TWI657831B - Hair cosmetic - Google Patents
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Abstract
本發明係一種毛髮化妝料,其含有成分(A)、(B)及水,成分(B)分散於水相中,且該毛髮化妝料之pH值為6以下:(A)式-(AO)n-所表示之氧伸烷基聚合物
[A表示C2-6之伸烷基,n表示50~30,000之數;n個AO包含至少2種伸烷基氧基,為無規聚合或嵌段聚合皆可];(B)包含式(b1)所表示之結構單元及式(b2)所表示之結構單元,重量平均分子量為5000~100萬,且酸值為5~400之聚合物
-(CH2CR1COOH)- (b1)
-(CH2CR2COOR3)- (b2)
[R1及R2表示H或CH3,R3表示C1-30之烴基]。
Description
本發明係關於一種含有特定之聚合物之毛髮化妝料。
近年來之整髮劑通常為了提高髮型之定型保持能力,而增加黏著性聚合物或形成堅固之皮膜之定型用聚合物之調配量,藉由聚合物之黏著性或堅固之聚合物皮膜來固定髮型。
大量地調配黏著性聚合物之整髮劑藉由聚合物之黏著性而將頭髮彼此接著來製作髮型且賦予髮型之持續性,但另一面,多數情況下較強地表現出黏膩性而難以使頭髮保持自然之觸感,而成為問題。相對於此,藉由形成堅固之皮膜而賦予整髮性及其持續性之整髮劑雖使黏膩性得到抑制,但由於藉由堅固之皮膜而維持髮型,故而有發硬性,就對毛髮賦予自然之觸感之方面而言仍然不充分。因此,要求除將頭髮整理成期望之形狀並使之維持以外,同時使頭髮保持不發硬、不黏膩之自然之觸感。
又,為了滿足欲即便在外亦無需用水打濕頭髮或追加使用整髮劑而簡便地整髮之新要求,業界強烈要求整髮劑除具有優異之持續性以外亦可再整髮。即,業界尋求觸感自然且可堅固地保持髮型、進而可自由地再整髮之整髮劑。
例如專利文獻1中提出有藉由使用特定之定型用聚合物而可再整髮之毛髮化妝料。
專利文獻2中提出有將(a)固體之聚伸烷基二醇、(b)液體之醇、醇
或羧酸之環氧烷加成聚合物、或聚伸烷基二醇聚合物、(c)皮膜形成性高分子、(d)糖醇以特定比率調配而成之整髮用化妝料。已知該整髮用化妝料係賦予再整髮能力且定型能力提昇者。
又,專利文獻3中揭示有例如藉由對特定之毛髮定型用聚合物調配等量範圍之聚伸烷基二醇而製成賦予黏著性、且定型性及再整髮性優異之毛髮化妝料之技術。
另一方面,為了消除調配有定型用聚合物之毛髮化妝料之黏膩性,先前一般係藉由調配油劑或非揮發性溶劑使潤滑性提昇而謀求改善,但該等成分之調配可能成為導致定型性或再整髮性降低之原因。相對於此,亦有兼顧此種先前未能兼顧之毛髮化妝料之黏膩性消除、及定型性或再整髮性之提昇之技術(參照專利文獻4)。該技術係藉由將如下聚合物調配至毛髮化妝料中,而製成具有充分之定型性及再整髮性、且無黏膩感或發硬感者之技術,該聚合物有具有自身之聚合物彼此之黏著性(以下稱為「自黏力」)較高,但對於其他物體之黏著性(以下稱為「他黏力」)較低之特徵的黏著性(以下稱為「自我選擇黏著性」)。
(專利文獻1)日本專利特表2001-507368號公報
(專利文獻2)日本專利特開2010-275291號公報
(專利文獻3)日本專利特開2010-126523號公報
(專利文獻4)日本專利特開2010-168294號公報
本發明提供一種毛髮化妝料,其含有下述成分(A)、成分(B)及水,成分(B)分散於水相中,且該毛髮化妝料於25℃下之pH值為6以下。
(A)下述通式(a1)所表示之氧伸烷基聚合物-(AO)n- (a1)
[式中,A表示碳數2~6之伸烷基,n表示50以上且30,000以下之數;其中,n個AO包含至少2種伸烷基氧基,又,其排列為無規聚合、嵌段聚合之任一者皆可]
(B)包含下述通式(b1)所表示之結構單元、及下述通式(b2)所表示之結構單元,重量平均分子量為5,000以上且100萬以下,且酸值為5以上且400以下之聚合物-(CH2CR1COOH)- (b1)
-(CH2CR2COOR3)- (b2)
[式中,R1及R2表示氫原子或甲基,R3表示碳數1以上且30以下之烴基]
進而,本發明提供一種將上述毛髮化妝料應用於毛髮,而對髮型進行整理之整髮方法。
進而,本發明提供一種上述毛髮化妝料之作為整髮劑之用途。
專利文獻4記載之毛髮化妝料由於塗抹於毛髮後會立即表現較高之黏著性而使毛髮彼此較強地接著,故而難以將髮型製作好。例如,難以應用於如一面對著吹風機之熱風一面用髮刷進行整形之定型方法。
因此,本發明係關於一種即便於進行如使用吹風機等進行整形之定型之情形時亦可將髮型製作好、乾燥時之黏著力之表現速度適度、無黏膩感或發硬感、且具有充分之定型性及再整髮性之毛髮化妝料。
本發明者發現:於將具有特定之結構之氧伸烷基聚合物及具有特定之結構及特定之酸值之(甲基)丙烯酸系聚合物以酸型之狀態進行
