KR100243802B1 - 자외선 경화성 경질 피막 피복조성물, 이로부터 경질 피막을 형성시키는 방법 및 이로부터 제조된 피복 제품 - Google Patents

자외선 경화성 경질 피막 피복조성물, 이로부터 경질 피막을 형성시키는 방법 및 이로부터 제조된 피복 제품 Download PDF

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KR100243802B1 KR1019930702958A KR930702958A KR100243802B1 KR 100243802 B1 KR100243802 B1 KR 100243802B1 KR 1019930702958 A KR1019930702958 A KR 1019930702958A KR 930702958 A KR930702958 A KR 930702958A KR 100243802 B1 KR100243802 B1 KR 100243802B1
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찰스 디. 스톰즈
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Abstract

존재하는 모든 용매 이외에, (a)(i) 분자당 3개 이상의 중합가능한 불포화 그룹을 함유하고 분자량이 약 190 내지 약 500인 제1의 다작용성 아크릴레이트를 (ⅱ) 알칸폴리올 폴리아크릴레이트와 알릴 카보모노사이클 디이소시아네이트의 중합체를 기본으로 하는 지방족 우레탄과 반응시킴으로써 형성된, 분자량이 약 500 내지 2,000인 제1아크릴화 지방족 우레탄 35 내지 약 65중량%; (b) 분자량이 약 110 내지 약 500인 제2다작용성 아크릴레이트를 분자량이 약 800 내지 약 2,200인 폴리에테르-기본 지방족 우레탄과 반응시킴으로써 형성된, 분자량이 약 1,200 내지 약 2,600인 제2아크릴화 지방족 우레탄 약 5 내지 약 25중량%; (c) 분자당 2개 이상의 중합가능한 불포화 그룹을 함유하고 분자량이 약 170 내지 1,000인 제3다작용성 아크릴레이트 약 10 내지 약 55중량% 및 (d) 광중합 반응 개시제 또는 감광제를 포함하는 자외선 경화성 블렌드 조성물이 기재되어 있다. 또한, 바람직한 피복방법 및 이러한 바람직한 조성물을 포함하는 피복 제품에 대해서도 기술되어 있다.

Description

[발명의 명칭]
자외선 경화성 경질 피막 피복 조성물, 이로부터 경질 피막을 형성시키는 방법 및 이로부터 제조된 피복 제품
[발명의 배경]
본 발명은 일반적으로 자외선(UV) 경화성 피복 물질, 더욱 특히 자외선 경화성 피복 조성물, 이의 사용 방법 및 이로부터 제조된 피복 제품에 관한 것이다.
통상적으로 경화되는 경질 피막(hardcoat) 마무리칠(finishes)은 여러가지 단점이 있다. 일반적으로, 피복 물질과 경화제를 특정한 순서와 특정한 상대적 함량으로 개별적으로 도포해야 한다. 성분들의 비율과 이들의 도포 시간이 중요하기 때문에, 통상적으로 경화되는 경질 피막은 특히 현재 상업적 용도에서 요구되는 조도(consistency)와 균일성을 갖도록 도포하기가 어려우며 비용이 많이 든다.
자외선 경화되는 피복 물질은 통상의 경질 피막 마무리칠과 관련된 몇가지 단점을 해결해 준다. 특히, 자외선 경화성 피복 조성물은 예비혼합될 수 있는데, 예를 들면, 피복 물질을 도포하려고 할때에 피복 물질 사용자에 의해서가 아니라, 피복 물질이 제조될 때 제조자에 의해 중합 개시제가 활성 성분들에 가해진다. 따라서, 혼합과 측량 오차를 피할 수 있고 조도가 보다 큰 생성물을 수득할 수 있다.
