TWI550636B - Radioactive protective sheet and method for producing radioactive protective sheet - Google Patents

Description

放射性防護片材及放射性防護片材的製造方法

本發明涉及一種放射性防護片材及其製造方法。

作為考慮到放射性物質對人體不良影響的服裝，具有(A)防止放射性塵埃等放射性物質附著於人體的放射性防護服和(B)遮罩放射性物質放出輻射的輻射防護服。

對於前述放射性防護服(前述A)，即使放射性塵埃在空中飄浮，也可使該放射性塵埃不附著於人體而附著於防護服上，之後可藉由清洗該防護服上附著的放射性塵埃等，防止放射性塵埃對人體產生不良影響。但是，該放射性防護服不能遮罩輻射本身，即使穿著該放射性防護服，穿著者也暴露在輻射中。

另一方面，對於前述輻射防護服(前述B)，例如在核電廠內進行作業的情況下，為了防止作業者暴露而使用。作為該輻射防護服，為了遮罩輻射，一般設置含鉛層。但是，鉛有危害健康等危險，廢棄過期的輻射防護服時必須 要仔細注意。

此外，作為前述輻射防護服(前述B)，有報導具有在聚氨酯等聚合物中混合不透射輻射的材料的聚合物層的產品(特表2008-538136號公報)。該公報中，作為不透射輻射的材料，除鉛之外，列舉了硫酸鋇和鎢等。但是，該公報所記載的輻射防護服，為了製成具有高的輻射遮罩效果，必須使其大量含有不透射輻射的材料，其結果是，使防護服非常沉重且價格高昂。

最近，除核電站等特殊場所之外，也就是說，即使在日常生活的場所中，考慮防護避免輻射暴露的人在逐漸增多。但是，即使穿著放射性防護服(前述A)也不能避免輻射暴露。此外，由於前述輻射防護服(前述B)非常沉重且價格高昂，因此難以實現在日常生活中穿著。

〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕

專利文獻1：特表2008-538136號公報

因此，鑒於上述情況，本發明以提供一種可簡單且確實地遮罩輻射，在日常生活中可簡便使用的放射性防護片材及其製造方法為目的。

為解決前述課題得到的發明是一種放射性防護片材，其中，前述放射性防護片材具備含有氯磺化聚乙烯和輻射遮罩粒子的輻射遮罩層，前述輻射遮罩粒子為(a)鎢或鎢化合物及/或(b)鋇或鋇化合物。

由於該放射性防護片材具備含有氯磺化聚乙烯和輻射遮罩粒子的輻射遮罩層，因而可藉由前述輻射遮罩層遮罩輻射。特別是，該放射性防護片材中，由於輻射遮罩層的黏合劑以氯磺化聚乙烯為主要成分，不僅藉由輻射遮罩粒子遮罩輻射，黏合劑也可遮罩輻射。因此，使用該放射性防護片材例如製成放射性防護服的情況下，與目前的放射性防護服相比，可具有確實的輻射遮罩作用。此外，由於該放射性防護片材含有氯磺化聚乙烯，具有優異的耐候性、耐臭氧性、耐化學品性等。因此，該放射性防護片材可適用於戶外長期使用的物品等。此外，前述氯磺化聚乙烯具有優異的顏色穩定性，由於室溫下顯示橡膠狀彈性，因此易加工成放射性防護服等服飾品，此外，穿著前述服飾品時具有良好的穿著感。此外，該放射性防護片材中，作為輻射遮罩粒子，使用(a)鎢或鎢化合物及/或(b)鋇或鋇化合物，由於沒有使用鉛，在廢棄過期的該放射性防護片材時，在處理方法和防止環境汙染的措施等方面並不繁瑣。

該放射性防護片材的輻射遮罩粒子較佳為含有硫酸鋇。如上所述，由於採用硫酸鋇作為輻射遮罩粒子，因此，可藉由較容易獲得的輻射遮罩粒子確實地遮罩輻射。

該放射性防護片材可具備複數層前述輻射遮罩層。因此，例如製造該放射性防護片材時使用的塗布機的塗布量具有一定限制，即使一次塗布得不到目標膜厚，也可藉由複數層前述輻射遮罩層的層疊達到目標膜厚。

該放射性防護片材中，作為前述輻射遮罩層，可具備含有(a)鎢或鎢化合物的輻射遮罩層以及含有(b)鋇或鋇化合物的輻射遮罩層。因此，該放射性防護片材在保持輻射遮罩效果的同時可選擇外表面的顏色。具體來說，由於前述(a)鎢或鎢化合物主要呈現黑色，前述(b)鋇或鋇化合物主要呈現白色或無色，因此可適宜的選擇外表面的顏色。例如，該放射性防護片材用於以汙漬不明顯為佳的物品時，外表面可配置含有(a)鎢或鎢化合物的輻射遮罩層，相反，用於以明亮顏色為佳的物品時，外表面可配置含有(b)鋇或鋇化合物的輻射遮罩層。進一步，該放射性防護片材的外表面配置含有(b)鋇或鋇化合物的輻射遮罩層，可添加除前述(b)鋇或鋇化合物之外的紅色和藍色等色素，也可在前述第二輻射遮罩層的外表面一側印刷圖案等賦予該放射性防護片材創意性。如上所述，由於可賦 予前述放射性防護片材創意性，可根據賦予的外觀的不同區分各個放射性防護片材。也就是說，例如可設置為，根據顏色區分輻射遮罩粒子的含量或該放射性防護片材的大小(由該放射性防護片材形成的覆蓋面的大小)等。

