TWI558734B - 水性胺甲酸酯樹脂組成物、具有使用其而形成之皮膜的物品、以及使用其而得之薄膜及光學薄膜 - Google Patents

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Description

水性胺甲酸酯樹脂組成物、具有使用其而形成之皮膜的物品、以及使用其而得之薄膜及光學薄膜
本發明係關於一種水性胺甲酸酯樹脂組成物，其可用於塗布劑或接著劑、薄膜等之成形材料等各式各樣的領域。
胺甲酸酯樹脂組成物係習知之溶劑系、水系、無溶劑系之物，已用於薄膜或薄片等之成形材料或接著劑、塗布劑等各式各樣的用途。
尤其近年來，該胺甲酸酯樹脂組成物正探討朝適合光學用途的薄膜或薄片之適用。具體而言，該光學用途可舉例：液晶顯示器或觸控面板等之用途。通常，該液晶顯示器等之顯示裝置係已積層具有顯示鮮明影像等之各種機能的許多光學薄膜等所構成，如此之光學薄膜係作為抗反射膜或相位差膜、稜鏡片等多種之物所使用。
例如，可製造如該光學薄膜等之薄膜的胺甲酸酯樹脂組成物係依照特定比例而使含有芳香族二羧酸與脂肪(環)族二羧酸之酸成分、藉乙二醇成分所構成的聚酯多元醇、聚異氰酸酯、及視需要而與鏈延長劑進行反應所獲者，習知為含有0.5至6重量%之懸垂羧基，該羧基係藉由氨等所中和而得之水性聚酯聚胺甲酸酯樹脂(例如參閱專利文獻1)。
但是，於該水性聚酯聚胺甲酸酯樹脂組成物中，將有難以形成能用於光學用途水準之具有約略1.55至1.65高折射率性的薄膜或皮膜等之情形。又，例如從對聚酯 等基材的緊貼性之觀點，將有使用該水性聚酯聚胺甲酸酯樹脂組成物而形成之薄膜或皮膜係不充分而引起隨時間經過而剝離之情形。另一方面，其他構件接觸於該皮膜表面之情形，積層該等而成的其他構件與皮膜表面引起結塊，將有難以不損壞此等之表面外觀而輕易地剝離之情形。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本專利特開昭61-36314號公報
本發明所欲解決之問題係提供一種水性胺甲酸酯樹脂組成物，其具有可用於光學用途水準的高折射率性能，同時也可形成兼具對各種基材之優異的緊貼性與抗結塊性的薄膜或皮膜等。
本發明人等認為為了將高折射性能賦予所形成的薄膜等，認為將芳香族環構造導入水性胺甲酸酯樹脂骨架中乃為有效而進行研發。具體而言，以使水性胺甲酸酯樹脂中之芳香族環構造的比例增加為目的而探討將環氧烷加成至雙酚A而成之芳香族聚醚多元醇作為該芳香族多元醇使用。
若為使用該芳香族聚醚多元醇之情形，於其製造過程中，由於能維持胺甲酸酯樹脂對有機溶劑中之良好的溶解性，雖然能維持其良好之生產效率，但依然難以獲 得具有上述水準之高折射特性的水性胺甲酸酯樹脂組成物。又，實用上對該基材之緊貼性或抗結塊性尚有一段差距，依然有難以兼具此等效果之情形。
本發明人等進一步進行探討之結果，發現可獲得一種水性胺甲酸酯樹脂組成物，其用於該水性胺甲酸酯樹脂製造之多元醇(a1)係於使用使雙酚化合物之環氧烷加成物及芳香族多元羧酸進行反應而得之聚醚酯多元醇(a1-1)之情形下，由於在製造過程中對有機溶劑具有優異的溶解性，不會使其生產效率降低，可形成具有可用於光學用途水準的高折射性能，且具有優異的基材緊貼性或抗結塊性之薄膜等。
亦即，本發明係關於一種水性胺甲酸酯樹脂組成物，其特徵為含有胺甲酸酯樹脂(A)與水性介質(B)之水性胺甲酸酯樹脂組成物，該胺甲酸酯樹脂(A)係使包含聚醚酯多元醇(a1-1)的多元醇(a1)與聚異氰酸酯(a2)進行反應而得之物；而該聚醚酯多元醇(a1-1)係使雙酚化合物之環氧烷加成物及芳香族多元羧酸進行反應而得之物。
由於本發明之水性胺甲酸酯樹脂組成物能形成具有高折射特性，且也具有優異的基材緊貼性或抗結塊性之透明的薄膜或皮膜等，例如能夠用於液晶顯示器或偏光板等製造使用的光學薄膜或透鏡之製造、此等表面保護層之形成用塗布劑、抑制因折射率差所造成的干涉條紋用的塗布劑。
又，本發明之水性胺甲酸酯樹脂組成物也可發揮該高折射性能，而用於化妝品或頭髮造型材料等之化妝材料用的折射率調整用黏著劑樹脂組成物等各式各樣的用途。
[用於實施發明之形態]
本發明之水性胺甲酸酯樹脂組成物係使胺甲酸酯樹脂(A)分散於水性介質(B)中而成者，該胺甲酸酯樹脂(A)係使包含聚醚酯多元醇(a1-1)的多元醇(a1)、聚異氰酸酯(a2)、與視需要之鏈延長劑等進行反應而得之物；而該聚醚酯多元醇(a1-1)係使雙酚化合物之環氧烷加成物及芳香族多元羧酸進行反應而得之物。
該胺甲酸酯樹脂(A)係在賦予良好之分散安定性方面，較佳為使用具有親水性基之胺甲酸酯樹脂。還有，該胺甲酸酯樹脂(A)也能夠使用不具有親水性基之胺甲酸酯樹脂，於如此之情形下，較佳為使用後述的界面活性劑使其能在水性介質(B)中安定分散。
將具有親水性基之胺甲酸酯樹脂作為該胺甲酸酯樹脂(A)使用之情形，如此之親水性基能使用陰離子性基、陽離子性基及非離子性基。其中，較佳為使用陰離子性基或陽離子性基，更佳為使用陰離子性基。
該陰離子性基能夠使用例如羧基、羧根基、磺酸基、磺酸根基等，其中在製造具有良好水分散性之胺甲酸酯樹脂方面，較佳為使用其一部分或是全部被鹼性化合物等所中和而成的羧根基或磺酸根基。
該陽離子性基能夠使用例如3級胺基等。又，該陰離子性基能夠使用例如聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚氧丁烯基、聚(氧乙烯-氧丙烯)基、及聚氧乙烯-聚氧丙烯基等之聚氧化烯基。
