TWI630187B

TWI630187B - Glass composition

Info

Publication number: TWI630187B
Application number: TW104101205A
Authority: TW
Inventors: 孫偉
Original assignee: 成都光明光電股份有限公司
Priority date: 2014-01-16
Filing date: 2015-01-14
Publication date: 2018-07-21
Also published as: KR20160100375A; CN104788020A; CN104788020B; TW201529521A; KR20190008447A; WO2015106650A1; US9988299B2; US20160326043A1

Abstract

本發明提供一種具有較強抗彎強度、在可視域優異透過特性的近紅外光吸收玻璃組合物，含有的陽離子P⁵⁺、Al³⁺、B³⁺、R1⁺、R²⁺及Cu²⁺的總重量達到90%以上，所述Cu²⁺含量為0.1-15%，Cu²⁺/(P⁵⁺+Al³⁺)的比值為0.01-0.15，所述玻璃組合物的陰離子O^2-的含量達到97%以上；所述玻璃組合物抗彎強度達到110MPa以上，所述玻璃組合物厚度為0.3mm時，在400nm的波長的光譜透過率顯示大於或等於80%，在700nm的波長的光譜透過率小於或等於25%，在1200nm的波長的光譜透過率小於或等於25%。

Description

玻璃組合物

本發明關於一種近紅外光吸收玻璃組合物，特別是關於一種適合色靈敏度修正的近紅外光吸收濾光器用、抗彎強度性能優良的近紅外光吸收玻璃組合物。

近年來，用於數位照相機及VTR照相機的CCD、CMOS等半導體攝影元件的光譜靈敏度，普及到從可視領域開始1100nm附近的近紅外領域，使用吸收近紅外領域光的濾光器可以得到近似於人的視感度。因此，色靈敏度修正用濾光器的需求越來越大，這就對用於製造此類濾光器的近紅外光吸收功能玻璃提出了更高的要求，即要求此類玻璃組合物具有在可視域優異的透過特性。並且，由於近紅外光吸收玻璃在智慧手機等領域的應用，對玻璃的抗彎強度等性能也提出了更高的要求，現有的一種近紅外光吸收玻璃，經過測試，玻璃抗彎強度(σ)在60MPa左右，在使用過程中如有落地或摔打的情況易受損或破碎，不能很好地滿足手機等終端產品對玻璃強度的要求。

本發明所要解決的技術問題是提供一種具有較強抗彎強度、在可視域優異透過特性的近紅外光吸收玻璃。

本發明解決技術問題所採用的技術方案是：玻璃組合物，所述玻璃組合物含有的陽離子P⁵⁺、Al³⁺、B³⁺、R1⁺、R²⁺及Cu²⁺的總重量達到90%以上，所述R1⁺代表Li⁺、Na⁺和K⁺中的一種或多種，所述R²⁺代表Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺和Ba²⁺中的一種或多種，所述Cu²⁺含量為0.1-15%，Cu²⁺/(P⁵⁺+Al³⁺)的比值為0.01-0.15，所述玻璃組合物的陰離子O^2-的含量達到97%以上；所述玻璃組合物抗彎強度達到110MPa以上，所述玻璃組合物厚度為0.3mm時，在400nm的波長的光譜透過率顯示大於或等於80%，在700nm的波長的光譜透過率小於或等於25%，在1200nm的波長的光譜透過率小於或等於25%，所述玻璃組合物厚度為0.3-0.35mm時，光譜透過率達到50%的波長範圍在620-650nm。

進一步的，所述玻璃組合物抗彎強度達到130MPa以上，所述玻璃組合物厚度為0.3mm時，在400nm的波長的光譜透過率顯示大於或等於82%，在700nm的波長的光譜透過率小於或等於20%，在1200nm的波長的光譜透過率小於或等於16%，所述玻璃組合物厚度為0.3-0.35mm時，光譜透過率達到50%的波長範圍在630-640nm。

