TWI590865B - 滲透膜之洗淨劑及洗淨方法 - Google Patents

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Takahiro Kawakatsu
Kunihiro Hayakawa
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Kurita Water Ind Ltd
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Description

滲透膜之洗淨劑及洗淨方法
本發明係關於水處理領域中所使用之滲透膜之洗淨劑及洗淨方法。詳而言之,本發明係關於當逆滲透(RO)膜、其中之芳香族聚醯胺系RO膜被污染而使透過流速及脫鹽率等性能降低之際,可有效使其之性能恢復的洗淨劑、含有該洗淨劑之洗淨液、與使用該洗淨液之滲透膜的洗淨方法。
作為現今全世界之水供給量不足的對策,而使用RO膜系統進行海水、鹹水之淡水化或廢水回收。而該等RO膜系統中,有因RO膜之污染而使性能降地的問題,而期盼能開發一種可有效恢復污染後之RO膜之性能的洗淨技術。
近年來,作為水處理用RO膜,廣泛地使用能低壓運轉、脫鹽性能優異之芳香族聚醯胺系之RO膜。然而,芳香族聚醯胺系RO膜,由於對氯的耐性低,無法如乙酸纖維素系之RO膜般於運轉條件下與氯接觸來進行處理,而較乙酸纖維素系之RO膜容易產生微生物或有機物所致之 污染,是其課題。另一方面,對鹼之耐性,芳香族聚醯胺系RO膜較乙酸纖維素系RO膜為高,能以pH10以上之鹼條件進行洗淨。
對於如此之耐鹼性之芳香族聚醯胺RO膜,自以往所知之對微生物或有機物等之膜污染物質有效之洗淨劑,有 鹼劑(氫氧化鈉等)
界面活性劑(月桂硫酸鈉等)
螯合劑(EDTA等)
等(非專利文獻1)。
然而,若RO膜之污染嚴重,有無法以如上述之藥劑進行充分洗淨的情形。
次氯酸鈉,係對微生物或有機物為強力的藥劑,但如上述,芳香族聚醯胺系RO膜,由於對氯之耐性低,故次氯酸鈉未使用芳香族聚醯胺系RO膜的洗淨。又,當使用氯系殺菌劑時,已知有使用還原劑使游離氯還原之後供給至RO膜(專利文獻1)。
將膜模組酸洗淨後,以氧化劑進行殺菌洗淨之膜模組之殺菌洗淨方法被提出(專利文獻2)。於該專利文獻2,關於洗淨對象之滲透膜的種類雖無記載,但由於記載者膜的除去率(脫鹽率)之初期性能為95%,故洗淨對象膜可推測為乙酸纖維素系之RO膜。又,於專利文獻2,即使使用於透過流速降低之RO膜,亦未記述鹼條件。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
專利文獻1:日本特開平9-57067號公報
專利文獻2:日本特開平1-307407號公報
〔非專利文獻〕
非專利文獻1:「膜之劣化與積垢對策 膜污染防止.洗淨法至發現處理故障」(NTS發行)p142 2008
本發明之課題在於提供一種當使用於水處理之滲透膜、特別是芳香族聚醯胺系RO膜被污染而使透過流速及脫鹽率等性能降低之際,可有效除去以往之洗淨劑無法充分除去之污染物質的洗淨劑、洗淨液、及洗淨方法。
本發明人為了解決上述課題而努力研究的結果發現,藉由使用氯胺化合物作為氯系洗淨劑成分,可抑制對滲透膜的氧化作用,為即使對氯耐性低之芳香族聚醯胺系RO膜亦可適用的洗淨劑。本發明人發現,只要為含有氯胺化合物之鹼性水溶液,除鹼條件下之剝離效果、水解效果之外,藉由氯胺化合物亦可得殺菌及有機物分解效果佳之鹼洗淨效果。
