TWI582139B - 具有茀構造的聚碳酸酯樹脂之解聚合方法 - Google Patents

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Description

具有茀構造的聚碳酸酯樹脂之解聚合方法
本發明係關於可自具有茀構造的廢棄聚碳酸酯樹脂，高純度且有效率地回收為其起始原料的雙苯氧基醇茀類的聚碳酸酯樹脂之新穎分解方法。
具有茀構造的聚碳酸酯樹脂因高折射率性、低複折射率性、透明性、加工性、及耐熱性比較優異，故近年來作為光學透鏡或光學薄膜等之光學樹脂材料的使用量正持續增加。又，因伴隨含茀構造的聚碳酸酯樹脂之需要增加，廢棄的樹脂量亦增加，故將彼等廢棄物再利用已成為重要的。尤其作為出發原料之一者的雙苯氧基醇茀類與其他原料相比為高價的，故有效率地回收作為可再利用的原料的方法的開發正被冀望。
就將聚碳酸酯樹脂解聚合的方法而言，主要有3個方法為已知：藉由將聚碳酸酯樹脂與酚加熱而變換為雙酚A及碳酸二苯酯，並將二者藉由蒸餾而分離回收的加酚分解法；於鹼觸媒之存在下藉由將聚碳酸酯樹脂與低級醇作加熱處理，而變換為雙酚A及碳酸二烷酯，並將二者藉由蒸餾而分離回收的加醇分解法；使聚碳酸酯樹脂與過剩的鹼水溶液反應，而分解為雙酚A並回收的水解法，但於加酚分解法及加醇分解法，會產生碳酸二苯酯或碳酸二烷酯等之副生成物，分離回收作為目的的雙酚類的步驟變煩雜。
就將聚碳酸酯樹脂藉由水解法加以解聚合的方法而言，例如， 特公昭40-16536(專利文獻1)已揭示將聚碳酸酯樹脂與1~30%之鹼水溶液置入耐壓容器，並於100℃以上，較佳為150℃以上，加以水解的方法。又，特開2005-126358(專利文獻2)已揭示將廢芳香族聚碳酸酯樹脂之一部分或全部溶解於由氯化化合物而成的有機溶媒後，以金屬氫氧化物水溶液分解的方法。
然而，專利文獻1之方法要求高溫反應及高壓反應等之嚴苛反應條件。又，專利文獻2之方法為了將聚碳酸酯樹脂溶解，二氯甲烷等之由氯化化合物而成的有機溶媒成為必要，而有安全性的疑慮。再者，使用氯化化合物的製造時，特殊的設備為必要的。又，此等歷來之方法係為了適合自以2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)作為原料的聚碳酸酯樹脂回收雙酚A的解聚合方法。然而，就用以將接受水解的末端部分為烷基醇構造的雙苯氧基醇茀類作為原料的聚碳酸酯樹脂回收雙苯氧基醇茀類的方法而言，因碳酸酯鍵的狀態或回收的雙酚類之安定性、溶解性等不同，難謂為最適合的解聚合方法。因此，用以自以具有特異構造的雙苯氧基醇茀類作為原料的聚碳酸酯樹脂，回收雙苯氧基醇茀類之最適合的解聚合方法之開發係有必要的。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本國專利申請公告「特公昭40-16536號公報(公告日：1965年7月29日)」
[專利文獻2]日本國公開專利公報「特開2005-126358號公報(公開日：2005年5月19日)」
本發明之目的係提供一種用以工業上有效率地自具有茀構造的聚碳酸酯樹脂，回收具有特異構造的起始原料物質之雙苯氧基醇茀類之解聚合方法。
本發明者們為了解決前述課題而深入研究的結果，發現將雙苯氧基醇茀類作為起始原料而製造的具有茀構造的聚碳酸酯樹脂，於特定有機溶媒存在下或非存在下，藉由使用金屬氫氧化物水溶液而使之於穩定條件下反應，可有效率地進行聚碳酸酯樹脂之解聚合，且可回收高品質的雙苯氧基醇茀類，遂而完成本發明。
即，本發明係包含以下各者。
[1]一種解聚合方法，其特徵為於金屬氫氧化物水溶液存在下之120℃以下之溫度，使具有茀構造的聚碳酸酯樹脂水解，而將下述通式(1)所表示的雙苯氧基醇茀類回收。
(式中，R1a及R1b表示伸烷基，此等可相同，亦可相異；R2a及R2b表示烷基、環烷基、芳基或烷氧基，此等可相同，亦可相異；n1及n2表示1以上之整數，可相同亦可相異；m1及m2表示0或1~4之整數，可相同亦可相異)。
[2]如[1]記載之解聚合方法，其特徵為使具有茀構造的聚碳酸酯樹脂於選自芳香族烴及脂肪族烴的至少1種之有機溶媒、及金屬氫氧化物水溶液之存在下的120℃以下之溫度水解。
[3]如[1]或[2]記載之解聚合方法，其特徵為水解溫度係低於100℃。