進一步的，陽離子含有50-75%的P⁵⁺；5-30%的Al³⁺；0-15%的B³⁺；R1⁺含量為大於0但在10%以下；0-10%的R²⁺。

進一步的，所述Cu²⁺/(P⁵⁺+Al³⁺)的比值範圍為0.01-0.1。

進一步的，所述Al³⁺和B³⁺的合計量為5-45%。

進一步的，含有10%以下的Li⁺；0-5%的Na⁺；0-5%的K⁺。

進一步的，含有0-10%的Mg²⁺；0-10%的Ca²⁺；0-8%的Sr²⁺；0-8%的Ba²⁺。

進一步的，含有10%以下的Zn²⁺。

進一步的，含有8%以下的A⁴⁺；8%以下的D⁵⁺；8%以下的C³⁺，其中A⁴⁺代表Si⁴⁺、Ge⁴⁺、Zr⁴⁺中的一種或多種；D⁵⁺代表Nb⁵⁺、Ta⁵⁺、Gd⁵⁺中的一種或多種；C³⁺代表La³⁺、Y³⁺中的一種或多種。

進一步的，含有0-1%的Sb³⁺。

進一步的，含有99%以上的陰離子O^2-。

進一步的，含有少於3%的陰離子H^-，所述H^-代表F^-、Cl^-、Br^-、I^-中的一種或多種。

進一步的，所述玻璃組合物的耐侯性達到2級以上。

一種玻璃組合物，其陽離子含有50-75%的P⁵⁺；5-30%的Al³⁺；0-15%的B³⁺；R1⁺含量為大於0但在10%以下；0-10%的R²⁺；0.1-15%的Cu²⁺，所述R1⁺代表Li⁺、Na⁺和K⁺中的一種或多種，所述R²⁺代表Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺和Ba²⁺中的一種或多種，陰離子O^2-的含量達到97%以上。

進一步的，含有55-75%的P⁵⁺，進一步的含有 60-70%的P⁵⁺。

進一步的，含有10-30%的Al³⁺，進一步的含有12-25%的Al³⁺。

進一步的，含有2-10%的B³⁺，進一步的含有3-8%的B³⁺。

進一步的，含有大於0但在8%以下的R1⁺，進一步的含有大於0但在6%以下的R1⁺。

進一步的，含有10%以下的Li⁺；0-5%的Na⁺；0-5%的K⁺。

進一步的，含有0.5-8%的Li⁺，進一步的含有1-6%的Li⁺。

進一步的，含有0-6%的R²⁺，進一步的含有0.1-5%的R²⁺。

進一步的，含有0-6%的Mg²⁺，進一步的含有0.1-5%的Mg²⁺。

進一步的，含有0.5-12%的Cu²⁺，進一步的含有0.5-10%的Cu²⁺。

進一步的，含有99%以上的陰離子O^2-，進一步的含有100%的O^2-。

進一步的，Cu²⁺/(P⁵⁺+Al³⁺)的比值範圍為0.01-0.15，進一步的Cu²⁺/(P⁵⁺+Al³⁺)的比值範圍為0.01-0.1，更進一步的Cu²⁺/(P⁵⁺+Al³⁺)的比值範圍為 0.02-0.08。

進一步的，所述Al³⁺和B³⁺的合計量為5-45%，進一步的所述Al³⁺和B³⁺的合計量為12-35%，更進一步的所述Al³⁺和B³⁺的合計量為20-30%。

進一步的，含有10%以下的Zn²⁺，進一步的含有5%以下的Zn²⁺。

進一步的，所述玻璃組合物含有的陽離子P⁵⁺、Al³⁺、B³⁺、R1⁺、R²⁺及Cu²⁺的總重量達到90%以上，進一步的達到95%以上，更進一步的達到98%以上。

進一步的，含有0-1%的Sb³⁺。

進一步的，所述玻璃組合物的抗彎強度達到110MPa以上。

進一步的，所述玻璃組合物厚度為0.3mm時，在400nm的波長的光譜透過率顯示大於或等於80%，在700nm的波長的光譜透過率小於或等於25%，在1200nm的波長的光譜透過率小於或等於25%，所述玻璃組合物厚度為0.3-0.35mm時，光譜透過率達到50%的波長範圍在620-650nm。

