TWI659089B - 液晶介質 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於式I化合物及基於含有至少一種該式I化合物之極性化合物之混合物的液晶介質
其中R1、環A1、L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、L8、Z1及m具有請求項1中指示之含義,且係關於該等LC混合物在光電顯示器中、尤其用於自配向VA模式之用途。
Description
本發明係關於尤其用於VA及PS-VA應用之液晶介質,其包含至少一種自配向添加劑。
自配向添加劑係選自式I化合物
其中R1 表示具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,另外,其中該等基團中之一或多個CH2基團可各自彼此獨立地經-CH=CH-、-C≡C-、-
CF2O-、-CH=CH-、,,-O-、-CO-O-、-O-CO-以使O原子不會彼此直接連接之方式置換,且另外,其中一或多個H原子可經鹵素置換,
表示、、、、
Z1 表示單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-
、-C2F4-、-CHFCHF-、-CH2CHF-、-CFHCF2-、-CF2CHF-、-CHFCH2-、-CH2CF2O-、-CH=CHCH2O-,L1至L8 各自彼此獨立地表示H或具有1至8個碳原子之烷基,但L1至L8中之至少一者表示具有1至8、較佳1至5個碳原子之烷基。
m 表示0、1、2、3、4、5或6。
此類型介質具體而言可用於具有主動矩陣定址之基於ECB效應的光電顯示器。
電控雙折射原理(ECB效應或亦稱為DAP(配向相形變)效應)首次闡述於1971年(M.F.Schieckel及K.Fahrenschon,「Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields」,Appl.Phys.Lett.19(1971),3912)。隨後J.F.Kahn(Appl.Phys.Lett.20(1972),1193)及G.Labrunie與J.Robert(J.Appl.Phys.44(1973),4869)之論文對此加以闡述。
由J.Robert及F.Clerc(SID 80 Digest Techn.Papers(1980),30),J.Duchene(Displays 7(1986),3)及H.Schad(SID 82 Digest Techn.Papers(1982),244)之論文顯示為適用於基於ECB效應之高資訊顯示器元件,液晶相必須具有高的彈性常數K3/K1之比率、高的光學各向異性值△n及△ε-0.5之介電各向異性值。基於ECB效應之光電顯示器元件具有垂直邊緣配向(VA技術=垂直配向)。
使用ECB效應之顯示器(如所謂的VAN(垂直配向向列型)顯示器),例如使用MVA(多域垂直配向,例如:Yoshide,H.等人之論文3.1:「MVA LCD for Notebook or Mobile PCs...」,2004年SID國際研討會,Digest of Technical Papers,XXXV,第I卷,第6至9頁,及Liu,C.T.等人之論文15.1:「A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology...」,2004年SID國際研討會,Digest of Technical Papers,XXXV,第II卷,第750至753頁)、PVA(圖案化垂直配向,
例如:Kim,Sang Soo之論文15.4:「Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV」,2004年SID國際研討會,Digest of Technical Papers,XXXV,第II卷,第760至763頁)、ASV(先進超視覺,例如:Shigeta,Mitzuhiro及Fukuoka,Hirofumi之論文15.2:「Development of High Quality LCDTV」,2004年SID國際研討會,Digest of Technical Papers,XXXV,第II卷,第754至757頁)模式,已使其成為除IPS(平面內切換型)顯示器(例如:Yeo,S.D.之論文15.3:「An LC Display for the TV Application」,2004年SID國際研討會,Digest of Technical Papers,XXXV,第II卷,第758及759頁)及習知之TN(扭轉向列型)顯示器以外目前最重要的三種較新型類型的液晶顯示器(具體而言用於電視應用)之一者。對該等技術之一般形式進行比較,例如見於Souk,Jun,2004年SID研討會,會議M-6:「Recent Advances in LCD Technology」,研討會演講記錄M-6/1至M-6/26;及Miller,Ian,2004年SID研討會,會議M-7:「LCD-Television」,研討會演講記錄M-7/1至M-7/32。儘管現代ECB顯示器之反應時間已藉由使用過驅動之定址方法得以顯著改良(例如:Kim,Hyeon Kyeong等人之論文9.1:「A 57-in.Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application」,SID 2004國際研討會,Digest of Technical Papers,XXXV,第I卷,第106頁至第109頁),但達成視訊兼容反應時間(具體而言對於灰階切換)仍係尚未得到滿意解決的問題。
此效應在光電顯示器元件中之工業應用需要必須滿足多種要求之LC相。此處尤其重要的是對潮濕、空氣及物理影響(例如,熱、紅外線、可見光及紫外線輻射及直流及交流電場)之化學抵抗性。
此外,要求工業上可用之LC相在適宜溫度範圍及低黏度下具有液晶中間相。
迄今所揭示之各系列具有液晶中間相之化合物無一者包括滿足
所有該等要求之單一化合物。因此,通常製備2至25種、較佳3至18種化合物之混合物以獲得可用作LC相之物質。然而,由於迄今尚未獲得具有顯著負介電各向異性及足夠長期穩定性之液晶材料,故尚且不能以此方式容易地製備最佳相。
矩陣液晶顯示器(MLC顯示器)已為人所知。可用於個別切換個別像素之非線性元件係(例如)主動元件(即電晶體)。因此使用術語「主動矩陣」,其中可在以下兩種類型間加以區分:
1.MOS(金屬氧化物半導體)電晶體,位於作為基板之矽晶圓上
2.薄膜電晶體(TFT),位於作為基板之玻璃板上。
在類型1之情形下,所用光電效應通常係動態散射或客-主效應。由於即使多個部分顯示器之模塊式組裝亦會導致在連接處出現問題,因此使用單晶矽作為基板材料可限制顯示器大小。
在更有前景之較佳類型2之情形下,所用光電效應通常係TN效應。
在以下兩種技術間加以區別:包含化合物半導體(例如CdSe)之TFT或基於多晶矽或非晶矽之TFT。全球正對後一種技術進行廣泛研究。
將TFT矩陣施用於顯示器之一個玻璃板之內側,同時另一玻璃板在其內側載有透明反電極。與像素電極大小相比較,TFT極小且實質上對影像無不利作用。此技術亦可擴展至能顯示全色彩的顯示器,其中配置紅、綠及藍濾色器之鑲嵌以便濾色器元件與每一可切換像素對置。
本文術語MLC顯示器涵蓋任一具有積體非線性元件之矩陣顯示器,亦即除主動矩陣以外,亦涵蓋具有被動矩陣之顯示器(PM顯示器)。
此類型之MLC顯示器尤其適合於TV應用(例如袖珍TV)或適用於
汽車或飛機制造中之高資訊顯示器。除了涉及對比度之角度依賴性及反應時間的問題外,在MLC顯示器中亦會出現由液晶混合物之不夠高的比電阻造成之困難[TOGASHI,S.、SEKIGUCHI,K.、TANABE,H.、YAMAMOTO,E.、SORIMACHI,K.、TAJIMA,E.、WATANABE,H.、SHIMIZU,H.,Proc.Eurodisplay 84,1984年9月:A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings,第141頁及以下,Paris;STROMER,M.,Proc.Eurodisplay 84,1984年9月:Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays,第145頁及以下,Paris]。隨著電阻降低,MLC顯示器之對比度降低。由於液晶混合物之比電阻通常會因與顯示器之內表面相互作用而在MLC顯示器之使用壽命期間降低,因此對在長期作業期間內必須具有可接受電阻值之顯示器而言,高(初始)電阻極為重要。
因此,仍極需要具有極高比電阻,同時具有較大工作溫度範圍、短反應時間及低臨限電壓,從而可借助該等條件產生多種灰階的MLC顯示器。
常用MLC-TN顯示器之缺點係由於其相對較低之對比度、相對較高之視角依賴性及難以在該等顯示器中產生灰階所致。
VA顯示器具有顯著更佳之視角依賴性且因此主要係用於電視及監測器。然而,反應時間仍需要改良,具體而言係對於訊框率(影像變化頻率/重複率)大於60Hz之電視之用途而言。然而,同時不可損害諸如低溫穩定性等性質。
液晶(LC)混合物之可靠性係當今LCD工業之主要問題之一。主要方面係液晶分子對自LCD之背光單元發射之光的穩定性。LC材料之光誘導之反應可引起稱為影像殘留之顯示器缺陷。此強烈縮短LCD之
壽命,且係LCD工業中之主要可靠性標準之一。
舉例而言,含有具有烯基部分之LC材料之液晶混合物通常在長期背光輻照期間顯示某一種類之降格。此降格可藉由量測已經受界定時間之背光輻照之LC混合物的電壓保持率(VHR)來觀察。
而且,尤其對於PS-VA技術,反應性液晶原(RM)固化所需之其他種類之輻照(例如UV光)可導致測試單元或顯示器之VHR值降低。使用截止濾波器降低此效應具有有限的適用性。藉由增加固化光之波長,VHR得以改良,但同時RM之反應速度降低,且此效應並未滿足LCD工業之要求。
因此,需要使LC混合物之光誘導之降格強烈降低之解決方法。尤其,在LCD性能方面,對使用含有烯基側鏈之液晶化合物以達成快速切換時間且因此更佳之電影性能有興趣。此尤其係由於LCD TC明顯趨於較高訊框率(例如200Hz或更高)之趨勢,亦包括3D應用。
因此,本發明之目的係提供具體而言用於監測器及TV應用之自配向添加劑及液晶混合物,該等監測器及TV應用係基於ECB效應且尤其用於VA、PSA及PS-VA應用,該等液晶混合物不具有上述缺點或僅具有少數上述缺點。具體而言,必須確保監測器及電視亦可在極高及極低之溫度下操作並具有短的反應時間,並同時具有改良之可靠性性質,具體而言在長期操作後無影像殘留或影像殘留顯著降低。
在習用VA顯示器中,需要聚醯亞胺(PI)層以誘導LC之所需垂直定向。除了其生產之相當大成本以外,PI與LC之間之不利相互作用通常會導致VA顯示器之電阻降低。因此,可用LC分子之種類數顯著減少,且犧牲顯示器之總體切換性能(例如,較長切換時間)。因此期望擯除PI,同時提供需要之垂直定向。
現已發現,若本發明之LC介質用於LC顯示器中(尤其用於無任何
定向層(聚醯亞胺層)之顯示器中),則可達成該等及其他目的。
因此,本發明係關於式I化合物及較佳具有負介電各向異性(△ε)與改良之降格之含有至少一種式I化合物的液晶介質。