本發明係基於上述發現所完成者,以以下為要旨。
[1]一種滲透膜之洗淨劑,其特徵係,由含有氯胺化合物與鹼劑之pH13以上之水溶液所成。
[2]如[1]之滲透膜之洗淨劑,其中,前述水溶液之pH為13以上15以下。
[3]如[1]或[2]之滲透膜之洗淨劑,其中,前述水溶液中之氯胺化合物之濃度為0.2~2M、鹼劑之濃度為1~3M。
[4]如[1]至[3]中任一項之滲透膜之洗淨劑,其中,前述氯胺化合物含有單氯磺胺酸。
[5]如[1]至[4]中任一項之滲透膜之洗淨劑,其中,前述氯胺化合物,係藉由混合選自由具有1級胺基之化合物、氨水及銨鹽所構成之群中之1種或2種以上(以下,稱為「NH2系化合物」)、與次氯酸及/或次氯酸鹽所得。
[6]如[5]之滲透膜之洗淨劑,其係將次氯酸及/或次氯酸鹽、與前述NH2系化合物,以使來自次氯酸及/或次氯酸鹽之有效氯濃度(Cl2)、與來自前述NH2系化合物之氮原子N之莫耳比(Cl2/N莫耳比)為0.1~1的方式混合。
[7]如[5]或[6]之滲透膜之洗淨劑,其係藉由於鹼劑之水溶液添加NH2系化合物使其溶解,於所得之NH2系化合物水溶液添加、混合次氯酸及/或次氯酸鹽所得。
[8]如[7]之滲透膜之洗淨劑,其中,前述鹼劑之水溶液,水之量為50~90重量%,係以使鹼劑與NH2系化合物之比例以N/鹼金屬(莫耳比)計為0.5~0.7的方式添加NH2系化合物,並添加次氯酸及/或次氯酸鹽作成有效氯 (Cl2)濃度5~20重量%之水溶液。
[9]一種滲透膜之洗淨液,其特徵係,將如[1]至[8]中任一項之滲透膜之洗淨劑稀釋所成之pH10以上之水溶液所成。
[10]一種滲透膜之洗淨液,其特徵係,由含有氯胺化合物與鹼劑之pH10以上之水溶液所成。
[11]如[9]或[10]之滲透膜之洗淨液,其中,前述水溶液之pH為12以上未滿13。
[12]如[9]至[11]中任一項之滲透膜之洗淨液,其中,前述水溶液中之氯胺化合物的濃度為0.005~0.5M。
[13]一種滲透膜之洗淨方法,其特徵係,使滲透膜接觸如[9]至[12]中任一項之滲透膜之洗淨液。
藉由本發明,即使氯耐性低之芳香族聚醯胺系RO膜,亦可適用氯系洗淨劑成分。因此,除鹼條件下之剝離效果、水解效果之外,亦附加有氯胺化合物所致之殺菌及有機物分解效果。因此,以良好之鹼洗淨效果可有效地回覆RO膜之性能。
1‧‧‧密閉容器
1A‧‧‧原水室
1B‧‧‧滲透水室
2‧‧‧平膜單元
3‧‧‧攪拌器
4‧‧‧高壓泵
5‧‧‧攪拌子
6‧‧‧壓力計
7‧‧‧壓力調成閥
11、12、13‧‧‧配管
圖1,係顯示使用實施例之平膜試驗裝置之構成之模式圖。
以下,詳細說明本發明之實施樣態。
本發明之滲透膜之洗淨劑,係含有氯胺化合物與鹼劑之pH13以上之水溶液所成者。本發明之滲透膜之洗淨液,係將該洗淨劑稀釋為pH10以上之水溶液所成者。於以下,亦將本發明之滲透膜之洗淨劑、即將其稀釋所成之洗淨液稱為「含氯胺化合物之鹼水溶液」。
<洗淨機構>
氯胺化合物,較佳為,以以下之反應式(1)、(2)所示之反應使次氯酸(HOCl)與具有1級胺基之化合物(XNH2)反應所得之胺基之氫原子以氯原子取代之化合物(XNHCl)。該化合物,由於對RO膜之氧化作用弱,故耐氯性低之芳香族聚醯胺系RO膜,亦可作為洗淨劑使用。
本發明可適用於鹼條件下之氯系洗淨劑之RO膜等之滲透膜之洗淨。本發明,對於鹼條件下之洗淨所致之有機物之剝離作用或水解作用,附加氯胺化合物所致之殺菌及有機物分解作用。本發明可提高鹼洗淨之效果、有效地恢復被污染之滲透膜的性能。
