TW201408740A - 塗布劑及使用其之物品 - Google Patents

塗布劑及使用其之物品 Download PDF

Info

Publication number
TW201408740A
TW201408740A TW102125480A TW102125480A TW201408740A TW 201408740 A TW201408740 A TW 201408740A TW 102125480 A TW102125480 A TW 102125480A TW 102125480 A TW102125480 A TW 102125480A TW 201408740 A TW201408740 A TW 201408740A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
polyol
fingerprint
mass
coating agent
acid
Prior art date
Application number
TW102125480A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroyoshi KANNARI
Yasuyuki Katakami
Original Assignee
Dainippon Ink & Chemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink & Chemicals filed Critical Dainippon Ink & Chemicals
Publication of TW201408740A publication Critical patent/TW201408740A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3212—Polyhydroxy compounds containing cycloaliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/423—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing cycloaliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6659—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/022—Emulsions, e.g. oil in water

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本發明係提供一種塗布劑及使用其之物品，其特徵為含有將包含具有脂肪族環式結構的多元醇(a1)及具有親水性基的多元醇(a2)之多元醇(A)與包含具有脂肪族環式結構的聚異氰酸酯(b1)之聚異氰酸酯(B)反應而得到的胺基甲酸酯樹脂(C)、以及水性媒體(D)。根據本發明的塗布劑，即使在附著有指紋的情況中，指紋也會隨著時間而變不顯眼，而且，根據可得到具有可以布等輕易地擦拭指紋之優異的耐指紋性之塗膜，可適當用於因為指觸導致的指紋污垢之附著而損及識別性或外觀的物品。

