JPH09291264A - 紫外線硬化型粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 粘着特性、特に高温雰囲気下での保持力に優
れ、さらにホットメルト塗工性に優れた紫外線硬化型粘
着剤組成物の提供。 【解決手段】 特定の（メタ）アクリル酸アルコキシポ
リアルキレングリコール付加物（ａ）５〜６０重量％、
特定の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）２５
〜９４重量％およびα，β−不飽和カルボン酸（ｃ）１
〜１５重量％を重合して得られるガラス転移温度が−５
℃以下で、重量平均分子量が８０，０００〜３５０，０
００であるアクリル系重合体（Ａ）１００重量部と、ベ
ンゾフェノンおよび／またはその誘導体（Ｂ）０．１〜
１０重量部を含有させて紫外線硬化型粘着剤組成物を構
成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線硬化性粘着
剤組成物に関し、より詳しくは、粘着テープ、粘着ラベ
ル等に使用される紫外線硬化型粘着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】近
年、環境への関心の高まりから、有機溶剤を全く使用し
ない粘着剤組成物が注目されている。例えば、特開昭５
９−７５９７５号公報および特開昭６０−２３４６９号
公報等には、熱溶融させた樹脂を基材上に塗布すること
を特徴とするアクリル系ホットメルト型粘着剤が開示さ
れている。しかし、これらの従来のアクリル系ホットメ
ルト型粘着剤は、高温雰囲気下における粘着物性、特に
保持力が低いという欠点があった。

【０００３】そのため、この欠点の改良方法として、例
えば、特開平２−２７６８７９号公報、特開平３−１１
５４８１号公報、特開平３−１１９０８１号公報、特開
平３−１１９０８２号公報および特開平３−２２０２７
５号公報等に、活性エネルギー線の照射によりホットメ
ルト塗工したアクリル系粘着剤を架橋させる方法が提案
されている。

【０００４】しかし、これらの粘着剤中には、構成成分
として不飽和二重結合を２個以上有する化合物を使用し
ているために、粘着剤製造時の溶剤除去工程時や粘着剤
の基材への塗工工程時において粘着剤を加熱処理すると
粘着剤が熱重合し、ホットメルト塗工性が不安定になる
等の問題点を有する。この改良対策として、粘着剤中に
酸化防止剤などを添加剤として配合する方法が提案され
ているが、それでも塗工温度で数時間保持するとゲル化
してしまい、その上、粘着剤が着色しやすいという問題
点を有している。

【０００５】また、上記問題点を解決することを目的と
して、特開平２−１８４８４号公報には、不飽和二重結
合を含有しない空気中で紫外線照射により架橋可能な溶
融接着剤が開示されている。また、特開平３−３０５８
４７号公報には、特定の光重合開始剤を固定したアクリ
ル系共重合体を含有する不飽和二重結合を含有しない紫
外線硬化性組成物が開示されており、これらは熱安定性
に優れていることを特徴としている。

【０００６】しかし、上記の特開平２−１８４８４号公
報に開示されている接着剤組成物は、得られる粘着シー
トの耐熱性が充分でなく、また、耐熱性が充分である場
合には粘着力またはタックが充分ではないという欠点を
有する。また、上記の特開平２−３０５８４７号公報に
開示されている接着剤組成物は、紫外線に対する活性が
低く、硬化のために高い紫外線量が必要であるために、
粘着剤の製造コストが高くなる傾向にあり、基材の損傷
を起しやすいという欠点を有する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
技術の問題点に鑑み、紫外線硬化型アクリル系ホットメ
ルト型粘着剤について鋭意検討した結果、特定のアクリ
ル系重合体に特定の光重合開始剤を配合することによ
り、ホットメルト塗工性に優れ、低紫外線量で硬化が可
能となり、さらに透明性や粘着性能、高温雰囲気下での
凝集力に優れた粘着テープやラベルの提供が可能である
ことを見いだし本発明を完成した。

【０００８】すなわち本発明は、下記一般式（Ｉ）で示
される（メタ）アクリル酸アルコキシポリアルキレング
リコール付加物（ａ）５〜６０重量％、下記一般式（I
I）で示される（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ｂ）２５〜９４重量％およびα，β−不飽和カルボン
酸（ｃ）１〜１５重量％を重合して得られるアクリル系
重合体（Ａ）１００重量部と、ベンゾフェノンおよび／
またはその誘導体（Ｂ）０．１〜１０重量部を含有して
なることを特徴とする紫外線硬化型粘着剤組成物にあ
る。