在維持胺甲酸酯樹脂(A)之良好的水分散安定性方面，相對於該胺甲酸酯樹脂(A)整體而言，該親水性基較佳在50mmol/kg至1,000mmol/kg之範圍內存在。
於本發明中，該胺甲酸酯樹脂(A)係於使多元醇(a1)與聚異氰酸酯(a2)進行反應而得之胺甲酸酯樹脂之中，藉由使用將該特定之聚醚酯多元醇(a1-1)作為該多元醇(a1)使用而得之胺甲酸酯樹脂，能夠具有高折射特性、且形成也具有優異的基材緊貼性或抗結塊性之透明薄膜或皮膜等。
用於該胺甲酸酯樹脂(A)之製造的多元醇(a1)係以該特定之聚醚酯多元醇(a1-1)為必要，單獨使用聚醚酯多元醇(a1-1)或是視需要而與其他多元醇組合使用。
該聚醚酯多元醇(a1-1)係使將環氧烷加成至雙酚化合物而成之聚醚多元醇、與芳香族多元羧酸進行酯化反應而得之物，在解決本發明之課題方面為必要的成分。
例如在藉由使用使雙酚化合物之環氧烷加成物與脂肪族多元酸進行反應而得之聚醚酯多元醇以取代該聚醚酯多元醇(a1-1)，所獲得的胺甲酸酯樹脂分散於水性介質(B)中而成之水性胺甲酸酯樹脂組成物方面，將有無法形成具有如折射率超過1.55之高折射率性能的皮膜之情形。又，於該水性胺甲酸酯樹脂組成物方面，在基材緊貼性或抗結塊性之觀點則有不充分之情形。
又，相對於該聚醚酯多元醇(a1-1)整體而言，雖然將具有40質量%至70質量%之芳香族環構造者作為該聚醚酯多元醇(a1-1)使用，但在可獲得具有折射率超過1.55之高折射率性能，且具優越之基材緊貼性或抗結塊性的皮膜等之水性胺甲酸酯樹脂組成物方面較佳。
又，雖然將在25℃下之其折射率為1.55至1.65之範圍者作為該聚醚酯多元醇(a1-1)使用，但在可獲得具有可用於光學用途水準之高折射率性能的薄膜等製造之水性胺甲酸酯樹脂組成物方面較佳。
還有，聚醚酯多元醇(a1-1)之折射率係與實施例相同，能夠利用以下之方法而測定。
藉由使該聚醚酯多元醇溶解於N,N-二甲基甲醯胺(DMF)中而分別調製該聚醚酯多元醇之固形成分為10質量%之DMF溶液、20質量%之DMF溶液、及30質量%之DMF溶液。
接著，藉由使用ATAGO股份有限公司製數位折射計RX-5000而測定該3種DMF溶液之折射率，進行所獲得的測定值之線性近似而算出該聚醚酯多元醇之固形成分為100質量%時之折射率。
該聚醚酯多元醇(a1-1)係藉由使將環氧烷加成至雙酚化合物所具有的羥基而成之環氧烷加成物與芳香族多元羧酸進行酯化反應而能夠製造。
該環氧烷加成物係將環氧烷加成至雙酚化合物所具有的羥基而成之聚醚多元醇，藉由將該雙酚化合物作為起始劑，利用習知慣用之方法使環氧烷加成而能夠製造。
該雙酚化合物能夠使用例如雙酚A、雙酚F、雙酚S、雙酚AD、氟化雙酚A、氯化雙酚A、溴化雙酚A、4,4-雙(羥苯基)硫醚、雙(4-羥苯基)甲烷、雙(4-羥苯基)醚、雙(4-羥苯基)胺、三環[5,2,1,02,6]癸烷二酚等。其中，在可獲得一種可形成高折射率且具有優異的基材緊貼性和抗結塊性、且也具有優異的透明性的薄膜等之水性胺甲酸酯樹脂組成物方面，較佳為使用雙酚A。
可加成至該雙酚化合物所具有的羥基之環氧烷能夠使用例如環氧乙烷、環氧丙烷等，較佳為使用由包含環氧乙烷及環氧丙烷之族群中所選出的1種以上。
相對於該雙酚化合物1分子而言，該環氧烷化合物較佳為使用加成1莫耳至20莫耳之環氧烷而成者，更佳為使用已加成1莫耳至10莫耳之環氧烷而成者，在不使胺甲酸酯樹脂中之芳香族環濃度降低而獲得可製造高折射率且具優越之基材緊貼性和抗結塊性的薄膜等之水性胺甲酸酯樹脂組成物方面，進一步較佳為使用加成2莫耳至4莫耳之環氧烷而成者。
可與該環氧烷加成物進行反應之該芳香族多元羧酸，能夠使用例如鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸、間苯二甲酸等；或萘-2,6-二甲酸、萘-2,7-二甲酸、萘-1,5-二甲酸等之萘二甲酸；或鄰苯二甲酸二甲酯、萘-2,6-二甲酸二甲酯等之酯化物或鹵化物。
其中，從獲得在25℃之折射率為1.55至1.65之聚醚酯多元醇(a1-1)、且具有可用於光學用途水準之高折射率性能，同時也獲得可形成具有優異的基材緊貼性或抗 結塊性之透明性高的皮膜或薄膜等之水性胺甲酸酯樹脂組成物之觀點，較佳為使用含有從包含鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、萘二甲酸及此等之酯化物之族群中所選出的1種以上者，其中更佳為使用包含將鄰苯二甲酸或鄰苯二甲酸酐一起與由包含萘二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸及此等之酯化物之族群中所選出的1種以上組合之物，組合使用鄰苯二甲酸或鄰苯二甲酸酐、與萘二甲酸或其酯化物，在使用具有可用於光學用途水準之高折射率性能，同時也具有優異的基材緊貼性或抗結塊性之透明性高的皮膜或薄膜方面進一步較佳。
相對於該多元酸之全部量而言，該芳香族多元羧酸較佳為使用在合計5質量%至100質量%之範圍內含有由包含該鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、萘二甲酸及此等之酯化物之族群中所選出的1種以上者，更佳為使用在合計30質量%至100質量%之範圍內含有者，在得到25℃下之折射率為1.55至1.65的聚醚酯多元醇(a1-1)、且獲得可形成具有可用於光學用途水準之高折射率性能，同時也具有優異的基材緊貼性或抗結塊性之透明性高的皮膜或薄膜等之水性胺甲酸酯樹脂組成物方面，進一步較佳為使用含有合計50質量%至100質量%之範圍內之物。