<滲透膜>
本發明,當以RO膜、特別是氯耐性低之芳香族聚醯胺系RO膜(奈米過濾(NF)膜)為洗淨對象時,可有效發揮其之洗淨效果。洗淨對象之滲透膜並不限於任何的芳香族聚醯胺系RO膜等RO膜。本發明,亦可適用於超過濾(UF)膜、微過濾(MF)膜,該膜素材亦無限定。又,膜之形式亦無任何限制,本發明亦可有效適於於廣範圍之水處理用滲透膜之洗淨。
<氯胺化合物>
本發明中,作為氯系洗淨劑成分使用之氯胺化合物,較佳為,藉由混合具有1級胺基之化合物、氨水及銨鹽所構成之任1者(以下,將該等稱為「NH2系化合物」)、與次氯酸及/或次氯酸鹽所得來生成。具有1級胺基之化合物,可舉例如脂肪族胺、芳香族胺、胺磺酸、磺胺酸、磺醯胺基苯甲酸、胺基酸等。又,銨鹽,可舉例如氯化銨、硫酸銨等。該等可單獨使用1種、亦可混合2種以上使用。該等之NH2系化合物之中,以胺磺酸(NH2SO2OH)為佳。若使用胺磺酸生成單氯磺胺則可成安定之氯胺化合物。胺磺酸,由於未含有碳故不會使洗淨劑之TOC值增加。藉由併用胺磺酸與鹼劑,可成為非常有效之洗淨劑。
另一方面,與NH2系化合物反應之次氯酸鹽,可使用次氯酸鈉等之次氯酸之鹼金屬鹽、次氯酸鈣等次氯酸之鹼土類金屬鹽等。該等可單獨使用1種、亦可混合2種以上使用。
當混合NH2系化合物與次氯酸及/或次氯酸鹽生成氯胺化合物時,由氯胺之生成效率與安定性之觀點,NH2系化合物與次氯酸及/或次氯酸鹽,較佳為,以使來自次氯酸及/或次氯酸鹽之有效氯(Cl2)、與來自NH2系化合物之氮原子N之莫耳比Cl2/N莫耳比為0.1~1的方式來使用。
此處,「Cl2/N莫耳比」,例如,若為後述之實施例5及6,可以如下方式計算。
亦即,於實施例5,係於洗淨劑100重量份中,含有50重量份之有效氯濃度12重量%之次氯酸鈉(NaClO),因此,有效氯(Cl2)量為6重量份。另一方面,胺磺酸係於洗淨劑100重量份中含有18重量份。有效氯(Cl2)之分子量為70.91、胺磺酸之分子量為97.1,故實施例5中之Cl2/N莫耳比,係如下方式計算出。
Cl2/N莫耳比=(6/70.91)/(18/97.1)≒0.46
又,於實施例6,係於洗淨劑100重量份中,含有50重量份之有效氯濃度16重量%之次氯酸鈉(NaClO),因此,有效氯(Cl2)量為8重量份。另一方面,胺磺酸係於洗淨劑100重量份中含有18重量份。因此,實施例6中之Cl2/N莫耳比,係如下方式計算出。
Cl2/N莫耳比=(8/70.91)/(18/97.1)≒0.61
Cl2/N莫耳若較上述上限大則有生成游離氯的可能性,若較上述下限小則相對於所使用之NH2系化合物之氯胺的生成效率降低。
又於該場合,次氯酸及/或次氯酸鹽之量為含有氯胺化合物之鹼水溶液中之氯胺化合物量。
<鹼劑>
本發明之洗淨劑所使用之鹼劑,係維持含有氯胺化合物之鹼水溶液中之可溶性。鹼劑,可使用氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬之氫氧化物。該等可單獨使用1種、亦可混合2種以上使用。
<pH.氯胺化合物濃度>
本發明之洗淨液,其特徵係,含有氯胺化合物之鹼水溶液所成、pH10以上。洗淨液之pH若未滿10,則無法充分地恢復透過流速。洗淨液之pH高者洗淨效果優異,但若過高,則作為洗淨液之操作性變差,RO膜等之滲透膜劣化的危險性增高。洗淨液之pH較佳為12以上未滿13。