Description

塗布劑及使用其之物品
本發明係關於一種可對於物品表面賦予耐指紋性的塗布劑及使用其之物品。
塗布劑，以對於各種基材表面賦予外觀設計性或保護基材表面為目的，在家電製品、建築構件、汽車構件等之各式各樣的用途中使用。又，塗布劑，伴隨其應用領域成為廣泛範圍，需要的特性也再度變成有許多分歧。
例如，在將觸控板等之光學構件或家電製品等之表面被覆的用途中所使用的塗布劑，需要以手指等觸摸時附著的指紋不容易變得顯眼，而且，以布等輕輕擦拭而可除去指紋的特性(耐指紋性)。
作為耐指紋性優異的塗布劑，例如，有人提出包含含有不飽和雙鍵之丙烯酸系共聚物及雙官能以上的含有不飽和雙鍵之單體、具有含有聚醚骨架之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)及/或環狀結構，且包含至少一個反應性不飽和雙鍵之折射率為1.52以上的(甲基)丙烯酸酯之組成物(例如，參照專利文獻1)。藉由使用該組成物，雖可得到具有使用布等而容易擦拭的耐指紋性之塗膜，但在其塗膜表面一度附著的指紋，有於其塗膜表面指 紋變顯眼的問題。
因此，需要一種塗布劑，即使在塗膜表面附著指紋，外觀上也不顯眼，而且可得到具有使用布等而容易擦拭的耐指紋性之塗膜。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2010-191370號公報
本發明欲解決的問題在於提供一種塗布劑，即使在附著有指紋的情況中，指紋也會隨著時間而變不顯眼，而且可得到具有可以布等輕易地擦拭指紋之優異的耐指紋性之塗膜。
本發明者們為了解決前述問題而仔細研究的結果發現：藉由使用含有特定胺基甲酸酯樹脂之塗布劑，指紋會隨著時間而變不顯眼，而且，可得到具有可以布等輕易地擦拭指紋的塗膜，進而完成本發明。
亦即，本發明係關於一種塗布劑及使用其之物品，其特徵為含有將包含具有脂肪族環式結構的多元醇(a1)及具有親水性基的多元醇(a2)之多元醇(A)與包含具有脂肪族環式結構的聚異氰酸酯(b1)之聚異氰酸酯(B)反應而得到的胺基甲酸酯樹脂(C)、以及水性媒體(D)。
本發明的塗布劑，指紋會隨著時間而變不顯眼，而且，根據可得到可以布等輕易地擦拭指紋的塗膜，可適當用於因為指觸導致的指紋污垢之附著而損及識別性或外觀的物品。作為如前述的物品，例如，可舉出智慧型手機、平板電腦、自動櫃員機、車票販賣機等之觸控板；CD、DVD、藍光光碟等之光學記錄媒體；複印機、掃描器等之OA機器之讀取部的玻璃面；相機、攝影機、眼鏡等之光學透鏡；手錶等之錶的風擋、玻璃面；汽車、列車等之各種車輛的窗戶；裝飾板等之各種建材；住宅的窗玻璃；家具等之木工材料；人工．合成皮革；家電之框體等之各種塑膠成形品等。又，本發明的塗布劑，可適當作為對作為該等物品構件使用的玻璃板、薄膜賦予耐指紋性之材料使用。
[實施發明之形態]
本發明的塗布劑，係為含有：將包含具有脂肪族環式結構的多元醇(a1)及具有親水性基的多元醇(a2)之多元醇(A)與包含具有脂肪族環式結構的聚異氰酸酯(b1)之聚異氰酸酯(B)反應而得到的胺基甲酸酯樹脂(C)、以及水性媒體(D)者。
前述胺基甲酸酯樹脂(C)，係為將包含具有脂肪族環式結構的多元醇(a1)及具有親水性基的多元醇(a2)之多元醇(A)與包含具有脂肪族環式結構的聚異氰酸 酯(b1)之聚異氰酸酯(B)反應而得者，因此在其樹脂結構中具有脂肪族環式結構與親水基。
前述胺基甲酸酯樹脂(C)具有的脂肪族環式結構，係為源自前述多元醇(a1)及前述聚異氰酸酯(b1)者；利用含有使用該等雙方的胺基甲酸酯樹脂之塗布劑，而可發揮本發明效果之優異耐指紋性。另一方面，僅使用前述多元醇(a1)或前述聚異氰酸酯(b1)中之其中一者，在含有導入有脂肪族環式結構的胺基甲酸酯樹脂之塗布劑中，有指觸時附著的指紋容易變顯眼，且耐指紋性不足的問題。
作為前述脂肪族環式結構，例如，可舉出環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、丙基環己基、三環[5,2,1,0,2,6]癸基、雙環[4,3,0]-壬基、三環[5,3,1,1]十二基、丙基三環[5,3,1,1]十二基、降莰烯基、異莰基、二環戊基、金剛烷基等。該等脂肪族環式結構之中，環己基、降莰烯基、異莰基、金剛烷基可得到具有更優異的耐指紋性之塗膜，因此較為佳；環己基可得到更加優異的耐指紋性之塗膜，因此較佳。
從可得到具有更優異的耐指紋性之塗膜的觀點，前述胺基甲酸酯樹脂(C)中的脂肪族環式結構之比例為10~50質量%的範圍較佳，20~45質量%的範圍更佳。又，前述胺基甲酸酯樹脂(C)中之源自具有前述脂肪族環式結構之多元醇(a1)之脂肪族環式結構之比例為0.1~35質量%的範圍，可得到具有更優異的耐指紋性之塗膜，因此較佳。再者，前述脂肪族環式結構的含量，係為將 具有脂肪族環式結構之多元醇(a1)及具有脂肪族環式結構之聚異氰酸酯(b1)中所含的脂肪族環式結構之質量除以胺基甲酸酯樹脂(C)的總質量而算出的數值。
又，前述胺基甲酸酯樹脂(C)，為了在水性媒體(D)中賦予良好的水分散穩定性，並成為保存穩定性優異的水性樹脂組成物，如前述，使用前述多元醇(a2)，成為具有親水性基者。
作為前述親水性基，可舉出陰離子性基、陽離子性基、或非離子性基，但該等之中，以陰離子性基為較佳。
作為前述陰離子性基，例如，可舉出羧基、磺酸基等之酸基；該等酸基之一部分或全部藉由鹼性化合物而中和的羧酸酯基、磺酸酯基等。該等之中，從可對前述胺基甲酸酯樹脂(C)賦予良好的水分散性之觀點，以羧基或羧酸酯基為較佳。
作為使用於前述酸基之中和的鹼性化合物，例如，可舉出氨、三乙胺、吡啶、啉等之有機胺；單乙醇胺等之烷醇胺；鈉、鉀、鋰、鈣等之金屬鹼化合物等。
又，作為前述陽離子性基，例如，可舉出3級胺基等。前述3級胺基，其一部分或全部也可以乙酸、丙酸等之羧酸中和。
又，作為前述非離子性基，例如，可舉出聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚氧乙烯-聚氧丙烯基等。
