TWI653248B - 彩色濾光片用樹脂組成物、其製造方法及彩色濾光片 - Google Patents

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Abstract

一種彩色濾光片用樹脂組成物，其特徵為包含(A)包含下述式(1)所表示之構成單位之特定之共聚物、(B)包含碳原子數3~10之含羥基之溶劑的溶劑、(C)反應性稀釋劑、(D)光聚合起始劑，與(E)著色劑。 (式(1)中，R1 係表示氫原子或甲基，R2 ~R4 係各自獨立表示氫原子、碳原子數1~6之烷基或碳原子數1~6之烷氧基，n係1~10之整數，但是，R2 ~R4 之中至少1個係碳原子數1~6之烷氧基)。

Description

彩色濾光片用樹脂組成物、其製造方法及彩色濾光片
本發明係關於一種彩色濾光片用樹脂組成物、其製造方法及彩色濾光片。
近年來，從節省資源或能量的觀點看來，可藉由紫外線或電子束等的活性能量射線硬化的感光性樹脂組成物被廣泛使用在各種鍍膜、印刷、塗料、接著劑等領域。另外，在印刷電路基板等的電子材料領域方面，可藉由活性能量射線硬化的感光性樹脂組成物亦被使用於阻焊劑或彩色濾光片用阻劑等。
彩色濾光片一般而言是由玻璃基板等的透明基板；形成於透明基板上的紅(R)、綠(G)及藍(B)的畫素；形成在畫素交界的黑色矩陣；與形成於畫素及黑色矩陣上的保護膜所構成。這般構成的彩色濾光片，通常是藉由在透明基板上依序形成黑色矩陣、畫素及保護膜而製造。作為畫素及黑色矩陣(以下，將畫素及黑色矩陣稱為「著色圖型」)的形成方法有揭示各式各樣的製造方法。作為著色圖型之形成方法，可舉例如使用感光性樹脂組成物作為阻劑，包含重覆進行該感光性樹脂組成物之塗佈、曝光、顯像及烘烤的光蝕刻工法之顏料/染料分散法。該顏料/染料分散法，其耐光性或耐熱性等的耐久性優異，可形成針孔等的缺陷少的著色圖型，故現在廣泛使用。
一般而言，使用於光微影工法的感光性樹脂組成物為含有鹼可溶性樹脂、反應性稀釋劑、光聚合起始劑、著色劑及溶劑。 　　顏料/染料分散法為具有上述之優點，但是相反地，由於重覆形成黑色矩陣、R、G、B之各像素之圖型，因此作為塗膜的黏結劑的鹼可溶性樹脂，被要求為高耐熱分解性與耐熱黃變性。作為滿足該要求的新材料，本發明人等提案脂環式單體與乙氧基化鄰苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯(即，2-苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯)所代表之來自伸烷基氧化物之構造與具有芳基殘基之(甲基)丙烯酸酯之共聚物(例如，參照專例文獻1)。
又，一般而言，液晶顯示裝置係將液晶夾入經個別製作之彩色濾光片基板與TFT(Thin-Film-Transistor)基板之間，將此等之構材藉由貼合而製造。貼合該等之構材時，為了使液晶配向，可在彩色濾光片基板上，設置聚亞醯胺薄膜等之配向膜。此時，彩色濾光片層係暴露於聚亞醯胺樹脂所包含之N-甲基吡咯烷酮(NMP)等之高度極性溶劑，故在彩色濾光片層上，需要耐溶劑性(耐NMP性)。
近來，為了進一步提高亮度或高解析度，畫素中之著色材料成為染料，且含有濃度亦高。然而，對於溶劑之溶解性，染料比顏料為高，存在所謂染料在過程中所曝露之溶劑中溶出，畫素之色度變化之問題點，對於包含許多之染料的畫素，要求改良耐溶劑性。另外，在彩色濾光片層曝露於NMP等之溶劑的步驟中，具有條件為40℃以上，並且彩色濾光片之耐NMP性的評估試驗亦於高溫(50℃以上)下進行。
在此，已有例如下述之提案：使用具有環氧基或氧雜環丁烷基、與羧基或酚性羥基的共聚物來提昇耐溶劑性之方法(例如，參照專利文獻2及3)或作為聚合起始劑，以使用包含分子中為具有含三鹵甲基的噁二唑構造或者三嗪構造的聚合起始劑來提昇耐溶劑性之方法(例如，參照專利文獻4)，但該等之耐溶劑性仍為不足。 　　又，為了提昇彩色濾光片的色彩再現特性，必須摻合含有量為多的著色劑、或使膜厚變厚等，同時該等亦具有產生感度降低、顯影性降低等問題之傾向，而要求著性能進一步的提昇(例如，參照專利文獻5)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 國際公開第2012/141000號 　　[專利文獻2] 日本特開2012-22048號公報 　　[專利文獻3] 日本特開2013-25203號公報 　　[專利文獻4] 日本特開2003-330184號公報 　　[專利文獻5] 日本特開2014-164021號公報
[發明所欲解決之課題]
本發明為解決如上述般課題之發明，目的為提供一種可賦予感度或顯影性為良好之同時，耐溶劑性優異的著色圖型的彩色濾光片用樹脂組成物。又，以提供具有耐溶劑性優異的著色圖型的彩色濾光片為目的。 [用以解決課題之方法]
本發明者們為了解決上述問題而深入研究，結果發現含有特定之共聚物、特定之溶劑、反應性稀釋劑、光聚合起始劑、著色劑之樹脂組成物可解決上述課題，以達成本發明。
即，本發明係以以下之[1]~[5]表示。 　　[1] 一種彩色濾光片用樹脂組成物，其特徵為包含： 　　(A)包含來自具有酸基之聚合性不飽和化合物之構成單位(a-1)、下述式(1)所表示之構成單位(a-2)及來自其他之聚合性不飽和化合物之構成單位(a-3)之共聚物，其係將全構成單位之合計設為100莫耳%時，包含1莫耳%~50莫耳%的構成單位(a-2)，重量平均分子量為1000~50000且分子量分佈(Mw/Mn)為1.5~3.0之共聚物、 　　(B)包含碳原子數3~10之含羥基溶劑的溶劑、 　　(C)反應性稀釋劑、 　　(D)光聚合起始劑、與 　　(E)著色劑；
