CN103106937B

CN103106937B - 放射性防护片材及放射性防护片材的制造方法

Info

Publication number: CN103106937B
Application number: CN201210458988.7A
Authority: CN
Inventors: 长村惠弌; 小林俶朗
Original assignee: EWA Co Ltd
Current assignee: EWA Co Ltd
Priority date: 2011-11-14
Filing date: 2012-11-14
Publication date: 2015-11-18
Anticipated expiration: 2032-11-14
Also published as: JP6058883B2; CN103106937A; TW201515009A; KR20150122105A; KR20130054182A; TWI483268B; TWI550636B; TW201330003A; JP2013104785A; KR20140029502A

Abstract

本发明的目的是提供一种可简便地使身体或物品防护放射性且可在日常生活中屏蔽辐射的放射性防护片材及其制造方法。本发明的放射性防护片材具备含有氯磺化聚乙烯和辐射屏蔽粒子的辐射屏蔽层，上述辐射屏蔽粒子含有（a）钨或钨化合物及/或（b）钡或钡化合物。该放射性防护片材可为具备多层上述辐射屏蔽层的层叠体。此外，该放射性防护片材具备含有作为上述辐射屏蔽粒子的（a）钨或钨化合物的辐射屏蔽层以及含有作为上述辐射屏蔽粒子的（b）钡或钡化合物的辐射屏蔽层。

Description

放射性防护片材及放射性防护片材的制造方法

技术领域

本发明涉及一种放射性防护片材及其制造方法。

背景技术

作为考虑到放射性物质对人体不良影响的服装，具有（A）防止放射性尘埃等放射性物质附着于人体的放射性防护服和（B）屏蔽放射性物质放出辐射的辐射防护服。

对于上述放射性防护服（上述A），即使放射性尘埃在空中飘浮，也可使该放射性尘埃不附着于人体而附着于防护服上，之后可通过清洗该防护服上附着的放射性尘埃等，防止放射性尘埃对人体产生不良影响。但是，该放射性防护服不能屏蔽辐射本身，即使穿着该放射性防护服，穿着者也暴露在辐射中。

另一方面，对于上述辐射防护服（上述B），例如在核电厂内进行作业的情况下，为了防止作业者暴露而使用。作为该辐射防护服，为了屏蔽辐射，一般设置含铅层。但是，铅有危害健康等危险，废弃过期的辐射防护服时必须要仔细注意。

此外，作为上述辐射防护服（上述B），有报道具有在聚氨酯等聚合物中混合不透射辐射的材料的聚合物层的产品（特表2008-538136号公报）。该公报中，作为不透射辐射的材料，除铅之外，列举了硫酸钡和钨等。但是，该公报所记载的辐射防护服，为了制成具有高的辐射屏蔽效果，必须使其大量含有不透射辐射的材料，其结果是，使防护服非常沉重且价格高昂。

最近，除核电站等特殊场所之外，也就是说，即使在日常生活的场所中，考虑防护避免辐射暴露的人在逐渐增多。但是，即使穿着放射性防护服（上述A）也不能避免辐射暴露。此外，由于上述辐射防护服（上述B）非常沉重且价格高昂，因此难以实现在日常生活中穿着。

专利文献

专利文献1：特表2008-538136号公报

发明内容

因此，鉴于上述情况，本发明以提供一种可简单且切实地屏蔽辐射，在日常生活中可简便使用的放射性防护片材及其制造方法为目的。

为解决上述课题得到的发明是一种放射性防护片材，其中，所述放射性防护片材具备含有氯磺化聚乙烯和辐射屏蔽粒子的辐射屏蔽层，上述辐射屏蔽粒子为（a）钨或钨化合物及/或（b）钡或钡化合物。

由于该放射性防护片材具备含有氯磺化聚乙烯和辐射屏蔽粒子的辐射屏蔽层，因而可通过上述辐射屏蔽层屏蔽辐射。特别是，该放射性防护片材中，由于辐射屏蔽层的粘合剂以氯磺化聚乙烯为主要成分，不仅通过辐射屏蔽粒子屏蔽辐射，粘合剂也可屏蔽辐射。因此，使用该放射性防护片材例如制成放射性防护服的情况下，与目前的放射性防护服相比，可具有切实的辐射屏蔽作用。此外，由于该放射性防护片材含有氯磺化聚乙烯，具有优异的耐候性、耐臭氧性、耐化学品性等。因此，该放射性防护片材可适用于户外长期使用的物品等。此外，上述氯磺化聚乙烯具有优异的颜色稳定性，由于室温下显示橡胶状弹性，因此易加工成放射性防护服等服饰品，此外，穿着上述服饰品时具有良好的穿着感。此外，该放射性防护片材中，作为辐射屏蔽粒子，使用（a）钨或钨化合物及/或（b）钡或钡化合物，由于没有使用铅，在废弃过期的该放射性防护片材时，在处理方法和防止环境污染的措施等方面并不繁琐。

该放射性防护片材的辐射屏蔽粒子优选含有硫酸钡。如上所述，由于采用硫酸钡作为辐射屏蔽粒子，因此，可通过较容易获得的辐射屏蔽粒子切实地屏蔽辐射。

该放射性防护片材可具备多层上述辐射屏蔽层。因此，例如制造该放射性防护片材时使用的涂布机的涂布量具有一定限制，即使通过一次涂布得不到目标膜厚，也可通过多层上述辐射屏蔽层的层叠达到目标膜厚。