前述陰離子性基等之親水性基，在胺基甲酸 酯樹脂(C)中存在於50~1000mmol/kg的範圍；使在水性媒體(D)中之胺基甲酸酯樹脂(C)的水分散穩定性變佳，因而較佳。
從可得到具有更優異的耐指紋性之塗膜的觀點，前述胺基甲酸酯樹脂(C)為具有10,000~500,000之範圍的重量平均分子量者較佳，具有20,000~200,000之範圍的重量平均分子量者更佳，具有20,000~100,000之範圍的重量平均分子量者特佳。
前述胺基甲酸酯樹脂(C)，可藉由使包含前述具有脂肪族環式結構的多元醇(a1)及具有親水性基的多元醇(a2)之多元醇(A)與包含具有脂肪族環式結構的聚異氰酸酯(b1)之聚異氰酸酯(B)進行周知的胺基甲酸酯化反應而製造。
作為前述多元醇(A)，係將前述具有脂肪族環式結構之多元醇(a1)及具有親水性基之多元醇(a2)作為必要成分，且視需要可組合其他多元醇使用。
作為前述具有脂肪族環式結構之多元醇(a1)，例如，可舉出環丁二醇、環戊二醇、1,4-環己二醇、環庚二醇、環辛二醇、環己烷二甲醇、羥基丙基環己醇、三環[5,2,1,0,2,6]癸烷-二甲醇、雙環[4,3,0]-壬二醇、二環己二醇、三環[5,3,1,1]十二烷二醇、雙環[4,3,0]壬烷二甲醇、三環[5,3,1,1]十二烷-二乙醇、羥基丙基三環[5,3,1,1]十二醇、螺[3,4]辛二醇、丁基環己二醇、1,1’-雙次環己基二醇、環己烷三醇、氫化雙酚A、1,3-金剛烷二醇等，且使用分子量為100~500左右的低分子量之具 有脂肪族環式結構的多元醇(a1-1)較佳。又，該等多元醇之中，使用環己烷二甲醇可形成具有更優異的耐指紋性之塗膜，因而較佳。再者，前述具有脂肪族環式結構的多元醇之分子量，係為基於式量者。
使用前述分子量為100~500左右的低分子量之具有脂肪族環式結構的多元醇(a1-1)時，前述胺基甲酸酯樹脂(C)中之源自前述多元醇(a1-1)的脂肪族環式結構之比例為0.1~10質量%的範圍，可形成具有更優異的耐指紋性之塗膜，因而較佳。
又，作為前述具有脂肪族環式結構的多元醇(a1)，也可使用使前述多元醇(a1-1)與其他成分反應而得到之具有脂肪族環式結構的聚碳酸酯多元醇、具有脂肪族環式結構的聚酯多元醇、具有脂肪族環式結構的聚醚多元醇等。
作為前述具有脂肪族環式結構的聚碳酸酯多元醇，例如，可舉出使前述多元醇(a1-1)與碳酸二甲酯(dimethyl carbonate)、光氣(phosgene)等反應而得者等。藉由使用前述具有脂肪族環式結構的聚碳酸酯多元醇，可形成耐指紋性與滑動性均優異的塗膜。滑動性，例如，係為在觸控板等之用途中需要的特性。
作為前述具有脂肪族環式結構的聚碳酸酯多元醇，使用具有800~3,000的數量平均分子量之具有脂肪族環式結構的聚碳酸酯多元醇較佳，具有800~2,500的數量平均分子量者更佳。
又，作為前述具有脂肪族環式結構的聚酯多 元醇，例如，可舉出使前述多元醇(a1-1)與多羧酸進行酯化反應而得者、使鏈狀的脂肪族多元醇或芳香族多元醇與具有脂肪族環式結構的多羧酸進行酯化反應而得者等。
作為可與前述多元醇(a1-1)酯化反應的多羧酸，例如，可舉出琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、馬來酸、富馬酸、1,3-環戊烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,4-萘二羧酸等之多羧酸、及該等多羧酸酐或酯形成性衍生物等。
作為前述鏈狀的脂肪族多元醇，例如，可舉出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、新戊二醇、3-甲基戊二醇等。又，作為前述芳香族多元醇，例如，可舉出雙酚A、雙酚F等之雙酚化合物及該等環氧烷(alkylene oxide)加成物等。
作為可與前述鏈狀之脂肪族多元醇或芳香族多元醇酯化反應之具有脂肪族環式結構的多羧酸，例如，可舉出1,3-環戊烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸等之多羧酸、及該等之多羧酸酐等。
又，作為前述具有脂肪族環式結構的聚醚多元醇，例如，可舉出將前述多元醇(a1-1)作為起始劑，使環氧乙烷(ethylene oxide)、環氧丙烷(propylene oxide)等之環氧烷加成聚合者等。
前述多元醇(a1)的使用量，在用於前述胺基甲酸酯樹脂(C)之製造的多元醇(A)中為0.1~40質量%的 範圍較佳。
又，作為用於前述多元醇(A)的製造之前述具有親水性基的多元醇(a2)，可使用前述具有脂肪族環式結構的多元醇(a1)以外之具有親水性基的多元醇，例如，可舉出具有陰離子性基的多元醇、具有陽離子性基的多元醇、及具有非離子性基的多元醇。該等之中，以具有陰離子性基的多元醇為較佳。
作為前述具有陰離子性基的多元醇，例如，可舉出具有羧基的多元醇、具有磺酸基的多元醇等。
作為前述具有羧基的多元醇，例如，可舉出2,2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸、2,2-二羥甲基戊酸等，該等之中以2,2-二羥甲基丙酸為較佳。又，亦可使用使前述具有羧基的多元醇與各種多羧酸反應而得到之具有羧基的聚酯多元醇。
作為前述具有磺酸基的多元醇，例如，可舉出使5-磺基間苯二甲酸、磺基對苯二甲酸、4-磺基鄰苯二甲酸、5[4-磺基苯氧基]間苯二甲酸等之二羧酸或該等之鹽與乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、新戊二醇等之多元醇反應而得到的聚酯多元醇。
前述陰離子性基，該等之一部分或全部係藉由鹼性化合物而中和，可使前述胺基甲酸酯樹脂(C)之水分散穩定性變佳，因而較佳。
作為用於中和前述陰離子性基時的鹼性化合物，例如，可舉出氨、三乙胺、啉、單乙醇胺、二乙基乙醇胺等之有機胺；氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰 等之金屬氫氧化物等。從可提升得到的塗布劑之水分散穩定性的觀點，前述鹼性化合物在成為鹼性化合物/陰離子性基=0.5~3.0(莫耳比)的範圍使用較佳，在成為0.9~2.0(莫耳比)的範圍使用更佳。