(式(1)中，R1 係表示氫原子或甲基，R2 ~R4 係各自獨立表示氫原子、碳原子數1~6之烷基或碳原子數1~6之烷氧基，n係1~10之整數，但是，R2 ~R4 之中至少1個係碳原子數1~6之烷氧基)。 　　[2] 如[1]之彩色濾光片用樹脂組成物，其中前述構成單位(a-1)之酸基為羧基，前述(A)共聚物為包含10莫耳%~50莫耳%之前述構成單位(a-1)，且前述(A)共聚物之酸價為20 KOHmg/g~300 KOHmg/g。 　　[3] 如[1]或[2]之彩色濾光片用樹脂組成物，其中除去前述(B)溶劑之成分的總和設為100質量份時，前述(A)共聚物之含量為5質量份~85質量份，前述(C)反應性稀釋劑之含量為5質量份~85質量份，前述(D)光聚合起始劑之含量為0.1質量份~30質量份，前述(E)著色劑之含量為5質量份~75質量份。 　　[4] 一種彩色濾光片，其特徵為具有由[1]~[3]之任一項之彩色濾光片用樹脂組成物所形成之著色圖型。 　　[5] 一種彩色濾光片用樹脂組成物之製造方法，其係包含在(B)溶劑之存在下，使由(A-1)具有酸基之聚合性不飽和化合物、(A-2)下述式(2)所表示之化合物及(A-3)其他之聚合性不飽和化合物所構成之單體混合物共聚合後，添加(C)反應性稀釋劑、(D)光聚合起始劑及(E)著色劑並混合之步驟， 　　其特徵為， 　　將(A-1)化合物、(A-2)化合物及(A-3)化合物之合計設為100莫耳%時，單體混合物為包含1莫耳%~50莫耳%之(A-2)化合物，且(B)溶劑為包含碳原子數3~10之含羥基的溶劑，
(式(2)中，R1 係表示氫原子或甲基，R2 ~R4 係各自獨立表示氫原子、碳原子數1~6之烷基或碳原子數1~6之烷氧基，n係1~10之整數，但是，R2 ~R4 之中至少1個係碳原子數1~6之烷氧基)。 [發明的效果]
依據本發明可提供一種可賦予感度或顯影性為良好之同時，耐溶劑性亦優異的著色圖型的彩色濾光片用的樹脂組成物。又，依據本發明可提供一種具有耐溶劑性優異的著色圖型之彩色濾光片。
本發明之彩色濾光片用樹脂組成物係含有(A)共聚物、(B)溶劑、(C)反應性稀釋劑、(D)光聚合起始劑，與(E)著色劑。
[(A)共聚物] 　　本發明中之(A)共聚物係包含來自具有酸基之聚合性不飽和化合物之構成單位(a-1)、下述式(1)：
(式(1)中，R1 係表示氫原子或甲基，R2 ~R4 係各自獨立表示氫原子、碳原子數1~6之烷基或碳原子數1~6之烷氧基，n係1~10之整數，但是，R2 ~R4 之中至少1個係碳原子數1~6之烷氧基)所表示之構成單位(a-2)，與來自其他之聚合性不飽和化合物之構成單位(a-3)。
本發明中之(A)共聚物係將構成單位(a-1)、構成單位(a-2)及構成單位(a-3)之合計設為100莫耳%時，包含1莫耳%~50莫耳%之構成單位(a-2)。構成單位(a-2)之含有比例未達1莫耳%或超過50莫耳%，則不能獲得所期望之耐溶劑性。構成單位(a-2)之含有比例，較佳為5莫耳%~40莫耳%，更佳為10莫耳%~30莫耳%。又，本發明中之(A)共聚物，較佳包含10莫耳%~50莫耳%之構成單位(a-1)，更佳包含15莫耳%~45莫耳%，最佳包含20莫耳%~40莫耳%。構成單位(a-1)之含有比例為上述範圍內，則可獲得更良好的顯影性。又，本發明中之(A)共聚物，較佳包含1莫耳%~89莫耳%之構成單位(a-3)，更佳包含15莫耳%~80莫耳%，最佳包含30莫耳%~70莫耳%。構成單位(a-3)之含有比例為上述範圍內，則獲得更良好的顯影性及耐溶劑性。
尚，(A)共聚物之重量平均分子量(Mw)係以聚乙烯換算，為1000~50000，較佳為2000~40000，更佳為3000~30000。(A)共聚物之重量平均分子量(Mw)未達1000，則在顯影後之著色圖型產生缺損。另一方面，(A)共聚物之重量平均分子量(Mw)超過50000，則顯影時間為過長，失去實用性。本發明中之(A)共聚物之重量平均分子量(Mw)之值係使用凝膠滲透層析儀(GPC)，以下述條件進行測定，以聚乙烯換算所算出者。 　　柱：Shodex(註冊商標)LF-804+LF-804(昭和電工股份有限公司製作) 　　柱溫度：40℃ 　　試樣：(A)共聚物之含量為0.2質量%之四氫呋喃溶液 　　展開溶劑：四氫呋喃 　　檢測器：微差折射器(商品名：Shodex(註冊商標)RI-71S、昭和電工股份有限公司製作) 　　流速：1mL/min
本發明中之(A)共聚物之分子量分佈(Mw/ Mn)係1.5~3.0，較佳為1.5~2.8，更佳為1.5~2.6。(A)共聚物之分子量分佈(Mw/Mn)未達1.5，則將重量平均分子量或酸價等、目標數值範圍之最佳化或製造(A)共聚物之時的反應條件等，必須要以針尖設定，從檢討所花之時間與所得之效果之平衡看來，係非現實的。另一方面，(A)共聚物之分子量分佈(Mw/Mn)超過3.0，則在顯影性產生偏差。Mw/Mn係由上述GPC測定之色譜測定。
本發明中之(A)共聚物之酸價係不特別限定，但較佳為20 KOHmg/g~300 KOHmg/g，更佳為30 KOHmg/g~200 KOHmg/g。若(A)共聚物之酸價為20 KOHmg/g以上，則可獲得更良好的顯影性。另一方面，若(A)共聚物之酸價為300 KOHmg/g以下，則對於鹼顯影液而言，曝光部分(光硬化部分)無法溶解。 　　尚，所謂(A)共聚物之酸價係依據JIS K6901 5.3，使用溴百里酚藍(Bromothymol blue)與酚紅之混合指示藥所測定之值，意指中和(A)共聚物1g中所包含之酸性成分之所需要之氫氧化鉀的mg數。
本發明中之(A)共聚物具有不飽和基之時，該不飽和基當量並不特別限定，較佳為100 g/mol~4000 g/mol，更佳為200 g/mol~3000 g/mol。若(A)共聚物之不飽和基當量為100 g/mol以上，則提高耐熱分解性及耐熱黃變性為有效果。另一方面，若(A)共聚物之不飽和基當量為4000 g/mol以下，則進一步提高感度為有效果。
本發明中之(A)共聚物之矽烷基係不特別限定，較佳為400 g/mol~4000 g/mol，更佳為500 g/mol~3000 g/mol。若(A)共聚物之矽烷基當量為400 g/mol以上，則進一步提高耐熱分解性及耐熱黃變性為有效果。另一方面，若(A)共聚物之矽烷基當量為4000 g/mol以下，則進一步提高耐溶劑性為有效果的。 　　尚，(A)共聚物之矽烷基當量係(A)共聚物之分子量除以每分子之矽烷基之平均個數，基於後述之(A-2)化合物之加入量所算出之計算值。
上述之(A)共聚物係於包含(B)碳原子數3~10之含羥基之溶劑之溶劑的存在下，將由具有(A-1)酸基之聚合性不飽和化合物、(A-2)下述式(2)：
(式(2)中，R1 係表示氫原子或甲基，R2 ~R4 係各自獨立表示氫原子、碳原子數1~6之烷基或碳原子數1~6之烷氧基，n係1~10之整數。但是，R2 ~R4 之中至少1種係碳原子數1~6之烷氧基)所表示之化合物及(A-3)其他之聚合性不飽和化合物所成之單體混合物，於該技術領域中，依據周知之自由基聚合方法，可藉由使其共聚合來調製。例如，將(A-1)化合物、(A-2)化合物及(A-3)化合物溶解於(B)溶劑，調製溶液之後，於該溶液中添加聚合起始劑，以50℃~130℃，使其反應1小時~20小時即可。(A)共聚物中之各別之化合物之重覆次數或各自之化合物鍵結之順序並不特別限定。又，在調製不包含構成單位(a-1)、構成單位(a-2)及構成單位(a-3)之任一者的共聚物後，藉由將不足之構成單位經由變性反應，導入於共聚物內，可調製包含構成單位(a-1)、構成單位(a-2)及構成單位(a-3)的共聚物。