該種類混合物高度適用於不含有任一定向層之顯示器。液晶顯示器裝置之結構通常為液晶混合物以使其液晶分子以預定方向定向之方式密封於一對絕緣基板(例如玻璃基板)之間,且定向膜係形成於液晶混合物側之各別基板上。通常使用聚醯亞胺(PI)作為定向膜材料。LC分子之垂直定向尤其為諸如PVA、PS-VA、VA等LC模式所需,且可藉由使用自配向添加劑而無需定向膜來達成。本發明混合物與不含任何自配向添加劑之LC混合物相比顯示改良之光及溫度穩定性。
在較佳實施例中,本發明之LC混合物含有至少一種自配向添加劑及至少一種可聚合化合物(亦稱為反應性液晶原(RM))。該種類之LC混合物高度適用於不含PI之PS-VA顯示器。LC分子之配向係由自配向添加劑誘導,且所誘導之定向(預傾斜)可另外在適於多域切換之條件下藉由RM聚合而調整或穩定。藉由調整UV固化條件,可在單一步驟中同時改良SWT及對比度。與填充於「經典」的PI塗佈之測試單元中之不含任何自配向添加劑之LC混合物相比,該混合物在光應激(UV-固化及背光(BLT)二者)後之可靠性(VHR)得以改良。此外,UV-固化可藉由使用截止濾波器在RM聚合仍然相當快速且VHR值在可接受程度之波長下實施。
本發明之混合物較佳展示澄清點70℃、較佳75℃、具體而言80℃之極寬之向列相範圍、極有利之電容臨限值、相對較高之保持率值且同時在-20℃至-30℃下之極佳之低溫穩定性、以及極低之旋轉黏度及短的反應時間。此外,藉由以下事實區分本發明混合物:除旋轉黏度γ1之改良以外,亦可觀察到用於改良反應時間之相對較高之彈性常數K33值。
本發明混合物之一些較佳實施例於下文指示。
在式I化合物中,R1較佳表示直鏈或具支鏈烷基,具體而言CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、n-C6H13或CH2C(C2H5)C4H9,進而言之烯基氧基,具體而言OCH2CH=CH2、OCH2CH=CHCH3、OCH2CH=CHC2H5、烷氧基,具體而言OC2H5、OC3H7、OC4H9、OC5H11及OC6H13。
在式I化合物中,Z1較佳表示單鍵、-C2H4-或-CH2O-。在尤佳實施例中,Z1表示單鍵。
在式I化合物中,L1-8各自獨立地表示H或具有1至8個碳原子之烷基。在較佳實施例中,L1-8中之僅一者或二者表示烷基且L1-8之剩餘取代基表示H。在更佳實施例中,L1、L2及L3各自獨立地表示、最佳表示H。
m較佳係2或3。
環A較佳表示1,4-伸環己基環或1,4-伸苯基環。
較佳之式I化合物係子式I-1至I-9之化合物:
其中R1、Z1及m具有如上文給出之含義且烷基及烷基*各自獨立地表示具有1至8個碳原子之直鏈或具支鏈烷基。在較佳實施例中,烷基及烷基*各自獨立地表示具有1至5個碳原子之直鏈烷基,最佳為C2H5或n-C3H7。
在式I中及在式I之子式中,R1較佳表示具有1至8個C原子之直鏈烷基或具支鏈烷基。
本發明混合物極尤其含有至少一種選自子式I-1a至I-9a之化合物之以下之群的自配向添加劑:
其中烷基表示具有1至8個碳原子之直鏈烷基,較佳為C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、n-C6H13或n-C7H15,最佳為n-C5H11。
尤佳混合物含有以下子式I-1a-1至I-9a-5之化合物:
較佳LC混合物含有至少一種式I之自配向添加劑及至少一種式A之自配向添加劑。
其中R1具有針對請求項1中式I給出之含義且烷基表示具有1至8個C原子之直鏈或具支鏈烷基。
式A-1化合物尤佳
其中烷基表示具有1至8個C原子之直鏈或具支鏈烷基。
式A之化合物自專利申請案PCT/EP2013/003563熟知。在較佳範圍中,式A之化合物係以總LC混合物計以0.01%至5%之濃度使用。
式I化合物可藉由本身已知之闡述於有機化學標準著作中之方法來製備,例如,Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie,Thieme-Verlag,Stuttgart。
式I化合物可(例如)如下製備:反應圖1
本發明介質較佳含有一種、兩種、三種、四種或更多種、較佳一種較佳選自式I-1至I-9化合物之自配向添加劑。
在液晶介質中式I之自配向添加劑較佳以混合物作為整體計以0.01重量%、較佳0.1-10重量%之量使用。尤佳者係基於總混合物含有0.1-5重量%、較佳1.0-3重量%之一或多種自配向添加劑之液晶介質,尤其選自式I-1至I-9化合物之群之添加劑。
較佳使用1.0重量%至3重量%一或多種式I化合物對於習用LC厚度(3μm至4μm)且對於顯示器工業中所用之基板材料產生LC層之完全垂直配向。特別表面處理可容許顯著減少式I化合物之量,此意指小於1.0重量%。
本發明液晶介質之較佳實施例於下文指示:a)另外包含一或多種選自式IIA、IIB及IIC化合物之群之化合物的液晶介質:
其中R2A、R2B及R2C 各自彼此獨立地表示H、未經取代、經CN或CF3單取代或至少經鹵素單取代之具有最多15個C原子之烷基或烯基,另外,其中該等基團中之一或多個CH2基團可以使O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、,-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-OC-O-或-O-CO-置換,L1-4 各自彼此獨立地表示F、Cl、CF3或CHF2,Z2及Z2’ 各自彼此獨立地表示單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-,p 表示0、1或2,q 表示0或1,且v 表示1至6。
在式IIA及IIB化合物中,Z2可具有相同或不同含義。在式IIB化合物中,Z2及Z2'可具有相同或不同含義。
在式IIA、IIB及IIC化合物中,R2A、R2B及R2C各自較佳表示具有1至6個C原子之烷基,具體而言CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11。
在式IIA及IIB化合物中,L1、L2、L3及L4較佳表示L1=L2=F且L3=L4=F,進而言之表示L1=F且L2=Cl、L1=Cl且L2=F、L3=F且L4=Cl、L3=Cl且L4=F。式IIA及IIB中之Z2及Z2'較佳各自彼此獨立地表示單鍵,進而言之表示-C2H4-或-CH2O-橋。
若在式IIB中Z2=-C2H4-或-CH2O-,則Z2'較佳係單鍵,或若Z2'=-C2H4-或-CH2O-,則Z2較佳係單鍵。在式IIA及IIB化合物中,(O)CvH2V+1較佳表示OCvH2v+1,進而言之表示CvH2v+1。在式IIC化合物中,(O)CvH2v+1較佳表示CvH2V+1。在式IIC化合物中,L3及L4較佳各自表示F。
較佳之式IIA、IIB及IIC化合物於下文指示:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。
本發明之尤佳混合物包含一或多種式IIA-2、IIA-8、IIA-14、IIA-29、IIA-35、IIB-2、IIB-11、IIB-16及IIC-1之化合物。
式IIA及/或IIB之化合物在整體混合物中之比例較佳為至少20重量%。
本發明之尤佳介質包含至少一種式IIC-1化合物,
其中烷基及烷基*具有上文所指示之含義,其量較佳3重量%、具體而言5重量%且尤佳係5-25重量%。
b)另外包含一或多種式III化合物之液晶介質,
其中R31及R32各自彼此獨立地表示具有最多12個C原子之直鏈烷基、烷氧基烷基或烷氧基,
表示,,,
或
Z3 表示單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-C4H8-、-CF=CF-。
較佳之式III化合物於下文指示:
其中烷基及烷基* 各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。
本發明之介質較佳包含至少一種式IIIa及/或式IIIb化合物。
式III化合物在整體混合物中之比例較佳為至少5重量%。
c)另外包含下式化合物之液晶介質
及/或
及/或
較佳地,該化合物之總量為5重量%、具體而言10重量%。
尤佳者係包含下式化合物之本發明混合物
d)另外包含一或多種下式四環化合物之液晶介質
其中R7-10 各自彼此獨立地具有請求項7中針對R2A所指示含義中之一者,且w及x各自彼此獨立地表示1至6。
尤佳者係包含至少一種式V-9化合物之混合物。
e)另外包含一或多種式Y-1至Y-6之化合物之液晶介質
其中R14至R19各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之烷基或烷氧基;z及m各自彼此獨立地表示1至6;x表示0、1、2或3。
本發明之介質尤佳包含一或多種式Y-1至Y-6化合物,其量較佳為5重量%。
f)另外包含一或多種式T-1至T-23之氟化聯三苯之液晶介質,
其中R表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基,且m=0、1、2、3、4、5或6且n表示0、1、2、3或4。
R較佳表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基。
本發明之介質較佳以2重量%至30重量%、具體而言5重量%至20重量%之量包含式T-1至T-23之聯三苯。
尤佳者係式T-1、T-2、T-20、T-21及T-22之化合物。在該等化合物中,R較佳表示烷基,進而言之表示烷氧基,其各自具有1至5個C原子。在式T-20化合物中,R較佳表示烷基或烯基,具體而言烷基。在式T-21化合物中,R較佳表示烷基。
若欲使混合物之△n值0.1,則在本發明之混合物中較佳使用聯三苯。較佳之混合物包含2重量%至20重量%之一或多種選自化合物T-1至T-23之群之聯三苯化合物。
g)另外包含一或多種式B-1至B-3之聯苯之液晶介質,
其中烷基及烷基* 各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。
式B-1至B-3之聯苯在整體混合物中之比例較佳為至少3重量%、具體而言5重量%。
在式B-1至B-3化合物中,式B-2化合物尤佳。
尤佳之聯苯係
其中烷基*表示具有1至6個碳原子之烷基。本發明之介質尤佳包含一或多種式B-1a及/或B-2c之化合物。
h)包含至少一種式Z-1至Z-9之化合物之液晶介質,
其中R及烷基具有上文所指示之含義。
i)包含至少一種式O-1至O-17之化合物之液晶介質,
其中R1及R2具有針對R2A所指示之含義。R1及R2較佳各自彼此獨立地表示直鏈烷基。
較佳之介質包含一或多種式O-1、O-3、O-4、O-5、O-9、O-13、O-14、O-15、O-16及/或O-17之化合物。
本發明之混合物極佳包含式O-9、O-15、O-16及/或O-17之化合物,具體而言其量為5%至30%。
較佳之式O-9及O-16之化合物於下文指示:
本發明之介質尤佳包含式O-9a及/或式O-9b之三環化合物與一或多種式O-16a至O-16d之二環化合物的組合。式O-9a及/或O-9b之化合物與一或多種選自式O-16a至O-16d之二環化合物之化合物之組合之總比例為5%至40%,極佳為15%至35%。
極佳之混合物包含化合物O-9a及O-16a:
化合物O-9a及O-16a以混合物作為整體計較佳以15%至35%、尤佳15%至25%且特別佳18%至22%之濃度存於混合物中。
極佳之混合物包含化合物O-9b及O-16a:
