化物係於萘的碳原子結合有磺酸基之化合物的總稱,萘酚類之磺化物係於萘酚之碳原子結合有磺酸基之化合物的總稱。
萘類之磺化物有結合有1個磺酸基之萘單磺酸、結合有2個之萘二磺酸、結合有3個之萘三磺酸。具體而言有1-萘磺酸、2-萘磺酸、1,3-萘二磺酸、1,5-萘二磺酸、1,6-萘二磺酸、1,7-萘二磺酸、2,6-萘二磺酸、2,7-萘二磺酸、1,3,5-萘三磺酸、1,3,6-萘三磺酸、1,3,7-萘三磺酸等。
而且,萘類之磺化物除了前面所描述的萘磺酸以外,亦包含萘胺磺酸。然後有結合有1個磺酸基之萘胺單磺酸、結合有2個之萘胺二磺酸、結合有3個之萘胺三磺酸。具體而言有1,4-萘胺磺酸(對胺基萘磺酸)、1,5-萘胺磺酸(羅倫茲酸)、 1,6-萘胺磺酸(6-克列維酸)、1,7-萘胺磺酸(7-克列維酸)、1,8-萘胺磺酸(迫位酸)、2,1-萘胺磺酸(吐氏酸)、2,5-萘胺磺酸、2,6-萘胺磺酸(布嚨酸)、1,3,6-萘胺二磺酸(夫羅因德氏酸)、1,3,7-萘胺二磺酸、2,3,6-萘胺二磺酸(胺基R酸)、2,4,6-萘胺二磺酸(C酸)、2,5,7-萘胺二磺酸(胺基J酸)、2,6,8-萘胺二磺酸(胺基G酸)、1,3,6,8-萘胺三磺酸(科赫酸)等。
萘酚類之磺化物亦有結合有1個磺酸基之萘酚單磺酸、結合有2個之萘酚二磺酸、結合有3個之萘酚三磺酸。具體而言有1-萘酚-2-磺酸、1-萘酚-4-磺酸(NW酸)、1-萘酚-5-磺酸(L酸)、1-萘酚-8-磺酸、2-萘酚-1-磺酸、2-萘酚-6-磺酸(薛佛酸)、2-萘酚-8-磺酸(克羅新酸)、1-萘酚-2,4-二磺酸、1-萘酚-3,6-二磺酸、1-萘酚-3,8-二磺酸(ε酸)、2-萘酚-3,6-二磺酸(R酸)、2-萘酚-3,8-二磺酸、2-萘酚-6,8-二磺酸(G酸)、1-萘酚-2,4,7-三磺酸、1-萘酚-3,6,8-三磺酸(羥基科赫酸)、2-萘酚-3,6,8-三磺酸等。其中尤以結合有2個磺酸基之萘二磺酸及萘酚二磺酸為宜。特別更以1,5-萘二磺酸、2,7-萘二磺酸、2-萘酚-3,6-二磺酸、2-萘酚-3,8-二磺酸為宜。
進一步而言,玫瑰紅6G(C.I.Basic Red 1)與萘二磺酸之造鹽化合物、由玫瑰紅6G(C.I.Basic Red 1)與萘酚二磺酸所組成之造鹽化合物為較佳染料。
使萘類之二磺化物、萘酚類之二磺化物與呫噸系鹼性染料 反應而作為本發明之著色劑的情況下,1莫耳的二磺化物對於呫噸系染料2莫耳反應而造鹽。此係藉由中和電荷,且色素成分就對離子成分之莫耳比而言具有2倍的量,成為作為著色劑不損及染料發色之物,故較適宜。亦即,宜使用至少具有2個磺酸基之有機磺酸。
c-2)呫噸系鹼性染料與芳香族羥基羧酸之造鹽化合物
呫噸系鹼性染料與芳香族羥基羧酸之造鹽化合物係與獲得呫噸系鹼性染料與有機磺酸之造鹽化合物之情況相同,可使呫噸系鹼性染料與芳香族羥基羧酸反應而獲得。藉由該反應,獲得呫噸系染料中之胺基(例如-NHC2H5)部分與芳香族羥基羧酸之羧酸(-COOH)部分結合之造鹽化合物。芳香族羥基羧酸之羥基(-OH)未參與造鹽反應,造鹽反應後亦原樣殘留。較佳的芳香族羥基羧酸為3,5-三級丁基水楊酸、3-羥基-2-萘甲酸、3-苯基水楊酸。
d)呫噸系染料之酸性染料
作為呫噸系染料之酸性染料宜使用食用紅色3號(C.I.Acid Red 51)、酸玫瑰紅B(C.I.Acid Red 52)、曙紅G(C.I.Acid Red 87)、酸夾竹桃紅PB(C.I.Acid Red 92)、孟加拉玫瑰紅B(C.I.Acid Red 94)、酸玫瑰紅G、C.I.Acid Violet 9等。其中尤以使用酸玫瑰紅B(C.I.Acid Red 52)、曙紅G(C.I.Acid Red 87)為宜。
e)呫噸系酸性染料與第4級銨化合物之造鹽化合物
作為呫噸系酸性染料與第4級銨化合物之造鹽化合物,可藉由以往已知的方法來合成。
舉出一例,將呫噸系酸性染料溶解於水後,添加第4級銨化合物,一面攪拌一面進行造鹽處理即可。於此,獲得呫噸系酸性染料中之磺酸基(-SO3H)部分與第4級銨化合物之銨基(NH4 +)部分結合之造鹽化合物。
作為第4級銨化合物宜使用三乙基芐基氯化銨等。
進一步而言,由酸玫瑰紅B(C.I.Acid Red 52)及三乙基芐基氯化銨所組成之造鹽化合物、曙紅G(C.I.Acid Red 87)及三乙基芐基氯化銨所組成之造鹽化合物為較佳之造鹽染料。
本發明所用之呫噸系染料係於穿透光譜中,在650nm區域之穿透率宜為90%以上,在600nm區域之穿透率宜為75%以上,在500~550nm區域之穿透率宜為5%以下,在400nm區域之穿透率宜為70%以上。更宜為在650nm區域之穿透率為95%以上,在600nm區域之穿透率為80%以上,在500~550nm區域之穿透率為10%以下,在400nm區域之穿透率宜為75%以上。
(II-2)呫噸系染料之金屬色澱顏料
作為使呫噸系染料,尤其是玫瑰紅系染料之耐光性、耐熱性提升的手法有染料之色澱化。色澱化係以適當的沈澱劑使染料沈澱固定,而製成對水為不溶性之物,作為染色色澱顏料或附染色澱顏料。
作為用以將呫噸系染料予以色澱化之沈澱劑可舉出氯化鋇、氯化鈣、硫酸銨、氯化鋁、醋酸鋁、醋酸鉛、單寧酸、卡丹酚(cardanol)、Tamol、複合酸(磷鎢酸、磷鉬酸、磷鎢.鉬酸、矽鎢鉬酸)等。其中使用複合酸所獲得之色澱顏料稱為 最終色,其耐光性顯著提升,故較適宜。
作為呫噸系染料之金屬色澱顏料,具體而言可舉出C.I.Pigment Red 81、C.I.Pigment Red 81:1、C.I.Pigment Red 81:2、C.I.Pigment Red 81:3、C.I.Pigment Red 81:4、C.I.Pigment Red 81:5、C.I.Pigment Red 169、C.I.Pigment Violet 1、C.I.Pigment Violet 1:1、C.I.Pigment Violet 1:2、C.I.Pigment Violet 2等。
作為本發明所用之呫噸系染料之金屬色澱顏料宜以下述一般式(3)表示。
(式中R1為-COOCH3或-COOC2H5,A-為矽鎢鉬酸(silicotungstomolybdic acid)、矽鎢酸(silicomolybdic acid)、磷鉬酸(phosphomolybdic acid)、磷鎢鉬酸(phosphotungstomolybdic acid)之酸陰離子。)
呫噸系染料之金屬色澱顏料係上述一般式(3)中,作為R1而具有COOC2H5之顏料對於有機溶劑之耐受性,比作為R1而具有COOCH3之顏料改善。進一步而言,於A-為矽鎢鉬酸 之酸陰離子的情況下,亦同樣對於有機溶劑之耐受性變得良好。進一步而言,與其他呫噸系染料之金屬色澱顏料相比較,上述一般式(3)所示之呫噸系染料之金屬色澱顏料,可於400~460nm附近或600~650nm發揮高度的光穿透,於500~500nm可發揮強力的光吸收。複合酸之差異所造成的效果之機制據判為,可充分活用製成鹽之材料特有的光穿透或光吸收。C.I.Pigment Red 81:1係R1為COOC2H5,A-為矽鎢鉬酸之酸殘基,因此於用在本發明之顏料中,其為最良好之物。
呫噸系染料之金屬色澱顏料係與呫噸系染料相同,在650nm區域之穿透率宜為90%以上,在600nm區域之穿透率宜為75%以上,在500~550nm區域之穿透率宜為5%以下,在400nm區域之穿透率宜為70%以上。更宜為在650nm區域之穿透率為95%以上,在600nm區域之穿透率為80%以上,在500~550nm區域之穿透率為10%以下,在400nm區域之穿透率宜為75%以上。
呫噸系染料(呫噸系染料之金屬色澱顏料及/或呫噸系染料)係對於銅酞菁藍顏料100重量部,宜以20~150重量部之比率使用,更宜以30~100重量部之比率使用。
IV.其他著色成分
本發明之藍色著色組成物所用之藍色著色劑除了上述銅酞菁藍顏料及呫噸系著色劑以外,作為補色可使用鋅酞菁顏料、鋁酞菁顏料、鎳酞菁顏料等銅以外之金屬酞菁顏料、三芳基甲烷系顏料、偶氮系顏料、噁嗪系顏料、喹吖酮系顏料等之藍色顏料等。而且,亦可使用蒽醌系顏料、三芳基甲烷系顏料、 偶氮系顏料、噁嗪系顏料、喹吖酮系顏料等紫色顏料。該等補色之著色劑的添加量宜為藍色著色劑總量之20重量%以下。
<透明樹脂>
本發明之藍色著色組成物所用之透明樹脂宜為在可見光區域之400~700nm之全波長區域,其分光穿透率為80%以上,更宜為95%以上之樹脂。透明樹脂為熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂及光硬化性樹脂之任一者均可,以藍色著色劑之總重量作為基準,宜以30~500重量%的量,更宜以60~400重量%的量使用。透明樹脂的量若小於30重量%,成膜性及各種耐受性不足,若多於500重量%,顏料濃度低,無法顯現出色彩特性。
作為熱塑性樹脂可舉例如丁縮醛樹脂、苯乙烯-馬來酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚醋酸乙烯、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、醇酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、橡膠系樹脂、環化橡膠系樹脂、纖維素類、聚乙烯(HDPE、LDPE)、丁二烯樹脂、聚醯亞胺樹脂等。
而且,作為熱硬化性樹脂可舉例如環氧樹脂、苯并胺樹脂、松香變性馬來酸樹脂、松香變性富馬酸樹脂、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、酚樹脂等。