该放射性防护片材中，作为上述辐射屏蔽层，可具备含有（a）钨或钨化合物的辐射屏蔽层以及含有（b）钡或钡化合物的辐射屏蔽层。因此，该放射性防护片材在保持辐射屏蔽效果的同时可选择外表面的颜色。具体来说，由于上述（a）钨或钨化合物主要呈现黑色，上述（b）钡或钡化合物主要呈现白色或无色，因此可适宜的选择外表面的颜色。例如，该放射性防护片材用于以污渍不明显为优选方面的物品时，外表面可配置含有（a）钨或钨化合物的辐射屏蔽层，相反，用于以明亮颜色为优选的物品时，外表面可配置含有（b）钡或钡化合物的辐射屏蔽层。进一步，该放射性防护片材的外表面配置含有（b）钡或钡化合物的辐射屏蔽层，可添加除上述（b）钡或钡化合物之外的红色和蓝色等色素，也可在上述第二辐射屏蔽层的外表面一侧印刷图案等赋予该放射性防护片材创意性。如上所述，由于可赋予上述放射性防护片材创意性，可根据赋予的外观的不同区分各个放射性防护片材。也就是说，例如可设置为，根据颜色区分辐射屏蔽粒子的含量或该放射性防护片材的大小（由该放射性防护片材形成的覆盖面的大小）等。

该放射性防护片材中，作为上述辐射屏蔽层，在具备含有（a）钨或钨化合物以及含有（b）钡或钡化合物的辐射屏蔽层的情况下，上述（b）钡或钡化合物的平均粒径与上述（a）钨或钨化合物的平均粒径的比可为0.01以上且为0.1以下。因此，平均粒径小的（b）钡或钡化合物会进入平均粒径大的（a）钨或钨化合物相互之间产生的缝隙，可提高该放射性防护片材中辐射屏蔽粒子的密度，可提高该放射性防护片材的辐射屏蔽效果。

该放射性防护片材中，上述（b）钡或钡化合物相对于上述（a）钨或钨化合物的比例优选为5质量%以上且为50质量%以下。因此，（b）钡或钡化合物可充分进入（a）钨或钨化合物相互之间产生的缝隙，可提高该放射性防护片材中辐射屏蔽粒子的密度。其结果是，可进一步提高该放射性防护片材的辐射屏蔽效果。

该辐射屏蔽层中的上述辐射屏蔽粒子的比例优选为30质量%以上且为85质量%以下。因此，可赋予该放射性防护片材可达到使穿着者等有效防护辐射程度的辐射屏蔽效果，此外，可较容易地进行制造。

此外，该辐射屏蔽层中的上述辐射屏蔽粒子的面积密度优选为0.1g/cm²以上且为1g/cm²以下。因此，可适于赋予该放射性防护片材可达到使穿着者等有效防护辐射程度的辐射屏蔽效果。

该放射性防护片材还可具备基材层。因此，可提高该放射性防护片材的强度。

该放射性防护片材还可在最外层具备防污层。因此，可使放射性物质等污渍难于附着在该放射性防护片材的外表面。其结果是，可在更有效地防护穿着者等接触放射性的同时，也可使放射性物质难于附着在该放射性防护片材上，此外，还可使附着的放射性物质易于除去。

上述防污层可为以烯烃类树脂为主要成分制成的树脂层。烯烃类树脂层表面张力高，可发挥优异的防污性。

此外，为解决上述课题的另一个发明是一种放射性防护片材的制造方法，其中，所述制造方法具有：

材料配制步骤，使用溶剂使作为辐射屏蔽粒子的（a）钨或钨化合物及/或（b）钡或钡化合物分散在含有以氯磺化聚乙烯为主要成分的粘合剂中，配制辐射屏蔽层形成材料；和

片材成形步骤，将上述辐射屏蔽层形成材料制成片材体。

只要通过上述制造方法，就可以得到具备含有氯磺化聚乙烯和上述辐射屏蔽粒子的辐射屏蔽层的放射性防护片材。所以，上述的该放射性防护片材可如已述的在日常生活中使穿着者等简便地防护放射性以及辐射。

此处，“放射性”是指不稳定的原子核转变为稳定的原子核时放出辐射的能力。此外，“辐射”是指从上述放射性（放射性物质）放出的X射线、γ射线等电磁波以及α射线、β射线、中子射线等粒子束。此外，“平均粒径”是指体积平均粒径，通过动态光散射测定法在23℃下测定的值。具体来说，作为测定装置使用亚微米级颗粒粒度分析仪（野崎産業株式会社制的“NICOMPMODEL370”），作为测定试剂，使用将辐射屏蔽粒子分散于四氢呋喃制成0.1~2.0质量%的辐射屏蔽粒子分散体。进一步，“面积密度”是指该放射性防护片材平面方向的每单位面积（1cm²）中辐射屏蔽粒子的存在比例（质量）。

如以上说明所述，本发明可简单且切实地屏蔽辐射，此外，提供在日常生活中可简便使用的放射性防护片材及其制造方法。

附图说明

图1所示为本发明的一个实施方式中放射性防护片材的示意性截面图。

图2所示为与图1的放射性防护片材不同的实施方式中放射性防护片材的示意性截面图。

图3所示为与图1和图2的放射性防护片材不同的实施方式中放射性防护片材的示意性截面图。

图4所示为与图1至图3的放射性防护片材不同的实施方式中放射性防护片材的示意性截面图。

图5所示为与图1至图4的放射性防护片材不同的实施方式中放射性防护片材的示意性截面图。

图6所示为与图1至图5的放射性防护片材不同的实施方式中放射性防护片材的示意性截面图。

图7所示为与图1至图6的放射性防护片材不同的实施方式中放射性防护片材的示意性截面图。

图8所示为与图1至图7的放射性防护片材不同的实施方式中放射性防护片材的示意性截面图。

附图标记说明：

1放射性防护片材

2辐射屏蔽层

3防污层

11放射性防护片材

12第一辐射屏蔽层

13第二辐射屏蔽层

21放射性防护片材

22基材层

31放射性防护片材

41放射性防护片材

51放射性防护片材

61放射性防护片材

71放射性防护片材

具体实施方式

下面，参照适宜的图，对本发明的实施方式进行详细说明。

[第一实施方式]