化合物O-9b及O-16a以混合物作為整體計較佳以15%至35%、尤佳15%至25%且特別佳18%至22%之濃度存於混合物中。
極佳之混合物包含以下三種化合物:
化合物O-9a、O-9b及O-16a以混合物作為整體計較佳以15%至35%、尤佳15%至25%且特別佳18%至22%之濃度存於混合物中。
j)本發明之較佳液晶介質包含一或多種含有四氫萘基或萘基單元之物質,例如,式N-1至N-5之化合物,
其中R1N及R2N各自彼此獨立地具有請求項7中針對R2A所指示之含義,較佳表示直鏈烷基、直鏈烷氧基或直鏈烯基,且Z1及Z2 各自彼此獨立地表示-C2H4-、-CH=CH-、-(CH2)4-
、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2-或單鍵。
k)較佳之混合物包含一或多種選自以下之群之化合物:式BC之二氟二苯并色滿化合物、式CR之色滿、式PH-1及PH-2之氟化菲、式BF之氟化二苯并呋喃,
其中RB1、RB2、RCR1、RCR2、R1、R2各自彼此獨立地具有R2A之含義。c為0、1或2。
本發明之混合物較佳以3重量%至20重量%之量、具體而言以3重量%至15重量%之量包含式BC、CR、PH-1、PH-2及/或BF之化合物。
尤佳之式BC及CR化合物係BC-1至BC-7及CR-1至CR-5之化合物,
其中烷基及烷基* 各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基* 各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。
極佳者係包含一種、兩種或三種式BC-2化合物之混合物。
l)較佳之混合物包含一或多種式In之二氫茚化合物,
其中R11、R12、R13 各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基,R12及R13另外表示H或鹵素,表示
i 表示0、1或2。
在R12及/或R13表示鹵素之情形下,鹵素較佳係F。
較佳之式In化合物係下文所指示之式In-1至In-16之化合物:
尤佳者係式In-1、In-2、In-3及In-4之化合物。
在本發明之混合物中式In及子式In-1至In-16之化合物較佳以5重量%、具體而言5重量%至30重量%且極佳5重量%至25重量%之濃度使用。
m)較佳之混合物另外包含一或多種式L-1至L-11之化合物,
其中R、R1及R2各自彼此獨立地具有請求項7中針對R2A所指示之含義,且烷基表示具有1至6個C原子之烷基。s表示1或2。
尤佳者係式L-1及L-4之化合物、具體而言L-4之化合物。
式L-1至L-11之化合物較佳以5重量%至50重量%、具體而言5重量%至40重量%且極佳10重量%至40重量%之濃度使用。
n)較佳混合物另外包含一或多種式To-1及To-2之二苯乙炔化合物,
其中R1及R1* 各自彼此獨立地表示具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,另外,其中該等基團中之一或多個CH2基團可各自彼此獨立地以O原子並不直接彼此連接之方式經-C≡C-、-CF2O-、-CH=CH-、,
,-O-、-CO-O-、-O-CO-置換,且另外,其中一或多個H原子可經鹵素置換,a 0或1,L1及L2 各自彼此獨立地表示H、F、Cl、CF3或CHF2,較佳H或F,較佳之式To-1及To-2化合物係下式化合物
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1個至6個C原子之直鏈烷基,烷氧基或O-烷氧基表示具有1個至6個C原子之直鏈烷氧基,且
L1及L2各自彼此獨立地表示H、F、Cl、CF3或CHF2,較佳為H或F。
具體而言,以下式To-1化合物較佳:
其中
烷基、烷基*及烷氧基具有上文指示之含義。
o)較佳混合物含有至少一種式P化合物,
較佳地,其量為0.01-10重量%、具體而言0.01-5重量%。
尤佳之混合物概念於下文指示:(所用首字母縮略詞在表A中予以說明。此處n及m各自彼此獨立地表示1-6)。較佳混合物含有-至少一種選自以下化合物之群之自配向添加劑:
其量較佳為0.1-10wt.%、具體而言1-3wt.%。
- CPY-n-Om,具體而言CPY-2-O2、CPY-3-O2及/或CPY-5-O2,以混合物作為整體計其濃度較佳>5%、具體而言10-30%,及/或- CY-n-Om,較佳CY-3-O2、CY-3-O4、CY-5-O2及/或CY-5-O4,以混合物作為整體計其濃度較佳>5%、具體而言15-50%,及/或- CCY-n-Om,較佳CCY-4-O2、CCY-3-O2、CCY-3-O3、CCY-3-O1及/或CCY-5-O2,以混合物作為整體計其濃度較佳>5%、具體而言10-30%,及/或- CLY-n-Om,較佳CLY-2-O4、CLY-3-O2及/或CLY-3-O3,以混合物作為整體計其濃度較佳>5%、具體而言10-30%,及/或- CK-n-F,較佳CK-3-F、CK-4-F及/或CK-5-F,以混合物作為整體計其濃度較佳>5%,具體而言5-25%。
其他較佳者係包含以下混合物概念之本發明之混合物:(n及m各自彼此獨立地表示1至6。)
- CPY-n-Om及CY-n-Om,以混合物作為整體計其濃度較佳為10-80%,及/或- CPY-n-Om及CK-n-F,以混合物作為整體計其濃度較佳為10-70%,及/或
- CPY-n-Om及CLY-n-Om,以混合物作為整體計其濃度較佳為10-80%。
及/或- PYP-n-m,較佳一種、兩種或三種化合物,以混合物作為整體計其濃度較佳為1-20%,及/或- PY-n-Om,較佳一種、兩種或三種化合物,以混合物作為整體計其濃度較佳為1-20%。
本發明進一步係關於具有被動或主動矩陣定址(基於ECB、VA、PS-VA、PSA)之光電顯示器、較佳不含PI之顯示器,其特徵在於其含有請求項1至13中一或多項之液晶介質作為電介質。
本發明之液晶介質較佳具有自-20℃至70℃、尤佳自-30℃至80℃、極佳地自-40℃至90℃之向列相。
此處表達「具有向列相」意指,一方面在相應溫度之低溫下觀察不到層列相及結晶且另一方面在加熱時向列相仍不出現透明。在相應溫度下在流量式黏度計中實施低溫研究並藉由在具有對應於光電用途之層厚度的測試單元中儲存至少100小時來檢查。若在-20℃溫度下在相應測試單元中儲存穩定性達1000h或更長時間,則該介質稱為在該溫度下穩定。在-30℃及-40℃溫度下,相應時間分別係500h及250h。在高溫下,在毛細管中藉由習用方法量測澄清點。
液晶混合物較佳具有至少60K之向列相範圍且在20℃下具有最多30mm2.s-1之流動黏度v 20。
在液晶混合物中雙折射值△n通常介於0.07與0.16之間,較佳介於0.08與0.13之間。
本發明之液晶混合物具有-0.5至-8.0、具體而言-2.5至-6.0之△ε,其中△ε表示介電各向異性。20℃下旋轉黏度γ1較佳係165mPa.s、具
體而言140mPa.s。
本發明之液晶介質具有相對較低之臨限電壓值(V0)。其較佳在1.7V至3.0V範圍內、尤佳2.5V且極佳2.3V。
除非另有明確說明,否則對於本發明而言,術語「臨限電壓」係關於電容臨限值(V0),亦稱為弗裡德裡克茲(Freedericks)臨限值。
另外,本發明之液晶介質在液晶單元內具有高電壓保持率值。
一般而言,具有低定址電壓或臨限電壓之液晶介質展示低於彼等具有較高定址電壓或臨限電壓者的電壓保持率且反之亦然。
對於本發明,術語「介電正性化合物」表示具有△ε>1.5之化合物,術語「介電中性化合物」表示彼等具有-1.5△ε1.5者且術語「介電負性化合物」表示彼等具有△ε<-1.5者。此處化合物之介電各向異性係藉由以下方式測定:將10%之化合物溶於液晶主體中,並在1kHz下在具有垂直及水平表面配向之20μm層厚度的每一情況下在至少一個測試單元中測定所得混合物的電容。量測電壓通常為0.5V至1.0V,但總低於所研究各別液晶混合物之電容臨限值。
本發明所指示之所有溫度值均以℃表示。
本發明之混合物適用於所有VA-TFT應用,例如VAN、MVA、(S)-PVA、ASV、PSA(聚合物持續型VA)及PS-VA(聚合物穩定型VA),以及適用於PM-VA應用,例如用於汽車導航及自序。
本發明顯示器中之向列型液晶混合物通常包含兩種組份A與B,其自身由一或多種個別化合物組成。
組份A具有顯著的負介電各向異性並可得到介電各向異性-0.5之向列相。較佳地,組份A包含式IIA、IIB及/或IIC化合物、進而言之式III化合物。
組份A之比例較佳介於45%與100%之間,具體而言介於60%與100%之間。
對組份A而言,較佳選擇具有△ε值-0.8之一種(或多種)個別化合物。必須係該值越負,則A在整體混合物中之比例越小。
組份B具有顯著的向列性及在20℃下不大於30mm2.s-1、較佳不大於25mm2.s-1之流動黏度。
組份B中尤佳之個別化合物係在20℃下具有不大於18mm2.s-1、較佳不大於12mm2.s-1之流動黏度的極低黏度向列型液晶。
組份B具有單向轉變性或互變性向列型、不具有層列相並能防止在降至極低溫時在液晶混合物中產生層列相。舉例而言,若將多種高向列態材料添加至層列液晶混合物中,則該等材料之向列態可經由對所達成之層列相的抑制程度來進行比較。
混合物視情況亦可包含組份C,其包含具有△ε1.5之介電各向異性化合物。該等所謂的正性化合物以混合物作為整體計通常以20重量%之量存於負介電各向異性混合物中。
熟習此項技術者可自文獻中獲知多種適宜之材料。尤佳者係式III化合物。
另外,該等液晶相亦可包含18種以上組份、較佳18至25種組份。
本發明之混合物含有一或多種式I化合物且較佳包含4至15種、具體而言5至12種且尤佳<10種式IIA、IIB及/或IIC及視情況式III化合物。
除式I化合物及式IIA、IIB及/或IIC及視情況式III化合物以外,亦可以(例如)整體混合物之至多45%、但較佳至多35%、具體而言至多10%之量存在其他成份。
其他成份較佳選自向列型或向列性物質,具體而言來自以下類別之已知物質:氧化偶氮苯、亞苄基苯胺、聯苯、聯三苯、苯甲酸苯基酯或苯甲酸環己基酯、環己烷甲酸苯基酯或環己烷甲酸環己基酯、
苯基環己烷、環己基聯苯、環己基環己烷、環己基萘、1,4-雙環己基聯苯或環己基嘧啶、苯基或環己基二氧雜環己烷,視情況鹵化二苯乙烯、苄基苯基醚、二苯乙炔及經取代之肉桂酸酯。
適用作液晶相成份之最重要的該類化合物可由式IV表徵R20-L-G-E-R21 IV
其中L及E各自表示來自由以下形成之群之碳環或雜環系統:1,4-二取代苯及環己烷環、4,4'-二取代聯苯、苯基環己烷及環己基環己烷系統、2,5-二取代嘧啶及1,3-二氧雜環己烷環、2,6-二取代萘、二氫萘及四氫萘、喹唑啉及四氫喹唑啉,G表示 -CH=CH- -N(O)=N- -CH=CQ- -CH=N(O)- -C≡C- -CH2-CH2- -CO-O- -CH2-O- -CO-S- -CH2-S- -CH=N- -COO-Phe-COO- -CF2O- -CF=CF- -OCF2- -OCH2- -(CH2)4- -(CH2)3O-
或C-C單鍵,Q表示鹵素(較佳氯)或-CN,且R20及R21各自表示具有最多18個、較佳最多8個碳原子之烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基或烷氧基羰氧基,或該等基團中之一者另一選擇為表示CN、NC、NO2、NCS、CF3、SF5、OCF3、F、Cl或Br。
