TWI523918B - 紫外光固化塗佈組成物 - Google Patents
紫外光固化塗佈組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI523918B TWI523918B TW098115638A TW98115638A TWI523918B TW I523918 B TWI523918 B TW I523918B TW 098115638 A TW098115638 A TW 098115638A TW 98115638 A TW98115638 A TW 98115638A TW I523918 B TWI523918 B TW I523918B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- group
- composition
- acrylate
- aliphatic
- urethane
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/061—Polyesters; Polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/067—Polyurethanes; Polyureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7875—Nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
- C08G18/7887—Nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring having two nitrogen atoms in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3462—Six-membered rings
- C08K5/3465—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
Description
本發明大致係關於在基板上形成聚合塗層,及在某些具體例中係關於涉及使用選定類型樹脂之摻混物的塗佈組成物、經塗佈物件、及其製造方法。
關於進一步的背景,諸如(但不限於)聚碳酸酯、丙烯酸系樹脂及聚酯之塑膠基板通常在各種應用中被使用作為更傳統材料諸如玻璃的替代物。塑膠可提供諸如耐衝擊性及光學透明度的優異性質,同時並提供重量減輕及豐富的設計彈性。儘管塑膠提供許多優點,但其卻具有通常無法提供期望程度的耐化學劑性、抗刮傷性、耐毀損及耐磨性、抗UV及/或外部耐用性的主要缺點。
已知展現抗刮傷性及耐磨性之用於外部應用的習知熱固化及紫外光(UV)固化塗層當直接暴露角度或期間有限時,提供此等不同塑膠基板適當的保護及效能。亦知曉紫外光固化塗層由於其提供諸如較諸以習知方式固化之替代物之改良循環時間及減少加工作業的顯著優點,而通常為較佳的塗層選擇。
儘管目前的外部塗層(及更明確言之為紫外光固化塗層)具有許多優點,但其仍無法滿足所有期望,且通常缺少很難用傳統可利用技術達到的期望性質及性質組合。用於抗刮傷及耐磨應用之傳統的UV面塗料最通常係主要包含高官能度及高度反應性的丙烯酸酯。雖然此等特性賦予期望的硬度性質,但其易發生固化樹脂收縮及位阻。位阻導致於固化聚合物樹脂中存在高於期望數目的未反應丙烯酸酯鍵,而使得固化塗層更易發生早期UV及環境降解。另外,已知的UV面塗料當固化時產生硬質、無撓性的塗層。此等無撓性塗層當在加工或領域使用期間受到膨脹或收縮之條件或當施用至含有高內部應力的材料時,會產生諸如龜裂、受損的外部耐用性或其他缺陷的不適當效能。因此,可能很難以單一的塗佈組成物來提供期望程度的高表面硬度、抗刮傷性、耐化學劑性、抗UV性及外部耐用性。
在較佳具體例中,本發明著眼於使紫外光固化塗層連同高抗刮傷性及耐磨性共同提供改良外部耐用性、紫外光安定性、熱安定性及可撓性之性質的需求,尤其係對於經塗佈材料會受到嚴苛環境的設計應用而言。另外,本發明描述使用此等材料之方法及所得之經塗佈物件。
在某些態樣中,本發明提供一種包含紫外光固化樹脂之獨特摻混物的塗佈組成物。該摻混物之第一種樹脂係經由使含有亞胺二二酮、異三聚氰酸酯、脲二酮環、胺基甲酸乙酯、脲甲酸酯、縮二脲或二三酮基之脂族聚異氰酸酯成分與具有約100至約2000之分子量且含有至少一個(甲基)
丙烯酸之單鹼、羥基官能直鏈或分支鏈烷基酯之醇成分反應而形成的脂族胺基甲酸乙酯丙烯酸酯。此塗佈組成物亦包括至少一第二種脂族胺基甲酸乙酯丙烯酸酯,其在某些具體例中(i)係經由使多官能丙烯酸酯與基於烷基碳單環二異氰酸酯之聚合物的脂族胺基甲酸乙酯反應而形成;或(ii)係由揭示於下文的化學式II所涵蓋。在較佳態樣中,第一種脂族胺基甲酸乙酯丙烯酸酯具有在約800至約2500克/莫耳範圍內之分子量,及/或第一種脂族胺基甲酸乙酯丙烯酸酯包含每分子約3至約5個可聚合丙烯酸酯基。在較佳態樣中,第二種脂族胺基甲酸乙酯丙烯酸酯之分子量係在約500至約2000克/莫耳之範圍內。塗佈組成物亦可包含有助於材料之控制施用及加工的溶劑。塗佈組成物亦可包含至少兩種及更佳三種或三種以上之各具有介於170與1000之間之分子量且每分子最少具有兩個可聚合不飽和基團的多官能丙烯酸酯。塗佈組成物亦可包含安定劑諸如受阻胺光安定劑及/或苯并三唑或苯并三族、或其衍生物之紫外光吸收劑。塗佈組成物亦可包含一或多種透過溶膠凝膠製程合成得的有機-無機混合材料。
在另外的具體例中,本發明提供涉及使用文中所述之塗佈組成物的經塗佈物件及塗佈方法。在特定形式中,本發明之經塗佈物件將具有厚度約0.75至20毫米之基礎塑膠材料,及經由使如文中所述之塗佈組成物反應所形成且具有在約
3至約35微米範圍內之厚度的固化面塗層。固化面塗層可提供高度的抗刮傷性、耐磨性、耐毀損及耐化學劑性,以及優良的抗UV性、外部耐用性及熱安定性。在特定形式中,本發明之方法將包括藉由噴塗、淋塗或簾流塗佈技術施用如文中所述之塗佈組成物。
本發明之其他具體例以及其特徵及優點將可由文中說明而明白。
為了增進對本發明原理之瞭解,現將參照特定具體例,且將使用特定語言進行說明。然而,當明瞭本發明之範疇並不因此受限,據認為對說明裝置之此等改造及進一步修改,及如文中所述之本發明原理的此等進一步應用將係一般熟悉本發明相關技術人士所知曉。
