JPH11140411A

JPH11140411A - 紫外線硬化型粘着剤組成物

Info

Publication number: JPH11140411A
Application number: JP31249197A
Authority: JP
Inventors: Yoichi Nagai; 陽一永井; Yukihiro Ikegami; 幸弘池上
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1997-11-13
Filing date: 1997-11-13
Publication date: 1999-05-25

Abstract

(57)【要約】【課題】粘着テープ等の基材へのホットメルト塗工性
に優れ、また低紫外線量で硬化が可能で、透明性がよ
く、さらに、粘着力、高温雰囲気下での保持力に優れた
粘着テープ等を得ることが可能な紫外線硬化型粘着剤組
成物を提供する。【解決手段】アクリル系重合体（Ａ）１００重量部
と、ベンゾフェノンおよび／またはその誘導体（Ｂ）
０．１〜１０重量部を含有する紫外線硬化型粘着剤組成
物であって、上記アクリル系重合体（Ａ）が、（メタ）
アクリル酸アルコキシ（ポリ）アルキレングリコール付
加物（ａ）６〜９０重量％、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル（ｂ）３５〜９３重量％、およびα，β−不
飽和カルボン酸（ｃ）１〜１５重量％を重合したもので
あり、かつガラス転移温度が−５℃以下で、重量平均分
子量が８０，０００〜３５０，０００であるものを用い
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘着テープや粘着
ラベル等に使用される粘着剤組成物に関するものであ
り、詳しくは粘着テープ、粘着ラベル等の基材にホット
メルト塗工が可能な紫外線硬化型粘着剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境への関心の高まりから、有機
溶剤をまったく使用しない粘着剤組成物が注目され、例
えば、熱溶融させた樹脂を基材上に塗布することを特徴
とするアクリル系ホットメルト型粘着剤組成物が特開昭
５９−７５９７５号公報、特開昭６０−２３４６９号公
報等に提案されている。しかしながら、これら従来のア
クリル系ホットメルト型粘着剤組成物より得られる粘着
テープ等は、粘着力、保持力、タック等の粘着特性が劣
り、特に高温雰囲気下における保持力が不十分という欠
点があった。

【０００３】この欠点を改良するために、例えば、ホッ
トメルト塗工したアクリル系粘着剤組成物を活性エネル
ギー線の照射によって架橋させることが特開平２−２７
６８７９号公報、特開平３−１１５４８１号公報、特開
平３−１１９０８１号公報、特開平３−１１９０８２号
公報、特開平３−２２０２７５号公報等に提案されてい
る。

【０００４】しかしながら、これらの粘着剤組成物中に
は、構成成分として不飽和二重結合を２個以上有する化
合物が含有されているために、粘着剤組成物製造時の溶
剤除去工程や粘着剤組成物の基材への塗工工程において
粘着剤組成物を加熱処理すると、粘着剤組成物が熱重合
しやすく、ホットメルト塗工性が不安定になる等の問題
が生ずる。この改良対策として、粘着剤組成物中に酸化
防止剤等を添加剤として配合することが提案されている
が、それでも塗工温度で数時間保持すると粘着剤組成物
はゲル化してしまい、その上、着色しやすいという問題
が生ずる。

【０００５】また、上記問題点を解決することを目的と
して、不飽和二重結合を有する化合物を使用せず、空気
中における紫外線照射でも架橋可能な溶融接着剤組成物
および光カチオン型粘着剤組成物が特開平２−１８４８
４号公報および特開平８−６０１２７号公報に提案され
ている。また、不飽和二重結合を有する化合物を使用せ
ず、特定の光重合開始剤を使用したアクリル系共重合体
を含有する紫外線硬化性組成物が特開平２−３０５８４
７号公報に提案されており、熱安定性に優れていること
を特徴としている。