在大部分該等化合物中,R20及R21彼此不同且該等基團中之一者通常係烷基或烷氧基。所提供取代基之其他變化形式亦很常見。許多該等物質亦或其混合物可自市面購得。所有該等物質皆可藉由自文獻已知之方法製備。
對於熟習此項技術者不言而喻的係,本發明VA混合物亦可包含(例如)H、N、O、Cl及F已經相應同位素置換之化合物。
此外,可以基於混合物較佳0.1重量%至5重量%、尤佳0.2重量%至2重量%之濃度向本發明混合物中添加可聚合化合物(所謂反應性液晶原(RM),例如如U.S.6,861,107中所揭示)。該等混合物亦可視情況包含起始劑,如(例如)U.S.6,781,665中所述。起始劑(例如來自Ciba之Irganox-1076)較佳係以0%至1%之量添加至包含可聚合化合物之混合物中。該類混合物可用於所謂的聚合物穩定之VA模式(PS-VA)或PSA(聚合物持續型VA)中,其中意欲在液晶混合物中進行該等反應性液單元之聚合。前提係液晶混合物自身不包含任何可聚合組份。
在本發明之較佳實施例中,可聚合化合物係選自式M化合物,RMa-AM1-(ZM1-AM2)m1-RMb M
其中個別基團具有以下含義:RMa及RMb 各自彼此獨立地表示P、P-Sp-、H、鹵素、SF5、NO2、烷基、烯基或炔基,其中該等基團RMa及RMb中之至少一者較佳表示或含有基團P或P-Sp-,P 表示可聚合基團,Sp 表示間隔基團或單鍵,AM1及AM2 各自彼此獨立地表示較佳具有4至25個環原子、較佳C原子之芳香族、雜芳香族、脂環或雜環基團,其亦可涵蓋或含有稠合環,且其可視情況經L單取代或多取代,L 表示P、P-Sp、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2、視情況經取代之矽烷基、具有6至20個C原子之視情況經取代之芳基、或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,另外,其中一或多個H原子
可經F、Cl、P或P-Sp-置換;較佳表示P、P-Sp-、H、鹵素、SF5、NO2、烷基、烯基或炔基,Y1 表示鹵素,ZM1 表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-、-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或單鍵,R0及R00 各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基,Rx 表示P;P-Sp-;H;鹵素;具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基,另外,其中一或多個不相鄰CH2基團可以使O及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且另外,其中一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-置換;具有6至40個C原子之視情況經取代之芳基或芳氧基;或具有2至40個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳氧基,m1 表示0、1、2、3或4,且n1 表示1、2、3或4,其中存在之該基團RMa、RMb及該等取代基L中之至少一者、較佳一者、二者或三者、尤佳一者或二者表示基團P或P-Sp-或含有至少一個基團P或P-Sp-。
尤佳之式M化合物係以下之彼等,其中RMa及RMb 各自彼此獨立地表示P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF5或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基,另外,其中一或多個不相鄰CH2基團可各自彼此獨立地以使O及/或S原子彼此不直接連接之方式經-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且另外,其中一或多個H原子可經F、Cl、
Br、I、CN、P或P-Sp-置換,其中基團RMa及RMb中之至少一者較佳表示或含有基團P或P-Sp-,AM1及AM2 各自彼此獨立地表示1,4-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、茀-2,7-二基、香豆素、黃酮(另外,其中該等基團中之一或多個CH基團可經N置換)、環己烷-1,4-二基(另外,其中一或多個不相鄰CH2基團可經O及/或S置換)、1,4-伸環己烯基、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、六氫吡啶-1,4-二基、十氫化萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫化萘-2,6-二基、二氫茚-2,5-二基或八氫-4,7-亞甲基二氫茚-2,5-二基,其中所有該等基團皆可未經取代或經L單取代或多取代,L 表示P、P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2、視情況經取代之矽烷基、具有6至20個C原子之視情況經取代之芳基、或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,另外,其中一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-置換,P 表示可聚合基團,Y1 表示鹵素,Rx 表示P;P-Sp-;H;鹵素;具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基,另外,其中一或多個不相鄰CH2基團可以使O及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且另外,其中一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-置換;具有6至40個C原子之視情況經取代之芳基或芳氧基;或具有2至40個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳氧基,極佳者係RMa及RMb中之一者或二者表示P或P-Sp-的式M化合物。
特別用於PSA顯示器之適宜且較佳之液晶原共單體選自(例如)以下各式:
其中個別基團具有以下含義:P1、P2及P3 各自彼此獨立地表示可聚合基團,較佳地具有上文及下文針對P所指示含義中之一者,尤佳為丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氧雜環丁烷基、乙烯基、乙烯基氧基或環氧基,Sp1、Sp2及Sp3 各自彼此獨立地表示單鍵或間隔基團,其較佳具有上下文針對Sp所指示含義中之一者,且尤佳表示-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-CO-O-或-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1係1至12之整數,其中在最後提及之基團中經由O原子進行至相鄰環之連接,另外,其中基團P1-Sp1-、P2-Sp2-及P3-Sp3-中之一或多者可表示Raa,條件係所存在基團P1-Sp1-、P2-Sp2-及P3-Sp3-中之至少一者不表示Raa,Raa 表示H、F、Cl、CN或具有1個至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基,另外,其中一或多個不相鄰CH2基團可各自以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式彼此獨立地經C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且另
外,其中一或多個H原子可經以下基團置換:F、Cl、CN或P1-Sp1-、尤佳具有1個至12個C原子之直鏈或具支鏈、視情況經單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(其中烯基及炔基具有至少兩個C原子且具支鏈基團具有至少三個C原子),R0、R00 各自彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地表示H或具有1至12個C原子之烷基,Ry及Rz 各自彼此獨立地表示H、F、CH3或CF3,X1、X2及X3 各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-或單鍵,Z1 表示-O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-,Z2及Z3 各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)n-,其中n係2、3或4,L在每次出現時相同或不同地表示F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈、視情況單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,較佳為F,L'及L" 各自彼此獨立地表示H、F或Cl,r 表示0、1、2、3或4,s 表示0、1、2或3,t 表示0、1或2,x 表示0或1。
在式M1至M41之化合物中
較佳係,,,
,或,
其中L每次出現時相同或不同,具有上文或下文所給出含義中之一者,且較佳係F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、C(CH3)3、CH(CH3)2、CH2CH(CH3)C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5或P-Sp-,極佳係F、Cl、CN、CH3、C2H5、OCH3、COCH3、OCF3或P-Sp-,更佳係F、Cl、CH3、OCH3、COCH3或OCF3,尤其係F或CH3。
適宜可聚合化合物進一步列示於(例如)表D中。含有至少一種列示於表D中之可聚合化合物的LC混合物尤其佳。
本申請案之液晶介質較佳包含總計0.1%至10%、較佳0.2%至4.0%、尤佳0.2%至2.0%之可聚合化合物。
尤佳者係式M之可聚合化合物。
可聚合化合物較佳藉由光聚合(例如藉由UV輻照)通常在至少一種適宜起始劑存在下聚合。適宜聚合條件及起始劑之適宜類型及量已為熟習此項技術者所習知且闡述於文獻中。適用於自由基聚合者係(例如)市售光起始劑,例如Irgacure® 651、Irgacure® 184或Darocure® 1173(BASF)。可聚合化合物較佳包含0-5重量%、尤佳0.1-3重量%之一或多種光起始劑。
至少兩種液晶化合物、至少一種自配向添加劑及較佳至少一種可聚合化合物、具體而言一種選自式M及/或式M1至M41之化合物之組合在介質中達成低臨限電壓、低旋轉黏度、極佳之低溫穩定性(LTS),且同時達成高澄清點及高VHR值,且使得能夠在VA顯示器中設定預傾斜角而無需任何配向層(例如聚醯亞胺層)。
本發明之混合物可進一步包含習用添加劑,例如穩定劑、抗氧化劑、UV吸收劑、奈米粒子、微粒等。