該含有氯胺化合物之鹼水溶液所成之洗淨液中之氯胺化合物濃度,較佳為0.005~0.5M、特佳為0.02~0.2M。洗淨液之氯胺化合物濃度若過低則無法得到充分之洗淨效果,若過高則RO膜等之滲透膜有劣化之虞。氯胺化合物濃度0.005~0.5M,係相當於總氯濃度為355~35500mg-Cl2/L之濃度。總氯濃度可藉JIS K0400-33-10.1999等所規定之OPD法來測定。
氯胺化合物,以往係作為滲透膜之殺黏菌劑使用。殺 黏菌劑之氯胺化合物,一般係以總氯濃度1~50mg-Cl2/L左右之低濃度來使用。此時之pH未滿10。相對於此,本發明之洗淨液,係以如上述之高濃度含有氯胺化合物,具有pH10以上之高鹼性而具有高洗淨效果。
本發明之洗淨劑,較佳為,含有氯胺化合物與鹼劑之pH13以上、較佳為pH13~15之水溶液所構成,又,該水溶液中之氯胺化合物濃度為0.2~2M、特別是1~2M,鹼劑濃度為1~3M。該洗淨劑,當調製如上述之pH及氯胺化合物濃度之本發明之洗淨液之際,係以水(較佳為純水)稀釋。
<洗淨劑及洗淨液之製造方法>
本發明之洗淨劑,可藉由下述方式調製:於上述之鹼劑之水溶液添加胺磺酸等之NH2系化合物使其溶解,於所得之NH2系化合物水溶液,添加混合次氯酸及/或次氯酸鹽。上述鹼劑之水溶液,較佳為使水之量為50~90重量%。
胺磺酸等具有1級胺基之化合物,亦可以鹽的形式添加。該鹽,可舉例如,當作成含有氯胺化合物之鹼水溶液時為可溶性者,可使用例如胺磺酸鈉、胺磺酸鉀、胺磺酸銨等。NH2系化合物,係以使本發明之洗淨劑中之氯胺化合物濃度為上述濃度的方式添加。NH2系化合物之添加量,鹼劑與NH2系化合物之含有比例,以N/鹼金屬(莫耳比)計以0.5~0.7為佳。NH2系化合物,可以粉末狀 態、或水溶液之狀態添加。當使用胺磺酸鹽作為NH2系化合物時,胺磺酸鹽所含之鹼金屬之量,係以鹼計算。當使用水溶液時,水溶液所含之水之量,係以上述鹼水溶液之水之量計算。
另一方面,次氯酸及/或次氯酸鹽,較佳為,作成以有效氯(Cl2)濃度之5~20重量%、較佳為10~15重量%之水溶液來添加。次氯酸及/或次氯酸鹽,係以使本發明之洗淨劑中之氯胺化合物濃度為上述濃度的方式,又,使NH2系化合物與次氯酸及/或次氯酸鹽之含有比例,為前述之Cl2/N莫耳比的方式添加。藉此,可於無發泡或氯臭的產生之下,有效率地由反應性、安定性、操作性、無氯臭等優異之水溶液製劑製造本發明之洗淨劑。於該場合,較佳為,緩緩地添加混合次氯酸及/或次氯酸鹽。
本發明之洗淨液,係將如此製造之本發明之洗淨劑以水、較佳為純水,稀釋成pH10以上之前述之較佳氯胺化合物濃度,藉此來製造。其中,本發明之洗淨液,亦可如後述之實施例般不經本發明之洗淨劑,直接以與上述同樣之方法製造。
<其他之洗淨劑成分>
本發明所使用之洗淨劑或洗淨液,於不損及其洗淨效果的範圍內,亦可添加其他洗淨劑成分。
例如,為了提高膜污染物質之剝離效果,可添加EDTA(乙二胺四乙酸)、EGTA(乙二醇雙(胺基乙醚) 四乙酸)、IDA(亞胺二乙酸)等螯合劑、或月桂基硫酸鈉、十二基苯硫酸鈉等界面活性劑之1種或2種以上。
又,藉由併用分子量1000以下、較佳為分子量60~1000之聚醇化合物,藉於RO膜等滲透膜之滲透與污染物質之溶解的作用,可更提高洗淨效果。此處,若聚醇化合物之分子量超過1000,則可能會有助於RO膜等之滲透膜污染。分子量1000以下之聚醇化合物,可使用例如乙二醇、丙二醇、聚乙二醇(聚合度2~22)等。該等之聚醇化合物,可單獨使用1種、亦可混合2種以上。