進一步的，所述玻璃組合物的耐侯性達到2級以上。

一種近紅外光吸收元件，由上述的玻璃組合物構成。

一種近紅外光吸收濾光器，由上述的玻璃組合物構成。

本發明的有益效果是：本發明以磷酸鹽玻璃作為基質玻璃，透過合理設計玻璃組合物中陽離子Al³⁺、B³⁺的含量，能有效提高近紅外光吸收玻璃的抗彎強度(σ)，玻璃抗彎強度達到110MPa以上；透過適量引入磷酸鹽基質玻璃中的陽離子R1⁺、R²⁺的含量，在增加玻璃抗彎強度的同時，可以有效降低玻璃液的熔融溫度，有利於Cu離子保持二價狀態，使得玻璃的近紅外光吸收性能優異。本發明的玻璃厚度為0.3mm時，在波長400nm透過率顯示80%以上，在700nm的波長的光譜透過率小於或等於25%，在1200nm的波長的光譜透過率小於或等於25%；玻璃厚度為0.3-0.35mm時，光譜透過率達到50%的波長範圍在620-650nm。

圖1是本發明的實施例9的玻璃的透過率光譜曲線圖。

本發明的近紅外光吸收玻璃是把磷酸鹽玻璃組合物作為基礎，在玻璃組分的陽離子中添加有近紅外光吸收作用的Cu²⁺而得到的。

在下文中，陽離子組分含量以該陽離子重量占全部陽離子總重量的百分比含量表示，陰離子組分含量以該陰離子重量占全部陰離子總重量的百分比含量表示。

P⁵⁺為磷酸鹽玻璃組合物陽離子的基本成分，是在紅外區域中產生吸收的一種重要組分。當其含量不到50%時，玻璃近紅外光吸收效果降低，色修正功能惡化並帶綠色；當其含量超過75%時，則玻璃的耐失透性與耐侯性均惡化，因此P⁵⁺的含量限定為50-75%，較佳者為55-75%，更佳者為60-70%。

Al³⁺也是本發明磷酸鹽玻璃組合物陽離子的主要成分之一，可以提高磷酸鹽玻璃的抗彎強度性能，改善玻璃的耐侯性。當Al³⁺含量低於5%時，達不到上述效果；當Al³⁺含量超過30%時，玻璃會難熔，而且近紅外線吸收特性降低。因此，Al³⁺含量為5-30%，較佳者為10-30%，更佳者為12-25%。

本發明玻璃中的銅是近紅外線吸收特性的主要指標，並且以Cu²⁺存在。當Cu²⁺含量低於0.1%時，作為近紅外光吸收濾光器，不能充分達到必須的近紅外光吸收效果；但當其含量超過15%時，玻璃的耐失透性、成玻璃性均降低。因此，Cu²⁺含量為0.1-15%，較佳者為0.5-12%，更佳者為0.5-10%。

本發明玻璃組合物通過調整Cu²⁺與P⁵⁺、Al³⁺合計量的比值，來得到本發明玻璃所需要的近紅外光吸收光譜性能，即將Cu²⁺/(P⁵⁺+Al³⁺)的比值範圍調整為0.01-0.15，較佳範圍為0.01-0.1，最佳範圍為0.02-0.08。

本發明引入適量的B³⁺，可以降低玻璃熔融溫度，當B³⁺含量超過15%時，近紅外線吸收特性降低。因此，B³⁺含量為0-15%，較佳者為2-10%，更佳者為3-8%。

發明人透過實驗發現，本發明較佳者將Al³⁺、B³⁺混熔，對玻璃的抗彎強度與耐侯性有更好的效果。本發明的Al³⁺、B³⁺的合計量較佳者為5-45%，更更佳者為12-35%，最佳者為20-30%。

本發明至少包含一種鹼金屬R1⁺，在玻璃熔融過程助熔，提高玻璃的可熔性和成玻璃性，這裏R1⁺代表Li⁺、Na⁺和K⁺中的一種或多種。適量地引入R1⁺有利於Cu²⁺存在，但若R1⁺的含量超過10%，會使玻璃的抗彎強度明顯下降。因此，R1⁺含量為大於0但在10%以下，較佳者大於0但在8%以下，更佳者大於0但在6%以下。