이들의 다수의 장점에도 불구하고, 자외선 경화성 피복 조성물 자체는 역점 을 두어 다루어야 할 문제점들이 있다. 예를 들어, 통상의 자외선 경화성 경질 피막은 반응성이 큰 아크릴레이트 작용기로부터 형성된 고분자량의 가교결합도가 큰 필름이다. 이와 같이, 공지된 자외선 경화성 경질 피막은 내구성이 한정되어 있고, 고체 함량이 낮으며, 경화된 수지가 수축되는 문제점이 있다. 이들은 또한 경화를 위해서는 다량의 자외선 조사량을 필요로 한다. 이러한 문제점들을 해결하려는 시도에서 제형화된 기타의 자외선 경화성 경질 피막은 일반적으로 내마모성과 내스크래치성(scratch resistant)의 손실, 낮은 가공성 및 불충분한 내구성의 몇가지 문제점들이 있다. 따라서, 편리하게 가공되며 물리화학적 특성, 예를 들어, 내스크래치성, 내마모성 및 내구성이 향상된 경화된 피막을 형성하는 자외선 경화성 제품이 요구된다.
[발명의 요약]
이제 본 발명은 상기의 필요성에 역점을 두어 하나의 바람직한 실시 양태로서 내스크래치성 자외선 경화성 피복 조성물을 제공한다. 본 발명의 조성물은 (a)(i) 분자당 3개 이상의 중합성 불포화 그룹을 함유하며 분자량이 약 190 내지 500인 다관능성 아크릴레이트와 (ⅱ) 알릴 카보모노사이클 디이소시아네이트와 알칸폴리올 폴리아크릴레이트와의 중합체를 기본으로 하는 지방족 우레탄과의 반응으로 형성되고 분자량이 약 500 내지 2,000인 아크릴화 지방족 우레탄 5 내지 90중량%; (b) 분자당 2개 이상의 중합성 불포화 그룹을 함유하며 분자량이 약 170 내지 1,000인 다관능성 아크릴레이트 5 내지 30중량% 및 (c) 광중합 개시제 및/또는 광중합 증감제를 포함한다. 당해 조성물은 또한 용매를 임의로 포함할 수 있다. 그러나, 달리 언급이 없는 한, 본원 명세서에 기술된 중량%는 모든 용매의 존재를 배제시켜 산정된 것이다. 보다 바람직한 조성물은 또한 적합한 광안정화제, 예를 들어, 장애된 아민 및/또는 벤조트리아졸 유도체, 및 또한 산화방지성 물질을 포함할 수 있다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시 양태는 본 출원인의 바람직한 피복 조성물의 사용을 포함하며 이로부터 형성되는 피복 방법 및 피복 제품에 관한 것이다.
본 발명의 하나의 목적은 피복 물질 및 피복 제품에 탁월한 물리화학적 특성, 예를 들어, 내약품성, 내후성, 내마모성, 내스크래치성, 내오염성, 내열성 및 부착성을 부여하는 개선된 자외선 경화성 피복 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 물리화학적 특성이 개선된 피복 제품(예 : 플라스틱 제품)을 위한 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 물리화학적 특성이 탁월한 피복 제품을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 편리하고, 일관되며, 균일한 가공성을 가능케하는 피복 방법 및 피복 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적 및 잇점은 아래 설명 및 첨부된 특허청구의 범위로부터 명백해질 것이다.
본 발명의 원리의 이해를 촉진시키고자, 이제 특정 실시 양태 및 구체적인 용어를 사용하여 이를 기술할 것이다. 그러나, 이로써 본 발명의 범주를 제한하고자 하는 것은 아니며, 본 발명이 관련된 기술 분야의 전문가가 본원에 기술된 발명의 원리를 변형하고 추가로 수정하고 적용할 수 있는 것으로 일반적으로 이해되어야 할 것이다.
상기 언급한 바와 같이, 본 발명의 하나의 바람직한 실시 양태는 자외선 경화성 피복 조성물에 관한 것이다. 이와 관련하여, 하기 조성 Ⅰ은 본 발명의 바람직한 피복 조성물에 대한 출발 물질과 조성 범위를 나타내는 것이다. 조성 범위는 포함된 모든 용매를 제외한 조성물의 중량%로서 나타냈다.