通常，具有(A-1)酸基之聚合性不飽和化合物之酸基係並不特別限定，羧基、磷酸基(-O-P(=O)(OH)2 )、磺酸基(-S(=O)2 OH)等為佳。該等之中，作為具有(A-1)酸基之聚合性不飽和化合物之酸基係由反應性之觀點看來，羧基為特別佳。
具有(A-1)酸基之聚合性不飽和化合物係具有酸基與乙烯性不飽和基之單體即可，並不特別限定。作為(A-1)化合物之具體例係例如(甲基)丙烯酸、丁烯酸、桂皮酸、乙烯基磺酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基丁二酸、2-丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基酸磷酸酯等。該等中特以取得的容易性、反應性之觀點而言，較佳為(甲基)丙烯酸。又，本發明中「(甲基)丙烯酸」係意指由甲基丙烯酸及丙烯酸選擇出之至少1種。對於「(甲基)丙烯酸酯」亦相同。
作為(A-2)上述式(2)所表示之化合物之具體例係可舉例3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基乙基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基乙基二乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷等。該等之中，由取得的容易性及反應性之觀點，3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷及3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷為佳。
(A-3)其他之聚合性不飽和化合物係(A-1)成分及(A-2)成分以外之聚合性不飽和化合物，不具有酸基或矽烷基且可與(A-1)化合物及(A-2)化合物與共聚合的聚合性不飽和化合物。作為(A-3)其他之聚合性不飽和化合物之具體例係舉例：丁二烯等的二烯類；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸甲基環己酯、(甲基)丙烯酸乙基環己酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸松香酯、(甲基)丙烯酸降莰酯、(甲基)丙烯酸5-甲基降莰酯、(甲基)丙烯酸5-乙基降莰酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸1,1,1-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟正丙酯、(甲基)丙烯酸全氟異丙酯、(甲基)丙烯酸三苯基甲酯、(甲基)丙烯酸枯基酯(cumyl)、(甲基)丙烯酸3-(N,N-二甲基胺基)丙酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、丁三醇單(甲基)丙烯酸酯、戊丁三醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸異莰基酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、萘(甲基)丙烯酸酯、蒽(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸2-異氰酸基乙酯、(甲基)丙烯酸2-異氰酸基丙酯、(甲基)丙烯酸3-異氰酸基丙酯、(甲基)丙烯酸2-異氰酸基-1-甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-異氰酸基-1,1-二甲基乙酯、(甲基)丙烯酸4-異氰酸基環己酯、將前述之異氰酸基之乙烯性不飽和化合物之異氰酸基，使用嵌段劑經嵌段化之具有嵌段異氰酸基之化合物、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N-叔丁基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸四甲基哌啶酯、六甲基哌啶基(甲基)丙烯酸酯等之(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二丙基醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二異丙基醯胺、(甲基)丙烯酸蒽基醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸嗎啉、二丙酮(甲基)丙烯醯胺等之(甲基)丙烯酸醯胺類；降莰烯(二環[2.2.1]庚-2-烯)、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、四環[4.4.0.12,5 .17,10 ]庚-3-烯、8-甲基四環[4.4.0.12,5 .17,10 ]庚-3-烯、8-乙基四環[4.4.0.12,5 .17,10 ]庚-3-烯、雙環戊二烯、三環[5.2.1.02,6 ]癸-8-烯、三環[5.2.1.02,6 ]癸-3-烯、三環[4.4.0.12,5 ]十一-3-烯、三環[6.2.1.01,8 ]十一-9-烯、三環[6.2.1.01,8 ]十一-4-烯、四環[4.4.0.12,5 .17,10 .01,6 ]庚-3-烯、8-甲基四環[4.4.0.12,5 .17,10 .01,6 ]庚-3-烯、8-亞乙基四環[4.4.0.12,5 .17,12 ]庚-3-烯、8-亞乙基四環[4.4.0.12,5 .17,10 .01,6 ]庚-3-烯、五環[6.5.1.13,6 .02,7 .09,13 ]十五碳-4-烯、五環[7.4.0.12,5 .19,12 .08,13 ]十五碳-3-烯、5-降莰烯-2,3-二羧酸酐、(甲基)丙烯酸-醯苯胺、(甲基)丙烯醯腈、丙烯醛、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、乙烯基吡啶、乙酸乙烯酯、乙烯基甲苯等的乙烯基化合物；苯乙烯、苯乙烯的α-、o-、m-、p-烷基、硝基、氰基、醯胺衍生物；檸康酸二乙酯、馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、伊康酸二乙酯等的不飽和二羧酸二酯；馬來酸酐、伊康酸酐、檸康酸酐等的不飽和多元酸酐等。