【化３】

【化４】

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の紫外線硬化型粘着剤組成
物（以下、粘着剤組成物と略記する。）は、アクリル系
重合体（Ａ）１００重量部と、ベンゾフェノンおよび／
またはその誘導体（Ｂ）０．１〜１０重量部を含有して
なるものである。

【００１０】アクリル系重合体（Ａ）は、上記一般式
（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸アルコキシポリア
ルキレングリコール付加物（ａ）、上記一般式（II）で
示される（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）お
よびα，β−不飽和カルボン酸（ｃ）を重合させて得ら
れる共重合体である。

【００１１】本発明のアクリル系重合体（Ａ）において
使用される上記一般式（Ｉ）で示される（メタ）アクリ
ル酸アルコキシポリアルキレングリコール付加物（ａ）
は、本発明の粘着剤組成物の紫外線硬化時に生ずる水素
引き抜き反応における水素供与体として優れた効果を示
し、また、このうちの一部は硬化反応の架橋点として寄
与するものである。その使用量は５〜６０重量％の範囲
で用いられ、５重量％未満では、紫外線照射後の凝集力
が充分でなく、また、６０重量％を越えると、タック、
粘着力が劣るようになる。好ましくは１５〜３０重量％
である。

【００１２】（メタ）アクリル酸アルコキシポリアルキ
レングリコール（ａ）の具体例としては、 （１）メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリ
レート、メトキシトリエチレン（メタ）アクリレート、
メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、メトキシテトラプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、メトキシオクトエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、メトキシオクトプロピレングリコー
ル（メタ）アクリレート、メトキシノニルジエチレング
リコール（メタ）アクリレート、メトキシノニルジプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシデカ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシデ
カプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのメ
トキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレー
ト；

【００１３】（２）エトキシジエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、エトキシジプロピレングリコール
（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレン（メタ）
アクリレート、エトキシトリプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、エトキシテトラエチレングリコール
（メタ）アクリレート、エトキシテトラプロピレングリ
コール（メタ）アクリレート、エトキシオクトエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、エトキシオクトプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシデカ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシデ
カプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのエ
トキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレー
ト；

【００１４】（３）ブトキシエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ブトキシジプロピレングリコール
（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、ブトキシトリプロピレングリ
コール（メタ）アクリレート、ブトキシテトラエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、ブトキシテトラプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシオク
トエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシ
オクトプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブ
トキシデカエチレングリコール（メタ）アクリレート、
ブトキシデカプロピレングリコール（メタ）アクリレー
トなどのブトキシポリアルキレングリコール（メタ）ア
クリレート；

【００１５】（４）２−エチルヘキシルオキシジエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ルオキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシルオキシトリエチレン（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシルオキシトリプロピレン
グリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
オキシジテトラエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシルオキシテトラプロピレングリコ
ール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシ
オクトエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシルオキシオクトプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシデカエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シルオキシデカプロピレングリコール（メタ）アクリレ
ートなどの２−エチルヘキシルオキシポリアルキレング
リコール（メタ）アクリレート；

【００１６】（５）イソオクチルオキシジエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシジプ
ロピレングリコール（メタ）アクリレート、イソオクチ
ルオキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、イソオクチルオキシトリプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、イソオクチルオキシテトラエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシ
テトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、イ
ソオクチルオキシオクトエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、イソオクチルオキシオクトプロピレングリ
コール（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシデカ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、イソオクチ
ルオキシデカプロピレングリコール（メタ）アクリレー
トなどのイソオクチルオキシポリアルキレングリコール
（メタ）アクリレート；