組合,且將水相之pH值設為6以下之情形時,後者之(甲基)丙烯酸系聚合物以分散狀態存在於水相中,應用於毛髮後,可延緩因乾燥而引起之黏著力之表現,確保將髮型製作好之時間。進而發現:該組合物於乾燥後,氧伸烷基聚合物與(甲基)丙烯酸系聚合物會相互混合,而於毛髮上形成均質之透明皮膜,成為發揮充分之定型性及再整髮性、且整髮後亦無黏膩感或發硬感之毛髮化妝料。
於本發明中,成分(A)、成分(B)及其他聚合物之重量平均分子量係指藉由凝膠滲透層析法(GPC)所測定出之聚苯乙烯換算值。
於通式(a1)中,關於n,就毛髮化妝料於乾燥後獲得充分之自我選擇黏著性之觀點而言,較佳為50以上,進而較佳為100以上,進而較佳為150以上,進而較佳為250以上,進而較佳為1,000以上。又,就毛髮化妝料於乾燥後發揮充分之自我選擇黏著性、且避免伴隨組合物之黏度增加之使用性降低之觀點而言,較佳為30,000以下,進而較佳為12,000以下,進而較佳為4,000以下,進而較佳為3,000以下,進而較佳為2,500以下。
又,於通式(a1)中,A為碳數2~6之伸烷基,n個AO包含至少2種伸烷基氧基之組合,n個AO較佳為碳數2~4之2種以上之伸烷基氧基之組合,進而較佳為碳數2與碳數3之伸烷基氧基之組合,即伸乙氧基與伸丙氧基之組合。又,(AO)n之2種以上AO之排列形態為無規聚合、嵌段聚合之任一者皆可。
關於成分(A)之氧伸烷基聚合物,就毛髮化妝料於乾燥後表現自我選擇黏著性之觀點而言,成分(A)之總體中之伸丙氧基之比率較佳為1質量%以上,進而較佳為3質量%以上,進而較佳為5質量%以上,進而較佳為10質量%以上。又,就製成對水之溶解性良好者、且獲得
毛髮化妝料於乾燥後充分之自我選擇黏著性之觀點而言,成分(A)之總體中之伸丙氧基之比率較佳為60質量%以下,進而較佳為50質量%以下,進而較佳為40質量%以下,進而較佳為30質量%以下,進而較佳為15質量%以下。
關於成分(A)之氧伸烷基聚合物之重量平均分子量,就毛髮化妝料於乾燥後獲得充分之自我選擇黏著性之觀點而言,較佳為3,000以上,進而較佳為5,000以上,進而較佳為7,000以上,進而較佳為1萬以上,進而較佳為5萬以上。又,就毛髮化妝料於乾燥後發揮充分之自我選擇黏著性、且避免伴隨黏度增加之使用性降低之觀點而言,較佳為150萬以下,進而較佳為60萬以下,進而較佳為20萬以下,進而較佳為15萬以下,進而較佳為10萬以下。
成分(A)之製造方法並無特別限定,較佳為藉由環氧烷等包含氧之環狀化合物之開環聚合而製造,作為該聚合之觸媒,使用鹼性觸媒或酸觸媒之任一者皆可。
關於本發明之毛髮化妝料中之成分(A)之氧伸烷基聚合物之含量(於氣溶膠式之情形時為原液中之含量,以下相同),就製成毛髮化妝料於乾燥後之整髮性及髮型保持性良好者之觀點而言,較佳為0.01質量%以上,進而較佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,進而較佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上。又,就確保適度之整髮容易性之觀點而言,較佳為20質量%以下,進而較佳為15質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下。
本發明之毛髮化妝料雖於塗抹於毛髮之前不表現黏著性,但若於塗抹後進行乾燥,則表現自我選擇黏著性。因此,必須使成分(B)在毛髮化妝料中為分散於水中之狀態。進而,於將毛髮化妝料塗抹於毛髮後,必須藉由進行乾燥使成分(A)與成分(B)均勻地混合,而表現
自我選擇黏著性。為了獲得此種特徵,成分(B)之結構係如以下般進行特定。
關於具有結構單元(b1)及(b2)之聚合物,就製成將毛髮化妝料塗抹於毛髮而乾燥之後毛髮化妝料表現自我選擇黏著性,定型性及再整髮性優異,且無發硬感者之觀點而言,必須使結構單元(b1)之大部分保持未進行中和之酸型之狀態存在。結構單位(b1)亦可一部分經中和,但就表現自我選擇黏著性之觀點而言,毛髮化妝料之pH值必須為6以下,較佳為5.9以下,進而較佳為5.8以下。另一方面,就製成毛髮化妝料於乾燥後自我選擇黏著性良好者之觀點而言,毛髮化妝料之pH值較佳為2以上,進而較佳為2.5以上,進而較佳為3以上,進而較佳為3.5以上。又,成分(B)之聚合物中之用於中和之鹼基之當量相對於中和前之酸型之羧基之比率較佳為0~40%,進而較佳為0~20%,進而較佳為0~10%。
結構單元(b1)及(b2)中之R1及R2為氫原子或甲基。又,R3為碳數1~30之烴基,該烴基可飽和亦可不飽和,又,可為直鏈亦可為支鏈。關於R3之碳數,就將毛髮化妝料製成黏膩感較少者之觀點而言,較佳為2以上,又,就製成成分(B)於水相中之分散性良好者之觀點而言,較佳為18以下,進而較佳為16以下,進而較佳為12以下。
又,關於成分(B)之酸值,就製成毛髮化妝料於乾燥後自我選擇黏著性良好者之觀點而言為5以上,較佳為30以上,進而較佳為65以上,進而較佳為100以上。又,就使成分(B)之水溶性降低,以穩定地分散於水中之狀態存在之觀點而言,成分(B)之酸值為400以下,較佳為370以下,進而較佳為360以下,進而較佳為325以下,進而較佳為180以下。