【０００６】しかしながら、特開平８−６０１２７号公
報に提案されている光カチオン型粘着剤組成物は、アク
リル系共重合体および光重合触媒であるオニウム塩との
相溶性が悪いために透明性に欠け、光重合触媒の光分解
物に起因する特異臭を持つという欠点を有する。また、
特開平２−１８４８４号公報に提案されている溶融接着
剤組成物は、得られる粘着シートの耐熱性が十分でな
い、もしくは耐熱性が十分な場合には粘着力またはタッ
クが十分ではない。また、特開平２−３０５８４７号公
報に提案されている紫外線硬化性組成物は、紫外線に対
する活性が低く、硬化のために多くの紫外線量が必要で
あるために、粘着テープ等の製造コストが高くなる傾向
にあり、基材の損傷も起きやすいという欠点を有してい
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】よって、本発明の目的
は、粘着テープ、粘着ラベル等に使用される紫外線硬化
型粘着剤組成物において、基板へのホットメルト塗工性
に優れ、低紫外線量で硬化が可能で、透明性がよく、ま
た、得られる粘着テープ、粘着ラベル等が良好な粘着
力、保持力、タック等の粘着特性を有し、特に高温雰囲
気下での保持力に優れた紫外線硬化型粘着剤組成物を提
供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる課題は、アクリル
系重合体（Ａ）１００重量部と、ベンゾフェノンおよび
／またはその誘導体（Ｂ）０．１〜１０重量部を含有す
る紫外線硬化型粘着剤組成物として、上記アクリル系重
合体（Ａ）が、（ａ）下記一般式（Ｉ）（式中、Ｒ¹ は
水素またはメチル基、Ｒ² は炭素数が２〜１２のアルキ
レン基、Ｒ³ は炭素数１〜１２のアルキル基、ｎは１〜
１０の整数を示す）で表される（メタ）アクリル酸アル
コキシ（ポリ）アルキレングリコール付加物６〜９０重
量％、

【化２】（ｂ）アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル３５〜９３重量％および、（ｃ）
α，β−不飽和カルボン酸１〜１５重量％、を含有する
組成物を重合したものであり、かつガラス転移温度が−
５℃以下で、重量平均分子量が８０，０００〜３５０，
０００であるものを用いることにより解決される。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のアクリル系重合体（Ａ）に使用される上記一般
式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸アルコキシ（ポ
リ）アルキレングリコール付加物（ａ）（以後（ａ）成
分と記す）は、本発明の粘着剤組成物の紫外線硬化時に
生ずる水素引き抜き反応における水素供与体として作用
する成分である。この（ａ）成分は、６〜９０重量％の
範囲で用いられることが必要であり、好ましくは１３〜
８０重量％であり、より好ましくは２０〜７０重量％で
ある。（ａ）成分が６重量％未満では、粘着剤組成物の
紫外線照射後の凝集力が十分でないため好ましくなく、
また（ａ）成分が９０重量％を越えると、粘着剤組成物
の粘着性が劣るため好ましくない。なお、（メタ）アク
リレートは、メタクリレートもしくはアクリレートを意
味する。

【００１０】（ａ）成分としては、例えば、メトキシジ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジ
プロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ
トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキ
シトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メ
トキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシテトラプロピレングリコール（メタ）アク
リレート、メトキシオクトエチレングリコール（メタ）
アクリレート、メトキシオクトプロピレングリコール
（メタ）アクリレート、メトキシデカエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、メトキシデカプロピレングリ
コール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、エトキシジプロピレング
リコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリプロピ
レングリコール（メタ）アクリレート、エトキシテトラ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシテ
トラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エト
キシオクトエチレングリコール（メタ）アクリレート、
エトキシオクトプロピレングリコール（メタ）アクリレ
ート、エトキシデカエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、エトキシデカプロピレングリコール（メタ）ア
クリレート、

【００１１】ブトキシジエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、ブトキシジプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ブトキシトリプロピレングリコール
（メタ）アクリレート、ブトキシテトラエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、ブトキシテトラプロピレン
グリコール（メタ）アクリレート、ブトキシオクトエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシオクト
プロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシ
デカエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキ
シデカプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシルオキシジエチレングリコール（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシルオキシジプロピレン
グリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
オキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシルオキシトリプロピレングリコール
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシテト
ラエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシルオキシテトラプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシルオキシオクトエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ルオキシオクトプロピレングリコール（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシルオキシデカエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシデ
カプロピレングリコール（メタ）アクリレート、

