TWI621656B - 液晶聚酯液狀組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明的課題在於提供含有液晶聚酯及溶劑，即使不使用防沈降劑，也常溫保存時的黏度及溶解性安定之液晶聚酯液狀組成物。
本發明的解決手段為一種液晶聚酯液狀組成物，其係以液晶聚酯與溶劑的合計為100質量%，含有液晶聚酯15~40質量%與含N-甲基吡咯啶酮的溶劑60~85質量%，在23℃測定的黏度為1.5Pa．s以上。

Description

液晶聚酯液狀組成物
本發明關於液晶聚酯液狀組成物，即含有液晶聚酯的液狀組成物。
近年來，液晶聚合物，特別是液晶聚酯，基於優異的高頻特性或低吸濕性的理由，作為構成絕緣材(例如電子基板)的材料之應用係有各種檢討。作為如此的絕緣材，可例示藉由使基材含浸含有液晶聚酯及溶劑的液晶聚酯液狀組成物，接著去除溶劑之方法而製作的液晶聚酯含浸基材。而且，為了製作品質良好的液晶聚酯含浸基材，希望液晶聚酯係在所使用的溶劑中溶解性良好的液晶聚酯。
例如，專利文獻1中揭示具有(1)來自芳香族羥基羧酸的重複單位、(2)來自芳香族二羧酸的重複單位、(3)來自由芳香族二胺及具有羥基的芳香族胺所成之群組中選出的芳香族胺的重複單位之液晶聚酯(芳香族液晶聚酯)，係在N-甲基吡咯啶酮中溶解性良好的液晶聚酯。專利文獻2中揭示(1)來自芳香族羥基羧酸的重複單位、(2)來自芳香族二羧酸的重複單位及(3)來自由芳香族二胺及具有羥基的芳香族胺所成之群組中選出的芳香族胺之重複單位的組成比經限定的液晶聚酯(芳香族液晶聚酯)，係在比上述N-甲基吡咯啶酮低沸點的溶劑之N,N-二甲基乙醯胺中可溶解之液晶聚酯，揭示可藉由使如 無機纖維或有機纖維的基材含浸液晶聚酯液狀組成物，接著去除溶劑之方法而容易製造液晶聚酯含浸基材。
然而，於以往的液晶聚酯液狀組成物中，關於保存時的黏度之安定度及溶解性之安定度，有進一步改善的餘地。關於此，專利文獻2的實施例中具體地揭示含有液晶聚酯與N-甲基吡咯啶酮的液晶聚酯液狀組成物，就保存時的黏度之安定度而言，雖然難以上升而安定，但就常溫保存時的溶解性之安定度而言，有液晶聚酯析出、沈降之問題點。
作為含有樹脂的液狀組成物中之樹脂的防沈降法，已知在液狀組成物中添加防沈降劑之方法。例如，專利文獻3中揭示藉由在不飽和聚酯清漆及白色顏料的混合物中，添加防沈降劑，而可抑制不飽和聚酯的沈降。專利文獻4中揭示藉由在含有熱硬化性樹脂及無機填充劑的清漆中，添加作為防沈降劑的煙薰矽石，可抑制熱硬化性樹脂的沈降，可製造無機填充劑在厚度方向中均勻分布之覆銅層合板。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]特開2004-315678號公報：對應為CN101104705A或KR2004090717A
[專利文獻2]特開2007-146139號公報：對應為CN1955253A或KR2007045095A
[專利文獻3]特開昭60-231775號公報
[專利文獻4]特開平7-266499號公報
然而，對於含有樹脂的液狀組成物，使用防沈降劑的態樣，由於另外需要使防沈降劑分散於液狀組成物中用之步驟，而有液狀組成物的製造成本上升之問題點。又，即使以一個步驟進行樹脂在溶劑中的溶解與防沈降劑在該溶劑中的分散時，於為了去除含有樹脂與防沈降劑之液狀組成物中的異物之過濾步驟中，也過濾阻力變高，有液狀組成物的製造變困難之情況的問題點。
本發明係鑒於上述情事而完成之發明，課題為提供含有液晶聚酯及溶劑，即使不使用防沈降劑，也常溫保存時的黏度及溶解性安定之液晶聚酯液狀組成物。