（放射性防护片材1）

图1的放射性防护片材1由含有氯磺化聚乙烯和辐射屏蔽粒子的片状的、具有弹性的辐射屏蔽层构成。作为上述辐射屏蔽粒子，含有（a）钨或钨化合物以及（b）钡或钡化合物。

上述氯磺化聚乙烯是通过向具有结晶性的聚乙烯中引入氯阻碍其结晶性、赋予其橡胶弹性后的物质。由于氯磺化聚乙烯在主链上不含有双键，因此，耐候性、耐臭氧性、耐热性、阻燃性等优异，此外，由于含有卤素氯，还期待辐射屏蔽效果。由于上述放射性防护片材1含有如上所述的氯磺化聚乙烯作为粘合剂而具有橡胶弹性，因此，可随被覆盖物的形状变形，加工简单，可适用于作为例如外套、帽子、手套等服装材料。此外，由于上述放射性防护片材1具有上述氯磺化聚乙烯，耐候性、耐臭氧性、耐热性等优异，因此，可适用于户外长期使用和户外作业使用的物品。

作为上述氯磺化聚乙烯的制造方法，例如可向溶解于溶剂的聚乙烯中通入氯和二氧化硫，使用催化剂使其反应，通过氯化以及氯磺化制造。作为上述原料的聚乙烯，例如，可列举高密度聚乙烯或低密度聚乙烯等。在作为原料的聚乙烯使用高密度聚乙烯的情况下，可得到机械强度高、加工性优异的氯磺化聚乙烯，此外，在上述聚乙烯使用含有长链支链的低密度聚乙烯的情况下，可得到溶解于溶剂中的溶液粘度低、涂布性优异的氯磺化聚乙烯。此外，作为氯磺化聚乙烯，可使用東ソ一株式会社制造的商品名为“TOSO-CSM”、产品编号“TS-320”的产品。

上述（a）钨或钨化合物中，钨化合物只要是含有钨的化合物就没有特别限制，可列举例如，碳化物（WC、W₂C）、氧化物（WO、WO₂等）、氮化物、硼化物、或钨合金等与其他金属的复合化合物。作为上述（a）钨或钨化合物，优选容易获得的、价格较便宜的钨及其碳化物。此外，作为钨，可使用日本タングステン株式会社制造的商品名“高纯度钨粉末”。

上述（a）钨或钨化合物优选为微细粉。作为（a）钨或钨化合物的平均粒径的上限，优选为10μm，进一步优选为7μm，更优选为5μm。另一方面，作为上述平均粒径的下限，优选为0.5μm，进一步优选为1μm，更优选为2μm。若上述（a）钨或钨化合物的平均粒径大于上述上限值，则上述（a）钨或钨化合物可能从该放射性防护片材上脱落；另一方面，若上述（a）钨或钨化合物的平均粒径小于上述下限值，则（a）钨或钨化合物可能很难在辐射屏蔽层中均匀分布。

上述（b）钡或钡化合物中，作为钡化合物，从容易获得等角度出发，特别适用硫酸钡，但也可采用其他含有钡的化合物，例如可采用氯化钡、氢氧化钡、钛酸钡等。

上述（b）钡或钡化合物优选为微细粉。作为上述（b）钡或钡化合物的平均粒径的上限，优选为2.3μm，进一步优选为1.8μm，更优选为1.5μm。另一方面，作为上述平均粒径的下限，优选为0.3μm，进一步优选为0.8μm，更优选为1μm。若上述（b）钡或钡化合物的平均粒径大于上述上限值，则（b）钡或钡化合物可能不能紧密地埋入（a）钨或钨化合物相互之间产生的缝隙；另一方面，若上述（b）钡或钡化合物的平均粒径小于上述下限值，则制造时，（b）钡或钡化合物的处理可能变得困难。

此外，优选上述（b）钡或钡化合物较上述（a）钨或钨化合物具有更小的平均粒径。（b）钡或钡化合物的平均粒径与上述（a）钨或钨化合物的平均粒径的比优选为0.01以上且为0.1以下，进一步优选为0.03以上且为0.08以下，更优选为0.04以上且为0.06以下。由于（b）钡或钡化合物的平均粒径相对于（a）钨或钨化合物的平均粒径在上述范围内，粒子较小的（b）钡或钡化合物可有效地进入粒子较大的（a）钨或钨化合物相互之间产生的缝隙。因此，可提高辐射屏蔽层中辐射屏蔽粒子的密度，可提高该放射性防护片材1的辐射屏蔽效果。