[조성 Ⅰ]
아크릴화 지방족 우레탄 (5 내지 90%)
다관능성 아크릴레이트 (5 내지 30%)
광중합 개시제/증감제 (3 내지 15%)
장애된 아민 광안정화제 (0.1 내지 7.5%)
벤조트리아졸 (0.1 내지 7.5%)
산화방지제 (0.1 내지 3.0%)
유동 부가제 (0.1 내지 5.0%)
본 발명에 따른 아크릴화 지방족 우레탄은 예비반응된 다관능성 아크릴레이트 약 5 내지 약 95중량% 및 잔량의 지방족 우레탄을 함유한다. 더욱 바람직하게는, 아크릴화 지방족 우레탄을 수득하기 위해서, 분자당 3개 이상의 중합성 불포화 그룹을 함유하며 분자량이 약 190 내지 약 500인 다관능성 아크릴레이트(예 : 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 디페닐에리트리톨 테트라아크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트)를 알칸폴리올 폴리아크릴레이트와 알릴 카보모노사이클 디이소시아네이트의 중합체를 기본으로 한 지방족 우레탄과 예비반응시킨다. 3개 이상의 중합성 그룹을 갖는 아크릴레이트는, 예를 들면, 강모(steel wool) 내스크래치성에 의해 입증되는 우수한 표면 경도를 나타내는 최종 피막을 제공하는 아크릴화 지방족 우레탄을 제공한다.
바람직하게는, 아크릴화 지방족 우레탄의 최종 분자량은 약 500 내지 약 2,000이다. 더욱 바람직하게는, 아크릴화 지방족 우레탄의 분자량은 약 800 내지 약 1,000이며, 분자량이 약 800인 것이 현재까지는 작업하기에 가장 바람직하다. 이들 바람직한 아크릴화 지방족 우레탄은 우수한 내후성 및 내열균열성을 갖는 피막을 제공한다. 또한, 이들 아크릴화 지방족 우레탄은 유리한 도포성 고체, 경화 속도 및 물질 혼화성을 제공한다.
아크릴화 지방족 우레탄은 상업적으로 구입할 수 있다. 예를 들면, 미국 죠지아주 아틀란타 소재의 래드큐어 스페셜티즈, 인코포레이티드(Radcure Specialties, Inc.)가 시판하는 에베크릴(EBECRYL) 8301이 현재까지는 작업하기에 매우 바람직하다.
아크릴화 지방족 우레탄은, 상기 언급한 바와 같이, 존재하는 모든 용매를 배제한 피복 조성물의 약 5 내지 90중량%를 구성한다. 더욱 바람직하게는, 이러한 아크릴화 지방족 우레탄은 조성물의 약 50 내지 약 90%, 가장 바람직하게는 약 80%를 구성한다. 이러한 바람직한 함량들을 사용하여 우수한 내후성 및 내열균열성 뿐만 아니라 유리한 점도, 물질 용량(material capacity) 및 경화 속도가 수득된다.
알 수 있는 바와 같이, 사용되는 특정 다관능성 아크릴레이트는 목적하는 적용 점도 및 기타 특성에 따라 달라진다. 바람직한 다관능성 아크릴레이트는 반응성 희석제 유형이고 분자량은 약 170 내지 약 1,000이며, 분자당 2개 이상의 중합성 불포화 그룹을 함유한다. 따라서, 대표적인 다관능성 아크릴레이트에는 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴 레이트, 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트 및 이들의 혼합물이 포함되고, 광안정성 물질, 예를 들어, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트가 더 바람직하다.
바람직한 피복 조성물은 다관능성 아크릴레이트를 약 5 내지 약 30중량%의 양으로 포함하며, 약 10 내지 약 20%의 범위가 더 바람직하다. 이러한 바람직한 함량을 사용하면 탁월한 내열균열성을 갖는 피막을 제공하는 혼화성이 우수한 조성물이 수득된다.
상기한 기술 분야에서의 경험상, 다수의 광중합 개시제가 본 발명을 위해 적합할 것임을 알 수 있을 것이다. 광중합 개시제에는, 예를 들어, 벤조페논, 벤지온, 벤지온메틸 에테르, 벤지온-n-부틸 에테르, 벤지온-이소-부틸 에테르, 프로피오페논, 아세토페논, 메틸페닐 글록실레이트, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤, 2,2-디에톡시아세토페논, 에틸페닐필옥실레이트, 펜안트라퀴논 및 이들의 혼합물이 포함된다. 따라서, 작업 하기에는 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤이 더욱 바람직하다.