作為近紅外光吸收濾光器，期望可視域的光透過率較高。為了提高可視域的透過率，玻璃中引入的銅離子不是Cu⁺，必須是Cu²⁺。玻璃熔液如果處於還原狀態，Cu²⁺就變成Cu⁺，其結果是波長400nm附近的透過率將降低。相對於Na⁺、K⁺而言，Li⁺的引入不僅對玻璃的耐侯性效果更好，而且可以有效降低玻璃熔融溫度，更有利於玻璃液保持氧化狀態，使Cu離子保持二價狀態，改善玻璃的光譜性能，但當Li⁺含量超過10%時，玻璃的耐侯性和抗彎強度性能惡化。因此，Li⁺含量為10%以下，較佳者為0.5-8%，更佳者為1-6%。

本發明Na⁺、K⁺含量分別為0-5%，若Na⁺或K⁺含量超過5%時，玻璃耐侯性及加工性能反而降低，較佳含量分別為0-3%。

R²⁺是有效提高玻璃的成玻璃性、耐失透性和可加工性的組分，這裏R²⁺代表Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺和Ba²⁺中的一種或多種。本發明適量引入R²⁺，增加玻璃液的鹼性含量，也有利於玻璃液保持氧化狀態，有效抑制Cu²⁺還原成Cu⁺，使得玻璃的近紅外光吸收性能優異。R²⁺的含量如果超過10%，玻璃耐侯性惡化，強度下降。因此，R²⁺含量為0-10%，較佳含量為0-6%，更佳含量為0.1-5%。

相對Sr²⁺和Ba²⁺而言，本發明較佳者引入Mg²⁺和Ca²⁺中的一種或兩種，組份作用效果更佳。Mg²⁺含有量為0-10%較理想，更佳者為0-6%，最佳者為0.1-5%；Ca²⁺含量較佳者為0-10%，更佳者為0-6%，最佳者為0.1-5%；Sr²⁺含有量為0-8%較理想，更佳者為0-5%，最佳者為0-3%；Ba²⁺含有量為0-8%較理想，更佳者為0-5%，最佳者為0-3%。

本發明還可以添加適量的Zn²⁺，增加玻璃熔融穩定性及玻璃的耐侯性，但如果添加過量的話，玻璃耐侯性惡化，抗彎強度下降。因此，在本發明中Zn²⁺添加量為10%以下，較佳者為5%以下，在特別的實施方式中本發明玻璃不含Zn²⁺。

本發明也可以考慮適量添加陽離子A⁴⁺、D⁵⁺、C³⁺，其中A⁴⁺代表Si⁴⁺、Ge⁴⁺、Zr⁴⁺中的一種或多種，D⁵⁺代表Nb⁵⁺、Ta⁵⁺、Gd⁵⁺中的一種或多種，C³⁺代表La³⁺、Y³⁺中的一種或多種，A⁴⁺、D⁵⁺、C³⁺的少量引入可用於調整玻璃常數或熔融性能，如果添加，其含量應當分別為8%以下。

本發明陽離子P⁵⁺、Al³⁺、B³⁺、R1⁺、R²⁺和Cu²⁺的總重量較佳者達到90%以上，更佳者達到95%以上，最佳者達到98%以上。

作為澄清劑，可以在玻璃中加入Sb³⁺，其含量不應當超過1%，較佳者不超過0.5%。此外，多價氧化物可能會影響氧化還原作用，從而促進Cu²⁺的形成，但考慮到Sb³⁺對環境有一定的影響，因此，玻璃的實施方式中較佳者不含Sb³⁺。

本發明玻璃中含有作為陰離子成分的O^2-。O^2-含量達到陰離子總重量的97%以上，較佳者達到99%以上，更佳者本發明的陰離子全部為O^2-。

本發明也可以少量引入H^-，這裏H^-代表F^-、Cl^-、Br^-、I^-中的一種或多種，作為玻璃組分的陰離子，H^-提高玻璃耐侯性，其含量少於3%，較佳者少於1%，更佳者不含有。

為生產本發明的玻璃，原料可以以偏磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、氧化物等形式引入。

本發明透過特定的組分設計，玻璃的抗彎強度方面的特性如下：抗彎強度(σ)達到110MPa以上，較佳者達到130MPa以上，更佳者達到150MPa以上，最佳者達到190MPa以上。