如以上所揭示,在其某些態樣中,本發明係關於獨特的塗佈組成物及關於使用或包括此塗佈組成物的方法及經塗佈物件。在較佳形式中,塗佈組成物包括一新穎的樹脂摻混物,該摻混物包括第一及第二種丙烯酸酯化脂族胺基甲酸乙酯樹脂。此種塗佈組成物包括至少一第一種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂,其係經由使含有亞胺二二酮、異三聚氰酸酯、脲二酮環、胺基甲酸乙酯、脲甲酸酯、縮二脲或二三酮基之脂族聚異氰酸酯成分與含有至少一個(甲基)丙烯酸之單鹼、羥基官能直鏈或分支鏈烷基酯之醇成分反應而形成。
在較佳形式中,第一種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂具有介於約800與約2500克/莫耳間之分子量。第一種丙烯酸酯化脂族胺基甲酸乙酯更佳具有約1000至約1600克/莫耳之分子量,約1400克/莫耳之分子量在迄今為止的工作中為最佳。如當明瞭,除非另作明確說明,否則文中所給之可聚合樹脂的分子量係數目平均分子量。在形成第一種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂時所使用之醇成分可具有約100至約2000克/莫耳之分子量。在某些變型中,第一種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯可為以下成分之反應產物:(a)聚異氰酸酯成分,其以聚異氰酸酯成分之莫耳數計含有20至100莫耳%之由化學式I所涵蓋之含亞胺二二酮基的聚異氰酸酯三聚體:
其中:化學式I之R1、R2及R3係相同或不同且代表直鏈或分支鏈C4-C20(環)烷基,及X係相同或不同且代表異氰酸酯基或亦包含亞胺二二酮、異三聚氰酸酯、脲二酮環、胺基甲酸乙酯、脲甲酸酯、縮二脲或二三酮基的含異氰酸酯基之基團,其中化學式I之R1、R2及R3係連接至氮原子,與b)含有至少一個(甲基)丙烯酸之單鹼、羥基官能、直鏈或分支鏈C1-C12烷基酯之醇成分。關於此等適用於本發明之胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂的額外資訊可見於美國專利第6,191,181號,將其全體內容,包括其之製備方法及可使用於本發明之最終胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂化合物的揭示內容,併入本文為參考資料。使用作為第一種脂族胺基甲酸乙酯丙烯酸酯的適當樹脂可(例如)以商品名Desmolux獲自Bayer MaterialScience。
在某些具體例中,第一種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯具有約2至約6之官能度,約3至約5更佳,及約3.5至約4最佳。除此之外或替代地,第一種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯可展現紫外輻射固化能力,以提供(例如)具有高於4(例如,約4至約7)之鉛筆硬度的硬塗層。
第一種脂族胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂可單獨提供,或可與一或多種反應性稀釋劑,例如HDDA(1,6己二醇二丙烯酸酯)、TPGDA(三丙二醇二丙烯酸酯)、DPGDA(二丙二醇二丙烯酸酯)、TMPTA(三羥甲基丙烷三丙烯酸酯)、及/或GPTA(甘油丙氧基三丙烯酸酯),混合提供。當與一或多種反應性稀釋劑混合時,在某些具體例中,第一種脂族胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂可佔混合物的約70%至約90%。
在某些具體例中,本發明之塗佈組成物亦包括不同於第一種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂的第二種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂。第二種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂可經由使多官能丙烯酸酯(例如,具有約190至約500之分子量且每分子包含至少三個可聚合不飽和基團)與基於烷基碳單環二異氰酸酯與烷多元醇聚丙烯酸酯之聚合物的脂族胺基甲酸乙酯反應而形成。在某些具體例中,第二種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂係由化學式II所涵蓋: 其中A1、A2、及A3各係化學式III之基團: 其中化學式III之R1、R2及R3可相同或不同,其各係具有自2至約12個碳原子之直鏈脂族基團、或具有自4至約12個碳原子之環脂族基團。化學式III之R1、R2及R3較佳各係具有自2至約12個碳原子之伸烷基。化學式II之化合物可(例如)如美國專利第5,658,672號中所述製備得,將其全體內容,包括其之製備方法及可使用於本發明之由以上化學式II所涵蓋之最終化合物的揭示內容,併入本文為參考資料。此,672專利教示可使用於本發明之Ebecryl 8301(Cytec Surface Specialties,Smyrna,GA)係一種包括重量比分別為約48:52之稀釋劑及根據化學式II之六官能丙烯酸酯寡聚物的摻混物,其中該稀釋劑係(乙二醇/二甘醇二丙烯酸酯(基於丙烯酸羥乙酯),主要為乙二醇二丙烯酸酯。
第二種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂較佳具有在約500至約2000克/莫耳範圍內之分子量,更佳為約800至約1000克/莫耳,及迄今為止最佳約800克/莫耳。在某些具體例中,第二種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯具有約2至約10之官能度,更佳約4至約8,及最佳約6。