作為光硬化性樹脂係使用使具有羥基、羧基、胺基等反應性置換基之高分子,與具有聚氰酸酯基、醛基、環氧基等反應性置換基之(甲基)丙烯酸化合物或肉桂酸反應,於該高分子導入有(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基等光架橋性基之樹脂。而 且,亦使用藉由具有羥烷基(甲基)丙烯酸酯等具有羥基之(甲基)丙烯酸化合物,來將含有苯乙烯-無水馬來酸共聚物或α-烯羧酸-無水馬來酸共聚物等酸無水物之線狀高分子予以半酯化所得之物。
本發明之藍色著色組成物在以鹼顯影型著色光阻劑之型態使用的情況下,宜使用(甲基)丙烯酸共聚物樹脂(鹼可溶性丙烯酸樹脂)等具有酸性基之鹼可溶性樹脂。為了使顏料適宜地分散,鹼可溶性樹脂之重量平均分子量(Mw)宜為10000~100000的範圍,更宜為30000~80000的範圍。而且,數量平均分子量(Mn)宜為5000~50000的範圍,Mw/Mn的值宜為10以下。
於本發明中,樹脂之分子量分布(重量平均分子量(Mw)、數量平均分子量(Mn))係使用TSKgel管柱(Toray公司製),以裝備有RI檢測器之GPC(Toray公司製、HLC-8120GPC),於展開溶劑使用THF測定。算出分子量時,使用藉由單分散聚苯乙烯標準試料所製成之分子量校正曲線,以導自Mark-Houwink(馬克-豪威克)黏度式所導出之換算式,予以換算為聚苯乙烯而算出。
<藍色著色組成物之其他成分>
本發明之藍色著色組成物能以各種型態提供。於該類型態中包含有糊或墨水的型態、片狀物型態及光阻劑的型態。本發明之藍色著色組成物可因應使用型態而含有各種其他成分。
a)溶劑
溶劑係從為了使藍色著色劑充分分散於透明樹脂中,而且 為了於玻璃基板等基板上,將本發明之藍色著色組成物塗布成乾燥膜厚為0.2~5μm而形成濾光片區段時,容易進行塗膜形成等理由考量,宜添加於本發明之藍色著色組成物。
作為溶劑可舉例如1,2,3-三氯丙烷、1,3-丁二醇(Butanediol)、1,3-丁二醇(Butylene glycol)、1,3-丁二醇二乙酸鹽、2-庚酮、2-甲基-1,3-丙二醇、3,5,5-三甲基-2-環己烯-1-酮、3,3,5-三甲基環己酮、3-乙氧基丙酸乙基、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基乙酸丁酯、3-甲氧基丁醇、3-甲氧基乙酸丁酯、4-庚酮、間二甲苯、間二乙苯、間二氯苯、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、正丁醇、正丁苯、正乙酸丙酯、N-甲基吡咯酮、鄰二甲苯、鄰氯甲苯、鄰二乙苯、鄰二氯苯、對氯甲苯、對二乙苯、二級丁苯、三級丁苯、γ-丁內酯、異丁醇、異佛酮、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇單乙醚乙酸鹽、乙二醇單第三丁醚、乙二醇單丁醚乙酸鹽、乙二醇單丙醚、二異丁酮、環己醇乙酸鹽、二丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚乙酸鹽、二丙二醇單丁醚、二丙酮醇、丙二醇二乙酸鹽、丙二醇苯基醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸鹽、丙二醇單甲醚丙酸鹽、苯基醇、甲基異丁酮、甲基環己醇、醋酸正戊酯、醋酸正丁酯、醋酸異戊酯、醋酸異丁酯、醋酸丙酯、二鹼基酸酯等,但未必要限定於該等。該等溶劑可單獨或混合使用。
溶劑宜將藍色著色劑之總重量作為基準,以800~4000重量%的量來使用(例如基底或光阻劑的情況)。
b)色素衍生物
本發明之藍色著色組成物係以改善藍色著色劑,尤其是銅酞菁藍顏料之分散性為目的,可含有色素衍生物。色素衍生物係於有機色素中導入置換基之化合物。該類有機色素亦含有一般不稱為色素的萘、蔥醌、吖啶酮等淡黃色之芳香族多環化合物。作為顏料衍生物可使用記載於日本特開昭63-305173號公報、日本特公昭57-15620號公報、日本特公昭59-40172號公報、日本特公昭63-17102號公報、日本特公平5-9469號公報等之物,該等可單獨或混合2種以上來使用。使用色素衍生物時,其添加量係以藍色著色劑總量為基準,宜為0.001~40重量%,然後從分散性之觀點考量,更宜為0.1~30重量%,而且從耐熱性及耐光性之觀點考量,最宜為0.5~25重量%。當色素衍生物相對於藍色著色劑之添加量小於0.001重量%時,會有分散性變差的情況,當超過40重量%時,會有耐熱性、耐光性變差的情況。
c)分散助劑
使藍色著色劑分散於透明樹脂中時,可適宜地使用樹脂型顏料分散劑等分散助劑。分散助劑係對藍色著色劑的分散良好,防止分散後之藍色著色劑再凝結之效果甚大,因此可獲得分光穿透率高之彩色濾光片。
樹脂型顏料分散劑係具有以下部位:具有吸附於顏料之性質之顏料親和性部分、及與顏料載體具相溶性之部位;其發揮吸附於顏料以使顏料對於顏料載體的分散安定之作用。作為樹脂型顏料分散劑可舉出:聚氨酯、聚丙烯酸酯等聚羧酸酯、不 飽和聚醯胺、聚羧酸、聚羧酸(部分)胺鹽、聚羧酸銨鹽、聚羧酸烷基胺鹽、聚矽氧烷、長鏈聚胺基醯胺磷酸鹽、含有羥基聚羧酸酯、或該等之變性物、聚(低級亞烷基亞胺)與具有游離的羧基之聚酯之反應所形成之醯胺或其鹽等之油性分散劑、(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯酮等水溶性樹脂或水溶性高分子化合物、聚酯系、變性聚丙烯酸酯系、環氧乙烷/環氧丙烷附加化合物、磷酸酯系等,該等可單獨或混合2種以上來使用。樹脂分散劑之添加量係以藍色著色劑總量為基準,宜為0.001~40重量%,然後從分散性之觀點考量,更宜為0.1~35重量%,而且從耐熱性及耐光性之觀點考量,最宜為0.5~30重量%。當色素衍生物相對於藍色著色劑之添加量小於0.001重量%時,會有分散性變差的情況,當超過40重量%時,會有耐熱性、耐光性變差的情況。
d)平整劑
為了使透明基板上之組成物之平整性良好,宜於本發明之藍色著色劑添加平整劑。作為平整劑宜為主鏈具有聚醚構造或聚酯構造之二甲基矽氧烷。作為主鏈具有聚醚構造之二甲基矽氧烷的具體例,可舉出Toray.Dow Corning公司製FZ-2122、BYK-Chemie公司製BYK-333等。作為主鏈具有聚酯構造之二甲基矽氧烷的具體例,可舉出BYK-Chemie公司製BYK-310、BYK-370等。亦可併用主鏈具有聚醚構造之二甲基矽氧烷與主鏈具有聚酯構造之二甲基矽氧烷。平整劑之含有量通常對於以著色組成物之總重量作為基準(100重量%),宜使 用0.003~0.5重量%。
作為平整劑特別適宜之物係分子內具有疏水基及親水基之所謂界面活性劑的一種,具有親水基同時對於水的溶解性小,添加於著色組成物之情況時,具有其表面張力降低能力低之特徵,進一步而言,即使表面張力降低能力低,對玻璃基板之潤濕性良好之物較有用,可適宜使用於不會因起泡而造成出現塗膜缺陷之添加量下,可充分抑止帶電性之物。作為具有該類適宜特性之平整劑,可適宜使用具有聚環氧亞烷單位之二甲基聚矽氧烷。作為聚環氧亞烷單位有聚環氧乙烷單位、聚環氧丙烷單位,二甲基聚矽氧烷亦可均具有聚環氧乙烷單位及聚環氧丙烷單位。
而且,聚環氧亞烷單位之與二甲基聚矽氧烷之結合型態,亦可為聚環氧亞烷單位結合於二甲基聚矽氧烷之重複單位中之下垂物型、結合於二甲基聚矽氧烷末端之末端變性型、與二甲基聚矽氧烷交互重複結合之直鏈狀之塊狀寡聚物型的任一者。具有聚環氧亞烷單位之二甲基聚矽氧烷係由Toray.Dow Corning公司所市售,可舉例如FZ-2110、FZ-2122、FZ-2130、FZ-2166、FZ-2191、FZ-2203、FZ-2207,但不限定於該等。
e)界面活性劑
於平整劑亦可輔助性地添加陽離子性、陰離子性、非離子性或雙性之界面活性劑。界面活性劑可混合2種以上來使用。
作為輔助性地添加於平整劑之陽離子界面活性劑,可舉出聚環氧乙烷醚硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共 聚物之鹼鹽、烷基萘磺酸鈉、烷基二苯醚二磺酸鈉、月桂基硫酸乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸銨、硬脂酸乙醇胺、硬脂酸銨、月桂基硫酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物之乙醇胺、聚環氧乙烷醚磷酸醚等。
作為輔助性地添加於平整劑之陰離子界面活性劑,可舉出烷基4級銨鹽或其等之環氧乙烷附加物。作為輔助性地添加於平整劑之非離子界面活性劑,可舉出聚環氧乙烯油醚、聚環氧乙烯月桂醚、聚環氧乙烯壬基苯醚、聚環氧乙烷醚磷酸酯、聚環氧乙烯山梨糖醇酐甘油硬脂酸等、烷基二甲胺醋酸季銨羧酸內鹽等烷基季銨羧酸內鹽、烷基咪唑啉等雙性界面活性劑、或氟系或矽基系之界面活性劑。
f)熱硬化劑及硬化促進劑
本發明之藍色著色組成物係於作為透明樹脂而含熱硬化性樹脂之情況下,為了輔助熱硬化性樹脂之硬化,亦可因應需要而含硬化劑、硬化促進劑等。作為硬化劑,苯酚系樹脂、胺系化合物、酸無水物、活性酯、羧酸系化合物、磺酸系化合物等係有效,但未特別限定於該等,若可與熱硬化性樹脂反應之物,使用任一硬化劑均可。而且,該等之中,適宜舉出1分子內具有2個以上之苯酚性羧基之化合物、胺系硬化劑。熱硬化劑係將熱硬化性樹脂的量作為基準,宜以0.01~15重量%的量來使用。
作為熱硬化促進劑可使用例如胺化合物(例如二氰二醯胺、芐基二甲基胺、4-(二甲基胺)-N,N-二甲基芐基胺、4-甲氧基-N,N-二甲基芐基胺、4-甲基-N,N-二甲基芐 基胺等)、4級銨鹽化合物(例如三乙基芐基氯化銨等)、塊狀異氰酸酯化合物(例如二甲基胺等)、咪唑衍生物雙環式脒化合物及其鹽(例如咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰基乙基-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等)、磷化合物(例如三苯基膦等)、胍胺化合物(例如三聚氰胺、胍胺、乙胍胺、苯代胍胺等)、S-三嗪衍生物(例如2,4-三胺-6-甲基丙稀醯基乙基-S-三嗪、2-乙烯基-2,4-二胺基-S-三嗪、2-乙烯基-2,4-二胺基-S-三嗪.異氰酸附加物、2,4-二胺基-6-甲基丙稀醯基乙氧基-S-三嗪.異氰酸附加物等)等。該等可單獨使用1種,或併用2種以上均可。作為硬化促進劑之含有量,對於熱硬化性樹脂總量宜為0.01~15重量%。