又，作為前述具有陽離子性基的多元醇，例如，可舉出具有3級胺基的多元醇，具體而言，可舉出N-甲基-二乙醇胺；使在1分子中具有2個環氧基的化合物與2級胺化合物反應而得到的多元醇等。
前述陽離子性基，其一部分或全部係以甲酸、乙酸、丙酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、己二酸等之酸性化合物中和為較佳。
又，作為前述陽離子性基的3級胺基，其一部分或全部4級化較佳。作為4級化劑，例如，可舉出二甲基硫酸、二乙基硫酸、氯化甲烷、氯化乙烷等，該等之中以二甲基硫酸為較佳。
又，作為具有前述非離子性基的多元醇，例如，可舉出具有源自環氧乙烷之結構單元的聚烯烴二醇(polyalkylene glycol)等。
前述多元醇(a2)，在用於前述胺基甲酸酯樹脂(C)之製造的多元醇(A)中，於0.1~30質量%的範圍使用較佳。
又，作為前述多元醇(A)，除前述多元醇(a1)、前述多元醇(a2)以外，視需要亦可併用其他的多元醇。
作為前述其他的多元醇，例如，可舉出未具 有脂肪族環式結構或親水性基的聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇等。
又，用於前述胺基甲酸酯樹脂(C)之製造的聚異氰酸酯(B)，需要具有脂肪族環式結構的聚異氰酸酯(b1)，且視需要組合其他的聚異氰酸酯使用。
前述聚異氰酸酯(b1)，與前述多元醇(a1)同時用於前述胺基甲酸酯樹脂(C)之製造，且用以對胺基甲酸酯樹脂(C)中導入脂肪族環式結構。
作為前述聚異氰酸酯(b1)，例如，可舉出環己烷二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)等。該等之中，二環己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯可得到具有更優異的耐指紋性之塗膜，因而較佳。
作為前述其他的聚異氰酸酯，例如，可舉出4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、碳二醯亞胺改性二苯基甲烷二異氰酸酯、粗二苯基甲烷二異氰酸酯、伸苯基二異氰酸酯、甲伸苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等之芳香族聚異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯等之脂肪族聚異氰酸酯等。
從可得到具有更優異的耐指紋性之塗膜的觀點，前述聚異氰酸酯(B)中的前述聚異氰酸酯(b1)之比例為90質量%以上的範圍較佳，95質量%以上的範圍更佳。
前述多元醇(A)與前述聚異氰酸酯(B)之胺基 甲酸酯化反應，例如，在無溶劑下或有機溶劑之存在下，可混合含有前述多元醇(a1)、前述多元醇(a2)及視需要含有其他多元醇的多元醇(A)與前述聚異氰酸酯(B)，且可在反應溫度50~150℃左右的範圍進行。
在前述多元醇(A)與前述聚異氰酸酯(B)之胺基甲酸酯化反應中，前述多元醇(A)中的羥基與前述聚異氰酸酯(B)中的異氰酸酯基之當量比[異氰酸酯基/羥基]在0.8~2.5的範圍進行較佳，在0.9~1.5的範圍進行更佳。
又，從可提升本發明的塗布劑之塗膜的耐久性之觀點，在製造前述胺基甲酸酯樹脂(C)之際，除前述多元醇(A)及前述聚異氰酸酯(B)以外，視需要亦可使用鏈伸長劑。作為前述鏈伸長劑，例如，可舉出聚胺等之具有活性氫原子的化合物等。
作為聚胺，例如，可舉出乙二胺、1,2-丙二胺、1,6-六亞甲基二胺、哌、2,5-二甲基哌、異佛爾酮二胺、4,4’-二環己基甲烷二胺、3,3’-二甲基-4,4’-二環己基甲烷二胺、1,4-環己烷二胺等之二胺；N-羥甲基胺基乙胺、N-羥基乙胺基乙胺、N-羥基丙基胺基丙基胺、N-乙胺基乙胺、N-甲基胺基丙基胺；二乙三胺、二丙三胺、三乙四胺；肼、N,N’-二甲基肼、1,6-六亞甲基雙肼；琥珀酸二醯肼、己二酸二醯肼、戊二酸二醯肼、癸二酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼；β-半卡肼丙酸醯肼、3-半卡肼-丙基-卡肼酸酯、半卡肼-3-半卡肼甲基-3,5,5-三甲基環己烷等。該等之中以乙二胺為較佳。
作為聚胺以外之具有活性氫的化合物，例如，可舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、六亞甲基二醇、蔗糖、甲二醇(methylene glycol)、甘油、山梨糖醇等之二醇；雙酚A、4,4’-二羥基二苯基、4,4’-二羥基二苯基醚、4,4’-二羥基二苯基碸、氫化雙酚A、氫醌等之酚化合物；水等。該等之具有活性氫的化合物，在本發明的塗布劑之保存穩定性不會下降的範圍，可單獨使用，亦可併用2種以上。
使用前述鏈伸長劑作為聚胺時，從可提升本發明之塗布劑的塗膜之耐久性的觀點，聚胺中的胺基與使前述多元醇(a1)及前述聚異氰酸酯(b1)反應而得到的胺基甲酸酯預聚物中之異氰酸酯基的當量比[胺基/異氰酸酯基]為1.9以下的範圍較佳，0.3~1.0的範圍更佳。
前述鏈伸長劑與前述胺基甲酸酯預聚物之鏈伸長反應，例如，可藉由混合前述方法所得到的胺基甲酸酯預聚物或其中和物的水分散體與鏈伸長劑而進行。又，該鏈伸長反應，亦可在中和前述胺基甲酸酯預聚物之親水性基之前進行。
前述聚胺等的鏈伸長劑，藉由使前述胺基甲酸酯樹脂(C)中之尿素鍵當量成為500~50,000g/eq.的範圍而使用，可得到基底密合性或耐久性優異的塗膜，因而較佳。
又，在製造前述胺基甲酸酯樹脂(C)之際，從可得到耐水密合性或耐水白化性等之耐水性及耐溶劑性 均優異的塗膜之觀點，除前述多元醇(A)及前述聚異氰酸酯(B)或前述鏈伸長劑以外，視需要亦可使用具有加水分解性矽基的胺化合物。