【００１７】（６）ドデシルオキシジエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、ドデシルオキシジプロピレン
グリコール（メタ）アクリレート、ドデシルオキシトリ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、ドデシルオ
キシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
ドデシルオキシテトラエチレングリコール（メタ）アク
リレート、ドデシルオキシテトラプロピレングリコール
（メタ）アクリレート、ドデシルオキシオクトエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、ドデシルオキシオク
トプロピレン（メタ）アクリレート、ドデシルオキシデ
カエチレングリコール（メタ）アクリレート、ドデシル
オキシデカプロピレングリコール（メタ）アクリレート
などのドデシルオキシポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。

【００１８】これらの中でも、エトキシジエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、エトキシジプロピレング
リコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジ
エチレングリコールアクリレートおよび２−エチルヘキ
シルジプロピレングリコールアクリレートの使用が特に
好ましい。これらは、必要に応じて単独であるいは２種
以上を併用して使用することができる。

【００１９】また、本発明のアクリル系重合体（Ａ）に
おいて使用される上記一般式（II）で示される（メタ）
アクリル酸アルキルエステル（ｂ）は、本発明の粘着剤
組成物の粘着性を付与させるための成分であり、２５〜
９４重量％の範囲で用いられる。２５重量％未満では得
られる粘着剤の粘着力やタックが不足し、９４重量％を
越えると得られる粘着剤の紫外線硬化性や粘着力が劣る
ようになる。好ましくは６２〜８３重量％である。

【００２０】（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ｂ）の具体例としては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−
ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレ
ート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオク
チル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリ
レート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ト
リデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）ア
クリレート等が挙げられ、これらの中でもｎ−ブチル
（メタ）アクリレートおよび２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレートが特に好ましい。これらは、必要に応
じて単独であるいは２種以上を併用して使用することが
できる。

【００２１】また、本発明のアクリル系重合体（Ａ）に
おいて使用されるα，β−不飽和カルボン酸（ｃ）は、
本発明の粘着剤組成物の接着性を付与するための成分で
あり、１〜１５重量％の範囲で用いられる。１重量％未
満では、得られる粘着剤の粘着力が不足し、１５重量％
を越えると得られる粘着剤のタックが劣るようになる。
より好ましくは２〜８重量％の範囲である。

【００２２】α，β−不飽和カルボン酸（ｃ）の具体例
としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フ
マル酸等が挙げられる。これらは、必要に応じて単独あ
るいは２種以上を併用して使用することができる。

【００２３】本発明の粘着剤組成物を構成するのに用い
るアクリル系重合体（Ａ）は、上記の単量体成分
（ａ），（ｂ）および（ｃ）を上記の特定比率で重合さ
せて得られるものであり、それのガラス転移温度（以
下、Ｔｇと略記する。）が−５℃以下であり、また、重
量平均分子量が８０，０００〜３５０，０００であるこ
とが必要である。これは、アクリル系重合体（Ａ）のＴ
ｇが−５℃を越えると、得られる粘着剤組成物のタック
性が低下する傾向にあるためである。より好ましくは−
２０℃未満である。また、アクリル系重合体（Ａ）の重
量平均分子量が８０，０００未満では、粘着剤組成物の
凝集力が不足し、高温雰囲気下での保持力に劣り、３５
０，０００を越えると溶融粘度が高くなるため、ホット
メルト塗工時等における作業性が低下する傾向を示すよ
うになるためである。好ましくは１００，０００〜２０
０，０００の範囲である。

【００２４】本発明のアクリル系重合体（Ａ）において
は、上記成分（ａ）の一部として性能を損なわない範囲
で他の共重合可能なビニル単量体を使用してもなんら差
し支えない。使用できる共重合可能なビニル単量体とし
ては、例えば、（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ−ビニル２−ピロリドン、スチレ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。

【００２５】本発明に用いられるアクリル系重合体
（Ａ）は、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁
重合法等の公知の重合法により製造することができる。
重合開始方法も、過酸化物やアゾ化合物などの熱重合開
始剤による方法、光重合開始剤と紫外線照射による方
法、電子線照射による方法などから任意に選ぶことがで
きる。また、必要に応じて重合時に連鎖移動剤、可塑剤
を添加してもよい。溶剤や水分を揮散させる方法も、加
熱等従来使用されている公知の方法を使用することがで
きる。