為了解決上述問題，本發明提供一種液晶聚酯液狀組成物，其係以液晶聚酯與溶劑的合計為100質量%，含有液晶聚酯15~40質量%與含N-甲基吡咯啶酮的溶劑60~85質量%，在23℃測定的黏度為1.5Pa．s以上。
若依照本發明，可提供一種液晶聚酯液狀組成物，其含有液晶聚酯及溶劑，即使不使用防沈降劑，也常溫保存 時的黏度及溶解性安定。
[實施發明的形態]
本發明的液晶聚酯液狀組成物(以下稱為「液狀組成物」)，係液晶聚酯的含量高，且抑制常溫保存時的(1)黏度之變化與(2)液晶聚酯的析出及沈降之液狀組成物。
本發明的液晶聚酯較佳為在熔融狀態下顯示液晶性，在450℃以下的溫度熔融之液晶聚酯。液晶聚酯係液晶聚酯醯胺、液晶聚酯醚、液晶聚酯碳酸酯或液晶聚酯醯亞胺。液晶聚酯較佳為僅使用芳香族化合物當作原料單體所成之全芳香族液晶聚酯。
作為液晶聚酯的典型例，可舉出(I)使芳香族羥基羧酸、芳香族二羧酸與由芳香族二醇、芳香族羥基胺及芳香族二胺所成之群組選出的至少1種化合物聚合(聚縮合)而成之液晶聚酯，(II)使複數種的芳香族羥基羧酸聚合而成之液晶聚酯，(III)使芳香族二羧酸與由芳香族二醇、芳香族羥基胺及芳香族二胺所成之群組選出的至少1種化合物聚合而成之液晶聚酯，(IV)使如聚對苯二甲酸乙二酯的聚酯與芳香族羥基羧酸聚合而成之液晶聚酯。此處，芳香族羥基羧酸、芳香族二羧酸、芳香族二醇、芳香族羥基胺及芳香族二胺各自獨立地亦可將彼等的一部分或全部變更為彼等之可聚合的衍生物。
作為如芳香族羥基羧酸及芳香族二羧酸之具有羧基的化合物之可聚合的衍生物之例，可舉出將羧基轉換成烷氧基羰基或芳氧基羰基而成之衍生物(酯)，將羧基轉換成鹵甲醯基而成之衍生物(醯鹵化物)，及將羧基轉換成醯氧基羰基而成之衍生物(酸酐)。
作為如芳香族羥基羧酸、芳香族二醇及芳香族羥基胺之具有羥基的化合物之可聚合的衍生物，可例示將羥基醯化以轉換至醯氧基而成之衍生物(醯化物)。
作為如芳香族羥基胺及芳香族二胺之具有胺基的化合物之可聚合的衍生物，可例示將胺基醯化以轉換至醯基胺基而成之衍生物(醯化物)。
液晶聚酯較佳為具有下述通式(1)所示的重複單位(以下稱為「重複單位(1)」)，更佳為具有重複單位(1)、下述通式(2)所示的重複單位(以下稱為「重複單位(2)」)與下述通式(3)所示的重複單位(以下稱為「重複單位(3)」)：
(1)-O-Ar1-CO-
(2)-CO-Ar2-CO-
(3)-X-Ar3-Y-
(4)-Ar4-Z-Ar5-
式中，Ar1係伸苯基、伸萘基或伸聯苯基；Ar2及Ar3各自獨立地係伸苯基、伸萘基、伸聯苯基或上式(4)所示的基；X及Y各自獨立地係氧原子或亞胺基；Ar4及Ar5各自獨立地係伸苯基或伸萘基；Z係氧原子、硫原子 、羰基、磺醯基或亞烷基；Ar1、Ar2或Ar3中的一個以上之氫原子各自獨立地可被鹵素原子、烷基或芳基取代。
作為該鹵素原子，可例示氟原子、氯原子及溴原子及碘原子。作為該烷基，可例示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基及正癸基。其碳數較佳為1~10。作為該芳基，可例示苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、1-萘基及2-萘基。其碳數較佳為6~20。
當前述氫原子被此等基所取代時，其數目係Ar1、Ar2或Ar3所示的前述基每一個各自獨立地較佳為2個以下，更佳為1個。
作為前述亞烷基，可例示亞甲基、亞乙基、亞異丙基、亞正丁基及2-乙基亞己基，其碳數較佳為1~10。