作为（b）钡或钡化合物相对于上述（a）钨或钨化合物的比例上限，优选为50质量%，进一步优选为43质量%，更优选为34质量%。另一方面，作为（b）钡或钡化合物相对于上述（a）钨或钨化合物的比例下限，优选为5质量%，进一步优选为8质量%，更优选为10质量%。若（b）钡或钡化合物相对于上述（a）钨或钨化合物的比例大于上述上限值，则（b）钡或钡化合物相对于上述（a）钨或钨化合物相互之间产生的缝隙的比例过剩，可能造成（b）钡或钡化合物产生的效果减弱，此外，含有两者的涂布液容易固化，可能使涂布变得困难，进一步可能阻碍该放射性防护片材1的弹性。另一方面，若（b）钡或钡化合物相对于上述（a）钨或钨化合物的比例小于上述下限值，则（b）钡或钡化合物相对于上述（a）钨或钨化合物相互之间产生的缝隙的比例变少，（b）钡或钡化合物可能不能充分埋进（a）钨或钨化合物相互之间产生的缝隙中。

该放射性防护片材1可含有除上述（a）钨或钨化合物以及（b）钡或钡化合物之外的具有辐射屏蔽效果的物质。作为如上所述的物质，例如列举含有原子序数为30以上的元素的物质，具体地，可列举例如锌、钇、锶、锆、铪、铌、钼、钽、锡、铅、铋或其化合物。其中，从容易获得的观点出发，优选锡、钼、铌、钽、锆及其化合物。

作为上述辐射屏蔽层2中的上述辐射屏蔽粒子的比例的上限，优选为85质量%，进一步优选为80质量%，更优选为70质量%。另一方面，上述辐射屏蔽层2中，上述辐射屏蔽粒子的比例下限优选为30质量%，进一步优选为35质量%，更优选为40质量%。若上述辐射屏蔽层2中的上述辐射屏蔽粒子的比例大于上述上限值，则作为粘合剂的氯磺化聚乙烯的比例就相对减少，可能引起上述辐射屏蔽层2的强度降低，此外，可能使含有辐射屏蔽粒子的涂布液的涂布变得困难，进一步可能阻碍该放射性防护片材1的弹性。另一方面，若上述辐射屏蔽层2中的上述辐射屏蔽粒子的比例小于上述下限值，则上述辐射屏蔽层2的辐射屏蔽效果降低，不能使身体等有效地防护辐射。

作为上述辐射屏蔽层2中的上述辐射屏蔽粒子的面积密度的上限，优选为1g/cm²，进一步优选为0.8g/cm²，更优选为0.6g/cm²。另一方面，作为上述辐射屏蔽层2中的上述辐射屏蔽粒子的面积密度的下限，优选为0.1g/cm²，进一步优选为0.3g/cm²，更优选为0.4g/cm²。若上述辐射屏蔽层2中的上述辐射屏蔽粒子的密度大于上述上限值，则该放射性防护片材1可能变得过重；另一方面，若上述辐射屏蔽层2中的上述辐射屏蔽粒子的密度小于上述下限值，则上述辐射屏蔽层2的辐射屏蔽效果降低，不能使身体等有效地防护辐射。

作为上述辐射屏蔽层2的厚度的上限，优选为5mm，进一步优选为3mm。另一方面，作为上述厚度的下限，优选为0.2mm，进一步优选为0.5mm。若上述辐射屏蔽层2的厚度大于上述上限值，则该放射性防护片材1过厚，可能产生随被覆盖物的形状变形及加工困难；另一方面，若上述辐射屏蔽层2的厚度小于上述下限值，则可能不能获得充分的辐射防护效果，此外，该放射性防护片材1的强度可能不足。

该放射性防护片材1可在最外层具备防污层3。如上所述，由于该放射性防护片材1在最外层具备防污层3，因此，可使放射性物质难于附着在该放射性防护片材1的外表面上。因此，在使穿着者等更有效防护放射性的同时，可使放射性物质难于附着在放射性防护片材上，此外，可使附着的放射性物质易于除去。作为上述防污层，可适当地采用以烯烃类树脂为主要成分制成的树脂层。烯烃类树脂层可提高表面张力，发挥优异的防污性。进一步地，作为上述防污层3，可采用例如含有光催化物质的被膜、实施亲水性表面处理加工的被膜或实施防静电处理的被膜等。

上述含有光催化物质的被膜可使附着在该放射性防护片材1外表面的霉和细菌等污垢通过来自外部的紫外线使其分解，可保持该放射性防护片材1外表面的清洁。其结果，可使放射性物质难以附着在该放射性防护片材1的外表面。

作为上述光催化物质，可列举例如TiO₂、ZnO、SrTiO、CdS、GaP、InP、GaAs、BaTiO₃、K₂NbO₃、Fe₂O₃、Ta₂O₅、WO₃、SnO₂、Bi₂O₃、NiO、Cu₂O、SiC、SiO₂、MoS₂、InPb、RuO₂、CeO₂等。其中，优选二氧化钛（TiO₂）、过氧化钛（过氧钛酸）、氧化锌（ZnO）、氧化锡（SnO₂）、钛酸锶（SrTiO₃）、三氧化钨（WO₃）、氧化铋（Bi₂O₃）、三氧化二铁（Fe₂O₃）。作为上述光催化物质的粒径，粒径越小，则光催化活性越好，因此优选小粒径，具体来说，作为平均粒径，优选为50nm以下，进一步优选为20nm以下。

作为含有上述光催化物质的被膜中的光催化物质的配合用量，从得到高光催化活性的观点出发，配合用量越多，则越为优选，具体来说，优选为10质量%以上且为70质量%以下。若上述光催化物质的配合用量未达到10质量%，则光催化活性可能不充分；另一方面，若上述光催化物质的配合用量超过70质量%，虽然光催化活性得到提高，但可能与相邻的辐射屏蔽层的粘附性不足，使防污层的表面耐磨强度不足，降低户外耐久性。