該放射性防護片材中，作為前述輻射遮罩層，在具備含有(a)鎢或鎢化合物以及含有(b)鋇或鋇化合物的輻射遮罩層的情況下，前述(b)鋇或鋇化合物的平均粒徑與前述(a)鎢或鎢化合物的平均粒徑的比可為0.01以上且為0.1以下。因此，平均粒徑小的(b)鋇或鋇化合物會進入平均粒徑大的(a)鎢或鎢化合物相互之間產生的縫隙，可提高該放射性防護片材中輻射遮罩粒子的密度，可提高該放射性防護片材的輻射遮罩效果。

該放射性防護片材中，前述(b)鋇或鋇化合物相對於前述(a)鎢或鎢化合物的比例較佳為5質量%以上且為50質量%以下。因此，(b)鋇或鋇化合物可充分進入(a)鎢或鎢化合物相互之間產生的縫隙，可提高該放射性防護片材中輻射遮罩粒子的密度。其結果是，可進一步提高該放射性防護片材的輻射遮罩效果。

該輻射遮罩層中的前述輻射遮罩粒子的比例較佳為30質量%以上且為85質量%以下。因此，可賦予該放射性防護片材可達到使穿著者等有效防護輻射程度的輻射遮罩 效果，此外，可較容易地進行製造。

此外，該輻射遮罩層中的前述輻射遮罩粒子的面積密度較佳為0.1g/cm²以上且為1g/cm²以下。因此，可適於賦予該放射性防護片材可達到使穿著者等有效防護輻射程度的輻射遮罩效果。

該放射性防護片材還可具備基材層。因此，可提高該放射性防護片材的強度。

該放射性防護片材還可在最外層具備防汙層。因此，可使放射性物質等汙漬難於附著在該放射性防護片材的外表面。其結果是，可在更有效地防護穿著者等接觸放射性的同時，也可使放射性物質難於附著在該放射性防護片材上，此外，還可使附著的放射性物質易於除去。

前述防汙層可為以烯烴類樹脂為主要成分製成的樹脂層。烯烴類樹脂層表面張力高，可發揮優異的防汙性。

此外，為解決前述課題的另一個發明是一種放射性防護片材的製造方法，其中，前述製造方法具有：材料配製步驟，使用溶劑使作為輻射遮罩粒子的(a)鎢或鎢化合物及/或(b)鋇或鋇化合物分散在含有以氯磺化聚乙烯為主要成分的黏合劑中，配製輻射遮罩層形成材料；和片材成 形步驟，將前述輻射遮罩層形成材料製成片材體。

只要藉由前述製造方法，就可以得到具備含有氯磺化聚乙烯和前述輻射遮罩粒子的輻射遮罩層的放射性防護片材。所以，前述的該放射性防護片材可如已述的在日常生活中使穿著者等簡便地防護放射性以及輻射。

此處，“放射性”是指不穩定的原子核轉變為穩定的原子核時放出輻射的能力。此外，“輻射”是指從前述放射性(放射性物質)放出的X射線、γ射線等電磁波以及射線、射線、中子射線等粒子束。此外，“平均粒徑”是指體積平均粒徑，藉由動態光散射測定法在23℃下測定的值。具體來說，作為測定裝置使用亞微米級顆粒粒度分析儀(野崎產業股份有限公司製的“NICOMPMODEL370”)，作為測定試劑，使用將輻射遮罩粒子分散於四氫呋喃製成0.1質量%至2.0質量%的輻射遮罩粒子分散體。進一步，“面積密度”是指該放射性防護片材平面方向的每單位面積(1cm²)中輻射遮罩粒子的存在比例(質量)。

如以上說明所述，本發明可簡單且確實地遮罩輻射，此外，提供在日常生活中可簡便使用的放射性防護片材及其製造方法。

1‧‧‧放射性防護片材

2‧‧‧輻射遮罩層

3‧‧‧防汙層

11‧‧‧放射性防護片材

12‧‧‧第一輻射遮罩層

13‧‧‧第二輻射遮罩層

21‧‧‧放射性防護片材

22‧‧‧基材層

31‧‧‧放射性防護片材

41‧‧‧放射性防護片材

51‧‧‧放射性防護片材

61‧‧‧放射性防護片材

71‧‧‧放射性防護片材

圖1所示為本發明的一個實施方式中放射性防護片材的示意性截面圖。

圖2所示為與圖1的放射性防護片材不同的實施方式中放射性防護片材的示意性截面圖。

圖3所示為與圖1和圖2的放射性防護片材不同的實施方式中放射性防護片材的示意性截面圖。

圖4所示為與圖1至圖3的放射性防護片材不同的實施方式中放射性防護片材的示意性截面圖。

圖5所示為與圖1至圖4的放射性防護片材不同的實施方式中放射性防護片材的示意性截面圖。

圖6所示為與圖1至圖5的放射性防護片材不同的實施方式中放射性防護片材的示意性截面圖。

圖7所示為與圖1至圖6的放射性防護片材不同的實施方式中放射性防護片材的示意性截面圖。

圖8所示為與圖1至圖7的放射性防護片材不同的實施方式中放射性防護片材的示意性截面圖。

下面，參照適宜的圖，對本發明的實施方式進行詳細說明。

[第一實施方式]

(放射性防護片材1)