g)儲藏安定劑及提升密接劑
於本發明之著色組成物可含有儲藏安定劑,以使組成物之經時黏度安定化。而且,為了提高與透明基板之密接性,亦可含有矽烷耦合劑等提升密接劑。
作為儲藏安定劑可舉例如:芐基三甲基氯化物、二甲基羥胺等4級銨氯化物;乳酸、草酸等有機酸及其甲基醚;對丁基焦兒萘酚、四乙基膦、四苯基膦等有機膦;及亞磷酸鹽等。儲藏安定劑係以藍色著色劑之總量作為基準,能以0.1~10重量%的量來使用。
作為矽烷耦合劑可舉出:乙烯三(β-甲氧基以氧基)矽烷、乙烯乙氧基矽烷、乙烯三甲氧基矽烷等乙烯矽烷類;γ- 甲基丙烯氧基丙烯三甲氧基矽烷等(甲基)丙烯酸矽烷類;β-(3,4-環氧環烷基)乙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧環烷基)甲基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧環烷基)乙基三乙氧基矽烷、β-(3,4-環氧環烷基)甲基三乙氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷等環氧矽烷類;N-β(胺乙基)γ-胺丙基三甲氧基矽烷、N-β(胺乙基)γ-胺丙基三乙氧基矽烷、N-β(胺乙基)γ-胺丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-胺丙基三乙氧基矽烷、γ-胺丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-γ-胺丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-γ-胺丙基三乙氧基矽烷等胺矽烷類;γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲乙基矽烷等硫代矽烷類。矽烷耦合劑係對於藍色著色劑合計100重量部,能以0.1~10重量部,更宜以0.05~5重量部的量來使用。
h)單體及聚合起始劑(光聚合起始劑或熱聚合起始劑)
本發明之藍色著色組成物尤其於作為透明樹脂含(光或熱)硬化性樹脂之情況下,或者處於光阻劑型態之情況下,宜含有單體及/或聚合起始劑。
於單體含有藉由紫外線等活性能量射線而硬化以產生透明樹脂之單體或寡聚物,該等可單獨或混合2種以上來使用。單體之添加量係以藍色著色劑之總量為基準,宜為5~400重量%,從光硬化性及顯影性之觀點考量,更宜為10~300重量%。
作為藉由活性能量射線而硬化以產生透明樹脂之單體或寡聚物,可舉例如甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯 酸酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、β-羧乙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三環癸醯基(甲基)丙烯酸酯、酯化丙烯酸酯、羥甲基化三聚氰胺之(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、氨酯丙烯酸酯等各種丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、苯乙烯、醋酸乙烯、羥乙基乙烯醚、乙二醇二乙烯醚、季戊四醇三乙烯醚、(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯甲醯胺、丙烯腈等,但未必要限定於該等。該等藉由紫外線等活性能量射線而硬化以產生透明樹脂之單體或寡聚物,可單獨或混合2種以上來使用。
作為光聚合起始劑可舉例如:4-苯氧基二氯代苯乙酮、4-t-丁基二氯代苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯酮、2-苄基-二甲基胺基-1-(4-嗎啉苯基)-丁烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙烷-1-酮等乙醯苯系光聚合起始劑;苯并、苯并甲醚、苯并乙醚、苯并異丙醚、苄基二甲基縮酮等苯并系光聚合起始劑;二苯甲酮、苯醯安息香酸、苯醯安息香酸甲基、4-苯基二苯甲酮、 羥基二苯甲酮、丙烯醯化二苯甲酮、4-苯醯-4’-甲基二苯基硫化物等二苯甲酮系光聚合起始劑;噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4二異丙基噻噸酮等噻噸酮系光聚合起始劑;2,4,6-三氯-次級三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-次級三嗪、2-(對甲氧基苯基)4,6-雙(三氯甲基)-次級三嗪、2-(對甲苯基)4,6-雙(三氯甲基)-次級三嗪、2-胡椒基-4,6-雙(三氯甲基)-次級三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-次級三嗪、2-(萘并-1-yl)-4,6-雙(三氯甲基)-次級三嗪、2-(4-甲氧基萘并-1-yl)-4,6-雙(三氯甲基)-次級三嗪、2,4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪、2,4-三氯甲基(4’-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等三嗪系光聚合起始劑;硼酸酯系光聚合起始劑;咔唑系光聚合起始劑;及咪唑系光聚合起始劑等。上述光聚合起始劑可單獨或混合2種以上來使用。
光聚合起始劑係以藍色著色劑之總量為基準,宜為5~200重量%,從光硬化性及顯影性之觀點考量,更宜為10~150重量%。
i)增感劑
增感劑可與上述光聚合起始劑一同使用。作為增感劑,可使用自以往所知之作為上述聚合起始劑之任意之物。具體而言可舉出α-醯氧基醚、醯基磷化氫氧化物、甲苯基乙醛酸、苄基-9,10-菲并杜烯醌、樟腦醌(camphorquinone)、乙基蒽醌、4,4’-二乙基酞酚酮、3,3’,4,4’-四(三級丁基過氧羧基)二苯甲酮、4,4-二甲基胺二苯甲酮等化合物,但不限定於此。 使用增感劑時之添加量係以著色組成物所含之光聚合起始劑為基準,宜為3~60重量%,從光硬化性、顯影性之觀點考量,更宜為5~50重量%。
j)熱聚合起始劑
作為透明樹脂而使用熱硬化性樹脂之情況下,亦可因應需要含有熱聚合起始劑。作為熱聚合起始劑可舉例如過氧化苯、二環過氧化苯、二異丙苯基過氧化物、二三級丁基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化安息香酸鹽)己炔-3、1,4-雙(三級-丁過氧異丙基)苯、過氧化月桂醯基、過乙酸三級丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(三級-丁基過氧化物)己炔-3、2,5-二甲基-2,5-二(三級-丁基過氧化物)己炔、過苯甲酸三級丁酯、過苯乙酸三級丁酯、過異丁酸三級丁酯、三級-過氧化丁基-二級-辛酸、過異丁酸三級丁酯及丁基過二乙酸以酯、其他偶氮化合物之例如偶氮雙異丁腈、二甲基偶氮異丁酯。
<粗粒子之去除>
本發明之藍色著色組成物宜以離心分離、燒結過濾器、薄膜過濾器等手段,除去5μm以上之粗粒子,更宜除1μm以上之粗粒子,尤宜除去0.5μm以上之粗粒子及混入之微塵。如此,著色組成物實質上宜不含0.5μm以上之粒子。更宜為0.3μm以下。再者,此處之粒徑係意味藉由SEM所測定之粒徑。
<藍色著色組成物之型態>
如既已敘述,本發明之藍色著色組成物能夠以糊或墨水的型態、片狀物型態及光阻劑的型態來提供。
a)糊或墨水的型態
處於糊或墨水的型態之本發明之藍色著色組成物係藉由濕式粉碎機,處理藍色著色劑(著色劑作為糊而供給之情況下為糊)、透明樹脂、溶劑、因應需要之色素衍生物或分散助劑等其他成分而獲得。作為濕式粉碎機可舉出磨碎機、砂磨機、媒介粉碎機、球研磨機、Super Apex Mill(商品名)、釘碎機、Co-ball Mill(商品名)、鑽石微粉碎機、DCP研磨機、OB研磨機等介質型濕式粉碎機,或者均化器、微粒化機、Trigonal(商品名)、Thrasher(商品名)、乳化機、乳化分散機、Goratol(商品名)、Jenius(商品名)、Crearmix(商品名)等非介質型濕式粉碎機。分散方法可為循環及通過分散之任一種。進一步而言,依據本發明之第一型態之著色組成物亦可混合個別微細地分散後之複數種著色劑而製造。
b)片狀物
處於片狀物型態之本發明之藍色著色組成物,係包含上述透明樹脂中之熱塑性樹脂,並被製成片狀物型態之著色組成物。
片狀物係藉由使用Henschel混合器、冷卻混合器、Nautor混合器、鼓式混合器、滾筒等混合後,藉由Bunbury混合器、捏合機、2輥研磨機、單軸壓出機、雙軸壓出機等進行加熱、混合攪拌,於冷卻後予以粉碎而製造。如此所製造之片狀物可因應需要,使用鎚碎機、渦輪破碎機、空氣噴射研磨機等各種粉碎裝置來微細化,作為上述糊或墨水用之著色劑來使用。
c)光阻劑
處於上述光阻劑型態之本發明之藍色著色組成物係除了上述藍色著色劑、透明樹脂及溶劑以外,進一步包含單體及/或聚合起始劑。光阻劑亦可包含上面所記載之其他成分之一或其以上。