重複單位(1)係來自芳香族羥基羧酸的重複單位。作為重複單位(1)，較佳為來自對羥基苯甲酸的重複單位(Ar1為對伸苯基)、或來自6-羥基-2-萘甲酸的重複單位(Ar1為2,6-伸萘基)。
重複單位(2)係來自芳香族二羧酸的重複單位。作為重複單位(2)，較佳為來自苯二甲酸的重複單位(Ar2為對伸苯基)、來自間苯二甲酸的重複單位(Ar2為間伸苯基)、來自2,6-萘二羧酸的重複單位(Ar2為2,6-伸萘基)、或來自二苯基醚-4,4’-二羧酸的重複單位(Ar2為二苯基醚-4,4’二基)。
重複單位(3)係來自芳香族二醇、芳香族羥基胺或芳香族二胺的重複單位。作為重複單位(3)，較佳為氫醌、來自對胺基苯酚或對苯二胺的重複單位(Ar3為對伸苯基)、或來自4,4’-二羥基聯苯、4-胺基-4’-羥基聯苯或4,4’-二胺基聯苯的重複單位(Ar3為4,4’-伸聯苯基)。
以液晶聚酯中所含有的重複單位(1)、(2)及(3)之合計為100單位，重複單位(1)的含量較佳為30單位以上，更佳為30~80單位，尤佳為30~60單位，特佳為30~45單位。重複單位(2)的含量較佳為35單位以下，更佳為10~35單位，尤佳為20~35單位，特佳為27.5~35單位。重複單位(3)的含量較佳為35單位以下，更佳為10~35單位，尤佳為20~35單位，特佳為27.5~35單位。重複單位(1)的含量愈多，則耐熱性或強度．剛性愈容易升高，但若太多，則在溶劑中的溶解性容易變低。
重複單位(2)的含量與重複單位(3)的含量之比例(重複單位(2)的含量/重複單位(3)的含量)較佳為0.9/1~1/0.9，更佳為0.95/1~1/0.95，尤佳為0.98/1~1/0.98。
液晶聚酯係可各自獨立地具有二種以上的重複單位(1)~(3)。液晶聚酯也可具有重複單位(1)~(3)以外之重複單位，以液晶聚酯中所含有的全部重複單位之合計為100單位，其含量較佳為10單位以下，更佳為5單位以下。
液晶聚酯，從在溶劑中的溶解性優異之液晶聚酯的觀點來看，作為重複單位(3)，較佳為具有X及Y中的任一者為亞胺基(-NH-)且另一者為氧原子之重複單位，即來自芳香族羥基胺的重複單位；作為重複單位(3)，更佳為僅具有X及Y中的任一者為亞胺基且另一者為氧原子之重複單位。
液晶聚酯，從操作性良好地製造耐熱性或強度．剛性高之高分子量的液晶聚酯之觀點來看，較佳為藉由(1)使原料化合物(單體)熔融聚合而得到聚合物(預聚物)之步驟、與(2)使預聚物固相聚合之步驟所組成的製造方法來製造。熔融聚合係可在觸媒的存在下進行，作為觸媒，可例示如醋酸鎂、醋酸亞錫、鈦酸四丁酯、醋酸鉛、醋酸鈉、醋酸鉀及三氧化銻之金屬化合物，或如4-(二甲基胺基)吡啶及1-甲基咪唑之含氮雜環式化合物。其中，較佳為含氮雜環式化合物。
液晶聚酯之流動開始溫度較佳為250℃以上，更佳為250℃~350℃，尤佳為260℃~330℃。流動開始溫度愈高，耐熱性或強度．剛性愈容易升高，但若過高，則在溶劑中的溶解性容易變低，或液狀組成物的黏度容易變高。
流動開始溫度亦稱為flow溫度或流動溫度，係使用毛細管流變計，在9.8MPa(100kg/cm2)的荷重下，邊以4℃/分鐘的速度升溫邊使液晶聚酯熔融，在自內徑1mm及長度10mm的噴嘴壓出時，顯示4,800Pa．s(48,000泊)之黏度的溫度，為液晶聚酯的分子量之目標溫度(參照小 出直之編，「液晶聚合物-合成．成形．應用-」，株式會社JMC，1987年6月5日，p.95)。