作為前述具有加水分解性矽基的胺化合物，例如，可舉出γ-巰基丙基三甲氧矽烷、γ-巰基丙基三乙氧矽烷、γ-巰基丙基甲基二乙氧矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧矽烷、N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧矽烷、γ-胺基丙基三乙氧矽烷、N-γ-三甲氧矽基丙基-m-伸苯基二胺、N,N-雙[3-(三甲氧矽基)丙基]乙二胺、N-(2-胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧矽烷、p-[N-(2-胺基乙基)胺基甲基]苯乙基三甲氧矽烷等。
作為在製造前述胺基甲酸酯樹脂(C)之際可使用的有機溶劑，例如，可舉出丙酮、甲乙酮等之酮溶劑；四氫呋喃、二氧陸圜(dioxane)等之醚溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯等之乙酸酯溶劑；乙腈等之腈溶劑；二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮等之醯胺溶劑等。該等有機溶劑，可單獨使用，亦可併用2種以上。在製造前述胺基甲酸酯樹脂(C)之際使用有機溶劑時，以減低環境負荷為目的，在前述胺基甲酸酯樹脂(C)之製造途中或製造後，藉由蒸餾法等除去使用的有機溶劑為較佳。
前述方法所得到的胺基甲酸酯樹脂(C)，例如，將前述胺基甲酸酯樹脂(C)具有的親水性基之一部分或全部中和而得到中和物，接著，藉由混合得到的中和物與水性媒體(D)，可得到在前述水性媒體(D)中溶解或分散前述胺基甲酸酯樹脂(C)之本發明的塗布劑。在胺基甲 酸酯樹脂(C)之中和物與水性媒體(D)的混合之際，視需要亦可使用均質機等之混合機。
作為前述水性媒體(D)，可舉出水、與水混合的有機溶劑、及該等之混合物。作為與水混合的有機溶劑，例如，可舉出甲醇、乙醇、正丙醇及異丙醇等之醇溶劑；丙酮、甲乙酮等之酮溶劑；乙二醇、二乙二醇、丙二醇等之聚烯烴二醇溶劑；聚烯烴二醇之烷醚溶劑；N-甲基-2-吡咯啶酮等之內醯胺溶劑等。該等水及與水混合的有機溶劑，可單獨使用，亦可併用2種以上。再者，考慮到安全性或對環境的負荷時，僅使用水，或者使用水及與水混合的有機溶劑之混合物較佳，僅使用水更佳。
在前述方法所得到之本發明的塗布劑，除前述者以外，視需要亦可在不阻礙本發明之目的的範圍添加下述物，例如，成膜助劑、填充材、觸變性(thixotropy)賦予劑、黏著性賦予劑、顏料、抗菌劑等之添加劑。
作為前述成膜助劑，例如，可舉出陰離子系界面活性劑(二辛基磺酸基琥珀酸酯鈉鹽等)、疏水性非離子系界面活性劑(山梨醇酐單油酸酯等)、矽油等。
作為前述觸變性賦予劑，例如，可舉出脂肪酸、脂肪酸金屬鹽、脂肪酸酯、石蠟、樹脂酸、界面活性劑、以聚丙烯酸等進行表面處理的前述填充材、聚氯乙烯粉末、氫化蓖麻油、微粉末二氧化矽、有機膨土、海泡石等。
作為前述顏料，可使用周知的無機顏料或有 機顏料。作為前述無機顏料，例如，可舉出氧化鈦、銻紅、鐵丹(bengala)、鎘紅、鎘黃、鈷藍、靛藍、群青、碳黑、黑鉛等。
作為前述有機顏料，例如，可舉出喹吖酮系顏料、喹吖酮醌系顏料、雙系顏料、酞花青系顏料、蒽嘧啶系顏料、蒽嵌蒽醌(anthanthrone)系顏料、陰丹士林系顏料、黃士酮系顏料、苝系顏料、二酮吡咯并吡咯系顏料、芘酮系顏料、喹啉黃系顏料、蒽醌系顏料、硫靛系顏料、苯并咪唑酮系顏料、偶氮系顏料等。該等顏料，可單獨使用，亦可併用2種以上。又，該等顏料亦可經表面處理，且對於水性媒體具有自我分散能力。
作為前述抗菌劑，例如，可舉出氯化銀、甲苯氟磺胺(tolyfluanid)、苯氟磺胺(dichlorfluanid)、fluor-folpet、吡硫鎓鋅(zinc pyrithione)、2-苯并咪唑胺基甲酸甲酯、2-(4-噻唑基)苯并咪唑等。
再者，作為可添加於本發明的塗布劑之前述以外的添加劑，例如，可舉出反應促進劑(金屬系、金屬鹽系、胺系等)、穩定劑(紫外線吸收劑、抗氧化劑、耐熱穩定劑等)、水分去除劑(4-對甲苯磺酸基異氰酸酯等)、吸附劑(生石灰、熟石灰、沸石、分子篩等)、接著性賦予劑、消泡劑、調平劑等之各種添加劑。
本發明的塗布劑，例如，可在賦予各種物品之表面保護、外觀設計性賦予、識別性提升等之機能性時使用。特別是本發明的塗布劑，指紋會隨著時間而變不顯眼，而且，根據可得到可以布等輕易地擦拭指紋的 塗膜，可適當用於因為指觸導致的指紋污垢之附著而損及識別性或外觀的物品。
本發明的物品為具有本發明之塗布劑的塗膜者，但作為如前述的物品，例如，可舉出智慧型手機、平板電腦、自動櫃員機、車票販賣機等之觸控板；CD、DVD、藍光光碟等之光學記錄媒體；複印機、掃描器等之OA機器之讀取部的玻璃面；相機、攝影機、眼鏡等之光學透鏡；手錶等之錶的風擋、玻璃面；汽車、列車等之各種車輛的窗戶；裝飾板等之各種建材；住宅的窗玻璃；家具等之木工材料；人工．合成皮革；家電之框體等之各種塑膠成形品等。又，本發明的塗布劑，可適當作為對作為該等物品構件使用的玻璃板、薄膜賦予耐指紋性之材料使用。
作為前述薄膜，可為薄膜狀亦可為薄片狀，其厚度為20~500μm的範圍較佳。又，作為前述基材薄膜的材質，透明性高的樹脂較佳，例如，可舉出聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等之聚酯系樹脂；聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯-1等之聚烯烴系樹脂；纖維素乙酸酯(二乙醯纖維素、三乙醯纖維素等)、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯丁酸酯、纖維素乙酸酯鄰苯二甲酸酯、硝酸纖維素等之纖維素系樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯等之丙烯酸系樹脂；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯等之氯乙烯系樹脂；聚乙烯醇；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚苯乙烯；聚醯胺；聚碳酸酯；聚碸；聚醚碸；聚醚醚酮； 聚醯亞胺、聚醚醯亞胺等之聚醯亞胺系樹脂；降莰烯系樹脂(例如、日本ZEON股份有限公司製「ZEONOR」)、改性降莰烯系樹脂(例如、(JSR股份有限公司製「ARTON」)、環狀烯烴共聚物(例如、三井化學股份有限公司製「APEL」)等。再者，亦可使用將含有該等樹脂的基材貼合2種以上者。