圖1的放射性防護片材1由含有氯磺化聚乙烯和輻射遮罩粒子的片狀的、具有彈性的輻射遮罩層構成。作為前 述輻射遮罩粒子，含有(a)鎢或鎢化合物以及(b)鋇或鋇化合物。

前述氯磺化聚乙烯是藉由向具有結晶性的聚乙烯中引入氯阻礙其結晶性、賦予其橡膠彈性後的物質。由於氯磺化聚乙烯在主鏈上不含有雙鍵，因此，耐候性、耐臭氧性、耐熱性、阻燃性等優異，此外，由於含有鹵素氯，還期待輻射遮罩效果。由於前述放射性防護片材1含有如上所述的氯磺化聚乙烯作為黏合劑而具有橡膠彈性，因此，可隨被覆蓋物的形狀變形，加工簡單，可適用於作為例如外套、帽子、手套等服裝材料。此外，由於前述放射性防護片材1具有前述氯磺化聚乙烯，耐候性、耐臭氧性、耐熱性等優異，因此，可適用於戶外長期使用和戶外作業使用的物品。

作為前述氯磺化聚乙烯的製造方法，例如可向溶解於溶劑的聚乙烯中通入氯和二氧化硫，使用催化劑使其反應，藉由氯化以及氯磺化製造。作為前述原料的聚乙烯，例如，可列舉高密度聚乙烯或低密度聚乙烯等。在作為原料的聚乙烯使用高密度聚乙烯的情況下，可得到機械強度高、加工性優異的氯磺化聚乙烯，此外，在前述聚乙烯使用含有長鏈支鏈的低密度聚乙烯的情況下，可得到溶解於溶劑中的溶液黏度低、塗布性優異的氯磺化聚乙烯。此外，作為氯磺化聚乙烯，可使用東創股份有限公司製造的商品 名為“TOSO-CSM”、產品編號“TS-320”的產品。

前述(a)鎢或鎢化合物中，鎢化合物只要是含有鎢的化合物就沒有特別限制，可列舉例如，碳化物(WC、W₂C)、氧化物(WO、WO₂等)、氮化物、硼化物、或鎢合金等與其他金屬的複合化合物。作為前述(a)鎢或鎢化合物，較佳為容易獲得的、價格較便宜的鎢及其碳化物。此外，作為鎢，可使用日本鎢股份有限公司製造的商品名“高純度鎢粉末”。

前述(a)鎢或鎢化合物較佳為微細粉。作為(a)鎢或鎢化合物的平均粒徑的上限，較佳為10μm，更佳為7μm，特佳為5μm。另一方面，作為前述平均粒徑的下限，較佳為0.5μm，更佳為1μm，特佳為2μm。若前述(a)鎢或鎢化合物的平均粒徑大於前述上限值，則前述(a)鎢或鎢化合物可能從該放射性防護片材上脫落；另一方面，若前述(a)鎢或鎢化合物的平均粒徑小於前述下限值，則(a)鎢或鎢化合物可能很難在輻射遮罩層中均勻分佈。

前述(b)鋇或鋇化合物中，作為鋇化合物，從容易獲得等角度出發，特別適用硫酸鋇，但也可採用其他含有鋇的化合物，例如可採用氯化鋇、氫氧化鋇、鈦酸鋇等。

前述(b)鋇或鋇化合物較佳為微細粉。作為前述(b) 鋇或鋇化合物的平均粒徑的上限，較佳為2.3μm，更佳為1.8μm，特佳為1.5μm。另一方面，作為前述平均粒徑的下限，較佳為0.3μm，更佳為0.8μm，特佳為1μm。若前述(b)鋇或鋇化合物的平均粒徑大於前述上限值，則(b)鋇或鋇化合物可能不能緊密地埋入(a)鎢或鎢化合物相互之間產生的縫隙；另一方面，若前述(b)鋇或鋇化合物的平均粒徑小於前述下限值，則製造時，(b)鋇或鋇化合物的處理可能變得困難。

此外，較佳為前述(b)鋇或鋇化合物較前述(a)鎢或鎢化合物具有更小的平均粒徑。(b)鋇或鋇化合物的平均粒徑與前述(a)鎢或鎢化合物的平均粒徑的比較佳為0.01以上且為0.1以下，更佳為0.03以上且為0.08以下，特佳為0.04以上且為0.06以下。由於(b)鋇或鋇化合物的平均粒徑相對於(a)鎢或鎢化合物的平均粒徑在前述範圍內，粒子較小的(b)鋇或鋇化合物可有效地進入粒子較大的(a)鎢或鎢化合物相互之間產生的縫隙。因此，可提高輻射遮罩層中輻射遮罩粒子的密度，可提高該放射性防護片材1的輻射遮罩效果。

作為(b)鋇或鋇化合物相對於前述(a)鎢或鎢化合物的比例上限，較佳為50質量%，更佳為43質量%，特佳為34質量%。另一方面，作為(b)鋇或鋇化合物相對於前述(a)鎢或鎢化合物的比例下限，較佳為5質量%， 更佳為8質量%，特佳為10質量%。若(b)鋇或鋇化合物相對於前述(a)鎢或鎢化合物的比例大於前述上限值，則(b)鋇或鋇化合物相對於前述(a)鎢或鎢化合物相互之間產生的縫隙的比例過剩，可能造成(b)鋇或鋇化合物產生的效果減弱，此外，含有兩者的塗布液容易固化，可能使塗布變得困難，進一步可能阻礙該放射性防護片材1的彈性。另一方面，若(b)鋇或鋇化合物相對於前述(a)鎢或鎢化合物的比例小於前述下限值，則(b)鋇或鋇化合物相對於前述(a)鎢或鎢化合物相互之間產生的縫隙的比例變少，(b)鋇或鋇化合物可能不能充分埋進(a)鎢或鎢化合物相互之間產生的縫隙中。