再者,關於成分(B)之酸值,於有目錄值之情形時,使用目錄值。於無目錄值之情形時,藉由準藥品原料標準2006 I(藥事日報公
司)之「28.酸值測定法」所記載之第3條而求出。
就使成分(B)滿足上述之酸值而使自我選擇黏著性良好之觀點而言,作為成分(B)之結構單元的(b1)及(b2)之質量比(b1)/(b2)較佳為1/99以上,更佳為3/97以上,進而較佳為8/92以上,又,較佳為49/51以下,更佳為45/55以下,進而較佳為41/59以下。
成分(B)中之(b1)及(b2)之質量比可由聚合物合成時之添加量而算出,亦可由(b1)之分子量及成分(B)之酸值而算出。於使用市售之聚合物作為成分(B)之情形時,較佳為使用(b1)之分子量及成分(B)之酸值,按照以下式算出(b1)/(b2)。
(成分(B)中之(b1)之質量%)=(成分(B)之酸值)/1000/56.11×((b1)之分子量)×100
(成分(B)中之(b2)之質量%)=100-(成分(B)中之(b1)之質量%)
(b1)/(b2)=(成分(B)中之(b1)之質量%)/(成分(B)中之(b2)之質量%)
又,就使自我選擇黏著性良好之觀點而言,成分(B)較佳為非交聯性聚合物。
又,成分(B)之聚合物可具有(b1)、(b2)以外之結構單元,該種結構單元較佳為成分(B)總體之30質量%以下,進而較佳為20質量%以下,進而較佳為15質量%以下,進而較佳為10質量%以下。又,亦可無(b1)、(b2)以外之結構單元。作為(b1)、(b2)以外之結構單元,例如可列舉:源自乙烯基吡咯啶酮、乙烯基己內醯胺、乙酸乙烯酯等具有乙烯基之結構之化合物、或具有烷基丙烯醯胺、N,N-二烷基丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基PEG(polyethylene glycol,聚乙二醇)酯等結構之化合物的非離子性結構單元;源自N,N-二甲胺基丙基丙烯醯胺、二甲胺基乙基丙烯醯胺等化合物之陽離子性結構單元;源自丁烯酸等(甲基)丙烯酸以外之單羧酸、或伊康酸、順
丁烯二酸、反丁烯二酸等二羧酸、乙烯基磺酸等磺酸類、磷酸丙烯醯氧基乙酯等磷酸類等之陰離子性結構單元;源自具有羧基甜菜鹼、磺基甜菜鹼、磷酸酯甜菜鹼等結構之化合物的兩性結構單元。
成分(B)之製造方法並無特別限定,可藉由使可形成上述結構單元之丙烯酸系單體利用既有之聚合方法,例如自由基聚合、活性聚合、活性自由基聚合、官能基轉移聚合(Group-Transfer polymerization)、開環聚合等進行聚合而製造。該情形之聚合物之結構形式並無特別限定,無規聚合物、嵌段聚合物、接枝聚合物之任一者皆可,就使其與氧化乙烯聚合物一起發揮充分之選擇自黏性之觀點而言,較佳為無規聚合物。
關於成分(B)之重量平均分子量,就製成毛髮化妝料於乾燥後自我選擇黏著性良好者之觀點而言為5,000以上,較佳為7,000以上,進而較佳為1萬以上。又,就製成抑制形成於毛髮上之皮膜變硬、再整髮性優異者之觀點而言為100萬以下,較佳為80萬以下,進而較佳為60萬以下。
作為此種成分(B)之聚合物之較佳者,可列舉:Luvimer 100P(BASF Japan公司,INCI(International Nomenclature Cosmetic Ingredient,國際化妝品原料命名)名:丙烯酸酯共聚物(Acrylates Copolymer))、Luvimer Pro55(BASF Japan公司,INCI名:丙烯酸酯共聚物)、Luviflex Soft(BASF Japan公司,INCI名:丙烯酸酯共聚物)、Luvigel FIT(BASF Japan公司,INCI名:丙烯酸酯/C10-C30甲基丙烯酸酯共聚物(Acrylates/C10-C30 methacrylate copolymer))、DAITOSOL 5000SL(大東化成公司,INCI名:丙烯酸酯共聚物)。
關於本發明之毛髮化妝料中之成分(B)之含量,就製成毛髮化妝料於乾燥後之整髮性及髮型保持性良好者之觀點而言,較佳為0.01質量%以上,進而較佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,
進而較佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上。又,就製成具有適度之整髮容易性者之觀點而言,較佳為20質量%以下,進而較佳為15質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下。
