TWI607871B - 附有保護塗層之膜 - Google Patents

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Description

附有保護塗層之膜
本發明係關於一種光硬化性組成物，該光硬化性組成物尤其適合用以形成附有保護塗層之膜的該保護塗層，該附有保護塗層之膜係由以環狀烯烴系樹脂構成之基材膜、及積層於其至少單面之保護塗層構成。
先前以來，作為觸控面板用電極膜之基膜材料之一例，聚甲基丙烯酸酯膜或聚酯膜等透明之基材膜中，使用有設置了聚丙烯酸胺酯(polyurethane acrylate)系光硬化物層等作為硬塗層的附有硬塗層之膜。然而，聚甲基丙烯酸酯膜或聚酯膜具有吸濕性高、且容易熱變形之特性，因此近年來提出了應用高透明性、低吸濕性、折射率穩定性優異之環狀烯烴系樹脂膜，作為附有硬塗層之膜的基材膜(專利文獻1)。
專利文獻1：日本特願2012-66477號公報
且說，環狀烯烴系樹脂膜雖於透明性或吸濕性等特性之方面較佳，但不可謂柔軟性充分，又，表面硬度相對較低，因此具有耐摩擦性低、容易受損之缺點。因此，於環狀烯烴系樹脂膜上設置與習知相同之硬塗層。然而，於將使用環狀烯烴系樹脂膜作為基材膜之附有硬塗層的膜供於彎曲試驗之情形時，具有不僅硬塗層，而且環狀烯烴系樹脂膜表面亦產 生龜裂之問題。又，對此種附有硬塗層之膜要求不易捲曲(curl)之性質，或者於應力緩和性與尺寸穩定性之間實現良好之平衡的斷裂伸長率範圍，進而，於硬塗層與環狀烯烴系樹脂膜之間實現良好的密合性。
本發明之目的在於解決以上習知之技術課題，即便對作為基材膜之環狀烯烴系樹脂膜上積層有塗層的附有塗層之膜進行彎曲試驗，亦不會產生於實用上成為問題之龜裂，又，附有塗層之膜本身不易捲曲，顯示出良好之斷裂伸長率，且顯示出良好之密合性。
本發明者鑒於與習知之聚酯膜或聚甲基丙烯酸酯膜相比，環狀烯烴系樹脂膜之柔軟性不足且容易受損之特性，假定藉由於環狀烯烴系樹脂膜形成雖較習知柔軟但耐摩擦性優異之層作為應積層的保護塗層可達成本案發明之目的，發現在該假定下，將含有多官能丙烯酸酯系單體、具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基之異三聚氰酸衍生物、具有3個以上(甲基)丙烯醯氧基之己內酯低聚物衍生物、及光聚合起始劑之特定摻合之光硬化性組成物的光硬化樹脂層作為保護塗層積層於環狀烯烴系樹脂膜，藉此可達成上述目的，從而完成本發明。
即，本發明提供一種光硬化性組成物，其含有以下之成分(A)、(C)、(D)及(E)：成分(A)：多官能丙烯酸酯系單體；成分(C)：具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloxy group)之異三聚氰酸衍生物；成分(D)：具有3個以上(甲基)丙烯醯氧基之己內酯低聚物衍生物；及成分(E)：光聚合起始劑。該光硬化性組成物作為用以形成附有保護塗層之膜之該保護塗層的保護塗層形成用組成物尤其有用，該附有保護塗層之膜係由以環狀烯烴系樹脂構成之基材膜、及形成於其至少單面之保護 塗層構成。
又，本發明提供一種附有保護塗層之膜，其由以環狀烯烴系樹脂構成之基材膜、及形成於其至少單面之保護塗層構成，該保護塗層係含有上述成分(A)、(C)、(D)及(E)之光硬化性組成物的光硬化物層。又，本發明提供一種觸控面板用附有保護塗層之膜，其於該附有保護塗層之膜的至少單面形成有透明電極。進而，本發明提供一種圖像顯示、輸入裝置，其至少積層有該觸控面板用附有保護塗層之膜及圖像顯示元件。