【００２６】本発明の粘着剤組成物において用いるベン
ゾフェノンおよび／またはベンゾフェノン誘導体（Ｂ）
は、紫外線照射時の光重合反応の開始剤として用いるも
のであり、周囲の成分より水素引き抜きを行い、そこで
ラジカルを生成させるものであり、アクリル系重合体
（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲
で使用される。（Ｂ）成分の使用量が０．１重量部未満
であると光重合開始剤としての効果が低く、得られる粘
着剤組成物の保持力が不十分となり、１０重量部を越え
ると粘着剤組成物の粘着力やタックが低下するようにな
る。より好ましくは０．５〜５重量部の範囲である。

【００２７】ベンゾフェノンおよび／またはベンゾフェ
ノン誘導体（Ｂ）の具体例としては、ベンゾフェノン、
４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベ
ンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フ
ェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル
−ジフェニルサルファイド等が挙げられる。これらの中
でも、特にベンゾフェノンおよびｏ−ベンゾイル安息香
酸メチルの使用が好ましい。これらは必要に応じて、単
独で、または２種以上を併せて使用することができる。

【００２８】また、本発明の粘着剤組成物においては、
上記成分（Ｂ）に、紫外線による分子間水素引き抜き可
能な他の光重合開始剤を添加してもよい。その具体例と
しては、α−ヒドロキシアセトフェノン、α−ヒドロキ
シアセトフェノンオリゴマー、ベンジルジメチルケター
ル等が挙げられる。ただし、本発明の粘着剤組成物は、
ホットメルトタイプとして使用するため、揮発性の高い
ものや熱分解の可能性のある化合物を必須条件として用
いることは好ましくない。

【００２９】本発明の粘着剤組成物には、さらにその特
性を損なわない範囲で粘着付与剤など各種添加剤を使用
することができ、これらの配合は公知の方法で可能であ
り、特に限定されるものではない。

【００３０】本発明の粘着剤組成物は、通常２０〜１６
０℃、好ましくは１００〜１３０℃の範囲で加熱溶融し
て基材に塗布した後、波長領域が２００〜４５０ｎｍで
ある紫外線を照射することによって硬化させ、実用に供
することができる。また、本発明の粘着剤組成物は、必
要に応じて溶剤に溶解させて基材に塗布することもでき
る。

【００３１】本発明の粘着剤組成物を塗布して使用する
ことのできる基材としては、例えばフィルム、紙等が挙
げられ、塗布量は通常、粘着剤層の厚さが１００μｍ以
下となる範囲である。

【００３２】塗布された粘着組成物の硬化に用いられる
光源としては、公知のものを用いればよく、低圧水銀
灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンラン
プ、アーク灯、ガリウムランプ等が有効である。

【００３３】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説
明する。例中の部および％はすべて重量基準である。ま
た、物性の測定は以下に示す方法を用いて行った。

【００３４】１．アクリル系重合体（Ａ）の物性 （１）重量平均分子量 ＧＰＣ法（ポリスチレン換算）により測定した。

【００３５】（２）Ｔｇ（℃） Ｆｏｘの式を用いて計算値より求めた。 １／（Ｔｇ＋２７３）＝Σ（Ｗ_i ／Ｔｇ_i ） Ｗ_i ：各種成分の重量分率 Ｔｇ_i ：各種合成分のホモポリマーのＴｇ（Ｋ）

【００３６】２．粘着剤の特性

【００３７】（１）粘着力 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、＃２８０の耐水研磨紙で
あらかじめ研磨したステンレス板（ＳＵＳ３０４）上に
幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍの粘着剤試験片をのせ、２
ｋｇのゴムローラーを１往復させて圧着し、３０分後に
１８０°方向に速度３００ｍｍ／分で剥離したときの強
度を測定した。

【００３８】（２）保持力 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、＃２８０の耐水研磨紙で
あらかじめ研磨したステンレス板（ＳＵＳ３０４）上に
粘着剤試験片をのせ、２ｋｇのゴムローラーを１往復さ
せて被着面積が２５×２５ｍｍ² となるように圧着し、
８０℃の雰囲気下に３０分放置した後、もう一方の端に
１ｋｇの荷重をかけ、接着面に対して剪断方向に力がか
かるようにしてステンレス板を設置し、落下するまでの
時間を測定した。

【００３９】（３）タック ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、温度２３±２℃で転球法
により測定した。