關於本發明之毛髮化妝料中之成分(A)與成分(B)之質量比(A)/(B),就藉由成分(A)與成分(B)之相互作用製成毛髮化妝料於乾燥後自我選擇黏著性良好者之觀點而言,較佳為25/75以上,較佳為35/65以上,進而較佳為40/60以上。又,就製成毛髮化妝料於乾燥後自我選擇黏著性良好者之觀點而言,較佳為70/30以下,進而較佳為65/35以下,進而較佳為60/40以下。
藉由於本發明之毛髮化妝料中,除成分(A)及(B)以外,進而加入其他定型用聚合物作為任意成分,可使定型保持能力進一步提昇。作為該定型用聚合物,可列舉:Yukaformer R205、Yukaformer 301(以上為三菱化學公司)、RAM Resin(大阪有機化學公司)等(甲基丙烯醯氧基乙基羧基甜菜鹼/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物;Diaformer Z-651(三菱化學公司)等(丙烯酸酯/丙烯酸月桂酯/丙烯酸硬脂酯/甲基丙烯酸乙基胺氧化物)共聚物;Ultrahold 8、Ultrahold Strong(以上為BASF Japan公司)等丙烯酸/丙烯醯胺/丙烯酸乙酯共聚物;Luviflex Silk(BASF Japan公司)等丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸-矽酮共聚物;Luviset P.U.R.(BASF Japan公司)等聚胺基甲酸酯;Luviskol Plus(BASF Japan公司)等聚乙烯基己內醯胺;Amphomer 28-4910、Amphomer LV-71(以上為Akzo Nobel公司)等(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥基丙酯/甲基丙烯酸丁基胺基乙酯)共聚物;Amphomer HC(Akzo Nobel公司)等(丙烯酸烷基酯/辛基丙烯醯胺)共聚物;Resin 28-2930(Akzo Nobel公司)等(乙酸乙烯酯/丁烯酸/新癸酸乙烯酯)共聚物;Dynam
X(Akzo Nobel公司)等聚胺基甲酸酯-14-AMP(aminomethyl propanol,胺基甲基丙醇)-丙烯酸酯共聚物;Aquaflex SF-40(ISP Japan公司)等(PVP(polyvinyl pyrrolidone,聚乙烯基吡咯啶酮)/乙烯基己內醯胺/丙烯酸DMAPA(dimethylamino propylamine,二甲胺基丙基胺))共聚物;Aquaflex FX-64(ISP Japan公司)等(異丁烯/乙基順丁烯二醯亞胺/羥乙基順丁烯二醯亞胺)共聚物;Styleze CC-10(ISP Japan公司)等(乙烯基吡咯啶酮/丙烯酸DMAPA)共聚物;PVP/VA E-735(ISP Japan公司)、或Luviskol VA64P(BASF Japan公司)等(乙烯基吡咯啶酮/乙酸乙烯酯)共聚物等。
上述定型用聚合物之中,就進一步改善選擇黏著性之方面而言,較佳為丙烯酸/丙烯醯胺/丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸-矽酮共聚物、聚胺基甲酸酯、(甲基丙烯醯氧基乙基羧基甜菜鹼/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物、(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥基丙酯/甲基丙烯酸丁基胺基乙酯)共聚物、丙烯酸/丙烯醯胺/烷基酸乙酯共聚物、聚乙烯基己內醯胺、(丙烯酸烷基酯/辛基丙烯醯胺)共聚物,進而較佳為丙烯酸/丙烯醯胺/丙烯酸乙酯共聚物、聚胺基甲酸酯。該等成分(A)及(B)以外之定型用聚合物亦可併用2種以上。
又,關於其含量,就保持本發明之毛髮化妝料之優異之自我選擇黏著性之特長之觀點而言,較佳為將成分(A)及(B)之合計量與其以外之定型用聚合物之質量比[(A)+(B)]/[其他定型聚合物]設為60/40以上之範圍,進而較佳為設為70/30以上之範圍,進而較佳為設為80/20以上之範圍。又,較佳為設為99/1以下之範圍,進而較佳為設為97/3以下之範圍。
本發明之毛髮化妝料含有水作為支持介質,進而,亦可併用低級醇(乙醇、異丙醇等)、內酯類等,該等可單獨或混合而使用。該等
之中,就確保成分(B)之分散性之觀點而言,較佳為水、或水與乙醇之混合系統。又,關於水以外之溶劑之含量,就確保成分(B)之分散性之觀點而言,較佳為20質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下。
於本發明之毛髮化妝料中,除上述成分之外,可以無損自我選擇黏著性之形式為了賦予適度之黏著性、再黏著性而添加塑化劑成分。作為此種塑化劑成分,可列舉:甘油、1,3-丁二醇、二丙二醇等多元醇類、非離子界面活性劑等。