如以上所揭示,本發明之某些具體例係關於包括含有如以上所論述之第一種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂及如以上所論述之第二種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂之樹脂摻混物的塗佈組成物。在較佳的此等具體例中,不包括存在於組成物中之任何惰性溶劑,第一種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂佔組成物的約10至約40重量%。更佳地,在此等具體例中,不包括任何存在的惰性溶劑,第一種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂佔組成物的約10%至約30%,再更佳約15至約25%。關於第二種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂,不包括任何存在的溶劑,其較佳佔塗佈組成物的約20至約50重量%,更佳約25至35%。
在文中定義之本發明的其他具體例中,第一種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂及第二種丙烯酸酯樹脂係分別以約1:10至約10:1之重量比,或以分子比,包含於塗佈組成物中,約1:5至5:1更佳,及約1:3至約3:1最佳。在某些特定具體例中,第一種及第二種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂將係分別以約1:2至約2:1之重量比或分子比存在。
當包含於摻混樹脂塗佈組成物中時,第一種及第二種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂可提供較佳組成物,其形成當利用依據FMVSS108之鋼絲絨及依據ASTM D1044之泰伯磨耗法(taber abrasion)測量時具有高度表面硬度的紫外光固化塗層。另外,包括此等胺基甲酸乙酯丙烯酸酯之較佳摻混塗層提供如由經充分認可之加速及自然天候暴露測試方法及耐熱龜裂性所量化的優異耐天候性質。此外,其提供有利的固化速率及材料相容性。
如本文所揭示之樹脂摻混塗佈組成物之表面硬度可藉由添加丙烯酸酯化有機-無機混合材料,典型上係透過溶膠凝膠製程製得,而進一步地改良。較佳的有機-無機混合材料包含球形、非多孔性及非晶形之在約5奈米至約100奈米範圍內之矽石顆粒及具有約200至約450之分子量及每分子至少兩個可聚合不飽和基團的多官能丙烯酸酯。有機-無機混合材料的較佳最終分子量係介於約500與約3000之間。藉由添加約5重量%至約35重量%(不包括任何存在的惰性溶劑)之此等丙烯酸酯化有機-無機混合材料,可獲得改良的表面硬度性質。不包括任何存在的惰性溶劑,當有包含時之丙烯酸酯化有機-無機混合材料的含量更佳係約8重量%至約18重量%。可使用於本發明之組成物、塗層及經塗佈物件中之合適有機-無機材料的實例包括Etercure 601A-35、Etercure 601B-35、Etercure 601C-35、Etercure 601H-35(台灣長興化學工業股份有限公司(Eternal Chemical Company,Ltd,Taiwan))及RX11402(Cytec Surface Specialties,Smyrna,GA)。
本發明之塗佈組成物亦可包含一或複數種多官能丙烯酸酯。使用於本發明之塗佈組成物中之多官能丙烯酸酯將係取決於期望的施用黏度、施用方法及效能性質。典型的多官能丙烯酸酯係為具有約170至約1000之分子量且包含每分子至少兩個可聚合不飽和基團的反應性稀釋型。代表性的多官能丙烯酸酯包括二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、及其類似物。較佳的塗佈組成物包含兩此種多官能丙烯酸酯,其含量各為約5至約55重量%。在某些較佳具體例中,本發明之塗佈組成物將包含約5%至約15%之每分子具有兩個可聚合不飽和基團的第一種此種多官能丙烯酸酯及約15%至約25%之每分子具有三個可聚合不飽和基團的第二種此種多官能丙烯酸酯。
許多光引發劑及/或增敏劑適用於本發明之塗佈組成物。適當光引發劑之族群有氧化二苯膦型光引發劑諸如氧化2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯膦及氧化雙-2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯膦;苯基乙醛酸酯型諸如氧-苯基-乙酸2-[2-酮基-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]乙基酯及氧-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]乙基酯;α-羥基酮型諸如1-羥基-環己基-苯基-酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、及二官能α-羥基酮。較佳具體例包括氧化二苯膦與α-羥基酮型光引發劑之摻混物,更佳的摻混物為氧化雙-2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯膦與二官能α-羥基-環己基-苯基-酮。
至少一光引發劑係以足以獲得期望固化反應的量添加至較佳調配物中。在本發明之較佳調配物中,以約0.25至約15重量%之量包含至少兩種光引發劑之摻混物。在某些具體例中,第一種較佳光引發劑(如前所指之氧化二苯膦型)之範圍係約0.5%至約2.5%。在某些具體例中,第二種較佳光引發劑(如前所指之α-羥基酮型)之範圍係約4%至約13%。在某些發明調配物中,藉由添加第三種光引發劑,例如,在約0.5%至約4.5%範圍內之羥烷基苯酮型光引發劑,而獲得進一步的益處。光引發劑之含量將根據諸如UV固化設備之類型、UV設備之設置、固化速率及期望耐用性的許多因素而異。
本發明之較佳塗佈組成物亦包含使外部耐用性及抗UV性最大化的安定材料。適當的安定劑包括受阻胺及UV吸收劑諸如苯并三唑或苯并三衍生物。系統中之安定劑的量係視應用參數及期望的效能性質而異,以使耐天候性最大化,而不犧牲固化反應及表面硬度。在更佳的組成物中,受阻胺係在約0.5%至約4.5%之範圍內,羥苯基苯并三(或其他適當化合物)係在約2%至約15%之範圍內,及抗氧化劑係在約0.25%至約2.0%之範圍內。