本發明玻璃組合物的抗彎強度適用於採用微機控制電子萬能試驗機(型號：CMT 6502)常溫下利用三點法進行測試。三點法抗彎強度測試是指：將樣品放置在有一定距離的二支點上，在支點中央的1點上負重，折斷時的最大彎曲應力。

抗彎強度計算：

三點法抗彎強度：

式中σ_(3.L)：三點抗彎強度(MPa)；L：下部二支點間的跨距(mm)；F：樣品斷裂時的最大彎曲應力(N)；W：樣品的寬度(mm)；t：樣品的厚度(mm)。

將本發明的玻璃組合物製作成50mm*20mm*0.3mm(長*寬*厚)，測試條件如下：壓頭直徑為Φ 6mm；下壓速度為1mm/min；跨距為30mm。

在玻璃耐侯性方面，通常玻璃被大氣侵蝕後，其表面產生“白斑”或“霧濁”等變質層。本發明玻璃表面的侵蝕程度，可以使用80X~100X顯微鏡觀察玻璃表面，根據出現腐蝕斑點的時間進行確定。本發明玻璃組合物耐侯性方面的特性如下：耐氣候穩定性類別(CR)可以達到2級以上，較佳者為1級以上，更佳者為0級以上。

上述耐侯性應在下列標準大氣條件下進行測量和試驗：溫度：15℃~35℃；相對濕度：20%RH~80%RH；大氣壓力：試驗場所氣壓。

測試本發明樣品玻璃耐侯性時，將樣品製作成規格尺寸：30mm*30mm*10mm，兩大面抛光，其餘各面精磨，玻璃內部應無肉眼可見的條紋、氣泡和結石。

試驗箱(室)要求各個測量點的溫度不應超過規定溫度的±2℃，相對濕度的允許差為±5%RH。使用符合GB/T6682要求的二級蒸餾水。溫度變化的速率不應超過10℃/min。

首先將玻璃樣品擦乾淨，放置在正常的試驗大氣壓下，直到達到溫度穩定，再放入乾燥器中，24h後進行試驗，但放置時間不應超過72h。用超聲波清洗器清洗或用長纖維棉和符合GB/T 678要求的無水乙醇與符合GB/T 12591要求的乙醚(1：9)的混合溶劑拭淨樣品，在80x~100x顯微鏡下檢查應無侵蝕痕述。

將試驗樣品放置在相對濕度為90%的飽和水蒸氣環境的試驗箱內，升溫至40℃，保持50分鐘，再用10分鐘時間升溫至50℃，保持50分鐘；然後再用10分鐘時間降溫至40℃，保持50分鐘，再用10分鐘時間升溫至50℃，保持50分鐘，這樣交替循環，進行至少15個循環周期。試驗結束後，將樣品取出，放置室內穩定1h後進行觀察。如果30h後沒有出現腐蝕斑，應增加試驗時間，直至出現腐蝕斑。使用80x~100x顯微鏡觀察玻璃表面，根據出現腐蝕斑點的時間進行分類，按表1規定。

本發明玻璃的透過率特性如下：當玻璃厚度為0.3mm時，光譜透過率具有下面顯示的特性：在400nm波長的光譜透過率大於或等於80%、較佳者大於或等於82%、更佳者大於或等於84%。

在700nm波長的光譜透過率小於或等於25%、較佳者小於或等於20%、更佳者小於或等於18%。

在1200nm波長的光譜透過率小於或等於25%、較佳者小於或等於16%、更佳者小於或等於10%。

當玻璃厚度為0.3-0.35mm時，光譜透過率達到50%的波長(λ₅₀)範圍在620-650nm，更佳波長範圍為630-640nm，最佳波長範圍為630-635nm。

本發明玻璃的透過率是指特過過分光光度計以所述方式得到的值：假定玻璃樣品具有彼此平行並且光學抛光的兩個平面，光從一個平行平面上垂直入射，從另外一個平行平面出射，該出射光的強度除以入射光的強度就是透過率，該透過率也稱為外透過率。