[4]如[1]~[3]中任一項記載之解聚合方法，其特徵為上述通式(1)所表示的雙苯氧基醇茀類為9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀。
依據本發明，可以於工業上效率佳地將具有茀構造的聚碳酸酯樹脂之製造時及/或成型加工時生成的不良品或廢棄品加以解聚合，可以將可以再利用的高品質雙苯氧基醇茀類回收作為光學樹脂原料。本發明發揮的工業效果係特別顯著的。
[用以實施發明之形態]
以下，詳細說明本發明。
於本發明，具有茀構造的聚碳酸酯樹脂係指將上述通式(1)所表示的雙苯氧基醇茀類作為構成原料，而以界面聚合法或熔融聚合法等公知之方法所製造者，亦可含有末端封止劑或安定劑等之添加劑，且被最廣義解釋者。就成為本發明之解聚合方法的對象的聚碳酸酯樹脂而言，可使用單獨之聚碳酸酯樹脂，或於不損及本發明效果的範圍內含有其他成分的樹脂，例如聚酯碳酸酯類；可為與其他成分組合的樹脂組成物，例如聚碳酸酯與聚酯類之混合物等。其形狀並未被限定，為粉末、丸粒、片狀、薄膜狀、成型品等，經廢棄透鏡、片材；製造時及/或成型加工時產生的不良品、毛邊(burr)；製造廢棄物，即自使用聚碳酸酯樹脂的製品之廢棄物回收的固形物，彼等之粉碎物等被使用。
本發明之成為解聚合方法之對象的聚碳酸酯樹脂之構成原料之 藉由本發明之解聚合方法所回收的雙苯氧基醇茀類係以上述通式(1)表示。於通式(1)，R1a及R1b表示伸烷基，此等可相同，亦可相異。R2a及R2b表示烷基、環烷基、芳基或烷氧基，此等可相同，亦可相異。n1及n2表示1以上之整數，可相同亦可相異。m1及m2表示0或1~4之整數，可相同亦可相異。
R1a或R1b所表示的伸烷基可為直鏈狀或分支狀，例如可列舉伸乙基、伸丙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等。R1a或R1b所表示的伸烷基，較佳為碳數2~6之直鏈狀或分支狀伸烷基，更佳為碳數2~4之直鏈狀或分支狀伸烷基，尤其是碳數2或3之直鏈狀或分支狀伸烷基。R1a及R1b可以相同伸烷基而構成，亦可以各自相異的伸烷基而構成。
就R2a或R2b中的烷基而言，例如，可列舉甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、s-丁基、t-丁基、戊基、己基等之碳數1~20之直鏈狀或分支狀烷基。烷基較佳為碳數1~8之直鏈狀或分支狀烷基，更佳為碳數1~6之直鏈狀或分支狀烷基，又更佳為碳數1~3之直鏈狀或分支狀烷基。
就上述環烷基而言，例如，可列舉環戊基、環己基、烷基(例如，碳數1~4之烷基)取代的環戊基、烷基(例如，碳數1~4之烷基)取代的環己基等之碳數4~16(較佳為碳數5~8)之環烷基或烷基取代的環烷基。環烷基更佳為環戊基或環己基。
就上述芳基而言，例如，可列舉苯基、烷基(例如，碳數1~4之烷基)取代的苯基、萘基。芳基較佳為苯基或烷基取代的苯基(例如，甲基苯基、二甲基苯基、乙基苯基等)，更佳為苯基。
就上述烷氧基而言，較佳為碳數1~6之直鏈狀或分支狀烷氧基，更佳為碳數1~3之直鏈狀或分支狀烷氧基，例如，可列舉甲氧基、乙氧基、丙 氧基。
上述烷基、環烷基、及芳基可具有烷基以外之取代基(例如，烷氧基、醯基、鹵素原子等)。
各自表示OR1a及OR1b之重複數的n1及n2較佳為1~3，更佳為1或2，典型地為1。又，n1及n2典型地係相同數。
各自表示R2a及R2b之取代數的m1及m2較佳為0~2，更佳為0或1，典型地為0。又，m1及m2典型地係相同數。
就上述通式(1)所表示的雙苯氧基醇茀類之具體例而言，並未特別限定，但可列舉9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-乙基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-t-丁基苯基]茀、9,9-雙[3-(2-羥基乙氧基)-6-甲基苯基]茀、9,9-雙[2-(2-羥基乙氧基)-4-甲基苯基]茀、9,9-雙[2-(2-羥基乙氧基)-4-乙基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基丙氧基)-3-甲基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基二乙氧基)-3-甲基