本發明之較佳塗佈組成物包含一或多種惰性溶劑。在某些具體例中,組成物包含惰性溶劑之摻混物。適當惰性溶劑的實例包括酯溶劑諸如乙酸乙酯及乙酸丁酯;酮溶劑諸如丙酮及甲基乙基酮;醇溶劑諸如異丙醇及第二丁醇。組成物中之溶劑的量及類型將視應用方法及設備能力及偏好而異。舉例來說,在淋塗或簾流塗佈應用中,惰性溶劑不應對模製物件之基底塑膠具有過度侵蝕性。在本發明之某些形式中,塗佈組成物中之整體惰性溶劑含量可在0至80重量%之範圍內,較佳的溶劑含量為35至65重量%。
在本發明之塗佈組成物中亦可包含各種其他添加劑,以進一步改良固化塗層之外觀及/或效能性質。適當添加劑的實例為有助於基板潤濕及組成物之勻塗的反應性及非反應性丙烯酸系或聚矽氧流動、滑動及毀損及勻塗劑及提供熱及製程穩定性的酚系基抗氧化劑。一特佳之添加劑為聚矽氧烷溶液,諸如可以註冊商標Byk 301(BYK-CHEMIE,Wallingford,CT)於市面購得者。
在某些較佳具體例中,提供一種樹脂摻混塗佈組成物,其包含含量約10-50重量%之惰性有機溶劑、含量約3至約20重量%之如以上所論述之第一種脂族胺基甲酸乙酯丙烯酸酯、含量約3至約20重量%之如以上所論述之第二種脂族胺基甲酸乙酯丙烯酸酯、含量約5至約30重量%之反應性稀釋劑成分,其中該反應性稀釋劑成分包含一或多種多官能丙烯酸酯、一或多種光引發劑(例如,選自文中所指出者)、及一或多種光安定劑(例如,選自文中所指出者)。此具體例之更佳組成物進一步包含抗氧化劑及流動添加劑(例如,如文中所指出者)。在某些形式中,在第一種脂族胺基甲酸乙酯丙烯酸酯之製備中,化學式I之X代表異氰酸酯基。在其他較佳形式中,化學式I之X代表亦含有亞胺二二酮基的含異氰酸酯基之基團;或化學式I之X代表亦含有異三聚氰酸酯基的含異氰酸酯基之基團;或化學式I之X代表亦含有脲二酮環基的含異氰酸酯基之基團;或化學式I之X代表亦含有胺基甲酸乙酯基的含異氰酸酯基之基團;或化學式I之X代表亦含有脲甲酸酯基的含異氰酸酯基之基團;或化學式I之X代表亦含有縮二脲基的含異氰酸酯基之基團;或化學式I之X代表亦含有二三酮基的含異氰酸酯基之基團。在此等具體例中,第一種脂族胺基甲酸乙酯丙烯酸酯、及第二種脂族胺基甲酸乙酯丙烯酸酯亦可具有如文中所揭示的任何其他定性特徵。
本發明之塗佈組成物可藉由各種習知之塗佈方法(諸如習知之噴塗、HVLP噴塗、空氣輔助/無空氣噴塗、旋轉霧化、淋塗、簾流塗佈或輥塗)塗佈至選定物件。此外,塗佈組成物可直接塗佈於基板或塗佈於先前經固化或未固化的塗層上。利用本發明之塗佈組成物形成之固化薄膜的期望薄膜厚度係約3微米至約40微米,最佳的乾膜厚度係約5微米至約20微米。
一旦經塗佈,則塗佈組成物可如熟悉技藝人士所知曉經由照射紫外能量而固化。在此方面,持續照射直至固化完成為止,較佳的暴露時間典型上係低於300秒及更佳係約20至約100秒。固化溫度可在自室溫至基板之熱畸變溫度之範圍內,而固化距離典型上係距UV源在約2及18英吋之間,以達成約100毫瓦/平方公分(mW/cm2)強度之最小值。
具有介於約180奈米與450奈米間之波長範圍的紫外光源對於固化面塗層而言為較佳。可接受之發射紫外能量的光源包括日光、日光燈、LED燈、碳或氙弧燈、及汞蒸氣燈。合適光源的更佳實例包括設有在前述範圍內提供強UV能量輸出之汞蒸氣型或金屬鹵化物型燈泡的電極型電弧燈或無電極型微波燈。
最佳的照射係透過一系列具有約100瓦/英吋至約600瓦/英吋強度,且當利用適當的精簡輻射計測量時在約20至約75秒之暴露中提供約1500至約15000毫焦耳/平方公分之UV能量的中至高壓汞燈所達成。更佳的能量輸出係約3000至約8000毫焦耳/平方公分。應注意強度及能量測量設備係視其所測量的頻寬而改變。當在此等所述之照射條件下處理前述之較佳塗佈組成物時,最終塗層提供適當保護模製塑膠物件防止在嚴苛暴露條件下之環境及化學降解的獨特性質組合。
在本發明之某些具體例中,使用如文中所述之塗佈組成物於形成經塗佈物件,尤其係諸如利用聚碳酸酯或聚酯所製成的經塗佈塑膠物件。較佳具體例提供經塗佈的塑膠透鏡,及在特定形式中,提供(例如)利用聚碳酸酯製成之諸如車輛前照透鏡的經塗佈、透明塑膠透鏡。在此方面,參照圖1及2,其顯示經塗佈車輛前照透鏡的一具體例。透鏡11係「包封式照明(wrapped lighting)」透鏡的說明,其中透鏡包括以非垂直取向存在(例如,包括透鏡總外部表面積之至少約10%)且經設計為車輛13之車蓋流線,且因此更直接暴露至來自日光之入射輻射的顯著上部組件12。此種包封式透鏡在目前的車輛中變得普遍,且目前塗層的挑戰係經設計為提供UV防護以防止因日曬而變黃。在較佳發明具體例中,將透鏡11之包括上部組件12之外表面的外表面14面塗佈本發明之紫外光固化、透明塗佈組成物。因此,本發明之其他具體例提供此種經塗佈的車輛前照透鏡以及包括其等之車輛。
為增進對本發明及其特定具體例之進一步瞭解,提供以下實施例。當明瞭此等實施例係為說明性,而非限制性。
使用已知技術組合表1中所列之成分,而形成包含如前文所述之第一種及第二種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂之量,以及多官能丙烯酸酯、光引發劑、光安定劑、抗氧化劑及流動改良劑的紫外光固化樹脂摻混組成物。可將一或多種如前所述之惰性溶劑包含於組成物中,以改變其流動性質。
使用已知技術組合表2中所列之成分,而形成包含如前文所述之第一種及第二種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂之量,以及多官能丙烯酸酯、光引發劑、光安定劑、抗氧化劑及流動改良劑的紫外光固化樹脂摻混組成物。可將一或多種如前所述之惰性溶劑包含於組成物中,以改變其流動性質。
製備亦含有一或多種惰性溶劑之實施例1或2之調配物,以獲得當固化時將可產生期望薄膜厚度範圍的比重。較佳的比重係在低於約0.975之範圍內。藉由淋塗法將塗料塗佈至裝置於夾具上之注塑聚碳酸酯透鏡,其中僅將塗料塗佈至透鏡之頂表面及側表面。使濕的經塗佈透鏡接受短的環境閃射,隨後再接受對流加熱空氣閃射,以使溶劑蒸發。然後使濕的經塗佈透鏡暴露至於空氣中在約450毫瓦/平方公分強度下的240瓦/公分標準汞燈之照射,而產生具有約8-12微米塗佈乾膜厚度的經塗佈物件。
利用噴塗法使用裝置於自動控制裝置上之習知噴槍將亦含有一或多種惰性溶劑之實施例1或2之調配物塗佈至注塑聚碳酸酯透鏡。使用程式化噴霧圖案於獲得在8至12微米範圍內之塗層及固化乾膜厚度的一致覆蓋率。使濕的經塗佈透鏡接受加熱對流空氣以使溶劑蒸發,隨後再接受在空氣中在約450毫瓦/平方公分強度下的240瓦/公分標準汞燈之照射。
