TWI598420B - 金屬面貼附用黏著片 - Google Patents
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Description
本發明是有關於一種金屬面貼附用黏著片。
近年來,觸控感測器開始搭載於電子設備中。電子設備用觸控感測器主要搭載:主要藉由輸入時的壓力檢測的電阻膜方式的觸控面板、以及藉由輸入時的來自人體的靜電檢測輸入部位的靜電電容方式的觸控面板,由於輸入方法的多功能性,靜電電容方式逐漸成為主流。觸控面板是使用透明膜基材或在玻璃上設置有導電層的透明金屬膜,在靜電電容方式的觸控面板中,將該透明金屬膜的金屬層表面以與兩面黏著片的黏著劑層表面接觸的方式固定。
透明金屬膜的金屬層藉由蒸鍍例如氧化銦錫等具有高透明性與導電性的金屬而形成,在以黏著劑層與該金屬膜的金屬層表面接觸的方式積層兩面黏著片時,存在因兩面黏著片引起金屬的氧化反應,並且引起導電功能降低的問題。因此,對於金屬面貼附用兩面黏著片要求高的金屬抗蝕性。
由於黏著劑層所含有的酸成分會導致金屬腐蝕,故提出不含有酸成分的兩面黏著片作為具有金屬抗蝕性的兩面黏著片(例如參照專利文獻1~專利文獻3)。該兩面黏著片藉由不含有導致金屬腐蝕的酸成分的黏著劑層而具有金屬抗蝕性。但是,不含有酸成分的黏著片存在黏著劑層的親水性降低,在高溫高濕下黏著劑層產生白濁的問題。
[專利文獻1]日本專利特開2010-215794號公報
[專利文獻2]日本專利特開2009-79203號公報
[專利文獻3]日本專利特開2010-215923號公報
本發明所欲解決的問題在於提供一種對金屬面直接貼合亦不腐蝕金屬面、且高溫環境下難以產生因白濁所引起的視覺辨認性(visibility)降低的黏著片。
本發明中,藉由黏著片的黏著劑層使用將特定量的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體與具有碳數1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體共聚合而成的(甲基)丙烯酸酯共聚物,而實現不會引起高溫高濕條件下的白濁與金屬的腐蝕的黏著片。
即本發明提供一種金屬面貼附用黏著片,其是貼合在金屬面的黏著片,且上述黏著片具有包含使用(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸系黏著劑的黏著劑層,上述(甲基)丙烯酸酯共聚物含有(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體(A)及具有碳數為1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(B)作為單體成分,構成(甲基)丙烯酸酯共聚物的單體成分中的上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體(A)的含量為50質量%以上,上述具有碳數為1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(B)的含量為5質量%~45質量%,構成(甲基)丙烯酸酯共聚物的單體成分中的含有羧基的單體的含量為1%以下。
本發明的金屬面貼附用黏著片由於黏著劑層包含將特
定量的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體與具有碳數1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體共聚合而成的(甲基)丙烯酸酯共聚物,因此即便含有羧基的單體的含量為少量,黏著劑層的親水性亦高,高溫高濕條件下黏著劑層不會產生白濁,而且會防止金屬的腐蝕。
本發明的金屬面貼附用黏著片是貼合在金屬面的黏著片,且上述黏著片的黏著劑層是包含(甲基)丙烯酸酯共聚物的黏著劑層,該(甲基)丙烯酸酯共聚物含有(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體(A)與具有碳數為1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(B)作為主要單體,構成上述(甲基)丙烯酸酯共聚物的單體成分中的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體(A)的含量為50質量%以上,具有碳數為1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(B)的含量為5質量%~45質量%,含有羧基的單體的含量為1質量%以下。