又,可於不妨礙本發明之效果之限度內(0.1~10質量%),添加化妝料用油劑。作為此種化妝料用油劑,可列舉:蓖麻油、可可油、貂油、萼梨油、橄欖油等甘油酯類;蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂、巴西棕櫚蠟等蠟類;鯨蠟醇、油醇、十六烷醇、月桂醇、硬脂醇、異硬脂醇、2-辛基十二烷醇等高級醇類;肉豆蔻酸異丙酯、月桂酸己酯、乳酸鯨蠟酯、丙二醇單硬脂酸酯、油酸油脂、2-乙基己酸十六烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酸之酯類;液態石蠟、凡士林、角鯊烷、氫化聚異丁烯等烴油類;二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、聚醚改性矽酮油、環氧改性矽酮油、胺基改性矽酮油、烷基改性矽酮油等矽酮衍生物等。進而,可添加乳化劑以使該等化妝料用油劑乳化穩定化。作為乳化劑,陰離子性、兩性、陽離子性、非離子性之任一種界面活性劑均可使用。
進而,可於本發明之毛髮化妝料中,為提高商品價值而添加香料或色素,為防止毛髮化妝料之經時性變質而添加防腐劑或抗氧化劑,又,進而,亦可視需要添加調濕劑、硬化劑、抗靜電劑、消泡劑、分散劑、增黏劑、紫外線吸收劑、有色染料、染料定著劑、噴射劑等。
作為本發明之毛髮化妝料之劑型,並無特別限制,可為透明液狀、露狀、乳液狀、霧狀(氣溶膠、非氣溶膠)、泡狀(氣溶膠、非氣溶膠)等。
氣溶膠式毛髮化妝料可藉由將以上毛髮化妝料與噴射劑一併填充於耐壓容器內而製造。作為噴射劑,可列舉:液化石油氣(LPG)、二甲醚(DME)、二氧化碳氣體、氮氣、該等之混合物等。又,亦可使用HFC-152a等氟氯碳取代物。關於噴射劑之量,為了獲得良好之噴射特性及良好之黏著特性,較佳為以原液與噴射劑之質量比計,原液/噴射劑=5/95~99/1之範圍,尤其是較佳為20/80~95/5之範圍。又,為了獲得良好之噴射特性及良好之黏著特性,較佳為對耐壓容器內之壓力以於25℃之溫度下成為0.12~0.45MPa之方式進行調整。
本發明之毛髮化妝料可較佳地作為整髮劑而使用。本案發明之毛髮化妝料雖於塗抹於毛髮之前之狀態下為無黏著性之組合物,但會於塗抹於頭髮上並使之融合而製作髮型期間緩慢地表現黏著性。因此,於塗抹於毛髮時或使用髮刷等進行塑形時,容易均勻地塗抹於所有毛髮,即便用髮刷梳理亦不會卡住,可自由地對頭髮進行處理、塑形。另一方面,於進行塑形且毛髮化妝料乾燥之後,毛髮化妝料變成具有自我選擇黏著性之牢固之透明覆膜,可將毛髮彼此以強勁之黏著力保持。因此,本發明之毛髮化妝料之作為整髮劑之使用方法即整髮方法較佳為包含如下步驟之整髮方法:i)將本發明之毛髮化妝料應用於毛髮;ii)其後,對髮型進行整理。本發明之毛髮化妝料可應用於濕髮,亦可應用於乾髮。
又,較佳為於ii)之步驟中,對髮型進行整理時,一面給熱一面對頭髮進行塑形。例如較佳為將打濕之毛髮用毛巾擦乾後,應用本發明
之毛髮化妝料,使用燙髮器或吹風機加以乾燥或塑形。又,進而較佳為於ii)之步驟中使用燙髮器或吹風機加以乾燥或塑形之情形時,一面使用髮刷或梳子梳理毛髮一面進行塑形之整髮方法。藉由此種方法,可對毛髮有效地塑造形狀,並可保持其形狀。
又,亦可於i)之步驟之前進行將打濕之毛髮用毛巾擦乾之步驟。其後,若於i)之步驟中將本發明之毛髮化妝料自毛髮之根部或內側整體性地均勻地塗抹,進而,於ii)之步驟,使用吹風機加以乾燥,則於可使外觀或觸感膨鬆之方面而言較佳。
又,將本發明之毛髮化妝料應用於毛髮,將毛髮定型後,亦可不使用吹風機或燙髮器將已定型之髮型重做,或將弄亂之髮型整理成原本之形狀。此種定型過一次後之整髮可藉由手指簡便地進行。
關於以上所述之實施形態,以下進一步揭示本發明之較佳之態樣。
<1>一種毛髮化妝料,其含有下述成分(A)、成分(B)及水,成分(B)分散於水相中,且該毛髮化妝料於25℃下之pH值為6以下。
(A)下述通式(a1)所表示之氧伸烷基聚合物-(AO)n- (a1)
[式中,A表示碳數2~6之伸烷基,n表示50以上且30,000以下之數;其中,n個AO包含至少2種伸烷基氧基,又,其排列為無規聚合、嵌段聚合之任一者皆可]
(B)包含下述通式(b1)所表示之結構單元、及下述通式(b2)所表示之結構單元,重量平均分子量為5,000以上且100萬以下,且固形物成分之酸值為5以上且400以下的聚合物-(CH2CR1COOH)- (b1)
-(CH2CR2COOR3)- (b2)
[式中,R1及R2表示氫原子或甲基,R3表示碳數1以上且30以下之
烴基]
<2>如<1>記載之毛髮化妝料,其中成分(A)之氧伸烷基聚合物之重量平均分子量較佳為3,000以上,更佳為5,000以上,進而較佳為7,000以上,進而較佳為1萬以上,進而較佳為5萬以上,又,較佳為150萬以下,更佳為60萬以下,進而較佳為20萬以下,進而較佳為15萬以下,進而較佳為10萬以下。
<3>如<1>或<2>記載之毛髮化妝料,其中成分(A)中之n個AO較佳為碳數2~4之2種以上之伸烷基氧基之組合,更佳為伸乙氧基與伸丙氧基之組合。