如此之聚醇化合物,可添加於本發明之洗淨劑或洗淨液,亦可添加於以下之鹼水溶液或酸水溶液使用。
又,於以本發明之滲透膜之洗淨的前後,亦可進行以其他洗淨液的膜洗淨。藉由組合以其他洗淨液的膜洗淨,可進一步提高洗淨效果。
於以本發明之洗淨液之含有氯胺化合物之鹼水溶液的洗淨之前、或於以含有氯胺化合物之鹼水溶液的洗淨之後,亦可進行以未含氯胺化合物之鹼水溶液的洗淨。該鹼水溶液之鹼劑,可使用作為含有氯胺化合物之鹼水溶液之鹼劑之上述者。該鹼水溶液之pH,由洗淨效果與操作性的觀點考量,以pH10以上、特別是pH12~13為佳。
又,亦可進行對除去積垢及金屬膠體有效之酸洗淨,該酸洗淨,可使用含有鹽酸、硝酸、檸檬酸、草酸等之1種或2種以上的水溶液。該酸水溶液之pH,由洗淨效果與操作性的觀點考量,以pH4以下、特別是pH1~3為 佳。
<洗淨方法>
使用本發明之洗淨液之含有前述氯胺化合物之鹼水溶液洗淨滲透膜的方法,只要使該含有氯胺化合物之鹼水溶液與滲透膜接觸即可,並無特別限制。通常,係於滲透膜模組之原水側導入含有氯胺化合物之鹼水溶液靜置以進行浸漬洗淨。於該浸漬洗淨之際,較佳為,與滲透膜接觸之含有氯胺化合物之鹼水溶液之pH為10以上、較佳為pH12~13,氯胺化合物濃度為0.005~0.5M、特別是0.02~0.2M。
以含有氯胺化合物之鹼水溶液之洗淨的前後,使用前述之鹼水溶液或酸水溶液進行洗淨時,一般的情形下亦採用與上述同樣的浸漬洗淨。
以含有氯胺化合物之鹼水溶液、其他洗淨液之浸漬洗淨時間並無特別限制,只要可得目的之膜性能之恢復率的程度即可,通常為2~24小時左右。
當組合進行以含有氯胺化合物之鹼水溶液的洗淨、以鹼水溶液及/或酸水溶液的洗淨時,其之洗淨順序並無特別限制。以酸水溶液之酸洗淨,若於以含有氯胺化合物之鹼水溶液的洗淨前進行,則有對氯產觸媒效果的可能性,可進行金屬的減少、除去。以鹼水溶液之鹼洗淨,可於以含有氯胺化合物之鹼水溶液的洗淨之前進行、亦可於之後進行。若於以含有氯胺化合物之鹼水溶液的洗淨之後進行 以鹼水溶液之鹼洗淨,則可得無膜劣化風險之追加洗淨效果。
以上述之洗淨液的洗淨後,通常係通過純水等高純度水來進行精加工洗淨。之後,再開始滲透膜系統之運轉。
實施例
以下舉實施例及比較例以更具體說明本發明。
於以下之實施例及比較例,使用圖1所示之平膜試驗裝置調查RO膜之洗淨效果。
於該平膜試驗裝置,RO膜供給水,係由配管11以高壓泵4,供給至密閉容器1之裝設有RO膜之平膜單元2之下側的原水室1A。平膜單元2係RO膜之滲透水側以多孔質支持板支持的構成。平膜單元2之下側的原水室1A內,係以攪拌器3使攪拌子5旋轉來攪拌。RO膜滲透水,係經由平膜單元2上側之滲透水室1B由配管12取出。濃縮水係由配管13取出。密閉容器1內之壓力,係由濃縮水取出配管13所設置之壓力計6與壓力調成閥7來調整。
RO膜之脫鹽率,係於設置有RO膜樣品之平膜試驗裝置,作為供給水使洗淨效果之評價水之500ppm之氯化鈉水溶液通過時,測定所得之滲透水之導電度與濃縮水之導電度,以下述式計算。
脫鹽率=1-滲透水之導電度/濃縮水之導電度
洗淨後之RO膜之性能恢復率,係由未使用且未洗淨 之RO膜之透過流速與上述脫鹽率測定時之RO膜樣品之透過流速,以下述式計算。
恢復率=樣品之透過流速/未使用且未洗淨之RO膜之透過流速
[實施例1~4、比較例1~4]
於實施例1~4、比較例1~4中,於洗淨液之調製所使用之次氯酸鈉為有效氯濃度5重量%之次氯酸鈉水溶液。