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二甲基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-2,6-二甲基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二-t-丁基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-環己基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基]茀及9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲氧基苯基]茀等。此等雙苯氧基醇茀類可為單獨或2種以上之混合物。由此等雙苯氧基醇茀類之中經常作為光學樹脂材料的使用例，以9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀為特佳的。
本發明之聚碳酸酯樹脂係以上述通式(1)所表示的雙苯氧基醇茀類作為主成分，但可含有其他二醇成分作為構成原料。其他之二醇成分可單獨使用或以2種以上組合而使用。
就其他之二醇成分之具體例而言，有上述通式(1)所表示的茀系二醇化合物以外之茀系二醇化合物〔例如，9,9-雙(4-羥基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-烷基取代的苯基)茀等〕；伸烷基二醇〔例如，乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇等〕；脂環族二醇〔例如，環己烷二醇、環己烷二甲醇、三環癸烷二甲醇、金剛烷二醇、降莰烷二甲醇、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、異山梨醇(isosorbide)等〕；芳香族二醇〔例如，4,4'-二羥基二苯基、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、2,2-雙[(4-羥基-3-甲基)苯基]丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,3-雙(4-羥基苯基)-5,7-二甲基金剛烷、4,4'-二羥基二苯基碸、4,4'-二羥基二苯基醚等〕等。
於本發明，於金屬氫氧化物水溶液之存在下、120℃以下之溫度進行聚碳酸酯樹脂之分解反應(水解反應)。就使用的金屬氫氧化物而言，適合使用鹼金屬或鹼土類金屬之氫氧化物，鹼金屬之氫氧化物為更佳。更具體而言，使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇等，較佳為氫氧化鈉或氫氧化鉀，尤以氫氧化鈉為較佳。此等之金屬氫氧化物可使用任一種或二種以上之混合物。
進行分解反應(解聚合)的溫度只要為120℃以下即可，並未特別限定，但較佳為低於100℃，更佳為30℃~90℃。較120℃高時，分解處理中反應液容易著色成褐色，於此影響下由於雙苯氧基醇茀類之色相惡化、有純度降低的傾向，變得無法回收品質良好的雙苯氧基醇茀類。又，成為必須要加熱能量多的，再者，使於沸點以上反應，則壓力容器成為必要，花費的設備費於經濟上成為不利。又，溫度低時，分解反應時間變長，有處理效率顯著劣化的 情形。
金屬氫氧化物之使用量相對於聚碳酸酯樹脂之碳酸酯鍵1莫耳，係2.0~8.0莫耳為較佳。通常，將雙酚A作為主構成原料的聚碳酸酯樹脂解聚合的情形，相對於碳酸酯鍵1莫耳，使用4.1莫耳以上之金屬氫氧化物，但於本發明，因雙苯氧基醇茀類未呈金屬鹽水溶液被回收，故即使於4.0莫耳以下亦可能分解。金屬氫氧化物之使用量若為2.0莫耳以上，因分解反應不會過慢，又分解會充分進行而為較佳。又，若為8.0莫耳以下，可抑制成本，且洗淨純化所需要的水量亦不會變多，故為經濟上有利的。
上述金屬氫氧化物係於水溶液的狀態下使用。鹼金屬氫氧化物之濃度係10重量%~55重量%為較佳，更佳為20重量%~50重量%。若為10重量%以上，分解速度不會慢，若為55重量%以下則因難以產生所謂的鹼金屬氫氧化物析出而成為漿液的情形故為較佳。鹼金屬氫氧化物水溶液成為漿液的情形反而反應會變慢。又，鹼金屬氫氧化物之濃度若為55重量%以下，著色或不純物的生成難以發生，經回收的雙苯氧基醇茀類之品質優異而為較佳。