除非在文中另作指示或前後文清楚地相抵觸,否則在描述本發明之文中(尤其係在以下申請專利範圍之文中)使用術語「一」及「該」及類似的參照係應解釋為涵蓋單數及複數。除非在文中另作指示,否則文中引述值的範圍僅係要提供作為個別提及落於該範圍內之各個各別值的速記方法,且將各個各別值併入說明書中,如同其經個別地引述於文中。除非在文中另作指示或者前後文清楚地相抵觸,否則文中所述之所有方法可以任何適當順序進行。除非另作主張,否則文中提供之任何及所有實例或範例語言(例如,「諸如」)之使用僅係要更佳地闡明本發明,而非要對發明範圍提出限制。不應將說明書中之語言解釋為指示任何未主張的元件為實施本發明之基礎。
雖然已於圖式及先前說明中詳細闡釋及描述本發明,但應將其視為說明性而非限制性,應明瞭僅展現及說明較佳具體例,且所有在本發明精神內之變化及修改皆希望受到保護。此外,將文中引述之所有公開案的全體內容併入本文為參考資料。
11...透鏡
12...上部組件
13...車輛
14...外表面
圖1提供具有根據本發明一態樣之經塗佈前照透鏡之車輛的部分切開透視說明。
圖2提供圖1車輛的部分切開側視說明。
11...透鏡
12...上部組件
13...車輛
14...外表面
Claims (7)
- 一種紫外光固化塗佈組成物,包含:-(1)溶劑;-(2)經由使包含亞胺二二酮、異三-聚氰酸酯、脲二酮環、胺基甲酸乙酯、脲甲酸酯、縮二脲或二三酮基之脂族聚異氰酸酯成分與包含至少一個(甲基)丙烯酸之單鹼、羥基官能直鏈或分支鏈烷基酯之醇成分反應而形成的第一種脂族胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂,其中該第一種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂具有800至2500道爾頓之平均分子量,其中,不包含該溶劑,該組成物包含10至40重量%之該第一種脂族胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂,及其中該第一種胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂每分子含有3至5個可聚合丙烯酸酯基;-(3)包含化學式II之結構的第二種脂族胺基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂:
- 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該聚異氰酸酯成分包含亞胺二二酮基。
- 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該聚異氰酸酯成分包含異三聚氰酸酯基。
- 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該聚異氰酸酯成分包含脲二酮環基。
- 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該聚異氰酸酯成分包含胺基甲酸乙酯基。
- 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該聚異氰酸酯成分包含脲甲酸酯基。
- 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該聚異氰酸酯成分包含縮二脲基。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12/130,387 US9109139B2 (en) | 2008-05-30 | 2008-05-30 | UV curable coating compositions containing aliphatic urethane acrylate resins |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201002789A TW201002789A (en) | 2010-01-16 |
TWI523918B true TWI523918B (zh) | 2016-03-01 |
Family
ID=41380178
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW098115638A TWI523918B (zh) | 2008-05-30 | 2009-05-12 | 紫外光固化塗佈組成物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (5) | US9109139B2 (zh) |
AR (1) | AR073449A1 (zh) |
TW (1) | TWI523918B (zh) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10035932B2 (en) | 2007-09-25 | 2018-07-31 | Aero Advanced Paint Technology, Inc. | Paint replacement films, composites therefrom, and related methods |
US10981371B2 (en) | 2008-01-19 | 2021-04-20 | Entrotech, Inc. | Protected graphics and related methods |
US9109139B2 (en) | 2008-05-30 | 2015-08-18 | Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. | UV curable coating compositions containing aliphatic urethane acrylate resins |
US9790318B2 (en) * | 2008-09-26 | 2017-10-17 | entrotech, inc | Methods for polymerizing films in-situ |