上述光催化物质优选负载在无机类多孔微粒上使用。因此，可使上述光催化物质在防污层中均匀分散。作为如上所述的无机类多孔微粒，可列举例如硅胶、（合成）沸石、钛沸石、磷酸锆、磷酸钙、磷酸钙锌、水滑石、羟基磷石灰、氧化硅-氧化铝、硅酸钙、硅酸镁铝、硅藻土等。上述无机类多孔微粒的平均粒径优选为0.01μm以上且为10μm以下，进一步优选为0.05μm以上且为5μm以下。此外，对于将光催化物质负载在无机类多孔微粒上，优选实施表面处理，所述表面处理应用借助于含有光催化物质的金属醇盐的溶胶-凝胶薄膜制造步骤。

作为含有上述光催化物质的被膜厚度，优选为0.1μm以上且为10μm以下。若上述厚度少于0.1μm，则不能得到充分的防污性；另一方面，若超过10μm，则防污层的柔韧性降低，易产生龟裂。

此外，上述实施亲水性表面处理加工的被膜，由于防污层的外表面为亲水性，因此，在该放射性防护片材1的表面有水滴附着的情况下，可减小上述水滴的表面张力。因此，水滴会变为水膜大面积流下，即使有放射性物质等污垢附着，也可通过降雨等冲洗掉，可保持该放射性防护片材1外表面的清洁。作为上述亲水性表面处理加工的的具体方法，可列举涂布硅胶、磷酸二氧化钛类化合物等亲水性材料的方法等。

进一步，上述实施防静电处理的被膜可使该放射性防护片材1的外表面难以产生静电。其结果，可使上述防污层外表面上难以吸附由于静电吸附的空气中的粉尘和尘埃，使该放射性防护片材1的外表面上难以吸附放射性物质。作为防静电的具体方法，可列举在该放射性防护片材1的外表面涂布含有氧化锡、氧化锑、氧化锑-氧化锌复合物、氧化锑-氧化锡复合物（ATO）、氧化铟-氧化锡复合物（ITO）等导电性金属氧化物微粒的涂料的方法等。

此外，在该放射性防护片材1中，还可添加除上述范围之外、在不阻碍本发明目的的范围内的各种添加剂。作为如上所述的各种添加剂，可列举例如染料、颜料、无机增强剂、增塑剂、加工助剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、润滑油、蜡、结晶成核剂、脱模剂、水解抑制剂、防粘连剂、抗静电剂、防雾剂、抗菌剂、防锈剂、离子捕获剂、阻燃剂、阻燃助剂、无机填料、有机填料等。

作为该放射性防护片材1的通气量的上限，例如，优选为60L/m²/秒，进一步优选为50L/m²/秒。另一方面，作为上述通气量的下限，优选为20L/m²/秒，进一步优选为30L/m²/秒。若该放射性防护片材1的通气量大于上述上限值，则该放射性防护片材1的通气性过高，有可能使微小的放射性尘埃透过，使穿着者暴露于辐射；另一方面，若该放射性防护片材1的通气量小于上述下限值，则通气性不足，穿着者产生的热量和蒸气不能充分散发到外部。

作为该放射性防护片材1的透湿性，例如优选为100g/m²/24小时以下，进一步优选为50g/m²/24小时以下，更进一步优选为10g/m²/24小时以下，特别优选为非透湿性。若该放射性防护片材1的透湿性大于上述上限值，则由于放射性水分的透过，不能保证充分的辐射屏蔽效果，使穿着者等暴露于辐射。此外，作为该放射性防护片材1的透湿性的下限值，优选为1g/m²/24小时以上。此外，此处的透湿性为根据JISZ0208杯式法在40℃、相对湿度90%的条件下测定的测定值。

（放射性防护服）

通过公知的方法，该放射性防护片材1经过裁剪、缝制可适用于作为放射性防护服的原料使用。由于上述放射性防护服可防止放射性物质附着于穿着者等，可使穿着者有效防护辐射。此外，使用该放射性防护片材1制成的放射性防护服，由于具备辐射屏蔽层2，因此可屏蔽日常生活中的辐射，可简单地防护穿着者不暴露于辐射。

（优点）

由于由上述构成的该放射性防护片材1具备含有氯磺化聚乙烯和辐射屏蔽粒子的辐射屏蔽层2，因此，通过上述辐射屏蔽层2可有效地使穿着者等防护日常生活中的辐射。此外，由于该放射性防护片材1含有氯磺化聚乙烯，具有优异的耐候性、耐臭氧性、耐化学品性等，可适用于户外长期使用的设想的物品等。此外，由于上述氯磺化聚乙烯颜色稳定性优异，室温下显示出橡胶状弹性，因此，易加工成例如外套、帽子、手套等服饰品，穿着时具有良好的穿着感。此外，由于该放射性防护片材1在最外层具备防污层，可提高该放射性防护片材1的防污性，因此，在使穿着者等有效防护放射性的同时，也可有效地防止该放射性防护片材1上附着的放射性物质被无意地带入其他场所等引起的二次污染。

（放射性防护片材1的制造方法）

放射性防护片材1的制造方法具有：材料配制步骤，使用溶剂使辐射屏蔽粒子分散在作为粘合剂的氯磺化聚乙烯中，配制辐射屏蔽层形成材料；片材成型步骤，将上述辐射屏蔽层形成材料成型制成片状体；防污层形成步骤，在上述片材成型步骤中得到的片状体的一个表面形成防污层。