【００１２】イソオクチルオキシジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシジプロピレ
ングリコール（メタ）アクリレート、イソオクチルオキ
シトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソ
オクチルオキシトリプロピレングリコール（メタ）アク
リレート、イソオクチルオキシテトラエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシテトラプ
ロピレングリコール（メタ）アクリレート、イソオクチ
ルオキシオクトエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、イソオクチルオキシオクトプロピレングリコール
（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシデカエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、イソオクチルオキ
シデカプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ド
デシルオキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ドデシルオキシジプロピレングリコール（メタ）ア
クリレート、ドデシルオキシトリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ドデシルオキシトリプロピレン
グリコール（メタ）アクリレート、ドデシルオキシテト
ラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ドデシル
オキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ドデシルオキシオクトエチレングリコール（メタ）
アクリレート、ドデシルオキシオクトプロピレングリコ
ール（メタ）アクリレート、ドデシルオキシデカエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ドデシルオキシデ
カプロピレングリコール（メタ）アクリレート、

【００１３】メトキシエチル（メタ）アクリレート、メ
トキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシ−ｉｓ
ｏ−プロピル（メタ）アクリレート、メトキシブチル
（メタ）アクリレート、メトキシ−ｉｓｏ−ブチル（メ
タ）アクリレート、メトキシペンチル（メタ）アクリレ
ート、メトキシ−ｉｓｏ−ペンチル（メタ）アクリレー
ト、メトキシヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシ
オクチル（メタ）アクリレート、メトキシ−ｉｓｏ−オ
クチル（メタ）アクリレート、メトキシデシル（メタ）
アクリレート、メトキシドデシル（メタ）アクリレート
等のメトキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル
酸エステル、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エ
トキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシ−ｉｓ
ｏ−プロピル（メタ）アクリレート、エトキシブチル
（メタ）アクリレート、エトキシ−ｉｓｏ−ブチル（メ
タ）アクリレート、エトキシペンチル（メタ）アクリレ
ート、エトキシ−ｉｓｏ−ペンチル（メタ）アクリレー
ト、エトキシヘキシル（メタ）アクリレート、エトキシ
オクチル（メタ）アクリレート、エトキシ−ｉｓｏ−オ
クチル（メタ）アクリレート、エトキシデシル（メタ）
アクリレート、エトキシドデシル（メタ）アクリレート
等のエトキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル
酸エステル、

【００１４】プロポキシエチル（メタ）アクリレート、
プロポキシプロピル（メタ）アクリレート、プロポキシ
−ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、プロポキシ
ブチル（メタ）アクリレート、プロポキシ−ｉｓｏ−ブ
チル（メタ）アクリレート、プロポキシ−ｉｓｏ−ペン
チル（メタ）アクリレート、プロポキシヘキシル（メ
タ）アクリレート、プロポキシオクチル（メタ）アクリ
レート、プロポキシドデシル（メタ）アクリレート等の
プロポキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸
エステル、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブト
キシプロピル（メタ）アクリレート、ブトキシ−ｉｓｏ
−プロピル（メタ）アクリレート、ブトキシブチル（メ
タ）アクリレート、ブトキシ−ｉｓｏ−ブチル（メタ）
アクリレート、ブトキシ−ｉｓｏ−ペンチル（メタ）ア
クリレート、ブトキシヘキシル（メタ）アクリレート、
ブトキシオクチル（メタ）アクリレート、ブトキシドデ
シル（メタ）アクリレート等のブトキシアルキレングリ
コールの（メタ）アクリル酸エステル、