GB0822254D0 (en) * | 2008-12-05 | 2009-01-14 | Qinetiq Ltd | Method of performing authentication between network nodes |
US8828303B2 (en) | 2010-03-31 | 2014-09-09 | Entrotech, Inc. | Methods for polymerizing films in-situ using a radiation source |
US8999509B2 (en) * | 2011-04-27 | 2015-04-07 | Cpfilms Inc. | Weather resistant exterior film composite |
JP6022761B2 (ja) * | 2011-12-02 | 2016-11-09 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 両面接着材の製造方法 |
US8754145B1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Radiation curable hardcoat with improved weatherability |
JP6349126B2 (ja) * | 2014-03-31 | 2018-06-27 | 株式会社ダイセル | ペン入力デバイス用透明積層フィルム及びその製造方法 |
US10552933B1 (en) | 2015-05-20 | 2020-02-04 | Digimarc Corporation | Image processing methods and arrangements useful in automated store shelf inspections |
JP7104977B2 (ja) | 2016-09-20 | 2022-07-22 | エントロテック・インコーポレーテッド | 欠陥を低減したペイントフィルムアップリケ、物品および方法 |
US11118064B2 (en) | 2016-11-30 | 2021-09-14 | Basf Se | Photocurable hardcoat compositions, methods, and articles derived therefrom |
CN109535992B (zh) * | 2017-07-25 | 2021-09-07 | 佩特化工(上海)有限公司 | 一种用于汽车内饰光学部件pc基材的高耐磨高光uv涂料及其制备方法 |
KR102091659B1 (ko) * | 2017-09-22 | 2020-03-20 | 주식회사 케이씨씨 | 자외선 경화형 도료 조성물 |
US11126861B1 (en) | 2018-12-14 | 2021-09-21 | Digimarc Corporation | Ambient inventorying arrangements |
WO2021154897A1 (en) * | 2020-01-28 | 2021-08-05 | Quadratic 3D, Inc. | Photohardenable compositions including an upconverting component and methods |
CN112321875B (zh) * | 2020-11-01 | 2023-02-03 | 浙江世窗光学薄膜制造有限公司 | 带有花纹的自修复弹性体保护膜及其制备方法 |
WO2023009204A1 (en) * | 2021-07-28 | 2023-02-02 | Quadratic 3D, Inc. | Compositions, methods for forming an article, and products thereof |
CN115322622B (zh) * | 2022-08-24 | 2023-03-31 | 山东布瑞特油墨有限公司 | 一种uv固化喷墨材料及其制备方法和应用 |
EP4354222A1 (en) * | 2022-10-11 | 2024-04-17 | Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. | Method of roll-to-roll (r2r) manufacturing of a 3d-patterned microstructure, use of a 3d-patterned microstructure, and an apparatus for manufacturing a 3d-patterned microstructure |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3819627A1 (de) | 1988-06-09 | 1989-12-14 | Bayer Ag | Uv-haertbare beschichtungen fuer polycarbonatformkoerper |
US5401348A (en) * | 1989-06-15 | 1995-03-28 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Soft coat film |
US6258441B1 (en) * | 1989-06-16 | 2001-07-10 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Soft coat film |
DE4021109A1 (de) | 1990-07-03 | 1992-01-09 | Bayer Ag | Uv-haertbare beschichtungen fuer polycarbonat-formkoerper |
CA2107352C (en) * | 1991-04-03 | 2007-06-12 | Randall T. Lake | Uv curable blend compositions and processes |