又，作為本發明的物品，也可使用金屬製的基材，例如，可舉出鋅電鍍鋼板、鋁-鋅合金鋼板等之電鍍鋼板、鐵板、鋁板、鋁合金板、電磁鋼板、銅板、不鏽鋼鋼板等。
前述基材可為含有前述材質的平面狀者，亦可為具有曲部者，而且，亦可為含有如不織布之纖維的基材。
本發明的塗布劑，可直接塗布於前述物品表面，亦可塗布於預先在物品表面塗布底漆並設置底漆層(primer layer)的物品表面。本發明的塗布劑，塗布於物品表面後，藉由乾燥，可於物品表面形成其塗膜。
作為將本發明的塗布劑塗布於物品表面的方法，例如，可舉出使用凹版印刷塗布機、輥塗機、點塗機、刀塗機、氣刀塗機、簾塗機、流塗機、吻塗機(kiss coater)、淋塗機(shower coater)、Wheeler塗機、旋塗機、網版印刷、塗抹機(applicator)、棒塗機等之塗布(印刷)機的塗布方法。又，亦可為利用浸漬(dipping)、噴灑、刷毛塗布的塗布方法。
作為將本發明的塗布劑塗布於物品表面後， 進行乾燥使其硬化的方法，也可舉出在常溫下養護1~10天左右的方法，但從可迅速地進行乾燥的觀點，在50~250℃的溫度加熱1~600秒左右的方法較佳。又，在用於容易在相較高溫變形或變色的塑膠製之物品的情況中，於30~100℃左右的溫度進行乾燥為較佳。
使用本發明的塗布劑形成的塗膜之厚度，可因應使用的物品之種類、用途等而適當調整，但通常為0.1~20μm左右為較佳。
[實施例]
以下根據實施例與比較例，具體地說明本發明。
[實施例1]
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器之經氮取代的容器中，藉由將使1,4-環己烷二甲醇、新戊二醇與己二酸反應而得到的聚酯多元醇(聚酯多元醇中的脂肪族環式結構量11.7質量%、數量平均分子量2,000)100質量份、1,4-環己烷二甲醇15質量份、2,2-二羥甲基丙酸13質量份、及二環己基甲烷二異氰酸酯57質量份混合於甲乙酮113質量份，並於前述反應容器中之溫度80℃的條件下反應，可得到在分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物的有機溶劑溶液。
接著，藉由將前述胺基甲酸酯預聚物的有機溶劑溶液與3-胺基丙基三乙氧矽烷的6質量份混合，並使前述胺基甲酸酯預聚物與3-胺基丙基三乙氧矽烷反應，可得到具有乙氧基矽基及矽烷醇基中之任一者或雙方與 親水性基的胺基甲酸酯樹脂(C’-1)之有機溶劑溶液。
接著，將前述胺基甲酸酯預聚物的有機溶劑溶液與三乙胺10質量份混合而將前述胺基甲酸酯樹脂具有的羧基之一部分或全部中和後，進一步加入水454質量份充分地攪拌，且加入8質量份之20質量%的乙二胺水溶液進行鏈伸長反應，並藉由減壓蒸餾，得到非揮發分為35質量%且pH為8.0之含有胺基甲酸酯樹脂(C-1)的水分散體之塗布劑(1)。
[實施例2]
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器之經氮取代的容器中，藉由將使1,6-己二醇、新戊二醇與己二酸反應而得到的聚酯多元醇(數量平均分子量2,000)100質量份、1,4-環己烷二甲醇9質量份、2,2-二羥甲基丙酸9質量份、及二環己基甲烷二異氰酸酯57質量份混合於甲乙酮92質量份，並於前述反應容器中之溫度80℃的條件下反應，可得到在分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物的有機溶劑溶液。
接著，將前述胺基甲酸酯預聚物的有機溶劑溶液與三乙胺7質量份混合而將前述胺基甲酸酯樹脂具有的羧基之一部分或全部中和後，進一步加入水373質量份充分地攪拌，且加入6質量份之20質量%的乙二胺水溶液進行鏈伸長反應，並藉由減壓蒸餾，得到非揮發分為35質量%且pH為8.1之含有胺基甲酸酯樹脂(C-2)的水分散體之塗布劑(2)。
[實施例3]
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器之經氮取代的容器中，藉由將使1,4-環己烷二甲醇、1,6-己二醇與碳酸二甲酯反應而得到的聚碳酸酯多元醇(聚碳酸酯多元醇中的脂肪族環式結構量23.4重量%、數量平均分子量1,000)100質量份、1,4-環己烷二甲醇16質量份、2,2-二羥甲基丙酸13質量份、及二環己基甲烷二異氰酸酯97質量份混合於甲乙酮118質量份，並於前述反應容器中之溫度80℃的條件下反應，可得到在分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯樹脂(C’-3)的有機溶劑溶液。
接著，將前述胺基甲酸酯樹脂(C’-3)的有機溶劑溶液與三乙胺10質量份混合而將前述胺基甲酸酯樹脂(C’-3)具有的羧基之一部分或全部中和後，進一步加入水490質量份充分地攪拌，且加入10質量份之20質量%的乙二胺水溶液進行鏈伸長反應，並藉由減壓蒸餾，得到非揮發分為35質量%且pH為7.9之含有胺基甲酸酯樹脂(C-3)的水分散體之塗布劑(3)。
[實施例4]
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器之經氮取代的容器中，藉由將使1,4-環己烷二甲醇、新戊二醇與己二酸反應而得到的聚酯多元醇(聚酯多元醇中的脂肪族環式結構量11.7重量%、數量平均分子量2,000)360質量份、1,4-環己烷二甲醇4質量份、2,2-二羥甲基丙酸12質量份、及二環己基甲烷二異氰酸酯81質量份混合於甲乙酮80質量份，並於前述反應容器中之溫度80℃的條件下反應，可得到在分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯樹 脂(C’-4)的有機溶劑溶液。
