關於專利文獻1~3之護髮油,於塗佈於洗髮後之濕潤頭髮之情形時,可賦予乾燥後之整齊感或潤髮效果,但於塗佈於乾燥頭髮之情形時,潤濕擴散性不充分,故而存在乾燥後之整齊度或梳理性之良好程度不充分之問題。又,若以可均勻地塗佈於毛髮整體之方式塗佈充分之量,則亦有於乾燥後厚重感或髮束感殘留之問題。又,於專利文獻1中,關於因揮發性油而產生之不自然之髮束感或厚重感,仍然殘留問題,於專利文獻2及3中,即便可加快洗髮後之濕潤之毛髮之水的蒸發速度,於塗佈於乾燥頭髮後至乾燥為止之期間,因揮發性油分所引起之不自然之手觸感亦較強,有改善之餘地。 本發明者等人認為上述非水系毛髮化妝品之問題主要在於塗佈後揮發性油揮發需要時間之方面,並進行研究,結果發現若將特定之親油性溶劑及低級醇設為特定比率,則毛髮化妝品中所包含之聚合物或其他成分極為快速地較薄且均勻地潤濕擴散,其結果為,不會給毛髮帶來不自然之髮束感或厚重感,於剛塗佈後、乾燥後均具有良好之觸感。 但是,於該毛髮化妝品於使用中或保管中吸收大氣中之水蒸氣之情形時,有產生發生分離或白濁之問題之情形。 因此,本發明係關於一種毛髮化妝品,其係於塗佈於乾燥頭髮時,於塗佈後立即乾燥,不會帶來乾澀感或油膩感,於乾燥後可不打造髮束而使毛髮自然地整齊,進而,即便於在使用中或保存中混入水之情形時,亦不易產生外觀之劣化。 本發明者等人發現:若使以特定比率含有特定之親油性溶劑及低級醇之非水系毛髮化妝品中含有支鏈飽和或直鏈狀不飽和之脂肪族醇或其醚,則即便於在使用中或保存中混入水之情形時,亦不易產生外觀之劣化,進而塗佈後之觸感亦變得良好,從而完成發明。 本發明之毛髮化妝品由於極為快速地較薄且均勻地潤濕擴散,故而於塗佈毛髮化妝品後快速地乾燥,不存在乾澀感或黏膩感,亦不會感覺到油膩感。又,於乾燥後可帶來自然之整齊感,而不會給毛髮帶來不自然之髮束感或厚重感。進而,不易產生因於使用中及保存中混入水分之情形所引起之毛髮化妝品之外觀劣化。 [成分(A):碳數1~4之一元醇] 成分(A)係藉由與成分(B)之組合而控制毛髮化妝品之潤濕擴散性及毛髮上之乾燥速度的成分。作為成分(A)之碳數1~4之一元醇,可使用飽和或不飽和之脂肪族醇。該等一元醇可單獨使用1種,或者組合2種以上而使用。作為醇,較佳為乙醇、丙醇、異丙醇、第三丁醇,更佳為乙醇、異丙醇,進而較佳為乙醇。 就乾燥之速度、不存在髮束感之觀點而言,本發明之毛髮化妝品中之成分(A)之含量較佳為45質量%以上,更佳為55質量%以上,進而較佳為60質量%以上,又,就塗佈後不存在乾澀感之觀點而言,較佳為98質量%以下,更佳為90質量%以下,進而較佳為80質量%以下,進而較佳為75質量%以下。 [成分(B):特定之親油性溶劑] 成分(B)係選自由(B1)通式(1)所表示之碳數9~21之液狀油、及(B2)數量平均分子量100以上且1500以下之聚矽氧所組成之群中的親油性溶劑。成分(B)係藉由與成分(A)之組合而控制毛髮化妝品之潤濕擴散性之成分。又,藉由與成分(A)之組合,於塗佈於毛髮後不會帶來不舒適之存在感,帶來清爽之自然之觸感。 ・(B1)通式(1)所表示之碳數9~21之液狀油 成分(B1)之液狀油係由以下之通式(1)表示。 [化2]
[式中,R
1
~R
8
分別獨立地表示氫原子或甲基。X表示-CH
2
-、-COO-或-CH
2
COO-。n表示1~7,m表示0~2,l表示0~2,n+m+l為1~7。其中,於m及l均為1以上時,R
4
~R
7
中之任一者為甲基] 作為此種成分(B1),較佳為異十二烷、氫化聚異丁烯、異壬酸異壬酯、異硬脂酸異丙酯,更佳為異十二烷、氫化聚異丁烯、異壬酸異壬酯,進而較佳為異十二烷、氫化聚異丁烯。 作為較佳之液狀油,可列舉X為-CH
2
-、m為0、l為0、n為1~3之異十二烷及氫化聚異丁烯。作為此種異十二烷,可列舉於通式(1)中R
1
、R
2
及R
8
為甲基、R
3
為氫原子、n=1之異十二烷(Marukasol R,丸善石油化學股份有限公司)。又,於為氫化聚異丁烯之情形時,通式(1)中之n表示括號內之異丁烯之平均聚合度,更佳為1~2,進而較佳為1。作為此種化合物,可列舉:於通式(1)中R
1
、R
2
及R
3
為甲基、R
8
為氫原子、n=1之氫化聚異丁烯(Parleam 3,日油股份有限公司);R
1
、R
2
及R
3
為甲基、R
8