該等之中，由容易取得性及反應性之觀點看來，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基醯胺、(甲基)丙烯酸嗎啉、苯乙烯、乙烯基甲苯及降莰烯為佳、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、苯乙烯及乙烯基甲苯為較佳。該等之(A-3)化合物係可單獨使用1種或可使用2種以上。其中，由耐熱分解性及耐熱黃變性之觀點看來，(甲基)丙烯酸烷基酯為佳、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苄酯、二環戊基(甲基)丙烯酸酯為較佳。又，由提升耐溶劑性之觀點看來，具有與酸基反應之官能基之聚合性化合物為佳，具體而言，可舉例縮水甘油基、氧雜環丁烷基 (Oxetanyl)、異氰酸酯基、或具有嵌段異氰酸酯之聚合性化合物。較佳為由取得容易及反應性之觀點看來，可舉例(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲基丙烯酸甲酯等。
作為上述之異氰酸酯基之嵌段使用之嵌段劑係可舉例ε-己內醯胺、δ-戊內醯胺、γ-丁內醯胺、β-丙內醯胺等之內醯胺系；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、甲基賽路蘇、丁基賽路蘇、甲基卡必醇、苄醇、苯基賽路蘇、糖醇、環己醇等之醇系；苯酚、甲酚、二甲酚、乙基苯酚、o-異丙基苯酚、p-tert-丁基苯酚等之丁基苯酚、p-tert-辛基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、苯乙烯苯酚、羥基苯甲酸酯、百里香酚、p-萘酚、p-硝基苯酚、p-氯苯酚等之苯酚系；丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙醯基丙酮等之活性甲烯系；丁基硫醇、硫酚、tert-十二烷基硫醇等之硫醇系；二苯基胺、苯基萘胺、苯胺、咔唑等之胺系；乙醯苯胺、乙醯替甲氧基苯胺、乙醯胺、苯甲醯胺等之酸醯胺系；琥珀酸醯亞胺、馬來酸醯亞胺等之酸醯亞胺系；咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑等之咪唑系；脲、硫脲、乙烯脲等之脲系；N-苯基胺基甲酸苯酯、2-噁唑啶酮等之胺基甲酸鹽系；乙烯亞胺、聚乙烯亞胺等之亞胺系；甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、甲基異丁基酮肟、環己酮肟等之酮肟系；亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀等之亞硫酸氫鹽系等。
藉由與規定構成上述之(A)共聚物之構成單位(a-1)~(a-3)之含有比例之相同之理由，將(A-1)化合物、(A-2)化合物及(A-3)化合物之合計設為100莫耳%時，單體混合物係較佳包含10莫耳%~50莫耳%之(A-1)化合物，更佳包含15莫耳%~45莫耳%，最佳包含20莫耳%~40莫耳%。相同地，將(A-1)化合物、(A-2)化合物及(A-3)化合物之合計設為100莫耳%時，單體混合物係包含1莫耳%~50莫耳%之(A-2)化合物，較佳包含5莫耳%~40莫耳%，更佳包含10莫耳%~30莫耳%。相同地，將(A-1)化合物、(A-2)化合物及(A-3)化合物之合計設為100莫耳%時，單體混合物係較佳包含1莫耳%~89莫耳%之(A-3)化合物，更佳包含15莫耳%~80莫耳%，最佳包含30莫耳%~70莫耳%。
由將(A)共聚物之重量分子量及分子量分佈(Mw/Mn)控制於特定之範圍，同時獲得具有所期望之耐溶劑性之著色圖型的觀點看來，在共聚合反應使用之(B)溶劑中，必須包含碳原子數3~10之含羥基之溶劑。使用不包含碳原子數3~10之含羥基之溶劑之溶劑進行共聚合反應，則發生膠化，且所得之共聚物之重量分子量及分子量分佈(Mw/Mn)不在特定之範圍內。其中，由控制分子量分佈之觀點看來，具有1個羥基之溶劑為佳。作為碳原子數3~10之含羥基之溶劑之具體例係可舉例丙醇、丁醇、戊醇、己醇、辛醇、壬醇、十三醇、十二醇，苄醇等之單醇類、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單正丙基醚、二乙二醇單正丁基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單正丙基醚、二丙二醇單正二丁基醚、三丙二醇單甲基醚、三丙二醇單乙基醚等之(聚)聚烯烴二醇單烷基醚類等。此等之碳原子數3~10之含羥基之溶劑係可單獨使用1種或組合2種以上來使用。又，在上述之醇可包含各種異構物，例如丙二醇，除了1-丙醇之外，亦包含如2-丙醇般的各種異構物。
在共聚合反應使用之(B)溶劑中，可包含其他之溶劑。作為其他之溶劑係可舉例乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯等之(聚)聚烯烴二醇單烷基醚乙酸酯類；二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚、四氫呋喃等之其他之醚類；甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等之酮類；2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯，3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧丁酸乙酯等之酯類；甲苯、二甲苯等之芳香族烴類；N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等之羧酸醯胺類等。此等之中，由反應性之觀點看來，丙二醇單甲基醚乙酸酯等之(聚)聚烯烴二醇單烷基醚乙酸酯系溶劑為佳。