<4>如<1>至<3>中任一項記載之毛髮化妝料,其中成分(A)之總體中之伸丙氧基之比率較佳為1質量%以上,更佳為3質量%以上,進而較佳為5質量%以上,進而較佳為10質量%以上,又,較佳為60質量%以下,更佳為60質量%以下,進而較佳為50質量%以下,進而較佳為40質量%以下,進而較佳為30質量%以下,進而較佳為15質量%以下。
<5>如<1>至<4>中任一項記載之毛髮化妝料,其中成分(B)之聚合物之重量平均分子量較佳為7,000以上,更佳為1萬以上,又,較佳為80萬以下,更佳為60萬以下。
<6>如<1>至<5>中任一項記載之毛髮化妝料,其中成分(A)之含量較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,進而較佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,又,較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下。
<7>如<1>至<6>中任一項記載之毛髮化妝料,其中成分(B)之含量較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,進而較佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以
上,又,較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下。
<8>如<1>至<7>中任一項記載之毛髮化妝料,其中成分(A)中之通式(a1)中之n較佳為100以上,更佳為150以上,進而較佳為250以上,進而較佳為1,000以上,又,較佳為12,000以下,更佳為4,000以下,更佳為3,000以下,更佳為2,500以下。
<9>如<1>至<8>中任一項記載之毛髮化妝料,其中毛髮化妝料之pH值較佳為5.9以下,更佳為5.8以下,又,較佳為2以上,更佳為2.5以上,進而較佳為3以上,進而較佳為3.5以上。
<10>如<1>至<9>中任一項記載之毛髮化妝料,其中成分(B)中之通式(b2)中之R3之碳數較佳為2以上,又,較佳為18以下,更佳為16以下,進而較佳為12以下。
<11>如<1>至<10>中任一項記載之毛髮化妝料,其中成分(B)之酸值較佳為30以上,更佳為65以上,進而較佳為100以上,又,較佳為370以下,進而較佳為360以下,進而較佳為325以下,進而較佳為180以下。
<12>如<1>至<11>中任一項記載之毛髮化妝料,其中成分(A)與成分(B)之質量比(A)/(B)較佳為25/75以上,更佳為35/65以上,進而較佳為40/60以上,又,較佳為70/30以下,更佳為65/35以下,進而較佳為60/40以下。
<13>如<1>至<12>中任一項記載之毛髮化妝料,其中成分(B)之聚合物中之(b1)及(b2)以外之結構單元之質量比率較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為15質量%以下,進而較佳為10%質量以下。
<14>如<1>至<13>中任一項記載之毛髮化妝料,其中作為成分(B)之結構單元的(b1)及(b2)之質量比(b1)/(b2)較佳為1/99以上,
更佳為3/97以上,進而較佳為8/92以上,又,較佳為49/51以下,更佳為45/55以下,進而較佳為41/59以下。
<15>如<1>至<14>中任一項記載之毛髮化妝料,其中成分(B)較佳為非交聯性聚合物。
<16>一種整髮方法,其包含如下步驟i)及ii):i)將如<1>至<15>中任一項記載之毛髮化妝料應用於毛髮之步驟;及ii)其後,對髮型進行整理之步驟。
<17>如<16>記載之整髮方法,其較佳為於ii)之步驟中對髮型進行整理時,一面給熱一面對頭髮進行塑形。
<18>如<16>或<17>記載之整髮方法,其較佳為於ii)之步驟中對髮型進行整理時,一面使用髮刷或梳子梳理毛髮一面對頭髮進行塑形。
<19>一種如<1>至<15>中任一項記載之毛髮化妝料之用途,其係作為整髮劑之用途。
於以下之例中,各聚合物之重量平均分子量及成分(B)之聚合物之酸值係利用以下方法進行測定。
於無目錄值等而必須測定重量平均分子量之情形時,使用商品名「HLC-8220GPC」(Tosoh公司)作為GPC裝置,於以下測定條件下進行測定。
於對成分(B)以外之聚合物進行測定之情形時,
‧樣品濃度:0.25質量%
‧樣品注入量:100μL
‧溶離液:氯仿
‧流速:1.0mL/min
‧測定溫度:40℃
‧管柱:將商品名「K-G」(1根)+商品名「K-804L」(2根)(以上為Shodex公司製造)總計3根進行連接而分析。
於對成分(B)之聚合物進行測定之情形時,
‧樣品濃度:0.25質量%
‧樣品注入量:100μL