構成本發明的(甲基)丙烯酸酯共聚物的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體(A)具體而言,可列舉:丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-甲氧基三乙二醇酯、丙烯酸3-甲氧基丙酯、丙烯酸3-乙氧基丙酯、丙烯酸4-甲氧基丁酯、丙烯酸4-乙氧基丁酯等。其中,特佳為丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯。藉由使用上述單體,而可賦予為將金屬膜固定於黏著劑層所必需的凝聚力。
另外,本說明書中統稱丙烯酸及甲基丙烯酸而記為(甲基)丙烯酸,對於這些的衍生物亦同樣地表記。
相對於構成(甲基)丙烯酸酯共聚物的全部單體成分100質量%,(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體(A)的含量較佳為50質量%~90質量%,更佳為60質量%~90質量%,尤佳為70質量%~90質量%,特佳為75質量%~85質量%。藉由將(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體(A)的含量設為該範圍內,而提高黏著劑層的親水性,即便在高溫高濕下亦不會產生白濁。
構成本發明的(甲基)丙烯酸酯共聚物的具有碳數1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(B),是上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體(A)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯單體,具體而言可列舉:丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯等。
其中,特佳為丙烯酸正丁酯。藉由使用丙烯酸正丁酯,而可同時具有對金屬面的高黏接性、與高溫高濕條件下的耐白濁性。
相對於構成(甲基)丙烯酸酯共聚物的全部單體成分100質量%,碳數1~4的(甲基)丙烯酸酯單體(B)的含量較佳為5質量%~45質量%,更佳為5質量%~35質量%,尤佳為5質量%~25質量%,特佳為10質量%~25質量%。
藉由將(甲基)丙烯酸酯單體(B)的含量設為該範圍內,而可同時具有對金屬面的高黏接性、與高溫高濕條件下的耐白濁性。
構成本發明的(甲基)丙烯酸酯共聚物的含有羧基的單體並無特別限定,可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、順丁烯二酸、丁烯酸、丙烯酸二聚物、環氧乙烷改質琥珀酸丙烯酸酯等。其中就通用性高的方面而言,較佳為丙烯酸。
上述含有羧基的單體的使用量是構成丙烯酸系共聚物的單體成分中的1質量%以下,更佳為0.5質量%以下,尤佳為0.1質量%以下,特佳為實質上不含有。藉由將含有羧基的單體的含量設為該範圍內,而可防止金屬的腐蝕。
另外,為了藉由與交聯劑較佳地進行交聯反應而提高黏著劑層的凝聚力,使用具有與交聯劑反應的官能基的乙烯基單體亦較佳。具有與交聯劑反應的官能基的乙烯基單體並無特別限定,可列舉:丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯等含有羥基的乙烯基單體等。
上述具有官能基的乙烯基單體的使用量較佳為構成丙烯酸系共聚物的單體成分中的0.1質量%~10質量%,特佳為0.5質量%~5質量%。
(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量平均分子量Mw較佳為30萬~160萬,更佳為40萬~130萬,尤佳為50萬~100萬。若(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量平均分子量Mw為該
範圍內,則可較佳地賦予對金屬面的黏接性、與對所貼附的金屬或顯示面板的凹凸的追隨性。
另外,(甲基)丙烯酸酯共聚物的分子量分布(重量平均分子量Mw/數量平均分子量Mn)較佳為10~50,更佳為10~30,尤佳為10~20。若(甲基)丙烯酸酯共聚物的分子量分布(重量平均分子量Mw/數量平均分子量Mn)為該範圍內,則可賦予對所貼附的金屬或顯示面板的凹凸的追隨性,並且顯示畫面部分難以殘留氣泡,而且可抑制自金屬面的剝離。