相對於該芳香族多元羧酸之全部量而言，該鄰苯二甲酸及鄰苯二甲酸酐中之1種以上較佳在0.5質量%至30質量%之範圍內使用，更佳在0.5質量%至20質量%之範圍內使用，進一步較佳在1質量%至8質量%之範圍內使用。又，相對於該芳香族多元羧酸之全部量而言，由包含 萘二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸及此等之酯化物之族群中所選出的1種以上較佳在合計70質量%至99.5質量%之範圍內含有，更佳在92質量%至99質量%之範圍內含有，由於能賦予進一步更高的折射率，在獲得可形成具有可用於光學用途水準之高折射率性能，同時也具有優異的基材緊貼性和抗結塊性之透明性高的皮膜或薄膜等之水性胺甲酸酯樹脂組成物方面，更佳在80質量%至99.5質量%之範圍內使用。
可與該環氧烷加成物進行反應之多元酸亦可併用除了該芳香族多元羧酸以外之例如脂肪族多元酸等，相對於該多元酸之全部量而言，較佳在90質量%以上之範圍內使用該芳香族多元羧酸，更佳在95質量%至100質量%之範圍內使用。
該環氧烷加成物與該芳香族多元羧酸之反應係藉由進行該環氧烷加成物所具有的羥基與該芳香族多元羧酸所具有的羧基的酯化反應而能夠進行。
具體而言，能夠視需要而在觸媒之存在下、在以氮等之惰性氣體所取代的反應容器中且在常壓或減壓下進行該環氧烷加成物與該芳香族多元羧酸之反應。該反應較佳在100℃至300℃之範圍內進行。
該觸媒能夠使用例如鹼金屬或鹼土金屬之乙酸鹽、或含有鋅、錳、鈷、銻、鍺、鈦、錫、鋯等之化合物等。其中，較佳為使用對於酯交換反應或聚縮合反應等有效之四烷基鈦酸鹽或草酸錫。
相對於用於該聚醚酯多元醇(a1-1)之製造的該各種原料之合計質量而言，該觸媒較佳在0.005質量%至1.0質量%之範圍內使用。
於製造該聚醚酯多元醇(a1-1)之際，也能夠組合使用該雙酚化合物之環氧烷加成物及芳香族多元羧酸，還有其他多元醇(a1-2)等。
該其他多元醇(a1-2)能夠使用例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、2,5-己二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、新戊二醇等。
相對於該雙酚化合物之環氧烷加成物與芳香族多元羧酸與其他多元醇(a1-2)的合計質量而言，該其他多元醇(a1-2)亦可在1質量%至30質量%之範圍內使用。
在獲得對於各種基材之緊貼性優異的水性胺甲酸酯樹脂組成物方面，利用該方法而得之聚醚酯多元醇(a1-1)更佳為使用具有500至3,000之範圍的數量平均分子量者。
又，利用該方法而得之聚醚酯多元醇(a1-1)較佳為使用具有30至400之羥基價者，在獲得對各種基材具優越之緊貼性的水性胺甲酸酯樹脂組成物方面，更佳為使用具有50至300之羥基價者。
在獲得可形成25℃下具有可用於1.55以上1.65以下，較佳為超過1.56且1.65以下之光學用途水準的高折射率性能，同時也具有優異的基材緊貼性或抗結塊性之 透明性高的皮膜或薄膜等之水性胺甲酸酯樹脂組成物方面，相對於用於該胺甲酸酯樹脂(A)之製造的多元醇(a1)全部量而言，該聚醚酯多元醇(a1-1)更佳在40質量%至100質量%之範圍內使用，進一步較佳在50質量%至99.9質量%之範圍內使用。
除了該聚醚酯多元醇(a1-1)之外，該多元醇(a1)視需要也能夠組合使用其他多元醇。
在將該陰離子性基或陽離子性基等之親水性基賦予所獲得的胺甲酸酯樹脂(A)而提高水分散安定性方面，該其他多元醇較佳為使用具有親水性基之多元醇。
該具有親水性基之多元醇能夠使用具有陰離子性基之多元醇、具有陽離子性基之多元醇、具有非離子性基之多元醇，較佳為使用具有陰離子性基之多元醇。又，該具有親水性基之多元醇也能夠使用具有使該具有低分子量親水性基之多元醇、與例如己二酸等之各種多元酸進行反應而得之具有親水性基的聚酯多元醇等。
具有該陰離子性基之多元醇，能夠使用例如2,2’-二羥甲基丙酸、2,2’-二羥甲基丁酸、2,2’-二羥甲基戊酸等之具有羧基之多元醇；或5-磺基間苯二甲酸、磺基對苯二甲酸、4-磺基鄰苯二甲酸、5[4-磺基苯氧基]間苯二甲酸等之具有磺酸基之多元醇。
在顯現良好之水分散性方面，該陰離子性基較佳為被鹼性化合物等中和此等之一部分或全部。該中和可對該具有親水性基之多元醇的親水性基進行，亦可對使用該具有親水性基之多元醇來製造胺甲酸酯樹脂(A)後之親水性基進行。
可用於中和該陰離子性基之際的鹼性化合物能夠使用例如氨、三乙胺、啉、沸點為100℃以上之單乙醇胺、二乙基乙醇胺等之有機胺；或含有氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等之金屬氫氧化物等。從使得所獲得的離子分散安定性提高之觀點，該鹼性化合物較佳在成為鹼性化合物/陰離子性基=0.2至3.0(莫耳比)之範圍內使用，更佳在成為0.6至1.5(莫耳比)之範圍內使用。
又，該具有陽離子性基之多元醇能夠使用具有例如3級胺基之多元醇，具體而言，能夠使用使N-甲基二乙醇胺、或1分子中具有2個環氧基之化合物與2級胺進行反應而得之多元醇等。
該陽離子性基係其一部分或全部皆可被甲酸、乙酸、磷酸、丙酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、己二酸等之酸性化合物所中和，或亦可被二甲基硫酸、二乙基硫酸、氯甲烷、氯乙烷等之四級化劑所四級化。