本發明之光硬化性組成物含有作為成分(A)之多官能丙烯酸酯系單體、作為成分(C)之具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基之異三聚氰酸衍生物、作為成分(D)之具有3個以上(甲基)丙烯醯氧基之己內酯低聚物衍生物、及作為成分(E)之光聚合起始劑。因此，關於將該光硬化性組成物之光硬化物層作為保護塗層，積層於由環狀烯烴系樹脂構成之基材膜上所得的附有保護塗層之膜，即便以保護塗層為外側，沿直徑約數mm左右之桿進行180度彎曲試驗，於實用上存在問題之龜裂不僅不會產生於保護塗層的最表面，而且亦不會產生於保護塗層側之由環狀烯烴系樹脂構成的基材膜表面，又，附有保護塗層之膜本身不易捲曲，顯示出良好之斷裂伸長率，且顯示出良好之密合性。
1‧‧‧基材膜
2‧‧‧保護塗層
3‧‧‧附有保護塗層之膜
4‧‧‧透明電極
5‧‧‧觸控面板用附有保護塗層之膜
6‧‧‧光學調整層
10‧‧‧附有保護塗層之膜
11‧‧‧圓桿
12‧‧‧膠帶
13‧‧‧夾具
14‧‧‧砝碼
圖1係本發明之附有保護塗層之膜的剖面圖。
圖2係本發明之觸控面板用附有保護塗層之膜的剖面圖。
圖3係本發明之觸控面板用附有保護塗層之膜的剖面圖。
圖4係彎曲試驗之說明圖。
以下，具體地說明本發明之光硬化性組成物。
本發明之光硬化性組成物作為用以形成附有保護塗層之膜之該保護塗層的保護塗層形成用組成物尤其有用，含有以下之成分(A)、(C)、(D)及(E)，且該附有保護塗層之膜係由以環狀烯烴系樹脂構成之基材膜、及形成於其至少單面之保護塗層構成。以下，對各成分詳細地進行說明。
<成分(A)>
成分(A)為多官能丙烯酸酯系單體，用以提高與環狀烯烴系樹脂之密合性或光硬化性組成物本身之反應性。此種多官能丙烯酸酯單體係分子內具有2個以上、較佳為3個以上丙烯酸酯殘基或甲基丙烯酸酯殘基(以下記為(甲基)丙烯酸酯殘基)的聚合性化合物，可自接著劑等領域中所用之多官能丙烯酸酯系單體中適當選擇而使用。作為多官能丙烯酸酯系單體之具體例，可列舉：雙酚F-EO改質二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A-EO改質二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中，就密合性、反應性、交聯性、表面硬度等方面而言，可較佳地使用新戊四醇三丙烯酸酯。作為可於市場中獲取之具體例，可列舉以東亞合成股份有限公司之商品名「M305」、新中村化學工業股份有限公司之商品名「TMM-3L」等而特定者。
成分(A)於光硬化性組成物中之含量若過少，則有密合性、反應性、交聯性、表面硬度等特性劣化之傾向，若過多，則有可撓性、捲曲等特性劣化之傾向，因此較佳為5~50質量%，更佳為5~40質量%，進 而更佳為5~20質量%。
<成分(B)>
為了提高光硬化性組成物之光硬化物的表面硬度，本發明之光硬化性組成物中除了成分(A)之多官能丙烯酸酯系單體以外，亦可視需要於無損本發明之效果之範圍內，含有多官能丙烯酸酯系低聚物作為成分(B)。作為多官能丙烯酸酯系低聚物，可列舉丙烯酸胺酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物，其分子量較佳為500~10000。作為可於市場中獲取之具體例，可列舉：以日本合成化學工業股份有限公司之商品名「UV7605」、東亞合成股份有限公司之商品名「M1100」、「M1200」、「M1210」、「M1600」、「M9050」、共榮社化學股份有限公司之商品名「AH-600」、「AT-600」等而特定者。