作为上述材料配制步骤，可列举例如将氯磺化聚乙烯、上述辐射屏蔽粒子和溶剂投入搅拌机内搅拌，配制辐射屏蔽层形成材料的方法等。

作为上述溶剂，没有特别限制，可列举水、有机溶剂等。此外，作为溶剂，使用水，也可使用使氯磺化聚乙烯分散的乳胶。

作为上述片材成型步骤，可列举将上述材料配制步骤中得到的辐射屏蔽层形成材料涂布于连续流动的工艺纸上形成片状体的方法等。作为上述辐射屏蔽层形成材料涂布于工艺纸上的方法，可使用已知的方法，例如狭缝涂布法、辊涂法、刮刀涂布法、气刀涂布法、流涂法、凹版涂布法、喷雾法或棒涂法等。此外，除上述以外，还可采用例如浇铸溶液法（溶液浇注法）、熔融挤出法、压延成型法、压缩成型法、T-模法、充气吹胀法（インフレ一シヨン法）等。其他可列举例如将上述辐射屏蔽层形成材料从填充机滴至工艺纸上，使滴下有上述辐射屏蔽层形成材料的工艺纸振动，辐射屏蔽层形成材料形成均匀的片状的方法。其中，即使上述辐射屏蔽层形成材料的粘度高也可涂布，优选使用容易变更涂布宽度的辊涂法。此外，上述片材成型步骤含有将涂布的辐射屏蔽层形成材料干燥的步骤，上述干燥步骤可使用自然干燥、热风干燥等公知的干燥方法。

作为上述防污层形成步骤，可列举例如将无机类多孔微粒上负载的光催化物质包含、分散于适当的粘合剂中，然后涂布于上述片材成型步骤中得到的片状体的一个表面的方法等。作为将分散于粘合剂中的上述光催化物质涂布于片状体的方法，可使用例如上述片材成型步骤中使用的涂布方法。

[第二实施方式]

（放射性防护片材11）

下面，针对本发明的第二实施方式的放射性防护片材11，参照图2进行以下说明。

图2的放射性防护片材11由含有氯磺化聚乙烯和（a）钨或钨化合物的辐射屏蔽层12以及含有氯磺化聚乙烯和（b）钡或钡化合物的辐射屏蔽层13构成。该放射性防护片材11为上述辐射屏蔽层12和上述辐射屏蔽层13层叠形成的层叠体。该放射性防护片材11仅由上述层叠体构成。

作为上述辐射屏蔽层12的平均厚度的上限，优选为1mm，进一步优选为700μm，更优选为500μm。另一方面，作为上述辐射屏蔽层12的平均厚度的下限，优选为10μm，进一步优选为100μm，更优选为300μm。若上述辐射屏蔽层12的平均厚度大于上述上限值，则该放射性防护片材11变得厚重，可能使可处理性降低。另一方面，若上述辐射屏蔽层12的平均厚度小于上述下限值，则在制造步骤中难以形成均匀的辐射屏蔽层12。

上述涉及辐射屏蔽层13的平均厚度，与上述辐射屏蔽层12的平均厚度相同。

此外，上述辐射屏蔽层12中含有的（a）钨或钨化合物以及上述辐射屏蔽层13中含有的（b）钡或钡化合物的种类、平均粒径与上述第一实施方式中的（a）钨或钨化合物以及（b）钡或钡化合物分别相同。此外，辐射屏蔽层12以及辐射屏蔽层13中的辐射屏蔽粒子的比例和面积密度（单位面积中的两层12、13中含有的辐射屏蔽粒子的总计）与上述第一实施方式中的辐射屏蔽层2相同。

（优点）

该放射性防护片材11由上述辐射屏蔽层12以及上述辐射屏蔽层13层叠而成，因此，与上述第一实施方式中的放射性防护片材1同样，可使穿着者等防护辐射。此外，由于上述（a）钨或钨化合物主要呈现黑色，上述（b）钡或钡化合物主要呈现白色或无色，因此，该放射性防护片材11的一个表面与另一表面的颜色不同，可适宜选择该放射性防护片材11的外表面色彩。具体来说，该放射性防护片材11用于以污渍不明显为优选方面的物品时，外表面可配置辐射屏蔽层12，相反，用于以明亮颜色为优选的物品时，外表面可配置上述辐射屏蔽层13。进一步地，该放射性防护片材11的外表面配置上述辐射屏蔽层13时，可添加除上述（b）钡或钡化合物之外的红色和蓝色等颜料，也可在上述辐射屏蔽层的外表面一侧印刷图案等赋予该放射性防护片材11创意性。如上所述，由于可赋予上述放射性防护片材创意性，可根据赋予的外观不同区分各个放射性防护片材。也就是说，可设置为根据外表面颜色区分辐射屏蔽粒子的含量或该放射性防护片材的大小（由该放射性防护片材形成的覆盖面的大小）等。

（放射性防护片材11的制造方法）

该放射性防护片材11的制造方法没有特别限制，可具有例如：材料配制步骤，分别配制作为辐射屏蔽层12的材料的辐射屏蔽层形成材料和作为辐射屏蔽层13的材料的辐射屏蔽层形成材料；以及片材成型步骤，将上述辐射屏蔽层形成材料形成片状体。上述片材成型步骤含有将上述材料配制步骤中得到的一种辐射屏蔽层形成材料用以制成辐射屏蔽层12的成型步骤，在上述辐射屏蔽层12上层叠由另一种辐射屏蔽层形成材料制成的辐射屏蔽层13的步骤。此处，上述材料配制步骤以及片材成型步骤可分别使用例如与上述第一实施方式中使用的材料配制步骤以及片材成型步骤大致相同的方法。