為氫原子、n=2之氫化聚異丁烯(Parleam 4,日油股份有限公司)。成分(B1)可單獨使用任一者或者組合2種以上而使用。 ・(B2)數量平均分子量100以上且1500以下之聚矽氧 成分(B2)係數量平均分子量100以上且1500以下之聚矽氧。就塗佈後之潤滑性、梳理性較佳之觀點而言,數量平均分子量較佳為150以上,更佳為200以上。又,就乾燥後不存在髮束感、輕盈感之觀點而言,較佳為1000以下,更佳為700以下,更佳為500以下。 又,就乾燥後之輕盈感之觀點、及乾燥後不會帶來毛髮化妝品之不舒適之存在感之觀點而言,成分(B2)較佳為揮發性聚矽氧。揮發性聚矽氧係WHO(World Health Organization,世界衛生組織)規定之高揮發性有機化合物、揮發性有機化合物,為沸點為260℃以下之聚矽氧。又,作為揮發性聚矽氧,較佳為沸點為50℃以上者。 作為此種聚矽氧,例如可列舉:八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、甲基環聚矽氧烷等環狀聚矽氧;八甲基三矽氧烷、十四甲基六矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷、25℃下之動黏度例如為0.5 mm
2
/s以上且10 mm
2
/s以下之甲基聚矽氧烷等鏈狀聚矽氧等。其中,較佳為十甲基環五矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷、25℃下之動黏度為0.5 mm
2
/s以上且未達6 mm
2
/s之甲基聚矽氧烷等鏈狀聚矽氧,更佳為十甲基環五矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷。成分(B2)可單獨使用任一者或者組合2種以上而使用。 ・含量、質量比 作為成分(B),可僅使用成分(B1)、成分(B2)中之任一者,亦可組合成分(B1)及成分(B2)而使用。就塗佈後之潤滑性、梳理性較佳之觀點而言,本發明之毛髮化妝品中之成分(B)之含量較佳為1質量%以上,更佳為10質量%以上,進而較佳為20質量%以上,進而較佳為25質量%以上,又,就乾燥後不存在髮束感、輕盈感之觀點而言,較佳為52質量%以下,更佳為45質量%以下,進而較佳為40質量%以下,進而較佳為35質量%以下。 進而,本發明之毛髮化妝品中之成分(A)與成分(B)之質量比(A)/(B)為0.8以上且99以下。於使用成分(B1)作為成分(B)之情形時,於該範圍內,不論本發明之毛髮化妝品為親水表面或疏水表面,均表現出快速地於表面進行潤濕擴散之特異之性質。因此,推測獲得不論為健康頭髮或損傷之毛髮,均於將毛髮化妝品應用於毛髮表面之瞬間自發且快速地於毛髮表面進行潤濕擴散,並且毛髮化妝品於毛髮表面快速地乾燥之毛髮化妝品。另一方面,於作為成分(B),使用成分(B2)之情形時、併用(B1)及(B2)之情形時,於該範圍內,本發明之毛髮化妝品不論為親水表面或疏水表面、即不論為健康頭髮或損傷之毛髮,若應用於毛髮,則均表現出毛髮化妝品橫向擴散,並且自上往下於毛髮表面自發地移動之性質。因此,推測獲得毛髮化妝品自發且快速地於毛髮表面進行潤濕擴散,並且毛髮化妝品於毛髮表面快速地乾燥之毛髮化妝品。 因此,於使用成分(B1)、成分(B2)中之任一者之情形時,均於塗佈後快速地進行潤濕擴散,故而不易形成髮束,又,毛髮化妝品之不舒適之存在感快速地消失,為於乾燥後未沾上任何東西之如未經修飾之頭髮之手觸感,並且帶來自然之整齊感。進而,於塗佈時不存在表面膩滑感或黏滑感,亦不會感覺到油膩感。就進一步提昇該效果之觀點而言,成分(A)與成分(B)之質量比(A)/(B)較佳為1以上,更佳為1.2以上,進而較佳為1.5以上,進而較佳為2以上,且較佳為50以下,更佳為30以下,進而較佳為10以下,進而較佳為5以下。 [成分(C):碳數14~24之支鏈狀飽和或直鏈狀不飽和之脂肪族醇或該等之醚] 成分(C)係抑制因混入至毛髮化妝品中之水分所引起之外觀劣化之成分,為碳數14~24之支鏈狀飽和或直鏈狀不飽和之脂肪族醇或該等之醚。其中,作為支鏈狀飽和之脂肪族醇,可列舉:己基癸醇、16-甲基十七烷醇、辛基癸醇、癸基辛醇等異硬脂醇、2-辛基十二烷醇、2-癸基十四烷醇等,作為直鏈狀不飽和之脂肪族醇,可列舉油醇等。又,作為醚,可列舉異硬脂基甘油醚。於該等中,較佳為異硬脂醇、異硬脂基甘油醚,更佳為異硬脂醇。 就於使用中及保存中不會產生毛髮化妝品之外觀劣化之觀點而言,本發明之毛髮化妝品中之成分(C)之含量較佳為0.1質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,進而較佳為2質量%以上,又,就乾燥後不存在不舒適之存在感之觀點而言,較佳為10質量%以下,更佳為8質量%以下,進而較佳為6質量%以下。 [成分(D):於水或乙醇中具有溶解性或分散性之毛髮化妝品用聚合物] 本發明之毛髮化妝品可進而含有於水或乙醇中具有溶解性或分散性之毛髮化妝品用聚合物作為成分(D)。作為成分(D),就可穩定地存在於如成分(A)之具有極性之溶劑中之觀點而言,較佳為即便不使用界面活性劑,亦溶解或穩定地分散於水或乙醇中者。該成分(D)係藉由本發明之構成而均勻地塗佈於毛髮表面上,藉此可於乾燥後給毛髮帶來自然之整齊感或自然之觸感,而不會感覺到來自聚合物之不舒適之存在感之成分。作為此種於水或乙醇中具有溶解性或分散性之毛髮化妝品用聚合物,較佳為覆膜形成聚合物或聚醚改性聚矽氧。 就進一步加強乾燥後之整齊感之觀點而言,較佳為使用覆膜形成聚合物作為成分(D)。作為可用於成分(D)之皮膜形成聚合物,只要為於水或乙醇中具有溶解性或分散性者則並無特別限定,可使用自整髮劑中一般使用之定型力較高者至定型力相對較低者之任一者。 作為此種覆膜形成聚合物,可列舉:聚矽氧系接枝聚合物、胺基甲酸酯系高分子化合物、聚乙烯吡咯啶酮系高分子化合物、陰離子性乙烯醚系高分子化合物、陰離子性聚乙酸乙烯酯系高分子化合物、陰離子性(甲基)丙烯酸系高分子化合物、兩性(甲基)丙烯酸系高分子化合物、非離子性(甲基)丙烯酸系高分子化合物、陽離子性(甲基)丙烯酸系高分子化合物、順丁烯二醯亞胺系高分子化合物等。 作為聚矽氧系接枝聚合物,可列舉:聚(N-甲醯基伸乙基亞胺)有機聚矽氧烷、聚(N-乙醯基伸乙基亞胺)有機聚矽氧烷、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)有機聚矽氧烷等多聚矽氧-9;多聚矽氧-28等國際公開第2014/002707號記載之有機聚矽氧烷接枝聚合物;KP-545(信越化學工業公司)等丙烯酸烷基酯共聚物甲基聚矽氧烷酯;Silsoft Spread TT(邁圖公司)等多聚矽氧-17;Luviflex Silk(BASF公司)等丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸-聚矽氧共聚物等。於該等中,就定型性、乾燥時不存在黏膩性、塗佈後之柔軟性、塗佈後之梳理性之觀點而言,更佳為聚(N-甲醯基伸乙基亞胺)有機聚矽氧烷、聚(N-乙醯基伸乙基亞胺)有機聚矽氧烷、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)有機聚矽氧烷等多聚矽氧-9;多聚矽氧-28等國際公開第2014/002707號記載之有機聚矽氧烷接枝聚合物、KP-545(信越化學工業公司)等丙烯酸烷基酯共聚物甲基聚矽氧烷酯。 作為胺基甲酸酯系高分子化合物,可列舉:Luviset P.U.R.(BASF Japan公司)等聚胺基甲酸酯;Dynam X(AkzoNobel公司)等聚胺基甲酸酯-14-AMP(adenosine monophosphate,單磷酸腺苷)-丙烯酸酯共聚物。 作為聚乙烯吡咯啶酮系高分子化合物,可列舉:Luviskol K12、Luviskol K17、Luviskol K30、Luviskol L60、Luviskol K80、Luviskol K90(BASF公司);PVP K15、PVP K17、PVP K30、PVP K60、PVP K90、PVP K120(以上為Ashland公司)等聚乙烯吡咯啶酮;Luviskol VA28、Luviskol VA37、Luviskol VA55、Luviskol VA64P、Luviskol VA73(以上為BASF公司);Luviskol Plus(BASF公司)等聚乙烯基己內醯胺;PVP/VA E-735、PVP/VA E-635、PVP/VA E-535、PVP/VA E-335、PVP/VA S-630、PVP/VA W-735(以上為Ashland公司)等(乙烯吡咯啶酮/乙酸乙烯酯)共聚物;Luviskol VAP343(BASF公司)等聚乙烯吡咯啶酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯三元共聚物;Luviflex(BASF公司);Copolymer 845、Copolymer 937、Copolymer 958(以上為Ashland公司)等聚乙烯吡咯啶酮/二甲基胺基甲基/丙烯酸共聚物;Copolymer VC-713(Ashland公司)等聚乙烯吡咯啶酮/甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯/乙烯基己內醯胺共聚物;Luviset Clear(BASF公司)等(VP(vinylpyrrolidone,乙烯吡咯啶酮)/甲基丙烯醯胺/乙烯基咪唑)共聚物;Luviquat HM552(BASF公司)等偏氯化乙烯基咪唑鎓/乙烯吡咯啶酮共聚物等。