成分(B)於光硬化性組成物中之含量若過多，則有可撓性、捲曲等特性劣化之傾向，因此較佳為不超過40質量%。更佳為10~30質量%以下。再者，於摻合成分(B)之情形時，較佳為與成分(A)之合計不超過40質量%。
<成分(C)>
成分(C)之具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基之異三聚氰酸衍生物具有異三聚氰酸環狀結構，係為了提高光硬化性組成物之光硬化物的耐熱性，使之不易捲曲而摻合。作為此種異三聚氰酸衍生物，可列舉：雙((甲基)丙烯醯氧基烷基)-羥基烷基異三聚氰酸、三((甲基)丙烯醯氧基烷基)異三聚氰酸等。此處，具有2個(甲基)丙烯醯氧基之異三聚氰酸衍生物與具有3個以上(甲基)丙烯醯氧基之異三聚氰酸衍生物相比，於光硬化性組成物之光硬化時硬化收縮的程度較小，故而可較佳地使用。可尤佳地使用具有2個(甲基)丙烯醯氧基之雙(丙烯醯氧基乙基)羥基乙基異三聚氰酸。作為可於市場中獲取之具體例，可列舉以東亞合成股份有限公司之商品名「M-215」、「M-315」等而特定者。
成分(C)於光硬化性組成物中之含量若過少，則有可撓性、捲曲、密合性、耐熱性等特性劣化之傾向，若過多，則有交聯性、密合性等特性劣化之傾向，因此較佳為5~40質量%，更佳為10~30質量%。
<成分(D)>
成分(D)之具有3個以上(甲基)丙烯醯氧基的己內酯低聚物衍生物，係為了對光硬化性組成物的光硬化物賦予顯示良好之可撓性或耐龜裂性等之柔軟性而摻合。於此種己內酯低聚物衍生物之中，可較佳地使用具有9個(甲基)丙烯醯氧基者。又，作為成分(D)之具有3個以上(甲基)丙烯醯氧基之己內酯低聚物衍生物，可較佳地使用斷裂伸長率(低聚物伸長率)為30~50%者。此處所述之斷裂伸長率(低聚物伸長率)係表示在如下情況下直至斷裂為止的伸長率(%)：以使硬化後之膜厚成為60~100μm厚度之方式塗佈低聚物衍生物100質量份中摻合有作為光聚合起始劑之2-羥基-2-環己基苯乙酮3質量份的組成物，利用拉伸試驗機(商品名：Tensilon，Orientec股份有限公司)對在200mW/cm2、300mJ/cm2之條件下進行光硬化獲得之低聚物硬化物進行評價。於低聚物中含有溶劑之情形時，視需要於光硬化之前後使溶劑揮發後進行測定。作為可於市場中獲取之具體例，可列舉以日本合成化學工業股份有限公司之商品名「UT 5236」、「UT5237」、Arkema公司之商品名「CN929」等而特定者。又，於無損發明之效果之範圍內，亦可將具有2個(甲基)丙烯醯氧基之己內酯低聚物衍生物、例如Arkema公司之商品名「CNUVE151」、Daicel-Cytec公司之商品名「EB8402」等與具有3個以上(甲基)丙烯醯氧基之己內酯低聚物衍生物併用。
成分(D)於光硬化性組成物中之含量若過少，則有可撓性、耐龜裂性、捲曲等特性劣化之傾向，若過多，則有表面硬度、密合性等特性劣化之傾向，因此較佳為10~80質量%，更佳為40~60質量%。
<成分(E)>