另外,本發明中,該含有羧基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重量平均分子量Mw,可藉由凝膠滲透層析法(gel permeation chromatography,GPC)而測定。更具體而言,可使用東曹(Tosoh)股份有限公司製造的「SC8020」作為GPC測定裝置,藉由聚苯乙烯換算值,按以下的GPC測定條件進行測定而求出。
(GPC的測定條件)
.樣品濃度:0.5質量%(四氫呋喃溶液)
.樣品注入量:100μL
.溶離液:四氫呋喃(THF)
.流速:1.0mL/min
.管柱溫度(測定溫度):40℃
.管柱:東曹股份有限公司製造的「TSKgel GMHHR-H」
.檢測器:示差折射
本發明所使用的(甲基)丙烯酸酯共聚物的聚合方法並
無特別限定,可適當使用公知的各種聚合方法,可採用:溶液聚合法、乳化聚合法、塊狀聚合法等熱聚合法、照射光或放射線等活性能量線而進行的聚合方法等。就作業性或品質穩定性等的觀點而言,可較佳地採用溶液聚合法,可為將全部量的單體成分一次性供給至反應容器的一次性投入方式、連續或分開供給的滴加方式等的任一種。
溶液聚合所用的溶劑可使用溶液聚合所使用的各種有機溶劑,其中較佳為使用非甲苯系有機溶劑。較佳的有機溶劑可例示:乙酸乙酯、己烷、環己烷、甲基環己烷、異丙醇等。其他可較佳地使用的有機溶劑可例示:1-丁醇、第二丁醇、第三丁醇、第三丁基甲醚、甲基乙基酮、乙醯丙酮、1,2-二氯乙烷等。
形成本發明的金屬面貼附用黏著片的黏著劑層的黏著劑組成物是含有上述(甲基)丙烯酸酯共聚物的黏著劑組成物,該組成物中,為了提高黏著劑層的凝聚力,較佳為含有交聯劑作為上述共聚物以外的成分。
所使用的交聯劑可列舉:異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、螯合物系交聯劑、氮雜環丙烯系交聯劑、多官能丙烯酸酯系等。其中較佳為與(甲基)丙烯酸系共聚物的成分富有反應性的異氰酸酯系交聯劑。
該黏著片的黏著劑層中所添加的交聯劑的調配量較佳為0.05質量份~2質量份,更佳為0.07質量份~1.5質量份,尤佳為0.1質量份~1質量份。藉由將交聯劑的含量
設為該範圍,而容易將黏著劑層的凝膠分率調整為較佳的範圍。
本發明的黏著劑組成物較佳為上述(甲基)丙烯酸酯共聚物及交聯劑溶解或分散於溶劑中而成的黏著劑組成物,該溶劑可較佳地使用與上述溶液聚合時使用的溶劑同樣的溶劑。
本發明的黏著劑組成物除了上述以外,根據需要亦可包含其他通常的添加劑,例如:紫外線吸收劑、光穩定劑、抗老化劑、剝離調整劑、黏著賦予劑、塑化劑、軟化劑、填充劑、著色劑(顏料或染料等)、界面活性劑等。
本發明的金屬面貼附用黏著片藉由具有包含上述黏著劑組成物的黏著劑層作為黏著劑層,而可抑制高溫高濕條件下的黏著劑層的白濁與金屬的腐蝕。
本發明的金屬面貼附用黏著片可為具有膜基材的黏著片,亦可為不具有膜基材而僅包含黏著劑層的黏著片。另外,黏著劑層可為僅包含單一層的黏著劑層,亦可為積層多層而成的黏著劑層。另外,根據使用形態可為單面黏著片的形態,亦可為兩面黏著片的形態。
在使用本發明的黏著片作為零件間的固定、例如圖像顯示裝置表面的表面保護面板與ITO(Indium Tin Oxide,氧化銦錫)膜或玻璃等具有金屬面表面的構件的固定、或具有金屬面表面的構件彼此固定的零件間固定用黏著片時,可較佳地使用兩面黏著片的形態,其中就確保透明性、
或形狀追隨性的觀點而言,較佳為不具有基材而僅包含黏著劑層的黏著片。該形態的兩面黏著片特別適合於一側的構件是具有印刷階差的表面保護面板等具有表面凹凸形狀的構件的情形。另外,在用作用以防止表面保護面板與ITO玻璃一體化的面板的破裂、或表面保護面板的表面經ITO處理的面板的破裂、或防止破裂時的飛散的防飛散用黏著片時,可較佳地使用具有膜基材的黏著片的形態,特別是可較佳地使用在一面設置有硬塗層的膜基材的單面設置有黏著劑層的單面黏著片的形態。
本發明的金屬面貼附用黏著片具有膜基材時,可使用透明膜基材作為該基材。該透明基材例如可列舉:聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚乙烯膜、聚丙烯膜、賽璐玢(cellophane)、二乙醯基纖維素膜、三乙醯基纖維素膜、乙醯基纖維素丁酸酯膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚甲基戊烯膜、聚碸膜、聚醚醚酮膜、聚醚碸膜、聚醚醯亞胺膜、聚醯亞胺膜、氟樹脂膜、尼龍膜、丙烯酸系樹脂膜等。其中,較佳為透明性、平滑性優異的聚對苯二甲酸乙二酯。