‧溶離液:N,N-二甲基甲醯胺溶液(60mmol/L H3PO4、50mmol/L LiBr)
‧流速:1.0mL/min
‧測定溫度:40℃
‧管柱:將商品名「TSKgel α-M」(2根)(以上為Tosoh公司製造)進行連接而分析。
又,檢測器及標準樣品於任意測定條件下皆使用以下記載者進行測定。
‧檢測器:示差折射計(附屬於GPC裝置商品名「HLC-8220GPC」(Tosoh公司))
‧聚苯乙烯標準樣品:「TSKstandard POLYSTYRENE F-10」(分子量10.2萬)、F-1(1.02萬)、A-1000(870)(以上為Tosoh公司)、及「POLYSTYRENE STANDARD」(分子量90萬、3萬;西尾工業公司)
於無目錄值等而必須測定成分(B)之酸值之情形時,按照日本準藥品原料標準2006中記載之酸值測定法(第2條)進行測定。於成分(B)為溶液或分散液之情形時,測定溶液或分散液之酸值,根據成分(B)之濃度,利用以下計算式算出聚合物之酸值。
聚合物之酸值=聚合物溶液或分散液之酸值÷聚合物之濃度
(%)×100
於具備鐵氟龍(Teflon)(註冊商標)製新月型攪拌翼、回流冷凝器、及溫度計之500mL玻璃製可分離式燒瓶中加入異丙醇82.1g。繼而,使反應器內減壓至20kPa後,進行3次通入常壓之氮氣之置換操作。其後,將燒瓶浸入油浴中,一面以100rpm攪拌一面將反應液升溫至80℃。確認升溫後,將98質量%丙烯酸180.9g、丙烯酸硬脂酯89.1g及異丙醇73.4g之混合溶液與2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸甲酯)1.44g及異丙醇13.0g之混合溶液分別各自花費4小時滴加於反應溶液中。將內溫保持於80℃不變,進而攪拌1小時,繼而將2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸甲酯)0.72g及異丙醇6.5g之混合溶液花費30分鐘滴加於反應溶液中。將內溫保持於80℃不變,進而攪拌6小時,將反應溶液冷卻至室溫。其後,蒸餾去除異丙醇,獲得聚合物。所獲得之聚合物之酸值為472,重量平均分子量為14,000。
藉由常規方法製備表1~2所示之組合物。再者,pH值係使用2-胺基甲基丙醇(AMP)及乳酸,藉由常規方法以於25℃下成為規定之pH值之方式進行調整。針對該等組合物,根據以下評價方法進行評價。
將各組合物20g加入Maruemu公司製造之透明螺旋管N0.6中,將以4mm間隔交替繪有白色及黑色條狀花紋之紙置於螺旋管之後方,以下述基準判定自正面觀察各組合物時後方之條狀花紋是否可見。
白濁:組合物混濁泛白,且條狀花紋不可見
微濁:組合物混濁泛白,但條狀花紋可見
透明:組合物不混濁,且條狀花紋可見
將各組合物0.4g於雙軸延伸PET(polyethylene terephthalate,聚對苯二甲酸乙二酯)膜(TORAY公司製造,Lumirror L-38-T60)上塗抹30mm×20mm之範圍,於25℃、40%RH下放置24小時使其乾燥,而製作皮膜。將該PET膜上之皮膜置於25℃、40~65%RH之環境下,藉由以下方法進行皮膜之透明性及自黏力、他黏力之評價。
評價由7名官能檢查員進行,於PET膜上之乾燥鑄膜之下方1cm放置用6點之宋體印刷之文字,針對自上觀察時下方文字之樣子,擇一選擇為「文字可清晰地辨認」/「文字不清晰但可辨認」/「文字不清晰且不可辨認」之哪一者。依序顯示回答為「文字可清晰地辨認」/「文字不清晰但可辨認」/「文字不清晰且不可辨認」之官能檢查員之人數。
針對以1g/cm2之力使PET膜上之乾燥鑄膜彼此貼合,並於1秒後以T字型剝離形式於剝離速度30mm/sec下進行剝離時之阻力,將實施例1之自黏力設為5分,將比較例1之自黏力設為1分,分值化為5個等級,藉由官能進行評價。
針對用手指以1g/cm2之力按壓乾燥鑄膜後,於0.1秒後以100mm/s揭下手指時所感覺到之阻力,將比較例3之他黏力設為5分,將實施例1之他黏力設為1分,分值化為5個等級,藉由官能進行評價。
於長度25cm、7g之中國人直髮髮束上塗抹各組合物1.0g,輕輕地抹開後,一面以1秒1次之頻度用手指穿過一面以20cm之距離使用吹風機(松下電工製造之EH5311)進行吹風,將直至手指感覺到黏著性之時間(單位:秒)設為黏著性表現時間。
只要直至黏著性表現之時間為15秒以上,則可充分地將髮型製作好。
將長度25cm、重量3g之中國人直髮髮束用水打濕,並用毛巾擦乾後,應用各組合物1g,一面用手梳理毛髮製作內卷之捲曲,一面用吹風機乾燥1分鐘而進行整髮。針對整髮後之髮束,根據毛髮走向之整齊度較好、無細毛突出、及捲曲之形狀得以如所希望般塑造出來之觀點進行評價。評價係使7名官能檢查員擇一選擇於藉由上述操作使用各組合物進行處理時為「容易進行塑形」/「兩者皆非」/「難以進行塑形」之哪一者。依序顯示回答為「容易進行塑形」/「兩者皆非」/「難以進行塑形」之官能檢查員之人數。