【００４０】アクリル重合体（Ａ）の製造 製造例１ 還流装置、温度計、撹拌機、滴下装置および窒素導入管
を備えた反応装置に、酢酸エチル３２部、２−プロパノ
ール１８部、メチルアクリレート１０部、ｎ−ブチルア
クリレート６８部、エトキシジエチレングリコールアク
リレート２０部、アクリル酸２部および過酸化物系重合
開始剤（日本油脂（株）製、ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０）
０．０３部からなる混合物の７５部を仕込み、撹拌しな
がら窒素雰囲気下還流温度まで加熱し、次いで混合物の
残量部を９０分かけて加え、２時間反応させた。次いで
アゾビスイソブチロニトリルの酢酸エチル溶液（５％）
２部を１時間毎に４回加え、さらに２時間熟成させた後
反応を終了させて、アクリル系重合体のＴｇが−３５
℃、重量平均分子量が１３０，０００であるアクリル系
重合体（Ａ−１）溶液を得た。

【００４１】製造例２ 上記製造例１における溶剤組成およびモノマー組成を、
酢酸エチル３０部、２−プロパノール２０部、メチルア
クリレート２０部、ｎ−ブチルアクリレート５０部、２
−エチルヘキシルオキシジエチレングリコールアクリレ
ート２５部およびアクリル酸５部に変更した以外は、上
記製造例１と同様にして重合を行い、アクリル系重合体
のＴｇが−３７℃、重量平均分子量が１１０，０００で
あるアクリル系重合体（Ａ−２）溶液を得た。

【００４２】製造例３ 上記製造例１における溶剤組成およびモノマー組成を、
酢酸エチル２８部、２−プロパノール２２部、メチルア
クリレート２０部、ｎ−ブチルアクリレート２０部、２
−エチルヘキシルオキシジエチレングリコールアクリレ
ート５５部およびアクリル酸５部に変更した以外は、上
記製造例１と同様にして重合を行い、アクリル系重合体
のＴｇが−４４℃、重量平均分子量が１３０，０００で
あるアクリル系重合体（Ａ−３）溶液を得た。

【００４３】製造例４ 上記製造例１における溶剤組成およびモノマー組成を、
酢酸エチル４０部、２−プロパノール１０部、メチルア
クリレート７０部、ｎ−ブチルアクリレート１０部、２
−エチルヘキシルオキシジエチレングリコールアクリレ
ート１５部およびアクリル酸５部に変更した以外は、上
記製造例１と同様にして重合を行い、アクリル系重合体
のＴｇが−８℃、重量平均分子量が２３０，０００であ
るアクリル系重合体（Ａ−４）溶液を得た。

【００４４】製造例５ 上記製造例１における溶剤組成およびモノマー組成を、
酢酸エチル２６部、２−プロパノール２４部、メチルア
クリレート１０部、２−エチルヘキシルアクリレート６
０部、メトキシノニルジエチレングリコールメタクリレ
ート２０部およびアクリル酸１０部に変更した以外は、
上記製造例１と同様にして重合を行い、アクリル系重合
体のＴｇが−３６℃、重量平均分子量が１１０，０００
であるアクリル系重合体（Ａ−５）溶液を得た。

【００４５】製造例６ 上記製造例１における溶剤組成およびモノマー組成を、
酢酸エチル３０部、２−プロパノール２０部、メチルア
クリレート２０部、ｎ−ブチルアクリレート５０部、２
−エチルヘキシルアクリレート２４部、２−エチルヘキ
シルオキシジエチレングリコールアクリレート３部およ
びアクリル酸３部に変更した以外は、上記製造例１と同
様にして重合を行い、アクリル系重合体のＴｇが−３６
℃、重量平均分子量が１２０，０００であるアクリル系
重合体（Ａ−６）溶液を得た。

【００４６】製造例７ 上記製造例１における溶剤組成およびモノマー組成を、
酢酸エチル３０部、２−プロパノール２０部、メチルア
クリレート２０部、ｎ−ブチルアクリレート５部、２−
エチルヘキシルオキシジエチレングリコールアクリレー
ト７０部およびアクリル酸５部に変更した以外は、上記
製造例１と同様にして重合を行い、アクリル系重合体の
Ｔｇが−４７℃、重量平均分子量が１１０，０００であ
るアクリル系重合体（Ａ−７）溶液を得た。