광중합 개시제 및/또는 증감제는 목적하는 경화 반응을 얻기에 충분한 양으로 포함될 것이다. 본 발명의 바람직한 조성물에 있어서, 광중합 개시제 또는 증감제는 약 3 내지 약 15중량%의 양으로 포함된다. 약 5 내지 약 8.5중량%의 범위가 더 바람직하고, 약 6중량%가 가장 바람직하다. 그러나, 언급한 바와 같이, 포함된 개시제 및/또는 증감제의 양은 목적하는 경화 속도 및 내스크래치성의 수준과 같은 여러 요인에 따라 변할 것이다. 광중합 개시제 및 증감제에 대한 추가의 정보로서 본원에 참조 문헌으로 인용된 문헌[참조 : C. G. Roffey, Photopolymerization of Surface Coatings, Chapter 3: "Photo-initiators and photo-sensitizers", John Wiley ＆ Sons Ltd(1982)]이 언급될 수 있다.
또한, 바람직하게는 피복 조성물은 광안정화제, 예를 들어, 적합한 장애된 아민 및/또는 벤조트리아졸 유도체 뿐만 아니라 산화방지제와 같은 기타의 물질을 포함한다. 이들 물질은 목적하는 특정 용도 또는 도포법에 따라 다양한 양으로 포함될 수 있다. 포함될 경우, 이들의 양은 증가된 내후성을 제공하나 조성물에 대한 적합한 경화 반응을 수득하기에 여전히 충분한 양일 것이다. 더 바람직한 조성물에는, 장애된 아민, 벤조트리아졸 및 산화방지제가 각각 약 1 내지 6%, 0.5 내지 2.5% 및 0.25 내지 1.5%의 양으로 포함되며, 특히 바람직한 조성물에는 각각 약 0.7중량%, 0.5중량% 및 0.5중량%의 양으로 포함된다.
전술한 바와 같이, 피복 조성물은 또한 적합한 불활성 용매를 임의로 포함한다. 대표적인 이러한 용매에는 에스테르 용매(예: 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트 등), 케톤 용매(예: 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸에틸케톤 등), 알콜(예: 부틸알콜 등) 및 방향족 용매(예: 톨루엔, 크실렌 등)가 포함된다. 포함된 용매의 양은 준비된 특정 도포법에 따라 변할 것이다. 예를 들어, 분무 도포법의 경우, 통상적으로 용매가 더 많은 양으로 사용될 것이고, 롤 도포용으로는, 존재할 수 있는 불활성 용매가 보다 소량으로 사용될 것이다. 모든 경우에 불활성 용매는 피복 조성물의 0 내지 약 95중량%를 구성하고, 보다 바람직하게는 약 40 내지 60중량%를 구성한다.
알 수 있는 바와 같이, 피복 조성물은 또한 기타의 통상적인 첨가제를 포함할 수 있다. 예를 들어, 중합체성 피복 표면 개량제 또는 실리콘 피복 표면 개량제, 유동 개량제, 염료, 안료, 광택 감소제(예: 왁스 피복되거나 왁스 피복되지 않은 실리카 또는 기타 무기 물질)등을 함유할 수 있다. 보다 바람직한 조성물에는 유동 개량제가 약 0.3 내지 2%의 양으로 포함되며, 특히 바람직한 특정 조성물에는 미국 코넥티컷 월링포드에 소재하는 바이크-케미(BYK-CHEMIE)가 시판하는 유동 개량제 Byk 301이 포함된다.
이를 사용하는 경우, 피복 조성물은 당해 기술 분야에 공지된 모든 통상적인 피복 방법에 의해 도포될 수 있다. 예를 들어, 조성물을 기판에 직접 도포할 수 있거나 사전에 경화된 다른 피막(예: 페인트 또는 하도제) 또는 경화되지 않은 다른 피막(예: 타이 코트의 경우)위에 도포할 수 있다. 표면처리 피복 물질(topcoat material)은 경화된 필름 두께가 유리하게는 약 0.3 내지 약 3.0mil로 되도록 사용되며, 더 바람직하게는 경화된 필름 두께가 약 1mil로 되도록 사용된다.
