TWI600722B - Olefin-based paint containing propylene / α-olefin copolymer - Google Patents

Olefin-based paint containing propylene / α-olefin copolymer Download PDF

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TWI600722B
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Masakazu Tanaka
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Description

含丙烯‧α-烯烴共聚合體之烯烴系塗料
本發明係關於含有對有機溶劑的溶解性或分散性優異之烯烴系聚合體的烯烴系塗料。本發明的烯烴系塗料係黏度低，即便高濃度化仍塗佈斑點少。又，該塗料係操作性與保存安定性優異，且塗膜抗黏性與塗膜安定性亦優異。
習知各種工業製品係有使用例如：塑膠、金屬、紙、木材、纖維、皮革、玻璃、橡膠、陶瓷、混凝土、瀝青等材料。多數工業製品係由該等2種以上組合的複合材料所構成，藉由作成複合材料，而可實現高機能化與成本降低。針對此種複合材料用的塗料要求塗佈性、以及對異種材料的接著性等。
針對此種要求，有發現：經提高對聚烯烴系成形物等之密接性而含有經順丁烯二酸酐等施行接枝改質之丙烯系聚合體的塗料(專利文獻1)；以及經改善塗佈性而含有將酸改質丙烯系聚合體施行氯化，並使其與環氧化合物進行反應之聚合體的塗料(專利文獻2)。
然而，該等塗料在塗佈時，必須加熱至塗料中所含之樹脂的熔點 以上，或者必須使塗膜經長時間乾燥而達安定化。所以，對該等塗料要求獲更進一步改善。
另一方面，在乾燥作業效率化(即縮短乾燥時間、減輕乾燥所耗費的能量費用)之目的下，亦要求提高塗料中的樹脂濃度。但，若提高樹脂濃度，則黏度會提高，導致塗料的操作性降低。又，當塗佈之際，會有發生拉絲、條紋、斑點等情況，或者塗料的保存安定性降低。針對此情況，有就提高樹脂對溶劑的溶解性，俾解決上述問題之事進行檢討。例如有揭示使經利用極性單體施行接枝改質過的丙烯系彈性體，溶解或分散於有機溶劑中的塗料(專利文獻3)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特公昭62-21027號公報
[專利文獻2]日本專利特開平8-100032號公報
[專利文獻3]日本專利特開2000-345098號公報
但是，專利文獻3的塗料等，為使樹脂能溶解或分散於有機溶劑，會有需要較多的熱量與時間、或者製造步驟複雜等問題。又，更進一步要求塗料中的高樹脂濃度烯烴系塗料、塗佈斑點較少、且操作性與保存安定性均優異、以及塗膜抗黏性與塗膜安定性均優異的烯烴系塗料。
本發明係有鑒於此種問題而完成。本發明係提供一種烯烴系塗料，該塗料係使烯烴系樹脂溶解或分散於有機溶劑而成的塗料，不會有成分分離與塗佈斑點，且塗膜抗黏性良好的烯烴系塗料。
本發明者等針對上述問題經深入鑽研，結果發現：特定構造的烯烴系樹脂對有機溶劑之溶解/分散性高；含有該烯烴系樹脂的塗料之固化速度快；該塗料能提高樹脂濃度；即便塗料中含有其他樹脂，各成分的相容性仍良好，成分分離與塗佈斑點較少；由該塗料所獲得塗膜的抗黏性與塗膜安定性高，遂完成本發明。
本發明的烯烴系塗料係相對於有機溶劑100質量份，含有經溶解或分散滿足以下要件之丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)0.1~55質量份的溶解/分散液。
本發明的烯烴系塗料中所含丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)，係：(i)依GPC所測定的重量平均分子量(Mw)在3,000~40,000範圍；(ii)丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)源自丙烯的構成單元(a)係60~90莫耳%，源自碳數4以上之α-烯烴的構成單元(b)係10~40莫耳%[設為(a)+(b)=100莫耳%]。
再者，本發明烯烴系塗料所含的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)，係(iii)利用1H-NMR所測定每1000個碳原子的亞乙烯基個數為0.5~5 個。
再者，本發明烯烴系塗料中所含的丙烯‧α-烯烴共聚合體，係(iv)從DSC結果所獲得的結晶熔點峰值的半值寬係1~20℃範圍；(v)從DSC結果所獲得的熔點(Tm)係60~110℃範圍。
再者，本發明烯烴系塗料所含的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)，係、(vi)由DSC結果所獲得的熔解熱量(△H)係40~100J/g範圍。
再者，本發明烯烴系塗料所含的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)，係利用使滿足以下要件(a)~(c)的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)進行熱分解而製造。
(a)依GPC所測定的重量平均分子量(Mw)係50,000~1,000,000範圍。
(b)由DSC結果所獲得的熔點(Tm)係60~120℃範圍。
(c)由DSC結果所獲得熔點峰值的半值寬係1~20℃範圍。
本發明的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)係在50℃以上的溫度下，會完全溶解於上述有機溶劑中。
當本發明烯烴系塗料中的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)之濃度為10質量%時，利用B型黏度計所測定在23℃下的60旋轉黏度係500mPa‧s以下。
本發明烯烴系塗料所使用的有機溶劑，較佳係使用從烴系溶劑、 醇系溶劑、酯系溶劑之中選擇至少一種。
本發明所使用有機溶劑的SP值較佳係7.0~13.0。
本發明的烯烴系塗料係使上述丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)溶解、分散於有機溶劑中而獲得。
本發明的第2烯烴系塗料係含有使滿足以下要件(i)~(ii)的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)、與其他樹脂(B)，溶解或分散於有機溶劑而成的溶解/分散液。
本發明的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)，係(i)依GPC所測定的重量平均分子量(Mw)係3,000~40,000範圍。
(ii)丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)中源自丙烯的構成單元(a)係60~90莫耳%，源自碳數4以上之α-烯烴的構成單元(b)係10~40莫耳%[(a)+(b)=100莫耳%]。
再者，本發明第2烯烴系塗料中所含的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)，係(iii)1H-NMR所測定每1000個碳原子的亞乙烯基個數係0.5~5個。
再者，本發明第2烯烴系塗料中所含的丙烯‧α-烯烴共聚合體，係(iv)由DSC結果所獲得結晶熔點峰值的半值寬係1~20℃範圍；(v)由DSC結果所獲得的熔點(Tm)係60~110℃範圍。
再者，本發明第2烯烴系塗料所含的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)，係(vi)由DSC結果所獲得的熔解熱量(△H)係40~100J/g範圍。
本發明的烯烴系塗料中含有特定的烯烴系樹脂，該烯烴系樹脂係對有機溶劑的溶解性或分散性高。所以，本發明的烯烴系塗料不易發生成分分離情形，且亦不易發生塗佈斑點。又，經塗佈該塗料所獲得的塗膜的抗黏性亦高。又，當烯烴系塗料含有其他樹脂的情況，仍不易發生成分分離等情況。又，本發明的烯烴系塗料係當施行塗佈時際的固化速度快。
<烯烴系塗料>
本發明的烯烴系塗料係有2種態樣。第1烯烴系塗料係含有使丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)溶解或分散於有機溶劑而成的溶解/分散液。本發明的第2烯烴系塗料係含有使丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)與其他樹脂(B)，分散於有機溶劑而成的溶解/分散液。以下說明中，在無特別聲明的前提下，第1烯烴系塗料及第2烯烴系塗料所含的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)、有機溶劑、以及用以獲得丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)係屬於共通。
1.丙烯‧α-烯烴共聚合體(A) (i)重量平均分子量(Mw)
本發明的烯烴系塗料所含的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)，依GPC所測定的重量平均分子量(Mw)係3,000~40,000。重量平均分子量(Mw)的上限較佳係30,000、更佳係20,000、特佳係10,000。另一方面，重量平均分子量(Mw)的下限較佳係5,000、更佳係6,000、特佳係7,000。上述重量平均分子量(Mw)係依聚丙烯換算的值。
若丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的重量平均分子量(Mw)在上述範圍內，則可提高烯烴系塗料的操作性。又，經塗佈烯烴系塗料所獲得的塗膜容易呈均勻，且塗膜的抗黏性、以及塗膜與基材間之密接性亦良好。其中，若重量平均分子量(Mw)在上述上限值以下，則丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)對有機溶劑、或烯烴系塗料中所含的其他樹脂等的溶解/分散性較高，容易使烯烴系塗料的黏度收斂於適當範圍。結果，可提高烯烴系塗料中的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)之濃度，且提高烯烴系塗料的操作性。又，就從同樣的理由，塗膜不易發生條紋、斑點情形，容易獲得均勻的塗膜。