將日東電工公司製芳香族聚醯胺系RO膜「ES20」,裝填於電子裝置製造工廠之廢水回收系統中之RO膜分離裝置,運轉半年。由RO膜分離裝置取出運轉後的膜,作為污染RO膜之平膜樣品。將該平膜樣品裁切成圓形,安裝於圖1所示之平膜試驗裝置。
於實施例1~4,係使用於氫氧化鈉水溶液,以表1所示之NH2系化合物0.04M與次氯酸鈉0.03M(Cl2/N莫耳比=0.75)反應所調製之氯胺化合物為0.03M之表1所示之pH之含有氯胺化合物之鹼水溶液所構成的洗淨液。
於安裝有RO膜之平膜試驗裝置,作為供給水,將所調製之洗淨液,以運轉操作壓力(閉密容器內壓力)0.2MPa以下供給,進行15小時之浸漬洗淨後,使用純水以同條件清洗洗淨,接著,以運轉操作壓力0.75MPa使純水通過24小時以精加工洗淨。
於比較例3,係使用pH12.5之氫氧化鈉水溶液作為洗淨液,與實施例1~4同樣地進行洗淨。
於比較例4,係使用含有0.03M之次氯酸鈉之pH12.5之氫氧化鈉水溶液作為洗淨液,與實施例1~4同樣地進行洗淨。
之後,以運轉操作壓力0.75MPa供給作為評價水之500ppm氯化鈉水溶液,進行透過流速(0.75MPa、25℃)之測定、脫鹽率、恢復率之評價。
比較例1,係未使用且未洗淨狀態之RO膜「ES20」之評價結果。比較例2,係未洗淨狀態之污染RO模之評價結果。
將結果示於表1。
由表1可知如下情事。
如比較例3之僅氫氧化鈉之洗淨液,恢復率低。如比較例4若併用次氯酸鈉則膜劣化而脫鹽率降低。相對於此,於實施例1~4即使使用與比較例4相同濃度之次氯酸 鈉,由於添加NH2系化合物以生成氯胺化合物,故不僅不使脫鹽率降低、亦可使透過流速恢復。
[實施例5、6、比較例5、6] <實施例5>
將有效氯濃度為12重量%之次氯酸鈉水溶液、胺磺酸、48重量%之氫氧化鈉水溶液、及水,以次氯酸鈉:胺磺酸:氫氧化鈉:水之重量比為50:18:23:9之比例混合而得本發明之洗淨劑。該洗淨劑之Cl2/N莫耳比約為0.46。將該洗淨劑以純水稀釋50倍則pH為12.2。於其添加35重量%之鹽酸水溶液將pH調整為12作成洗淨液。使用該洗淨液,以與實施例1~4同樣之方法進行洗淨試驗,將結果示於表2。
<實施例6>
將有效氯濃度為16重量%之次氯酸鈉水溶液、胺磺酸、48重量%之氫氧化鈉水溶液、及水,以次氯酸鈉:胺磺酸:氫氧化鈉:水之重量比為50:18:23:9之比例混合而得本發明之洗淨劑。該洗淨劑之Cl2/N莫耳比約為0.61。將該洗淨劑以純水稀釋50倍則pH為12.3。於其添加35重量%之鹽酸水溶液將pH調整為12作成洗淨液。使用該洗淨液,以與實施例1~4同樣之方法進行洗淨試驗,將結果示於表2。
<比較例5>
將48重量%之氫氧化鈉水溶液與水,以氫氧化鈉:水之重量比為23:77之比例混合而得洗淨劑。將該洗淨劑以純水稀釋50倍則pH為12.1。於其添加35重量%之鹽酸水溶液將pH調整為12作成洗淨液。使用該洗淨液,以與實施例1~4同樣之方法進行洗淨試驗,將結果示於表2。
<比較例6>
將月桂基硫酸鈉、48重量%之氫氧化鈉水溶液、及水,以月桂基硫酸鈉:氫氧化鈉:水之重量比為1:23:76之比例混合而得洗淨劑。將該洗淨劑以純水稀釋50倍則pH為12.1。於其添加35重量%之鹽酸水溶液將pH調整為12作成洗淨液。使用該洗淨液,以與實施例1~4同樣之方法進行洗淨試驗,將結果示於表2。
由表2可知如下情事。
實施例5、6,恢復率較比較例5、6高。脫鹽率亦 高,與未使用且未洗淨之RO膜之情形的比較例1為同等。