該放射性防護片材1可含有除前述(a)鎢或鎢化合物以及(b)鋇或鋇化合物之外的具有輻射遮罩效果的物質。作為如上所述的物質，例如列舉含有原子序數為30以上的元素的物質，具體地，可列舉例如鋅、釔、鍶、鋯、鉿、鈮、鉬、鉭、錫、鉛、鉍或其化合物。其中，從容易獲得的觀點出發，較佳為錫、鉬、鈮、鉭、鋯及其化合物。

作為前述輻射遮罩層2中的前述輻射遮罩粒子的比例的上限，較佳為85質量%，更佳為80質量%，特佳為70質量%。另一方面，前述輻射遮罩層2中，前述輻射遮罩粒子的比例下限較佳為30質量%，更佳為35質量%，特佳為40質量%。若前述輻射遮罩層2中的前述輻射遮罩粒 子的比例大於前述上限值，則作為黏合劑的氯磺化聚乙烯的比例就相對減少，可能引起前述輻射遮罩層2的強度降低，此外，可能使含有輻射遮罩粒子的塗布液的塗布變得困難，進一步可能阻礙該放射性防護片材1的彈性。另一方面，若前述輻射遮罩層2中的前述輻射遮罩粒子的比例小於前述下限值，則前述輻射遮罩層2的輻射遮罩效果降低，不能使身體等有效地防護輻射。

作為前述輻射遮罩層2中的前述輻射遮罩粒子的面積密度的上限，較佳為1g/cm²，更佳為0.8g/cm²，特佳為0.6g/cm²。另一方面，作為前述輻射遮罩層2中的前述輻射遮罩粒子的面積密度的下限，較佳為0.1g/cm²，更佳為0.3g/cm²，特佳為0.4g/cm²。若前述輻射遮罩層2中的前述輻射遮罩粒子的密度大於前述上限值，則該放射性防護片材1可能變得過重；另一方面，若前述輻射遮罩層2中的前述輻射遮罩粒子的密度小於前述下限值，則前述輻射遮罩層2的輻射遮罩效果降低，不能使身體等有效地防護輻射。

作為前述輻射遮罩層2的厚度的上限，較佳為5mm，更佳為3mm。另一方面，作為前述厚度的下限，較佳為0.2mm，更佳為0.5mm。若前述輻射遮罩層2的厚度大於前述上限值，則該放射性防護片材1過厚，可能產生隨被覆蓋物的形狀變形及加工困難；另一方面，若前述輻射遮 罩層2的厚度小於前述下限值，則可能不能獲得充分的輻射防護效果，此外，該放射性防護片材1的強度可能不足。

該放射性防護片材1可在最外層具備防汙層3。如上所述，由於該放射性防護片材1在最外層具備防汙層3，因此，可使放射性物質難於附著在該放射性防護片材1的外表面上。因此，在使穿著者等更有效防護放射性的同時，可使放射性物質難於附著在放射性防護片材上，此外，可使附著的放射性物質易於除去。作為前述防汙層，可適當地採用以烯烴類樹脂為主要成分製成的樹脂層。烯烴類樹脂層可提高表面張力，發揮優異的防汙性。進一步地，作為前述防汙層3，可採用例如含有光催化物質的被膜、實施親水性表面處理加工的被膜或實施防靜電處理的被膜等。

前述含有光催化物質的被膜可使附著在該放射性防護片材1外表面的黴和細菌等汙垢藉由來自外部的紫外線使其分解，可保持該放射性防護片材1外表面的清潔。其結果，可使放射性物質難以附著在該放射性防護片材1的外表面。

作為前述光催化物質，可列舉例如TiO₂、ZnO、SrTiO、CdS、GaP、InP、GaAs、BaTiO₃、K₂NbO₃、Fe₂O₃、Ta₂O₅、WO₃、SnO₂、Bi₂O₃、NiO、Cu₂O、SiC、SiO₂、MoS₂、InPb、 RuO₂、CeO₂等。其中，較佳為二氧化鈦(TiO₂)、過氧化鈦(過氧鈦酸)、氧化鋅(ZnO)、氧化錫(SnO₂)、鈦酸鍶(SrTiO₃)、三氧化鎢(WO₃)、氧化鉍(Bi₂O₃)、三氧化二鐵(Fe₂O₃)。作為前述光催化物質的粒徑，粒徑越小，則光催化活性越好，因此較佳為小粒徑，具體來說，作為平均粒徑，較佳為50nm以下，更佳為20nm以下。

作為含有前述光催化物質的被膜中的光催化物質的配合用量，從得到高光催化活性的觀點出發，配合用量越多，則越為佳，具體來說，較佳為10質量%以上且為70質量%以下。若前述光催化物質的配合用量未達到10質量%，則光催化活性可能不充分；另一方面，若前述光催化物質的配合用量超過70質量%，雖然光催化活性得到提高，但可能與相鄰的輻射遮罩層的黏附性不足，使防汙層的表面耐磨強度不足，降低戶外耐久性。