對於共聚合反應使用之(B)溶劑而言，碳原子數3~10之含羥基之溶劑之含有比例，10質量%~100質量%為佳，20質量%~100質量%為較佳。碳原子數3~10之含羥基之溶劑之含有比例為上述範圍內，則將(A)共聚物之重量分子量及分子量分佈(Mw/Mn)，更容易控制於特定之範圍內，可使著色圖型之耐溶劑性更加提升。
共聚合反應中之(B)溶劑之使用量，並不特別限定，但將(A-1)化合物、(A-2)化合物及(A-3)化合物之加入量之合計設為100質量份時，較佳為30質量份~1000質量份、更佳為50質量份~800質量份。 　　將(B)溶劑之使用量經由設定為30質量份以上，可防止異常的聚合反應，穩定進行聚合反應，同時亦可防止(A)共聚物之著色或膠化。又，將(B)溶劑之使用量經由設定為1000質量份以下，利用鏈轉移作用，抑制(A)共聚物之分子量之降低，且可將(A)共聚物之黏度控制在適當的範圍。
作為可使用於該共聚合反應之聚合起始劑係並不特別限定，可舉例2,2’-偶氮二(異丁腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(異丁酸)二甲酯、過氧化苯甲醯、叔丁基過氧-2-乙基己酸酯等。該等之聚合起始劑係可單獨使用1種或可組合2種以上來使用。 　　聚合起始劑之使用量係並不特別限定，但將(A-1)化合物、(A-2)化合物及(A-3)化合物之加入量之合計設為100質量份時，較佳為0.5質量份~20質量份，更佳為1.0質量份~10質量份。
本發明之彩色濾光片用樹脂組成物中之(A)共聚物之摻合量係將除去該彩色濾光片用樹脂組成物中之(B)溶劑之成分之總和設為100質量份時，較佳為5質量份~85質量份，更佳為15質量份~75質量份，最佳為20質量份~65質量份。(A)共聚物之摻合量為上述範圍內，則彩色濾光片用樹脂組成物之硬化性為更合適。
[(B)溶劑] 　　本發明之彩色濾光片用樹脂組成物所摻合之(B)溶劑係可直接使用調製上述之(A)共聚物之時(共聚合反應)使用之溶劑，亦可進一步加入上述例示之(B)溶劑。又，在加入其他之成分之時，可為共存於此之溶劑。
本發明之彩色濾光片用樹脂組成物中之(B)溶劑之摻合量係將除去該彩色濾光片用樹脂組成物中之(B)溶劑之成分之總和設為100質量份時，較佳為30質量份~1000質量份，更佳為50質量份~800質量份，最佳為100質量份~700質量份。(B)溶劑之摻合量為上述範圍內，則彩色濾光片用樹脂組成物之黏度為更合適。
[(C)反應性稀釋劑] 　　作為本發明之彩色濾光片用樹脂組成物所摻合之(C)反應性稀釋劑係並不特別限定，包含乙烯性不飽和雙鍵、乙烯基、(甲基)丙烯醯氧基為佳。作為(C)反應性稀釋劑之具體例係可舉例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-氯甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、二烯丙基苯磷酸酯等的芳香族乙烯基系單體類；乙酸乙烯酯、己二酸乙烯酯等的聚羧酸單體類；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸β-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、參(羥基乙基)異氰脲酸酯之三(甲基)丙烯酸酯等的(甲基)丙烯酸系單體；三聚氰酸三烯丙酯等。 該等之中，多官能(甲基)丙烯酸酯類為特別佳。該等之(C)反應性稀釋劑係可單獨使用1種或組合2種以上來使用。
本發明之彩色濾光片用樹脂組成物中之(C)反應性稀釋劑之摻合量係將除去該彩色濾光片用樹脂組成物中之(B)溶劑之成分之總和設為100質量份時，較佳為5質量份~85質量份，更佳為15質量份~75質量份，最佳為20質量份~65質量份。(C)反應性稀釋劑之摻合量為上述範圍內，則彩色濾光片用樹脂組成物之黏度及光硬化性為更合適。
[(D)光聚合起始劑] 　　作為本發明之彩色濾光片用樹脂組成物所摻合之(D)光聚合起始劑並未特別限定，可舉例如安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚等的安息香與該烷基醚類；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮、4-(1-t-丁基二氧基-1-甲基乙基)苯乙酮等的苯乙酮類；1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等的苯烷基酮(alkylphenone)類；2-甲基蒽醌、2-戊基蒽醌、2-t-丁基蒽醌、1-氯蒽醌等的蒽醌類；2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等的噻噸酮類；苯乙酮二甲基縮酮、苄基二甲基縮酮等的縮酮類；二苯基酮、4-(1-t-丁基二氧基-1-甲基乙基)二苯基酮、3,3’,4,4’-肆(t-丁基二氧基羰基)二苯基酮等的二苯基酮類；1,2-辛二酮、1-[4-(苯硫基)-，2-(O-苯甲醯肟)]、乙酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-，1-(0-乙醯肟)等的肟酯類；2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-丙烷-1-酮；2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁酮-1；2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦氧化物等的醯基膦氧化物類；及呫噸酮類等。該等之(D)光聚合起始劑係可單獨使用1種或組合2種以上來使用。
本發明之彩色濾光片用樹脂組成物中之(D)光聚合起始劑之摻合量係將除去該彩色濾光片用樹脂組成物中之(B)溶劑之成分之總和設為100質量份時，較佳為0.1質量份~30質量份，更佳為0.5質量份~20質量份，最佳為1質量份~15質量份。(D)光聚合起始劑之摻合量為上述範圍內，則彩色濾光片用樹脂組成物之光硬化性為更合適。
[(E)著色劑] 　　作為本發明之彩色濾光片用樹脂組成物所摻合之(E)著色劑係可使用周知之染料或顏料。 　　在使用作為(E)著色劑之染料時，相較使用顏料時，可獲得高亮度輝度的著色圖型，且顯示良好的鹼顯影性。