일단 도포되면, 피복 조성물은 당해 기술 분야의 전문가에게 공지된 바와 같은 자외선 조사에 의해 경화될 수 있다. 이와 관련하여, 조사는 경화가 완료될 때 까지 계속하며, 바람직한 노출시간은 전형적으로 300초 미만이다. 경화온도는 실온 내지 기판의 열변형 온도의 범위일 수 있고, 경화 거리는 전형적으로 자외선 광원으로부터 약 2 내지 18in이다.
파장이 약 1,800 내지 약 4,500Å인 자외선 광원이 표면처리 피복 물질을 경화시키기에 바람직하다. 예를 들어, 태양 광선, 수은 램프, 아크 램프, 제논 램프, 갈륨 램프 등을 사용할 수 있으나, 전력 출력이 약 30 내지 400W/㎝인 고압 또는 초고압 수은 램프가 급속 경화에 특히 유리하다.
60 내지 1,200mW/㎠에서 소형 방사선 측정기로 측정한 약 300 내지 16,000mJ/㎠ 및 UVIMAP로 측정한 약 75 내지 4,000mJ의 총 노출량을 위해서는 강도가 약 30 내지 400W/㎝인 고압 수은 램프가 바람직하며, 노출량은 260mW/㎠에서 소형 방사선 측정기로 측정한 약 3,000mJ/㎠ 및 UVIMAP로 측정한 약 700mJ인 것이 바람직하다. 이러한 바람직한 경화 공정은 우수한 직통 경화를 제공하며 조기 황변이 방지되고 바람직한 내열균열성을 지닌 유리한 피막을 제공한다. 더우기, 이러한 유리한 경화물은 놀랍게도 광범위한 노출 범위에 걸쳐 성취된다. 따라서, 본 발명의 바람직한 조성물은 용이하고 매우 편리하게 가공할 수 있다. 지금까지 알려진 자외선 경화성 조성물은 이점에 있어서는 심각한 결점들을 나타냈으며, 산업상 오랫동안 인식되어 온 문제는 생산비용을 증가시키고 시간과 물질의 낭비를 초래한다는 것이다.
특별히 언급하지 않는 한, 본원에 제시된 모든 분자량은 수평균분자량이다.
본 발명 및 이의 바람직한 특징 및 이점에 대한 이해를 더 한층 촉진시키고자 하기의 구체적인 실시예 및 표를 언급할 것이다. 이들 실시예 및 표는 예시로서 주어진 것이며, 본 발명을 제한하는 것이 아니다.
[실시예 1]
[바람직한 자외선 경화성 피복 조성물의 제조]
본 발명에 따른 자외선 경화성 피복 조성물을 제조하기 위해서, 하기 조성 Ⅱ의 1항 및 2항의 성분을 교반기가 장착된 깨끗한 스테인레스강 용기에 충전시킨다. 그후, 성분 3 내지 9를 맑은 균질 혼합물이 수득될 때까지 교반하에 가한다. 이 조성물을 "표면처리 피복 물질 A"로 나타낸다.
[조성 Ⅱ]
중량부
1. 이소프로판올 588.1
2. 부탄올 17.8
3. 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤 23.7
4. 장애된 아민 광 안정화제 5.9
5. 벤조트리아졸 2.4
6. 산화방지제 2.4
7. 아크릴화 지방족 우레탄*320.5
8. 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 43.2
9. "Byk 301" 유동 개량제 3.6
* 아크릴화 폴리올과 예비반응시킨 알칸폴리올 폴리아크릴레이트와 알릴 카보모노사이클 디이소시아네이트의 중합체를 기본으로 하는 "에베크릴 8301".
[실시예 2]
[표면처리 피복된 플라스틱 성형품의 제조]
상술한 표면처리 피복 물질 A를 폴리카보네이트 수지 렌즈에 분무 도포하여 경화된 피막 두께가 23μ이 되도록 한다. 그후, 표면처리 피복 물질에 120W/㎠의 고압 수은 램프를 사용하여 공기중에서 3,000mJ/㎠ 노출량을 위해 기판이 광원으로 부터 8in 떨어진 위치에서 조사한다.