前述光催化物質較佳為負載在無機類多孔微粒上使用。因此，可使前述光催化物質在防汙層中均勻分散。作為如上所述的無機類多孔微粒，可列舉例如矽膠、(合成)沸石、鈦沸石、磷酸鋯、磷酸鈣、磷酸鈣鋅、水滑石、羥基磷石灰、氧化矽-氧化鋁、矽酸鈣、矽酸鎂鋁、矽藻土等。前述無機類多孔微粒的平均粒徑較佳為0.01μm以上且為10μm以下，更佳為0.05μm以上且為5μm以下。此外，對於將光催化物質負載在無機類多孔微粒上，較佳為實施表 面處理，前述表面處理應用借助於含有光催化物質的金屬醇鹽的溶膠-凝膠薄膜製造步驟。

作為含有前述光催化物質的被膜厚度，較佳為0.1μm以上且為10μm以下。若前述厚度少於0.1μm，則不能得到充分的防汙性；另一方面，若超過10μm，則防汙層的柔韌性降低，易產生龜裂。

此外，前述實施親水性表面處理加工的被膜，由於防汙層的外表面為親水性，因此，在該放射性防護片材1的表面有水滴附著的情況下，可減小前述水滴的表面張力。因此，水滴會變為水膜大面積流下，即使有放射性物質等汙垢附著，也可藉由降雨等沖洗掉，可保持該放射性防護片材1外表面的清潔。作為前述親水性表面處理加工的的具體方法，可列舉塗布矽膠、磷酸二氧化鈦類化合物等親水性材料的方法等。

進一步，前述實施防靜電處理的被膜可使該放射性防護片材1的外表面難以產生靜電。其結果，可使前述防汙層外表面上難以吸附由於靜電吸附的空氣中的粉塵和塵埃，使該放射性防護片材1的外表面上難以吸附放射性物質。作為防靜電的具體方法，可列舉在該放射性防護片材1的外表面塗布含有氧化錫、氧化銻、氧化銻-氧化鋅複合物、氧化銻-氧化錫複合物(ATO)、氧化銦-氧化錫複合物 (ITO)等導電性金屬氧化物微粒的塗料的方法等。

此外，在該放射性防護片材1中，還可添加除前述範圍之外、在不阻礙本發明目的的範圍內的各種添加劑。作為如上所述的各種添加劑，可列舉例如染料、顏料、無機增強劑、增塑劑、加工助劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、潤滑油、蠟、結晶成核劑、脫模劑、水解抑制劑、防黏連劑、抗靜電劑、防霧劑、抗菌劑、防銹劑、離子捕獲劑、阻燃劑、阻燃助劑、無機填料、有機填料等。

作為該放射性防護片材1的通氣量的上限，例如，較佳為60L/m²/秒，更佳為50L/m²/秒。另一方面，作為前述通氣量的下限，較佳為20L/m²/秒，更佳為30L/m²/秒。若該放射性防護片材1的通氣量大於前述上限值，則該放射性防護片材1的通氣性過高，有可能使微小的放射性塵埃透過，使穿著者暴露於輻射；另一方面，若該放射性防護片材1的通氣量小於前述下限值，則通氣性不足，穿著者產生的熱量和蒸氣不能充分散發到外部。

作為該放射性防護片材1的透濕性，例如較佳為100g/m²/24小時以下，更佳為50g/m²/24小時以下，特佳為10g/m²/24小時以下，極佳為非透濕性。若該放射性防護片材1的透濕性大於前述上限值，則由於放射性水分的透過，不能保證充分的輻射遮罩效果，使穿著者等暴露於 輻射。此外，作為該放射性防護片材1的透濕性的下限值，較佳為1g/m²/24小時以上。此外，此處的透濕性為根據JIS Z0208杯式法在40℃、相對濕度90%的條件下測定的測定值。

(放射性防護服)

藉由公知的方法，該放射性防護片材1經過裁剪、縫製可適用於作為放射性防護服的原料使用。由於前述放射性防護服可防止放射性物質附著於穿著者等，可使穿著者有效防護輻射。此外，使用該放射性防護片材1製成的放射性防護服，由於具備輻射遮罩層2，因此可遮罩日常生活中的輻射，可簡單地防護穿著者不暴露於輻射。

(優點)

由於由前述構成的該放射性防護片材1具備含有氯磺化聚乙烯和輻射遮罩粒子的輻射遮罩層2，因此，藉由前述輻射遮罩層2可有效地使穿著者等防護日常生活中的輻射。此外，由於該放射性防護片材1含有氯磺化聚乙烯，具有優異的耐候性、耐臭氧性、耐化學品性等，可適用於戶外長期使用的設想的物品等。此外，由於前述氯磺化聚乙烯顏色穩定性優異，室溫下顯示出橡膠狀彈性，因此，易加工成例如外套、帽子、手套等服飾品，穿著時具有良好的穿著感。此外，由於該放射性防護片材1在最外層具備防汙層，可提高該放射性防護片材1的防汙性，因此， 在使穿著者等有效防護放射性的同時，也可有效地防止該放射性防護片材1上附著的放射性物質被無意地帶入其他場所等引起的二次汙染。

(放射性防護片材1的製造方法)

放射性防護片材1的製造方法具有：材料配製步驟，使用溶劑使輻射遮罩粒子分散在作為黏合劑的氯磺化聚乙烯中，配製輻射遮罩層形成材料；片材成型步驟，將前述輻射遮罩層形成材料成型製成片狀體；防汙層形成步驟，在前述片材成型步驟中得到的片狀體的一個表面形成防汙層。