作為染料係由對於(B)溶劑或鹼顯影液之溶解性、彩色濾光片用樹脂組成物中之其他之成分之相互作用、耐熱性等之觀點看來，使用具有羧基等之酸性基之酸性染料、與酸性染料之氮化合物之鹽、酸性染料之磺醯胺物等為佳。作為如此般染料之例子，可舉例acid alizarin violet N；acid black1、2、24、48；acid blue1、7、9、25、29、40、45、62、70、74、80、83、90、92、112、113、120、129、147；acid chrome violet K；acid Fuchsin；acid green1、3、5、25、27、50；acid orange6、7、8、10、12、50、51、52、56、63、74、95；acid red1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、69、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、183、198、211、215、216、217、249、252、257、260、266、274；acid violet 6B、7、9、17、19；acid yellow1、3、9、11、17、23、25、29、34、36、42、54、72、73、76、79、98、99、111、112、114、116；food yellow 3及該等的衍生物等。該等之中，以偶氮系、呫噸系、蒽醌系或酞青素系之酸性染料為較佳。該等之染料係可因應於目的之畫素顏色可以單獨1種或組合2種以上來使用。
作為顏料之例子，係可舉例C.I.Pigment Yellow-1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等的黃色顏料；C.I.Pigment Orange13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等的橘色顏料；C.I.Pigment Red9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等的紅色顏料；C.I.Pigment Blue15、15：3、15：4、15：6、60等的藍色顏料；C.I.Pigment Violet 1、19、23、29、32、36、38等的紫色顏料；C.I.pigment green7、36、58等的綠色顏料；C.I.Pigment Brown23、25等的褐色顏料；C.I.Pigment Black1、7、碳黑、鈦黑、氧化鐵等的黑色顏料等。該等之顏料係可因應目的之畫素的顏色可單獨1種使用或組合2種以上來使用。可併用染料與顏料。
本發明之彩色濾光片用樹脂組成物中之(E)著色劑之摻合量係將除去該彩色濾光片用樹脂組成物中之(B)溶劑之成分之總和設為100質量份時，較佳為5質量份~75質量份，更佳為5質量份~65質量份，最佳為10質量份~55質量份。
若使用顏料來作為(E)著色劑時，就使顏料之分散性提昇之觀點而言，將周知的分散劑摻合於彩色濾光片用樹脂組成物中亦可。 　　作為分散劑係以使用經時的分散穩定性為優異之高分子分散劑為較佳。作為高分子分散劑之例子，係可舉例胺基甲酸乙酯系分散劑、聚乙烯亞胺系分散劑、聚氧乙烯烷基醚系分散劑、聚氧乙二醇二酯系分散劑、去水山梨醇脂肪族酯系分散劑、脂肪族變性酯系分散劑等。作為如此般高分子分散劑，亦可使用以EFKA(FK chemicals(EFKA)公司製)、Disperbyk(BYK Chemie公司製)、Disparlon(楠本化成(股)製)、SOLSPERSE(zeneca公司製)等的商品名所市售者。 　　於本發明之彩色濾光片用組成物中之分散劑之摻合量係因應顏料等的種類來適當調整。
在本發明之彩色濾光片用樹脂組成物中，除了上述成分以外，為了賦予特定的特性，亦可摻合周知的偶合劑、調平劑、熱聚合抑制劑等的周知的添加劑。彩色濾光片用樹脂組成物中之該等的添加劑之摻合量只要不阻礙本發明的效果之範圍內並未特別限定。
本發明之彩色濾光片用樹脂組成物係可使用周知之混合裝置，藉由混合上述之成分來調製，或先調製包含(A)共聚物及(B)溶劑之組成物後，即，在(B)溶劑之存在下，使(A-1)化合物、(A-2)化合物及(A-3)化合物所成之單體混合物共聚合後，藉由添加(C)反應性稀釋劑、(D)光聚合起始劑及(E)著色劑來混合，亦可調製。在後者之調製方法中，依據需要，於共聚合後，將(B)溶劑以追加來添加。
本發明之彩色濾光片用樹脂組成物係具有鹼顯影性，故可藉由使用鹼水溶液，進行顯影。特別是，本發明之彩色濾光片用樹脂組成物係可賦予感度或現像性優異同時，耐溶劑性為優異之著色圖型。因此，本發明之彩色濾光片用樹脂組成物係適合使用作為阻劑，適合使用於製造有機EL顯示裝置、液晶顯示裝置、固體攝影元件等內建的彩色濾光片所使用的阻劑。
[彩色濾光片] 　　接著，對於使用本發明之彩色濾光片用樹脂組成物所製作之彩色濾光片進行說明。 　　本發明之彩色濾光片係具有由上述之彩色濾光片用樹脂組成物所形成之著色圖型。 　　以下，參照圖面，對於本發明之彩色濾光片進行說明。 　　圖1係表示本發明之一實施形態之彩色濾光片之概略剖面圖。 　　如圖1所示，本發明之彩色濾光片係具備：基板1；形成於基板1上之單面之RGB的畫素2及形成於畫素2的交界之黑色矩陣3；形成於畫素2及黑色矩陣3上之保護膜4。
本發明之彩色濾光片係除了畫素2及黑色矩陣3(著色圖型)係使用上述之彩色濾光片用樹脂組成物所形成之外，該其他之構成係可採用周知者。 　　尚，圖1所示之彩色濾光片之構成係一例子，且本發明之彩色濾光片係不僅限定於該構成。
接著，對於本發明之彩色濾光片的製造方法，進行說明。 　　首先，於基材1之單面之面形成著色圖型。具體而言，於基材1之單面之面，依序形成畫素2及黑色矩陣3。 　　作為基材1係並不特別限定，但可舉例玻璃基板、矽基板、聚碳酸酯基板、聚酯基板、聚醯胺基板、聚醯胺醯亞胺基板、聚醯亞胺基板、鋁基板、印刷配線基板、陣列基板等。
著色圖型係可藉由光微影工法來形成。具體而言，將上述彩色濾光片用樹脂組成物塗佈於基板1之單面之面上形成塗佈膜後，介隔著特定圖型的光罩將塗佈膜曝光，而使曝光部分光硬化。又，未曝光部分以鹼水溶液顯影後，藉由烘烤可形成特定的著色圖型。 　　作為彩色濾光片用樹脂組成物之塗佈方法並未特別限定，可使用網版印刷法、輥式塗佈法、簾式塗佈法、噴霧塗佈法、旋轉塗佈法、狹縫塗佈法等。