本發明液晶顯示器之結構符合(例如)EP 0 240 379中所闡述之普通幾何形狀。
以下實例意欲闡釋本發明而非對其加以限制。在上下文中,百分比數據表示重量百分比;所有溫度皆以攝氏度表示。
在整個專利申請案中,1,4-伸環己基環及1,4-伸苯基環繪示如下:
除式IIA及/或IIB及/或IIC之化合物、一或多種式I化合物以外,本發明之混合物較佳包含來自下文所指示表A之化合物中之一者或多者。
可根據本發明使用之液晶混合物係以本身習知之方式製備。一般而言,有利地於高溫下將期望量之以較少量使用的組份溶於構成主要成份之組份中。亦可在有機溶劑中混合該等組份之溶液,例如在丙酮、氯仿或甲醇中,且在徹底混合後藉由(例如)蒸餾法來去除溶劑。
借助適宜添加劑,可以使其能應用於迄今為止已揭示之任何類型的(例如PM-VA、ECB、VAN、GH或ASM-VA LCD)顯示器的方式對本發明之液晶相進行改質。
該等電介質亦可包含其他熟習此項技術者習知並於文獻中闡述之添加劑,例如,UV吸收劑、抗氧化劑、奈米粒子及自由基清除劑。舉例而言,可添加0-15%多色染料、穩定劑或對掌性摻雜劑。本發明混合物之適宜穩定劑具體而言係彼等於表B中所列示者。
舉例而言,可添加0-15%多色染料,可進一步添加導電鹽(較佳地,乙基二甲基十二烷基4-己氧基苯甲酸銨、四丁基四苯基硼酸銨或冠醚之複鹽(參見例如Haller等人,Mol.Cryst.Liq.Cryst,第24卷,第249頁至第258頁(1973)))以改良電導性或可添加物質以改變介電各向異性、黏度及/或向列相之配向。該類物質闡述於(例如)DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430及28 53 728中。
表B展示可添加至本發明混合物中之可能的摻雜劑。若該混合物
包含摻雜劑,則其以0.01重量%至4重量%、較佳以0.1重量%至1.0重量%之量應用。
可向本發明混合物添加之穩定劑顯示於下文表C中,其以混合物總重量計係以(例如)至多10重量%、較佳0.01重量%至6重量%、具體而言0.1重量%至3重量%之量添加。較佳之穩定劑具體而言係BHT衍生物(例如2,6-二-第三丁基-4-烷基苯酚)及Tinuvin 770。
以下實例意欲闡述本發明而非對其加以限制。在實例中,m.p.表示熔點,且C表示以攝氏度表示之液晶物質之澄清點;沸點由b.p表示。此外:
C表示結晶固態,S表示層列相(指數表示相的類型),N表示向列態,Ch表示膽固醇相,I表示各向同性相,Tg表示玻璃轉變溫度。兩個符號間之數字指示以攝氏度表示之轉化溫度。
習用處理方式:添加水,用二氯甲烷萃取混合物,分離各相,乾燥並蒸發有機相,並藉由結晶及/或層析來純化產物。
將364.7mmol 4-溴-2-乙基-1-碘-苯溶於580ml甲苯與330ml水之混合物中。添加912mmol Na2CO3並將混合物加熱至80℃並添加9.26mmol四-(三苯基膦)-鈀(0)且在15min內立刻添加溶於210ml乙醇中之4-(反式-4-戊基環己基)苯基酸並將反應混合物回流18h。在冷卻至室溫(RT)後,添加100ml水及100ml甲基-第三丁基醚(MTBE)並分離各相。將有機相經硫酸鈉乾燥,過濾並在真空下蒸發。在矽膠上利用正庚烷經由管柱過濾純化粗產物且在真空下蒸發產物部分並於-30℃下自正庚烷結晶,以得到65g(42%)白色結晶固體狀A1。
將86.8mmol溴化物A1及260.5mmol第三丁基-二甲基-丙-2-炔基氧基-矽烷溶於610ml二異丙基胺及4.34mmol乙酸鈀中並添加4.34mmol碘化銅(I)並將混合物於80℃下攪拌3h。將反應混合物冷卻至室溫(RT),添加水並將產物重複用MTBE萃取,用鹽水洗滌,經硫酸鈉乾燥,過濾並在真空下蒸發。在矽膠上利用正庚烷/氯丁烷(1:1)經由管柱過濾純化粗產物,以得到33g B1。
將89.1mmol炔烴B1溶於456ml四氫呋喃(THF)中並添加5.0g海綿鎳觸媒(watery/Jhonson Matthey)並將反應混合物在氫氣氛下於室溫及正常壓力下攪拌20h。將反應混合物過濾並在矽膠上利用正庚烷及氯丁烷(1:1)之混合物純化,以得到43g(94%)C1。
將83.4mmol化合物C1溶於507ml THF中且隨後將反應混合物冷卻至2℃。於此溫度下,緩慢添加47.9ml(95.9mmol/2N)HCl且隨後將混合物於2℃至4℃下再攪拌60min.且隨後在3h內使其達到室溫。隨後將反應混合物小心用NaHCO3中和,用MTBE萃取並將合併之有
機相經硫酸鈉乾燥,過濾並在真空下蒸發。經由管柱層析利用正庚烷/乙酸乙酯(1:1)純化粗產物並將所得產物於-30℃下自正庚烷結晶,以得到白色固體狀1。
相:Tg-40K 49N(29.3)I
Mp.:49℃
MS:EI(392.3)
將99.5mmol 2-(4-溴-苯基)-乙醇、109mmol雙-(頻哪醇)-二硼、330mmol乙酸鉀及3.4mmol PdCl2dppf溶解於355ml 1,4-二噁烷中並回流18h。將反應混合物冷卻至室溫並添加300ml水。將混合物用甲基-第三丁基醚(MTBE)萃取,用鹽水洗滌,經硫酸鈉乾燥,過濾並在真空下蒸發。經由矽膠層析(甲苯/乙酸乙酯4:1)純化粗產物,以得到22g黃色油狀A2。
將236mmol碳酸鈉溶於175ml水及75ml乙醇中。將95.2mmol 4-
溴-2-乙基-1-碘-苯、95.0mmol硼酸酯A2溶解於375ml甲苯中並添加至反應混合物中。在向混合物添加Pd(PPh3)4後,將其回流5.5h並冷卻至室溫。分離有機相並用乙酸乙酯萃取水相。將合併之有機相用鹽水洗滌,經硫酸鈉乾燥,過濾並在真空下濃縮。經由矽膠層析(正庚烷/乙酸乙酯8:2)及(甲苯/乙酸乙酯95:5)純化粗產物,以得到24.5g(80%)B2。
將101mmol偏硼酸鈉四水合物溶於215ml水中並添加1.34mmol Pd(PPh3)2Cl2、0.065ml氫氧化肼、67.0mmol溴化物B2及25ml THF。將混合物攪拌5min且隨後添加於50ml THF中之67.2mmol 4-(戊基苯基)酸。將反應混合物回流16h並冷卻至室溫。將反應產物用甲基-第三丁基醚(MTBE)萃取並將有機層用鹽水洗滌,經硫酸鈉乾燥,過濾並在真空下蒸發。將粗產物經由矽膠層析(甲苯/正庚烷1:1)純化且其後自正庚烷結晶,以得到白色晶體狀2。
相:Tg-25K 67N(14)I
Mp:67℃
將189mmol Na2CO3及79.0mmol 4-溴-2-乙基-1-碘-苯溶於70ml水及125ml甲苯中。將反應混合物加熱至75℃並在15min內向反應混合物中添加2.42mmol四(三苯基膦)-鈀(0)且其後立刻添加79.0mmol 4-溴-2-乙基苯基酸於25ml乙醇中之溶液且隨後於回流下攪拌6h。將混合物冷卻至室溫(RT)並添加水及甲苯并分離各相。將有機相用鹽水洗滌並經硫酸鈉乾燥,過濾並在真空下蒸發。在矽膠上利用正庚烷經由管柱層析純化粗產物,以得到27.3g(87%)A3。
將69.0mmol溴化物A3溶於75ml三乙胺中並添加2.137mmol雙(三苯基膦)-氯化鈀(II)及2.1mmol碘化銅(I)。將反應混合物加熱至75℃並在15min內添加70.0mmol 1-乙炔基-4-戊基-苯溶於50ml三乙胺中之溶液並將混合物在回流下攪拌18h。將混合物冷卻至RT並添加水及MTBE。分離有機相,用鹽水洗滌,經硫酸鈉乾燥,過濾並在真空下蒸發。在矽膠上利用正庚烷經由管柱層析純化粗產物,以得到11.4g(33%)B3。
將23.0mmol溴化物B3溶於30ml THF中並冷卻至-78℃。隨後逐
滴添加27.0mmol正丁基鋰(1.6M,於己烷中)並將反應混合物於-78℃下攪拌30min。隨後添加溶於10ml冷卻之THF中之32.0mmol環氧乙烷並於-78℃下小心添加溶於20ml冷卻之THF中之3.50ml(28.0mmol)BF3*OEt2(放熱反應)。經18h使反應混合物達到RT並將其小心倒入冰水中。將產物用MTBE萃取,用鹽水洗滌,經硫酸鈉乾燥,過濾並在真空下蒸發。在矽膠上利用二氯甲烷經由管柱層析純化粗產物,以得到C3。
將17.5mmol炔烴C3溶於80ml四氫呋喃中並添加2g Pd-C-5%(54%水/Degussa)。隨後將反應混合物在氫下於室溫下在正常壓力下攪拌18h。過濾混合物並在真空下蒸發。隨後在矽膠上利用甲苯/MTBE(9:1)經由管柱層析純化粗產物,以得到黃色油狀3。
以下化合物係根據上述實例合成:
在以下實例中
V0 表示在20℃下之臨限電壓、電容[V]
△n 表示在20℃及589nm下量測之光學各向異性
△ε 表示在20℃及1kHz下之介電各向異性
cl.p. 表示澄清點[℃]
K1 表示在20℃下「展曲」形變之彈性常數[pN]
K3 表示在20℃下「彎曲」形變之彈性常數[pN]
γ1 表示在20℃下量測之旋轉黏度[mPa.s],其在磁場中藉由旋轉方法測定
LTS 表示低溫穩定性(向列相),在測試單元中測定。
用於量測臨限電壓之顯示器具有兩個相距20μm的平面平行外板及在該等外板內側具有JALS-2096疊加配向層之電極層,其會影響液晶之垂直配向。
除非另有明確說明,否則本申請案中之所有濃度均係關於相應混合物或混合物組份。除非另有明確說明,否則所有物理性質均係如「Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals」(1997年11月版,Merck KGaA,Germany)中所述進行測定且適用於20℃之溫度。
除非另有說明,否則份數或百分比數據表示重量份數或重量百分比。
使用以下主體混合物H1至H46產生本發明之實例:
PCH-301 7.00% V0[20℃,V]:2.22
Y-4O-O4 3.00% 澄清點[℃]:100
利用0.01%下式化合物穩定
利用0.03%以下物質穩定
CCPC-33 2.00%
BCH-32 5.00%
CY-3-O2 10.00% 澄清點[℃]:100
CBC-53F 3.00%
將式I-8a-3化合物
(1.5%)添加至向列主體混合物H1中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。定向穩定直至澄清點及所得VA單元可逆切換為止。需要交叉偏振器以顯示切換。
藉由使用諸如式I-8a-3化合物等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PM-VA、PVA、MVA及其他類似顯示技術不再需要配向層(例如,無PI塗佈)。
將可聚合衍生物RM-1(0.3%)添加至實例M1之向列LC-混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。在向所得VA-單元施加高於光學臨限值之電壓後,用UV光處理該單元(15min,100mW/cm2)。可聚合衍生物聚合,且因此垂直自定向得以穩定化,且混合物之傾斜得以調整。即使於高溫下亦可逆切換所得PSA-VA-單元。切換時間與未經聚合系統相比縮短。
可添加諸如Irganox 1076(BASF)等添加劑(例如0.001%),以防止自發聚合。在聚合期間可使用UV-截止濾波器,以防止混合物受損(例如340nm截止濾波器)。
藉由使用諸如式I-8a-3化合物與RM-1之組合等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PSA、PS-VA及其他類似顯示技術不再需要配向層。