於該等中,就剛塗佈後之順滑性、定型性、乾燥時不存在黏膩性、塗佈後之柔軟性之觀點而言,更佳為(乙烯吡咯啶酮/乙酸乙烯酯)共聚物、聚乙烯吡咯啶酮。 作為陰離子性乙烯醚系高分子化合物,可列舉:Gantrez ES-225(Ashland公司)等(乙烯基甲醚/順丁烯二酸乙酯)共聚物;Gantrez ES-425(Ashland公司)等(乙烯基甲醚/順丁烯二酸丁酯)共聚物等。於該等中,就定型性、乾燥時不存在黏膩性、塗佈後之柔軟性之觀點而言,較佳為(乙烯基甲醚/順丁烯二酸丁酯)共聚物。 作為陰離子性聚乙酸乙烯酯系高分子化合物,可列舉:Resin 28-1310(AkzoNobel公司)、Luviset CA66(BASF公司)等乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物;Resin 28-2930(AkzoNobel公司)等(乙酸乙烯酯/丁烯酸/新癸酸乙烯酯)共聚物;Luviset CAP(BASF公司)等乙酸乙烯酯/丁烯酸/丙酸乙烯酯共聚物等。 作為陰離子性(甲基)丙烯酸系高分子化合物,可列舉:Plas-size L-53P、Plas-size L-9540B(以上為互應化學工業公司)等丙烯酸系樹脂烷醇胺溶液;Diahold(三菱化學公司)等丙烯酸/丙烯酸酯共聚物;Ultrahold 8、Ultrahold strong(以上為BASF公司)、或Amphomer V-42、Dermacryl 79(以上為AkzoNobel公司)等丙烯酸/丙烯醯胺/丙烯酸乙酯共聚物;Aniset NF-1000、Aniset HS-3000(以上為大阪有機化學工業公司)等丙烯酸烷基酯共聚物等。 作為兩性(甲基)丙烯酸系高分子化合物,可列舉:Yukaformer M-75、Yukaformer R205、Yukaformer 301、Yukaformer SM(以上為三菱化學公司)、RAM Resin(大阪有機化學公司)等(甲基丙烯醯氧基乙基羧基甜菜鹼/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物;Amphomer 28-4910、Amphomer LV-71(以上為AkzoNobel公司)等(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥基丙酯/甲基丙烯酸丁基胺基乙酯)共聚物;Amphomer HC(AkzoNobel公司)等(丙烯酸烷基酯/辛基丙烯醯胺)共聚物;Diaformer Z-651(三菱化學公司)等(丙烯酸酯/丙烯酸月桂酯/丙烯酸硬脂酯/甲基丙烯酸乙基胺氧化物)共聚物等。於該等中,就定型性、乾燥時不存在黏膩性、塗佈後之柔軟性之觀點而言,較佳為(甲基丙烯醯氧基乙基羧基甜菜鹼/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物。 作為非離子性(甲基)丙烯酸系高分子化合物,可列舉:Plas-size L-2700、Plas-size L-2714(以上為互應化學工業公司)等(二甲基丙烯醯胺/丙烯酸羥基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物等。 作為陽離子性(甲基)丙烯酸系高分子化合物,可列舉:日本專利特開平2-180911號公報中記載之烷基丙烯醯胺/丙烯酸酯/烷基胺基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物;日本專利特開平8-291206號公報中記載之烷基丙烯醯胺/烷基胺基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物;Plas-size L-515(互應化學工業公司)等聚四級銨鹽-99;Aquaflex SF-40(Ashland公司)等(PVP(polyvinyl pyrrolidone,聚乙烯吡咯啶酮)/乙烯基己內醯胺/丙烯酸DMAPA(dimethyl amino propyl amine,二甲基胺基丙胺))共聚物;Styleze CC-10(Ashland公司)等(乙烯吡咯啶酮/丙烯酸DMAPA)共聚物;Luviquat PQ11(BASF公司)、Gafquat 734、Gafquat 755(以上為Ashland公司)等乙烯吡咯啶酮/甲基丙烯酸二甲基胺酯共聚物之四級化物(聚四級銨鹽-11)。