本發明的溶劑，即本發明的液狀組成物中所含有的「含有 N-甲基吡咯啶酮的溶劑」，係可僅為 N-甲基吡咯啶酮，也可為 N-甲基吡咯啶酮與其以外的溶劑之組合。以液晶聚酯與溶劑之合計為100質量%，液狀組成物中的本發明之溶劑的含量為60~85質量%，較佳為65~85質量%，更佳為65~80質量%。作為上述之其以外的溶劑，使用液晶聚酯可溶解的溶劑，具體地使用在50℃的1質量%以上之濃度([液晶聚酯的量]×100/[液晶聚酯的量+全部溶劑的量])可溶解的溶劑。
作為其以外的溶劑之例，可例示如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷及鄰二氯苯之鹵化烴；如對氯苯酚、五氯苯酚及五氟苯酚之鹵素化苯酚；如二乙基醚、四氫呋喃及1,4-二噁烷之醚；如丙酮及環己酮之酮；如醋酸乙酯及γ-丁內酯之酯；如碳酸伸乙酯及碳酸伸丙酯之碳酸酯；如三乙胺之胺；如吡啶之含氮雜環芳香族化合物；如乙腈及琥珀腈之腈；如N,N-二甲基甲醯胺及N,N-二甲基乙醯胺之醯胺系化合物(含有醯胺鍵的化合物)；如四甲基脲之尿素化合物；如硝基甲烷及硝基苯之硝基化合物；如二甲亞碸及磺丁碸之硫化合物；如六甲基磷醯胺及三正丁基磷酸之磷化合物；以及此等的2種以上之組合。
作為本發明中的溶劑，從低腐蝕性及操作的容易性之 觀點來看，較佳為非質子性化合物，尤其以不具有鹵素原子的非質子性化合物為主成分之溶劑。以溶劑的全量為100質量%，非質子性化合物的比例較佳為50~100質量%，更佳為70~100質量%，尤佳為90~100質量%。作為N-甲基吡咯啶酮以外之非質子性化合物，從容易溶解液晶聚酯之觀點來看，較佳為如N,N-二甲基甲醯胺及N,N-二甲基乙醯胺之醯胺系化合物。
又，作為本發明中的溶劑，從容易溶解液晶聚酯之觀點來看，較佳為以偶極矩是3~5的化合物為主成分之溶劑。以溶劑的全量為100質量%，偶極矩是3~5的化合物之比例較佳為50~100質量%，更佳為70~100質量%，尤佳為90~100質量%。因此，作為前述非質子性化合物，較佳為偶極矩是3~5的化合物。
再者，作為本發明中的溶劑，例如從使基板含浸液狀組成物，接著去除溶劑之態樣中的溶劑之去除容易性的觀點來看，較佳為以1大氣壓下的沸點是220℃以下的化合物當作主成分之溶劑。以溶劑的全量為100質量%，1大氣壓下的沸點是220℃以下的化合物之比例較佳為50~100質量%，更佳為70~100質量%，尤佳為90~100質量%。因此，作為前述非質子性化合物，較佳為1大氣壓下的沸點是220℃以下之化合物。
以液晶聚酯與溶劑之合計為100質量%，液狀組成物中的液晶聚酯之含量為15~40質量%，更佳為15~35質量%，更佳為20~35質量%。液晶聚酯的含量係適宜調整 以能得到具有所欲的黏度之液狀組成物。
液狀組成物在23℃所測定的黏度為1.5Pa．s(1,500cP(厘泊))以上，較佳為1.5~20.0Pa．s，更佳為1.5~10.0Pa．s。黏度若為1.5Pa．s以上，則將液狀組成物在常溫(例如23℃)下保存時，可抑制液晶聚酯的析出及沈降，因此可將液狀組成物中的液晶聚酯之含量安定化。黏度若為20.0Pa．s以下，則例如在以去除異物為目的之過濾液狀組成物的步驟中，過濾阻力變小，因此過濾變更容易。
本發明的液狀組成物係在製造立即後至經過比較長期間的時間點為止，即使在常溫下保存時，在23℃的黏度也為1.5Pa．s以上，較佳為在製造立即後起3個期間於常溫下保存時，在23℃的黏度也滿足上述數值範圍。上述「常溫」係意味18~28℃左右的溫度，代表的常溫可例示23℃。
以液狀組成物的23℃為首的各溫度之黏度，例如可藉由調整液晶聚酯的流動開始溫度或液狀組成物中的液晶聚酯之含量而適宜調整。