根據本發明的玻璃的上述特性，可以很好地達到半導體成像元件如CCD或CMOS的顏色校正。

本發明所述近紅外光吸收玻璃可以構成近紅外光吸收元件，如用於近紅外光吸收濾光器中的薄板狀的玻璃元件或透鏡等，適用於固體攝影元件的色修正用途，具備良好的透射性能及耐侯性。近紅外光吸收玻璃構成的近紅外光吸收元件，可以構成近紅外濾光器裝備，因此也具備良好的光透射性能和耐侯性。

實施例，在下文中，參考實施例將更詳細地描述本發明。然而，本發明不限於所述實施例。

首先，以偏磷酸鹽化合物、氧化物、硝酸鹽和碳酸鹽作為玻璃原料，將原料按比例稱重使其為具有在表2和表3中顯示的陰、陽離子組成的玻璃，完全混合後，將混合原料放入到鉑坩堝中，工藝上維持爐內氧化氣氛，有利於Cu²⁺存在，在1250-1350℃的溫度加熱並且攪拌熔融，澄清均化後，使熔融玻璃從控溫管道中以恒定流速連續流出，成型後得到本發明的光學玻璃。

實施例1-20(近紅外線吸收玻璃的製造實施例)。

將本發明玻璃加工成板狀，並且將彼此相對的兩面進行光學抛光以製備用於測量光譜透過率的樣品，使用光譜透射儀測量每個樣品的光譜透過率，得到0.3mm厚度的每個樣品的典型波長的透過率。