處於光阻劑型態之藍色著色組成物係藉由3輥研磨機、2輥研磨機、砂磨機、捏合機、磨碎機等各種分散手段予以微細地分散,調製成藍色著色劑分散體,以習知手段,於此添加、混合單體及/或聚合起始劑與因應需要之上述其他成分而獲得。而且,個別地微細分散數種顏料、著色劑,調製成分散體,將該等混合,進一步以習知手段,添加、混合單體及/或聚合起始劑與因應需要之上述其他成分而製造亦可。
<彩色濾光片>
本發明之彩色濾光片包含至少1個紅色濾光片區段、至少1個綠色濾光片區段及至少1個藍色濾光片區段;藍色濾光片區段從本發明之藍色著色組成物形成。
a)藍色濾光片區段
本發明之彩色濾光片之藍色濾光片區段係如上述,使用本發明之藍色著色組成物所形成。作為形成方法,因應藍色著色組成物之組成採用印刷法、噴墨法、光微影法等以往作為形成彩色濾光片區段之方法之習知或周知之方法的任一方法即可。
本發明之呫噸系著色劑(呫噸系染料、呫噸系染料之色澱顏料)係就其穿透率特性而言,於450~480nm附近具有高度的光穿透率。而且,本發明之呫噸系著色劑係於500~550nm附近具有強力的光吸收,因此可效率良好地阻隔該區域的光。 以往,於使用冷陰極管類型之背光等作為光源之顯示裝置,其中於用以形成藍色濾光片區段之藍色著色組成物,使用銅酞菁藍顏料及二噁嗪顏料作為著色劑。二噁嗪顏料由於阻隔500~550nm區域的光的能力不足,因此使用以往用到銅酞菁藍顏料及二噁嗪顏料之彩色濾光片用藍色著色組成物而形成OLED光源用藍色濾光片區段時,為了阻隔存在於OLED光源之500~550nm區域的光,必須增厚彩色濾光片之膜厚。以往之冷陰極管類型背光等光源係於425nm附近具有峰值,因此雖無厚膜化所造成的影響,但於OLED光源,其中於460nm附近具有發光峰值,二噁嗪顏料亦於460nm附近具有大於500~550nm區域之光吸收。因此,由於厚膜化,460nm附近之峰值左右之穿透率亦降低,結果彩色濾光片之明度降低。
相對於此,藉由將本發明之呫噸系著色劑與銅酞菁藍顏料組合,於使用OLED光源之顯示裝置中,可獲得具有較以往之彩色濾光片用著色組成物格外良好之明度及色顯示區域之彩色濾光片。此係從OLED光源之明線光譜的特徵來考量,尋求寬廣的色顯示區域,更具體而言,為了重現CIE色度座標中之sRGB或NTSC該類規格區域附近之較高濃度的色彩,藍色濾光片區段必須具備最佳色相。為了重現規格區域附近的色彩,需要某程度的量之具有高著色力及高明度之銅酞菁藍顏料,但呫噸系著色劑對於銅酞菁藍顏料100重量部多於150重量部之情況下,雖發揮高明度,但無法達成寬廣的色顯示區域。另一方面,當呫噸系染料之金屬色澱顏料對於銅酞菁藍顏料100重量部少於20重量部時,雖可達成寬廣的色顯示區域, 但無法達成高明度。作為本發明之著色劑而使用之銅酞菁藍顏料係於穿透光譜中,穿透率在450nm之區域宜為80%以上,穿透率在500nm之區域宜為70%以上,穿透率在550~600nm之區域宜為30%以下。
如前述,與以往的液晶顯示裝置用光源相比,OLED光源係於其發光光譜具有差異甚大的特徵。因此,於使用OLED光源之顯示裝置中,為了達成高明度及寬廣的色顯示區域,本案發明者等累積檢討的結果,如上述,作為藍色用濾光片區段使用由銅酞菁藍顏料及呫噸系染料之金屬色澱顏料所組成之彩色濾光片用藍色著色組成物,可解決以往的問題。
b)綠色濾光片區段
於本發明之彩色濾光片之綠色濾光片區段,包含綠色顏料作為著色劑。作為綠色顏料可舉例如C.I.Pigment Green 7、10、36、37、58等。
而且,於綠色濾光片區段亦可併用黃色顏料作為著色劑。作為黃色顏料可舉出C.I.Pigment Yellow 1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、 213、214等。
而且,於本發明,考慮到綠色濾光片區段與OLED光源之最佳化,為了實現高明度及寬廣的色顯示區域,於綠色濾光片區段宜至少包含C.I.Pigment Green 36及/或C.I.Pigment Green 58與C.I.Pigment Yellow 185。於綠色濾光片區段,該等顏料的組合較佳之理由可舉出各顏料所具有的高著色力對於顯現出寬廣的色顯示區域有效。而且,作為OLED光源之特徵,可舉出在520~550nm附近之等色函數Y之感度最高之處,其光源明線微弱。因此,要求帶有甚濃黃色之穿透區域寬廣的綠色濾光片區段。因而,必須組合著色力強的顏料彼此,宜使用C.I.Pigment Yellow 185。進一步於綠色顏料,亦由於與上述同樣的理由,宜使用C.I.Pigment Green 36及/或C.I.Pigment Green 58。而且,藉由使用該等顏料,綠色濾光片區段之穿透區域往長波長側偏移,因此可獲得高明度。
綠色顏料及黃色顏料之含有量係以顏料之合計重量為基準(100重量%),綠色顏料宜為40~95重量%,黃色顏料宜為5~60重量%,進一步綠色顏料宜為50~90重量%,黃色顏料宜為10~50重量%。黃色顏料之添加量若少於上述範圍,由於顏料之分光特性,明度未充分上升,相反地,若多於上述範圍,由於顏料之分光特性,帶有過濃黃色,從目標的色度偏離甚大。
形成本發明之彩色濾光片之綠色濾光片區段時,如上述將綠色顏料及黃色顏料,使用例如透明樹脂成分、溶劑,進一步因應需要使用單體或聚合起始劑、與形成其他藍色著色組成物 時所用同樣的材料,藉由與藍色著色組成物之製造同樣的方法,製造綠色著色組成物,使用該綠色著色組成物,藉由與藍色濾光片區段之形成同樣的方法,形成綠色濾光片區段即可。
c)紅色濾光片區段
於本發明之彩色濾光片之紅色濾光片區段,包含紅色顏料作為著色劑。作為紅色顏料可舉例如C.I.Pigment Red 7、9、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、122、123、146、149、168、177、178、180、184、185、187、192、200、202、208、210、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、242、246、254、255、264、270、272及279等紅色顏料。
而且,於本發明之彩色濾光片之紅色濾光片區段,作為著色劑除了前述紅色顏料以外,亦可併用C.I.Pigment Orange 43、71、73等橘色顏料及/或C.I.Pigment Yellow 1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214等黃色顏料。
於本發明中,考慮到紅色濾光片區段與OLED光源之最 佳化,為了實現高明度及寬廣的色顯示區域,宜包含前述C.I.Pigment Red 177及C.I.Pigment Red 254。
作為紅色顏料單獨使用例如C.I.Pigment Red 254或C.I.Pigment Red 177時,由於與有機EL光源之關係,難以達成高明度及寬廣的色顯示區域兩者。此係由於OLED光源在580~600nm附近具有峰值,隨著越往長波長,明線緩慢地減弱,因此單獨使用較帶有藍色的顏料即C.I.Pigment Red 177時,雖可具有寬廣的色重現區域,但作為明度成為較低值。相反地,單獨使用較帶有黃色的顏料即C.I.Pigment Red 254時,作為明度雖成為較高值,但色重現區域稍微變窄。
作為顏料之含有量,將顏料之合計重量作為基準(100重量%),C.I.Pigment Red 254宜為30~75重量%,C.I.Pigment Red 177宜為20~60重量%,黃色顏料宜為0~30重量%,進一步C.I.Pigment Red 254宜為35~65重量%,C.I.Pigment Red 177宜為30~50重量%,黃色顏料宜為0~25重量%。於C.I.Pigment Red 254的含有量小於30重量%之情況下,無法獲得充分明度,於超過75重量%之情況下,色重現區域變窄,於超過60重量%之情況下,無法獲得充分明度。而且,於黃色顏料之含有量超過30重量%之情況下,色相往黃色過度偏移,因此色重現性變差。
形成本發明之彩色濾光片之紅色濾光片區段時,如上述將紅色顏料及因應需要之橙色顏料或黃色顏料,使用例如透明樹脂成分、溶劑,進一步因應需要使用單體或聚合起始劑、與形成其他藍色著色組成物時所用同樣的材料,藉由與藍色著色組 成物之製造同樣的方法,製造紅色著色組成物,使用該紅色著色組成物,藉由與藍色濾光片區段之形成同樣的方法,形成紅色濾光片區段即可。
d)彩色濾光片之製造
接著,說明關於使用本發明之著色組成物之製造方法。
本發明之彩色濾光片係於基板上包含濾光片區段,可具備例如黑矩陣、及紅色、綠色、藍色濾光片區段。前述濾光片區段係藉由例如旋轉塗布方式或壓模塗布方式塗布各色著色組成物,藉此於基板上形成。此時,可使用包含單體、光聚合起始劑等之著色組成物,利用光微影技術可形成各區段。而且,亦可藉由印刷方式形成各區段。作為此時之印刷方式,可藉由以往習知之印刷方式或噴墨法等。
作為彩色濾光片之基板係使用對於可見光穿透率高之基板,可使用例如鹼石灰玻璃、低鹼硼矽酸玻璃、無鹼鋁硼矽酸玻璃等玻璃板,或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲基、聚乙二醇等之樹脂板。而且,於玻璃板或樹脂板之表面,為了面板化後之液晶驅動,亦可形成由氧化銦、氧化錫等所組成之透明電極。
形成濾光片區段時使用包含單體、光聚合起始劑等之光硬化型著色組成物(著色光阻劑)之情況時,該著色組成物被膜係於曝光後顯影。作為顯影液可使用以往感光性樹脂顯影時所用之習知的鹼顯影液,即例如碳酸鈉、氫氧化鈉等之水溶液或二甲基芐基胺、三乙醇胺等有機鹼。而且,於顯影液中亦可添加消泡劑或界面活性劑。作為顯影處理方法可適用淋灑顯影法、噴霧顯影法、浸泡(浸漬)顯影法、攪拌(盛液)顯影法 等。