再者，雖詳細理由尚未明確，但若重量平均分子量(Mw)在上述上限值以下，則丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)容易結晶化，在乾燥步驟中的固化速度會變快。結果，容易提高塗膜的抗黏性。又，若重量平均分子量(Mw)在上述上限值以下，則塗膜較容易追蹤基材、且能抑制塗膜收縮性，俾容易提高塗膜與基材間之密接性。
另一方面，若重量平均分子量(Mw)在上述下限值以上，則可抑制因低分子量成分造成的沾黏，俾容易使塗膜的抗黏性呈良好。一般而言，分子量較低的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)之烯烴，因為容易沾黏的成分較多，因而較難當作塗膜處置。但是，藉由將重量平均分子量(Mw)設定為上述範圍，便可獲得抗黏性優異的塗膜。
其中，丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)依GPC所測定的Mw(重量平均分子量)/Mn(數量平均分子量)並無特別的限制，通常係1~5左右、較佳係2~4左右。若Mw/Mn在上述範圍內，則烯烴系塗料的安定性、塗膜抗黏性、以及塗膜與基材間之密接性均衡優異。另一方面，當Mw/Mn係1.1~3.0、較佳2.0~3.0的情況，會有抗黏性優異的傾向。又，當Mw/Mn超過3.0時、較佳係3.1~5.0左右、更佳係3.1~4.0左右時，則烯烴系塗料所含的其他樹脂、添加劑等，與丙烯‧α-共聚合體(A)間之親和性高，塗料的安定性呈良好。又，亦會有所獲得塗膜與基材間之密接性提高的傾向。
(ii)丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)之構成成分
本發明的烯烴系塗料中所含的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)，係含有：源自丙烯之構成單元(a)60~90莫耳%、源自碳數4以上之α-烯烴的構成單元(b)10~40莫耳%。其中，(a)+(b)=100莫耳%。
丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)中源自丙烯的構成單元(a)之量，較佳係65~88莫耳%、更佳係70~85莫耳%、特佳係75~82莫耳%。即，源 自丙烯的構成單元(a)之上限係90莫耳%、較佳係88莫耳%、特佳係85莫耳%、最佳係82莫耳%。另一方面，源自丙烯的構成單元(a)之下限係60莫耳%、較佳係65莫耳%、特佳係70莫耳%、最佳係75莫耳%。
另一方面，丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)中源自碳數4以上之α-烯烴的構成單元(b)之量，較佳係12~35莫耳%、更佳係15~30莫耳%、特佳係18~25莫耳%。即，源自碳數4以上之α-烯烴的構成單元(b)量之上限係35莫耳%、較佳係30莫耳%、更佳係25莫耳%。另一方面，下限係10莫耳%、較佳係12莫耳%、更佳係15莫耳%、特佳係18莫耳%。
構成丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的碳數4以上之α-烯烴例，係包括有：1-丁烯、1-己烯、4-甲基‧1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等。碳數4以上的α-烯烴較佳係碳數4~10的α-烯烴、更佳係碳數4~8的α-烯烴、特佳係1-丁烯。
再者，丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)中，亦可少量含有源自丙烯及碳數4以上之α-烯烴以外烯烴的構成單元，例如相對於丙烯‧α-烯烴共聚合體的總構成單元量(莫耳)，可含有10莫耳%以下。α-烯烴以外的烯烴例係可例如乙烯。但，就從烯烴塗料的溶解/分散性、塗膜抗黏性等觀點，較佳係不要含有由乙烯所衍生的構成單元。
再者，在丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)中亦可含有源自α-烯烴以外 之烯烴聚合性單體的構成單元。源自α-烯烴以外之烯烴聚合性單體的構成單元例，係包括有源自例如：醋酸乙烯酯；丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和羧酸；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸環氧丙酯等不飽和羧酸酯；苯乙烯等各種烯烴聚合性單體的構成單元。相對於前述源自丙烯的構成單元(a)與源自碳數4以上之α-烯烴的構成單元(b)合計((a)+(b))100莫耳份，該源自α-烯烴以外之烯烴聚合性單體的構成單元量，較佳係10莫耳份以下。其中，就從提高丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)之硬度的觀點，最好不要含有該等。
(iii)不飽和末端(亞乙烯基)基量
丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的不飽和末端(亞乙烯基)量並無特別的限制，依1H-NMR測定的每1000個碳原子之末端亞乙烯基個數上限，較佳係5個/1000碳、更佳係4個/1000碳、特佳係3.5個/1000碳。另一方面，末端亞乙烯基的個數下限較佳係0.5個/1000碳、更佳係1個/1000碳、特佳係2個/1000碳。
若上述不飽和末端(亞乙烯基)基的個數在上述範圍內，例如烯烴系塗料所含的其他樹脂、添加劑等，與丙烯‧α-烯烴共聚合體間之親和性高，烯烴系塗料的安定性呈良好。又，由該烯烴系塗料所獲得的塗膜、與基材間之密接性亦高。
不飽和末端(亞乙烯基)基量滿足上述範圍的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)，係例如依照後述包括有熱分解步驟的方法進行調製。該方法係 藉由在熱分解的步驟中調整熱分解比(熱分解前的Mw/熱分解後的Mw)，而調整不飽和末端(亞乙烯基)基量，若增加熱分解比，則上述亞乙烯基的個數便會變多。
(iv)熔點峰值之半值寬、(v)熔點、及(vi)熔解熱量
丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)由DSC結果所獲得的熔點(Tm)，較佳係60~110℃範圍、更佳係60~90℃、特佳係65~85℃、最佳係70~80℃。即，熔點(Tm)的上限較佳係110℃、更佳係95℃、特佳係85℃、最佳係80℃。另一方面，熔點(Tm)的下限較佳係60℃、更佳係65℃、特佳係70℃。
若丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的熔點(Tm)在上述範圍內，則丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)對有機溶劑與其他樹脂的溶解/分散性、經塗佈塗料所獲得塗膜的抗黏性、以及塗膜與基材間之密接性均衡均優異。
另一方面，由DSC結果所獲得熔點峰值的半值寬較佳係1~20℃、更佳係5~20℃、特佳係7~20℃、最佳係10~15℃。
若丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的熔點峰值之半值寬在上述範圍內，則具有丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)對有機溶劑與其他樹脂的溶解/分散性、經塗佈塗料所獲得塗膜的抗黏性、以及塗膜與基材間之密接性均衡均優異的傾向。
其中，當丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)由DSC結果所獲得的熔點峰 值的半值寬係在上述範圍內時，可認為α-烯烴的分佈係呈一樣。另一方面，半值寬超過上述上限值的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)，判斷會存在有α-烯烴呈緻密進入的部分、與呈稀疏進入的部分。而，α-烯烴呈緻密進入的部分會成為沾黏的原因，引發塗膜的抗黏性降低。又，半值寬在上述下限值以下的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)，組成分佈較狹窄，在與烯烴系塗料所含的樹脂、填料類間之相容性未必可謂屬良好，判斷會有對該等的溶解/分散性差之傾向。
上述丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)由DSC結果所獲得的熔解熱量(△H)，較佳係40~100J/g、更佳係45~80J/g、特佳係45~70J/g、最佳係45~60J/g。
若丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的熔解熱量(△H)在上述範圍內，則丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)對有機溶劑與其他樹脂的溶解/分散性、經塗佈塗料所獲得之塗膜的抗黏性、以及塗膜與基材間之密接性均衡均呈優異。
其中，本發明的丙烯-α-烯烴共聚合體(A)儘管由DSC結果所獲得的熔點(Tm)係屬較低值，但硬度仍高、且均衡優異。所以，烯烴系塗料中的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)之溶解/分散性、及與經塗佈塗料所獲得之塗膜的抗黏性間之均衡特別優異。雖此項理由尚未明確，但推測係因為丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)儘管由DSC結果所獲得的熔點(Tm)較低，可是熔解峰值的△H卻呈現出乎意外的較大值所致。