【００１５】ペンチルオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ペンチルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ペ
ンチルオキシ−ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、ペンチルオキシブチル（メタ）アクリレート、ペン
チルオキシ−ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ペ
ンチルオキシペンチル（メタ）アクリレート、ペンチル
オキシ−ｉｓｏ−ペンチル（メタ）アクリレート、ペン
チルオキシヘキシル（メタ）アクリレート、ペンチルオ
キシオクチル（メタ）アクリレート、ペンチルオキシデ
シル（メタ）アクリレート、ペンチルオキシドデシル
（メタ）アクリレート等のペンチルオキシアルキレング
リコールの（メタ）アクリル酸エステル、ヘキシルオキ
シエチル（メタ）アクリレート、ヘキシルオキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ヘキシルオキシ−ｉｓｏ−プ
ロピル（メタ）アクリレート、ヘキシルオキシブチル
（メタ）アクリレート、ヘキシルオキシ−ｉｓｏ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、ヘキシルオキシ−ｉｓｏ−ペ
ンチル（メタ）アクリレート、ヘキシルオキシヘキシル
（メタ）アクリレート、ヘキシルオキシオクチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシルオキシデシル（メタ）アク
リレート、ヘキシルオキシドデシル（メタ）アクリレー
ト等のヘキシルオキシアルキレングリコールの（メタ）
アクリル酸エステル、

【００１６】２−エチルヘキシルオキシエチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシルオキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシ−ｉｓｏ
−プロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
オキシブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ルオキシ−ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシルオキシ−ｉｓｏ−ペンチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシルオキシヘキシル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシルオキシオクチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシドデシル
（メタ）アクリレート等の２−エチルヘキシルオキシア
ルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、オ
クチルオキシエチル（メタ）アクリレート、オクチルオ
キシプロピル（メタ）アクリレート、オクチルオキシ−
ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、オクチルオキ
シブチル（メタ）アクリレート、オクチルオキシ−ｉｓ
ｏ−ブチル（メタ）アクリレート、オクチルオキシペン
チル（メタ）アクリレート、オクチルオキシ−ｉｓｏ−
ペンチル（メタ）アクリレート、オクチルオキシヘキシ
ル（メタ）アクリレート、オクチルオキシオクチル（メ
タ）アクリレート、オクチルオキシデシル（メタ）アク
リレート、オクチルオキシドデシル（メタ）アクリレー
ト等のオクチルオキシアルキレングリコールの（メタ）
アクリル酸エステル、

【００１７】ドデシルオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ドデシルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ド
デシルオキシ−ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、ドデシルオキシブチル（メタ）アクリレート、ドデ
シルオキシ−ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ド
デシルオキシ−ｉｓｏ−ペンチル（メタ）アクリレー
ト、ドデシルオキシヘキシル（メタ）アクリレート、ド
デシルオキシオクチル（メタ）アクリレート、ドデシル
オキシデシル（メタ）アクリレート、ドデシルオキシド
デシル（メタ）アクリレート等のドデシルオキシアルキ
レングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、などが
挙げられる。これらは、必要に応じて単独で、あるいは
２種以上を併せて使用することができる。

【００１８】本発明のアクリル系重合体（Ａ）に使用さ
れるアルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル
酸アルキルエステル（ｂ）（以後（ｂ）成分と記す）
は、本発明の粘着剤組成物に粘着性を付与させるための
成分である。この（ｂ）成分は、３５〜９３重量％の範
囲で用いられ、好ましくは４０〜９０重量％であり、よ
り好ましくは４５〜８５重量％である。（ｂ）成分が３
５重量％未満では、粘着剤組成物の粘着性が不十分とな
り、また（ｂ）成分が９３重量％を越えると、他の成分
の使用量が減少するため好ましくない。

【００１９】（ｂ）成分としては、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−
ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）
アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミ
ル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリ
レート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニ
ル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレ
ート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリ
レート、イソボロニル（メタ）アクリレートなどが挙げ
られ、中でもｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレートが特に好ましい。こ
れらは、必要に応じて単独で、あるいは２種以上を併せ
て使用することができる。

【００２０】本発明のアクリル系重合体（Ａ）に使用さ
れるα，β−不飽和カルボン酸（ｃ）（以後（ｃ）成分
と記す）は、本発明の粘着剤組成物の基材への接着性を
よくするための成分である。この（ｃ）成分は、１〜１
５重量％の範囲で用いられ、好ましくは１．５〜１０重
量％であり、より好ましくは２〜８重量％である。
（ｃ）成分が１重量％未満では、粘着剤組成物の基材へ
の接着性が不足し好ましくなく、また、１５重量％を越
えると得られる粘着テープ等のタックが劣るため好まし
くない。