以上係使用特定之樣態以詳細說明本發明,但所屬技術領域者應可明白,於不脫離本發明之意圖與範圍下,亦可進行各種變更。
又,本發明係基於2012年5月30日於日本所申請之專利(特願2012-123378號),於此引用其之內容整體。
1‧‧‧密閉容器
1A‧‧‧原水室
1B‧‧‧滲透水室
2‧‧‧平膜單元
3‧‧‧攪拌器
4‧‧‧高壓泵
5‧‧‧攪拌子
6‧‧‧壓力計
7‧‧‧壓力調成閥
11、12、13‧‧‧配管

Claims (13)

  1. 一種滲透膜之洗淨劑,其係由含有氯胺化合物與鹼劑之pH13以上之水溶液所成,其特徵為:前述氯胺化合物係以使來自次氯酸及/或次氯酸鹽之有效氯濃度(Cl2)、與來自前述NH2系化合物之氮原子N之莫耳比(Cl2/N莫耳比)為0.1~1,藉由混合選自由具有1級胺基之化合物、氨及銨鹽所構成之群中之1種或2種以上(以下,稱為「NH2系化合物」)、與次氯酸及/或次氯酸鹽所得。
  2. 如申請專利範圍第1項之滲透膜之洗淨劑,其中,前述水溶液之pH為13以上15以下。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之滲透膜之洗淨劑,其中,前述水溶液中之氯胺化合物之濃度為0.2~2M、鹼劑之濃度為1~3M。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之滲透膜之洗淨劑,其中,前述氯胺化合物含有單氯磺胺酸。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之滲透膜之洗淨劑,其係藉由於鹼劑之水溶液添加前述NH2系化合物使其溶解,於所得之NH2系化合物水溶液添加、混合次氯酸及/或次氯酸鹽所得。
  6. 如申請專利範圍第5項之滲透膜之洗淨劑,其中,前述鹼劑之水溶液,水之量為50~90重量%,係以使鹼劑與NH2系化合物之比例以N/鹼金屬(莫耳比)計為0.5~0.7的方式添加NH2系化合物,並添加次氯酸及/或次 氯酸鹽作成有效氯(Cl2)濃度5~20重量%之水溶液。
  7. 一種滲透膜之洗淨液,其特徵係將如申請專利範圍第1至6項中任一項之滲透膜之洗淨劑稀釋所成之pH10以上之水溶液所成。
  8. 一種滲透膜之洗淨劑,其係由含有氯胺化合物與鹼劑之pH10以上之水溶液所成,其特徵為:前述氯胺化合物係以使來自次氯酸及/或次氯酸鹽之有效氯濃度(Cl2)、與來自前述NH2系化合物之氮原子N之莫耳比(Cl2/N莫耳比)為0.1~1,藉由混合選自由具有1級胺基之化合物、氨及銨鹽所構成之群中之1種或2種以上(以下,稱為「NH2系化合物」)、與次氯酸及/或次氯酸鹽所得。
  9. 如申請專利範圍第7項之滲透膜之洗淨液,其中,前述水溶液之pH為12以上未滿13。
  10. 如申請專利範圍第8項之滲透膜之洗淨液,其中,前述水溶液之pH為12以上未滿13。
  11. 如申請專利範圍第7或8項之滲透膜之洗淨液,其中,前述水溶液中之氯胺化合物的濃度為0.005~0.5M。
  12. 如申請專利範圍第9或10項之滲透膜之洗淨液,其中,前述水溶液中之氯胺化合物的濃度為0.005~0.5M。
  13. 一種滲透膜之洗淨方法,其特徵係使滲透膜接觸如申請專利範圍第7至12項中任一項之滲透膜之洗淨液。
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