作为上述片材成型步骤，可列举例如首先在工艺纸上形成辐射屏蔽层12，在上述辐射屏蔽层12的表面上涂布形成辐射屏蔽层13的材料的辐射屏蔽层形成材料而层叠辐射屏蔽层13的方法等。此外，与此相反，也可在工艺纸上形成辐射屏蔽层13，在上述辐射屏蔽层13的表面上涂布形成辐射屏蔽层12的材料的辐射屏蔽层形成材料而层叠辐射屏蔽层12。此外，除上述方法之外，也可采用分别形成上述辐射屏蔽层12和辐射屏蔽层13，之后通过热粘合法或粘合剂使其层叠粘合的方法等。

[第三实施方式]

（放射性防护片材21）

下面，针对本发明的第三实施方式的放射性防护片材，参照图3进行以下说明。

图3的放射性防护片材21具有层叠辐射屏蔽层的基材层22，具体来说，以基材层22、辐射屏蔽层13以及辐射屏蔽层12的顺序层叠。进一步具体说明，辐射屏蔽层12以及基材层22分别以位于该放射性防护片材21最外层这样的方式夹入辐射屏蔽层13而进行层叠。

上述基材层22是为了使该放射性防护片材21的强度提高而层叠于该放射性防护片材21的一个表面，其由编物或织物等构成。作为构成如上所述的基材层22的纤维，没有特别限制，可列举例如聚酯纤维、醋酸纤维、聚酰胺纤维、芳族聚酰胺纤维、碳纤维、人造丝纤维、丙烯酸纤维、聚氨酯纤维、聚对苯二甲酰对苯二胺纤维、高密度聚乙烯纤维、棉、麻或羊毛、玻璃纤维、碳纤维等。其中优选为棉、聚酯纤维、聚对苯二甲酰对苯二胺纤维、高密度聚乙烯纤维，进一步优选为棉以及聚酯纤维。此外，也可对上述纤维实施拉毛处理。

上述基材层22的厚度没有特别限制，例如，可为1mm以下，优选为0.1mm以上且为1mm以下，进一步优选为0.2mm以上且为0.5mm以下。若上述基材层22的厚度小于上述下限值，则可能降低该放射性防护片材21的耐久性；另一方面，若上述基材层22的厚度大于上述上限值，则使该放射性防护片材21变得厚重，可处理性降低。此外，上述基材层22的厚度为使用商品名“ダイヤルシクネスゲ一ジDS-1211”（新潟精機株式会社制造），在半径2cm的圆内的任意5个位置测定结果的平均值。

此外，该放射性防护片材21中的辐射屏蔽层12以及辐射屏蔽层13可与上述第二实施方式中的辐射屏蔽层12以及辐射屏蔽层13具有相同的结构。

（优点）

由于该放射性防护片材21在上述第二实施方式中的该放射性防护片材11的一个表面上还具备基材层22，因此，可提高该放射性防护片材21的强度和耐久性。此外，该放射性防护片材21例如作为放射性防护服等服装材料使用的情况下，由于在接触穿着者的一面具有上述基材层22，可提高手感和穿着舒适感。

（放射性防护片材21的制造方法）

作为该放射性防护片材21的制造方法，没有特别限制，可具有例如：材料配制步骤，分别配制作为辐射屏蔽层12的材料的辐射屏蔽层形成材料和作为辐射屏蔽层13的材料的辐射屏蔽层形成材料；片材成型步骤，将上述辐射屏蔽层形成材料形成片状体。作为上述片材成型步骤，可采用含有如下步骤的方法：将上述材料配制步骤中得到的一种辐射屏蔽层形成材料用以在基材层22上层叠辐射屏蔽层13的步骤，在上述辐射屏蔽层13上层叠由另一种辐射屏蔽层形成材料制成的辐射屏蔽层12的步骤。此处，上述材料配制步骤可使用例如与上述第一实施方式中使用的材料配制步骤大致相同的方法。此外，将辐射屏蔽层12层叠于辐射屏蔽层13的步骤可使用与上述第二实施方式相同的方法。

作为将辐射屏蔽层13层叠于上述基材层22的步骤，可采用例如将上述辐射屏蔽层13制成片状，再将上述辐射屏蔽层13层叠于基材层22的方法。上述情况下，通过所谓转印可使辐射屏蔽层13层叠于基材层22。具体来说，就是通过在如上所述的第一实施方式的工艺纸上涂布辐射屏蔽层形成材料，在上述辐射屏蔽层形成材料呈半固化的状态下，与基材层22贴合，之后剥离工艺纸，可在基材层22上层叠辐射屏蔽层13。此外，上述层叠步骤不仅限于上述方法，可采用将形成的基材层22、辐射屏蔽层12以及辐射屏蔽层13热粘合的方法或通过粘合剂层叠粘合的方法等。进一步，在基材层22难以附着辐射屏蔽层形成材料的情况下，可采用不使用如上所述的工艺纸，在基材层22上直接涂布辐射屏蔽层形成材料的方法。

[其他实施方式]

本发明不仅限于上述各实施方式，除上述方式之外，可实施各种变更、改良的方式。

上述第二实施方式中，放射性防护片材11为辐射屏蔽层12和辐射屏蔽层13各一层依次层叠而成，但也可如图4所示那样，以夹入辐射屏蔽层13这样的方式，将辐射屏蔽层12层叠在辐射屏蔽层13的两面而形成的三层结构（放射性防护片材31）；此外，也可如图5所示那样，辐射屏蔽层12以及辐射屏蔽层13交替层叠，依次层叠两层而形成的四层结构（放射性防护片材41）。此外，也可如图6所示那样，该放射性防护片材51是以夹入含有作为辐射屏蔽粒子的（a）钨或钨化合物以及（b）钡或钡化合物的辐射屏蔽层2这样的方式，将辐射屏蔽层12层叠在该辐射屏蔽层2的两侧而形成的三层结构。