為了提高與黏著劑層的密接性,可對本發明的金屬面貼附用黏著片所使用的膜基材實施:藉由噴砂法或溶劑處理法等的表面的凹凸化處理、或電暈放電處理、鉻酸處理、火焰處理、熱風處理、臭氧-紫外線照射處理等表面的氧化處理等表面處理。
為了防止生產步驟中所混入的損傷或刮痕等外觀缺陷,本發明的金屬面貼附用黏著片的膜基材亦較佳被製成為至少單面具有硬塗層的硬塗膜。其中,較佳為含有丙烯酸系樹脂的硬塗層。藉由含有丙烯酸系樹脂,可確保對硬塗面的黏接性。另外,在該硬塗膜的單面設置有黏著劑層的金屬面貼附用黏著片,可較佳地用作防飛散用黏著片。
本發明的金屬面貼附用黏著片是在硬塗膜的單面設置有黏著劑層的金屬面貼附用黏著片,在將該黏著片用作防飛散用黏著片時,較佳為硬塗膜的硬塗層表面的表面鉛筆硬度為B以上、較佳為F以上。另外,較佳為將硬塗層的厚度設為1μm~5μm。
本發明的金屬面貼附用黏著片的黏著劑層在甲苯中浸漬24小時之時的下述式所示的凝膠分率,較佳為30質量%~80質量%,更佳為30質量%~70質量%,最佳為35質量%~55質量%。若黏著劑層的凝膠分率為上述範圍內,則在金屬面的固定時容易抑制經時的剝離,並且可賦予對所貼附的金屬或顯示面板的凹凸的追隨性,在顯示畫面部分難以殘留氣泡。
凝膠分率(質量%)=[(黏著劑層的甲苯浸漬後質量)/(黏著劑層的甲苯浸漬前質量)]×100
本發明的金屬面貼附用黏著片的黏著劑層藉由頻率1Hz測定的動態黏彈性光譜的70℃的儲存彈性模數,較佳
為儲存彈性模數為4.0×104~9.0×105的範圍內,更佳為4.0×104~8.0×104,最佳為4.0×104~7.0×104。藉由使儲存彈性模數在該範圍內,而可同時具有追隨階差部分的流動性與抑制因翹曲所引起的剝離。
本發明的黏著劑層的動態黏彈性可藉由以下方式獲得:使用黏彈性試驗機(Rheometrics公司製造、商品名:ARES 2KSTD),在該試驗機的測定部即平行圓盤間夾入試驗片,測定頻率1Hz下的儲存彈性模數(G')與損失彈性模數(G")。試驗片可將厚度0.5mm~2.5mm的黏著劑單獨夾入至平行圓盤間,亦可將基材與黏著劑的積層體重疊幾層而夾入平行圓盤間。另外,在後者時,以僅黏著劑的厚度為上述範圍的方式進行調整。
本發明的金屬面貼附用黏著片的透明性,較佳為總透光率為80%以上、霧度為1.0%以下,更佳為總透光率為90%以上、霧度為0.5%以下。若透明導電膜的透明性為上述範圍內,則容易保持使用該黏著膜的觸控面板裝置搭載顯示器的透明性。
本發明的金屬面貼附用黏著片所貼附的金屬並無特別限定,具體可列舉:氧化銦錫、氧化銦、氧化錫、氧化鋅、氧化鎘、氧化鎵、氧化鈦等。
本發明的金屬面貼附用黏著片的180°剝離黏接力,較佳為對金屬分別為5N/25mm~20N/25mm,該180°剝離黏接力是在溫度23℃、相對濕度50%RH的環境下,使用2kg輥以壓接次數為一個往復對金屬進行壓接,並靜置1
小時後的在300mm/min的180°剝離黏接力。若剝離黏接力為上述範圍內,則在透明導電膜的固定時容易抑制自端面剝離,並且在製造步驟中貼合成不合格品時可將黏著片剝離。
本發明的金屬面貼附用黏著片的厚度根據所使用的形態進行適當選擇即可,較佳為5μm~500μm。其中,在黏接於平滑面時,藉由調整為10μm~250μm,而容易將觸控面板裝置薄型化。另外,在貼附於具有階差或凹凸的面時,較佳為將黏著劑層的厚度設為20μm以上,特佳為設為25μm~150μm。
本發明的金屬面貼附用黏著片可藉由通常所使用的方法而製作。例如可在膜基材或脫模片上形成黏著劑層而製造。具體而言,可藉由以下方法而製造:將黏著劑的組成物直接塗佈於基材膜上並乾燥或硬化、聚合,或者暫時塗佈於脫模片上並乾燥或硬化、聚合,形成黏著劑層後,同樣地貼合於在脫模片上所製作的黏著劑層或基材膜上的方法等。
本發明的金屬面貼附用黏著片由於不腐蝕金屬面而具有良好的耐白化性,因此可較佳地用於:將在玻璃或膜的表面設置氧化銦錫(Indium Tin Oxide,ITO)的ITO玻璃或ITO膜、或在玻璃或膜的表面設置銀或銅的配線的金屬配線膜等具有金屬面表面的構件固定的情形。其中可較佳地用於:要求高透明性、且要求穩定的導電性的具有金屬
面表面的構件的固定。另外,本發明的金屬面貼附用黏著片由於可實現良好的階差追隨性,因此即便所固定的構件是具有表面凹凸形狀的構件、例如設置有印刷階差的構件,亦可較佳地應用。