【００４７】製造例８ 上記製造例１における溶剤組成およびモノマー組成を、
酢酸エチル３２部、２−プロパノール１８部、メチルア
クリレート２０部、ｎ−ブチルアクリレート５０部、２
−エチルヘキシルアクリレート４．５部、２−エチルヘ
キシオキシジエチレングリコールアクリレート２５部お
よびアクリル酸０．５部に変更した以外は、上記製造例
１と同様にして重合を行い、アクリル系重合体のＴｇが
−３２℃、重量平均分子量が１２０，０００であるアク
リル系重合体（Ａ−８）溶液を得た。

【００４８】製造例９ 上記製造例１における溶剤組成およびモノマー組成を、
酢酸エチル３０部、２−プロパノール２０部、ｎ−ブチ
ルアクリレート２５部、２−エチルヘキシルアクリレー
ト３０部、エトキシジエチレングリコールアクリレート
２５部およびアクリル酸２０部に変更した以外は、上記
製造例１と同様にして重合を行い、アクリル系重合体の
Ｔｇが−２５℃、重量平均分子量が１２０，０００であ
るアクリル系重合体（Ａ−９）溶液を得た。

【００４９】製造例１０ 上記製造例１における溶剤組成およびモノマー組成を、
酢酸エチル３０部、２−プロパノール２０部、メチルメ
タクリレート３０部、メチルアクリレート１０部、ｎ−
ブチルアクリレート３０部、２−エチルヘキシルアクリ
レート１０部、エチルジエチレングリコールアクリレー
ト１５部およびアクリル酸５部に変更した以外は、上記
製造例１と同様にして重合を行い、アクリル系重合体の
Ｔｇが０℃、重量平均分子量が１３０，０００であるア
クリル系重合体（Ａ−１０）溶液を得た。

【００５０】製造例１１ 上記製造例１における溶剤組成およびモノマー組成を、
酢酸エチル２０部、２−プロパノール３０部、メチルメ
タクリレート２０部、ｎ−ブチルアクリレート５０部、
２−エチルヘキシルオキシジエチレングリコールアクリ
レート２５部およびアクリル酸５部に変更した以外は、
上記製造例１と同様にして重合を行い、アクリル系重合
体のＴｇが−３７℃、重量平均分子量が７０，０００で
あるアクリル系重合体（Ａ−２）溶液を得た。

【００５１】製造例１２ 還流装置、温度計、撹拌機、滴下装置、窒素導入管を備
えた反応装置に、酢酸エチル１００部、トルエン２０
部、メチルアクリレート２０部、ｎ−ブチルアクリレー
ト５５部、２−エチルヘキシルオキシジエチレングリコ
ールアクリレート２５部、アクリル酸５部および過酸化
物系重合開始剤（日本油脂（株）製、ナイパーＢＭＴ−
Ｋ４０）０．０２部からなる混合物を仕込み、撹拌しな
がら窒素雰囲気下還流温度まで加熱し、２時間反応させ
た。次いで、アゾビスイソブチロニトリルの酢酸エチル
溶液（１％）１部を加え９０分反応させた。次いで、ア
ゾビスイソブチロニトリルの酢酸溶液（１％）５部を１
時間毎に４回加え、さらに、２時間熟成して反応を終了
し、アクリル系重合体のＴｇが−３７℃、重量平均分子
量が４００，０００であるアクリル系重合体（Ａ−１
２）溶液を得た。

【００５２】製造例１３ 還流装置、温度計、撹拌機、滴下装置および窒素導入管
を備えた反応装置に、２−プロパノール２００部、ｎ−
ブチルアクリレート１４０部、２−エチルヘキシルアク
リレート７３５部、アクリル酸２５部、エトキシジエチ
レングリコールアクリレート１００部およびメチルエチ
ルケトンパーオキシド４部からなる混合物１４０を仕込
み、撹拌しながら窒素雰囲気下、還流温度まで加熱し重
合させる。２０分後に混合物の残量部および同時にメチ
ルエチルケトンパーオキシド１６部と２−プロパノール
５０部からなる混合物を２時間かけて加え、次いで４時
間還流下で反応を行い、アクリル系重合体のＴｇが−４
７℃、重量平均分子量が１００，０００であるアクリル
系重合体（Ａ−１３）溶液を得た。