【００２１】（ｃ）成分としては、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸などが挙げら
れる。これらは、必要に応じて単独で、あるいは２種以
上を併せて使用することができる。

【００２２】また、本発明のアクリル系重合体（Ａ）の
（ｂ）成分の代わりに、もしくは（ｂ）成分と併用して
共重合可能なビニル単量体を、アクリル系重合体（Ａ）
の性能を損なわない範囲で使用してもなんら差し支えな
い。

【００２３】上述の共重合可能なビニル単量体として
は、例えば、（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、ベ
ンジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アク
リレート、コハク酸２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チル、フタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ル、ヘキサヒドロフタル酸２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチル、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、スチレン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデンなどが挙げられる。

【００２４】本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物に用い
るアクリル系重合体（Ａ）は、前記の（ａ）、（ｂ）お
よび（ｃ）成分を特定の比率で重合させて得られるもの
である。アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量は８
０，０００〜３５０，０００の範囲であり、好ましくは
９０，０００〜２５０，０００であり、より好ましくは
１００，０００〜２００，０００の範囲である。また、
ガラス転移温度（以後Ｔｇと記す）は−５℃以下である
ことが好ましく、より好ましくは−２０℃未満である。

【００２５】アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量
が８０，０００未満であると、本発明の粘着剤組成物の
凝集力が不足し、得られる粘着テープ等の高温雰囲気下
での保持力が劣り、また、重量平均分子量が３５０，０
００を越えると、アクリル系重合体（Ａ）の溶融粘度が
高くなるため、ホットメルト塗工時における作業性が低
下する傾向にある。また、アクリル系重合体（Ａ）のＴ
ｇが−５℃を越えると、得られる粘着テープ等のタック
が低下する傾向にある。

【００２６】本発明のアクリル系重合体（Ａ）は、溶液
重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法等の公知
の重合法により製造することができる。重合開始方法
も、過酸化物やアゾ化合物等の熱重合開始剤による方
法、光重合開始剤と紫外線照射による方法、電子線照射
による方法などから任意に選ぶことができる。また、必
要に応じて、重合時に連鎖移動剤、可塑剤を添加しても
よい。溶剤や水分を揮散させる方法も、加熱、減圧加
熱、真空乾燥などの従来使用されている公知の方法を使
用することができる。

【００２７】本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物に用い
るベンゾフェノンおよび／またはベンゾフェノン誘導体
（Ｂ）（以後（Ｂ）成分と記す）は、紫外線照射時の光
重合反応の開始剤として用いるものであり、周囲の成分
より水素引き抜きを行い、ラジカルを生成させるもので
ある。（Ｂ）成分は、アクリル系重合体（Ａ）１００重
量部に対して０．１〜１０重量部の範囲で使用され、好
ましくは０．５〜５重量部の範囲である。（Ｂ）成分の
使用量が０．１重量部未満であると光重合開始剤として
の効果が低く、得られる粘着テープ等の保持力が不十分
となり、１０重量部を越えると得られる粘着テープ等の
粘着力やタックが低下するため好ましくない。

【００２８】（Ｂ）成分としては、具体的には、ベンゾ
フェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−ト
リメチルベンゾフェノン、ο−ベンゾイル安息香酸メチ
ル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−
４’−メチル−ジフェニルサルファイド、４−モルフォ
リノベンゾフェノン、４，４’−ジフェノキシベンゾフ
ェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２−カルボキ
シベンゾフェノンなどを用いることができ、特にベンゾ
フェノン、ο−ベンゾイル安息香酸メチルの使用が好ま
しい。これらは、必要に応じて単独で、あるいは２種以
上を併せて使用することができる。

【００２９】また、（Ｂ）成分に、紫外線による分子間
水素引き抜き可能なその他の光重合開始剤を併用しても
よく、さらに光増感剤や光促進剤を添加してもよい。上
記光重合開始剤の具体例としては、α−ヒドロキシアセ
トフェノン、α−ヒドロキシアセトフェノンオリゴマ
ー、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。