表4-5中顯示了本發明玻璃在0.3mm厚度時的透過率值，可以證實所述玻璃都具有作為用於半導體成像元件的顏色靈敏度校正玻璃的優異性能。

本發明實施例9的近紅外光吸收玻璃的光譜透過率曲線圖如圖1所示。

Claims

一種玻璃組合物，其特徵在於，所述玻璃組合物含有的陽離子P⁵⁺、Al³⁺、B³⁺、R1⁺、R²⁺及Cu²⁺的總重量達到90%以上，所述B³⁺含量為4.5-15%，所述R1⁺代表Li⁺、Na⁺和K⁺中的一種或多種，所述R²⁺代表Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺和Ba²⁺中的一種或多種，所述Cu²⁺含量為0.1-15%，Cu²⁺/(P⁵⁺+Al³⁺)的比值為0.01-0.15，所述玻璃組合物的陰離子O^2-的含量達到97%以上；所述玻璃組合物抗彎強度達到110MPa以上，所述玻璃組合物厚度為0.3mm時，在400nm的波長的光譜透過率顯示大於或等於80%，在700nm的波長的光譜透過率小於或等於25%，在1200nm的波長的光譜透過率小於或等於25%，所述玻璃組合物厚度為0.3-0.35mm時，光譜透過率達到50%的波長範圍在620-650nm。
如請求項1所述的玻璃組合物，其特徵在於，所述玻璃組合物抗彎強度達到130MPa以上，所述玻璃組合物厚度為0.3mm時，在400nm的波長的光譜透過率顯示大於或等於82%，在700nm的波長的光譜透過率小於或等於20%，在1200nm的波長的光譜透過率小於或等於16%，所述玻璃組合物厚度為0.3-0.35mm時，光譜透過率達到50%的波長範圍在630-640nm。
如請求項1或2所述的玻璃組合物，其特徵在於，陽離子含有50-75%的P⁵⁺；5-30%的Al³⁺；R1⁺含量為大於0但在10%以下；0-10%的R²⁺。
如請求項1或2所述的玻璃組合物，其特徵在於，所述Cu²⁺/(P⁵⁺+Al³⁺)的比值範圍為0.01-0.1。
如請求項1或2所述的玻璃組合物，其特徵在於，所述Al³⁺和B³⁺的合計量為5-45%。
如請求項1或2所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有10%以下的Li⁺；0-5%的Na⁺；0-5%的K⁺。
如請求項1或2所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有0-10%的Mg²⁺；0-10%的Ca²⁺；0-8%的Sr²⁺；0-8%的Ba²⁺。
如請求項1或2所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有10%以下的Zn²⁺。
如請求項1或2所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有8%以下的A⁴⁺；8%以下的D⁵⁺；8%以下的C³⁺，其中A⁴⁺代表Si⁴⁺、Ge⁴⁺、Zr⁴⁺中的一種或多種；D⁵⁺代表Nb⁵⁺、Ta⁵⁺、Gd⁵⁺中的一種或多種；C³⁺代表La³⁺、Y³⁺中的一種或多種。
如請求項1或2所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有0-1%的Sb³⁺。
如請求項1或2所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有99%以上的陰離子O^2-。
如請求項1或2所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有少於3%的陰離子H^-，所述H^-代表F^-、Cl^-、Br^-、I^-中的一種或多種。
如請求項1或2所述的玻璃組合物，其特徵在於，所述玻璃組合物的耐侯性達到2級以上。
一種玻璃組合物，其特徵在於，陽離子含有50-75%的P⁵⁺；5-30%的Al³⁺；4.5-15%的B³⁺；R1⁺含量為大於0但在10%以下；0-10%的R²⁺；0.1-15%的Cu²⁺，所述R1⁺代表Li⁺、Na⁺和K⁺中的一種或多種，所述R²⁺代表Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺和Ba²⁺中的一種或多種，陰離子O^2-的含量達到97%以上。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有55-75%的P⁵⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有60-70%的P⁵⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有10-30%的Al³⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有12-25%的Al³⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有4.5-10%的B³⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有4.5-8%的B³⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有大於0但在8%以下的R1⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有大於0但在6%以下的R1⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有10%以下的Li⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有0-5%的Na⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有0-5%的K⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有0.5-8%的Li⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有1-6%的Li⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有0-6%的R²⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有0.1-5%的R²⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有0-10%的Mg²⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有0-10%的Ca²⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有0-8%的Sr²⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有0-8%的Ba²⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有0-6%的Mg²⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有0.1-5%的Mg²⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有0.5-12%的Cu²⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有0.5-10%的Cu²⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有99%以上的陰離子O^2-。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有100%的O^2-。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，Cu²⁺/(P⁵⁺+Al³⁺)的比值範圍為0.01-0.15。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，Cu²⁺/(P⁵⁺+Al³⁺)的比值範圍為0.01-0.1。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，Cu²⁺/(P⁵⁺+Al³⁺)的比值範圍為0.02-0.08。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，所述Al³⁺和B³⁺的合計量為5-45%。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，所述Al³⁺和B³⁺的合計量為12-35%。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，所述Al³⁺和B³⁺的合計量為20-30%。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有10%以下的Zn²⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有5%以下的Zn²⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有8%以下的A⁴⁺；8%以下的D⁵⁺；8%以下的C³⁺，其中A⁴⁺代表Si⁴⁺、Ge⁴⁺、Zr⁴⁺中的一種或多種；D⁵⁺代表Nb⁵⁺、Ta⁵⁺、Gd⁵⁺中的一種或多種；C³⁺代表La³⁺、Y³⁺中的一種或多種。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，所述玻璃組合物含有的陽離子P⁵⁺、Al³⁺、B³⁺、R1⁺、R²⁺及Cu²⁺的總重量達到90%以上。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，所述玻璃組合物含有的陽離子P⁵⁺、Al³⁺、B³⁺、R1⁺、R²⁺及Cu²⁺的總重量達到95%以上。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，所述玻璃組合物含有的陽離子P⁵⁺、Al³⁺、B³⁺、R1⁺、R²⁺及Cu²⁺的總重量達到98%以上。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有0-1%的Sb³⁺。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，含有少於3%的陰離子H^-，所述H^-代表F^-、Cl^-、Br^-、I^-中的一種或多種。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，所述玻璃組合物的抗彎強度達到110MPa以上。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，所述玻璃組合物厚度為0.3mm時，在400nm的波長的光譜透過率顯示大於或等於80%，在700nm的波長的光譜透過率小於或等於25%，在1200nm的波長的光譜透過率小於或等於25%，所述玻璃組合物厚度為0.3-0.35mm時，光譜透過率達到50%的波長範圍在620-650nm。
如請求項14所述的玻璃組合物，其特徵在於，所述玻璃組合物的耐侯性達到2級以上。
一種近紅外光吸收元件，其特徵在於，由請求項1-56中任一請求項所述的玻璃組合物構成。
一種近紅外光吸收濾光器，其特徵在於，由請求項1-56中任一請求項所述的玻璃組合物構成。