이렇게 수득된 표면처리 피복된 폴리카보네이트 수지 렌즈는 투명한 외관을 갖는다. 제품을 외부 장식 기준(exterior decorative standard)에 따라 평가한 결과, 표 1에 기재된 바와 같이 우수한 결과를 얻었다.
[실시예 3]
[비교용 피복 물질]
아크릴화 지방족 우레탄을 분자량이 2279인 것으로 대체하는 것을 제외하고는 실시예 1의 표면처리 피복 물질 A의 경우와 동일한 방식으로 비교용 표면처리 피복 물질을 제조한다. 생성된 물질은 "표면처리 피복 물질 B"로 나타낸다.
[실시예 4]
[비교용 피복 제품]
표면처리 피복 물질 B를 실시예 2의 표면처리 피복 물질 A의 경우와 동일하게 도포 및 경화시킨다. 생성된 피복 제품을 실시예 2에서와 동일한 조건으로 평가하고 표 2에 기재된 결과를 얻었다.
따라서, 분자량이 약 2,000 이상인 아크릴화 지방족 우레탄을 포함하는 피복 조성물이 덜 바람직한 피막을 제공하는 것이 입증된다.

Claims (24)

  1. 불활성 유기 용매; 디이소시아네이트와 알칸폴리올 폴리아크릴레이트의 중합체를 포함하고 분자량이 약 500 내지 2,000인 아크릴화 지방족 우레탄 약 5 내지 약 90중량%(불활성 유기 용매를 배제한 자외선 경화성 피복 조성물의 중량을 기준으로 함); 분자당 2개 이상의 중합성 불포화 그룹을 함유하며 분자량이 약 170 내지 1,000인 제2 다관능성 아크릴레이트 약 5 내지 약 30중량%(불활성 유기 용매를 배제한 자외선 경화성 피복 조성물의 중량을 기준으로 함); 광안정화제 및 광중합 개시제 또는 증감제를 포함하는 자외선 경화성 피복 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 광안정화제가 장애된 아민인 피복 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 광안정화제가 벤조트리아졸인 피복 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 산화방지제를 추가로 포함하는 피복 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 불활성 유기 용매를 약 40 내지 50중량% 포함하는 피복 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 아크릴화 지방족 우레탄을, 용매를 배제한 자외선 경화성 피복 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 50 내지 약 90% 포함하는 피복 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 제2 다관능성 아크릴레이트를, 용매를 배제한 자외선 경화성 피복 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 10 내지 약 20% 포함하는 피복 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 광중합 개시제 또는 증감제를, 용매를 배제한 자외선 경화성 피복 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 3 내지 약 15% 포함하는 피복 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 아크릴화 지방족 우레탄의 분자량이 약 800 내지 약 1,000인 피복 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 아크릴화 지방족 우레탄이 에베크릴(Ebecryl) 8301인 피복 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 광안정화제가 장애된 아민 및 벤조트리아졸인 피복 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 산화방지제를 추가로 포함하는 피복 조성물.
  13. (a) 불활성 유기 용매; 디이소시아네이트와 알칸폴리올 폴리아크릴레이트의 중합체를 포함하고 분자량이 약 500 내지 2,000인 아크릴화 지방족 우레탄 약 5 내지 약 90중량%(불활성 유기 용매를 배제한 자외선 경화성 피복 조성물의 중량을 기준으로 함); 분자당 2개 이상의 중합성 불포화 그룹을 함유하며 분자량이 약 170 내지 1,000인 제2 다관능성 아크릴레이트 약 5 내지 약 30중량%(불활성 유기 용매를 배제한 자외선 경화성 피복 조성물의 중량을 기준으로 함); 광안정화제 및 광중합 개시제 또는 증감제를 포함하는 자외선 경화성 피복 조성물을 물품에 도포하는 단계 및 (b) 조성물에 자외선을 조사하여 도포된 조성물을 경화시켜 내구성이 있는 내마모성 피막을 형성시키는 단계를 포함하여, 플라스틱 물품에 내구성이 있는 내마모성 피막을 형성시키는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 플라스틱 제품이 투명한 플라스틱 렌즈인 방법.