又，塗佈彩色濾光片用樹脂組成物形成塗佈膜之後，因應所需藉由使用循環式烘箱、紅外線加熱器、加熱板等的加熱方法來加熱塗佈膜，而可使(B)溶劑揮發。加熱條件並未特別限定，因應彩色濾光片用樹脂組成物之組成適當設定。例如，將塗佈膜在50℃~120℃的溫度下，加熱30秒鐘~30分鐘即可。
作為由彩色濾光片用樹脂組成物所組成之塗佈膜之曝光所使用之光源並未特別限定，例如，可使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、氙燈、金屬鹵素燈等。又，曝光量亦未特別限定，因應彩色濾光片用樹脂組成物之組成適當設定。
作為顯影所使用之鹼水溶液並未特別限定，例如可使用碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀等的水溶液；乙基胺、二乙基胺、二甲基乙醇胺等的胺系化合物之水溶液；氫氧化四甲銨等之第4級銨鹽之水溶液；3-甲基-4-胺基-N,N-二乙基苯胺、3-甲基-4-胺基-N-乙基-N-β-羥基乙基苯胺、3-甲基-4-胺基-N-乙基-N-β-甲烷磺醯胺乙基苯胺、3-甲基-4-胺基-N-乙基-N-β-甲氧基乙基苯胺及該等的硫酸鹽、鹽酸鹽或p-甲苯磺酸鹽等之p-苯二胺系化合物之水溶液等。該等之中，以使用p-苯二胺系化合物之水溶液為較佳。尚，於該等的鹼水溶液中，因應所需亦可添加消泡劑或界面活性劑。又，藉由上述鹼水溶液而使顯影後，以進行水洗並使其乾燥為較佳。 　　烘烤之條件並未特別限定，因應所使用之彩色濾光片用樹脂組成物之組成來進行加熱處理即可。一般而言，以130~250℃的溫度下加熱10~60分鐘加熱即可。
藉由使用彩色濾光片用樹脂組成物，重覆進行如上述般的塗佈、曝光、顯影及烘烤，可依序形成所希望的畫素2及黑色矩陣3(著色圖型)。 　　尚，於本實施形態中說明了藉由光硬化而使著色圖型形成之方法，但本發明並不限定於此。以替代(D)光聚合起始劑，只要使用摻合有硬化促進劑及周知的環氧基樹脂之樹脂組成物，藉由噴墨法進行塗佈後經加熱，亦可形成所希望的著色圖型。
接著，於著色圖型(畫素2及黑色矩陣3)上形成保護膜4。 　　作為保護膜4並未特別限定，使用周知之材料及形成方法來形成。
以如此般之方式所製造之彩色濾光片，係使用可賦予感度或顯影性為優異，同時耐溶劑性為優異之著色圖型之彩色濾光片用樹脂組成物所製造，故具有耐溶劑性為優異之著色圖型(畫素2及黑色矩陣3)。
[圖像顯示元件] 　　本發明之圖像顯示元件係具備上述之彩色濾光片。作為本發明之圖像顯示元件係只要具備上述之彩色濾光片，沒有特別限定，可舉例如液晶顯示元件、有機EL顯示元件等。本發明之圖像顯示元件係具備上述之彩色濾光片，故可高亮度顯示。 [實施例]
以下，藉由實施例及比較例，更進一步具體地說明本發明，本發明係並不限定於以下之實施例。
尚，實施例及比較例中，矽烷基當量係(A)共聚物之分子量除以每1分子之矽烷基之平均個數，基於(A-2)化合物之加入量來算出之計算值。
(A)將共聚物之合成例表示於以下。
[合成例1] 　　在具備有攪拌裝置、滴液漏斗、冷凝器、溫度計及氣體導入管的燒瓶中，加入700.0g的丙二醇單甲基醚，一邊以氮氣取代一邊攪拌並昇溫至88℃。 　　接著，在由甲基丙烯酸46.2g(0.54莫耳)、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷60.5g(0.24莫耳)及甲基丙烯酸甲酯166.0g(1.66莫耳)所成之單體混合物中，添加2,2’-偶氮二(異丁酸)二甲酯(聚合起始劑)27.3g，將所得之物由滴液漏斗滴入前述燒瓶中。 　　滴入結束後，以88℃攪拌5小時進行共聚合反應，可得到試樣1(重量平均分子量：7100、分子量分佈(Mw/Mn)：2.1、酸價：99 KOHmg/g、矽烷基當量：1230 g/mol)。
[合成例2~6、比較合成例1~5] 　　除了使用表1及2之原料以外，與合成例1相同，進行共聚合反應，得到試樣2~11。將所得到之試樣之重量平均分子量、分子量分佈(Mw/Mn)、酸價及矽烷基當量，表示於表1及2。又，調製(A)共聚物使用之(A-1)化合物~(A-3)化合物之莫耳%，表示於表3。
[比較合成例6] 　　在具備有攪拌裝置、滴液漏斗、冷凝器、溫度計及氣體導入管的燒瓶中，加入2,2-偶氮二異丁腈5質量份及乙酸3-甲氧基丁酯250質量份，進一步加入甲基丙烯酸18質量份、甲基丙烯酸三環[5.2.1.02.6]癸烷-8-基25質量份、苯乙烯5質量份、3-丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷20質量份及3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷32質量份，以氮氣取代後，緩緩地攪拌，同時將溶液之溫度上升至80℃。經過1小時後，混合溶液膠化，無法良好地製作試樣。
使用所得到之試樣1~11，依據以下之方法，調製彩色濾光片用樹脂組成物(染料型)及彩色濾光片用樹脂組成物(顏料型)。
＜彩色濾光片用樹脂組成物(染料型)之調製＞ 　　依據表4表示之摻合成分及摻合比例，調製使用作為(E)著色劑之染料(VALIFAST BLUE 2620)之彩色濾光片用樹脂組成物(彩色阻劑)。 　　尚，表4中之(A)共聚物之摻合量係不包含合成(A)共聚物之時使用之溶劑，表4中之(B)溶劑之摻合量係合計合成(A)共聚物之時使用之溶劑與藉由追加摻合之丙二醇單甲基醚。
＜彩色濾光片用樹脂組成物(顏料型)之調製＞ 　　於充填有直徑0.5mm的氧化鋯珠180質量份之不鏽鋼製容器中，投入10質量份的C.I pigment green 36、33.75質量份的丙二醇單甲基醚乙酸酯、6.25質量份的分散劑(商品名：Disperbyk-161BYK Chemie‧Japan(股)製)，藉由以塗料搖擺器混合3小時使其分散來調製綠色顏料分散液。 　　依據表5表示之摻合成分及摻合比例，調製使用該綠色顏料分散液之彩色濾光片用樹脂組成物(彩色阻劑)作為(E)著色劑。 　　尚，表5中之(A)共聚物之摻合量係不包含合成(A)共聚物之時使用之溶劑，表5中之(B)溶劑之摻合量係合計合成(A)共聚物之時使用之溶劑與藉由追加摻合之丙二醇單甲基醚。