其中,較佳為日本專利特開平2-180911號公報中記載之烷基丙烯醯胺/丙烯酸酯/烷基胺基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、日本專利特開平8-291206號公報中記載之烷基丙烯醯胺/烷基胺基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、聚四級銨鹽-11。 作為順丁烯二醯亞胺系高分子化合物,可列舉:Aquaflex FX-64(ISP Japan公司)等(異丁烯/乙基順丁烯二醯亞胺/羥基乙基順丁烯二醯亞胺)共聚物。 於該等覆膜形成聚合物中,就定型性、乾燥時不存在黏膩性、塗佈後之柔軟性之觀點而言,更佳為聚矽氧系接枝聚合物、聚乙烯吡咯啶酮系高分子化合物、陰離子性聚乙酸乙烯酯系高分子化合物、兩性(甲基)丙烯酸系高分子化合物、非離子性(甲基)丙烯酸系高分子、陽離子性(甲基)丙烯酸系化合物。 另一方面,就剛塗佈後不存在乾澀感、進一步提昇乾燥後之整齊度之觀點而言,較佳為使用聚醚改性聚矽氧作為成分(D)。作為可用於成分(D)之聚醚改性聚矽氧,只要為具有於水或乙醇中之溶解性或分散性者則並無特別限定,可列舉:聚氧乙烯改性聚矽氧、聚丙烯改性聚矽氧、聚氧乙烯/聚氧丙烯改性聚矽氧、聚甘油改性聚矽氧等,作為改性之形式,可列舉側鏈型(側鏈改性型)及直鏈共聚合型等。 作為此種聚醚改性聚矽氧,較佳為具有有機矽氧烷鏈與聚伸烷基鏈之嵌段鏈之共聚物,可列舉:Silsoft A+(邁圖公司)等(PEG(polyethylene glycol,聚乙二醇)-40/PPG(polypropylene glycol,聚丙二醇)-8甲基胺基丙基/羥基丙基二甲聚矽氧烷)共聚物;FZ-2222、FZ-2233、CB2250(東麗道康寧公司)等多聚矽氧-13;Silwet L-8600(邁圖公司)等PEG-12二甲聚矽氧烷、Silsoft 900(邁圖公司)等PPG-12二甲聚矽氧烷;Silsoft 860(邁圖公司)等PEG-10二甲聚矽氧烷;Silstyle 104(東麗道康寧公司)等(雙異丁基PEG-14/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物;Silstyle 401(東麗道康寧公司)等(雙異丁基PEG/PPG-20/35/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物;CE-8411 Smooth Plus Emulsion(東麗道康寧公司)等雙-異丙醇胺基-PG-丙基二甲聚矽氧烷/雙-異丁基PEG-14共聚物;DOW CORNING TORAY SS-3588(東麗道康寧公司)等(雙異丁基PEG-15/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物等。其中,較佳為具有胺基改性有機聚矽氧烷鏈與聚氧伸烷基鏈之嵌段鏈之共聚物,更佳為(雙異丁基PEG-14/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物、(雙異丁基PEG/PPG-20/35/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物、雙-異丙醇胺基-PG-丙基二甲聚矽氧烷/雙-異丁基PEG-14共聚物、(雙異丁基PEG-15/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物之類之直鏈共聚合型胺基-聚醚改性聚矽氧,進而較佳為(雙異丁基PEG-15/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物。 該等覆膜形成聚合物及聚醚改性聚矽氧可單獨使用任一者或者組合2種以上而使用,就進一步提昇乾燥後之自然之整齊感及自然之觸感兩者的觀點而言,較佳為併用覆膜形成聚合物及聚醚改性聚矽氧作為成分(D)。 又,就於乾燥時不會產生黏膩性而較薄地均勻地殘留於毛髮上,進一步帶來乾燥後之自然之觸感及整齊度之觀點而言,成分(D)較佳為兩親媒性之覆膜形成聚合物或聚醚改性聚矽氧。兩親媒性之覆膜形成聚合物係以質量比計包含10%以上且98%以下之疏水部之定型聚合物,作為此種兩親媒性之覆膜形成聚合物,可列舉:多聚矽氧-9、多聚矽氧-28,尤佳為多聚矽氧-9。 就賦予乾燥後之毛髮之整齊性之觀點而言,本發明之毛髮化妝品中之成分(D)之含量較佳為0.1質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上。