此外，上述第三实施方式中，放射性防护片材21为基材层22位于该放射性防护片材21最外面这样的方式层叠，但也可如图7所示那样，上述基材层22以夹入辐射屏蔽层12和辐射屏蔽层13这样的方式层叠，配置成该放射性防护片材61的内部结构（放射性防护片材61）；此外，也可如图8所示那样，将辐射屏蔽层12、辐射屏蔽层13、基材层22、辐射屏蔽层13以及辐射屏蔽层12按顺序层叠（放射性防护片材71）。

此外，上述基材层22由编物或织物等构成，但上述基材层22也可为其他材料，例如，橡胶片材、合成树脂片材、无纺布等构成。进一步，除为如上述第三实施方式进行层叠以外，上述基材层22还可埋入辐射防护层的中间。

除上述放射性防护服之外，该放射性防护片材也可用于例如雨衣、帽子、手套、靴子、围裙等服饰品。此外，也可作为适用于伞、帐篷、防寒或防水片材等户外用品的片材使用。

[实验例1]

作为辐射屏蔽粒子，使用钨，使用溶剂将上述辐射屏蔽粒子分散于作为粘合剂的氯磺化聚乙烯中，配制辐射屏蔽层形成材料（涂布液）。此外，溶剂使用甲苯，相对于辐射屏蔽粒子以及粘合剂的合计质量，添加4质量%的甲苯。

关于上述配制，相对于粘合剂和辐射屏蔽粒子的合计质量，改变辐射屏蔽粒子的含量（辐射屏蔽层中辐射屏蔽粒子的含量）进行了实验。其实验结果表明，只要上述含量在85质量%以内，可得到适于涂布的涂布液。

[实验例2]

作为辐射屏蔽粒子，使用钨和硫酸钡，使用溶剂将上述辐射屏蔽粒子分散于作为粘合剂的氯磺化聚乙烯中，配制辐射屏蔽层形成材料（涂布液）。此外，溶剂使用甲苯，相对于辐射屏蔽粒子以及粘合剂的合计质量，添加4质量%的甲苯。进行上述配制时，相对于粘合剂和辐射屏蔽粒子的合计质量，辐射屏蔽粒子的含量（辐射屏蔽层中辐射屏蔽粒子的含量）为80质量%。

关于上述配制，钨与硫酸钡的比（硫酸钡相对于钨的比）如下述表1那样变化进行实验。其实验结果表明，硫酸钡相对于钨的比例超过60质量%的情况下（表1的从上开始两行）变为固化状态，因此，优选为50质量%以下，进一步优选为43质量%以下。进一步表明，在34质量%以下的情况下（表1的从上开始第四行以下）不会产生固化状态，因此更为优选。

表1

工业实用性

如上所述，本发明的放射性防护片材可切实且简单地屏蔽辐射，此外，在日常生活中可简便地使用。

Claims

1.一种放射性防护片材，其中，所述放射性防护片材具备辐射屏蔽层，所述辐射屏蔽层含有以氯磺化聚乙烯为主要成分的粘合剂和分散于所述粘合剂中的辐射屏蔽粒子，所述辐射屏蔽层含有(a)钨或钨化合物及(b)钡或钡化合物作为上述辐射屏蔽粒子，上述(b)钡或钡化合物的平均粒径与上述(a)钨或钨化合物的平均粒径的比为0.01以上且为0.1以下，并且上述(b)钡或钡化合物相对于上述(a)钨或钨化合物的比例为5质量％以上且为50质量％以下。

2.如权利要求1所述的放射性防护片材，其中，上述辐射屏蔽粒子为硫酸钡。

3.如权利要求1所述的放射性防护片材，其中，所述放射性防护片材具备多层上述辐射屏蔽层。

4.如权利要求1所述的放射性防护片材，其中，上述辐射屏蔽层中的辐射屏蔽粒子的含量为30质量％以上且为85质量％以下。

5.如权利要求1所述的放射性防护片材，其中，上述辐射屏蔽层中的辐射屏蔽粒子的面积密度为0.1g/cm²以上且为1g/cm²以下。

6.如权利要求1所述的放射性防护片材，其中，所述放射性防护片材还具备基材层。

7.如权利要求1所述的放射性防护片材，其中，所述放射性防护片材在最外层还具备防污层。

8.如权利要求7所述的放射性防护片材，其中，上述防污层是以烯烃类树脂为主要成分制成的树脂层。

9.一种放射性防护片材的制造方法，其中，所述制造方法具有：

材料配制步骤，使用溶剂使作为辐射屏蔽粒子的(a)钨或钨化合物及(b)钡或钡化合物分散在含有以氯磺化聚乙烯为主要成分的粘合剂中，配制辐射屏蔽层形成材料；和

片材成形步骤，将上述辐射屏蔽层形成材料制成片材体；

所述辐射屏蔽层含有(a)钨或钨化合物及(b)钡或钡化合物作为上述辐射屏蔽粒子，上述(b)钡或钡化合物的平均粒径与上述(a)钨或钨化合物的平均粒径的比为0.01以上且为0.1以下，并且上述(b)钡或钡化合物相对于上述(a)钨或钨化合物的比例为5质量％以上且为50质量％以下。