  15. 제14항에 있어서, 자외선 경화성 조성물이 산화방지제를 추가로 포함하는 방법.
  16. 제15항에 있어서, 자외선 경화성 조성물이, 용매를 배제한 자외선 경화성 피복 조성물의 중량을 기준으로 하여 아크릴화 지방족 우레탄을 약 50 내지 약 90중량%로, 제2 다관능성 아크릴레이트를 약 10 내지 약 20중량%로 포함하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 아크릴화 지방족 우레탄의 분자량이 약 800 내지 약 1,000인 방법.
  18. 제17항에 있어서, 아크릴화 지방족 우레탄이 에베크릴 8301인 방법.
  19. 표면처리 피복 물질 층(topcoating layer)이 불활성 유기 용매; 디이소시아네이트와 알칸폴리올 폴리아크릴레이트의 중합체를 포함하고 분자량이 약 500 내지 2,000인 아크릴화 지방족 우레탄 약 5 내지 약 90중량%(불활성 유기 용매를 배제한 자외선 경화성 피복 조성물의 중량을 기준으로 함); 분자당 2개 이상의 중합성 불포화 그룹을 함유하며 분자량이 약 170 내지 1,000인 제2 다관능성 아크릴레이트 약 5 내지 약 30중량%(불활성 유기 용매를 배제한 자외선 경화성 피복 조성물의 중량을 기준으로 함); 광안정화제 및 광중합 개시제 또는 증감제를 포함하는 자외선 경화성 피복 조성물이 경화된 층임을 특징으로 하는, 플라스틱 물품과 표면처리 피복 물질 층을 포함하는 내스크래치성(scratch resistant) 플라스틱 제품.
  20. 제19항에 있어서, 투명한 플라스틱 렌즈인 내스크래치성 플라스틱 제품.
  21. 제20항에 있어서, 자외선 경화성 피복 조성물이 산화방지제를 추가로 포함하는 내스크래치성 플라스틱 제품.
  22. 제21항에 있어서, 자외선 경화성 피복 조성물이, 용매를 배제한 자외선 경화성 피복 조성물의 중량을 기준으로 하여 아크릴화 지방족 우레탄을 약 50 내지 약 90중량%, 제2 다관능성 아크릴레이트를 약 10 내지 약 20중량% 포함하는 내스크래치성 플라스틱 제품.
  23. 제22항에 있어서, 아크릴화 지방족 우레탄의 분자량이 약 800 내지 약 1,000인 내스크래치성 플라스틱 제품.
  24. 제23항에 있어서, 아크릴화 지방족 우레탄이 에베크릴 8301인 내스크래치성 플라스틱 제품.
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992017535A1 (en) * 1991-04-03 1992-10-15 Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. Uv curable clearcoat compositions and process
US5354123A (en) * 1992-11-05 1994-10-11 Allied-Signal Inc. Anti-skid system including pressure differential and solenoid actuated triple seat, dual valves
US5506051A (en) * 1994-01-27 1996-04-09 Nicolectronix Ltd. Laboratories Transparent sheet composites for use as bullet-proof windows
US6284835B1 (en) * 1999-07-09 2001-09-04 Lilly Industries, Inc. High impact coatings
US6632535B1 (en) * 2000-06-08 2003-10-14 Q2100, Inc. Method of forming antireflective coatings
US6420451B1 (en) 2000-12-11 2002-07-16 Sola International, Inc. Impact resistant UV curable hardcoatings
US7252864B2 (en) * 2002-11-12 2007-08-07 Eastman Kodak Company Optical film for display devices
KR100703856B1 (ko) * 2005-10-10 2007-04-06 에스에스씨피 주식회사 하이솔리드 자외선 경화형 도료 조성물
KR100724797B1 (ko) * 2005-10-10 2007-06-04 에스에스씨피 주식회사 저점도 다관능 우레탄아크릴레이트 올리고머를 포함하는하이솔리드 자외선 경화형 도료 조성물
WO2007046428A1 (ja) * 2005-10-18 2007-04-26 Jsr Corporation 硬化性組成物、その硬化層及び積層体
CA2634870A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-12 Oscar Della Schiava Crosslinkable composition for paint products
KR100703854B1 (ko) * 2006-01-13 2007-04-09 에스에스씨피 주식회사 무용제 자외선 경화형 수성 도료 조성물
US9207373B2 (en) 2007-04-10 2015-12-08 Stoncor Group, Inc. Methods for fabrication and highway marking usage of agglomerated retroreflective beads
US9109139B2 (en) 2008-05-30 2015-08-18 Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. UV curable coating compositions containing aliphatic urethane acrylate resins
AU2008356852B2 (en) * 2008-05-30 2014-10-02 Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. UV curable coating compositions containing aliphatic urethane acrylate resins