又，分解反應係可於選自包含芳香族烴及脂肪族烴組成之群組的至少1種有機溶媒存在下進行。藉由於有機溶媒存在下進行分解反應，與不使用有機溶媒的情形相比，分解反應變快，又於較低溫度下進行分解則成為可能的。通常，將以雙酚A作為主構成原料的聚碳酸酯樹脂加以分解的情形，使用為聚碳酸酯樹脂之良溶媒的二氯甲烷等之氯化化合物而成的有機溶媒，但令人驚訝地，於本發明發現，不使用良溶媒，而使用易於操作的芳香族烴或脂肪族烴作為溶媒，可更容易地進行分解反應。因此，較佳為於選自包含芳香族烴及脂肪族烴組成之群組的至少1種有機溶媒存在下進行分解反應。於本發明， 於無損本發明之效果的範圍內，除了與聚碳酸酯樹脂反應的溶媒(例如酚或甲醇)以外，亦可併用其他溶媒。
就使用於分解反應之溶媒的芳香族烴或脂肪族烴而言，例如，可列舉甲苯、二甲苯、均三甲苯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、環己烷、環癸烷等。尤其是甲苯或二甲苯為適合的。
使用選自包含芳香族烴及脂肪族烴組成之群組的至少1種之有機溶媒之際的使用量係相對於聚碳酸酯樹脂100重量份，40~2000重量份之範圍為較佳，100~1000重量份之範圍為更佳。有機溶媒之使用量若為40重量份以上，芳香族聚碳酸酯樹脂會充分溶解而不溶解的部分減少且產量增加，若為2000重量份以下，分解反應時分解速度不會降低而分解反應時間變短，又亦可抑制溶媒回收的成本。
若依據本發明之解聚合方法，因可使用容易操作的裝置，於低溫的溫和條件下，並以比較短的時間將具有茀構造的聚碳酸酯樹脂進行解聚合，故本發明之解聚合方法係可工業上有效率地實施的方法。又，依據本發明之解聚合方法，因可抑制不純物之生成或著色，故可獲得高品質的雙苯氧基醇茀類。
藉由解聚合所獲得的雙苯氧基醇茀類係溶解於與水可分液分離的有機溶媒中後，可與反應所使用的鹼性之水相分離，而於有機溶媒相中回收。與水可分液的有機溶媒亦可於解聚合反應後添加，於有機溶媒存在下進行反應的情形，亦可將反應溶媒直接作為提取溶媒來使用。含有經分離的雙苯氧基醇茀類的有機溶媒相係因應必要，進行洗淨、吸附等之純化操作後，藉由晶析等之操作而使結晶析出，可獲得雙苯氧基醇茀類之結晶。析出的結晶係可藉由過 濾而回收，因應必要可進行洗淨、再晶析等之純化操作。又，解聚合後，亦可將析出的雙苯氧基醇茀類之結晶直接過濾而加以回收，亦可因應必要進行洗淨、吸附、再晶析等之純化操作。
而此回收的雙苯氧基醇茀類之結晶係色相及純度優異，且可適合作為光學樹脂用聚碳酸酯樹脂原料而使用。
[實施例]
以下，列舉實施例以更詳細說明本發明，但本發明並未限定於此等例。
於雙苯氧基醇茀類及聚碳酸酯樹脂所測定的各測定值係依據下列方法及測定條件。
〔1〕HPLC純度
將以下列測定條件進行HPLC測定時之面積百分率值作為各成分之HPLC純度。
．裝置：(股)島津製作所製「LC-2010AHT」
．管柱：一般財團法人化學物質評價研究機構製「L-column ODS」
(5μm、4.6mmφ×250mm)
．管柱溫度：40℃
．檢測波長：UV 254nm、
．移動相：A液=水、B液=乙腈
．移動相流量：1.0ml/分鐘
．移動相梯度：B液濃度：30%(0分鐘)→100%(25分鐘後)→100%(35分鐘後)
〔2〕熔點及玻璃轉移溫度
使用示差掃描熱量計(SII NanoTechnology(股)製「EXSTAR DSC 7020」)，以升溫速度10℃/分鐘，測量熔點及玻璃轉移溫度。
〔3〕聚碳酸酯樹脂之分子量及分解物之生成率
使用高速GPC裝置(TOSOH(股)製「HLC-8200GPC、移動相：THF)，以RI(示差折射率檢測器)測量聚碳酸酯樹脂之重量平均分子量(聚苯乙烯換算)。
又，將以上述之測定條件進行反應液之GPC測定之際的面積百分率值作為各成分及二聚體的生成率。
(合成例1)
將9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀(HPLC純度98.7%、熔點161℃)20.00重量份、碳酸二苯酯10.10重量份及作為聚合觸媒的碳酸氫鈉2.2×10-5重量份，加入附攪拌機及餾出裝置的反應容器，於氮氣環境下加熱至200℃，進行20分鐘攪拌而使完全熔融。之後，將反應容器內之減壓力調整為27kPa，於200℃攪拌40分鐘，於210℃攪拌40分鐘，於220℃攪拌50分鐘。其次調整減壓力、調整溫度，並於24kPa、230℃攪拌30分鐘、於20kPa、240℃攪拌50分鐘後，歷經1小時將反應容器內之減壓力作成133Pa以下，於240℃、133Pa以下之條件下攪拌1小時而獲得聚碳酸酯樹脂(重量平均分子量：28000、玻璃轉移溫度：152℃)。聚碳酸酯樹脂取出後，以乳鉢粉碎而作成不定形之固形物。