接著，將前述胺基甲酸酯樹脂(C’-4)的有機溶劑溶液與三乙胺9質量份混合而將前述胺基甲酸酯樹脂(C’-4)具有的羧基之一部分或全部中和後，進一步加入水1640質量份充分地攪拌，且加入3質量份之25質量%的胺基乙基乙醇胺水溶液進行鏈伸長反應，並藉由減壓蒸餾，得到非揮發分為25質量%且pH為7.9之含有胺基甲酸酯樹脂(C-4)的水分散體之塗布劑(4)。
[比較例1]
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器之經氮取代的容器中，藉由將使1,6-己二醇、新戊二醇與己二酸反應而得到的聚酯多元醇(數量平均分子量2,000)100質量份、1,4-丁二醇18重量份、2,2-二羥甲基丙酸11質量份、及二環己基甲烷二異氰酸酯107質量份混合於甲乙酮135質量份，並於前述反應容器中之溫度80℃的條件下反應，可得到在分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物的有機溶劑溶液。
接著，將前述胺基甲酸酯預聚物的有機溶劑溶液與三乙胺8質量份混合而將前述胺基甲酸酯樹脂具有的羧基之一部分或全部中和後，進一步加入水500質量份充分地攪拌，且加入11質量份之20質量%的乙二胺水溶液進行鏈伸長反應，並藉由減壓蒸餾，得到非揮發分為35質量%且pH為8.2之含有胺基甲酸酯樹脂(C-5)的水分散體之塗布劑(5)。
[比較例2]
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器之經氮取代的容器中，藉由將使1,4-環己烷二甲醇、新戊二醇與己二酸反應而得到的聚酯多元醇(聚酯多元醇中的脂肪族環式結構量11.7重量%、數量平均分子量2,000)100質量份、1,4-環己烷二甲醇22質量份、2,2-二羥甲基丙酸18質量份、及六亞甲基二異氰酸酯68質量份於甲乙酮109質量份中在80℃反應，可得到在分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物的有機溶劑溶液。
接著，將前述胺基甲酸酯預聚物的有機溶劑溶液與三乙胺13質量份混合而將前述胺基甲酸酯樹脂具有的羧基之一部分或全部中和後，進一步加入水437質量份充分地攪拌，且加入11質量份之20質量%的乙二胺水溶液進行鏈伸長反應，並藉由減壓蒸餾，得到非揮發分為35質量%且pH為8.1之含有胺基甲酸酯樹脂(C-6)的水分散體之塗布劑(6)。
[耐指紋性之評價方法]
藉由將前述實施例1~4及比較例1~2所得到的塗布劑(1)~(6)使用棒塗機或塗抹機各別塗布於下述2種類的基材表面，使塗膜的厚度成為1μm，並使用熱風乾燥機於150℃乾燥10分鐘後，在23℃冷卻，可得到在各基材表面形成塗膜的試驗板。
[基材]
PET基材：雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜(TORAY股份有限公司製「Lumirror」)
玻璃基材：JIS R3202(Engineering Test Service股份 有限公司製)
<根據外觀的評價>
在黑紙上將前述所得到的試驗板，使形成的塗膜成為朝上面而放置，在塗膜表面附著指紋。以目視確認剛附著指紋之後的試驗板之外觀，並以目視確認自附著指紋1分鐘後的試驗板之外觀。
A：雖然在剛附著指紋之後可以目視確認指紋，但附著指紋1分鐘後，無法以目視確認指紋。
B：在剛附著指紋之後可以目視確認指紋。在附著指紋1分鐘後，無法藉由目視明確地確認指紋，但其一部分殘留於塗膜表面，可確認有指紋的痕跡。
C：即使在附著指紋1分鐘後也可與剛附著指紋之後同樣地以目視確認指紋。
<根據親油性的評價>
在前述所得到的試驗板之塗膜表面附著油酸1μL。在自附著1分鐘後，使用全自動接觸角計(協和海面科學股份有限公司製)測定其油酸的接觸角。接觸角小於10度者，因為親油性優異，即使附著指紋時也會隨著時間而變不顯眼，所以評價為耐指紋性優異者；小於5度者，評價為耐指紋性特別優異者。
A：接觸角小於5度。
B：接觸角為5度以上且小於10度。
C：接觸角為10度以上。
<根據指紋之擦拭性的評價>
在黑紙上將前述所得到的試驗板，使形成的塗膜成 為朝上面而放置，在塗膜表面附著指紋。
接著，使用紙製抹布(NIPPON PAPER CRECIA股份有限公司製「KimWipes S-200」)，嘗試藉由以200g的力在與附著指紋的面的垂直方向上來回10次而擦拭指紋。
之後，將前述擦拭後的試驗板之外觀，使用霧度計(日本電色工業股份有限公司製「NDH5000」)以算出的霧度值評價。
A：在塗膜表面沒有殘留指紋、或起因於指紋的油分，且霧度值小於2.0%。
B：雖然在塗膜表面無法確認指紋，但在其擦拭的部分殘留有一點起因於指紋的油分，且霧度值為2.0%以上且小於5.0%。
C：雖然在塗布層無法確認指紋，但在其擦拭的部分明顯殘留有起因於指紋的油分，且霧度值為5.0%以上。
[滑動性之評價方法]
在前述所得到的試驗板之塗膜表面，放置不鏽鋼製(直徑10mm)的金屬球，以加重200g、移動速度4mm/秒、移動距離40mm的條件測定其動摩擦係數。動摩擦係數小於0.4者評價為滑動性優異，特別是小於0.2者評價為滑動性特別優異。
A：動摩擦係數小於0.2
B：動摩擦係數為0.2以上且小於0.4
C：動摩擦係數為0.4以上
前述所得到的塗布劑(1)~(6)之特性值及其塗膜的評價結果係示於表1。
根據前述結果，可確認實施例1~4之本發明的塗布劑(1)~(4)之塗膜具有優異的耐指紋性，且塗膜表面的滑動性亦佳。根據該優異的滑動性，可以說是適合用於重視手指滑動的智慧型手機等之觸控板。
另一方面，比較例1，係為含有使用在多元醇未具有脂肪族環式結構者，並使用僅聚異氰酸酯具有脂肪族環式結構者而得到的胺基甲酸酯樹脂之塗布劑的例子，但其耐指紋性及滑動性不足。
比較例2，係為含有使用在聚異氰酸酯未具有脂肪族環式結構者，並使用僅多元醇具有脂肪族環式結構者而得到的胺基甲酸酯樹脂之塗布劑的例子，但其耐指紋性及滑動性不足。