將可聚合衍生物RM-41(0.3%)添加至實例M1之向列LC-混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。根據實例1P a)處理所得單元且獲得類似結果。
藉由使用諸如式I-8a-3化合物與RM-41之組合等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PSA、PS-VA及其他類似顯示技術不再需要配向層。
將式I-8a-3化合物(1.5%)添加至向列主體混合物H2-H9中。將所得8種混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。定向穩定直至澄清點及所得VA單元可逆切換為止。需要交叉偏振器以顯示切換。
將可聚合衍生物RM-1(0.3%)或RM-41(0.3%)添加至實例M2-M9之向列LC混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。根據實例1P a)處理所得單元。獲得等效結果。
藉由混合向列LC混合物M1至M9與RM-37(0.3%)、RM-61(0.3%)、RM-80(0.3%)或RM-84(0.3%)獲得諸如1P a)至9 P b)等類似物混合物,從而獲得混合物1P c)至9 P f)。根據實例1P a)處理該等混合物。在所有情形下,發現切換時間皆改良。
將式I-1a-23化合物
(1.5%)添加至向列主體混合物H1中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)
定向。定向穩定直至澄清點及所得VA單元可逆切換為止。需要交叉偏振器以顯示切換。
藉由使用諸如式I-1a-23化合物等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PM-VA、PVA、MVA及其他類似顯示技術不再需要配向層(例如,無PI塗佈)。
將可聚合衍生物RM-1(0.3%)添加至實例M10之向列LC-混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。在向所得VA-單元施加高於光學臨限值之電壓後,用UV光處理該單元(15min,100mW/cm2)。可聚合衍生物聚合,且因此垂直自定向得以穩定化,且混合物之傾斜得以調整。即使於高溫下亦可逆切換所得PSA-VA-單元。切換時間與未經聚合系統相比縮短。
可添加諸如Irganox 1076(BASF)等添加劑(例如0.001%),以防止自發聚合。在聚合期間可使用UV-截止濾波器,以防止混合物受損(例如340nm截止濾波器)。
藉由使用諸如式I-1a-23化合物與RM-1之組合等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PSA、PS-VA及其他類似顯示技術不再需要配向層。
將可聚合衍生物RM-41(0.3%)添加至實例M10之向列LC-混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。根據實例2P a)處理所得單元且獲得
類似結果。
藉由使用諸如式I-1a-23化合物與RM-41之組合等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PSA、PS-VA及其他類似顯示技術不再需要配向層。
將式I-1a-23化合物(1.5%)添加至向列主體混合H2-H9中。將所得8種混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。定向穩定直至澄清點及所得VA單元可逆切換為止。需要交叉偏振器以顯示切換。
將可聚合衍生物RM-1(0.3%)或RM-41(0.3%)添加至實例M11-M18之向列LC混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。根據實例1P a)處理所得單元。獲得等效結果。
藉由混合向列LC混合物M11至M18與RM-37(0.3%)、RM-61(0.3%)、RM-80(0.3%)或RM-84(0.3%)獲得諸如1P a)至9 P b)等類似物混合物,從而獲得混合物10P c)至18P f)。根據實例1P a)處理該等混合物。在所有情形下皆發現切換時間改良。
將式I-4a-22化合物
(1.5%)添加至向列主體混合物H1中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。定向穩定直至澄清點及所得VA單元可逆切換為止。需要交叉偏振器以顯示切換。
藉由使用諸如式I-4a-22化合物等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PM-VA、PVA、MVA及其他類似顯示技術不再需要配向層(例如,無PI塗佈)。
將可聚合衍生物RM-1(0.3%)添加至實例M19之向列LC-混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。在向所得VA-單元施加高於光學臨限值之電壓後,用UV光處理該單元(15min,100mW/cm2)。可聚合衍生物聚合,且因此垂直自定向得以穩定化,且混合物之傾斜得以調整。即使於高溫下亦可逆切換所得PSA-VA-單元。切換時間與未經聚合系統相比縮短。
可添加諸如Irganox 1076(BASF)等添加劑(例如0.001%),以防止自發聚合。在聚合期間可使用UV-截止濾波器,以防止混合物受損(例如340nm截止濾波器)。
藉由使用諸如式I-4a-22化合物與RM-1之組合等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PSA、PS-VA及其他類似顯示技術不再需要配向層。
將可聚合衍生物RM-41(0.3%)添加至實例M19之向列LC-混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。根據實例1P a)處理所得單元且獲得類似結果。
藉由使用諸如式I-4a-22化合物與RM-41之組合等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PSA、PS-VA及其他類似顯示技術不再需要配向層。
將式I-4a-22化合物(1.5%)添加至向列主體混合物H2-H9中。將所得8種混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。定向穩定直至澄清點及所得VA單元可逆切換為止。需要交叉偏振器以顯示切換。
將可聚合衍生物RM-1(0.3%)或RM-41(0.3%)添加至實例M20-M27之向列LC混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。根據實例1P a)處理所得單元。獲得等效結果。
藉由混合向列LC混合物M20至M27與RM-37(0.3%)、RM-61(0.3%)、RM-80(0.3%)或RM-84(0.3%)獲得諸如1P a)至9 P b)等類似物混合物,從而獲得混合物19P c)至27P f)。根據實例1P a)處理該
等混合物。在所有情形下皆發現切換時間改良。
將式I-3a-22化合物
(1.5%)添加至向列主體混合物H1中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。定向穩定直至澄清點及所得VA單元可逆切換為止。需要交叉偏振器以顯示切換。
藉由使用諸如式I-3a-22化合物等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PM-VA、PVA、MVA及其他類似顯示技術不再需要配向層(例如,無PI塗佈)。
將可聚合衍生物RM-1(0.3%)添加至實例M28之向列LC-混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。在向所得VA-單元施加高於光學臨限值之電壓後,用UV光處理該單元(15min,100mW/cm2)。可聚合衍生物聚合,且因此垂直自定向得以穩定化,且混合物之傾斜得以調整。即使於高溫下亦可逆切換所得PSA-VA-單元。切換時間與未經聚合系統相比縮短。
可添加諸如Irganox 1076(BASF)等添加劑(例如0.001%),以防止
自發聚合。在聚合期間可使用UV-截止濾波器,以防止混合物受損(例如340nm截止濾波器)。
藉由使用諸如式I-3a-22化合物與RM-1之組合等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PSA、PS-VA及其他類似顯示技術不再需要配向層。
將可聚合衍生物RM-41(0.3%)添加至實例M28之向列LC-混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。根據實例1P a)處理所得單元且獲得類似結果。
藉由使用諸如式I-3a-22化合物與RM-41之組合等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PSA、PS-VA及其他類似顯示技術不再需要配向層。
將式I-3a-22化合物(1.5%)添加至向列主體混合物H2-H9中。將所得8種混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。定向穩定直至澄清點及所得VA單元可逆切換為止。需要交叉偏振器以顯示切換。
將可聚合衍生物RM-1(0.3%)或RM-41(0.3%)添加至實例M29-M36之向列LC混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。根據實例1P a)
處理所得單元。獲得等效結果。
藉由混合向列LC混合物M29至M36與RM-37(0.3%)、RM-61(0.3%)、RM-80(0.3%)或RM-84(0.3%)獲得諸如1P a)至9 P b)等類似物混合物,從而獲得混合物28P c)至36P f)。根據實例1P a)處理該等混合物。在所有情形下皆發現切換時間改良。
將式I-3a-23化合物
(1.5%)添加至向列主體混合物H1中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。定向穩定直至澄清點及所得VA單元可逆切換為止。需要交叉偏振器以顯示切換。
藉由使用諸如式I-3a-23化合物等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PM-VA、PVA、MVA及其他類似顯示技術不再需要配向層(例如,無PI塗佈)。
將可聚合衍生物RM-1(0.3%)添加至實例M37之向列LC-混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)
定向。在向所得VA-單元施加高於光學臨限值之電壓後,用UV光處理該單元(15min,100mW/cm2)。可聚合衍生物聚合,且因此垂直自定向得以穩定化,且混合物之傾斜得以調整。即使於高溫下亦可逆切換所得PSA-VA-單元。切換時間與未經聚合系統相比縮短。
可添加諸如Irganox 1076(BASF)等添加劑(例如0.001%),以防止自發聚合。在聚合期間可使用UV-截止濾波器,以防止混合物受損(例如340nm截止濾波器)。