作為成分(E)之光聚合起始劑，可自公知之光自由基聚合起始劑之中適當選擇而使用。例如可列舉：苯乙酮系光聚合起始劑、苯偶醯縮酮系光聚合起始劑、磷系光聚合起始劑等。具體而言，作為苯乙酮系光聚合起始劑，可列舉：2-羥基-2-環己基苯乙酮(IRGACURE 184，BASF Japan股份有限公司)、α-羥基-α,α'-二甲基苯乙酮(DAROCUR 1173，BASF Japan股份有限公司)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IRGACURE 651，BASF Japan股份有限公司)、4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮(DAROCUR 2959，BASF Japan股份有限公司)、2-羥基-1-{4-[2-羥基-2-甲基-丙醯基]-苄基}苯基-2-甲基-丙烷-1-酮(IRGACURE 127，BASF Japan股份有限公司)等。作為苯偶醯縮酮系光聚合起始劑，可列舉：二苯甲酮、茀酮、二苯并環庚酮、4-胺基二苯甲酮、4,4'-二胺基二苯甲酮、4-羥基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮等。又，亦可使用2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-啉基苯基)-丁酮-1(IRGACURE 369，BASF Japan股份有限公司)。作為磷系光聚合起始劑，可列舉：雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物(IRGACURE 819，BASF Japan股份有限公司)、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基膦氧化物(DAROCURE TPO，BASF Japan股份有限公司)等。
成分(E)於光硬化性組成物中之含量若過少，則有產生由硬度性能降低引起之密合性降低或硬度不足的傾向，若過多，則有由聚合之異常引起之密合性等特性降低的傾向，因此較佳為0.5~25質量%，更佳為1~10質量%。
於無損本發明之效果之範圍內，本發明之光硬化性組成物可含有溶劑、調平劑、色相調整劑、著色劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、各種熱塑性樹脂材料等添加劑。又，為了調整折射率及特意將表面粗面化， 可適當添加由有機物、無機物及有機無機混合物構成之微粒子。
作為抗靜電劑，例如可使用導電性碳、無機微粒子、無機微粉末、界面活性劑、離子性液體等。該等抗靜電劑可單獨使用或併用2種以上。作為無機微粒子及無機微粉末之材料，例如可列舉以導電性金屬氧化物為主成分之材料。作為導電性金屬氧化物，例如可使用氧化錫、氧化銦、ATO(氧化銻錫)、ITO(銦錫氧化物)、氧化銻鋅等。
本發明之光硬化性組成物可藉由依據常用方法將上述之成分(A)、(C)、(D)、(E)、進而(B)以及各種添加劑均勻地混合而製造。
以上說明之本發明的光硬化性組成物係如上述說明般，作為用以形成由以環狀烯烴系樹脂構成之基材膜、及形成於其至少單面之保護塗層構成之附有保護塗層之膜之該保塗層的保護塗層形成用組成物尤其有用。
此處，作為環狀烯烴系樹脂，可列舉：藉由環狀烯烴(例如降莰烯類)之開環複分解聚合與其後續之氫化反應而獲得的以環烯烴為單體之主鏈上具有脂環結構的樹脂(COP)，或者藉由環狀烯烴(例如降莰烯類)與α-烯烴(例如乙烯)之加成聚合而獲得的樹脂(COC)。
作為COP之具體例，可列舉以NIPPON ZEON股份有限公司之商品名「ZEONOR」而特定之聚四環十二烯等。又，作為COC之具體例，可列舉：以TOPAS Advanced Polymers公司之商品名「TOPAS」而特定之乙烯-降莰烯共聚物、以三井化學股份有限公司之商品名「APEL」而特定之乙烯-四環十二烯-共聚物、以JSR股份有限公司之商品名「ARTON」而特定之乙烯-四環十二烯-甲基丙烯酸酯共聚物等。對由該等環狀烯烴系樹脂構成之膜亦可藉由公知之方法賦予相位差功能。