在使用可用於該胺甲酸酯樹脂(A)之製造的原料之該多元醇(a1)、該聚異氰酸酯(a2)與鏈延長劑之情形下，相對於此等之合計質量而言，該具有陽離子性或陰離子性之親水性基的多元醇能夠在0.1質量%至40質量%之範圍內使用。
又，該含有非離子性基之多元醇能夠使用具有源自環氧乙烷構造單元之聚伸烷基二醇等。
在使用可用於該胺甲酸酯樹脂(A)製造之原料的該多元醇(a1)與該聚異氰酸酯(a2)、鏈延長劑之情形下，相對於此等之合計質量而言，該含有非離子性基之多元醇較佳在0質量%至10質量%之範圍內使用。
除了該含有親水性基之多元醇之外，該其他多元醇能夠使用例如聚醚多元醇、聚酯多元醇及聚碳酸酯多元醇等。
可用於該其他多元醇的聚醚多元醇，例如能夠將乙二醇或丙二醇等作為起始劑而使用使環氧烷加成聚合而成者。
該環氧烷能夠使用例如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、苯環氧乙烷、環氧氯丙烷、四氫呋喃等。
又，可用於該其他多元醇的聚酯多元醇，能夠使用：例如進行乙二醇或丙二醇等與鄰苯二甲酸或間苯二甲酸、己二酸或癸二酸等之多元酸的酯化反應而得之脂肪族聚酯多元醇或芳香族聚酯多元醇；進行ε-己內酯等之環狀酯化合物之開環聚合反應而得之聚酯；或此等之共聚合聚酯等。
又，可用於該其他多元醇的聚碳酸酯多元醇能夠使用例如使碳酸酯與各種多元醇進行反應而得之物；或使光氣與雙酚A等反應而得之物。
又，除了上述之物以外，該其他多元醇也能夠使用例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、2,5-己二醇、1,6-己二醇、1.7-庚二醇、新戊二醇等較低分子量之多元醇。
與該多元醇(a1)進行反應而形成胺甲酸酯樹脂(A)之聚異氰酸酯(a2)能夠單獨使用例如苯二異氰酸酯、甲苯 二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等之芳香族二異氰酸酯；或六亞甲二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、二環己烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯等之含有脂肪族或脂肪族環式構造之二異氰酸酯等，或併用2種以上後使用。其中，在提高所獲得的薄膜等之透明性且賦予抗結塊性方面，更佳為使用含有脂肪族環式構造之二異氰酸酯。
該胺甲酸酯樹脂(A)係在例如無溶劑下或有機溶劑之存在下，藉由使含有該聚醚酯多元醇(a1-1)之多元醇(a1)與該聚異氰酸酯(a2)，並視需要而與鏈延長劑進行反應而能夠製造。於使用該有機溶劑之情形下，於將該胺甲酸酯樹脂(A)分散於水性介質(B)中等之際，視需要而利用蒸餾等之方法來去除該有機溶劑。
可使用於製造該胺甲酸酯樹脂(A)之際的有機溶劑能夠單獨使用例如丙酮、甲基乙基酮等之酮類；四氫呋喃、二烷等之醚類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等之乙酸酯類；丙烯腈等之腈類；二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮等；或使用2種以上。
該多元醇(a1)與聚異氰酸酯(a2)之反應係例如在該聚異氰酸酯(a2)所具有的異氰酸酯基對該多元醇(a1)所具有的羥基之當量比例為0.8至2.5之範圍內進行較佳，更佳在0.9至1.5之範圍內進行。
可用於製造該胺甲酸酯樹脂(A)之際的鏈延長劑能夠以增大胺甲酸酯樹脂(A)之分子量、提高所獲得的薄膜等之耐久性為目的而使用。
可用於製造該胺甲酸酯樹脂(A)之際的鏈延長劑能夠使用多胺、或含有其他活性氫原子之化合物等。
該多胺能夠使用例如乙二胺、1,2-丙二胺、1,6-六亞甲二胺、哌、2,5-二甲基哌、異佛酮二胺、4,4’-二環己基甲烷二胺、3,3’-二甲基-4,4’-二環己基甲烷二胺、1,4-環己烷二胺等之二胺類；N-羥基甲胺基乙胺、N-羥基乙胺基乙胺、N-羥基丙胺基丙胺、N-乙胺基乙胺、N-甲胺基丙胺；二伸乙三胺、二伸丙三胺、三伸乙四胺；肼、N,N’-二甲基肼、1,6-六亞甲雙肼、琥珀酸二醯肼、己二酸二醯肼、戊二酸二醯肼、癸二酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼、β-脲胺酸丙酸二醯肼、3-脲胺酸丙基肼基甲酸酯、醯肼-3-醯肼甲基-3,5,5-三甲基環己烷，較佳為使用乙二胺。
該含有其他活性氫之化合物，例如能夠使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、六亞甲二醇、新戊二醇、蔗糖、甲二醇、甘油、山梨糖醇等之二醇類；雙酚A、4,4’-二羥基二苯、4,4’-二羥基二苯、4,4’-二羥基二苯基醚、4,4’-二羥基二苯基碸、氫化雙酚A、氫醌等之酚類；及水等。
相對於使該多元醇(a1)與聚異氰酸酯(a2)進行反應而得之胺甲酸酯預聚物所具有的異氰酸酯基當量而言，該鏈延長劑係在例如該鏈延長劑所具有的胺基及含有活性氫原子之基的當量較佳成為1.9以下(當量比)之範圍內使用，更佳於0.3至1.0(當量比)之範圍內使用。
該鏈延長劑能夠於使該多元醇(a1)與該聚異氰酸酯(a2)進行反應之際，或是於反應後使用。又，於使上述所獲得的胺甲酸酯樹脂(A)分散於水性介質(B)中進行水性化之際，也能夠使用該鏈延長劑。