又,就於乾燥後不會給毛髮帶來厚重感或髮束感,帶來自然之觸感及整齊感之觀點而言,較佳為10質量%以下,更佳為7質量%以下,進而較佳為5質量%以下。 [成分(E):高溫穩定劑] 就即便於高溫下保存,毛髮化妝品亦可不分離而穩定地保存之觀點而言,本發明之毛髮化妝品較佳為進而含有選自多元醇、脲、有機酸、聚氧伸烷基烷基葡糖苷及聚氧伸烷基甘油醚中之1種或2種以上作為成分(E)。作為較佳之多元醇,可列舉:1,3-丁二醇、甘油、聚甘油等。又,作為較佳之有機酸,可列舉:乳酸、蘋果酸、檸檬酸等。又,作為較佳之聚氧伸烷基烷基葡糖苷,可列舉:PPG-10甲基葡萄糖、PPG-20甲基葡萄糖、甲基葡萄糖10環氧乙烷、甲基葡萄糖20環氧乙烷等。又,作為較佳之聚氧伸烷基甘油醚,可列舉PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油等。其中,就高溫保存穩定性之觀點而言,較佳為脲、乳酸、甘油,更佳為脲。 就確保高溫穩定性之觀點而言,本發明之毛髮化妝品中之成分(E)之含量較佳為0.1質量%以上,更佳為0.5質量%以上,又,就同時實現高溫穩定性及自然之觸感之觀點而言,較佳為3質量%以下,更佳為2質量%以下。 [水] 本發明之毛髮化妝品較佳為不含有水。但是,亦有不可避免地混入微量~少量(例如0.0001質量%以上)之水之情況,於此種情形時,亦較佳為水分量較少。具體而言,水分之含量較佳為未達5質量%,更佳為未達3質量%,進而較佳為未達0.5質量%。 [任意成分] 於本發明之毛髮化妝品中,除以上所述之成分以外,亦可於不會妨礙本發明之效果之範圍內,含有成分(B)及(D)以外之化妝品用油劑。毛髮化妝品中之成分(B)及(D)以外之化妝品用油劑之含量較佳為0.1質量%以上且10質量%以下。作為此種化妝品用油劑,可列舉:蓖麻油、可可油、貂油、萼梨油、橄欖油等甘油酯類;蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂、巴西棕櫚蠟等蠟類;肉豆蔻酸異丙酯、月桂酸己酯、乳酸鯨蠟酯、丙二醇單硬脂酸酯、油酸油酯、2-乙基己酸十六烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酸之酯類;二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、環氧改性聚矽氧油、胺基改性聚矽氧油、烷基改性聚矽氧油等除成分(B)及(D)中所包含者以外之聚矽氧衍生物等。 進而,於本發明之毛髮化妝品中,為了提高商品價值,可含有香料或色素,為了防止毛髮化妝品之經日變質,可含有防腐劑或抗氧化劑,又,亦可進而視需要含有界面活性劑、硬化劑、防靜電劑、消泡劑、分散劑、增黏劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、有色染料、染料固定劑、噴射劑等。 [劑型] 作為本發明之毛髮化妝品之劑型,並無特別限制,可為透明液狀、乳狀、乳液狀、霧狀(髮妝水噴霧、造型噴霧)、泡狀(慕絲)等,其中,較佳為採用以霧狀之形態進行塗佈之劑型,更佳為非氣溶膠型之劑型。再者,於採用非氣溶膠毛髮化妝品之情形時,就於成分(A)及成分(B)兩者中之分散性或溶解性優異之觀點而言,成分(D)較佳為兩親媒性之覆膜形成聚合物或聚醚改性聚矽氧。 再者,於以包含氣溶膠原液及噴射劑之氣溶膠式毛髮化妝品之形式使用本發明之毛髮化妝品之情形時,各成分之含量係指不包含噴射劑之氣溶膠原液之總組成中的含量。 本發明之毛髮化妝品可根據劑型填充於任意之容器而使用。本發明之毛髮化妝品即便於混入水之情形時,亦不易產生外觀劣化,故而容器之材質只要為毛髮化妝品之領域中一般使用者,則可為任一種,即便為具有透濕性之材質之容器、例如塑膠製容器,亦可較佳地使用,就該方面而言優異。 [整髮方法] 本發明之毛髮化妝品可較佳地用作整髮劑。作為整髮劑之使用方法、即整髮方法,只要為將本發明之毛髮化妝品應用於毛髮,整理髮型之方法,則亦可採用任一種方法。本發明之毛髮化妝品可應用於濕潤頭髮,亦可應用於乾燥頭髮,較佳為應用於乾燥頭髮。 例如較佳為霧狀地直接塗佈毛髮化妝品,一面藉由手指梳理或藉由梳子、刷子等進行梳理一面整理毛髮之形狀。 關於以上所述之實施形態,以下,進而揭示本發明之較佳之態樣。 <1> 一種毛髮化妝品,其含有以下之成分(A)~(C),成分(A)與成分(B)之質量比(A)/(B)為0.8以上且99以下,水之含量未達5質量%, (A):碳數1~4之一元醇 (B):選自由通式(1)所表示之碳數9~21之液狀油及數量平均分子量為100以上且1500以下之聚矽氧所組成之群中的親油性溶劑 [化3]