【００３０】また、上記光増感剤としては、例えば、２
−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサン
トン、２，４−ジイソプロピルチオキサントンなどが挙
げられ、上記光促進剤としては、例えば、ｐ−ジメチル
アミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−ｎ−ブトキ
シエチル、安息香酸２−ジメチルアミノエチルなどが挙
げられる。ただし、本発明の粘着剤組成物はホットメル
トタイプとして使用するため、揮発性の高い化合物や熱
分解のある可能性のある化合物を添加して用いることは
好ましくない。

【００３１】本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物は、上
記のアクリル系重合物（Ａ）１００重量部に対し、
（Ｂ）成分を０．１〜１０重量部の割合で加え、さらに
必要に応じて各種添加剤を添加して得られるものであ
る。上記紫外線硬化型粘着剤組成物の配合方法として
は、例えば、溶液重合法で製造されたアクリル系重合体
（Ａ）の溶液に（Ｂ）成分を添加し、十分に攪拌後、減
圧加熱して溶剤を除去する方法、アクリル系重合体
（Ａ）を粉末状にし、これに（Ｂ）成分を添加して混合
する方法などが挙げられるが、いずれの方法において
も、アクリル系重合体（Ａ）と（Ｂ）成分とを十分に攪
拌混合し、均一な組成物にしておく必要がある。

【００３２】本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物には、
その特性を損なわない範囲で、粘着性付与剤、可塑剤な
ど各種添加剤を使用することができる。上記粘着性付与
剤としては、例えば、ロジン、クマロン樹脂等を挙げる
ことができ、上記可塑剤としては、例えば、フタル酸エ
ステル、ヒマシ油等を挙げることができる。これら各種
添加剤の配合方法は公知の方法で可能であり、特に限定
されるものではない。

【００３３】次に、本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物
の使用方法について説明する。本発明の紫外線硬化型粘
着剤組成物は、通常２０〜１６０℃、好ましくは１００
〜１３０℃の範囲で加熱溶融して基材に塗布した後、波
長領域が２００〜４５０ｎｍである紫外線を真空下、窒
素雰囲気下、空気中等で照射し、粘着剤層を硬化するこ
とにより粘着テープ、粘着ラベル等が得られ、実用に供
することができる。

【００３４】本発明の粘着剤組成物を塗布して使用する
ことができる基材としては、例えば、セロハン、ポリエ
チレン、塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）等からなるフィルム、紙、布などが挙げられる
が、特に限定されるものではない。また、基材の厚さ、
大きさ、形状等も、粘着テープ、粘着ラベル等の用途に
よって選定されるものであり、特に限定されるものでは
ない。また、本発明の粘着剤組成物の塗布量は通常、粘
着剤層の厚さが１００μｍ以下の範囲であるが、特に限
定されるものではない。

【００３５】本発明の粘着剤組成物の塗布に用いられる
装置としては、公知のものを用いればよく、例えば、ホ
ットメルトコーターなどが用いられる。また、本発明の
粘着剤組成物は、必要に応じて溶剤に溶解させて基材に
塗布することもできる。

【００３６】本発明の粘着剤組成物の硬化に用いられる
光源としては、公知のものを用いればよく、例えば、低
圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノ
ンランプ、アーク灯、ガリウムランプなどが用いられ
る。

【００３７】このような紫外線硬化型粘着剤組成物にあ
っては、紫外線に対する高い活性を示すので、低紫外線
量での硬化が可能となり、また、不飽和二重結合を有す
る化合物を含有していないので、ホットメルト塗工性に
優れている。また、粘着剤組成物中のアクリル系重合体
（Ａ）とベンゾフェノンおよび／またはベンゾフェノン
誘導体（Ｂ）との相溶性がよいので、粘着剤組成物の透
明性は良好である。さらに、粘着剤組成物の粘着性およ
び凝集力が高いため、この粘着剤組成物より得られる粘
着テープ等は、粘着力、保持力、タック等の粘着特性が
良好で、特に高温雰囲気下での保持力に優れたものとな
る。

【００３８】

【実施例】以下、本発明を実施例を示して具体的に説明
する。なお、「部」は「重量部」を、「％」は「重量
％」を意味する。また、アクリル系重合体（Ａ）の物性
および本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物より得られる
粘着テープの粘着特性（粘着力、保持力、タック）の測
定は以下に示す方法を用いて行った。