從形成具優越之耐水性或耐溶劑性等之耐久性、且具優越之抗結塊性的薄膜等之觀點，利用該方法而得之胺甲酸酯樹脂(A)較佳為使用具有5,000至100,000之範圍的重量平均分子量者，更佳為使用具有6,000至70,000之範圍的重量平均分子量者。
又，於製造該胺甲酸酯樹脂(A)之際，從縮短反應時間之觀點，能夠組合使用硬化加速劑。
該硬化加速劑能夠使用例如3級胺系觸媒或有機金屬系觸媒。3級胺系觸媒能夠使用例如三伸乙二胺、五亞甲二伸乙三胺、三乙胺、N,N-二甲基乙醇胺、乙基啉等。有機金屬系觸媒能夠使用例如辛酸亞錫、二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二馬來酸二丁基錫、碳酸氫鈉等。
利用該方法而得之胺甲酸酯樹脂(A)較佳為使用如上所述具有親水性基之胺甲酸酯樹脂，但也能夠將該不具有親水性基者作為該胺甲酸酯樹脂(A)使用。於如此之情形下，較佳為併用作為能有助於胺甲酸酯樹脂(A)之分散之後述的界面活性劑。還有，即使於該胺甲酸酯樹脂(A)使用含有親水性基的胺甲酸酯樹脂之情形下，從更如提高水分散安定性之觀點，視需要亦可使用同樣的界面活性劑。
如此之界面活性劑能夠使用例如聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇油酸酯、聚氧乙烯．氧丙烯共聚物等之非離子系界面活性劑；油酸鈉等之脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、萘磺酸鹽、聚氧乙烯烷基硫酸鹽、鏈烷磺酸鈉鹽、烷基二苯基醚磺酸鈉鹽等之陰離子系界面活性劑：烷基胺鹽、烷基三甲基銨鹽、烷基二甲基苄基銨鹽等之陽離子系界面活性劑。其中，從提高本發明之胺甲酸酯樹脂的分散安定性之觀點，較佳使用陰離子性或非離子性之界面活性劑。
使用該界面活性劑之情形下，從防止所獲得的薄膜等之耐水性降低之觀點，相對於胺甲酸酯樹脂(A)之全部量而言，較佳在0.5質量%至5質量%之範圍內使用。
將利用該方法而得之胺甲酸酯樹脂(A)分散於水性介質(B)中之方法，例如可舉例下列之方法1及2。
[方法1]將含有親水性基之胺甲酸酯樹脂作為該胺甲酸酯樹脂(A)使用之情形，藉由將利用該方法而得之胺甲酸酯樹脂所具有的親水性基之一部分或全部，視需要而使用該鹼性化合物等予以中和或4級化之物與水性介質(B)進行混合、攪拌而獲得胺甲酸酯樹脂(A)之水分散物。
[方法2]將不具有親水性基之胺甲酸酯樹脂作為該胺甲酸酯樹脂(A)使用之情形，藉由在攪拌條件下混合利用該方法而得之胺甲酸酯樹脂與所後述的界面活性劑等之後，倒入水性介質(B)，使用乳化分散或乳化機等強制 性地乳化分散而獲得胺甲酸酯樹脂(A)之水分散物之方法。
並非無溶劑下而是在有機溶劑存在下進行該胺甲酸酯樹脂(A)的製造之情形下，較佳為藉由該方法1及2而製造胺甲酸酯樹脂(A)之水分散物後，視需要而利用蒸餾等之方法來去除該有機溶劑。
成為該胺甲酸酯樹脂(A)之該溶劑的水性介質(B)，可舉例：水、與水混合之有機溶劑、及此等之混合物。與水混合之有機溶劑，例如可舉例：甲醇、乙醇、正及異丙醇等之醇類；丙酮、甲基乙基酮等之酮類；乙二醇、二乙二醇、丙二醇等之聚伸烷二醇類；聚伸烷二醇之烷基醚類；N-甲基-2-吡咯啶酮等。於本發明中，可僅使用水，或是可使用水及與水混合的有機溶劑之混合物，亦可僅使用與水混合的有機溶劑。從安全性或對環境負荷之觀點，較佳僅為水、或水及與水混合的有機溶劑之混合物，特佳則僅為水。
上述方法1及2中任一種之情形，於將胺甲酸酯樹脂(A)水分散於水性介質(B)中時，視需要而能夠使用均質器等之機械。
相對於該胺甲酸酯樹脂組成物之全部量而言，利用該方法而得之本發明的胺甲酸酯樹脂組成物較佳在5質量%至50質量%之範圍內含有該胺甲酸酯樹脂(A)。又，相對於該胺甲酸酯樹脂組成物之全部量而言，該水性介質(B)較佳在10質量%至40質量%之範圍內含有。
於、本發明之水性胺甲酸酯樹脂組成物中，視需要能夠使用製膜助劑或交聯劑、硬化加速劑、塑化劑、抗靜電劑、蠟、光安定劑、流動調整劑、染料、平坦劑、流變控制劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光觸媒性化合物、無機顏料、有機顏料、底質顏料等之各種添加劑等。
由於該添加劑中之乳化劑或平坦劑係具有引起所獲得的薄膜等之耐久性降低之情形，對薄膜等尋求高耐久性之情形下，相對於水性胺甲酸酯樹脂組成物之全部量而言，較佳在5質量%以下之範圍內使用。
使用本發明之水性胺甲酸酯樹脂組成物而製造被要求更進一步高透明性之薄膜或皮膜等之情形下，亦可組合使用該製膜助劑。
該製膜助劑能夠使用例如N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、丁基溶纖素、聚丙二醇單甲基醚。由於與胺甲酸酯樹脂(A)具有優異的相溶性，且由於可製造被要求更進一步高透明性的薄膜或皮膜等，其中較佳為使用N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮。
使用該製膜助劑之情形下，從使薄膜等之透明性提高，同時也抑制該製膜助劑殘留於該薄膜等中之觀點，相對於胺甲酸酯樹脂(A)之全部量而言，較佳在0質量%至30質量%之範圍內使用，更佳則儘量不使用。
又，於本發明之水性胺甲酸酯樹脂組成物中，在形成具優越之耐久性的薄膜等方面，能夠組合使用各種交聯劑。