[式中,R
1
~R
8
分別獨立地表示氫原子或甲基;X表示-CH
2
-、-COO-或-CH
2
COO-;n表示1~7,m表示0~2,l表示0~2,n+m+l為1~7;其中,於m及l均為1以上時,R
4
~R
7
中之任一者為甲基] (C):碳數14~24之支鏈狀飽和或直鏈狀不飽和之脂肪族醇或該等之醚。 <2> 如<1>記載之毛髮化妝品,其中較佳為成分(A)為乙醇、丙醇、異丙醇、第三丁醇,更佳為乙醇、異丙醇,進而較佳為乙醇。 <3> 如<1>或<2>記載之毛髮化妝品,其中成分(A)之含量較佳為45質量%以上,更佳為55質量%以上,進而較佳為60質量%以上,且較佳為98質量%以下,更佳為90質量%以下,進而較佳為80質量%以下,進而較佳為75質量%以下。 <4> 如<1>至<3>中任一項記載之毛髮化妝品,其中成分(B)之通式(1)所表示之碳數9~21之液狀油較佳為異十二烷、氫化聚異丁烯、異壬酸異壬酯、異硬脂酸異丙酯,較佳為異十二烷、氫化聚異丁烯、異壬酸異壬酯,更佳為異十二烷、氫化聚異丁烯。 <5> 如<1>至<4>中任一項記載之毛髮化妝品,其中成分(B)之通式(1)所表示之碳數9~21之液狀油較佳為R
1
、R
2
及R
3
為甲基、R
8
為氫原子、n=1之氫化聚異丁烯,或R
1
、R
2
及R
3
為甲基、R
8
為氫原子、n=2之氫化聚異丁烯。 <6> 如<1>至<5>中任一項記載之毛髮化妝品,其中成分(B)之聚矽氧之數量平均分子量較佳為150以上,更佳為200以上,且較佳為1000以下,更佳為700以下,更佳為500以下。 <7> 如<1>至<6>中任一項記載之毛髮化妝品,其中成分(B)之聚矽氧較佳為揮發性聚矽氧。 <8> 如<1>至<7>中任一項記載之毛髮化妝品,其中成分(B)之含量較佳為1質量%以上,更佳為10質量%以上,進而較佳為20質量%以上,進而較佳為25質量%以上,且較佳為52質量%以下,更佳為45質量%以下,進而較佳為40質量%以下,進而較佳為35質量%以下。 <9> 如<1>至<8>中任一項記載之毛髮化妝品,其中成分(A)與成分(B)之質量比(A)/(B)較佳為1以上,更佳為1.2以上,進而較佳為1.5以上,進而較佳為2以上,且較佳為50以下,更佳為10以下,進而較佳為5以下。 <10> 如<1>至<9>中任一項記載之毛髮化妝品,其中成分(C)較佳為異硬脂醇、2-辛基十二烷醇、2-癸基十四烷醇、油醇、異硬脂基甘油醚,更佳為異硬脂醇、異硬脂基甘油醚,進而較佳為異硬脂醇。 <11> 如<1>至<10>中任一項記載之毛髮化妝品,其中成分(C)之含量較佳為0.1質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,進而較佳為2質量%以上,且較佳為10質量%以下,更佳為8質量%以下,進而較佳為6質量%以下。 <12> 如<1>至<11>中任一項記載之毛髮化妝品,其中較佳為進而含有於水或乙醇中具有溶解性或分散性之毛髮化妝品用聚合物作為成分(D)。 <13> 如<12>記載之毛髮化妝品,其中成分(D)較佳為覆膜形成聚合物或聚醚改性聚矽氧。 <14> 如<12>或<13>記載之毛髮化妝品,其中成分(D)之含量較佳為0.1質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,且較佳為10質量%以下,更佳為7質量%以下,進而較佳為5質量%以下。 <15> 如<1>至<14>中任一項記載之毛髮化妝品,其中較佳為進而含有選自多元醇、脲、有機酸、聚氧伸烷基烷基葡糖苷及聚氧伸烷基甘油醚中之1種或2種以上作為成分(E)。 <16> 如<15>記載之毛髮化妝品,其中成分(E)之含量較佳為0.1質量%以上,更佳為0.5質量%以上,且較佳為3質量%以下,更佳為2質量%以下。 <17> 如<1>至<16>記載之毛髮化妝品,其中水分之含量較佳為未達5質量%,更佳為未達3質量%,進而較佳為未達0.5質量%,進而較佳為不含有水。 <18> 如<1>至<17>中任一項記載之毛髮化妝品,其係填充於較佳為具有透濕性之材質之容器、更佳為塑膠製容器而使用。 [實施例] 以下,藉由實施例更具體地說明本發明。本發明並不限定於該等實施例。 [實施例1~12及比較例1~4] 藉由常規方法製備表1中記載之毛髮化妝品,按照以下之方法及基準進行耐水性及高溫穩定性之評價。 「耐水性評價」 作為混入水時之模型,於表1中記載之毛髮化妝品中添加水,調查不會產生白濁或分離之最大之水添加量。 