藉由使用諸如式I-3a-23化合物與RM-1之組合等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PSA、PS-VA及其他類似顯示技術不再需要配向層。
將可聚合衍生物RM-41(0.3%)添加至實例M37之向列LC-混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。根據實例1P a)處理所得單元且獲得類似結果。
藉由使用諸如式I-3a-23化合物與RM-41之組合等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PSA、PS-VA及其他類似顯示技術不再需要配向層。
將式I-3a-23化合物(1.5%)添加至向列主體混合物H2-H9中。將所得8種混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。定向穩定直至澄清點及所得VA單元可逆切換為止。需要交叉
偏振器以顯示切換。
將可聚合衍生物RM-1(0.3%)或RM-41(0.3%)添加至實例M38-M45之向列LC混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。根據實例1P a)處理所得單元。獲得等效結果。
藉由混合向列LC混合物M38至M45與RM-37(0.3%)、RM-61(0.3%)、RM-80(0.3%)或RM-84(0.3%)獲得諸如1P a)至9 P b)等類似物混合物,從而獲得混合物37P c)至45P f)。根據實例1P a)處理該等混合物。在所有情形下皆發現切換時間改良。
將式I-5a-22化合物
(1.5%)添加至向列主體混合物H1中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。定向穩定直至澄清點及所得VA單元可逆切換為止。需要交叉偏振器以顯示切換。
藉由使用諸如式I-5a-22化合物等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PVA、MVA及其他類似顯示技術不再需要配向層(例如,無PI塗佈)。
將可聚合衍生物RM-1(0.3%)添加至實例M46之向列LC-混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。在向所得VA-單元施加高於光學臨限值之電壓後,用UV光處理該單元(15min,100mW/cm2)。可聚合衍生物聚合,且因此垂直自定向得以穩定化,且混合物之傾斜得以調整。即使於高溫下亦可逆切換所得PSA-VA-單元。切換時間與未經聚合系統相比縮短。
可添加諸如Irganox 1076(BASF)等添加劑(例如0.001%),以防止自發聚合。在聚合期間可使用UV-截止濾波器,以防止混合物受損(例如340nm截止濾波器)。
藉由使用諸如式I-5a-22化合物與RM-1之組合等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PSA、PS-VA及其他類似顯示技術不再需要配向層。
將可聚合衍生物RM-41(0.3%)添加至實例M46之向列LC-混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。根據實例1P a)處理所得單元且獲得類似結果。
藉由使用諸如式I-5a-22化合物與RM-41之組合等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PSA、PS-VA及其他類似顯示技術不再需要配向層。
將式I-5a-22化合物(1.5%)添加至向列主體混合物H2-H9中。將
所得8種混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。定向穩定直至澄清點及所得VA單元可逆切換為止。需要交叉偏振器以顯示切換。
將可聚合衍生物RM-1(0.3%)或RM-41(0.3%)添加至實例M47-M54之向列LC混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。根據實例1P a)處理所得單元。獲得等效結果。
藉由混合向列LC混合物M46至M54與RM-37(0.3%)、RM-61(0.3%)、RM-80(0.3%)或RM-84(0.3%)獲得諸如1P a)至9 P b)等類似物混合物,從而獲得混合物46P c)至54P f)。根據實例1P a)處理該等混合物。在所有情形下皆發現切換時間改良。
將式I-9a-3化合物
(1.5%)添加至向列主體混合物H1中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。定向穩定直至澄清點及所得VA單元可逆切換為止。需要交叉
偏振器以顯示切換。
藉由使用諸如式I-9a-3化合物等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PM-VA、PVA、MVA及其他類似顯示技術不再需要配向層(例如,無PI塗佈)。
將可聚合衍生物RM-1(0.3%)添加至實例M55之向列LC-混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。在向所得VA-單元施加高於光學臨限值之電壓後,用UV光處理該單元(15min,100mW/cm2)。可聚合衍生物聚合,且因此垂直自定向得以穩定化,且混合物之傾斜得以調整。即使於高溫下亦可逆切換所得PSA-VA-單元。切換時間與未經聚合系統相比縮短。
可添加諸如Irganox 1076(BASF)等添加劑(例如0.001%),以防止自發聚合。在聚合期間可使用UV-截止濾波器,以防止混合物受損(例如340nm截止濾波器)。
藉由使用諸如式I-9a-3化合物與RM-1之組合等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PSA、PS-VA及其他類似顯示技術不再需要配向層。
將可聚合衍生物RM-41(0.3%)添加至實例M55之向列LC-混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。根據實例1P a)處理所得單元且獲得類似結果。
藉由使用諸如式I-9a-3化合物與RM-41之組合等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PSA、PS-VA及其他類似顯示技術不再需要配向層。
將式I-9a-3化合物(1.5%)添加至向列主體混合物H2-H9中。將所得8種混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。定向穩定直至澄清點及所得VA單元可逆切換為止。需要交叉偏振器以顯示切換。
將可聚合衍生物RM-1(0.3%)或RM-41(0.3%)添加至實例M56-M63之向列LC混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。根據實例1P a)處理所得單元。獲得等效結果。
藉由混合向列LC混合物M55至M63與RM-37(0.3%)、RM-61(0.3%)、RM-80(0.3%)或RM-84(0.3%)獲得諸如1P a)至9 P b)等類似物混合物,從而獲得混合物55P c)至63 P f)。根據實例1P a)處理該等混合物。在所有情形下皆發現切換時間改良。
混合物M1、M10、M19、M28、M37、M46及M55之電壓保持率(VHR)報告於下表中:
將1.5%式I-1a-23化合物
及0.05%下式化合物
添加至向列主體混合物H7中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。定向穩定直至澄清點及所得VA單元可逆切換為止。需要交叉偏振器以顯示切換。
藉由使用諸如式I-1a-23化合物等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PM-VA、PVA、MVA及其他類似顯示技術不再需要配向層(例如,無PI塗佈)。
將可聚合衍生物RM-1(0.2%)添加至實例M64之向列LC-混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d
為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。在向所得VA-單元施加高於光學臨限值之電壓後,用UV光處理該單元(15min,100mW/cm2)。可聚合衍生物聚合,且因此垂直自定向得以穩定化,且混合物之傾斜得以調整。即使於高溫下亦可逆切換所得PSA-VA-單元。切換時間與未經聚合系統相比縮短。
可添加諸如Irganox 1076(BASF)等添加劑(例如0.001%),以防止自發聚合。在聚合期間可使用UV-截止濾波器,以防止混合物受損(例如340nm截止濾波器)。
藉由使用諸如式I-1a-23化合物與RM-1之組合等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PSA、PS-VA及其他類似顯示技術不再需要配向層。
將式I-3a-23化合物(1.5%)添加至向列主體混合物H10-H46中。將所得8種混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。定向穩定直至澄清點及所得VA單元可逆切換為止。需要交叉偏振器以顯示切換。
將可聚合衍生物RM-1(0.3%)或RM-41(0.3%)添加至實例M65-M111之向列LC混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。根據實例1P a)處理所得單元。獲得等效結果。
藉由混合向列LC混合物M38至M45與RM-37(0.3%)、RM-61(0.3%)、RM-80(0.3%)或RM-84(0.3%)獲得諸如1P a)至9 P b)等類似物混合物,從而獲得混合物37P c)至45P f)。根據實例1P a)處理該等混合物。在所有情形下皆發現切換時間改良。
將式I-5a-22化合物
(1.5%)添加至向列主體混合物H46中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。定向穩定直至澄清點及所得VA單元可逆切換為止。需要交叉偏振器以顯示切換。
藉由使用諸如式I-5a-22化合物等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PVA、MVA及其他類似顯示技術不再需要配向層(例如,無PI塗佈)。
將可聚合衍生物RM-1(0.3%)添加至實例M112之向列LC-混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。
LC-混合物顯示相對於基板表面自發垂直(homeotropic或vertical)定向。在向所得VA-單元施加高於光學臨限值之電壓後,用UV光處
理該單元(15min,100mW/cm2)。可聚合衍生物聚合,且因此垂直自定向得以穩定化,且混合物之傾斜得以調整。即使於高溫下亦可逆切換所得PSA-VA-單元。切換時間與未經聚合系統相比縮短。