另外，丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的DSC形狀(由DSC結果所獲得的結晶熔點峰值的1/4值寬(x1)、與3/4值寬(x2)的比(x1/x2))，較佳係2~5.5、更佳係3~5、特佳係3.1~4.0、最佳係3.2~3.7。若丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)由DSC結果所獲得的結晶熔點峰值的1/4值寬與3/4值寬的比在上述範圍內，則烯烴系塗料的安定性、塗佈性、及塗膜的抗黏性均衡呈優異。雖此項理由尚未明確，但可認為當結晶熔點峰值的1/4值寬與3/4值寬的比大於上述下限值時，因為丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)具有適當的組成分佈，因而丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)對有機溶劑、其他樹脂的相容性高，判斷會提高塗料的安定性與塗佈性。又，若較小於上述上限值時，因為成為沾黏原因的成分變少，因而當形成塗膜時，判斷能獲得良好的抗黏性。
(vii)結晶化度
丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)利用X射線繞射所測定的結晶化度，較佳係40~70%、更佳係45~65%、特佳係50~58%的範圍。若丙烯‧α-烯烴共聚合體利用X射線繞射所測定的結晶化度在上述範圍內，則烯烴系塗料的保存安定性優異。若丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的結晶化度較高於上述下限值時，因為成為沾黏原因的成分變少，因而能提高由烯烴系塗料所獲得之塗膜的抗黏性。另一方面，當較低於上述上限值時，被認為會阻礙塗料溶解/分散性之源自丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的結晶成分量會減少。結果，判斷烯烴系塗料的安定性與塗佈性呈良好。
(viii)針入度
丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的針入度，就從塗膜抗黏性等觀點，較佳係10dmm以下、更佳係滿足3dmm以下。
另外，針入度係依以下方法進行測定。根據JIS K 2207，依避免部分性過熱、且不會有氣泡進入的方式，使丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)熔融。然後，將由該丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)構成的試料，在15~30℃室溫中放置1~1.5小時而使固化。然後，利用恆溫槽保持於25℃，待溫度呈穩定後，將規定的針在5秒鐘內進入試料表面的長度設為針入度(dmm)。
(ix)丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)之製造方法
前述丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的製造方法並無特別的限制，例如可利用二茂金屬觸媒進行製造。又，丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)亦可利用較高分子量的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)進行熱分解而製造。又，丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的精製方法亦無特別的限制。精製方法例係包括有利用對有機溶劑的溶解度差而區分的溶劑區分等。
當丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)係利用聚合反應直接製造的情況，藉由調整例如α-烯烴的裝填量、聚合觸媒種類、聚合溫度、聚合時的氫添加量等，便可控制所獲得的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的熔點、分子量、極限黏度[η]等。
其中，丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)較佳係利用較高分子量的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)進行熱分解而製造。由高分子量丙烯‧α-烯烴 共聚合體(A-1)進行熱分解而獲得的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)，因為與烯烴系塗料中所含的其他樹脂、添加劑等之間的親和性優異，因而烯烴系塗料的安定性呈良好。又，由塗料所獲得的塗膜係有與基材間之密接性優異的傾向。相關高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)，容後述。
將高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)進行熱分解的方法，係可例如：在氮等惰性氣體環境下，將高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)供給至擠出機，一邊加熱、混練並擠出，一邊進行熱分解的方法；將高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)供給至擠出機，且該擠出機的後段連結於管狀反應器，於該管狀反應器內連續進行熱分解的方法；或將高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)裝填入熱分解反應器中，依批次式一邊攪拌一邊進行熱分解的方法等。高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)進行熱分解時的溫度，較佳係300~450℃、更佳係350~430℃、特佳係370~410℃。若延長熱分解時間、及/或提升溫度，則可降低分子量，可增加亞乙烯基的量。
(高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1))
供調製前述丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)用的高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)，係含有源自丙烯的構成單元(a')60~90莫耳%，且含有源自碳數4以上之α-烯烴的構成單元(b')10~40莫耳%。其中，(a')+(b')=100莫耳%。
丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)中源自丙烯的構成單元(a')量，較佳係 65~88莫耳%、更佳係70~85莫耳%、特佳係75~82莫耳%。即，源自丙烯的構成單元(a')上限係90莫耳%、較佳係88莫耳%、更佳係85莫耳%、特佳係82莫耳%。另一方面，源自丙烯的構成單元(a')下限係60莫耳%、較佳係65莫耳%、更佳係70莫耳%、特佳係75莫耳%。
另一方面，高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)中源自碳數4以上之α-烯烴的構成單元(b')量，較佳係12~35莫耳%、更佳係15~30莫耳%、特佳係18~25莫耳%。即，源自碳數4以上之α-烯烴的構成單元(b')量上限係35莫耳%、更佳係30莫耳%、特佳係25莫耳%。另一方面，下限係10莫耳%、較佳係12莫耳%、更佳係15莫耳%、特佳係18莫耳%。
構成高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)的碳數4以上之α-烯烴例，係包括有：1-丁烯、1-己烯、4-甲基‧1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等。碳數4以上的α-烯烴較佳係碳數4~10的α-烯烴、更佳係碳數4~8的α-烯烴、特佳係1-丁烯。
再者，高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)中亦可含有除丙烯及碳數4以上之α-烯烴以外的烯烴。具體而言，從乙烯等所衍生的構成單元亦可相對於丙烯‧α-烯烴共聚合體的總構成單元量(莫耳)少量含有在10莫耳%以下。其中，就從所獲得丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的物性等觀點，最好不要含有從乙烯所衍生的構成單元。
該高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)由DSC結果所獲得的熔 點(Tm)，通常係60~120℃、較佳係65~100℃、更佳係70~90℃。
再者，該高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)由DSC結果所獲得熔點峰值的半值寬，通常係1~20℃、較佳係2~18℃、更佳係3~15℃、特佳係4~12℃。
再者，高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)由DSC結果所獲得熔解峰值的△H，較佳係30~100J/g、更佳係35~75J/g、特佳係35~65J/g、最佳係40~55J/g。
再者，高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)，根據JIS K 7112的密度梯度管法所測定之密度，較佳係850~910(kg/m3)。
再者，高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)依GPC所測定的重量平均分子量(Mw)，較佳係50,000~1,000,000、更佳係70,000~800,000、特佳係100,000~600,000。上述重量平均分子量(Mw)係經聚丙烯換算的值。