作為前述材料配製步驟，可列舉例如將氯磺化聚乙烯、前述輻射遮罩粒子和溶劑投入攪拌機內攪拌，配製輻射遮罩層形成材料的方法等。

作為前述溶劑，沒有特別限制，可列舉水、有機溶劑等。此外，作為溶劑，使用水，也可使用使氯磺化聚乙烯分散的乳膠。

作為前述片材成型步驟，可列舉將前述材料配製步驟中得到的輻射遮罩層形成材料塗布於連續流動的工藝紙上形成片狀體的方法等。作為前述輻射遮罩層形成材料塗布於工藝紙上的方法，可使用已知的方法，例如狹縫塗布法、 輥塗法、刮刀塗布法、氣刀塗布法、流塗法、凹版塗布法、噴霧法或棒塗法等。此外，除前述以外，還可採用例如澆鑄溶液法(溶液澆注法)、熔融擠出法、壓延成型法、壓縮成型法、T-模法、充氣吹脹法(inflation method；充氣法)等。其他可列舉例如將前述輻射遮罩層形成材料從填充機滴至工藝紙上，使滴下有前述輻射遮罩層形成材料的工藝紙振動，輻射遮罩層形成材料形成均勻的片狀的方法。其中，即使前述輻射遮罩層形成材料的黏度高也可塗布，較佳為使用容易變更塗布寬度的輥塗法。此外，前述片材成型步驟含有將塗布的輻射遮罩層形成材料乾燥的步驟，前述乾燥步驟可使用自然乾燥、熱風乾燥等公知的乾燥方法。

作為前述防汙層形成步驟，可列舉例如將無機類多孔微粒上負載的光催化物質包含、分散於適當的黏合劑中，然後塗布於前述片材成型步驟中得到的片狀體的一個表面的方法等。作為將分散於黏合劑中的前述光催化物質塗布於片狀體的方法，可使用例如前述片材成型步驟中使用的塗布方法。

[第二實施方式]

(放射性防護片材11)

下面，針對本發明的第二實施方式的放射性防護片材11，參照圖2進行以下說明。

圖2的放射性防護片材11由含有氯磺化聚乙烯和(a)鎢或鎢化合物的輻射遮罩層12以及含有氯磺化聚乙烯和(b)鋇或鋇化合物的輻射遮罩層13構成。該放射性防護片材11為前述輻射遮罩層12和前述輻射遮罩層13層疊形成的層疊體。該放射性防護片材11僅由前述層疊體構成。

作為前述輻射遮罩層12的平均厚度的上限，較佳為1mm，更佳為700μm，特佳為500μm。另一方面，作為前述輻射遮罩層12的平均厚度的下限，較佳為10μm，更佳為100μm，極佳為300μm。若前述輻射遮罩層12的平均厚度大於前述上限值，則該放射性防護片材11變得厚重，可能使可處理性降低。另一方面，若前述輻射遮罩層12的平均厚度小於前述下限值，則在製造步驟中難以形成均勻的輻射遮罩層12。

前述涉及輻射遮罩層13的平均厚度，與前述輻射遮罩層12的平均厚度相同。

此外，前述輻射遮罩層12中含有的(a)鎢或鎢化合物以及前述輻射遮罩層13中含有的(b)鋇或鋇化合物的種類、平均粒徑與前述第一實施方式中的(a)鎢或鎢化合物以及(b)鋇或鋇化合物分別相同。此外，輻射遮罩層12以及輻射遮罩層13中的輻射遮罩粒子的比例和面積密度(單位面積中的兩層12、13中含有的輻射遮罩粒子的總 計)與前述第一實施方式中的輻射遮罩層2相同。

(優點)

該放射性防護片材11由前述輻射遮罩層12以及前述輻射遮罩層13層疊而成，因此，與前述第一實施方式中的放射性防護片材1同樣，可使穿著者等防護輻射。此外，由於前述(a)鎢或鎢化合物主要呈現黑色，前述(b)鋇或鋇化合物主要呈現白色或無色，因此，該放射性防護片材11的一個表面與另一表面的顏色不同，可適宜選擇該放射性防護片材11的外表面色彩。具體來說，該放射性防護片材11用於以汙漬不明顯為佳的物品時，外表面可配置輻射遮罩層12，相反，用於以明亮顏色為佳的物品時，外表面可配置前述輻射遮罩層13。進一步地，該放射性防護片材11的外表面配置前述輻射遮罩層13時，可添加除前述(b)鋇或鋇化合物之外的紅色和藍色等顏料，也可在前述輻射遮罩層的外表面一側印刷圖案等賦予該放射性防護片材11創意性。如上所述，由於可賦予前述放射性防護片材創意性，可根據賦予的外觀不同區分各個放射性防護片材。也就是說，可設置為根據外表面顏色區分輻射遮罩粒子的含量或該放射性防護片材的大小(由該放射性防護片材形成的覆蓋面的大小)等。

(放射性防護片材11的製造方法)

該放射性防護片材11的製造方法沒有特別限制，可具 有例如：材料配製步驟，分別配製作為輻射遮罩層12的材料的輻射遮罩層形成材料和作為輻射遮罩層13的材料的輻射遮罩層形成材料；以及片材成型步驟，將前述輻射遮罩層形成材料形成片狀體。前述片材成型步驟含有將前述材料配製步驟中得到的一種輻射遮罩層形成材料用以製成輻射遮罩層12的成型步驟，在前述輻射遮罩層12上層疊由另一種輻射遮罩層形成材料製成的輻射遮罩層13的步驟。此處，前述材料配製步驟以及片材成型步驟可分別使用例如與前述第一實施方式中使用的材料配製步驟以及片材成型步驟大致相同的方法。