應用本發明的金屬面貼附用黏著片的較佳的構成例例如可較佳地用於:要求高透明性與穩定的導電性的電子設備的圖像顯示部所使用的觸控感測器中,在單面蒸鍍有ITO的聚對苯二甲酸乙二酯膜與表面保護面板的固定;或者在單面蒸鍍有ITO的聚對苯二甲酸乙二酯膜彼此的固定。此種構成的圖像顯示裝置的具體例可較佳地例示如圖1所示的構成。圖1中的應用例的用途是:將具有印刷階差3的表面保護面板2、與透明樹脂膜4a上具有ITO表面4b的ITO膜4,藉由無基材的本發明的金屬面貼附用黏著片1而固定;本發明的黏著片可較佳地用於該用途。另外亦可較佳地用於以下用途:在殼體5內具有液晶顯示器(liquid crystal display,LCD)模組等圖像顯示模組6,並將該殼體與ITO膜4'的透明樹脂膜4a'側藉由黏著帶或黏接帶等黏接構件7而固定;將該ITO膜4'的ITO表面4b'、與上述ITO膜4的透明樹脂膜4a表面藉由無基材的本發明的金屬面貼附用黏著片1'而固定。
而且,可較佳地用作用以在電子設備的圖像顯示部所使用的觸控感測器中固定單面蒸鍍有氧化銦錫的玻璃與表面保護面板、或防止玻璃破損時的飛散的黏著膜。此種構成的圖像顯示裝置的具體例可較佳地例示圖2及圖3所示
的構成。圖2中的應用例是在一面具有經ITO處理的ITO表面14、且在該表面設置有印刷階差13的表面保護面板12的ITO表面14上,應用在硬塗膜16的一面具有黏著劑層15的本發明的金屬面貼附用黏著片11,作為該表面保護面板的防飛散用黏著片的例子。該構成中,將金屬面貼附用黏著片11的硬塗膜16、與具有LCD模組等圖像顯示模組18的殼體17藉由黏接構件19而固定。另外,圖3中的應用例的用途是:將具有印刷階差23的表面保護面板22、與在透明玻璃24a上具有ITO表面24b及ITO表面24c的ITO玻璃24,藉由無基材的本發明的金屬面貼附用黏著片21而固定;與上述圖1的形態同樣地可較佳地應用本發明的黏著片。而且,亦可應用在硬塗膜25的一面具有黏著劑層26的本發明的金屬面貼附用黏著片21',作為該ITO玻璃24的防飛散用黏著片。該構成中,與圖2同樣,將金屬面貼附用黏著片21'的硬塗膜25、與具有LCD模組等圖像顯示模組28的殼體27藉由黏接構件29而固定。
以下,藉由實例及比較例對本發明進行更具體地說明。
<丙烯酸系共聚物(1)>
在具備丙烯酸系共聚物的製備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口的反應容器中,將丙烯酸2-甲氧基乙酯75質量%、丙烯酸正丁酯24質量%、丙烯酸羥基乙酯1質量%與作為聚合起始劑的2,2'-偶氮二異丁腈0.2份溶解於乙酸乙酯100質量%中,氮氣置換後,在80℃
聚合8小時而獲得重量平均分子量70萬的丙烯酸酯共聚物(1)。
<丙烯酸系共聚物(2)>
將丙烯酸2-甲氧基乙酯設為85質量%、將丙烯酸正丁酯設為14質量%,除此以外,以與丙烯酸酯共聚物(1)相同的方式,獲得重量平均分子量70萬的丙烯酸酯共聚物(2)。
<丙烯酸系共聚物(3)>
在具備丙烯酸系共聚物的製備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口的反應容器中,將丙烯酸2-甲氧基乙酯70質量%、丙烯酸2-乙基己酯29質量%、丙烯酸羥基乙酯1質量%與作為聚合起始劑的2,2'-偶氮二異丁腈0.2份溶解於乙酸乙酯100質量%中,氮氣置換後,在80℃聚合8小時而獲得重量平均分子量100萬的丙烯酸酯共聚物(3)。
<丙烯酸系共聚物(4)>
將丙烯酸2-甲氧基乙酯設為50質量%、將丙烯酸正丁酯設為49質量%,除此以外,以與丙烯酸酯共聚物(1)相同的方式,獲得重量平均分子量100萬的丙烯酸酯共聚物(4)。
<丙烯酸系共聚物(5)>
在具備丙烯酸系共聚物的製備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口的反應容器中,將丙烯酸正丁酯80質量%、甲基丙烯酸甲酯19質量%、丙烯酸羥
基乙酯1質量%與作為聚合起始劑的2,2'-偶氮二異丁腈0.2份溶解於乙酸乙酯100質量%中,氮氣置換後,在80℃聚合8小時而獲得重量平均分子量80萬的丙烯酸酯共聚物(5)。
<丙烯酸系共聚物(6)>
在具備丙烯酸系共聚物的製備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口的反應容器中,將丙烯酸正丁酯80質量%、丙烯酸19質量%、丙烯酸羥基乙酯1質量%與作為聚合起始劑的2,2'-偶氮二異丁腈0.2份溶解於乙酸乙酯100質量%中,氮氣置換後,在80℃聚合8小時而獲得重量平均分子量70萬的丙烯酸酯共聚物(6)。