該交聯劑能夠使用例如異氰酸酯系交聯劑或環氧系交聯劑、胺基系交聯劑、吖環丙烷系交聯劑、矽烷偶合劑系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、唑系交聯劑等。
相對於該胺甲酸酯樹脂(A)之全部量而言，該交聯劑較佳在20質量%以下之範圍內使用。又，該交聯劑較佳於即將塗布本發明之水性胺甲酸酯樹脂組成物等之前進行混合、使用。
由於上述而得之本發明的水性胺甲酸酯樹脂組成物係可形成在25℃下1.55以上之可用於光學用途水準之具優越的高折射率性能、基材緊貼性與抗結塊性優異，此外透明性亦優異之薄膜或皮膜，且也具優越之水分散安定性，能夠適用於在各種基材表面上具有皮膜之物品的該皮膜之形成。具體而言，該水性胺甲酸酯樹脂組成物能夠適用於對各種基材之塗布劑或接著劑。
可塗布由該水性胺甲酸酯樹脂組成物構成之塗布劑或接著劑的基材可舉例：例如金屬基材或塑膠基材、玻璃基材、紙或木材基材、纖維質基材等。
該金屬基材能夠使用例如鍍鋅鋼板、鋁-鋅合金鋼板等之鍍敷鋼板；或是鋁板、鋁合金板、電磁鋼板、銅板、不銹鋼板或是在表面具有金屬蒸鍍面之基材等。
一般而言，該塑膠基材能夠使用由包含行動電話、家電製品、汽車內外裝配材、OA機器等之物品製造上被採用的聚碳酸酯基材、聚酯基材、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯基材、聚丙烯酸基材、聚苯乙烯基材、聚胺甲酸酯基 材、環氧樹脂基材、聚氯乙烯系基材及聚醯胺系基材之族群中所選出的塑膠基材。
又，由於包含本發明之水性胺甲酸酯樹脂組成物的塗布劑等能形成如上所述之透明皮膜，能夠使用於例如透明塑膠基材之表面被覆。於此，該透明塑膠基材能夠使用包含聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA樹脂)或聚碳酸酯樹脂等的基材。此等透明塑膠基材通常被稱為有機玻璃，與一般之無機系玻璃作一比較，具有質量輕且不易破裂等之特徵，近年來已有人探討適用於住宅或汽車之窗戶玻璃等之物品以替代無機系玻璃。若利用包含該水性胺甲酸酯樹脂組成物的塗布劑，不會損害住宅等之窗戶玻璃所用之有機玻璃的透明度，能夠對於該有機玻璃賦予優異的耐候性及耐久性及耐污染性等。
上述各種基材層亦可預先實施被覆，由於該水性胺甲酸酯樹脂組成物係對塑膠基材等具有優異的緊貼性，即使為未預先實施被覆等之表面處理的基材也無問題地能夠使用。又，該基材亦可分別為板狀、球狀、薄膜狀、片狀。
本發明之水性胺甲酸酯樹脂組成物係例如藉由直接將其塗布於該基材表面，接著使其乾燥、硬化而能夠在其表面形成皮膜。
將該水性胺甲酸酯樹脂組成物塗布於該基材上之方法，可舉例：例如噴霧法、淋幕塗布法、流動塗布法、滾筒塗布法、刷毛塗布法、浸漬法等。
進行該乾燥而使硬化進行之方法可為常溫下硬化約1至10天之方法，但從使硬化迅速進行之觀點，較佳為在50℃至250℃之溫度下，加熱1至600秒左右之方法。 又，於使用在較高溫下容易變形或變色的塑膠基材之情形下，較佳在30℃至100℃左右之較低溫下進行硬化。
使用該水性胺甲酸酯樹脂組成物而形成之皮膜的膜厚係按照基材所用之用途等而能適度調整，通常較佳為0.01μm至20 μm左右。
又，本發明之水性胺甲酸酯樹脂組成物能夠發揮該皮膜之高折射率與透明性而使用於各種薄膜或薄片等之成形材料。
該薄膜或薄片能夠使用於例如包裝用薄膜或光學用薄膜等。其中，該薄膜等能夠適用於被要求高折射性能與優異的透明性的光學用薄膜或透鏡等。
該光學用薄膜或透鏡可舉例：例如菲涅耳透鏡、扁豆狀透鏡及稜鏡片等之透鏡片、塑膠透鏡等。
該薄膜係藉由例如將包含該水性胺甲酸酯樹脂組成物的成形材料塗布於脫模薄膜之表面，經乾燥、使其硬化而能夠製造。將該成形材料塗布於脫模薄膜表面之方法或進行乾燥之方法或進行硬化之方法係能夠採用與前述作為在基材表面進行本發明之塗布劑等之塗布、乾燥、硬化之方法同樣的方法。
該脫模薄膜能夠使用例如脫模紙、脫模處理布(亦即經實施脫模處理之布)、撥水處理布、包含聚乙烯樹脂或聚丙烯樹脂等的烯烴薄膜、包含氟樹脂的薄膜等。
使用該水性胺甲酸酯樹脂組成物而得之薄膜或皮膜、樹脂層係與經常使用在光學用途上的聚對苯二甲酸乙二酯基材；與大多被設置於該薄膜表面之硬質塗布層的緊貼性優異，且能防止起因於該薄膜與聚對苯二甲酸乙二酯基材或硬質塗布層之折射差異的干涉條紋之發生。
尤其使用本發明之水性胺甲酸酯樹脂組成物而得之薄膜或皮膜、樹脂層用於將作為該硬質塗布層而含有丙烯酸樹脂之層、及與作為基材之聚對苯二甲酸乙二酯基材組合使用而得之積層體的製造，由於不會引起隨時間經過之剝離而能夠防止起因於各層間之折射率差異的干涉條紋之發生，故特佳。
又，本發明之水性胺甲酸酯樹脂組成物能夠發揮其高折射性能及透明性而使用於製造化妝品或頭髮造型材料等化妝材料之際所用之黏著劑樹脂。
於化妝材料等之中，一般而言，有以折射率調整用作為目的而使用具有高折射性能之黏著劑樹脂或樹脂粒子等之情形。
包含該胺甲酸酯樹脂組成物的化妝材料用黏結劑係藉由與於製造化妝材料之際所習用之脂肪酸酯或各種填充劑等組合而能夠獲得高折射率且具有透明性之化妝材料。
[實施例]
以下，藉由實施例而更詳細敘述本發明。
<聚醚酯多元醇之調製> 合成例1
於四頸燒瓶中，進料二乙二醇336質量份、SEO-2(雙酚S之環氧乙烷2莫耳加成物、日華化學股份有限公司製)1039質量份、鄰苯二甲酸酐626質量份、四丁基鈦酸酯0.06質量份，於氮氣流下，在220℃使其反應24小時。反應後，所獲得的聚醚酯多元醇(PES-1)在常溫下為黃色固體，酸價為9.23、羥基價為107.7。