(合成例2)
將9,9-雙[2-(2-羥基乙氧基)-4-甲基苯基]茀(HPLC純度99.0%、熔點172℃)18.09重量份、碳酸二苯酯8.60重量份及作為聚合觸媒之碳酸氫鈉2.0×10-5重量份，加入附攪拌機及餾出裝置的反應容器，於氮氣環境下加熱至200℃，進 行20分鐘攪拌而使完全熔融。之後，將反應容器內之減壓力調整為27kPa，於200℃攪拌30分鐘、於210℃攪拌50分鐘、於220℃攪拌30分鐘。其次調整減壓力、調整溫度，於24kPa、230℃攪拌30分鐘、於20kPa、240℃攪拌50分鐘後，歷經1小時將反應容器內之減壓力作成133Pa以下，並於240℃、133Pa以下之條件下攪拌30分鐘而獲得聚碳酸酯樹脂(重量平均分子量：27500、玻璃轉移溫度：159℃)。聚碳酸酯樹脂取出後，以乳鉢加以粉碎而作成不定形之固形物。
(實施例1)
於具備攪拌機、冷卻器、及溫度計的反應器中加入合成例1所獲得的聚碳酸酯樹脂之固形物100重量份、48%氫氧化鈉水溶液97重量份、甲苯600重量份，並於80℃加熱攪拌使反應2小時。反應液以GPC分析的結果，高分子量物消失，99.4%為9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀，0.6%分解為其二聚體。其次，靜置反應液後，將水相分離。再將甲苯溶媒相水洗4次而去除無機分。其次，過濾甲苯溶媒相後，冷卻至室溫。將析出的結晶過濾．乾燥，獲得9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀之白色結晶78重量份。此白色結晶之HPLC純度為99.0%、熔點161℃。
(實施例2)
除了將於實施例1之48%氫氧化鈉水溶液97重量份作成24%氫氧化鈉水溶液215重量份以外，進行同樣的操作，使反應9小時。反應液以GPC分析的結果，高分子量物消失，99.2%為9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀，0.8%分解為其二聚體。
(實施例3)
除了將於實施例1之反應溫度由80℃作成40℃以外，進行相同之操作，使反應14小時。反應液以GPC分析的結果，高分子量物消失，99.4%為9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀，0.6%分解為其二聚體。
(實施例4)
除了將於實施例1之48%氫氧化鈉水溶液97重量份作成24%氫氧化鈉水溶液150重量份、將甲苯作成辛烷、將反應溫度作成90℃以外，進行相同之操作，使反應5小時。反應液以GPC分析的結果，高分子量物消失，99.2%為9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀，0.8%分解為其二聚體。
(實施例5)
於具備攪拌機、冷卻器、及溫度計的反應器中加入合成例2所獲得的聚碳酸酯樹脂之固形物100重量份、48%氫氧化鈉水溶液60重量份、二甲苯300重量份，並於80℃使加熱攪拌2小時。反應液以GPC分析的結果，高分子量物消失，99.7%為9,9-雙[2-(2-羥基乙氧基)-4-甲基苯基]茀，0.3%分解為其二聚體。其次，靜置反應液後，將水相分離。再將二甲苯溶媒相水洗4次，去除無機分。其次將二甲苯溶媒相過濾後，冷卻至室溫。將析出的結晶過濾．乾燥，獲得9,9-雙[2-(2-羥基乙氧基)-4-甲基苯基]茀白色結晶82重量份。此白色結晶之HPLC純度係99.1%，熔點172℃。
(實施例6)