<丙烯酸系共聚物(7)>
在具備丙烯酸系共聚物的製備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口的反應容器中,將丙烯酸2-甲氧基乙酯75質量%、丙烯酸正丁酯16質量%、甲基丙烯酸甲酯8質量%、丙烯酸羥基乙酯1質量%與作為聚合起始劑的2,2'-偶氮二異丁腈0.2份溶解於乙酸乙酯100質量%中,氮氣置換後,在80℃聚合8小時而獲得重量平均分子量70萬的丙烯酸酯共聚物(7)。
<丙烯酸系共聚物(8)>
在具備丙烯酸系共聚物的製備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口的反應容器中,將丙烯酸2-甲氧基乙酯75質量%、丙烯酸正丁酯24質量%、丙烯酸4-羥基丁酯1質量%與作為聚合起始劑的2,2'-偶氮二異丁
腈0.2份溶解於乙酸乙酯100質量%中,氮氣置換後,在80℃聚合8小時而獲得重量平均分子量70萬的丙烯酸酯共聚物(8)。
<丙烯酸系共聚物(9)>
將丙烯酸正丁酯設為22質量%、將丙烯酸羥基乙酯設為3質量%,除此以外,以與丙烯酸酯共聚物(1)相同的方式,獲得重量平均分子量70萬的丙烯酸酯共聚物(9)。
<丙烯酸系共聚物(10)>
在具備丙烯酸系共聚物的製備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口的反應容器中,將丙烯酸2-甲氧基乙酯40質量%、丙烯酸正丁酯24質量%、丙烯酸2-乙基己酯35質量%、丙烯酸羥基乙酯1質量%與作為聚合起始劑的2,2'-偶氮二異丁腈0.2份溶解於乙酸乙酯100質量%中,氮氣置換後,在80℃聚合8小時而獲得重量平均分子量70萬的丙烯酸酯共聚物(10)。
<丙烯酸系共聚物(11)>
在具備丙烯酸系共聚物的製備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴液漏斗及氮氣導入口的反應容器中,將丙烯酸2-甲氧基乙酯70質量%、丙烯酸正丁酯24質量%、丙烯酸羥基乙酯1質量%、丙烯酸5質量%與作為聚合起始劑的2,2'-偶氮二異丁腈0.2份溶解於乙酸乙酯100質量%中,氮氣置換後,在80℃聚合8小時而獲得重量平均分子量70萬的丙烯酸酯共聚物(11)。
<黏著劑組成物(a)>
藉由乙酸乙酯稀釋上述丙烯酸酯共聚物(1),而獲得樹脂固體成分30質量%的黏著劑組成物(a)。
<黏著劑組成物(b)>
藉由乙酸乙酯稀釋上述丙烯酸酯共聚物(2),而獲得樹脂固體成分30質量%的黏著劑組成物(b)。
<黏著劑組成物(c)>
藉由乙酸乙酯稀釋上述丙烯酸酯共聚物(3),而獲得樹脂固體成分30質量%的黏著劑組成物(c)。
<黏著劑組成物(d)>
藉由乙酸乙酯稀釋上述丙烯酸酯共聚物(4),而獲得樹脂固體成分30質量%的黏著劑(d)。
<黏著劑組成物(e)>
藉由乙酸乙酯稀釋上述丙烯酸酯共聚物(5),而獲得樹脂固體成分30質量%的黏著劑組成物(e)。
<黏著劑組成物(f)>
藉由乙酸乙酯稀釋上述丙烯酸酯共聚物(6),而獲得樹脂固體成分30質量%的黏著劑組成物(f)。
<黏著劑組成物(g)>
藉由乙酸乙酯稀釋上述丙烯酸酯共聚物(7),而獲得樹脂固體成分30質量%的黏著劑組成物(g)。
<黏著劑組成物(h)>
藉由乙酸乙酯稀釋上述丙烯酸酯共聚物(8),而獲得樹脂固體成分30質量%的黏著劑組成物(h)。
<黏著劑組成物(i)>
藉由乙酸乙酯稀釋上述丙烯酸酯共聚物(9),而獲得樹脂固體成分30質量%的黏著劑組成物(i)。
<黏著劑組成物(j)>
藉由乙酸乙酯稀釋上述丙烯酸酯共聚物(10),而獲得樹脂固體成分30質量%的黏著劑組成物(j)。
<黏著劑組成物(k)>
藉由乙酸乙酯稀釋上述丙烯酸酯共聚物(11),而獲得樹脂固體成分30質量%的黏著劑組成物(k)。
(實例1)
在上述黏著劑組成物(a)100質量份中添加異氰酸酯系交聯劑(日本聚胺酯(NIPPON POLYURETHANE)公司製造的CORONATE HX、固體成分75%)0.1質量份並攪拌15分鐘後,在藉由矽酮化合物對單面進行剝離處理的厚度50μm的聚酯膜(以下#75剝離膜)上以乾燥後的厚度為50μm的方式進行塗敷,以75℃乾燥5分鐘。將所得的黏著片、與藉由矽酮化合物對單面進行剝離處理的厚度38μm的聚酯膜(以下#38剝離膜)貼合。然後在23℃熟成7日而獲得厚度50μm的凝膠分率50%的無基材的黏著片。
(實例2)
將異氰酸酯系交聯劑設為0.08質量份,除此以外,以與實例1相同的方式獲得凝膠分率40%的黏著片。
(實例3)