還有，該酸價係藉由依照氫氧化鉀法進行滴定而算出的值；羥基價係藉由依照JISK1557-1記載之方法所測出的值。
合成例2
於四頸燒瓶中，進料NEWPOL-BPE-20T(雙酚A之環氧乙烷2莫耳加成物、三洋化成工業股份有限公司製)2167質量份、2,6-萘二甲酸二甲酯473質量份、對苯二甲酸二甲酯301質量份、鄰苯二甲酸酐15質量份、四丁基鈦酸酯0.06質量份，於氮氣流下，在220℃使其反應24小時。反應後，所獲得的聚醚酯多元醇(PES-2)在常溫下為黃色固體，酸價為0.08、羥基價為102.0。
合成例3
於四頸燒瓶中，進料NEWPOL-BPE-20T 3009質量份、間苯二甲酸369質量份、對苯二甲酸二甲酯540質量份、鄰苯二甲酸酐82質量份、四丁基鈦酸酯0.06質量份，於氮氣流下，在220℃使其反應24小時。反應後，所獲得的聚醚酯多元醇(PES-3)在常溫下為淡黃色固體，酸價為0.05、羥基價為111.6。
合成例4
於四頸燒瓶中，進料NEWPOL-BPE-20T 3130質量份、己二酸870質量份、四丁基鈦酸酯0.06質量份，於氮氣流下，在220℃使其反應24小時。反應後，所獲得的聚醚酯多元醇(PES-4)在常溫下為淡黃色固體，酸價為0.03、羥基價為112.0。
合成例5
於四頸燒瓶中，進料對苯二甲酸830質量份、間苯二甲酸830質量份、乙二醇374質量份、新戊二醇598質量份、四丁基鈦酸酯0.06質量份，於氮氣流下，在220℃使其反應24小時。反應後，所獲得的聚酯多元醇(PES-5)在常溫下為淡黃色固體，酸價為0.2、羥基價為74.5。
針對表1中之簡稱，以下進行說明。
聚醚多元醇1：「SEO-2」、日華化學股份有限公司製、雙酚S之環氧乙烷2莫耳加成物、 聚醚多元醇2：「NEWPOL-BPE-20T」、三洋化成工業股份有限公司製、雙酚A之環氧乙烷2莫耳加成物
「芳香族環構造之含有率」：為相對於聚醚酯多元醇整體之芳香族環構造的質量比例，根據原料之進料量而算出。
表1中之折射率係利用以下之方法所測出。具體而言，藉由使上述所獲得的聚醚酯多元醇或聚酯多元醇溶解於N,N’-二甲基甲醯胺(DMF)中，分別調製該聚醚酯多元醇等之固形成分為10質量%之DMF溶液、20質量%之DMF溶液、30質量%之DMF溶液。
藉由使用數位折射計RX-5000(ATAGO股份有限公司製)而測定該3種DMF溶液之折射率，進行所獲得的測定值之線性近似而算出在合成例1至5所獲得的聚醚酯多元醇或聚酯多元醇的固形成分為100質量%時之折射率。
實施例1
於減壓下、100℃，進行聚醚酯多元醇(PES-1)1000質量份之脫水，其後冷卻至80℃後，添加甲基乙基酮900質量份，充分攪拌使其溶解後，添加2,2’-二羥基丙酸80質量份與新戊二醇5份，接著添加六亞甲二異氰酸酯284質量份，在75℃反應8小時。
接著，冷卻至50℃，添加三乙基胺61質量份，經中和後，添加水7,000質量份而予以水溶化。
藉由於減壓下、在40℃至60℃，進行所獲得的透明反應生成物中之甲基乙基酮的去除後，添加水以進行濃 度調節，而獲得不揮發成分20質量%之安定的水性胺甲酸酯樹脂組成物(1)[透明膠體狀之水分散液]。
實施例2
除了使用聚醚酯多元醇PES-2取代該聚醚酯多元醇PES-1，且將六亞甲二異氰酸酯之用量變更成262質量份以外，利用與實施例1同樣之方法而獲得不揮發成分20質量%之安定的水性胺甲酸酯樹脂組成物(2)[透明膠體狀之水分散液]。
實施例3
除了使用聚醚酯多元醇PES-3取代該聚醚酯多元醇PES-1，且將六亞甲二異氰酸酯之用量變更成276質量份以外，利用與實施例1同樣之方法而獲得不揮發成分20質量%之安定的水性胺甲酸酯樹脂組成物(3)[透明膠體狀之水分散液]。
實施例4
除了使用400質量份之聚醚酯多元醇PES-2與600質量份之聚酯多元醇PES-5取代該聚醚酯多元醇PES-1、且將六亞甲二異氰酸酯之用量變更成237質量份之外，利用與實施例1同樣之方法而獲得不揮發成分20質量%之安定的水性胺甲酸酯樹脂組成物(4)[透明膠體狀之水分散液]。
比較例1
除了使用聚醚酯多元醇PES-4取代該聚醚酯多元醇PES-1，且將六亞甲二異氰酸酯之用量變更成277質量份以外，利用與實施例1同樣之方法而獲得不揮發成分20 質量%之安定的水性胺甲酸酯樹脂組成物(4’)[透明膠體狀之水分散液]。
比較例2
除了使用聚酯多元醇PES-5取代該聚醚酯多元醇PES-1，且將六亞甲二異氰酸酯之用量變更成221質量份以外，利用與實施例1同樣之方法而獲得不揮發成分20質量%之安定的水性胺甲酸酯樹脂組成物(5’)[透明膠體狀之水分散液]。
[折射率之評估方法]
以使其乾燥後之膜厚成為100μm的方式來將上述所獲得的水性胺甲酸酯樹脂組成物塗布於聚丙烯基材表面，接著於室溫下乾燥24小時後，進行150℃×5分鐘熱處理而形成皮膜。
藉由使所獲得的皮膜溶解於N,N’-二甲基甲醯胺(DMF)中，分別調製構成該皮膜之胺甲酸酯樹脂固形成分為10質量%之胺甲酸酯樹脂的DMF溶液、20質量%之胺甲酸酯樹脂的DMF溶液、及30質量%之胺甲酸酯樹脂的DMF溶液。
藉由使用數位折射計RX-5000(ATAGO股份有限公司製)而測定該3種胺甲酸酯樹脂的DMF溶液之折射率，進行所獲得的測定值之線性近似而算出胺甲酸酯樹脂之固形成分為100質量%時之折射率。