＜彩色阻劑之評估＞ (1)鹼顯影性 　　將所調製的彩色濾光片用樹脂組成物旋轉塗布於5cm方形玻璃基板(無鹼玻璃基板)上，以使曝光後的厚度成為2.5μm後，藉由在90℃下加熱3分鐘以使溶劑揮發，於玻璃基板上形成塗佈膜。 　　接著，在距離塗佈膜100μm之處配置特定圖型的光罩，介隔此光罩使塗佈膜曝光(曝光量150 mJ/cm2 )，並使曝光部分光硬化。 　　接著，藉由在23℃的溫度及0.3MPa的壓力下，將包含0.1質量%的碳酸鈉之水溶液加以噴霧，以使未曝光部分溶解而顯影後，藉由殘渣及顯影形態來確認。 　　鹼顯影後之殘渣係將鹼顯影後之圖型，使用Hitachi High-Technologies公司製之電子顯微鏡S-3400，藉由觀察來確認。該評估之基準係如下所述。 　　○：無殘渣 　　×：有殘渣 　　上述之鹼顯影性之評估結果如表6所表示。
(2)耐溶劑性 　　將所調製的彩色濾光片用樹脂組成物旋轉塗佈於5cm方形玻璃基板(無鹼玻璃基板)上，以使烘烤後的厚度成為2.5μm後，藉由在90℃下加熱3分鐘以使溶劑揮發，於玻璃基板上形成塗佈膜。 　　接著，對於塗佈膜進行曝光波長365nm的光，使其曝光部分光硬化後，放置於烘烤溫度230℃的乾燥器中30分鐘來製作硬化塗膜。 　　於容量500mL附有蓋子的玻璃瓶中，加入200mL的N-甲基-2-吡咯啶酮，於60℃之條件下靜置。於其中浸漬附有上述之硬化塗膜的試片後，維持在特定的溫度之狀態下靜置30分鐘。 　　藉由分光光度計UV-1650PC(島津製作所製)，來測定對於試片的N-甲基-2-吡咯啶酮之浸漬前後之顏色變化(ΔE* ab)。浸漬前後ΔE* ab之值若為4.5以下時，硬化膜的耐溶劑性可以說為良好。 　　上述之耐溶劑性之評估結果表示於表6。
又，在上述表6中之實施例6及12中，添加CPI(註冊商標)-100P(三洋化成(san-apro)公司製作、光酸產生劑)作為添加劑。CPI(註冊商標)-100P之添加量係對於(A)共聚物100質量份而言，為1質量份。
由表6之結果看來，使用作為(E)著色劑之染料時，使用合成例1~6所得到之(A)共聚物之彩色阻劑(實施例1~6)係賦予鹼顯影性及耐溶劑性為優異之圖型。 　　針對於此，使用比較合成例1及2(不使用碳原子數3~10之含羥基之溶劑)之(A)共聚物之彩色阻劑(比較例1及2)之耐溶劑性不充分，使用比較合成例1之(A)共聚物之彩色阻劑(比較例1)之鹼顯影性亦不充分。又，(A-1)化合物~(A-3)化合物之中，使用(A-2)化合物之含有比例為55莫耳%之比較合成例3之(A)共聚物之彩色阻劑(比較例3)之鹼顯影性為良好，但耐溶劑性不充分。使用不包含(A-1)化合物之比較合成例4之(A)共聚物之彩色阻劑(比較例4)之耐溶劑性為良好，但鹼顯影性不充分。使用不包含(A-2)化合物之比較合成例5之(A)共聚物之彩色阻劑(比較例5)之鹼顯影性為良好，但耐溶劑性並不充分。
使用作為(E)著色劑之顏料時，使用合成例1~6之(A)共聚物之彩色阻劑(實施例7~12)係賦予鹼顯影性及耐溶劑性為優異之圖型。 　　針對於此，使用比較合成例1及2(不使用碳原子數3~10之含羥基之溶劑)之(A)共聚物之彩色阻劑(比較例6及7)之耐溶劑性不充分，使用比較合成例1之(A)共聚物之彩色阻劑(比較例6)之鹼顯影性亦不充分。又，(A-1)化合物~(A-3)化合物之中，使用(A-2)化合物之含有比例為55莫耳%之比較合成例3之(A)共聚物之彩色阻劑(比較例8)之鹼顯影性為良好，耐溶劑性不充分。使用不包含(A-1)化合物之比較合成例4之(A)共聚物之彩色阻劑(比較例9)之耐溶劑性為良好，鹼顯影性不充分。使用不包含(A-2)化合物之比較合成例5之(A)共聚物之彩色阻劑(比較例10)之鹼顯影性為良好，但耐溶劑性不充分。 [產業上之可利用性]
本發明係可提供使用作為感光性材料時，感度或顯影性為良好同時，賦予耐溶劑性為優異之著色圖型之彩色濾光片用樹脂組成物。又，本發明係可提供具有耐溶劑性優異之著色圖型之彩色濾光片。又，本發明之彩色濾光片係高亮度、可靠性為高，故合適作為有機EL顯示裝置、液晶顯示裝置、固體影像元件內建之彩色濾光片。
1‧‧‧基板
2‧‧‧畫素
3‧‧‧黑色矩陣
4‧‧‧保護膜
[圖1] 本發明的一實施形態之彩色濾光片之概略剖面圖。

Claims (5)

  1. 一種彩色濾光片用樹脂組成物，其特徵為包含： 　　(A)包含來自具有酸基之聚合性不飽和化合物之構成單位(a-1)、下述式(1)所表示之構成單位(a-2)及來自其他之聚合性不飽和化合物之構成單位(a-3)之共聚物，其係將全構成單位之合計設為100莫耳%時，包含1莫耳%~50莫耳%的構成單位(a-2)，重量平均分子量為1000~50000且分子量分佈(Mw/Mn)為1.5~3.0之共聚物、 　　(B)包含碳原子數3~10之含羥基溶劑的溶劑、 　　(C)反應性稀釋劑、 　　(D)光聚合起始劑、與 　　(E)著色劑；(式(1)中，R1 係表示氫原子或甲基，R2 ~R4 係各自獨立表示氫原子、碳原子數1~6之烷基或碳原子數1~6之烷氧基，n係1~10之整數，但是，R2 ~R4 之中至少1個係碳原子數1~6之烷氧基)。
  2. 如請求項1之彩色濾光片用樹脂組成物，其中前述構成單位(a-1)之酸基為羧基，前述(A)共聚物為包含10莫耳%~50莫耳%之前述構成單位(a-1)，且前述(A)共聚物之酸價為20 KOHmg/g~300 KOHmg/g。
  3. 如請求項1或2之彩色濾光片用樹脂組成物，其中除去前述(B)溶劑之成分的總和設為100質量份時，前述(A)共聚物之含量為5質量份~85質量份，前述(C)反應性稀釋劑之含量為5質量份~85質量份，前述(D)光聚合起始劑之含量為0.1質量份~30質量份，前述(E)著色劑之含量為5質量份~75質量份。
  4. 一種彩色濾光片，其特徵為具有由前述1~3之任一項之彩色濾光片用樹脂組成物所形成之著色圖型。
  5. 一種彩色濾光片用樹脂組成物之製造方法，其係包含在(B)溶劑之存在下，使由(A-1)具有酸基之聚合性不飽和化合物、(A-2)下述式(2)所表示之化合物及(A-3)其他之聚合性不飽和化合物所構成之單體混合物共聚合後，添加(C)反應性稀釋劑、(D)光聚合起始劑及(E)著色劑並混合之步驟， 　　其特徵為， 　　將(A-1)化合物、(A-2)化合物及(A-3)化合物之合計設為100莫耳%時，單體混合物為包含1莫耳%~50莫耳%之(A-2)化合物，且(B)溶劑為包含碳原子數3~10之含羥基的溶劑，(式(2)中，R1 係表示氫原子或甲基，R2 ~R4 係各自獨立表示氫原子、碳原子數1~6之烷基或碳原子數1~6之烷氧基，n係1~10之整數，但是，R2 ~R4 之中至少1個係碳原子數1~6之烷氧基)。
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