將黏著劑組成物(a)100質量份設為黏著劑組成物(b)
100質量份,除此以外,以與實例1相同的方式獲得凝膠分率50%的黏著片。
(實例4)
將黏著劑組成物(a)100質量份設為黏著劑組成物(b)100質量份、將異氰酸酯系交聯劑設為0.08質量份,除此以外,以與實例1相同的方式獲得凝膠分率40%的黏著片。
(實例5)
將黏著劑組成物(a)100質量份設為黏著劑組成物(g)100質量份,除此以外,以與實例1相同的方式獲得凝膠分率50%的黏著片。
(實例6)
將黏著劑組成物(a)100質量份設為黏著劑組成物(h)100質量份,除此以外,以與實例1相同的方式獲得凝膠分率50%的黏著片。
(實例7)
將黏著劑組成物(a)100質量份設為黏著劑組成物(i)100質量份,除此以外,以與實例1相同的方式獲得凝膠分率55%的黏著片。
(比較例1)
將黏著劑組成物(a)100質量份設為黏著劑組成物(c)100質量份,除此以外,以與實例1相同的方式獲得凝膠分率60%的黏著片。
(比較例2)
將黏著劑組成物(a)100質量份設為黏著劑組成物(d)
100質量份,除此以外,以與實例1相同的方式獲得凝膠分率60%的黏著片。
(比較例3)
將黏著劑組成物(a)100質量份設為黏著劑組成物(e)100質量份,除此以外,以與實例1相同的方式獲得凝膠分率60%的黏著片。
(比較例4)
在上述黏著劑組成物(f)100質量份中添加異氰酸酯系交聯劑(日本聚胺酯公司製造的CORONATE L-45、固體成分45%)0.1質量份並攪拌15分鐘後,在藉由矽酮化合物對單面進行剝離處理的厚度50μm的聚酯膜(以下#75剝離膜)上以乾燥後的厚度為50μm的方式進行塗敷,以75℃乾燥5分鐘。將所得的黏著片、與藉由矽酮化合物對單面進行剝離處理的厚度38μm的聚酯膜(以下#38剝離膜)進行貼合。然後在23℃熟成7日而獲得厚度50μm的凝膠分率70%的無基材的黏著片。
(比較例5)
將黏著劑組成物(a)100質量份設為黏著劑組成物(j)100質量份、將異氰酸酯系交聯劑設為0.3質量份,除此以外,以與實例1相同的方式獲得凝膠分率80%的黏著片。
(比較例6)
將黏著劑組成物(f)100質量份設為黏著劑組成物(k)100質量份、將異氰酸酯系交聯劑設為0.12質量份,除此以外,以與比較例4相同的方式獲得凝膠分率80%的黏著
片。
對藉由上述實例及比較例所得的黏著片進行以下的評價。將所得的結果表示於表1~表2。
(高溫高濕條件下放置後的耐白濁性)
將使黏著片按聚對苯二甲酸乙二酯膜、玻璃的順序貼合而製備的試驗樣品,在60℃、90%RH條件下放置250小時,使用村上色彩技術研究所(股)製造的「HR-100型」測定剛將試驗樣品自上述條件下取出後的霧度。
○:小於霧度1.0%
△:霧度1.0%~3.0%
×:大於霧度3.0%
(氧化銦錫膜的電阻值測定)
在黏著片的單面貼合聚對苯二甲酸乙二酯膜(100μm)後,裁斷為50mm×50mm,並貼合於100mm×100mm的氧化銦錫蒸鍍聚對苯二甲酸乙二酯膜的氧化銦錫膜面。使用三菱化學(股)製造的電阻值測定機「Loresta GP」對所貼合的黏著片的兩端測定初始的電阻值(R1)。將貼合了黏著片的氧化銦錫蒸鍍聚對苯二甲酸乙二酯膜在60℃、90%RH條件下放置250小時,在23℃、50%RH條件下放置1小時後,測定與初始相同的部位的電阻值(R2)。根據下述式算出氧化銦錫(ITO)膜的電阻值變化率。
ITO膜的電阻值變化率(%)=((R2-R1)/R1)×100
○:電阻值變化率90%~110%
×:電阻值變化率小於90%或大於110%
(印刷階差追隨性評價1)
將所製作的黏著片的單側的剝離膜剝離,並貼合於將厚度15μm、寬度5mm的印刷層裝飾成邊框狀的厚度100μm、長度50mm、寬度40mm的聚對苯二甲酸乙二酯膜上。將所得的試驗片的其餘單側的剝離膜剝離,並貼合於厚度1mm、長度50mm、寬度40mm玻璃板上,在5大氣壓、70℃、20分鐘的條件下進行加熱加壓處理。加熱加壓處理後在23℃下放置1日,藉由顯微鏡(倍率300倍)觀察所印刷的整個裝飾部附近,確認是否有氣泡混入等。氣泡混入的評價基準如以下所述。
○:無直徑5μm以上的氣泡
△:無直徑30μm以上的氣泡
×:有直徑30μm以上的氣泡或剝離
表中的調配的縮寫符號如以下所述。
MEA:丙烯酸甲氧基乙酯
BA:丙烯酸丁酯
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
HEA:丙烯酸羥基乙酯
MA:甲基丙烯酸甲酯
AA:丙烯酸
4HBA:丙烯酸4-羥基丁酯