再者,為了提高紫外線曝光感度,亦可將上述著色組成物進行塗布乾燥後,將水溶性或鹼可溶性樹脂之例如聚乙烯醇或水溶性鹼樹脂等,形成防止氧所造成的聚合阻礙之膜後,進行紫外線曝光。
於透明基板或反射基板上形成濾光片區段前,若預先形成黑矩陣,可更加提高液晶顯示面板之對比。作為黑矩陣係使用鉻或鉻/氧化鉻之多層膜、氮化鈦等無機膜、或分散有遮光劑之樹脂膜,但不限定於該等。而且,亦可預先於前述透明基板或反射基板上形成薄膜電晶體(TFT),於其後形成濾光片區段。於TFT基板上形成濾光片區段,藉此可提高液晶顯示面板而使亮度提升。
於彩色濾光片上,因應需要形成覆膜或柱狀間隔件、透明導電膜、液晶配向膜等。
例如於TFT基板設置有彩色濾光片之情況下,使用密封劑,黏合設置有彩色濾光片之TFT基板與對向基板,從設置於密封部之注入口注入液晶後,封閉注入口,因應需要黏合偏光膜或相位差膜,藉此製造液晶顯示面板。而且,於對向基板形成有彩色濾光片之情況下,從設置於密封部之注入口注入液晶後,封閉注入口,因應需要,將偏光膜或相位差膜黏合於基板外側,藉此製造液晶顯示面板。
該液晶顯示面板可使用於用扭轉向列型(TN)、超扭轉向列型(STN)、平面切換型(IPS)、垂直對準型(VA)、光學補償彎曲型(OCB)等之彩色濾光片進行彩色化之液晶顯示模組。
<有機EL元件>
接著,說明關於用於本發明之有機EL元件。
作為有機EL元件所具有之發光特性,係於波長400nm~700nm之範圍內具有1個以上之極大值,至少宜於波長430nm~485nm之範圍具有發光強度之極大值。進一步宜於波長530nm~650nm之範圍,具有發光強度之極大值或側峰。
波長430nm~485nm之範圍係於具備前述彩色濾光片之有機EL顯示裝置顯示色重現性佳之藍色時較適宜。更宜為430nm~475nm之範圍。
有機EL元件係由陽極與陰極之間形成有1層或多層有機層之元件所構成。於此,1層型有機EL元件係指於陽極與陰極之間僅由發光層所組成之元件,另一方面,多層型有機EL元件係指除發光層以外,以容易對發光層注入電洞或電子,或順利於發光層內進行電洞與電子之再結合為目的,使電洞注入層、電洞輸送層、電洞阻止層、電子注入層等疊層所得之物。因此,作為多層型有機EL元件之代表性元件構成,可舉出以(1)陽極/電洞注入層/發光層/陰極;(2)陽極/電洞注入層/電洞輸送層/發光層/陰極;(3)陽極/電洞注入層/發光層/電子注入層/陰極;(4)陽極/電洞注入層/電洞輸送層/發光層/電子注入層/陰極;(5)陽極/電洞注入層/發光層/電洞阻止層/電子注入層/陰極;(6)陽極/電子注入層/電洞輸送層/發光層/電洞阻止層/電子注入層/陰極;(7)陽極/發光層/電洞阻止層/電子注入層/陰極;(8)陽極/發光層/電子注入層/陰極等之多層構成疊層所得之元件構成。然而,本發明所用之有機EL元件不限 定於該等。
而且,上述各有機層各自藉由2層以上之層構成來形成,或重複疊層數層均可。作為該類例,近年來以提升光取出效率為目的,已提案有將上述多層型有機EL元件之一部分層予以多層化之稱為「多光子發光」的元件構成。此可舉例如於玻璃基板/陽極/電洞輸送層/電子輸送性發光層/電子注入層/發光單元/陰極所構成之有機EL元件,將電荷發生層與發光單元之部分疊層複數層的方法。
首先,具體例示可用於該等各層之材料。但可使用於本發明之材料不限定於該等。
酞菁系化合物可有效作為可用於電洞注入層之材料,可使用銅酞菁(CuPc)、酞菁氧釩(VOPc)等。而且,亦有於導電性高分子化合物經施行化學摻雜之材料,亦可使用於聚乙烯二噁嗪(PEDOY)摻雜有聚苯乙烯磺酸(PSS)之材料,或聚苯胺(PANI)等。而且,氧化鉬(MoOx)、氧化釩(VOx)、氧化鎳(NiOx)等無機半導體之薄膜、或氧化鋁(Al2O3)等無機絕緣體之超薄膜亦有效。而且,亦可使用4,4’,4”-三(N,N-二苯基-胺)-三苯基胺(TDATA)、4,4’,4”-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯基-胺]-三苯基胺(MTDATA)、N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-1,1-雙苯基-4,4’-二胺(TPD)、4,4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基-胺基]-聯苯基(α-NTPD)、4,4-雙[N-(4-N,N-二-m-甲苯基)胺)苯基-N-苯基胺]聯苯基(DNTPD)等芳香族胺系化合物。進一步而言,亦可將對於其等芳香族胺系化合物顯 示出受體性之物質,添加於芳香族胺系化合物,具體而言,亦可使用於VOPc添加有作為受體之2,3,5,6-四氟-7,7,8,8-四氰基苯醌二甲烷(F4-TCNQ)之物或於α-NPD添加有作為受體之MoOx之物。
作為可用於電洞輸送層之材料,適宜為芳香族胺系化合物,可使用於電洞注入材料已描述的TDATA、MTDATA、TPD、α-NPD、DNTPD等。
作為可用於電子輸送層之電子輸送材料,可舉出三(8-喹啉)鋁(Alq3)、三(4-甲基-8-喹啉)鋁(Almq3)、雙(10-羧基苯并[h]-喹啉)鈹(BeBq2)、雙(2-甲基-8-喹啉)(4-苯基酚鹽)鋁(BAlq)、雙[2-(2-羧基苯基)苯并過氧]鋅(Zn(BOX)2)、雙[2-(2-苯基苯酚)噻]鋅(Zn(BTZ)2)等金屬錯合物。進一步而言,除金屬錯合物以外,亦可使用2-(4-(聯苯基)-5-(4-三級-丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(PBD)、1,3-雙[5-(p-三級-丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基]苯(OXD-7)等噁二唑衍生物、3-(4-三級-丁基苯基)-4-苯基-5-(4-聯苯基)-1,2,4-二唑(TAZ)、3-(4-三級-丁基苯基)-4-(4-乙基苯基)-5-(4-聯苯基)-1,2,4-三唑(對EtTA Z)等三唑衍生物、諸如2,2’,2”-(1,3,5-苯三基)三[1-苯基-1H-苯并咪唑](TPBI)之咪唑衍生物、二苯基二氮雜菲(BPhen)、Bathocuproine(BCP)等菲囉林衍生物。
作為可用於電子注入層之材料,可使用先前已描述的Alq3、Almq2、BeBq2、BAlq、Zn(BOX)2、Zn(BTZ)2、PBD、 OXD-7、TAZ、p-EtTAZ、TPBI、BPhen、BCP等電子輸送材料。此外,經常使用LiF、CsF等鹼金屬鹵化物、或諸如CaF2之鹼土類鹵化物、諸如LiO2等鹼金屬氧化物之絕緣體超薄膜。而且,乙醯丙酮鋰(Li(acac))或8-喹啉-鋰(Liq)等鹼金屬錯合物亦有效。而且,亦可將對於該等電子注入材料顯示出受體性之物質,添加於電子注入材料,作為受體可使用鹼金屬、鹼土類金屬、希土類金屬等。具體而言,可使用於BCP添加有作為受體之鋰之物或於Alq3添加有作為受體之鋰之物。
進一步而言,於電洞阻止層,使用可防止經過發光層之電洞到達電子注入層,薄膜形成性良好的層之電洞阻止材料。作為該類電洞阻止材料的例,可舉出雙(8-羧基喹啉)(4-苯基酚鹽)(4-苯基酚鹽)鋁等鋁錯合物化合物、或雙(2-甲基-8-羧基喹啉)(4-羧基喹啉)鎵等鎵錯合物化合物、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲囉林(BCP)等含氮縮合芳香族化合物。
作為獲得白色發光之發光層並未特別限制,但可使用例如下述之物。亦即舉出:規定有機EL疊層構造體各層之能量位準,利用通道注入而使其發光之物(歐洲專利第0390551號公報);同樣利用通道注入之元件,作為實施例記載有白色發光元件者(日本特開平3-230584號公報);記載有2層構造之發光層者(日本特開平2-220390號公報及日本特開平2-216790號公報);將發光層分割為複數,各自以發光波長不同之材料構成之物(日本特開平4-51491號公報);疊層藍色發光體(螢光峰值380~480nm)與綠色發光體(480~580nm), 進一步含有紅色螢光體之構成之物(日本特開平6-207170號公報);及具有藍色發光層含有藍色螢光色素,綠色發光層含有紅色螢光色素之區域,進一步含有綠色螢光體之構成之物(日本特開平7-142169號公報)等。
進一步而言,於本發明中所用的發光材料使用以往作為發光材料為習知之材料即可。於下述例示為了藍色、綠色、橘色到紅色發光所適宜使用之化合物。然而,發光材料不限定於以下具體例示之物。
藍色發光係藉由將例如芘、2,5,8,11-四三級丁基芘(TBP)、9,10-二苯基蒽衍生物等,作為客材料使用而獲得。而且,亦可從4,4’-雙(2,2-二苯基乙烯基)聯苯基(DPVBi)等苯乙烯亞芳基衍生物、或9,10-二-2-萘基蒽(DNA)、9,10-雙(2-萘基)-2-三級丁基蒽(三級BuDNA)等蒽衍生物獲得。而且,亦可使用聚(9,9-二辛基芴)等聚合物。
於表1表示進一步適宜之具體例。
綠色發光係藉由將例如香豆素30、香豆素6等香豆素系色素、或雙[2-(2,4-二氟苯基)吡啶]吡啶銦(FIrpic)、雙(2-苯基吡啶)乙醯丙酮銦(Ir(ppy)(acac))等作為客材料使用而獲得。而且,亦可從三(8-喹啉)鋁(Alq3)、BAlq、Zn(BTZ)、雙(2-甲基-8-喹啉)氯化鎵(Ga(mq)2Cl)等金屬錯合物獲得。而且,亦可使用聚(對苯乙烯)等聚合物。
於表2表示進一步適宜之具體例。