因此，利用本發明之光硬化性組成物的如下附有保護塗層之膜亦為本發明之一部分，該附有保護塗層之膜由以環狀烯烴系樹脂構成之 基材膜、及形成於其至少單面之保護塗層構成，該保護塗層為本發明之光硬化性組成物的光硬化物層。
圖1表示此種附有保護塗層之膜3之剖面圖。附有保護塗層之膜3具有於基材膜1之兩面積層有保護塗層2的結構。雖未圖示，但保護塗層2亦可僅積層於基材膜1之單面。再者，基材膜1之材質、用以形成保護塗層2之光硬化性組成物如上述說明。
基材膜1之厚度根據應用其之光學裝置之種類或性能而不同，通常為25~200μm，較佳為40~150μm，保護塗層2之厚度通常為0.5~8μm，較佳為0.8~7μm。
再者，於製造附有保護塗層之膜3時進行之光硬化性組成物的塗佈方法或光硬化條件，可依據所用之光硬化性組成物的摻合配方等，而適當採用公知之方法或條件。以下，對附有保護塗層之膜的製造方法(塗料製備→基材膜預處理→塗敷→乾燥、硬化)之一例進行說明。
(塗料製備)
首先，使用分散機等攪拌機，依據常用方法將上述之成分(A)、(C)、(D)、(E)、進而視需要之成分(B)以及溶劑、調平劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、難燃劑、抗氧化劑、二氧化矽微粒子黏度調整劑等各種添加劑均勻地混合，藉此製備光硬化性組成物之塗料。該光硬化性組成物較佳為毋庸置疑具有透光性，且不會因著色、霧度而使透射光之色相、透射光量明顯變化者。
作為溶劑，例如只要為使所用之樹脂原料充分溶解者，則並無特別限定，可使用公知之有機溶劑。作為有機溶劑，例如可列舉：MEK、MIBK、ANON等酮系溶劑；IPA、n-BuOH、t-BuOH等醇系溶劑；乙酸丁酯、乙酸乙酯等酯系溶劑；二醇醚系溶劑等。
(基材膜預處理)
接著，為了提高基材膜與光硬化性組成物之硬化物層的密合性，較佳為藉由氧化法或凹凸化法對基材膜之單面或兩面實施表面處理。作為氧化法，例如可列舉：電暈放電處理、輝光放電處理、鉻酸處理(濕式)、火焰處理、熱風處理、臭氧/紫外線照射處理等。
(塗敷)
繼而，將以上述方式獲得之塗料塗敷於基材膜上。塗敷方法並無特別限定，可使用公知之塗敷方法。作為公知之塗敷方法，例如可列舉：微凹版塗佈法、線棒塗佈法、直接凹版塗佈法、模具塗佈法、浸漬法、噴塗法、逆輥塗佈法、淋幕式塗佈法、缺角輪塗佈(comma coat)法、刮塗法、旋轉塗佈法等。
(乾燥、硬化)
繼而，藉由對塗敷於基材膜上之塗料進行乾燥、硬化，而形成光硬化性組成物之硬化物層(即，保護塗層)。藉此，獲得本發明之附有保護塗層之膜。
乾燥條件並無特別限定，可為自然乾燥，亦可為調整乾燥溫度或乾燥時間等之人工乾燥。其中，於乾燥時對塗料表面吹風之情形時，較佳為於塗膜表面不產生風成波痕。其原因在於若產生風成波痕，則會產生塗佈外觀之惡化、表面之厚度不均。
再者，作為使光硬化性組成物硬化之光，除了紫外線以外，亦可應用γ射線、α射線、電子束等能量線。於此情形時，只要利用與使用之能量線對應的光聚合起始劑即可。
此種附有保護塗層之膜可藉由利用公知之方法，於其至少單面形成使用有ITO膜或具有導電性之微粒子、或奈米線形狀材料等的透明電極，而較佳地用作觸控面板用附有保護塗層之膜。進而，可藉由將此種觸控面板用附有保護塗層之膜積層於液晶顯示元件或有機EL顯示元件等 圖像顯示元件，而較佳地用作智慧型手機或個人電腦之圖像顯示、輸入裝置。