1.量取表1中記載之毛髮化妝品10 g置於No.6螺旋管(Maruemu公司製造)中。 2.一面藉由攪拌器進行攪拌,一面藉由微量吸管(Research Plus V 3120,Eppendorf公司製造)滴加離子交換水每次25 μL。 3.每1次滴加即攪拌1分鐘,水均勻地溶解後,加入下一25 μL。 4.反覆進行2及3次,若水無法完全溶解而發生白濁,或者溶液發生分離則結束,將即將分離之前之合計之水添加量(μL)設為毛髮化妝品每10 g之最大之耐水性量。 「高溫穩定性評價」 於50 mL玻璃瓶(廣口標準瓶 PS-No.6;三商股份有限公司)中量取表3之毛髮化妝品40 mL,蓋上蓋子進行密封。將其靜置於50℃之恆溫槽中2小時。其後,自恆溫槽中取出,目測觀察玻璃瓶中之毛髮化妝品之情況。評價係藉由以下之基準而進行。 A:未分離 B:發生白濁,但若恢復至室溫則恢復至均勻溶液 C:發生白濁或分離,於恢復至室溫後,即便進行振盪亦不會恢復至均勻溶液 又,將耐水性試驗良好之表1中記載之毛髮化妝品填充於吉野製作所公司製造之泵壓噴霧容器(使用噴霧實施例、比較例之毛髮化妝品之情形時之平均粒徑成為60 μm的噴霧器)中,按照以下之方法及基準進行性能評價。 (評價用髮束) 藉由無化學處理歷程之日本人之較脆弱之不規則毛髮而製作長度30 cm、重量8 g之髮束。藉由40℃自來水將髮束濕潤30秒後塗佈3 g花王公司製造之Success藥用洗髮水h,使之起泡30秒後進行清洗,藉由40℃之自來水沖洗30秒。反覆進行2次該洗髮操作。繼而,塗佈下述配方所示之模型洗液3 g,使之浸潤15秒後,藉由40℃之自來水沖洗30秒。繼而,用毛巾擦乾後,於實驗室條件下自然乾燥6小時,使用所得者作為評價用髮束。 (模型洗液之組成)
(評價方法) 「剛塗佈後之乾澀感之有無」 對評價用髮束整體噴霧填充於泵壓噴霧器中之各毛髮化妝品0.2 g。於噴霧後,對評價用髮束手指梳理30次。針對反覆進行1~10次手指梳理期間之乾澀感之有無,藉由以下之基準進行評價。 評價係使7名官能檢查員擇一性地選擇於藉由上述操作使用各組合物進行處理時為「不存在乾澀感」/「難以判斷屬於何者」/「存在乾澀感」中之哪一者。依序表示回答為不存在乾澀感/難以判斷屬於何者/存在乾澀感之官能檢查員之人數。 「乾燥後之髮束感之有無」 藉由與「剛塗佈後之乾澀感之有無」相同之方法進行處理,完成手指梳理後,放置3分鐘。其後,針對髮束感之有無,藉由以下之基準進行評價。 評價係使7名官能檢查員擇一性地選擇於藉由上述操作使用各組合物進行處理時為「不存在髮束感」/「稍微存在髮束感」/「存在髮束感」中之哪一者。依序表示回答為不存在髮束感/稍微存在髮束感/存在髮束感之官能檢查員之人數。 「乾燥後之整齊度」 藉由與「剛塗佈後之乾澀感之有無」相同之方法進行處理,完成手指梳理後,放置3分鐘。其後,針對整齊度,藉由以下之基準進行評價。 評價係使7名官能檢查員擇一性地選擇於藉由上述操作使用各組合物進行處理時為「整齊」/「稍微整齊」/「不整齊」中之哪一者。依序表示回答為整齊/稍微整齊/不整齊之官能檢查員之人數。 「乾燥後之整髮劑之存在感之有無」 藉由與「剛塗佈後之乾澀感之有無」相同之方法進行處理,完成手指梳理後,放置3分鐘。其後,針對因評價用髮束上之整髮劑、尤其是聚合物或油劑所引起之不舒適之存在感,藉由以下之基準進行評價。 評價係使7名官能檢查員擇一性地選擇於藉由上述操作使用各組合物進行處理時為「無存在感」/「難以判斷屬於何者」/「有存在感」中之哪一者。依序表示回答為無存在感/難以判斷屬於何者/有存在感之官能檢查員之人數。 「乾燥後之梳理性之良好程度」 藉由與「剛塗佈後之乾澀感之有無」相同之方法進行處理,完成手指梳理後,放置3分鐘。其後,針對評價用髮束之梳理性,藉由以下之基準進行評價。 評價係使7名官能檢查員擇一性地選擇於藉由上述操作使用各組合物進行處理時為「梳理性較佳」/「難以判斷屬於何者」/「梳理性較差」中之哪一者。依序表示回答為梳理性較佳/難以判斷屬於何者/梳理性較差之官能檢查員之人數。 [表1]
*1:Parleam 3(日油公司製造) *2:KF-96L-5cs(信越化學工業公司製造) *3:Risonol 16SP(高級醇工業公司製造) *4:異硬脂醇EX(高級醇工業公司製造) *5:Risonol 18SP(高級醇工業公司製造) *6:Risonol 20SP(高級醇工業公司製造) *7:Risonol 24SP(高級醇工業公司製造) *8:Penetol GE-IS(花王公司製造) *9:日本專利特開2013-40162號公報之合成例1中記載之有機聚矽氧烷A