KR100243802B1 (ko) | 1991-04-03 | 2000-02-01 | 찰스 디. 스톰즈 | 자외선 경화성 경질 피막 피복조성물, 이로부터 경질 피막을 형성시키는 방법 및 이로부터 제조된 피복 제품 |
JP3096861B2 (ja) | 1991-11-21 | 2000-10-10 | 三菱レイヨン株式会社 | 被覆材組成物 |
US5571571A (en) * | 1993-06-16 | 1996-11-05 | Applied Materials, Inc. | Method of forming a thin film for a semiconductor device |
US5493483A (en) * | 1993-07-13 | 1996-02-20 | Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. | Lamp reflectors and UV curable compositions useful as basecoats for same |
CA2141515A1 (en) | 1994-02-08 | 1995-08-09 | John D. Blizzard | Abrasion-resistant coating |
US6316515B1 (en) | 1994-04-05 | 2001-11-13 | Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. | UV curable hardcoat compositions and processes |
US5571570A (en) * | 1994-04-22 | 1996-11-05 | Red Spot Paint And Varnish Co., Inc. | UV curable blend compositions and processes |
US5658672A (en) | 1995-05-08 | 1997-08-19 | Gencorp Inc. | In-mold coating composition |
US6306502B1 (en) | 1995-09-20 | 2001-10-23 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Coating composition forming wear-resistant coat and article covered with the coat |
JPH09157315A (ja) | 1995-12-06 | 1997-06-17 | Daicel U C B Kk | 紫外線硬化型樹脂原料組成物、それにより表面改質された樹脂成形品およびその成形品の製造方法 |
DE19853569A1 (de) | 1998-11-20 | 2000-05-25 | Bayer Ag | Neue Urethanacrylate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
US20010002409A1 (en) * | 1998-11-30 | 2001-05-31 | Randall T. Lake | Lamp reflectors and uv curable compositions useful as basecoats for same |
US6632535B1 (en) | 2000-06-08 | 2003-10-14 | Q2100, Inc. | Method of forming antireflective coatings |
JP2003238845A (ja) | 2002-02-20 | 2003-08-27 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 被覆材組成物、及びそれを用いた成形品 |
US8188157B2 (en) | 2004-04-20 | 2012-05-29 | Henkel Corporation | UV curable coating compositions |
DE102004048873A1 (de) | 2004-10-07 | 2006-04-13 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen Allophanaten mit aktinisch härtbaren Gruppen |
US20060106157A1 (en) * | 2004-11-17 | 2006-05-18 | Sawant Suresh G | Urethane acrylate tie coats |
DE102005011231A1 (de) * | 2005-03-11 | 2006-09-14 | Bayer Materialscience Ag | Spezielle Allophanate enthaltende, modifizierte Polyurethane |
DE102006047863A1 (de) | 2005-10-18 | 2007-04-19 | Basf Ag | Strahlungshärtbare Verbindungen |
US20070231577A1 (en) | 2006-03-30 | 2007-10-04 | Basf Corporation | Coatings for polycarbonate windows |
US9109139B2 (en) * | 2008-05-30 | 2015-08-18 | Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. | UV curable coating compositions containing aliphatic urethane acrylate resins |
US9142966B2 (en) | 2012-06-29 | 2015-09-22 | Cyber Power Systems Inc. | Method for controlling a grid-connected power supply system |