圖2及圖3表示觸控面板用附有保護塗層之膜5之一例的剖面圖。圖2中，於基材膜1之兩面形成有保護塗層2，進而於保護塗層2之表面形成有ITO等公知之透明電極4。圖3中，於保護塗層2與透明電極4之間形成有公知之相位差膜等光學調整層6。該等觸控面板用附有保護塗層之膜5的製造，可依據先前說明之附有保護塗層之膜3之製造方法而製造。
實施例
以下，藉由實施例具體地說明本發明。
實施例1~21、比較例1~13
藉由將表1所示之摻合(單位=質量%)之成分均勻地混合，而製備光硬化性組成物，如以下說明般製作附有保護塗層之膜。
(附有保護塗層之膜之製作)
將獲得之光硬化性組成物以使光硬化後形成於兩面之各保護塗層的厚度成為表1所示之厚度的方式，塗佈於作為基材膜之實施電暈處理後之厚度100μm或50μm的環狀烯烴樹脂膜(ZEONOR，NIPPON ZEON股份有限公司)之兩面，於200mW/cm2且300mJ/cm2之照射條件下進行光硬化而形成保護塗層，藉此獲得圖1所示之層結構的附有保護塗層之膜。
針對獲得之附有保護塗層之膜，以如下說明之方式對「彎曲試驗」、「馬氏硬度」、「斷裂伸長率」、「捲曲特性」、「耐摩擦性」及「密合性」進行試驗、評價。將獲得之結果示於表1。
再者，使用含有構成光硬化性組成物之成分(A)~(D)之各成分及光聚合起始劑的組成物，製作與圖1所示之結構相同的附有保護塗層之膜，同樣測定斷裂伸長率，設為該成分之低聚物伸長率。
<彎曲試驗>
如圖4所示，藉由以保護塗層為外側沿不鏽鋼之圓桿11架起附有保護塗層之膜(100mm×20mm)10之長邊側，而彎曲成180度，以膠帶12接合兩前端而成為環狀，於接合部懸掛夾具(clip)13，於其前端安裝300g之砝碼(荷重)，並保持10秒。其後，取下砝碼，以倍率10倍之光學顯微鏡觀察圓桿11周邊的保護塗層表面或保護塗層側的基材膜表面是否產生龜裂，將產生龜裂時之圓桿之直徑示於表1。直徑之數值之後的“p”表示保護塗層表面產生龜裂之情況，“b”表示保護塗層側之基材膜表面產生龜裂之情況。
再者，該直徑之數值越小，表示對於彎曲越不易產生龜裂。
又，改變圓桿之直徑，同樣地進行試驗，將附有保護塗層之膜斷裂時之圓桿的直徑示於表1。
<馬氏硬度>
使用利用東亞合成股份有限公司製造之Aron Alpha等將附有保護塗層之膜(30mm×70mm)之與測定面相反之側固定於載玻片而完全硬化者。測定係選擇任意之位置，以使最大壓入深度成為保護塗層之平均厚度之10%以下的方式，利用維氏壓頭測定表面硬度。為了將對用以固定之接著劑層的影響抑制為最小限，較佳為儘可能薄地形成。測定係利用馬氏硬化計(HM500，Fischer Instruments股份有限公司)。將獲得之結果示於表1。於實用上，保護塗層之馬氏硬度理想為150N/mm2以上。
<斷裂伸長率>
使用拉伸試驗器(商品名：Tensilon，Orientec股份有限公司)，以速度0.5mm/min拉伸附有保護塗層之膜(70mm×20mm)，求出將試樣切斷(斷裂)時之伸長率。將獲得之結果示於表1。於實用上，附有保護塗層之膜的斷裂伸長率理想為8~30%。
<捲曲特性>
將附有保護塗層之膜(100mm×100mm)之保護塗層朝上殘置於平坦之金屬板，分別測定自金屬板浮升之四角距金屬板之高度，求出該等之平均值(捲曲值)。將捲曲值未達5mm之情況評價為良好「○」，將5mm以上且未達10mm評價為普通「△」，將10mm以上評價為不良「×」。將獲得之結果示於表1。
<耐摩擦性>