Claims (4)

  1. 一種塗布劑，其特徵為含有：將包含具有脂肪族環式結構的多元醇(a1)及具有親水性基的多元醇(a2)之多元醇(A)與包含具有脂肪族環式結構的聚異氰酸酯(b1)之聚異氰酸酯(B)反應而得到的胺基甲酸酯樹脂(C)、以及水性媒體(D)。
  2. 如請求項1之塗布劑，其中該胺基甲酸酯樹脂(C)中的脂肪族環式結構之比例為10~50質量%的範圍。
  3. 如請求項1之塗布劑，其中該胺基甲酸酯樹脂(C)係具有尿素鍵者，且尿素鍵當量為500~50,000g/eq.的範圍。
  4. 一種物品，其特徵為具有如請求項1至3中任一項之塗布劑的塗膜。
TW102125480A 2012-07-20 2013-07-17 塗布劑及使用其之物品 TW201408740A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012161538 2012-07-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201408740A true TW201408740A (zh) 2014-03-01

Family

ID=49948852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW102125480A TW201408740A (zh) 2012-07-20 2013-07-17 塗布劑及使用其之物品

Country Status (2)

Country Link
TW (1) TW201408740A (zh)
WO (1) WO2014014028A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI675892B (zh) * 2017-06-02 2019-11-01 美商片片堅俄亥俄州工業公司 聚合物，包含該聚合物之塗料組合物，及由其形成的防指紋塗層

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6711274B2 (ja) * 2014-09-09 2020-06-17 宇部興産株式会社 水性ポリウレタン樹脂分散体、及びこれを用いて得られるポリウレタン樹脂フィルム、合成皮革
CN113527994A (zh) * 2021-07-31 2021-10-22 立邦涂料（重庆）化工有限公司 一种浸泡式低温干燥无铬耐指纹剂

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2881453B2 (ja) * 1989-10-06 1999-04-12 関西ペイント株式会社 プラスチック基材用水性塗料組成物及び塗膜形成方法
JPH05581A (ja) * 1990-09-14 1993-01-08 I C I Japan Kk 熱転写印刷用被転写体
GB9211794D0 (en) * 1992-06-04 1992-07-15 Ici Resins Bv Aqueous coating compositions
JPH06248046A (ja) * 1993-02-23 1994-09-06 Toagosei Chem Ind Co Ltd 水性ポリウレタン組成物
JP3552387B2 (ja) * 1996-02-23 2004-08-11 旭硝子株式会社 防汚コーティング剤組成物
JP3885279B2 (ja) * 1997-04-22 2007-02-21 大日本インキ化学工業株式会社 水性硬化型樹脂組成物および塗料、接着剤
JP4117948B2 (ja) * 1998-11-05 2008-07-16 株式会社Ａｄｅｋａ 水系ポリウレタン樹脂組成物
JP4246054B2 (ja) * 2003-02-05 2009-04-02 東邦化学工業株式会社 シクロヘキサンジメタノールを用いた防錆用水系ポリウレタン樹脂
JP2005272590A (ja) * 2004-03-24 2005-10-06 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 水性ポリウレタン樹脂組成物
JP4478056B2 (ja) * 2005-03-29 2010-06-09 株式会社神戸製鋼所 樹脂塗装金属板
EP2035474B1 (en) * 2006-05-18 2020-04-29 Dow Global Technologies LLC Polyurethane-urea polymers derived from cyclohexane dimethanol
EP2281848A4 (en) * 2008-05-29 2012-10-31 Ube Industries AQUEOUS POLYURETHANE RESIN DISPERSION, MANUFACTURING METHOD THEREOF, AND PAINT COMPOSITION CONTAINING SAID DISPERSION
JP2010222554A (ja) * 2008-09-30 2010-10-07 Sanyo Chem Ind Ltd 水性塗料用ポリウレタン樹脂エマルション
WO2010095541A1 (ja) * 2009-02-18 2010-08-26 関西ペイント株式会社 水性塗料組成物及び複層塗膜形成方法
JP2012092311A (ja) * 2010-09-28 2012-05-17 Dic Corp プライマーコート剤及び積層体

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI675892B (zh) * 2017-06-02 2019-11-01 美商片片堅俄亥俄州工業公司 聚合物，包含該聚合物之塗料組合物，及由其形成的防指紋塗層

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014014028A1 (ja) 2014-01-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11814470B2 (en) Omniphobic polyurethane compositions, related articles, and related methods
TWI576397B (zh) 包含水性聚合分散液、交聯劑及界面活性劑之防霧塗料
JP5668690B2 (ja) 水性ポリウレタン樹脂分散体、その製造方法及びその使用
TWI558734B (zh) 水性胺甲酸酯樹脂組成物、具有使用其而形成之皮膜的物品、以及使用其而得之薄膜及光學薄膜
US20220145088A1 (en) Methods for forming omniphobic thermoset compositions and related articles
TWI616486B (zh) Urethane resin composition, coating agent and article
KR20140110846A (ko) 장식 성형용 적층 필름, 폴리우레탄 수지 및 장식 성형체의 제조 방법
KR101747982B1 (ko) 수성 폴리우레탄 수지 분산체 및 그의 제조 방법
JP5434568B2 (ja) 成型用ハードコートフィルム
WO2011068112A1 (ja) 易接着性熱可塑性樹脂フィルム
US10011738B2 (en) Clear paint composition for hot stamping film and painting method using the same
TWI518150B (zh) Primer composition and laminate
JP2012092311A (ja) プライマーコート剤及び積層体
KR20140041464A (ko) 수용성 분산성 고분자 조성물
TWI537126B (zh) Water - based resin coating laminated metal plate
TW201408740A (zh) 塗布劑及使用其之物品
JP6751482B2 (ja) 艶消し塗料及び表皮材
TW201422731A (zh) 塗布劑及使用其之物品
KR101847421B1 (ko) 수성 도료 조성물
US20230227686A1 (en) Automotive hydraulic transfer paint composition and coated products and parts for automobiles including same