再者，高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)依GPC所測定的分子量分佈(Mw/Mn)，通常係3以下、較佳係1.8~3.0、更佳係1.9~2.5。
由未滿足前述各要件的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)，進行熱分解而獲得的丙烯‧α-烯烴共聚合體，會有由DSC結果所獲得熔點峰值的半值寬較寬廣的傾向，有該半值寬超過20℃的情況。又，亦會有由DSC 結果所獲得熔解峰值的△H變小的情況，例如未滿40J/g的情況。
相對於此，由滿足前述要件的高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)，進行熱分解而獲得的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)，由DSC結果所獲得之半值寬的幅度成為適當，半值寬容易收斂於1~20℃範圍。又，由DSC結果所獲得的熔解峰值的△H變大，例如有收斂於40~100J/g範圍的傾向。
其中，半值寬較小的高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)，在各分子中所含的α-烯烴量差異較少。所以，由該共聚合體進行熱分解而獲得的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)，亦是在各分子所含的α-烯烴量容易呈均勻。即，所獲得之丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的結晶性不易降低，反而使結晶性較高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)增加。此現象亦可從丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的熔解峰值△H增加展現。所以，若由半值寬較小的高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)，進行熱分解而獲得丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)，即可獲得出乎意料之外的低熔點且高結晶性共聚合體。
另一方面，半值寬較大(例如半值寬超過20℃)的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)，各分子中所含α-烯烴量會有變動。而，α-烯烴含有量較多的分子較容易被熱分解。所以，在由該丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)進行熱分解而獲得的丙烯‧α-烯烴共聚合體中，會極端地含有低分子量成分。而，若含有此種低分子量成分，推測丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的結晶性會降低。
其中，高分子量丙烯‧α-烯烴共聚合體(A-1)係可依各種公知製造方法進行製造。此種製造方法係有如：高壓法、使用齊格勒觸媒或二茂金屬觸媒的方法，尤其較佳係使用二茂金屬觸媒的方法。公知的二茂金屬觸媒係可例如：日本專利特開昭57-63310號公報、特開昭58-83006號公報、特開平3-706號公報、特許第3476793號公報、特開平4-218508號公報、特開2003-105022號公報等所記載的鎂載持型鈦觸媒；以及國際公開第01/53369號、國際公開第01/27124號、國際公開第2004/087775號、日本專利特開平3-193796號公報或特開平02-41303號公報中所記載的觸媒。
2.有機溶劑
在丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的溶解/分散液所含之有機溶劑，係在能溶解或分散丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的前提下，其餘並無特別的限制。有機溶劑的較佳例係包括有：苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴系溶劑；己烷、庚烷、辛烷、癸烷等脂肪族烴系溶劑；環己烷、環己烯、甲基環己烷、乙基環己烷等脂環族烴系溶劑；三氯乙烯、二氯乙烯、氯苯等鹵化烴系溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇、丙二醇、酚等醇系溶劑；丙酮、甲基異丁酮、甲乙酮、戊酮、己酮、異佛爾酮、苯乙酮等酮系溶劑；甲基賽珞蘇、乙基賽珞蘇等賽珞蘇系溶劑；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酸甲酯、甲酸丁酯等酯系溶劑；四氫呋喃等醚系溶劑；N-甲基吡咯啶酮等吡咯啶酮系溶劑。該等係在溶解/分散液中可單獨含有1種、亦可含有2種以上。該等之中，較佳係由芳香族烴系溶劑、脂肪族烴系溶劑、或脂環族烴系溶劑構成 的烴系溶劑、醇系溶劑、或酯系溶劑。
其中，分散/溶解液所含的有機溶劑，最好溶解參數係滿足後述範圍。後述溶解參數在所需範圍內的溶劑，係可例如：苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴系溶劑；己烷、庚烷、辛烷、癸烷等脂肪族烴系溶劑；環己烷、環己烯、甲基環己烷、乙基環己烷等脂環族烴系溶劑；異丙醇、十二醇、丁醇等碳數4~12之醇系溶劑；醋酸乙酯、醋酸丁酯、酞酸二乙酯等碳數4~12之酯系溶劑；N-甲基吡咯啶酮等吡咯啶酮系溶劑等。該等係在溶解/分散液中可單獨含有1種、亦可含有2種以上。
再者，就從對環境顧慮的觀點，更佳係脂肪族烴系溶劑、脂環族烴系溶劑，特佳係甲基環己烷、乙基環己烷。前述丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)因為對甲基環己烷或乙基環己烷的相溶性良好，因而若有機溶劑係屬於該等，當調製烯烴系塗料之際，不需要過度提高溫度而可使溶解。所以，能縮短丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的溶解時間。又，當溶劑係屬於該等，則將烯烴系塗料經塗佈所獲得的塗膜較容易呈均勻。
(有機溶劑之SP值)
分散/溶解液所含的有機溶劑的溶解參數(Solubility Parameter：SP值、單位(cal/cm3)1/2)並無特別的限定，該SP值較佳係7.0~13.0、更佳係7.2~12.0、特佳係7.5~9.5、最佳係7.7~9.0、最最佳係7.7~8.5。若有機溶劑的SP值在上述範圍內，則丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)對有機溶劑的溶解/分散性高，且當作塗料時的安定性高。特別係若有機溶劑的SP值在7.7~8.5範圍內，因為丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)在常溫下便可 輕易地完全溶解，因而溶解作業性優異，由烯烴系塗料經塗佈所獲得的塗膜亦容易呈均勻。
其中，「溶解參數(SP值)」係Polymer Handbook,Fourth Edition(Edited by：Brandrup,J.；Immergut,Edmund H.；Grulke,Eric A.；Abe,Akihiro；Bloch,Daniel R.1999年)，WILEY-INTERSCIEMCE等所記載的值。另外，混合溶劑的SP值係對構成混合溶劑的各溶劑成分之SP值乘上體積分率後再合計便可求得。
3.丙烯‧α-烯烴共聚合體對有機溶劑的溶解/分散
使前述丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)溶解或分散於有機溶劑的方法，並無特別的限制。可例如：將丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)與有機溶劑混合，藉由攪拌該等，而使丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)溶解/分散於有機溶劑中的方法；或將丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)與有機溶劑混合，一邊攪拌該等一邊升溫的方法；以及將有機溶劑與丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的混合物一邊攪拌一邊升溫，從使丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)完全、或其中一部分溶解的狀態開始起，逐漸冷卻，而在有機溶劑中進行微粒子化的方法等。
將丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)在有機溶劑中進行微粒子化的方法，並無特別的限制，例如依使丙烯‧α-烯烴共聚合體在60~100℃析出的方式預先設定溶劑組成，將丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)與有機溶劑的混合物加熱至該溫度以上，而呈完全、或其中一部分溶解的狀態。然後，將60~100℃下的平均冷卻速度設定為1~20℃/小時、較佳係2~10 ℃/小時，進行混合物冷卻，而使丙烯‧α-烯烴共聚合體析出的方法等。又，使丙烯‧α-烯烴溶解於親溶劑，經依上述方法使其析出後，於該溶液添加貧溶劑，亦可使丙烯‧α-烯烴更進一步析出。
其中，丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)最好在50℃以上的溫度下，完全溶解於烯烴系塗料所含的有機溶劑(即溶解/分散液中所含的有機溶劑)中。該溶解性的確認係在相對於有機溶劑100質量份，丙烯‧α-烯烴共聚合體的濃度為0.1~55質量份之前提下，可依任意濃度實施。確認該溶解性時的丙烯‧α-烯烴共聚合體較佳濃度，係相對於有機溶劑100質量份，較佳為10質量份以上、更佳係20質量份以上、特佳係35質量份以上。又，當使丙烯‧α-烯烴共聚合體溶解於有機溶劑時，丙烯‧α-烯烴共聚合體的濃度為10質量%之情況下，丙烯‧α-烯烴共聚合體更佳係在50℃以下的溫度呈完全溶解，特佳係在30℃以下的溫度呈完全溶解。丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的溶解性係利用目視確認。
若丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)依低溫度溶解於有機溶劑，則可依低塗佈溫度良好地形成塗膜。另外，丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)係即便在分散於烯烴系塗料的有機溶劑中之狀態下，仍可塗佈，而此情況為使塗膜狀態呈良好，會有必須依丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)之熔點以上進行烤漆的情況。
另一方面，當丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)未溶解於烯烴系塗料所含的有機溶劑(即溶解/分散液中所含的有機溶劑)的情況，該丙烯‧α-烯 烴共聚合體(A)最好對有機溶劑的分散性高。丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的分散性，係例如利用將該丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的濃度形成10質量%之甲基環己烷溶液進行判斷。具體而言，該溶液靜置1天，當目視沒有發現到有沉澱等不均勻狀態下，判斷丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)對有機溶劑的分散性呈良好。
丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)對有機溶劑的溶解性、分散性，係利用丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的濃度亦可調整，但利用丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的構成單元與極限黏度亦可調整。
4.相關烯烴系塗料
如前述，本發明的烯烴系塗料係有2種態樣，第1烯烴系塗料係含有使丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)溶解或分散於有機溶劑而成的溶解/分散液。另一方面，第2烯烴系塗料係含有使丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)與其他樹脂(B)分散於有機溶劑而成的溶解/分散液。
任一態樣均係除上述溶解/分散液以外，視需要尚可含有各種添加劑。烯烴系塗料中所含的添加劑，係可例如其他的熱可塑性樹脂；抗氧化劑、耐候安定劑、耐熱安定劑、抗靜電劑、抗老化劑等各種安定劑；酞菁藍、偶氮染料、蒽醌系染料等染料；偶氮顏料、氧化鈦、鉬、碳黑等各種顏料；碳酸鈣、滑石、鋅華、玻璃纖維、硫酸鎂等無機填充劑類；碳黑、肥粒鐵等導電性賦予劑；碳纖維；濕潤劑；分散劑；增黏劑；均塗劑；滑動劑；防塌劑；防滑劑；防黏劑；防霧劑；核劑；滑劑；可塑劑；鹽酸吸收劑；抗銅劑等。該等係可依不致損及本發明 目的之範圍含有。
其中，本發明烯烴系塗料的黏度，只要相對於有機溶劑100質量份，丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的濃度為0.1~55質量份之前提下，可依任意濃度確認。確認該黏度時的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)之較佳濃度，相對於有機溶劑100質量份，較佳係10質量份以上、更佳係20質量份以上、特佳係35質量份以上。丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)量、有機溶劑量的調整方法，係可例如利用與前述丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)溶解/分散於有機溶劑的同樣方法，在烯烴系塗料中追加溶劑、或追加丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的方法。本發明烯烴系塗料的黏度係例如當該塗料中的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)濃度為10質量%(例如相對於甲基環己烷90質量份，烯烴樹脂為10質量份)時，溫度23℃下的60旋轉黏度較佳係在500mPa‧s以下。較佳的下限值係0.5mPa‧s、更佳係1mPa‧s。另一方面，較佳上限值係300mPa‧s、更佳係30mPa‧s、特佳係10mPa‧s。藉由60旋轉黏度在該範圍內，本發明的烯烴系塗料可因應各種塗覆方式。當上述上限以下的黏度時，塗料的安定性與操作性均優異。又，可獲得條紋與斑點受抑制、且呈均勻厚度的塗膜。另一方面，當在上述下限值以上的情況，容易確保塗膜厚度，可抑制烯烴系塗料對基材的滲透、及基材劣化。
再者，例如本發明的烯烴系塗料係當塗料中的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)之濃度為30質量%時，亦是較佳溫度23℃下的60旋轉黏度為500mPa‧s以下。較佳下限值係0.5mPa‧s、更佳係1mPa‧s。另一方面，較佳上限值係300mPa‧s、更佳係30mPa‧s、特佳係10mPa‧s。
(第1烯烴系塗料)
本發明的第1烯烴系塗料係含有使前述丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)溶解或分散於有機溶劑而成的溶解/分散液。如前述，在第1烯烴系塗料除該溶解/分散液以外，視需要尚可含有添加劑等。
其中，在溶解/分散液中，相對於有機溶劑100質量份，含有丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)0.1~55質量份。丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)的含有量上限值較佳係40質量份以下、更佳係25質量份以下、特佳係15質量份以下。又，下限值較佳係3質量份以上、更佳係8質量份以上。
當丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)相對於有機溶劑100質量份係在上述上限以下時，塗料的安定性與操作性均優異。又，能獲得經抑制條紋與斑點、且均勻厚度的塗膜。另一方面，當在上述下限值以上時，容易確保塗膜厚度、且乾燥性亦優異。又，能抑制塗料對基材的滲透、與基材劣化情形。
使丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)溶解或分散於有機溶劑而成的溶解/分散液，係可依「丙烯‧α-烯烴共聚合體對有機溶劑的溶解/分散方法」所說明方法進行調製。又，該溶解/分散液、與添加劑的混合係可利用公知方法實施。
(第2烯烴系塗料)
本發明第2烯烴系塗料係含有使丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)、與其 他樹脂(B)，分散於有機溶劑而成的溶解/分散液。如前述，在第2烯烴系塗料中，除該溶解/分散液之外，視需要尚可含有添加劑等。
溶解/分散液中所含的其他樹脂，係可例如：前述丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)以外的烯烴系樹脂、苯乙烯系樹脂、聚胺甲酸乙酯、聚酯、聚醯胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、環氧樹脂、丙烯酸樹脂、松脂樹脂、醇酸樹脂、脲樹脂、三聚氰胺樹脂、酚樹脂、香豆酮樹脂、酮樹脂、纖維素系樹脂、氯化聚烯烴、或該等的混合樹脂等。
就從與丙烯-α-烯烴共聚合體(A)間之相溶性的觀點，較佳係烯烴系樹脂、苯乙烯系樹脂，更佳係烯烴系彈性體、苯乙烯系彈性體。烯烴系彈性體特佳係丙烯系彈性體。丙烯系彈性體例係包括有：丙烯‧1-丁烯共聚合體、酸改質丙烯‧1-丁烯共聚合體等。丙烯系彈性體的市售物例係包括有TAFMER® XM5070(商品名、三井化學公司製)等。另一方面，苯乙烯系彈性體較佳係含有苯乙烯10~60莫耳%的嵌段共聚合體，市售物例係包括有：TUFTEC(商品名、旭化成公司製)、SEPTON(商品名、KURARAY公司製)、Clayton(商品名、殼牌公司製)等。若在烯烴系塗料中含有該等烯烴系彈性體或苯乙烯系彈性體，則當作烯烴系塗料並經塗佈而獲得的塗膜、與由金屬或烯烴系樹脂等構成的基材間之密接性較高。
另一方面，溶解/分散液所含的其他樹脂，亦能在前述各種樹脂接枝共聚合有極性單體。極性單體例係包括有：含羥基之乙烯性不飽和化合物、含胺基之乙烯性不飽和化合物、含環氧基之乙烯性不飽和化 合物、不飽和羧酸及其酸酐及其衍生物、乙烯酯化合物等。就從其他樹脂對有機溶劑的溶解性、以及提高對基材密接性的觀點，極性單體較佳係不飽和羧酸或其酸酐。
在溶解/分散液中若含有其他樹脂(即，組合其他樹脂與丙烯‧α-烯烴共聚合體(A))，本發明烯烴系塗料的安定性與塗佈性、塗膜抗黏性、以及塗膜與基材間之密接性較高。雖詳細機制尚未明確，但可認為藉由丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)與其他樹脂的相容，而有效地降低烯烴系塗料的黏度，而提高烯烴系塗料的安定性與塗佈性。又，藉由併用其他樹脂，推測會增加塗膜對基材的追蹤性，而提高塗膜與基材間之密接性。
其中，溶解/分散液中的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)與其他樹脂的含有比(質量比)，通常係1/99~50/50(丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)與其他樹脂(B)的合計100質量份)、較佳係3/97~30/70、更佳係15/85~25/75。若在上述範圍內，便可提高本發明第2烯烴系塗料的安定性、塗佈性、塗膜抗黏性、以及塗膜與基材間之密接性，且容易顯現出由其他樹脂造成的塗膜強度、耐熱性等各種特性。