對整髮性之評價中所使用之用手梳理加以捲曲之評價用髮束,進行5次梳理(delrin smooth comb #802(直);瀧川股份有限公司)而打亂毛束之形狀後,再次使用手指進行將毛束恢復為梳理前之形狀之操作。針對操作後之髮束,根據無捲曲之鬆弛、無細毛突出、及恢復為原本之毛束之形狀之觀點進行評價。評價係使7名官能檢查員擇一選擇於進行上述操作時為「容易進行再整髮」/「兩者皆非」/「難以進行再整髮」之哪一者。依序顯示回答為「容易進行再整髮」/「兩者皆非」/「難以進行再整髮」之官能檢查員之人數。
針對整髮後之髮束之觸感,使7名官能檢查員擇一選擇為「無黏膩性」/「兩者皆非」/「有黏膩性」之哪一者。依序顯示回答為「無黏膩性」/「兩者皆非」/「有黏膩性」之官能檢查員之人數。
針對整髮後之髮束之觸感,使7名官能檢查員對「不發硬」/「兩
者皆非」/「發硬」之哪一者擇一地進行選擇。依序顯示回答為「不發硬」/「兩者皆非」/「發硬」之官能檢查員之人數。
關於表1及表2中之註釋(*0~*8),如下所示。
*0:重量平均分子量2200,EO/PO質量比=20/80,嵌段聚合(三洋化成公司Newpol PE-62)
(由EO/PO質量比所算出之聚合度:EO為10,PO為30)
*1:重量平均分子量100,000,EO/PO質量比=90/10,無規聚合(明成化學工業公司EP1010N)
(由EO/PO質量比所算出之聚合度:EO為2000,PO為200)
*2:重量平均分子量16,000,EO/PO質量比=80/20,嵌段聚合(三洋化成公司Newpol PE-108)
(由EO/PO質量比所算出之聚合度:EO為300,PO為55)
*3:重量平均分子量5,000,EO/PO質量比=70/30,無規聚合(ADEKA公司ADEKA POLYETHER PR5007)
(由EO/PO質量比所算出之聚合度:EO為80,PO為26)
*4:重量平均分子量3,400,EO/PO質量比=40/60,嵌段聚合(三洋化成公司Newpol PE-74)
(由EO/PO質量比所算出之聚合度:EO為30,PO為35)
*5:R3=t-Bu、Et,酸值122~162,重量平均分子量60,000,R1=Me,R2=H(BASF公司Luvimer Pro55)
*6:R3=Et,酸值283~350,重量平均分子量500,000,R1=Me,R2=H(BASF公司Luviflex Soft)
*7:R3=C2-C22烷基,酸值283~350,R1=CH3,R2=H、CH3(BASF公司Luvigel FIT)
*8:R3=C18烷基,酸值472,重量平均分子量14,000,R1、R2=H
[表1]
Claims (12)
- 一種毛髮化妝料,其含有下述成分(A)、成分(B)及水,成分(B)分散於水相中,且該毛髮化妝料於25℃下之pH值為6以下:(A)下述通式(a1)所表示之氧伸烷基聚合物-(AO)n- (a1)式中,A表示碳數2~6之伸烷基,n表示50以上且30,000以下之數;其中,n個AO包含至少2種伸烷基氧基,又,其排列為無規、嵌段之任一者皆可;(B)包含下述通式(b1)所表示之結構單元、及下述通式(b2)所表示之結構單元,重量平均分子量為5,000以上且100萬以下,且酸值為5以上且400以下之聚合物-(CH2CR1COOH)- (b1) -(CH2CR2COOR3)- (b2)式中,R1及R2表示氫原子或甲基,R3表示碳數1以上且30以下之烴基。
- 如請求項1之毛髮化妝料,其中作為成分(B)之結構單元的(b1)及(b2)之質量比(b1)/(b2)為1/99以上且49/51以下。
- 如請求項1或2之毛髮化妝料,其中成分(B)之聚合物中之(b1)及(b2)以外之結構單元之質量比率為10質量%以下。
- 如請求項1或2之毛髮化妝料,其中成分(B)為非交聯性聚合物。
- 如請求項1或2之毛髮化妝料,其中成分(A)之氧伸烷基聚合物之重量平均分子量為3,000以上且150萬以下。
- 如請求項1或2之毛髮化妝料,其中成分(A)之氧伸烷基為伸乙氧基及伸丙氧基。
- 如請求項1或2之毛髮化妝料,其中成分(A)之總體中之伸丙氧基之比率為1質量%以上且60質量%以下。
- 如請求項1或2之毛髮化妝料,其中成分(A)與成分(B)之質量比為25/75以上且70/30以下。
- 如請求項1或2之毛髮化妝料,其中成分(A)中之通式(a1)中之n為250以上且12,000以下。
- 如請求項1或2之毛髮化妝料,其中成分(A)之含量為0.01質量%以上且20質量%以下。
- 如請求項1或2之毛髮化妝料,其中成分(B)之含量為0.01質量%以上且20質量%以下。
- 一種整髮方法,其包含下述步驟i)及ii):i)將如請求項1至11中任一項之毛髮化妝料應用於毛髮之步驟;及ii)其後對髮型進行整理之步驟。
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