將以9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀及2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)作為構成原料的聚碳酸酯樹脂作為原料的成形加工品之製造時所發生的廢材粉碎為丸粒狀的樹脂170份、48%氫氧化鈉水溶液82重量份、甲苯391重量份加入，於80℃加熱攪拌並使反應2小時。反應液以GPC分析的結果，高分子量 物消失，99.5%為9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀及雙酚A，0.5%分解為此等之二聚體。其次，靜置反應液後，將水相分離。再將有機層水洗4次，去除無機分及雙酚A。其次，將甲苯溶媒回流下脫水。其次，將此甲苯溶媒相過濾，去除不溶物後，冷卻至室溫。將析出的結晶過濾．乾燥，獲得9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀之白色結晶124重量份。此白色結晶之HPLC純度係98.9%，熔點161℃。
(實施例7)
將以9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀與異山梨醇作為構成原料的聚碳酸酯樹脂作為原料的薄膜之廢棄的薄膜加以粉碎的回收品170份、48%氫氧化鈉水溶液82重量份、甲苯391重量份加入，並於80℃加熱攪拌而使反應2小時。反應液以GPC分析的結果，高分子量物消失，99.5%為9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀及異山梨醇，0.5%分解為此等之二聚體。其次，將反應液靜置後，分離水相。再將有機層水洗4次而去除無機分及異山梨醇。其次，將甲苯溶媒於回流下脫水。其次，將此甲苯溶媒相過濾，去除不溶物後，冷卻至室溫。將析出的結晶過濾．乾燥，獲得9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀之白色結晶107重量份。此白色結晶之HPLC純度係97.4%，熔點160℃。
(實施例8)
將以9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀與對苯二甲酸作為主骨格的市售特殊聚酯碳酸酯樹脂粉碎為丸粒狀的回收品20.0重量份、48%氫氧化鈉水溶液14.1重量份、甲苯46.0重量份加入，於88℃加熱攪拌，使反應5小時。反應液以GPC分析的結果，高分子量物消失，99.9%為9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀及對苯二甲酸，0.1%分解為此等之二聚體。獲得的甲苯溶媒再水洗4次而去 除無機分及對苯二甲酸後，甲苯溶媒回流下脫水。其次將此甲苯溶媒相過濾，去除不溶物後，冷卻至室溫。將析出的結晶過濾．乾燥，獲得9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀之白色結晶16.30重量份。此白色結晶之HPLC純度係98.7%、熔點160℃。
[產業上之利用可能性]
依據本發明之解聚合方法，可自具有茀構造的聚碳酸酯樹脂，效率佳地回收具有特異構造的雙苯氧基醇茀類。
據此，藉由使用本發明之解聚合方法，可工業上效率佳地將具有茀構造的聚碳酸酯樹脂之製造時或成型加工時所生成的不良品或廢品加以解聚合，可效率佳地回收高品質的雙苯氧基醇茀類。再者經回收的雙苯氧基醇茀類可作為光學樹脂原料而再利用。

Claims (4)

  1. 一種解聚合方法，其係將具有茀構造的聚碳酸酯樹脂，於金屬氫氧化物水溶液之存在下，於120℃以下之溫度使水解，而回收下述通式(1)所表示的雙苯氧基醇茀類， (式中，R1a及R1b表示伸烷基，此等可相同，亦可相異；R2a及R2b表示烷基、環烷基、芳基或烷氧基，此等可相同，亦可相異；n1及n2表示1以上之整數，可相同亦可相異；m1及m2表示0或1~4之整數，可相同亦可相異)。
  2. 如請求項1之解聚合方法，其係將具有茀構造的聚碳酸酯樹脂，於選自包含芳香族烴及脂肪族烴組成之群組的至少1種之有機溶媒及金屬氫氧化物水溶液之存在下，於120℃以下之溫度使之水解。
  3. 如請求項2之解聚合方法，其中水解溫度係低於100℃。
  4. 如請求項1至3中任一項之解聚合方法，其中上述通式(1)所表示的雙苯氧基醇茀類為9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀。
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