將藉由實例1所製作的黏著片的單側的剝離膜剝離,在聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面設置有硬塗層的硬塗膜的不具有硬塗層的面上貼合黏著片,而獲得在具有硬塗層的基材的單面具有黏著劑層的防飛散黏著片。對所得的防飛散黏著片進行以下評價。將所得的結果表示於表3。
(印刷階差追隨性評價2)
將所得的黏著片的其餘單側的剝離膜剝離,並貼合於將印刷層裝飾成邊框狀的厚度1mm、長度50mm、寬度40mm玻璃板上,在5大氣壓、70℃、20分鐘的條件下進行加熱加壓處理。剛加熱加壓處理後,藉由顯微鏡(倍率300倍)觀察所印刷的整個裝飾部附近,確認是否有氣泡混入等。氣泡混入的評價基準如以下所述。
○:無直徑5μm以上的氣泡
△:無直徑30μm以上的氣泡
×:有直徑30μm以上的氣泡或剝離
如上述表所述可確認,實例1~實例7的黏著片即便無含有羧基的單體,在高溫高濕條件下霧度亦不上升,亦不產生白濁。另外,實例1~實例4的黏著片對印刷階差的追隨亦優異,即便是將設置有硬塗層的硬塗膜作為基材時,亦具有良好的印刷階差追隨性。另一方面,雖然使用親水性高的丙烯酸甲氧基乙酯,但使用碳數8的丙烯酸2-乙基己酯的比較例1、碳數4的丙烯酸正丁酯的含量為49質量%的比較例2、不含有親水性高的丙烯酸烷氧基烷基酯單體的比較例3及丙烯酸烷氧基烷基酯單體的含量低的
比較例5中,在高溫高濕條件下霧度上升,並確認到白濁。另外,具有作為含有羧基的單體的丙烯酸的比較例4及比較例6的黏著片中,在高溫高濕條件下未產生白濁,但確認到ITO的電阻值上升。
1、1'、11、21、21'‧‧‧金屬面貼附用黏著片
2、12、22‧‧‧表面保護面板
3、13、23‧‧‧印刷階差
4、4'‧‧‧ITO膜
4a、4a'‧‧‧透明樹脂膜
4b、4b'、14、24b、24c‧‧‧ITO表面
5、17、27‧‧‧殼體
6、18、28‧‧‧圖像顯示模組
7、19、29‧‧‧黏接構件
15、25‧‧‧黏著劑層
16、26‧‧‧硬塗膜
24‧‧‧ITO玻璃
24a‧‧‧透明玻璃
圖1是表示應用本發明的金屬面貼附用黏著片的圖像顯示裝置的構成例的概略圖。
圖2是表示應用本發明的金屬面貼附用黏著片的圖像顯示裝置的構成例的概略圖。
圖3是表示應用本發明的金屬面貼附用黏著片的圖像顯示裝置的構成例的概略圖。
1、1'‧‧‧金屬面貼附用黏著片
2‧‧‧表面保護面板
3‧‧‧印刷階差
4、4'‧‧‧ITO膜
4a、4a'‧‧‧透明樹脂膜
4b、4b'‧‧‧ITO表面
5‧‧‧殼體
6‧‧‧圖像顯示模組
7‧‧‧黏接構件
Claims (3)
- 一種金屬面貼附用黏著片,其是貼合於金屬面的黏著片,且其特徵在於:上述黏著片具有包含使用(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸系黏著劑的黏著劑層,上述(甲基)丙烯酸酯共聚物含有(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體(A)及具有碳數為1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(B)作為單體成分,構成上述(甲基)丙烯酸酯共聚物的上述單體成分中的上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體(A)的含量為50質量%以上,上述具有碳數為1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(B)的含量為5質量%以上及小於20質量%,構成上述(甲基)丙烯酸酯共聚物的上述單體成分中的含有羧基的單體的含量為1%以下,上述(甲基)丙烯酸酯共聚物的分子量分布(重量平均分子量Mw/數量平均分子量Mn)為10~50,上述黏著劑層的凝膠分率為30質量%~80質量%。
- 如申請專利範圍第1項所述之金屬面貼附用黏著片,其中上述具有碳數為1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(B)為丙烯酸正丁酯。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述之金屬面貼附用黏著片,其中上述(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量平均分子量為30萬~160萬。
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