【００３９】・アクリル系重合体（Ａ）の物性重量平均分子量：ＧＰＣ法（ポリスチレン換算）により
測定した。Ｔｇ（℃）：Ｆｏｘの式を用いて計算値より求め
た。１／（Ｔｇ＋２７３）＝Σ（Ｗ_i／Ｔｇ_i）Ｗ_i：各種成分の重量分率Ｔｇ_i：各種成分のホモポリマーのＴｇ（Ｋ）・粘着テープの粘着特性粘着力：ＪＩＳＺ０２３７に準じ、耐水研磨紙（＃
２８０）であらかじめ研磨したステンレス板（ＳＵＳ３
０４）上に幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍの粘着テープ試
験片をのせ、２ｋｇゴムローラーを１往復させて圧着
し、３０分後に１８０度方向に速度３００ｍｍ／分で剥
離したときの強度を測定した。保持力：ＪＩＳＺ０２３７に準じ、耐水研磨紙（＃
２８０）であらかじめ研磨したステンレス板（ＳＵＳ３
０４）上に粘着テープ試験片をのせ、２ｋｇゴムローラ
ーを１往復させて被着面積が(２５×２５)ｍｍ²となる
ように圧着し、８０℃の雰囲気下に３０分放置した後、
粘着テープ試験片の一端に１ｋｇの荷重をかけ、接着面
に対して剪断方向に力がかかるようにしてステンレス板
を設置し、粘着テープ試験片が落下するまでの時間を測
定した。タック：ＪＩＳＺ０２３７に準じ、温度２３±２℃
で転球法により測定した。

【００４０】（アクリル系重合体（Ａ−１）の製造例）
還流装置、温度計、攪拌機、適下装置、窒素導入管を備
えた反応装置に、酢酸エチル３２部、２−プロパノール
１８部、メチルアクリレート２０部、ｎ−ブチルアクリ
レート４０部、メトキシエチルアクリレート２０部、メ
トキシプロピルアクリレート１５部、アクリル酸５部、
過酸化物系重合開始剤（日本油脂（株）製、ナイパーＢ
ＭＴ−Ｋ４０）０．０３部からなる混合物のうち７５部
を仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しながら還流温度まで加
熱した。ついで窒素雰囲気下還流温度で反応溶液を加熱
しながら、混合物の残部を適下装置を用いて９０分かけ
て反応溶液に加え、さらに２時間加熱した。ついで、窒
素雰囲気下還流温度で反応溶液を加熱しながら、１時間
毎にアゾビスイソブチロニトリルの酢酸エチル溶液（５
％）２部を反応溶液に４回加え、さらに２時間加熱した
後、加熱と窒素の導入を終了させ、アクリル系重合体
（Ａ−１）溶液を得た。得られたアクリル系重合体（Ａ
−１）の組成および物性を表１に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】表１における記号は次の通りである。ま
た、溶剤、モノマー組成の配合量はすべて重量部であ
る。ＭＭＡ：メチルメタアクリレートＭＡ：メチルアクリレートＢＡ：ｎ−ブチルアクリレートＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレートＴＨＦＭＡ：テトラヒドロフルフリルメタアクリレー
トＭＥＯＡ：メトキシエチルアクリレートＥＥＯＡ：エトキシエチルアクリレートＢＥＯＡ：ブトキシエチルアクリレートＭＰＯＡ：メトキシプロピルアクリレートＥＰＯＡ：エトキシプロピルアクリレートＭＢＯＡ：メトキシブチルアクリレートＥＢＯＡ：エトキシブチルアクリレートＡＡ：アクリル酸ＭＡＡ：メタクリル酸

【００４３】（アクリル系重合体（Ａ−２）〜（Ａ−
８）の製造例）上記アクリル系重合体（Ａ−１）の製造
例における溶剤組成およびモノマー組成を表１に記載通
りに変更し、これら組成以外は上記製造例と同様にして
製造を行い、アクリル系重合体（Ａ−２）〜（Ａ−８）
それぞれの溶液を得た。アクリル系重合体（Ａ−２）〜
（Ａ−８）の物性を表１に示す。