液狀組成物亦可含有填充材、添加劑及液晶聚酯以外的如樹脂之其它成分的1種以上。
作為該填充材，可例示如矽石、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鍶、氫氧化鋁及碳酸鈣之無機填充材，及如硬化環氧樹脂、交聯苯并胍胺樹脂及交聯丙烯酸樹脂之有機填充材。相對於液晶聚酯100質量份而言，填充材的含量 較佳為0~100質量份。
作為該添加劑，可例示均平劑、消泡劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、難燃劑及著色劑。相對於液晶聚酯100質量份而言，添加劑的含量較佳為0~5質量份。
作為該液晶聚酯以外之樹脂，可例示如聚丙烯、聚醯胺、液晶聚酯以外之聚酯、聚苯硫、聚醚酮、聚碳酸酯、聚醚碸、聚苯醚及聚醚醯亞胺之熱塑性樹脂，以及如酚樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂及氰酸酯樹脂之熱硬化性樹脂。相對於液晶聚酯100質量份而言，液晶聚酯以外之樹脂的含量較佳為0~20質量份。
本發明的液狀組成物係可藉由將液晶聚酯及溶劑以成批或適當的順序混合而製造。當在液狀組成物中更添加其它成分時，可將液狀組成物與其它成分以成批或適當順序同樣地混合。當其它成分為填充材時，可使填充材分散於液狀組成物中。當在液狀組成物中添加其它成分時，亦可更添加溶劑。作為該溶劑，可例示與前述溶劑同樣者。
本發明的液狀組成物係可使用於各種用途。例如，藉由使如無機纖維或有機纖維的基材含浸液狀組成物，接著自已含浸的基材中去除溶劑，可製造液晶聚酯含浸基材。此液晶聚酯含浸基材係適合作為如電子基板的絕緣材。
樹脂的液狀組成物通常在常溫下保存時看到黏度的變化，尤其黏度的上升。然而，本發明的液狀組成物係抑制常溫下保存時的黏度之變化。再者，本發明的液狀組成物即使為高濃度的液狀組成物，也抑制常溫下保存時的濃度 之變化。因此，高濃度的液狀組成物係使用防沈降劑，例如適合簡便且低成本來製造品質優異之液晶聚酯含浸基材。
[實施例]
以下，以實施例為基礎來說明本發明，惟本發明不受此等實施例所限定。液晶聚酯的流動開始溫度以及液狀組成物的黏度及固形量差，係各自依照以下的方法來測定。
1.液晶聚酯的流動開始溫度
使用(股)島津製作所製的流動試驗器CFT-500型，藉由以下的程序來測定。即，在安裝有具有內徑1mm及長度10mm的噴嘴之模頭的圓筒中填充液晶聚酯約2g，於9.8MPa(100kgf/cm2)的荷重下，以4℃/分鐘的升溫速度邊使液晶聚酯熔融邊自噴嘴壓出，測定液晶聚酯的熔融黏度顯示4,800Pa．s(48,000泊)之溫度，將此溫度當作流動開始溫度。
2.液狀組成物之黏度
使用東機產業公司製的B型黏度計TVL-20型，藉由No.21的轉子以20rpm的旋轉數來測定。
3.液狀組成物之固形量差
藉由以下的程序所組成之方法來測定： (1)將液狀組成物約100g填充於100ml稱為玻璃管形瓶之名稱的玻璃瓶中；(2)採集填充後立即的液狀組成物之液面起約1cm下方的部分之試料，在直徑10cm的鋁杯中秤量其約3g，將經秤量的試料量當作「乾燥前的質量W1.1」；(3)在自填充起3個月靜置後的時間點，採集自液狀組成物之液面起約1cm下方的部分之試料，在直徑10cm的鋁杯中秤量其約3g，將經秤量的試料量當作「乾燥前的質量W2.1」；(4)將裝有上述(2)之試料的鋁杯及將有上述(3)之試料的鋁杯在烘箱中以220℃乾燥3小時；(5)秤量乾燥後的試料量，各自當作「乾燥後的質量W1.2」及「乾燥後的質量W2.2」；(6)將「乾燥前的質量W1.1」-「乾燥後的質量W1.2」之差當作「固形量(填充後立即)」，將「乾燥前的質量W2.1」-「乾燥後的質量W2.2」之差當作「固形量(3個靜置後)」；(7)根據下式，算出固形量差。