將附有保護塗層之膜(100mm×50mm)之保護塗層朝上安裝於刮痕試驗機(商品名：學振型摩擦堅牢度試驗機，Tester Sangyo股份有限公司)內，對#0000之鋼絲絨施加荷重250g，對保護塗層表面進行20次(10個往返)刮痕試驗，以目視觀察有無傷痕。將完全未觀察到傷痕之情況評價為良好「○」，將觀察到1~10條傷痕之情況評價為普通「△」，將觀察到遍及整面之無數傷痕的情況評價為不良「×」。將獲得之結果示於表1。
<密合性(JIS K5400)>
利用切割器對附有保護塗層之膜(50mm×50mm)之保護塗層切出直線狀之切痕，形成100個柵格。對該柵格黏附膠帶(賽珞凡膠帶(cellophane tape)，Nichiban股份有限公司)，於剝離時，數出膠帶不沾黏而殘存於附有保護塗層之膜側之柵格的數。將該數為100個之情況評價為良好「○」，將未達100個且為30個以上之情況評價為普通「△」，將未達30個之情況評價為不良「×」。將獲得之結果示於表1。
(探討)
根據表1之結果理解如下。
(1)由環狀烯烴樹脂膜構成之基材膜上形成有保護塗層之實施例1~21之附有保護塗層之膜中，任一評價項目均顯示出可於實用上容許的較佳特性。
(2)於比較例1及4之附有保護塗層之膜的情形時，使用約60質量%之2官能己內酯低聚物衍生物作為成分(D)，因此耐摩擦性之評價為不良「×」。
(3)於比較例2及5之附有保護塗層之膜的情形時，使用約40質量%之2官能己內酯低聚物衍生物作為成分(D)，因此不僅耐摩擦性為不良，而且密合性之評價亦為不良「×」。
(4)於比較例3及6之附有保護塗層之膜的情形時，使用約20質量%之2官能己內酯低聚物衍生物作為成分(D)，因此密合性之評價為不良「×」。
(5)於比較例7~10之附有保護塗層之膜的情形時，不使用成分(D)，因此捲曲性之評價為不良「×」。
(6)於比較例9~12之附有保護塗層之膜的情形時，不使用成分(C)，因此捲曲性之評價為不良「×」。
(7)於比較例13之附有保護塗層之膜的情形時，不使用成分(C)，因此捲曲性之評價為不良「×」，並且密合性之評價為不良「×」。
[產業上之可利用性]
關於將本發明之光硬化性組成物之光硬化物層作為保護塗層積層於由環狀烯烴系樹脂構成之基材膜上所得的附有保護塗層之膜，即便以保護塗層為外側，沿直徑約數mm左右之桿進行180度彎曲試驗，於實用上存在問題之龜裂不僅不會產生於保護塗層之最表面，而且亦不會產生 於保護塗層側之由環狀烯烴系樹脂構成之基材膜表面，又，附有保護塗層之膜本身不易捲曲，顯示出良好之密合性。因此，本發明之光硬化性組成物對附有保護塗層之膜之保護塗層之形成較為有用。
1‧‧‧基材膜
2‧‧‧保護塗層
3‧‧‧附有保護塗層之膜

Claims (3)

  1. 一種附有保護塗層之膜，由以環狀烯烴系樹脂構成之基材膜、及形成於其至少單面之保護塗層構成，該保護塗層為含有以下之成分(A)、(C)、(D)及(E)之光硬化性組成物的光硬化物層，且該基材膜之厚度為25~200μm，該保護塗層之厚度為0.5~8μm，成分(A)：多官能丙烯酸酯系單體；成分(C)：具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloxy group)之異三聚氰酸衍生物；成分(D)：具有3個以上(甲基)丙烯醯氧基之己內酯低聚物衍生物；成分(E)：光聚合起始劑。
  2. 一種觸控面板用附有保護塗層之膜，其於申請專利範圍第1項之附有保護塗層之膜的至少單面形成有透明電極。
  3. 一種圖像顯示、輸入裝置，其積層有圖像顯示元件與至少申請專利範圍第2項之觸控面板用附有保護塗層之膜。
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