從橘色到紅色發光係藉由將例如紅螢烯、4-(二氰基亞甲基)-2-[p-(二甲基胺)苯乙烯基]-6-甲基-4H-吡喃(DCM1)、4-(二氰基亞甲基)-2-甲基-6-(9-杜烯基)乙炔-4H-吡喃(DCM2)、4-(二氰基亞甲基)-2,6-雙[對-(二甲基胺)]苯乙烯基]-4H-吡喃(BisDCM)、雙[2-(2-噻吩)吡啶]乙醯丙酮銦(Ir(thp)2(acac))、雙(2-(2-苯基喹啉)乙醯丙酮銦(Ir(pq)(acac))等作為客材料使用而獲得。而且,亦可從雙(8-喹啉)鋅(Znq2)或雙[2-桂皮醯-8-喹啉]鋅(Znsq2)等金屬錯合物獲得。而且,亦可使用聚(2,5-二烷氧基-1,4-苯乙烯)等聚合物。
於表3表示進一步適宜之具體例。
進一步而言,使用於本發明之有機EL元件之陽極的材料,適宜使用以工作函數大(4eV以上)的金屬、合金、電傳導性化合物或該等之混合物作為電極物質之物。作為該類電極物質之具體例可舉出Au等金屬、CuI、ITO、SNO2、ZNO等導電性材料。形成該陽極時,可採蒸鍍法或濺鍍法等方法,使該等電極物質形成薄膜。該陽極係於從陽極取出上述發光層之發光的情況下,宜具有陽極對於發光之穿透率大於10%之特性。而且,陽極之薄膜電阻宜為數百Ω/cm2以下。進一步而言,陽極之膜厚雖視材料而不同,但通常於10nm~1μm,更宜於10~200nm之範圍內選擇。
而且,使用於本發明所用之有機EL元件之陰極的材料,適宜使用以工作函數小(4eV以下)的金屬、合金、電傳導性化合物或該等之混合物作為電極物質之物。作為該類電極物質之具體例可舉出鈉、鈉-鉀合金、鎂、鋰、鎂.銀合金、鋁/氧化鋁、鋁.鋰合金、銦、稀土類金屬等。該陽極可藉由利用蒸鍍或濺鍍等方法,使該等電極物質形成薄膜而製作。於此,從陰極取出來自發光層之發光的情況下,陰極對於發光之穿透率宜大於10%。而且,作為陰極之薄膜電阻宜為數百Ω/cm2以下,進一步膜厚通常為10nm~1μm,更宜為50~200nm。
關於製作本發明所用之有機EL元件之方法,藉由上述材料及方法,形成陽極、發光層、因應需要之電洞注入層,進一步形成因應需要之電子注入層,最後形成陰極即可。而且,從陰極往陽極,採與前述相反的順序製作有機EL元件亦可。
該有機EL元件係於透光性之基板上製作。該透光性基板 係支撐有機EL元件之基板。關於其透光性,400~700nm之可見區域之光的穿透性為50%以上,期望宜為90%以上,進一步宜使用平滑的基板。
該等基板具有機械、熱強度,若為透明即可,不特別限定,適宜使用例如玻璃板、合成樹脂板等。作為玻璃板尤其可舉出以鹼石灰玻璃、含鋇.鍶玻璃、鉛玻璃、鋁矽酸玻璃、硼矽酸玻璃、鋇矽酸玻璃、石英等所成形的板。而且,作為合成樹脂板可舉出聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、聚乙二醇樹脂、聚醚亞硫酸鹽樹脂、聚碸樹脂等的板。
作為本發明所用之有機EL元件之各層的形成方法,可適用真空蒸鍍、電子線射束照射、濺鍍、電漿、離子電鍍等乾式成膜法、亦或旋轉塗布、浸漬、流動塗布、噴墨法等濕式成膜法、於受體膜上蒸鍍發光體之方法、或於日本特表2002-534782號公報或S.T.Lee,et al.,Proceedings of SID’02,p.784(2002)所記載之LITI(雷射誘發熱成像、雷射熱轉印)法、或印刷(偏移印刷、凸版印刷、凹版印刷、絲網印刷)、噴墨印刷等方法。
有機層尤其宜為分子堆積膜。於此,分子堆積膜係指從汽相狀態之材料化合物沈積而形成之薄膜、或從溶液狀態或液相狀態之材料化合物固體化而形成之膜,通常該分子堆積膜係與藉由LB法所形成之薄膜(分子累積膜),可依據凝結構造、高位構造之差異、或起因於其之功能差異來區分。而且,如日本特開昭57-51781號公報所揭示,將樹脂等連結劑及材料化合物溶於溶劑而製成溶液後,將其藉由旋轉塗布法予以薄膜化,藉此亦可形成有機層。各層之膜厚並未特別限定,但當膜 厚過厚時,為了獲得一定的光輸出,需要甚大的施加電壓,效率變差,相反地,當膜厚過薄時會發生針孔等,即便施加電場,仍難以獲得充分的發光亮度。因此,各層之膜厚適合為1nm至1μm之範圍內,10nm至0.2μm之範圍內更佳。
而且,為了提升有機EL元件對於溫度、濕度、氣氛等之安定性,於元件表面設置保護層,或藉由樹脂等,將元件全體施以被覆或密封亦可。尤其於被覆或密封元件全體時,適宜使用藉由光而硬化之光硬化性樹脂。
施加於本發明所用之有機EL元件的電流通常為直流,但亦可使用脈衝電流或交流電流。電流值、電壓值在不損壞元件之範圍內並未特別限制,若考慮元件之消耗電力或壽命,期望儘可能以小的電能量來效率良好地發光。
本發明所用之有機EL元件的驅動方法不僅止於被動矩陣法,亦能夠以主動矩陣法驅動。而且,作為從本發明之有機EL元件取出光的方法,不僅止於從陽極側取出光之底部發射的方法,亦可適用於從陰極側取出光之頂部發射的方法。該等方法或技術記載於城戶淳二著、「有機EL總論」、日本實業出版社(2003年發行)。
作為本發明所用之有機EL元件之全彩化方式的主要方式,可舉出3色分塗方式、色轉換方式、彩色濾光片方式。3色分塗方式可舉出使用蔽蔭遮罩之蒸鍍法、噴墨法或印刷法。而且,亦可利用日本特表2002-534782號公報或S.T.Lee,et al.,Proceedings of SID’02,p.784(2002)所記載之雷射熱轉印法(亦稱為雷射誘發熱成像、LITI法)。色轉換方式係使用藍色 發光之發光層,經由分散有螢光色素之色轉換(CCM)層,轉換為較藍色更長波長之綠色及紅色之方法。彩色濾光片方式係使用白色發光之有機EL元件,經由液晶用彩色濾光片取出3原色的光之方法,除該等3原色以外,亦可藉由直接取出一部分白色光而利用於發光,以提高元件全體之發光效率。
進一步而言,本發明所用之有機EL元件採用微腔體構造亦無妨。此係有機EL元件為發光層夾持於陽極與陰極間之構造,發出的光會於陽極與陰極間產生多重干擾,但藉由適當選擇陽極及陰極之反射率、穿透率等光學特性,及由該等所夾持之有機層之膜厚,以積極地利用多重干擾效果,控制從元件取出之發光波長的技術。藉此亦可改善發光色度。關於該多重干擾效果之機制係記載於J.Yamada等之AM-LCD Digest of Technical Papers,OD-2,p.77~80(2002)。
如上述並排配置於玻璃基板等而製作RGB之彩色濾光片層,於該彩色濾光片層上,載置使用ITO電極層及上述有機EL元件所製作之發光層(背光),藉此可進行彩色顯示,獲得彩色顯示裝置。屆時,藉由TFT控制發光時之電流流向,可實現具有高對比率之彩色顯示裝置。
〔實施例〕
以下,根據實施例來說明本發明,但本發明不受其限定。再者,以下只要未特別說明,「部」意味「重量部」。
首先,從用於實施例及比較例之丙烯酸樹脂溶液之調製來說明。
<丙烯酸樹脂溶液之調製>
於在分離式之4支燒瓶安裝有溫度計、冷卻管、氮氣導入管及攪拌裝置之反應容器中,裝入環己酮70.0部並升溫至80℃,將反應容器內進行氮置換後,藉由滴下管歷經2小時滴下n-丁基甲基丙烯酸酯13.3部、2-羥乙基甲基丙烯酸酯4.6部、甲基丙烯酸4.3部、對枯基酚環氧乙烷變性丙烯酸酯(東亞合成股份有限公司製「ARONIXM110」)7.4部、2,2’-偶氮雙異丁腈0.4部之混合物。滴下結束後,進一步繼續反應3小時,獲得重量平均分子量26000之丙烯酸樹脂之溶液。冷卻至室溫後,將樹脂溶液取樣約2g,以180℃加熱乾燥20分鐘,測定未揮發成分,根據其測定結果添加丙二醇甲醚醋酸酯(PGMAC),以使先前合成之樹脂溶液中,不揮發成分成為20重量%而調製成丙烯酸樹脂溶液。
於此,丙烯酸樹脂之重量平均分子量(Mw)係使用TSKgel管柱(Toray公司製),以裝備有RI檢測器之GPC(Toray公司製、HLC-8120GPC),於展開溶劑使用THF測定之換算為聚苯乙烯的重量平均分子量(Mw)。
<彩色濾光片用著色組成物(顏料分散體)之調製>
(1)採下述程序,調製使用彩色濾光片用藍色著色組成物(光阻劑)之各色分散體。
藍色分散體1~3、紅色分散體1~12及紫色分散體1之調製
均勻地攪拌混合下述表4所示之著色劑(藍、紅、紫色著色劑)11.0部、丙烯酸樹脂溶液40部、PGMAC48.0部及樹脂型分散劑(EFKA4300)1.0部之混合物後,使用直徑1mm之 氧化鋯珠,以IGER研磨機(IGER Japan公司製「Mini Model M-250 MKII」)分散5小時後,以5μm之過濾器過濾,調製成藍色分散體1~3、紅色分散體1~12及紫色分散體1。
再者,於表4中之「著色劑之C.I.No.」中,「PB」意味Pigment Blue,「PR」意味Pigment Red,「PV」意味Pigment Violet。
(2)採下述程序,調製使用彩色濾光片用紅色著色組成物(光阻劑)之顏料分散體。
(紅色顏料分散體13~14、黃色顏料分散體1)
除使用表5所示之顏料以外,均與上述同樣地調製成用於紅色著色組成物(光阻劑)之紅色分散體13~14及黃色顏料分散體1。
(3)採下述程序,調製使用彩色濾光片用綠色著色組成物(光阻劑)之顏料分散體。
(綠色顏料分散體1、黃色顏料分散體2)
除使用表6所示之顏料以外,均與上述同樣地調製成用於綠色著色組成物(光阻劑)之綠色分散體1及黃色顏料分散體2。
<彩色濾光片用著色組成物(光阻劑)之調製>
(1)採下述程序調製成彩色濾光片用藍色著色組成物(光阻劑)(以下有時稱為「藍色光阻劑」)。
藍色光阻劑1~17
於基板塗布藍色著色組成物(光阻劑)時,以x=0.150、y=0.060之添加比,混合下述表7所示之藍色分散體與紅色分散體。均勻地攪拌混合所獲得之顏料分散體60.0部、光聚合起始劑(日本千葉特化公司製「IRGACURE 907」)1.2部、雙季戊四醇三丙烯酸酯及六丙烯酸酯(東亞合成公司製「ARONIX M400」)4.2部、增感劑(保土谷化學股份有限公司製「EAB-F」)0.4部、丙烯酸樹脂溶液11.0部及PGMAC23.2部,以1.0μm之過濾器過濾,調製成藍色光阻劑1~17。
(2)採下述程序調製成彩色濾光片用紅色著色組成物(光阻劑)(以下有時稱為「紅色光阻劑」)。