本發明第2烯烴系塗料的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)與其他樹脂間之合計含有量，相對於有機溶劑100質量份，通常係0.1~55質量份，且上限值較佳係40質量份以下、更佳係30質量份以下、特佳係25質量份以下。又，下限值較佳係3質量份以上、更佳係8質量份以上、特佳係15質量份以上、最佳係20質量份以上。
其中，使丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)及其他樹脂(B)溶解或分散於有機溶劑而成的溶解/分散液，係例如使丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)一起與其他樹脂(B)，溶解或分散於有機溶劑而可調製。又，亦可分別準備：使丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)溶解或分散於有機溶劑而成的溶液、以及使其他樹脂(B)溶解或分散於有機溶劑而成的溶液，再將該等混合。又，該溶解/分散液、與添加劑等的混合係可依照公知方法實施。
(其他的烯烴系塗料)
另外，本發明的烯烴系塗料可為使丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)分散於水者、亦可為在水中分散有丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)與其他樹脂者。該烯烴系塗料中視需要亦可含有添加劑等。
5.烯烴系塗料之用途、及使用方法
本發明的烯烴系塗料係可形成供用以塗裝各種工業製品等之用的塗料、表面塗覆劑、底塗劑(底漆)、表面處理劑、撥水處理劑、接著劑、熱封劑、油墨用黏結劑、油墨用消光劑、油墨用固著增強材、塗鞋劑、熱轉印記錄媒體的熱熔融層用黏結劑、脫模噴劑、模具脫模劑、各種脫模劑、樹脂的改質劑、填料分散劑、顏料分散劑、陶瓷用黏結劑等。本發明的烯烴系塗料係可直接塗佈於被塗佈物，亦可與各種填料、顏料、油墨等混合之後塗佈。又，亦可先從本發明烯烴系塗料中除去溶劑後，使樹脂成分溶解或分散於任意溶劑中，再塗佈於被塗佈物。
當將本發明的烯烴系塗料直接塗佈於被塗佈物時，塗佈方法並無 特別限定，可利用噴霧施行塗佈，亦可利用毛刷、塗佈機等施行塗佈。本發明的烯烴系塗料因為成分不易分離，因而可利用噴霧塗裝(例如噴漆槍)吹抵於被塗佈物表面(塗佈)。又，本發明的烯烴系塗料在塗佈時，塗料的溫度並無特別的限制，可經加熱後塗佈，亦可在常溫下施行塗佈。
本發明的烯烴系塗料係經塗佈後，藉由使該塗料所含的有機溶劑乾燥，而可獲得無沾黏的塗膜。烯烴系塗料的乾燥方法並無特別的限制，可為自然乾燥、亦可為加熱強制乾燥。
其中，若將本發明的烯烴系塗料形成各種成形品的表面塗覆劑，即可改善塗覆表面的機械特性。又，若將本發明的烯烴系塗料形成各種塗裝劑塗佈前的底塗劑(底漆)，則可提高在底漆層上所塗佈之各種塗裝劑的附著性。又，可提高經塗佈各種塗裝劑而獲得的圖像鮮銳性。在本發明烯烴系塗料的塗膜(底漆層)上所塗佈之各種塗裝劑，係可例如：溶劑型熱可塑性丙烯酸樹脂系塗裝劑、溶劑型熱硬化性丙烯酸樹脂系塗裝劑、丙烯酸改質醇酸樹脂系塗裝劑、聚酯系塗裝劑、環氧樹脂系塗裝劑、聚胺甲酸乙酯樹脂系塗裝劑、三聚氰胺樹脂系塗裝劑等。該等塗裝劑係可利用靜電塗裝、吹出塗裝、毛刷塗佈等公知塗裝方法進行塗佈。又，經塗裝劑塗佈後，再利用鎳鉻合金線、紅外線、高週波等施行加熱等等通常的方法，使塗膜硬化，便可獲得圖像。
另一方面，若將本發明的烯烴系塗料當作印刷油墨的添加劑，則無損該印刷油墨的儲存安定性。又，能改善利用該印刷油墨施行印刷 的製品之磨破、磨損及刮傷等之耐性。
再者，若將本發明的烯烴系塗料當作熱轉印記錄媒體的熱熔融層(即當作油墨層、剝離層的黏結劑)，在該熱熔融層用組成物中不需要如分散劑之類的多餘成分。又，可提高經熱轉印而獲得塗膜的耐摩擦性，且能提高圖像清晰性。又，在熱轉印時因為不需要過度的加熱，因而對印刷的省能源化亦具有貢獻。
再者，若將本發明的烯烴系塗料作為各種樹脂的改質劑，則可提高該等樹脂對基板(被塗佈物)的密接性。利用本發明烯烴系塗料能改質的各種樹脂例，係包括有：聚胺甲酸乙酯、聚酯、聚醯胺、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、環氧樹脂、丙烯酸樹脂、松脂樹脂、醇酸樹脂、脲樹脂、三聚氰胺樹脂、酚樹脂、香豆酮樹脂、酮樹脂、纖維素系樹脂、氯化聚烯烴、或該等的混合樹脂。
將本發明的烯烴系塗料、與各種油墨、樹脂、填料等進行混合的方法並無特別的限制，可利用公知攪拌方法、混練方法等進行混合。
其中，塗佈本發明烯烴系塗料的被塗佈物(基板)例，係可例如含有：高壓法聚乙烯、中低壓法聚乙烯、聚丙烯、聚-4-甲基-戊烯、聚苯乙烯等聚烯烴；乙烯‧丙烯共聚合體、乙烯‧丁烯共聚合體、丙烯‧丁烯共聚合體等烯烴系共聚合體的成形品等。本發明的烯烴系塗料特別適用作為含有聚丙烯、乙烯‧丙烯共聚合體、乙烯‧丁烯共聚合體、丙烯‧丁烯共聚合體的成形品之頂塗劑、底漆等。
再者，本發明的烯烴系塗料係除上述聚烯烴、烯烴系共聚合體以外，尚亦適用作為由聚丙烯與合成橡膠構成的成形品、由聚醯胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚碳酸酯樹脂等所構成的汽車用保險桿等成形品；以及鋼板、電沉積處理鋼板等的表面處理、頂塗、底漆、接著劑、油墨用黏結劑。
再者，頗適用作為使用不飽和聚酯樹脂、環氧樹脂等的SMC成形品、聚胺甲酸乙酯樹脂的R-RIM成形品、玻璃纖維強化聚醯胺樹脂成形品、聚胺甲酸乙酯樹脂成形品、陽離子電沉積塗裝鋼板等的底漆。
再者，本發明的烯烴系塗料亦是頗適用作為以聚胺甲酸乙酯樹脂、脂肪酸改質聚酯樹脂、無油聚酯樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂等為主成分的塗裝劑、底漆、經塗佈接著劑等的表面之底漆。
其中，本發明烯烴系塗料的被塗佈物(成形品)係可例如由上述各種聚合體或樹脂，利用射出成形、壓縮成形、中空成形、擠出成形、旋轉成形等公知成形法中之任一方法成形者等。
再者，本發明烯烴系塗料的被塗佈物中，亦可含有碳酸鈣、滑石、鋅華、玻璃纖維、鈦白、硫酸鎂等無機填充劑、顏料等。根據本發明的烯烴系塗料，即便被塗佈物中含有各種填充劑、顏料的情況，仍可形成所需的塗膜。
本發明烯烴系塗料的被塗佈物中，亦可更進一步含有各種安定劑、紫外線吸收劑、鹽酸吸收劑等。根據本發明的烯烴系塗料，即便被塗佈物中含有各種安定劑、紫外線吸收劑、鹽酸吸收劑時，仍可形成所需的塗膜。
安定劑例係包括有：2,6-二第三丁基-4-甲基酚、四[亞甲基(3,5-二第三丁基-4-羥基氫化桂皮酸酯)]甲烷、丙酸-間十八烷基-3-(4'-羥基-3,5-二第三丁基苯酯)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基酚)、2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基酚)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)苯、1,3,5-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基酚)丁烷等酚系安定劑；硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫系安定劑；亞磷酸十三烷酯、亞磷酸三(壬苯酯)等磷系安定劑。
紫外線吸收劑例係包括有：2-羥基-4-辛氧基二苯基酮、丙烯酸-2-乙基己酯-2-氰基-3,3-二苯酯、水楊酸對辛基苯酯(para-octylphenyl salicylate)等。鹽酸吸收劑例較佳係使用硬脂酸鈣等。
[實施例] <測定方法>
實施例及比較例的物性值等，係利用以下的測定方法求取。
[丙烯‧α-烯烴共聚合體之組成]
丙烯‧α-烯烴共聚合體源自丙烯的構成單元量、及源自碳數4以 上之α-烯烴的構成單元量，係利用13C-NMR質譜的分析求取。
[分子量‧分子量分佈]
丙烯‧α-烯烴共聚合體的重量平均分子量(Mw)係從GPC測定求取。GPC測定係依照以下條件實施。又，重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)係使用市售單分散標準聚苯乙烯製作檢量線，並根據下述換算法求取。
裝置：凝膠滲透色層分析儀Alliance GPC2000型(Waters公司製)
有機溶劑：鄰二氯苯
管柱：TSKgel GMH6-HT×2、TSKgel GMH6-HTL管柱×2(均係TOSOH公司製)
流速：1.0ml/分
試料：0.15mg/mL鄰二氯苯溶液
溫度：140℃
分子量換算：PP換算/通用校正法
另外，通用校正的計算係採用Mark-Houwink黏度式的係數。PS(聚苯乙烯)、PP(聚丙烯)的Mark-Houwink係數分別使用文獻(J.Polym.Sci.,Part A-2,8,1803(1970)、Makromol.Chem.,177,213(1976))所記載的值。
[不飽和末端(亞乙烯基)基量]
丙烯‧α-烯烴共聚合體所含的末端亞乙烯基量係利用1H-NMR進行測定。1H-NMR係使用日本電子製JNM-ECX400P型核磁共振裝置，使試料20mg在NMR樣品管(5mm)中，完全溶解於重氫化鄰二氯苯 約0.5ml後，再依120℃進行測定。
然後，將源自丙烯系聚合體的訊號總積分強度格式化為2000，從在4.7ppm附近所觀測到源自亞乙烯基的2質子份峰值積分強度(C)，根據下式定量末端亞乙烯基量。
末端亞乙烯基量L(個/1000碳)=C/2
[熔點(Tm)]
丙烯‧α-烯烴共聚合體的熔點(Tm)係利用DSC(微差掃描熱量測定)，使用DSC-20(精工電子工業公司製)進行測定。依10℃/分使試料約10mg從-20℃升溫至200℃，將所獲得曲線的吸熱峰值當作熔點並求取。在此項升溫測定前，施行先使試料(共聚合體)升溫至200℃左右，經保持5分鐘後，再依10℃/分降溫至常溫(-20℃)的操作，而使試料(共聚合體)的熱經歷統一。