【００５３】製造例１４ 上記製造例１における溶剤組成およびモノマー組成を、
酢酸エチル２６部、２−プロパノール２４部、メチルア
クリレート２０部、ｎ−ブチルアクリレート２７部、２
−メトキシエチルアクリレート２５部およびアクリル酸
８部に変更した以外は、上記製造例１と同様にして重合
を行い、アクリル系重合体のＴｇが−２９℃、重量平均
分子量が１２０，０００であるアクリル系重合体（Ａ−
１４）溶液を得た。

【００５４】製造例１５ 上記製造例１における溶剤組成およびモノマー組成を、
酢酸エチル３５部、２−プロパノール１５部、メチルメ
タクリレート１０部、メチルアクリレート４部、ｎ−ブ
チルアクリレート６９部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート１５部、アクリル酸１部およびオレフィン性不飽和
ベンゾフェノン誘導体（ダイセル・ＵＣＢ製、ＵＶＥＣ
ＲＹＬ Ｐ３６）１部に変更した以外は、上記製造例１
と同様にして重合を行い、アクリル系重合体のＴｇが−
３６℃、アクリル系重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１５）と
光重合開始剤と重量平均分子量が１８０，０００である
アクリル系重合体（Ａ−１５）溶液を得た。

【００５５】実施例１〜５、比較例１〜１３ 上記製造例１〜１５で得られたアクリル系重合体（Ａ−
１）〜（Ａ−１５）溶液に、表１および表２に示す量の
光重合開始剤を表１および表２記載の配合比率となるよ
うに添加し、充分に撹拌混合した後１３０℃で減圧加熱
して溶剤を除去して粘着剤組成物を得た。次いで、この
粘着剤組成物を加熱溶融させた状態でホットメルトコー
ターを用いてポリエステルフィルムに厚さが３０μｍと
なるように塗布し、室温まで冷却した後、これに被照射
エネルギーが３００ｍＪ／ｃｍ²（積算光量計ＵＶ−３
５０（オーク（株）製）による実測値）となるようにＵ
Ｖを照射し（８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプを使用）、
粘着剤試験片（粘着テープ）を得た。得られた粘着剤試
験片の特性の評価結果を表３に示す。

【００５６】比較例１４ 上記製造例１で得られたアクリル系重合体（Ａ−１）溶
液８５部と、多官能アクリレート（東亜合成化学工業
（株）製、アロニックスＭ−３６０）１５部と分子内開
裂型光重合開始剤（ベンゾイルイソブチルエーテル）３
部を配合し、充分に撹拌した。その後、１２０℃で加熱
して溶剤を除去しようとしたところ、途中で配合物がゲ
ル化した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】表１〜表３に示す結果から明らかなよう
に、本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物（実施例１〜
７）は、優れた粘着剤特性を有している。これに対し
て、本発明の要件を満たしていない紫外線硬化型粘着剤
組成物（比較例１〜１３）は、粘着剤特性が劣っている
ことが判る。

【００６１】

【発明の効果】本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物は、
粘着特性、特に高温雰囲気下での保持力に優れ、また、
ホットメルト塗工性に優れ、低紫外線量で硬化が可能で
あるため、ホットメルト粘着剤として、粘着テープ、粘
着ラベル等を始めとして他の多くの用途に用いることが
できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で示される（メタ）ア
   クリル酸アルコキシポリアルキレングリコール付加物
   （ａ）５〜６０重量％、下記一般式（II）で示される
   （メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）２５〜９４
   重量％およびα，β−不飽和カルボン酸（ｃ）１〜１５
   重量％を重合して得られるガラス転移温度が−５℃以下
   で、重量平均分子量が８０，０００〜３５０，０００で
   あるアクリル系重合体（Ａ）１００重量部と、ベンゾフ
   ェノンおよび／またはその誘導体（Ｂ）０．１〜１０重
   量部を含有してなることを特徴とする紫外線硬化型粘着
   剤組成物。 【化１】 【化２】