於基板塗布紅色著色組成物(光阻劑)時,以x=0.640、y=0.330之添加比,混合下述表7所示之紅色分散體13與黃色分散體1。均勻地攪拌混合所獲得之顏料分散體60.0部、光聚合起始劑(日本千葉特化公司製「IRGACURE 907」)1.2部、雙季戊四醇三丙烯酸酯及六丙烯酸酯(東亞合成公司製「ARONIX M400」)4.2部、增感劑(保土谷化學股份有限 公司製「EAB-F」)0.4部、丙烯酸樹脂溶液11.0部及PGMAC23.2部,以1.0μm之過濾器過濾,調製成紅色光阻劑。
(2)採下述程序調製成彩色濾光片用綠色著色組成物(光阻劑)(以下有時稱為「綠色光阻劑」)。
於基板塗布綠色著色組成物(光阻劑)時,以x=0.300、y=0.600之添加比,混合下述表1所示之綠色分散體1與黃色分散體2。均勻地攪拌混合所獲得之顏料分散體60.0部、光聚合起始劑(日本千葉特化公司製「IRGACURE 907」)1.2部、雙季戊四醇三丙烯酸酯及六丙烯酸酯(東亞合成公司製「ARONIX M400」)4.2部、增感劑(保土谷化學股份有限公司製「EAB-F」)0.4部、丙烯酸樹脂溶液11.0部及PGMAC23.2部,以1.0μm之過濾器過濾,調製成綠色光阻劑。
接著,說明本發明中所使用之有機EL光源。再者,於以下所示之實施例中,只要未特別說明,混合比全表示重量比。蒸鍍(真空蒸鍍)係於10-6Torr之真空中,在無基板加熱、冷卻等溫度控制之條件下進行。而且,於元件之發光特性評估中,測定電極面積2mm×2mm之有機EL元件的特性。
有機EL(OLED)光源1
以氧電漿,將經洗淨之附ITO電極之玻璃基板處理約1小時後,真空蒸鍍4,4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯基(α-NPD),獲得膜厚150nm之電洞注入層。於該電洞注入層上,以100:0.5之比率,將表3之化合物(R-1)與(R-3)予以共蒸鍍,形成膜厚10nm之第1發光層,進一步以100:2之組成比,將表1之化合物(B-1)與化合物(B-4)予以共蒸鍍,形成膜厚20nm之第2發光層。於該發光層上,進一步真空蒸鍍下述化合物,形成膜厚35nm之電子注入層,於其上形成1nm之氟化鋰,接著蒸鍍200nm之鋁,形 成電極,獲得有機EL元件。
進一步為了從周圍環境保護該有機EL元件,於填充有純氮之乾手套箱內進行氣密密封。該元件係於直流電壓5V,可獲得發光亮度720(cd/m2)、最大發光亮度49000(cd/m2)、發光效率2.6(1m/W)的白色發光。於圖1表示所獲得之白色有機EL光源1之發光光譜。
有機EL(OLED)光源2
在與有機EL光源1同樣處理後之附ITO電極之玻璃基板,真空蒸鍍4,4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯基(α-NPD),獲得膜厚50nm之電洞注入層。於該電洞注入層上,以100:1之比率,將表3之化合物(R-2)與化合物(R-3)予以共蒸鍍,形成膜厚20nm之第1發光層,進一步以100:2之組成比,將表1之化合物(B-2)與化合物(B-4)予以共蒸鍍,形成膜厚40nm之第2發光層。於該發光層上,進一步真空蒸鍍三(8-羧基喹啉)鋁錯合物,製成膜 厚30nm之第3發光層,於其上,以100:1之組成比,將三(8-羧基喹啉)鋁錯合物與氟化鋰予以共蒸鍍,形成膜厚30nm之電子注入層,最後蒸鍍200nm之MgAg,形成電極,獲得有機EL元件。
進一步為了從周圍環境保護該有機EL元件,於填充有純氮之乾手套箱內進行氣密密封。該元件係於直流電壓5V,可獲得發光亮度1500(cd/m2)、最大發光亮度65000(cd/m2)、發光效率3.1(1m/W)的白色發光。於圖2表示所獲得之白色有機EL光源2之發光光譜。
實施例1~18及比較例1~2
於100mm×100mm、0.7mm厚之玻璃基板,使用旋轉塗布器,將上面所獲得之紅色光阻劑塗布成膜厚為x=0.640、y=0.330。乾燥後,以曝光機,以積算光量150mJ進行條紋狀之圖案曝光,以鹼顯影液顯影90秒,形成條紋形狀之紅色濾光片區段。鹼顯影液係由碳酸鈉0.15重量%、碳酸氫鈉0.05重量%、陰離子系界面活性劑(花王公司製「Perirex NBL」)0.1重量%及水99.7重量%所組成。將形成有紅色濾光片區段之基板加熱、放冷後,與紅色光阻劑同樣塗布成膜厚為x=0.300、y=0.600。乾燥後,以曝光機進行與紅色濾光片區段鄰接之條紋狀之圖案曝光,以鹼顯影液顯影90秒,形成條紋形狀之綠色濾光片區段。
進一步與紅色光阻劑相同,將表8之藍色光阻劑塗布成膜厚為x=0.150、y=0.060。乾燥後,以曝光機進行條紋狀之圖案曝光,以鹼顯影液顯影90秒,形成與紅色、綠色濾光片區 段鄰接之條紋形狀之藍色濾光片區段。
各色濾光片區段之形狀良好,光阻劑解像度亦良好。最後於烤箱中,以230℃加熱所獲得之彩色濾光片30分鐘,使殘留之可聚合的官能基完全反應,藉此獲得具備紅色、綠色、藍色3色之條紋形狀的濾光片區段之彩色濾光片。再者,所獲得之塗膜的色度係使用顯微分光光度計(Olympus光學公司製「OSP-SP100」)來測定。
如上述,於並排配置於玻璃基板等而製作之RGB之彩色濾光片層上,各自載置ITO電極層及有機EL光源I,製作彩色顯示裝置。其後,使光源發光而顯示彩色圖像,以顯微分光光度計測定藍色濾光片區段部分之明度。於表8表示結果。
如表8所示,與以往適宜使用之含有二噁嗪之光阻劑(比較例1)相比,於含有呫噸系著色劑之光阻劑(實施例1~8及實施例10~17)獲得高明度。而且,從實施例9及實施例18與比較例2的比較,可知即便使用與有機EL光源1不同明線之有機EL光源2,使用呫噸系著色劑仍獲得較高明度。由此可謂使用OLED光源作為背光方面,含銅酞菁藍顏料及呫噸系著色劑之彩色濾光片用著色組成物良好。
圖1為白色發光有機EL光源之發光光譜之一例。
圖2為其他白色發光有機EL光源之發光光譜之例。

Claims (16)

  1. 一種彩色濾光片用藍色著色組成物,其特徵為含有透明樹脂及藍色著色劑;前述藍色著色劑包含:銅酞菁藍顏料;及1種呫噸(xanthene)系著色劑,其係選自由呫噸系染料及呫噸系染料之金屬色澱顏料所組成的群組之中,前述呫噸系染料之比例係對於前述銅酞菁藍顏料100重量部為20~150重量部。
  2. 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片用藍色著色組成物,其中前述呫噸系著色劑為前述呫噸系染料。
  3. 如申請專利範圍第2項之彩色濾光片用藍色著色組成物,其前述呫噸系染料係選自由呫噸系染料之鹼基性染料、呫噸系染料之油溶性染料、呫噸系染料鹼基性染料與有機磺酸或芳香族羥基羧酸的造鹽化合物、以及呫噸系酸性染料與第四級銨基的造鹽化合物所組成的群組之中。
  4. 如申請專利範圍第2項之彩色濾光片用藍色著色組成物,其中前述呫噸系染料為玫瑰紅(rhodamine)系染料。
  5. 如申請專利範圍第4項之彩色濾光片用藍色著色組成物,其中前述玫瑰紅系染料係選自玫瑰紅系鹼性染料與有機磺酸之造鹽化合物。
  6. 如申請專利範圍第5項之彩色濾光片用藍色著色 組成物,其中前述玫瑰紅系鹼性染料為C.I.Basic Red 1、C.I.Basic Red 8或C.I.Basic Violet 10,亦或玫瑰紅系油溶性染料為C.I.Solvent Red 49。
  7. 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片用藍色著色組成物,其中前述銅酞菁藍顏料係選自具有ε型或α型結構的銅酞菁藍顏料。
  8. 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片用藍色著色組成物,其中前述彩色濾光片用藍色著色組成物進一步包含單體及/或聚合起始劑。
  9. 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片用藍色著色組成物,其中前述呫噸系著色劑為前述呫噸系染料之金屬色澱顏料。
  10. 如申請專利範圍第9項之彩色濾光片用藍色著色組成物,其中前述呫噸系染料之金屬色澱顏料為玫瑰紅系染料之金屬色澱顏料。
  11. 如申請專利範圍第10項之彩色濾光片用藍色著色組成物,其中前述玫瑰紅系染料之金屬色澱顏料係選自C.I.Pigment Red 81、C.I.Pigment Red 81:1、C.I.Pigment Red 81:2、C.I.Pigment Red 81:3、C.I.Pigment Red 81:4及C.I.Pigment Red 81:5之至少1種。
  12. 一種彩色濾光片,其特徵為具有:1個以上之紅色濾光片區段、1個以上之綠色濾光片區段及1個 項之藍色著色組成物。
  13. 如申請專利範圍第12項之彩色濾光片,其中前述綠色濾光片區段包含選自C.I.Pigment Green 36及C.I.Pigment Green 58之至少1種與C.I.Pigment Yellow 185。
  14. 如申請專利範圍第12項之彩色濾光片,其中前述紅色濾光片區段包含C.I.Pigment Red 177及C.I.Pigment Red 254。
  15. 如申請專利範圍第12項之彩色濾光片,其中具有白色發光有機EL元件作為光源。
  16. 一種彩色顯示裝置,其係具備:如申請專利範圍第12項之彩色濾光片;及發光裝置,其係具有白色發光有機EL元件作為光源。
TW098123277A 2008-07-22 2009-07-09 彩色濾光片用藍色著色組成物、彩色濾光片及彩色顯示裝置 TWI454754B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008189131A JP5251329B2 (ja) 2008-07-22 2008-07-22 カラーフィルタ用青色着色組成物、カラーフィルタおよびカラー表示装置