US8754145B1 (en) 2012-12-20 2014-06-17 Momentive Performance Materials Inc. Radiation curable hardcoat with improved weatherability
JP2014210924A (ja) * 2014-06-03 2014-11-13 レッド・スポット・ペイント・アンド・ヴァーニッシュ・カンパニー・インコーポレーテッド 脂肪族ウレタンアクリレート樹脂を含むｕｖ硬化性被覆組成物
JP6413130B2 (ja) * 2016-08-25 2018-10-31 レッド・スポット・ペイント・アンド・ヴァーニッシュ・カンパニー・インコーポレーテッド 脂肪族ウレタンアクリレート樹脂を含むｕｖ硬化性被覆組成物
KR102091659B1 (ko) * 2017-09-22 2020-03-20 주식회사 케이씨씨 자외선 경화형 도료 조성물

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4393187A (en) * 1982-06-23 1983-07-12 Congoleum Corporation Stain resistant, abrasion resistant polyurethane coating composition, substrate coated therewith and production thereof

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4065587A (en) * 1976-05-11 1977-12-27 Scm Corporation U.V. Curable poly(ether-urethane) polyacrylates and wet-look polymers prepared therefrom
US4128600A (en) * 1977-01-14 1978-12-05 General Mills Chemicals, Inc. Interpenetrating dual cure resin compositions
US4387204A (en) * 1980-04-11 1983-06-07 Ciba-Geigy Corporation Self-crosslinkable monomer composition containing alkenylphenyl substituted acrylates or methacrylates
DE3274863D1 (en) * 1981-09-19 1987-02-05 Ciba Geigy Ag Polymerisable composition containing carboxylic groups
US4511596A (en) * 1983-01-20 1985-04-16 Ciba-Geigy Corporation Process for the electron beam curing of coating compositions
US4608409A (en) * 1985-05-08 1986-08-26 Desoto, Inc. Polyacrylated oligomers in ultraviolet curable optical fiber coatings
AU6406490A (en) * 1989-09-01 1991-04-08 Desoto Inc. Primary coating compositions for optical glass fibers
WO1992017535A1 (en) * 1991-04-03 1992-10-15 Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. Uv curable clearcoat compositions and process
BR9205854A (pt) * 1991-04-03 1994-09-27 Red Spot Paint & Varnish Composiçoes de mistura curavel por UV e processos.
US5514522A (en) * 1993-11-01 1996-05-07 Polaroid Corporation Synthesis of photoreactive polymeric binders
US5518789A (en) * 1994-05-17 1996-05-21 Eastman Kodak Company Thioether containing photopolymerizable compositions

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4393187A (en) * 1982-06-23 1983-07-12 Congoleum Corporation Stain resistant, abrasion resistant polyurethane coating composition, substrate coated therewith and production thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DE69228543T2 (de) 1999-07-29
DE69228543D1 (de) 1999-04-08
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US6110988A (en) 2000-08-29
CZ204793A3 (en) 1994-03-16
HK1014194A1 (en) 1999-09-24
MX9201533A (es) 1992-10-01
AU664999B2 (en) 1995-12-14
EP0864618A2 (en) 1998-09-16
JPH06506718A (ja) 1994-07-28
EP0864618A3 (en) 1998-10-14
EP0582685B1 (en) 1999-03-03
EP0582685A1 (en) 1994-02-16
CA2107354A1 (en) 1992-10-04
WO1992017536A1 (en) 1992-10-15
CZ287376B6 (cs) 2000-11-15
AU1871192A (en) 1992-11-02
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DK0582685T3 (da) 1999-09-27

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