作為前述片材成型步驟，可列舉例如首先在工藝紙上形成輻射遮罩層12，在前述輻射遮罩層12的表面上塗布形成輻射遮罩層13的材料的輻射遮罩層形成材料而層疊輻射遮罩層13的方法等。此外，與此相反，也可在工藝紙上形成輻射遮罩層13，在前述輻射遮罩層13的表面上塗布形成輻射遮罩層12的材料的輻射遮罩層形成材料而層疊輻射遮罩層12。此外，除前述方法之外，也可採用分別形成前述輻射遮罩層12和輻射遮罩層13，之後經由熱黏合法或黏合劑使其層疊黏合的方法等。

[第三實施方式]

(放射性防護片材21)

下面，針對本發明的第三實施方式的放射性防護片 材，參照圖3進行以下說明。

圖3的放射性防護片材21具有層疊輻射遮罩層的基材層22，具體來說，以基材層22、輻射遮罩層13以及輻射遮罩層12的順序層疊。進一步具體說明，輻射遮罩層12以及基材層22分別以位於該放射性防護片材21最外層這樣的方式夾入輻射遮罩層13而進行層疊。

前述基材層22是為了使該放射性防護片材21的強度提高而層疊於該放射性防護片材21的一個表面，其由編物或織物等構成。作為構成如上所述的基材層22的纖維，沒有特別限制，可列舉例如聚酯纖維、醋酸纖維、聚醯胺纖維、芳族聚醯胺纖維、碳纖維、人造絲纖維、丙烯酸纖維、聚氨酯纖維、聚對苯二甲醯對苯二胺纖維、高密度聚乙烯纖維、棉、麻或羊毛、玻璃纖維、碳纖維等。其中較佳為棉、聚酯纖維、聚對苯二甲醯對苯二胺纖維、高密度聚乙烯纖維，更佳為棉以及聚酯纖維。此外，也可對前述纖維實施拉毛處理。

前述基材層22的厚度沒有特別限制，例如，可為1mm以下，較佳為0.1mm以上且為1mm以下，更佳為0.2mm以上且為0.5mm以下。若前述基材層22的厚度小於前述下限值，則可能降低該放射性防護片材21的耐久性；另一方面，若前述基材層22的厚度大於前述上限值，則使該放 射性防護片材21變得厚重，可處理性降低。此外，前述基材層22的厚度為使用商品名“dial thickness gauge DS-1211”(新潟精機股份有限公司製造)，在半徑2cm的圓內的任意5個位置測定結果的平均值。

此外，該放射性防護片材21中的輻射遮罩層12以及輻射遮罩層13可與前述第二實施方式中的輻射遮罩層12以及輻射遮罩層13具有相同的結構。

(優點)

由於該放射性防護片材21在前述第二實施方式中的該放射性防護片材11的一個表面上還具備基材層22，因此，可提高該放射性防護片材21的強度和耐久性。此外，該放射性防護片材21例如作為放射性防護服等服裝材料使用的情況下，由於在接觸穿著者的一面具有前述基材層22，可提高手感和穿著舒適感。

(放射性防護片材21的製造方法)

作為該放射性防護片材21的製造方法，沒有特別限制，可具有例如：材料配製步驟，分別配製作為輻射遮罩層12的材料的輻射遮罩層形成材料和作為輻射遮罩層13的材料的輻射遮罩層形成材料；片材成型步驟，將前述輻射遮罩層形成材料形成片狀體。作為前述片材成型步驟，可採用含有如下步驟的方法：將前述材料配製步驟中得到 的一種輻射遮罩層形成材料用以在基材層22上層疊輻射遮罩層13的步驟，在前述輻射遮罩層13上層疊由另一種輻射遮罩層形成材料製成的輻射遮罩層12的步驟。此處，前述材料配製步驟可使用例如與前述第一實施方式中使用的材料配製步驟大致相同的方法。此外，將輻射遮罩層12層疊於輻射遮罩層13的步驟可使用與前述第二實施方式相同的方法。

作為將輻射遮罩層13層疊於前述基材層22的步驟，可採用例如將前述輻射遮罩層13製成片狀，再將前述輻射遮罩層13層疊於基材層22的方法。在此情況下，藉由所謂轉印可使輻射遮罩層13層疊於基材層22。具體來說，就是在如上所述的第一實施方式的工藝紙上塗布輻射遮罩層形成材料，在前述輻射遮罩層形成材料呈半固化的狀態下，與基材層22貼合，之後剝離工藝紙，可在基材層22上層疊輻射遮罩層13。此外，前述層疊步驟不僅限於前述方法，可採用將形成的基材層22、輻射遮罩層12以及輻射遮罩層13熱黏合的方法或經由黏合劑層疊黏合的方法等。進一步，在基材層22難以附著輻射遮罩層形成材料的情況下，可採用不使用如上所述的工藝紙，在基材層22上直接塗布輻射遮罩層形成材料的方法。

[其他實施方式]