該折射率為1.55至1.65之範圍，能夠防止與聚對苯二甲酸乙二酯基材(PET)積層之情形的干涉條紋之發生，在防止該干涉條紋之發生方面，較1.57為大則被評 估為特佳。另一方面，該折射率低於1.55之情形下，被評估為稱不上具有可用於光學用途水準的高折射率。
[積層體之製作方法]
以使乾燥時之膜厚成為約5 μm的方式來將該水性胺甲酸酯樹脂組成物塗布於基材上(PET：125 μm)，在150℃進行5分鐘熱處理而獲得皮膜積層於該基材表面之積層體。
[對基材之緊貼性<賽珞玢黏著膠帶剝離試驗>]
切取上述所獲得的積層體，製作在該基材上積層該皮膜之長5cm及寬5cm的正方形試驗片。在該試驗片之皮膜表面貼附NICHIBAN股份有限公司製之24 mm寬的黏著膠帶。
接著，相對於該皮膜成垂直方向而拉伸該黏著膠帶，依照下列評估基準而以目視進行評估皮膜表面剝離黏著膠帶時之該皮膜表面的狀態。
1：皮膜從構成試驗片之基材表面完全剝離。
2：相對於構成試驗片之皮膜全部面積而言，範圍50%以上之皮膜從構成試驗片之基材表面剝離。
3：相對於構成試驗片之皮膜全部面積而言，範圍10%以上小於50%之皮膜從構成試驗片之基材表面剝離。
4：極小部分之皮膜從構成試驗片之基材表面剝離，相對於構成試驗片之皮膜全部面積而言，其剝離之範圍小於10%。
5：皮膜完全未從構成試驗片之基材表面剝離。
[抗結塊性]
使其皮膜表面彼此接觸的方式來重疊使用該水性胺甲酸酯樹脂組成物而得之2個積層體，施加100 g/cm2載重之狀態下，於成為40℃、65%RH之環境下放置24小時。
之後，以下列3階段評估拆開構成該積層體皮膜表面彼此之接觸時的該皮膜表面之黏著性。
○：完全無黏著性，能夠不費事地拆開構成2個積層體之皮膜表面彼此之接觸。
△：些微之黏著性被確認。又，雖然不會引起構成2個積層體之皮膜表面的外觀變化，但於拆開此等之接觸時，發生極小部分之剝離等。
╳：黏著性能夠被確認，於拆開構成2個積層體的皮膜表面彼此之接觸時，在皮膜表面產生明顯的剝離等之缺陷。
針對表2中之簡稱，以下進行說明。
PES-1：在合成例1所獲得的聚醚酯多元醇
PES-2：在合成例2所獲得的聚醚酯多元醇
PES-3：在合成例3所獲得的聚醚酯多元醇
PES-4：在合成例4所獲得的聚醚酯多元醇
PES-5：在合成例5所獲得的聚酯多元醇
使用在實施例1至4所獲得的水性胺甲酸酯樹脂組成物而得之皮膜中任一種皆不會引起隨時間經過的結塊，對於聚對苯二甲酸乙二酯基材具有優異的緊貼性。又，使用在實施例1至4所獲得的水性胺甲酸酯樹脂組成物而得之薄膜中任一種皆具有高折射率，為能防止與聚對苯二甲酸乙二酯基材(PET)積層之情形的干涉條紋之發生者。尤其，使用實施例2記載之水性胺甲酸酯樹脂組成物而得之薄膜，其折射率較1.57為大，在防止該干涉條紋之發生方面為特佳者。
另一方面，由於在比較例1所獲得的水性胺甲酸酯樹脂組成物係不使用具有源自芳香族聚羧酸之構造者作為聚醚酯多元醇，其折射率低於1.55，並非能使用於光學用途之水準，且為基材緊貼性或抗結塊性也稍微變差者。又，由於在比較例2所獲得的水性胺甲酸酯樹脂組成物係不使用具有源自雙酚化合物之構造者作為聚醚酯多元醇，其折射率低於1.55，並非能使用於光學用途之水準。

Claims (12)

  1. 一種水性胺甲酸酯樹脂組成物，其係含有胺甲酸酯樹脂(A)與水性介質(B)之水性胺甲酸酯樹脂組成物，其特徵為該胺甲酸酯樹脂(A)係使聚醚酯多元醇(a1-1)與聚異氰酸酯(a2)進行反應而得之物，該聚醚酯多元醇(a1-1)係使雙酚化合物之環氧烷加成物與芳香族多元羧酸進行反應而得之物，該芳香族多元羧酸係含有鄰苯二甲酸或鄰苯二甲酸酐、與萘二甲酸或其酯化物之物。
  2. 如申請專利範圍第1項之水性胺甲酸酯樹脂組成物，其中該聚醚酯多元醇(a1-1)在25℃下的折射率為1.55至1.65之範圍。
  3. 如申請專利範圍第1項之水性胺甲酸酯樹脂組成物，其中該聚醚酯多元醇(a1-1)係使環氧烷加成物與芳香族多元羧酸進行反應而得之物，而該環氧烷加成物係環氧烷1莫耳至20莫耳與雙酚化合物所具有的羥基反應而成之物。
  4. 如申請專利範圍第1項之水性胺甲酸酯樹脂組成物，其中該聚醚酯多元醇(a1-1)係具有30至400之羥基價。
  5. 如申請專利範圍第1項之水性胺甲酸酯樹脂組成物，其中相對於該聚醚酯多元醇(a1-1)整體而言，該聚醚酯多元醇(a1-1)係具有40質量%至70質量%之芳香族環構造。
  6. 如申請專利範圍第1項之水性胺甲酸酯樹脂組成物， 其中相對於用於該胺甲酸酯樹脂(A)之製造的多元醇(a1)之全部量而言，係含有該聚醚酯多元醇(a1-1)40質量%至100質量%。
  7. 如申請專利範圍第1項之水性胺甲酸酯樹脂組成物，其中該環氧烷係由包含環氧乙烷及環氧丙烷之族群中所選出的1種以上。
  8. 如申請專利範圍第1項之水性胺甲酸酯樹脂組成物，其中該胺甲酸酯樹脂(A)為具有親水性基之物。
  9. 如申請專利範圍第8項之水性胺甲酸酯樹脂組成物，其中該親水性基係羧基、羧根基(carboxylate group)、磺酸基、磺酸根基(sulfonate group)或胺基。
  10. 一種物品，其具有使用如申請專利範圍第1至9項中任一項之水性胺甲酸酯樹脂組成物而形成之皮膜。
  11. 一種薄膜，其係使用如申請專利範圍第1至9項中任一項之水性胺甲酸酯樹脂組成物而獲得。
  12. 一種光學薄膜，其係使用如申請專利範圍第1至9項中任一項之水性胺甲酸酯樹脂組成物而獲得。
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