[熔點峰值的半值寬]
將從由上述DSC所獲得的吸熱峰值全體的基線起，至吸熱峰頂高度的一半位置處峰值寬(℃)設為半值寬。
[熔解熱量(△H)]
從由上述DSC所獲得吸熱峰值、與吸熱峰值全體基線所區隔的面積，計算出熔解熱量(△H)(J/g)。
[DSC形狀]
將由DSC結果所獲得的結晶熔點峰值的1/4值寬與3/4值寬比設 為DSC形狀。DSC形狀係相對於從由上述DSC所獲得的吸熱峰值全體基線起至吸熱峰頂的高度，截取距基線3/4位置處之峰值幅X2(℃)對距基線1/4位置處之峰值幅X1(℃)的比(X1/X2)，並設為DSC形狀。
[結晶化度]
測定樣品經利用熱壓施行180℃×5分鐘的加熱後，利用冷壓機施行水冷×5分鐘，而製得厚1mm的沖壓薄片。針對所獲得的沖壓薄片，使用設有旋轉試料台的X射線繞射裝置(Rigaku製RINT2500)，利用Cu-Kα線，依50kV-300mA的條件，使用穿透法依2 θ為5°~35°範圍測定廣角X射線繞射分佈。
利用所獲得的X射線繞射分佈分離出源自結晶的部分與源自非結晶的部分，並由各繞射強度比求取結晶化度。
<製造例> [製造例1]
在經充分氮取代的2000ml聚合裝置中，於常溫下裝填入900ml乾燥己烷、1-丁烯65g、及三異丁基鋁(1.0mmol)。然後，將聚合裝置內溫升溫至70℃，利用丙烯加壓至0.7MPa。接著，將使二甲基亞甲基(3-第三丁基-5-甲基環戊二烯)茀基二氯化鋯0.002mmol、與依鋁換算為0.6mmol的甲基鋁氧烷(Tosoh‧Finechem公司製)進行接觸之甲苯溶液，添加於聚合器內，一邊保持內溫62℃、丙烯壓0.7MPa，一邊進行30分鐘聚合，更進一步添加20ml甲醇而使聚合停止。經脫壓後，在2L甲醇中，使從聚合溶液析出聚合體，於真空下施行130℃、12小時乾燥，獲得丙烯‧1-丁烯共聚合體(a)。所獲得丙烯‧1-丁烯共聚合體(a) 的物性如表1所示。
[製造例2]
在裝設有攪拌裝置、氮導入管及冷凝器的1.5L不銹鋼製熱分解裝置中，裝入製造例1所獲得丙烯‧1-丁烯共聚合體(a)200g，再將系統內充分施行氮取代。接著，在流入氮的狀態下直接將熱分解裝置升溫至380℃而使樹脂熔融後，開始攪拌。然後，在系統內的樹脂溫度到達既定溫度起加熱2.5小時，而使丙烯‧1-丁烯共聚合體(a)進行熱分解。然後，將熱分解裝置冷卻至常溫，獲得表1所示丙烯‧1-丁烯共聚合體(b)。
[製造例3]
除在製造例2中，將製造例1所獲得的丙烯‧1-丁烯共聚合體(a)的熱分解加熱時間設為4.5小時之外，其餘均依照與製造例2同樣的方法獲得丙烯‧1-丁烯共聚合體(c)。所獲得的丙烯‧1-丁烯共聚合體(c)的物性如表1所示。
[製造例4]
除在製造例2中，將製造例1所獲得的丙烯‧1-丁烯共聚合體(a)的熱分解加熱時間設為6小時之外，其餘均依照與製造例2同樣的方法獲得丙烯‧1-丁烯共聚合體(d)。所獲得的丙烯‧1-丁烯共聚合體(d)的物性如表1所示。
[製造例5]
除在製造例1中，取代1-丁烯65g，改為使用1-丁烯30g之外，其餘均依照與製造例1同樣的方法獲得丙烯‧1-丁烯共聚合體(a')。
然後，除將熱分解的原料設為丙烯‧1-丁烯共聚合體(a')之外，其餘均依照與製造例3同樣的方法獲得丙烯‧1-丁烯共聚合體(e)。所獲得的丙烯‧1-丁烯共聚合體(e)的物性如表1所示。
[PP蠟]
PP(聚丙烯)蠟係使用三井化學公司製NP055。該PP蠟的物性如表1所示。
[實施例1] <烯烴系塗料之調製>
在200ml三角燒瓶投入作為有機溶劑的甲基環己烷(SP值 7.8(cal/cm3)1/2)90g，接著投入製造例2所聚合的丙烯‧1-丁烯共聚合體(b)10g，使用附加熱器之攪拌器，於常溫下施行攪拌，獲得烯烴系塗料。
<烯烴系之評價>
針對烯烴系塗料的樹脂溶解性、黏度、靜置安定性、塗佈性、塗膜抗黏性、塗膜密接性，根據以下評價基準施行評價。結果如表2所示。
<樹脂溶解性>
在烯烴系塗料調製中，適當停止攪拌器，利用以下基準評價溶解性(常溫)。
◎：樹脂迅速溶解、塗料呈透明
○：樹脂經60分鐘後才溶解、呈透明
△：樹脂部分溶解、其餘聚合體呈分散
×：樹脂呈膨潤、凝膠化、或不溶解
其次，上述塗料利用加熱器加熱至40℃，攪拌1小時。再度停止攪拌器，利用與常溫相同的基準評價溶解性(40℃)。亦依照同樣的方法評價溶解性(50℃)。
<黏度>
於常溫(23℃)下，利用B型黏度計測定烯烴系塗料(丙烯‧1-丁烯共聚合體(b)的濃度：10質量%)60旋轉黏度。將經30秒後的讀取值設為塗料黏度(mPa‧s)。
<靜置安定性>
依照以下基準，評價烯烴系塗料製備後在常溫下靜置1天後的塗料狀態。
○：樹脂保持溶解或分散的狀態
△：樹脂雖有部分分離，但容易再分散
×：樹脂因凝膠化、漿化，而不易再分散
<塗佈性>
在PET(聚對苯二甲酸乙二酯)薄膜及PP(聚丙烯)薄膜上，使用膜厚可變式滴流器，依塗膜厚度成為5μm的方式塗佈烯烴系塗料。然後，觀察常溫乾燥後、及經160℃×30秒乾燥後的表面狀態。
◎：塗膜呈透明、均勻
○：塗膜雖渾濁、但呈均勻
△：塗膜其中一部分有出現斑點
×：塗膜明顯發生條紋、斑點
<抗黏性>
與上述塗佈性試驗同樣地形成塗膜。依照以下基準評價經160℃×30秒乾燥後的塗膜表面沾黏。
○：沒有沾黏
×：有沾黏
<塗膜密接性>
依照與上述塗佈性評價同樣的方法，在PET及PP上塗佈烯烴系 塗料。然後，依照以下基準評價經160℃×30秒乾燥後的塗膜、與屬於基材的PET及PP間之密接性。
○：塗膜沒有脫離、密接於PET及PP
×：容易脫離
[實施例2]
除將丙烯‧1-丁烯共聚合體(b)改為丙烯‧1-丁烯共聚合體(c)之外，其餘均依照與實施例1同樣的方法調製烯烴系塗料，並進行評價。結果如表2所示。
[實施例3]
除將丙烯‧1-丁烯共聚合體(b)改為丙烯‧1-丁烯共聚合體(d)之外，其餘均依照與實施例1同樣的方法調製烯烴系塗料，並進行評價。結果如表2所示。
[實施例4]
除有機溶劑係使用甲苯(SP值8.8(cal/cm3)1/2)之外，其餘均依照與實施例1同樣的方法調製烯烴系塗料，並進行評價。結果如表2所示。
[實施例5]
除將丙烯‧1-丁烯共聚合體(b)改為丙烯‧1-丁烯共聚合體(c)之外，其餘均依照與實施例4同樣的方法調製烯烴系塗料，並進行評價。結果如表2所示。
[實施例6]
除將丙烯‧1-丁烯共聚合體(b)改為丙烯‧1-丁烯共聚合體(d)之外，其餘均依照與實施例4同樣的方法調製烯烴系塗料，並進行評價。結果如表2所示。
[實施例7]
除甲基環己烷係使用70g、丙烯‧1-丁烯共聚合體(b)係使用30g之外，其餘均依照與實施例1同樣的方法調製烯烴系塗料，並進行評價。結果如表2所示。黏度係直接測定丙烯‧1-丁烯共聚合體(b)濃度30質量%的狀態。
[實施例8]
除將丙烯‧1-丁烯共聚合體(b)改為使用丙烯‧1-丁烯共聚合體(c)之外，其餘均依照與實施例7同樣的方法調製烯烴系塗料，並進行評價。結果如表2所示。黏度係直接測定丙烯‧1-丁烯共聚合體(c)濃度30質量%的狀態。
[實施例9]
除將丙烯‧1-丁烯共聚合體(b)改為丙烯‧1-丁烯共聚合體(d)之外，其餘均依照與實施例7同樣的方法調製烯烴系塗料，並進行評價。結果如表2所示。黏度係直接測定丙烯‧1-丁烯共聚合體(d)濃度30質量%的狀態。
[實施例10]
除有機溶劑係使用醋酸乙酯(SP值9.1(cal/cm3)1/2)之外，其餘均依照與實施例2同樣的方法調製烯烴系塗料，並進行評價。結果如表2所示。
[實施例11]
除有機溶劑係使用異丙醇(SP值11.9(cal/cm3)1/2)之外，其餘均依照與實施例2同樣的方法調製烯烴系塗料，並進行評價。結果如表2所示。
[實施例12]
除將丙烯‧1-丁烯共聚合體(b)改為丙烯‧1-丁烯共聚合體(e)之外，其餘均依照與實施例11同樣的方法調製烯烴系塗料，並進行評價。結果如表2所示。
[比較例1]
除將丙烯‧1-丁烯共聚合體(b)改為丙烯‧1-丁烯共聚合體(a)之外，其餘均依照與實施例1同樣的方法調製烯烴系塗料，並進行評價。結果如表3所示。
[比較例2]
除將丙烯‧1-丁烯共聚合體(b)改為PP蠟(三井化學公司製NP055)之外，其餘均依照與實施例1同樣的方法調製塗料，並進行評價。結果如表3所示。
[比較例3]
除將丙烯‧1-丁烯共聚合體(b)改為丙烯‧1-丁烯共聚合體(a)之外，其餘均依照與實施例4同樣的方法調製塗料，並進行評價。溶解性、及靜置安定性的結果係如表3所示，但因為常溫下塗料呈凝膠化，因而無法評價黏度、塗佈性、抗黏性、及塗膜密接性。
[比較例4]
除將丙烯‧1-丁烯共聚合體(b)改為PP蠟之外，其餘均依照與實施例4同樣的方法調製塗料，並進行評價。結果如表3所示。
[比較例5]
除將丙烯‧1-丁烯共聚合體(b)改為丙烯‧1-丁烯共聚合體(a)之外，其餘均依照與實施例7同樣的方法調製塗料，並進行評價。溶解性、及靜置安定性的結果係如表3所示，但因為常溫下塗料呈凝膠化，因而無法評價黏度、塗佈性、抗黏性、及塗膜密接性。
[比較例6]
除將丙烯‧1-丁烯共聚合體(b)改為PP蠟之外，其餘均依照與實施例7同樣的方法調製塗料，並進行評價。溶解性、及靜置安定性的結果係如表3所示，但因為常溫下塗料呈漿狀而高黏度化，因而無法評價黏度、塗佈性、抗黏性、及塗膜密接性。
[比較例7]
除將丙烯‧1-丁烯共聚合體(c)改為丙烯‧1-丁烯共聚合體(a)之 外，其餘均依照與實施例10同樣的方法調製塗料，並進行評價。溶解性的結果係如表3所示，但因為在醋酸乙酯中並未溶解丙烯‧1-丁烯共聚合體(a)，因而無法評價黏度、靜置安定性、塗佈性、抗黏性、及塗膜密接性。
[比較例8]
除將丙烯‧1-丁烯共聚合體(c)改為PP蠟之外，其餘均依照與實施例10同樣的方法調製塗料，並進行評價。結果如表3所示。
[比較例9]
除甲基環己烷係使用30g、丙烯‧1-丁烯共聚合體(c)係使用70g之外，其餘均依照與實施例1同樣的方法調製塗料，並進行評價。溶解性及靜置安定性的結果係如表3所示，但因為黏度超過10000mPa‧s，因而無法評價塗佈性、抗黏性、及塗膜密接性。黏度係直接測定丙烯‧1-丁烯共聚合體(c)濃度70質量%的狀態。