本發明不僅限於前述各實施方式，除前述方式之外， 可實施各種變更、改良的方式。

前述第二實施方式中，放射性防護片材11為輻射遮罩層12和輻射遮罩層13各一層依次層疊而成，但也可如圖4所示那樣，以夾入輻射遮罩層13這樣的方式，將輻射遮罩層12層疊在輻射遮罩層13的兩面而形成的三層結構(放射性防護片材31)；此外，也可如圖5所示那樣，輻射遮罩層12以及輻射遮罩層13交替層疊，依次層疊兩層而形成的四層結構(放射性防護片材41)。此外，也可如圖6所示那樣，該放射性防護片材51是以夾入含有作為輻射遮罩粒子的(a)鎢或鎢化合物以及(b)鋇或鋇化合物的輻射遮罩層2這樣的方式，將輻射遮罩層12層疊在該輻射遮罩層2的兩側而形成的三層結構。

此外，前述第三實施方式中，放射性防護片材21為基材層22位於該放射性防護片材21最外面這樣的方式層疊，但也可如圖7所示那樣，前述基材層22以夾入輻射遮罩層12和輻射遮罩層13這樣的方式層疊，配置成該放射性防護片材61的內部結構(放射性防護片材61)；此外，也可如圖8所示那樣，將輻射遮罩層12、輻射遮罩層13、基材層22、輻射遮罩層13以及輻射遮罩層12按順序層疊(放射性防護片材71)。

此外，前述基材層22由編物或織物等構成，但前述基 材層22也可為其他材料，例如，橡膠片材、合成樹脂片材、無紡布等構成。進一步，除為如前述第三實施方式進行層疊以外，前述基材層22還可埋入輻射防護層的中間。

除前述放射性防護服之外，該放射性防護片材也可用於例如雨衣、帽子、手套、靴子、圍裙等服飾品。此外，也可作為適用於傘、帳篷、防寒或防水片材等戶外用品的片材使用。

[實驗例1]

作為輻射遮罩粒子，使用鎢，使用溶劑將前述輻射遮罩粒子分散於作為黏合劑的氯磺化聚乙烯中，配製輻射遮罩層形成材料(塗布液)。此外，溶劑使用甲苯，相對於輻射遮罩粒子以及黏合劑的合計質量，添加4質量%的甲苯。

關於前述配製，相對於黏合劑和輻射遮罩粒子的合計質量，改變輻射遮罩粒子的含量(輻射遮罩層中輻射遮罩粒子的含量)進行了實驗。其實驗結果表明，只要前述含量在85質量%以內，可得到適於塗布的塗布液。

[實驗例2]

作為輻射遮罩粒子，使用鎢和硫酸鋇，使用溶劑將前述輻射遮罩粒子分散於作為黏合劑的氯磺化聚乙烯中，配製輻射遮罩層形成材料(塗布液)。此外，溶劑使用甲苯， 相對於輻射遮罩粒子以及黏合劑的合計質量，添加4質量%的甲苯。進行前述配製時，相對於黏合劑和輻射遮罩粒子的合計質量，輻射遮罩粒子的含量(輻射遮罩層中輻射遮罩粒子的含量)為80質量%。

關於前述配製，鎢與硫酸鋇的比(硫酸鋇相對於鎢的比)如下述表1那樣變化進行實驗。其實驗結果表明，硫酸鋇相對於鎢的比例超過60質量%的情況下(表1的從上開始兩行)變為固化狀態，因此，較佳為50質量%以下，更佳為43質量%以下。進一步表明，在34質量%以下的情況下(表1的從上開始第四行以下)不會產生固化狀態，因此更佳。

〔工業實用性〕

如上所述，本發明的放射性防護片材可確實且簡單地遮罩輻射，此外，在日常生活中可簡便地使用。

11‧‧‧放射性防護片材

12‧‧‧第一輻射遮罩層

13‧‧‧第二輻射遮罩層

Claims (7)

1. 一種放射性防護片材，係具備：輻射遮罩層，該輻射遮罩層係具有：黏合劑，含有氯磺化聚乙烯作為主要成分；以及輻射遮罩粒子，分散於前述黏合劑中；作為前述輻射遮罩層，係具備：(a)含有鎢或鎢化合物的輻射遮罩層；以及(b)含有鋇或鋇化合物的輻射遮罩層；前述輻射遮罩層中的前述輻射遮罩粒子的面積密度為0.1g/cm²以上且為1g/cm²以下。
2. 如申請專利範圍第1項所記載之放射性防護片材，其中前述輻射遮罩粒子為硫酸鋇。
3. 如申請專利範圍第1項所記載之放射性防護片材，其中前述輻射遮罩層中的輻射遮罩粒子的含量為30質量%以上且為85質量%以下。
4. 如申請專利範圍第1項所記載之放射性防護片材，其中前述放射性防護片材還具備基材層。
5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所記載之放射性防護片材，其中前述放射性防護片材在最外層還具備防汙層。
6. 如申請專利範圍第5項所記載之放射性防護片材，其中前述防汙層是以烯烴類樹脂為主要成分製成的樹脂層。
7. 一種放射性防護片材的製造方法，係具有：材料配製步驟，使用溶劑使作為輻射遮罩粒子的(a)鎢或鎢化合物或(b)鋇或鋇化合物分散在含有以氯磺 化聚乙烯為主要成分的黏合劑中，配製輻射遮罩層形成材料；以及片材成形步驟，將前述輻射遮罩層形成材料製成片材體；前述片材成形步驟中，以前述輻射遮罩層中的前述輻射遮罩粒子的面積密度為0.1g/cm²以上且為1g/cm²以下之方式形成含有(a)含有鎢或鎢化合物的輻射遮罩層以及(b)含有鋇或鋇化合物的輻射遮罩層。