固形量差(質量%)=[固形量(3個月靜置後)-固形量(填充後立即)]×100/固形量(填充後立即)
製造例1(液晶聚酯-1之製造)
於具備攪拌裝置、扭矩計、氮氣導入管、溫度計及回流冷卻器的反應器中，置入6-羥基-2-萘甲酸1,976g( 10.5莫耳)、4-羥基乙醯苯胺1,474g(9.75莫耳)、間苯二甲酸1,620g(9.75莫耳)及醋酸酐2,374g(23.25莫耳)，以氮氣置換反應器內的氣體。接著，在氮氣流下一邊攪拌，一邊費15分鐘自室溫升溫至150℃為止，在150℃回流3小時。
其次，一邊餾去副生成物的醋酸及未反應的醋酸酐，一邊費2小時50分鐘升溫至300℃為止，在300℃保持1小時後，自反應器中取出內容物。將此內容物冷卻至室溫為止，以粉碎機將所得之固形物粉碎，而得到粉末狀的液晶聚酯(預聚物)。此預聚物的流動開始溫度為235℃。
藉由將此預聚物，在氮氣環境下費7小時40分鐘自室溫升溫至220℃為止，在220℃保持5小時而使固相聚合。將固相聚合物冷卻而得到粉末狀的液晶聚酯-1。液晶聚酯-1的流動開始溫度為277℃。
製造例2(液晶聚酯-2之製造)
藉由將以與製造例1同樣的方法所得之預聚物，在氮氣環境下費11小時自室溫升溫至240℃為止，在240℃保持5小時而使固相聚合。將固相聚合物冷卻而得到粉末狀的液晶聚酯-2。液晶聚酯-2的流動開始溫度為308℃。
製造例3(液晶聚酯-3之製造)
藉由將以與製造例1同樣的方法所得之預聚物，在氮氣環境下費4小時20分鐘自室溫升溫至200℃為止，在 200℃保持5小時而使固相聚合。將固相聚合物冷卻而得到粉末狀的液晶聚酯-3。液晶聚酯-3的流動開始溫度為264℃。
實施例1
將製造例1所得之液晶聚酯-1的81g加到N-甲基吡咯啶酮219g中，在100℃攪拌2小時，而得到溶液狀的液狀組成物。對於此液狀組成物，(1)測定黏度(初期黏度)而得到1.604Pa．s，(2)測定固形量(填充後立即)。
其次，將此液狀組成物在23℃靜置3個月後，(1)測定黏度(3個月靜置後黏度)而得到3.350Pa．s，(2)測定固形量(3個月靜置後)後，算出固形量差而得到0%，(3)目視確認沒有沈降。表1中彙總結果。
實施例2
除了將液晶聚酯-1的量81g變更為90g，將N-甲基吡咯啶酮的量219g變更為210g以外，與實施例1同樣地進行，而得到溶液狀的液狀組成物。對於此液狀組成物，(1)測定黏度(初期黏度)而得到3.350Pa．s，(2)測定固形量(填充後立即)。
其次，將此液狀組成物在23℃靜置3個月後，(1)測定黏度(3個月靜置後黏度)而得到5.930Pa．s，(2)測定固形量(3個月靜置後)後，算出固形量差而得到0% ，(3)目視確認沒有沈降。表1中彙總結果。
實施例3
除了將製造例1所得之液晶聚酯-1的81g變更為製造例2所得之液晶聚酯-2的48g，將N-甲基吡咯啶酮的量219g變更為252g以外，與實施例1同樣地進行，而得到溶液狀的液狀組成物。對於此液狀組成物，(1)測定黏度(初期黏度)而得到1.550Pa．s，(2)測定固形量(填充後立即)。
其次，將此液狀組成物在23℃靜置3個月後，(1)測定黏度(3個月靜置後黏度)而得到4.530Pa．s，(2)測定固形量(3個月靜置後)後，算出固形量差而得到0%，(3)目視確認沒有沈降。表1中彙總結果。
比較例1