如表2及3所示，含有(i)重量平均分子量(Mw)在3000~40000範圍、且(ii)源自丙烯的構成單元(a)含有60~90莫耳%、源自碳數4以上之α-烯烴的構成單元(b)含有10~40莫耳%的丙烯‧α-烯烴共聚合體之烯烴系塗料(實施例1~12)，就靜置安定性、塗佈性、抗黏性等均呈良好。
相對於此，含有較大重量平均分子量之α-烯烴共聚合體的烯烴系塗料，會有抗黏性降低(例如比較例1)、或對有機溶劑的溶解性降低導致無法形成塗料(比較例3、5及7)。又，聚丙烯蠟係對有機溶劑的溶解性差，且即便有溶解，但塗佈性、以及塗膜與基板間之密接性偏低(比較例2、4、6、及8)。又，即便含有丙烯‧α-烯烴共聚合體，但含量過剩的情況時，會因黏度過高導致無法塗佈(比較例9)。
[實施例13] <極性單體接枝交聯樹脂之調製> ‧丙烯系彈性體之合成
在經充分氮取代的2公升熱壓鍋中，裝填入己烷900ml、1-丁烯85g，並添加三異丁基鋁1毫莫耳，升溫至70℃。然後，供給丙烯使總壓成為7kg/cm2G，添加甲基鋁氧烷0.30毫莫耳、以及rac-二甲基亞甲矽基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯化鋯依Zr原子換算0.001毫莫耳，並連續供給丙烯，一邊將總壓維持7kg/cm2G一邊進行30分鐘聚合。待聚合反應結束後，施行脫氣，在大量甲醇中回收聚合物。所獲得的聚合物於110℃下施行12小時減壓乾燥，便獲得Mw240,000、Tm91 ℃的丙烯系彈性體。
其次，相對於上述丙烯系彈性體(合成品)50質量份、苯乙烯系彈性體(TUFTEC H1051、旭化成公司SEBS、苯乙烯含量：40質量份、Mw：72,000)50質量份，添加極性單體(順丁烯二酸酐)1.0質量份、自由基聚合起始劑(PERHEXYNE® 25B)0.2質量份，經充分混合後，使用雙軸擠出機(Nippon Placon公司製、30mm擠出機、L/D=42、同向旋轉、設置2處排氣口、將排氣減壓至0.08MPa)，依擠出溫度220℃、旋轉數500旋轉/分、擠出量16kg/小時施行擠出改質，便獲得極性單體接枝交聯樹脂。
<烯烴系塗料之調製>
使上述所獲得極性單體接枝交聯樹脂57g、以及實施例2所使用的丙烯‧1-丁烯共聚合體(c)3g，同時溶解於甲基環己烷240g，獲得固形份20%的烯烴系塗料。
<塗料評價>
針對塗料的安定性、塗佈性、抗黏性、及塗膜密接性，依照以下評價基準施行評價。結果如表4所示。
<靜置安定性>
評價經靜置一週後的塗料安定性。
○：塗料無分離
△：雖塗料其中一部分有出現分離，但容易再分散
×：塗料成分呈分離
<塗佈性>
烯烴系塗料利用棒塗機在鋁箔塗佈呈2μm/dry，再施行風乾。然後，在設置於170℃的空氣烘箱中加熱20秒鐘，獲得塗佈箔。依照以下基準評價外觀。
○：塗膜呈均勻
×：塗膜有出現條紋‧斑點
<抗黏性>
在與上述塗佈性評價同樣製作的塗佈箔上，更進一步載置鋁箔，於60℃施加1kgf荷重24小時。然後，冷卻至室溫，評價所載置鋁箔與塗膜間之剝離性。
◎：鋁箔與塗膜呈非常良好地剝離
○：鋁箔與塗膜呈良好剝離
△：在鋁箔與塗膜之間存在有剝離不良的部分
×：鋁箔與塗膜呈密接、無法剝離
[實施例14]
除使用極性單體接枝交聯樹脂48g、丙烯‧1-丁烯共聚合體(c)12g之外，其餘均依照與實施例13同樣的方法調製烯烴系塗料，並進行評價。結果如表4所示。
[比較例10]
除使用極性單體接枝交聯樹脂60g、且未使用丙烯‧1-丁烯共聚合體(c)之外，其餘均依照與實施例13同樣的方法調製烯烴系塗料，並進行評價。結果如表4所示。
[比較例11]
除將丙烯‧1-丁烯共聚合體(c)改為丙烯‧1-丁烯共聚合體(a)之外，其餘均依照與實施例13同樣的方法調製烯烴系塗料，並進行評價。結果如表4所示。
如表4所示，含有(i)重量平均分子量(Mw)在3000~40000範圍、且(ii)源自丙烯的構成單元(a)含有60~90莫耳%、源自碳數4以上之α-烯烴的構成單元(b)含有10~40莫耳%的丙烯‧α-烯烴共聚合體、與其他樹脂的烯烴系塗料(實施例13及14)，就靜置安定性、塗佈性、抗黏性等均呈良好。
相對於此，未含有丙烯‧α-烯烴共聚合體的塗料，靜置安定性偏低、且塗佈性與抗黏性均差(比較例10)。又，即便含有丙烯‧α-烯烴 共聚合體，但重量平均分子量(Mw)過高時，靜置安定性低、且與塗佈性與抗黏性均差(比較例11)。
(產業上之可利用性)
如前述，該烯烴系塗料在形成塗膜時，塗膜表面不會有沾黏，對各種成形物等呈優異密接性。所以，可適用為塑膠、金屬、紙、木材、纖維、皮革、玻璃、橡膠、陶瓷、混凝土等的塗料、底漆、接著劑以及油墨用黏結劑等，能利用於各種工業材料領域、建築材料領域。又，本發明的烯烴系塗料亦可適用為各種塗裝用組成物的填料分散劑、顏料分散劑、以及陶瓷、冶金摻合物的黏結劑等。

Claims (13)

  1. 一種烯烴系塗料，係相對於有機溶劑100質量份，含有溶解或分散有滿足以下要件(i)、(ii)及(v)之丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)0.1~55質量份的溶解/分散液；(i)依凝膠滲透色層分析儀(GPC)所測定的重量平均分子量(Mw)在3,000~40,000範圍；(ii)丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)源自丙烯的構成單元(a)係60~90莫耳%，源自碳數4以上之α-烯烴的構成單元(b)係10~40莫耳%[設為(a)+(b)=100莫耳%]；(v)從DSC結果所獲得的熔點(Tm)係60~110℃範圍。
  2. 如申請專利範圍第1項之烯烴系塗料，其中，上述丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)係更進一步滿足以下要件(iii)：(iii)利用1H-NMR所測定每1000個碳原子的亞乙烯基個數係0.5~5個。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之烯烴系塗料，其中，上述丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)係更進一步滿足以下要件(iv)：(iv)從微差掃描熱量測定(DSC)結果所獲得之結晶熔點峰值的半值寬係1~20℃範圍。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之烯烴系塗料，其中，上述丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)係更進一步滿足以下要件(vi)；(vi)由微差掃描熱量測定(DSC)結果所獲得的熔解熱量(ΔH)係40~100J/g範圍。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之烯烴系塗料，其中，上述丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)係由滿足以下要件(a)~(c)的丙烯‧α-烯烴共聚合體 (A-1)進行熱分解而獲得；(a)依GPC所測定的重量平均分子量(Mw)係50,000~1,000,000範圍；(b)由DSC結果所獲得的熔點(Tm)係60~120℃範圍；(c)由DSC結果所獲得熔點峰值的半值寬係1~20℃範圍。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之烯烴系塗料，其中，上述丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)係在50℃以上的溫度下，完全溶解於上述有機溶劑中。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之烯烴系塗料，其中，當上述烯烴系塗料中的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)之濃度為10質量%時，利用B型黏度計所測定在23℃下的60旋轉黏度係500mPa‧s以下。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之烯烴系塗料，其中，上述有機溶劑係從烴系溶劑、醇系溶劑、酯系溶劑之中選擇至少一種。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之烯烴系塗料，其中，上述有機溶劑的溶解參數(SP值)係7.0~13.0。
  10. 一種烯烴系塗料，係含有使滿足以下要件(i)、(ii)及(v)的丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)與其他樹脂，溶解或分散於有機溶劑之溶解/分散液；(i)依GPC所測定的重量平均分子量(Mw)係3,000~40,000範圍；(ii)丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)中源自丙烯的構成單元(a)係60~90莫耳%，源自碳數4以上之α-烯烴的構成單元(b)係10~40莫耳%[設為(a)+(b)=100莫耳%]；(v)從DsC結果所獲得的熔點(Tm)係60~110℃範圍。
  11. 如申請專利範圍第10項之烯烴系塗料，其中，上述丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)係更進一步滿足以下要件(iii)：(iii)利用1H-NMR所測定每1000個碳原子的亞乙烯基個數係0.5~5 個。
  12. 如申請專利範圍第10或11項之烯烴系塗料，其中，上述丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)係更進一步滿足以下要件(iv)：(iv)從DSC結果所獲得的結晶熔點峰值的半值寬係1~20℃範圍。
  13. 如申請專利範圍第10或11項之烯烴系塗料，其中，上述丙烯‧α-烯烴共聚合體(A)係更進一步滿足以下要件(vi)：(vi)由DSC結果所獲得的熔解熱量(ΔH)係40~100J/g範圍。
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