JP2009096075A JP5593632B2 (ja) 2009-04-10 2009-04-10 カラーフィルタ用青色着色組成物、カラーフィルタおよびカラー表示装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201013233A TW201013233A (en) 2010-04-01
TWI454754B true TWI454754B (zh) 2014-10-01

Family

ID=42085135

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW098123277A TWI454754B (zh) 2008-07-22 2009-07-09 彩色濾光片用藍色著色組成物、彩色濾光片及彩色顯示裝置

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR20100010490A (zh)
TW (1) TWI454754B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI664245B (zh) * 2014-12-26 2019-07-01 日商大日本印刷股份有限公司 彩色濾光片用色材分散液、彩色濾光片用著色樹脂組成物、色材、彩色濾光片、液晶顯示裝置及發光顯示裝置

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101333695B1 (ko) * 2010-07-06 2013-11-27 제일모직주식회사 컬러필터용 청색 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터
US8324808B2 (en) * 2010-07-23 2012-12-04 Biological Illumination, Llc LED lamp for producing biologically-corrected light
CN102408753A (zh) * 2010-09-15 2012-04-11 Jsr株式会社 碱性着色剂、着色组合物、滤色器以及显示元件
JP5962042B2 (ja) * 2011-02-28 2016-08-03 住友化学株式会社 着色硬化性樹脂組成物
KR101574089B1 (ko) 2011-12-23 2015-12-03 제일모직 주식회사 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터
KR101361679B1 (ko) * 2012-03-30 2014-02-12 (주)경인양행 크산텐계 자색 염료 화합물, 이를 포함하는 컬러필터용 착색 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터
JP2014002314A (ja) * 2012-06-20 2014-01-09 Sakata Corp カラーフィルター用緑色着色組成物
KR102126538B1 (ko) * 2013-12-23 2020-06-24 엘지디스플레이 주식회사 컬러필터 및 이를 포함하는 유기전계 발광소자
KR20150134191A (ko) * 2014-05-21 2015-12-01 제일모직주식회사 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터
JP6518436B2 (ja) * 2014-12-19 2019-05-22 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. 着色硬化性樹脂組成物
JP6056844B2 (ja) * 2014-12-26 2017-01-11 大日本印刷株式会社 カラーフィルタ用色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、色材、カラーフィルタ、液晶表示装置及び発光表示装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07220871A (ja) * 1994-01-28 1995-08-18 Res Dev Corp Of Japan 有機エレクトロルミネッセンスデバイス
JP2004227854A (ja) * 2003-01-21 2004-08-12 Sanyo Electric Co Ltd エレクトロルミネッセンス表示装置
JP2004279617A (ja) * 2003-03-14 2004-10-07 Toyo Ink Mfg Co Ltd カラーフィルタ用青色着色組成物およびカラーフィルタ
JP2004309537A (ja) * 2003-04-02 2004-11-04 Toyo Ink Mfg Co Ltd カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07220871A (ja) * 1994-01-28 1995-08-18 Res Dev Corp Of Japan 有機エレクトロルミネッセンスデバイス
JP2004227854A (ja) * 2003-01-21 2004-08-12 Sanyo Electric Co Ltd エレクトロルミネッセンス表示装置
JP2004279617A (ja) * 2003-03-14 2004-10-07 Toyo Ink Mfg Co Ltd カラーフィルタ用青色着色組成物およびカラーフィルタ
JP2004309537A (ja) * 2003-04-02 2004-11-04 Toyo Ink Mfg Co Ltd カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI664245B (zh) * 2014-12-26 2019-07-01 日商大日本印刷股份有限公司 彩色濾光片用色材分散液、彩色濾光片用著色樹脂組成物、色材、彩色濾光片、液晶顯示裝置及發光顯示裝置

Also Published As

Publication number Publication date
TW201013233A (en) 2010-04-01
KR20100010490A (ko) 2010-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI454754B (zh) 彩色濾光片用藍色著色組成物、彩色濾光片及彩色顯示裝置
JP5251329B2 (ja) カラーフィルタ用青色着色組成物、カラーフィルタおよびカラー表示装置
JP5606007B2 (ja) カラーフィルタ用青色着色組成物、カラーフィルタおよびカラー表示装置
JP5593632B2 (ja) カラーフィルタ用青色着色組成物、カラーフィルタおよびカラー表示装置
TWI422559B (zh) 彩色濾光片用藍色著色組成物、彩色濾光片及彩色顯示器
JP5526503B2 (ja) 有機el表示装置
JP6051657B2 (ja) 有機el表示装置用緑色着色組成物、カラーフィルタ、および有機el表示装置
TW201710792A (zh) 感光性組成物、彩色濾光片用感光性組成物及彩色濾光片
JP5391998B2 (ja) 緑色着色組成物、カラーフィルタおよびカラー表示装置
JP6136116B2 (ja) 有機el表示装置用着色膜、着色膜セット、カラーフィルタ、および有機el表示装置
TWI515265B (zh) 濾色器用著色組成物及濾色器
JP2017116767A (ja) 感光性着色組成物、カラーフィルタ、および有機el表示装置
JP5573416B2 (ja) カラーフィルタおよびカラー表示装置
JP2013207124A (ja) 感光性黒色組成物、ブラックマトリクス及び有機el発光表示装置
JP5747979B2 (ja) 有機el表示装置用カラーフィルタ
JP5573065B2 (ja) 赤色着色組成物、カラーフィルタおよびカラー表示装置
WO2006077808A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用カラーフィルタ基板
JP6344967B2 (ja) 感光性着色組成物、明度調整層、カラーフィルタ、およびカラー表示装置
JP2020055990A (ja) アゾ顔料、カラーフィルタ用着色剤、着色組成物およびカラーフィルタ
JP6755277B2 (ja) 感光性着色組成物、明度調整層、カラーフィルタ、およびカラー表示装置
KR102191853B1 (ko) 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 디스플레이 격벽 구조물 및 이를 포함하는 표시장치
JP6264903B2 (ja) 有機el表示装置用青色着色組成物、カラーフィルタ、および有機el表示装置
JP2015232641A (ja) 有機el表示装置用赤色着色組成物、カラーフィルタ、および有機el表示装置
CN110511593B (zh) 偶氮颜料、彩色滤光片及用于其的着色剂与着色组合物、以及包含其的显示装置与摄像元件
WO2022202782A1 (ja) 有機el表示装置およびその製造方法