除了將液晶聚酯-1的量8．g變更為66g，將N-甲基吡咯啶酮的量219g變更為234g以外，與實施例1同樣地進行，而得到溶液狀的液狀組成物。對於此液狀組成物，(1)測定黏度(初期黏度)而得到0.414Pa．s，(2)測定固形量(填充後立即)。
其次，將此液狀組成物在23℃靜置3個月後，(1)測定黏度(3個月靜置後黏度)而得到0.396Pa．s，(2)測定固形量(3個月靜置後)後，算出固形量差而得到-0.9質量%，(3)目視確認有沈降。表1中彙總結果。
比較例2
除了將液晶聚酯-1的量81g變更為75g，將N-甲基吡咯啶酮的量219g變更為225g以外，與實施例1同樣地進行，而得到溶液狀的液狀組成物。對於此液狀組成物，(1)測定黏度(初期黏度)而得到0.928Pa．s，(2)測定固形量(填充後立即)。
其次，將此液狀組成物在23℃靜置3個月後，(1)測定黏度(3個月靜置後黏度)而得到0.875Pa．s，(2)測定固形量(3個月靜置後)後，算出固形量差而得到-0.5質量%，(3)目視確認有沈降。表1中彙總結果。
比較例3
除了將製造例1所得之液晶聚酯-1的81g變更為製造例3所得之液晶聚酯-2的81g以外，與實施例1同樣地進行，而得到溶液狀的液狀組成物。對於此液狀組成物，(1)測定黏度(初期黏度)而得到0.722Pa．s，(2)測定固形量(填充後立即)。
其次，將此液狀組成物在23℃靜置3個月後，(1)測定黏度(3個月靜置後黏度)而得到0.692Pa．s，(2)測定固形量(3個月靜置後)後，算出固形量差而得到-0.7質量%，(3)目視確認有沈降。表1中彙總結果。
根據表1，明確地確認本發明的液晶聚酯液狀組成物，係即使不使用防沈降劑而在23℃保持3個月期間(靜置)，也(1)抑制黏度的變化，(2)沒有看到固形量的變化，(3)亦沒有看到沈降。相對於此，初期黏度低的液晶聚酯液狀組成物(比較例1~3)係不抑制黏度的變化，亦看到固形量的變化或沈降。
[產業上的利用可能性]
本發明的液晶聚酯液狀組成物係可適合利用於如電子基板的絕緣材。

Claims (3)

  1. 一種液晶聚酯液狀組成物，其係以液晶聚酯與溶劑的合計為100質量%時，含有液晶聚酯20~35質量%與含N-甲基吡咯啶酮的溶劑60~85質量%，且液晶聚酯之流動開始溫度為250℃~350℃，在23℃測定的黏度為1.5Pa．s以上，其中前述液晶聚酯係以下述通式(1)、(2)及(3)所示的重複單位之合計為100單位時，具有通式(1)所示的重複單位30~45單位、通式(2)所示的重複單位27.5~35單位、與通式(3)所示的重複單位27.5~35單位之液晶聚酯，(1)-O-Ar1-CO-(2)-CO-Ar2-CO-(3)-X-Ar3-Y-(4)-Ar4-Z-Ar5-式中，Ar1係伸苯基、伸萘基或伸聯苯基；Ar2及Ar3各自獨立地係伸苯基、伸萘基、伸聯苯基或上式(4)所示的基；X及Y各自獨立地係氧原子或亞胺基；Ar4及Ar5各自獨立地係伸苯基或伸萘基；Z係氧原子、硫原子、羰基、磺醯基或亞烷基；與Ar1、Ar2或Ar3有關的氫原子可各自獨立地被鹵素原子、烷基或芳基取代。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶聚酯液狀組成物，其中通式(3)的X及Y中之任一者係亞胺基，另一者係氧原子。
  3. 如申請專利範圍第1項之液晶聚酯液狀組成物，其中通式(1)的Ar1係對伸苯基或2,6-伸萘基。
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