US8940466B2 (en) * | 2012-12-31 | 2015-01-27 | Lexmark International, Inc. | Photo conductor overcoat comprising radical polymerizable charge transport molecules and hexa-functional urethane acrylates |
-
2008
- 2008-05-30 US US12/130,387 patent/US9109139B2/en active Active
-
2009
- 2009-05-12 TW TW098115638A patent/TWI523918B/zh active
- 2009-05-29 AR ARP090101934A patent/AR073449A1/es active IP Right Grant
-
2015
- 2015-08-18 US US14/828,814 patent/US9988556B2/en active Active
-
2018
- 2018-06-04 US US15/997,658 patent/US10308834B2/en active Active
-
2019
- 2019-06-04 US US16/431,336 patent/US11180675B2/en active Active
-
2021
- 2021-11-23 US US17/533,622 patent/US11840640B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20090297724A1 (en) | 2009-12-03 |
US20180340093A1 (en) | 2018-11-29 |
TW201002789A (en) | 2010-01-16 |
US11840640B2 (en) | 2023-12-12 |
US20190322897A1 (en) | 2019-10-24 |
US20240132750A1 (en) | 2024-04-25 |
AR073449A1 (es) | 2010-11-10 |
US11180675B2 (en) | 2021-11-23 |
US20220169889A1 (en) | 2022-06-02 |
US20150353758A1 (en) | 2015-12-10 |
US9988556B2 (en) | 2018-06-05 |
US10308834B2 (en) | 2019-06-04 |
US9109139B2 (en) | 2015-08-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI523918B (zh) | 紫外光固化塗佈組成物 | |
EP2960300B1 (en) | Photo-curable coating composition and coated article | |
CZ290073B6 (cs) | Ultrafialovým zářením vytvrzovatelná čirá potahovací kompozice a způsob výroby ochranného a/nebo dekorativního povlaku | |
KR100243802B1 (ko) | 자외선 경화성 경질 피막 피복조성물, 이로부터 경질 피막을 형성시키는 방법 및 이로부터 제조된 피복 제품 | |
JP5672473B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性被覆材組成物及び積層体 | |
EP2282890B1 (en) | Uv curable coating compositions containing aliphatic urethane acrylate resins | |
JP5560516B2 (ja) | コーティング材組成物、硬化塗膜形成方法および成型品 | |
JP5075508B2 (ja) | 光安定剤に適した化合物及びそれを含む活性エネルギー線硬化型組成物 | |
TWI817009B (zh) | 塗料組成物、裝飾薄膜及裝飾成形品 | |
JP2014210924A (ja) | 脂肪族ウレタンアクリレート樹脂を含むuv硬化性被覆組成物 | |
KR101488848B1 (ko) | 지방족 우레탄 아크릴레이트 수지를 함유하는 uv 경화성피복 조성물 | |
JP6413130B2 (ja) | 脂肪族ウレタンアクリレート樹脂を含むuv硬化性被覆組成物 | |
AU2015200002B2 (en) | UV Curable Coating Compositions Containing Aliphatic Urethane Acrylate Resins | |
US20240228827A9 (en) | UV Curable Coating Compositions Containing Aliphatic Urethane Acrylate Resins | |
JP2023054872A (ja) | 反射防止フィルム、並びにその使用方法及びそれを用いたプラスチック成形品 | |
JP2004075785A (ja) | 被覆材組成物および物品 | |
JP2019001767A (ja) | ビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物、紫外線吸収剤、及び組成物 | |
JP2023179828A (ja) | ハードコート樹脂組成物及びそれを用いた成形用ハードコートフィルム | |
JPH0532807A (ja) | 表面特性に優れた複合化ポリカーボネート成形品およびその製造方法 | |
JP2004331700A (ja) | 被覆材組成物、及び物品 | |
JP2024009446A (ja) | 成形用ハードコートフィルム及びそれを用いた成形品、並びにインサート成形品の製造方法 | |
JP2009073944A (ja) | 硬化性組成物、その硬化物と積層体 |