【００４４】（アクリル系重合体（Ａ−９）の製造例）
上記アクリル系重合体（Ａ−１）の製造例における溶剤
組成およびモノマー組成を表１のＡ−９に記載通りに変
更し、また過酸化物系重合開始剤（日本油脂（株）製、
ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０）を０．０１部に変更した混合
物をすべて上記反応装置に仕込み、窒素雰囲気下で攪拌
しながら還流温度まで加熱し、さらに２時間加熱した。
ついで、窒素雰囲気下還流温度で反応溶液を加熱しなが
ら、１時間毎にアゾビスイソブチロニトリルの酢酸エチ
ル溶液（５％）２部を反応溶液に４回加え、さらに２時
間加熱した後、加熱を終了させ、アクリル系重合体（Ａ
−９）溶液を得た。得られたアクリル系重合体（Ａ−
９）の物性を表１に示す。

【００４５】（実施例１〜６、比較例１〜５）上記各製
造例で得られたアクリル系重合体（Ａ−１）〜（Ａ−
９）各溶液に、表２および表３に示す光重合開始剤を表
２および表３に示す配合比率になるように添加し、十分
に攪拌混合した後、１３０℃、−８１．６ｋＰａの条件
で減圧加熱して溶剤を除去し、粘着剤組成物を得た。得
られた粘着剤組成物の透明性は良好であった。

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】ついで、上記粘着剤組成物を温度１２０℃
で加熱溶融させた状態でホットメルトコーターを用いて
厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムに粘着剤層の厚さが２５
μｍとなるように塗布し、室温まで冷却した後、これに
被照射エネルギーが３００ｍＪ／ｃｍ² （積算光量計Ｕ
Ｖ−３５０（オーク（株）製）による実測値）となるよ
うに８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を使用して紫外線を空気
中で照射し、粘着剤層を硬化させ、粘着テープ試験片を
得た。得られた粘着テープ試験片の粘着特性（粘着力、
保持力、タック）の評価結果を表４に示す。

【００４９】

【表４】

【００５０】（比較例６）アクリル系重合体（Ａ−１）
溶液８５部と多官能アクリレート（東亞合成化学（株）
製、アロニックスＭ−３６０）１５部と分子内開裂型光
重合開始剤（ベンゾインイソブチルエーテル）３部を配
合し、十分に攪拌した。その後、１２０℃で加熱して溶
剤を除去しようとしたところ、途中で配合物がゲル化し
た。

【００５１】本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物から得
られる粘着テープは、実施例１〜６に示されているよう
に、優れた粘着特性を有していた。これに対して、本発
明の条件を満たさない紫外線硬化型粘着剤組成物から得
られる粘着テープは、比較例１〜６に示されているよう
に満足な粘着特性を示さなかった。

【００５２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の紫外線硬
化型粘着剤組成物は、ホットメルト塗工性に優れ、低紫
外線量で硬化が可能で、透明性がよく、また、これより
得られる粘着テープ、粘着ラベル等は、粘着力、保持
力、タック等の粘着特性が良好で、特に高温雰囲気下で
の保持力に優れているなどの効果を示すので、ホットメ
ルト粘着剤として、粘着テープ、粘着ラベル等を始めと
して他の多くの用途に用いることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アクリル系重合体（Ａ）１００重量部
と、ベンゾフェノンおよび／またはその誘導体（Ｂ）
０．１〜１０重量部を含有する紫外線硬化型粘着剤組成
物であって、上記アクリル系重合体（Ａ）が、（ａ）下記一般式
（Ｉ）（式中、Ｒ¹ は水素またはメチル基、Ｒ² は炭素
数が２〜１２のアルキレン基、Ｒ³ は炭素数１〜１２の
アルキル基、ｎは１〜１０の整数を示す）で表される
（メタ）アクリル酸アルコキシ（ポリ）アルキレングリ
コール付加物６〜９０重量％、【化１】（ｂ）アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル３５〜９３重量％および、（ｃ）
α，β−不飽和カルボン酸１〜１５重量％、を含有する
組成物を重合することにより得られ、かつガラス転移温
度が−５℃以下で、重量平均分子量が８０，０００〜３
５０，０００であることを特徴とする紫外線硬化型粘着
剤組成物。