可添加諸如Irganox 1076(BASF)等添加劑(例如0.001%),以防止自發聚合。在聚合期間可使用UV-截止濾波器,以防止混合物受損(例如340nm截止濾波器)。
藉由使用諸如式I-5a-22化合物與RM-1之組合等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PSA、PS-VA及其他類似顯示技術不再需要配向層。
將可聚合衍生物RM-41(0.3%)添加至實例M112之向列LC-混合物中。將所得混合物均質化並填充至「無配向之」測試單元(單元厚度d為約4.0μm,在兩側上具有ITO塗層(在多域切換情形下為結構化ITO),無配向層及無鈍化層)中。根據實例1P a)處理所得單元且獲得類似結果。
藉由使用諸如式I-5a-22化合物與RM-41之組合等添加劑,基於△ε<0與垂直定向之組合,PSA、PS-VA及其他類似顯示技術不再需要配向層。
Claims (20)
- 一種液晶介質,其係基於極性化合物之混合物,該液晶介質之特徵在於其含有至少一種式I化合物,其中R1 表示具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,另外,其中該等基團中之一或多個CH2基團可各自彼此獨立地經-C≡C-、-CF2O-、-CH=CH-、,,-O-、-CO-O-、-O-CO-以使O原子不會彼此直接連接之方式置換,且另外,其中一或多個H原子可經鹵素置換,表示、、、、Z1 表示單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-C2F4-、-CHFCHF-、-CH2CHF-、-CFHCF2-、-CF2CHF-、-CHFCH2-、-CH2CF2O-、-CH=CHCH2O-,L1至L8 各自彼此獨立地表示H或具有1至8個碳原子之烷基,但L1至L8中之一或二者表示烷基,且m 表示0、1、2、3、4、5或6。
- 如請求項1之液晶介質,其中其含有至少一種式I化合物及至少一種可聚合化合物。
- 如請求項1之液晶介質,其中該混合物以該混合物作為整體計含有0.01重量%至10重量%之該式I化合物。
- 如請求項1之液晶介質,其中該式I化合物係選自以下式I-1至I-9化合物之群, 其中R1、Z1及m具有如請求項1中所定義之含義,且烷基及烷基*各自獨立地表示具有1至8個碳原子之直鏈烷基。
- 如請求項2之液晶介質,其中該可聚合化合物係選自式M化合物RMa-AM1-(ZM1-AM2)m1-RMb M其中個別基團具有以下含義:RMa及RMb各自彼此獨立地表示P、P-Sp-、H、鹵素、SF5、NO2、烷基、烯基或炔基,P 表示可聚合基團,Sp 表示間隔基團或單鍵,AM1及AM2各自彼此獨立地表示具有4至25個環原子之芳香族、雜芳香族、脂環或雜環基團,其亦可涵蓋或含有稠合環,且其未經取代或經L單取代或多取代,L 表示P、P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2、經取代或未經取代之矽烷基、具有6至20個C原子之經取代或未經取代之芳基、或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,另外,其中一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-置換,Y1 表示鹵素,ZM1 表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-、-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或單鍵,R0及R00 各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基,Rx 表示P;P-Sp-;H;鹵素;具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基,另外,其中一或多個不相鄰CH2基團可以使O及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且另外,其中一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-置換;具有6至40個C原子之經取代或未經取代之芳基或芳氧基;或具有2至40個C原子之經取代或未經取代之雜芳基或雜芳氧基,m1 表示0、1、2、3或4,且n1 表示1、2、3或4,其中存在之該基團RMa、RMb及該等取代基L中之至少一者表示基團P或P-Sp-或含有至少一個基團P或P-Sp-。
- 如請求項5之液晶介質,其中該式M之可聚合化合物係選自式M1至M41化合物之群, 其中個別基團具有以下含義:P1、P2及P3 各自彼此獨立地表示可聚合基團,,Sp1、Sp2及Sp3各自彼此獨立地表示單鍵或間隔基團,,另外,其中基團P1-Sp1-、P2-Sp2-及P3-Sp3-中之一或多者可表示Raa,條件係存在之該等基團P1-Sp1-、P2-Sp2-及P3-Sp3-中之至少一者不表示Raa,Raa表示H、F、Cl、CN或具有1個至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基,另外,其中一或多個不相鄰CH2基團可各自以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式彼此獨立地經C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且另外,其中一或多個H原子可經以下基團置換:F、Cl、CN或P1-Sp1-經單氟化或多氟化之,R0及R00 各自彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地表示H或具有1至12個C原子之烷基,Ry及Rz 各自彼此獨立地表示H、F、CH3或CF3,X1、X2及X3 各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-或單鍵,Z1 表示-O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-,Z2及Z3 各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)n-,其中n係2、3或4,L在每次出現時相同或不同地表示F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈、未經氟化或單氟化或多氟化烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,L'及L" 各自彼此獨立地表示H、F或Cl,r 表示0、1、2、3或4,s 表示0、1、2或3,t 表示0、1或2,x 表示0或1。
- 如請求項1至6中任一項之液晶介質,其中其另外含有一或多種選自式IIA、IIB及IIC之化合物之群之化合物, 其中R2A、R2B及R2C 各自彼此獨立地表示H、未經取代、經CN或CF3單取代或至少經鹵素單取代之具有最多15個C原子之烷基或烯基,另外,其中該等基團中之一或多個CH2基團可以使O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、,-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-OC-O-或-O-CO-置換,L1-4 各自彼此獨立地表示F、Cl、CF3或OCHF2 Z2及Z2’ 各自彼此獨立地表示單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-,(O)CvH2v+1表示OCvH2v+1或CvH2v+1 p 表示0、1或2,q 表示0或1,且v 表示1至6。
- 如請求項1至6中任一項之液晶介質,其中其另外含有一或多種式III化合物,其中R31及R32 各自彼此獨立地表示具有最多12個C原子之直鏈烷基、烷氧基烷基或烷氧基,且表示,,,或Z3 表示單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-C4H8-、-CF=CF-。
- 如請求項1至6中任一項之液晶介質,其中該介質另外含有至少一種式L-1至L-11化合物, 其中R、R1及R2 各自彼此獨立地具有請求項7中針對R2A所指示之含義,且烷基表示具有1至6個C原子之烷基,(O)-烷基 表示O-烷基或烷基,且s 表示1或2。
- 如請求項1至6中任一項之液晶介質,其中該介質另外包含一或多種式T-1至T-23之聯三苯, 其中R 表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基,(O)CmH2m+1 表示OCmH2m+1或CmH2m+1,m 表示0、1、2、3、4、5或6,且n 表示0、1、2、3或4。
- 如請求項1至6中任一項之液晶介質,其中該介質另外包含一或多種式O-1至O-17化合物, 其中R1及R2各自彼此獨立地具有在請求項7中針對R2A所指示之含義。
- 如請求項1至6中任一項之液晶介質,其中該介質另外含有一或多種式In之二氫茚化合物,其中R11、R12、R13 表示具有1至5個C原子之直鏈烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基,R12及R13 另外亦表示H或鹵素,表示,,,,i 表示0、1或2。
- 如請求項1至6中任一項之液晶介質,其中該介質另外含有一或多種UV吸收劑、抗氧化劑、奈米粒子及自由基清除劑。
- 一種製備如請求項1至13中任一項之液晶介質的方法,其特徵在於將至少一種自配向化合物與至少兩種液晶化合物混合。
- 一種如請求項1至13中任一項之液晶介質之用途,其係用於光電顯示器中。
- 如請求項15之液晶介質之用途,其在光電顯示器中用於自配向VA模式。
- 一種具有主動矩陣或被動矩陣定址之光電顯示器,其特徵在於其含有如請求項1至13中任一項之液晶介質作為電介質。
- 如請求項17之光電顯示器,其中其係VA、PM-VA、PSA或PS-VA顯示器。
- 一種式I化合物,其中R1 表示具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,另外,其中該等基團中之一或多個CH2基團可各自彼此獨立地經-C≡C-、-CF2O-、-CH=CH-、,,-O-、-CO-O-、-O-CO-以使O原子不會彼此直接連接之方式置換,且另外,其中一或多個H原子可經鹵素置換,表示、、、、 Z1 表示單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-C2F4-、-CHFCHF-、-CH2CHF-、-CFHCF2-、-CF2CHF-、-CHFCH2-、-CH2CF2O-、-CH=CHCH2O-,L1至L8 各自彼此獨立地表示H或具有1至8個碳原子之烷基,但L1至L8中之至少一者表示具有1至8個碳原子之烷基,且m 表示0、1、2、3、4、5或6。
- 如請求項19之化合物,其係選自式I-1至I-9化合物之群 其中R1、Z1及m具有請求項19中給出之含義且烷基及烷基*各自獨立地表示具有1至8個碳原子之烷基。
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