TWI515273B - 液晶顯示元件之製造方法、液晶顯示元件及聚合物組成物 - Google Patents

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Description

液晶顯示元件之製造方法、液晶顯示元件及聚合物組成物
本發明關於液晶顯示元件之製造方法、液晶顯示元件及聚合物組成物。更詳細而言，關於用於製造視角廣、響應速度快的液晶顯示元件的新方法。
液晶顯示元件中，作為垂直配向模式到目前為止已知的MVA(Multi-Domain Vertical Alignment；多域垂直配向)型面板，藉由在液晶面板中形成突起物而由此控制液晶分子的傾斜方向，從而擴大視角。但是，根據該方式，不可避免的是突起物導致透光率和對比度不足，進而具有液晶分子的響應速度慢的問題。
近年來，為了解決如上這種MVA型面板的問題，提出了PSA(Polymer Sustained Alignment；聚合物穩定配向)方式。PSA模式，係在由帶有圖案狀導電膜的基板及無帶有圖導電膜的基板所形成之一對基板的間隙，或者由2塊帶圖案狀導電膜的基板所形成之一對基板的間隙中夾住含有聚合性化合物的液晶組成物，在導電膜間施加電壓的狀態下照射紫外線而將聚合性化合物聚合，由此，顯現出預傾角性質，控制液晶配向方向的技術。藉由使用該技術，可以藉由使導電膜為特定結構，實現擴大視角和使液晶分子響應高速化，還可以解決MVA型面板不可避免的透光率和對比度不足的問題。
然而，為了使前述聚合性化合物聚合，必須照射例如100,000J/cm2這樣大量的紫外線，因此除了產生液晶分 子分解的問題以外，知曉還產生下述問題：照射紫外線也不聚合的未反應化合物殘留在液晶層中，或者它們相結合，產生顯示斑，對電壓保持性帶來不良影響，或者面板的長期可靠性產生問題。
針對這些問題，非專利文獻1提出了使用由含有反應性液晶基元(mesogen)的聚醯亞胺類液晶配向劑所形成的液晶配向膜的方法。根據非專利文獻1，具有由該方法形成的液晶配向膜的液晶顯示元件的液晶分子的響應是高速的。然而，在非專利文獻1中，完全沒有記載應當以何種的量使用何種反應性液晶基元，而且必要的紫外線照射量也依舊很多，仍然沒有消除對顯示性質、特別是電壓保持性質的擔憂。
然而，近年來液晶顯示元件的大型化的趨勢明顯，與此同時要求降低大型基板的重量。為了滿足該要求，嘗試使用一部分合成樹脂製造的基板。然而，非專利文獻1中記載的具有液晶基元部位的液晶配向膜材料的溶解性差，所以為了將其製備為溶液的組成物，必須使用特定的高沸點溶劑(例如，N-甲基-2-吡咯啶酮)。含有這種高沸點溶劑的液晶配向劑在將其塗布後的除去溶劑步驟到燒製步驟中，必須要進行將使用的高沸點溶劑完全蒸發除去程度的高溫加熱。該加熱溫度由於偶爾超過常用的樹脂的軟化溫度，所以妨礙PSA模式和其改良模式中的樹脂性基板的使用。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本特開平5-107544號公報
專利文獻2 日本特開2010-97188號公報
專利文獻3 日本特開2009-169224號公報
專利文獻4 日本特開2011-76065號公報
非專利文獻
非專利文獻1 Y.-J.Lee等，SID 09 DIGEST，第666頁(2009)
非專利文獻2 T.J.Scheffer等，J.Appl.Phys.第48卷，第1783頁(1977)
非專利文獻3 F.Nakano等，JPN.J.Appl.Phys.第19卷，第2013頁(1980)
本發明是根據上述問題提出的，其目的在於提供一種視角廣、液晶分子的響應速度快、顯示性質和長期可靠性優異的液晶顯示元件之製造方法。本發明的進一步的目的是提供較佳為不需要高溫加熱上述液晶顯示元件的製造方法。
根據本發明，本發明的上述課題，係藉由一種液晶顯示元件之製造方法實現，該方法的特徵在於經過下述步驟：在具有導電膜的一對基板的該導電膜上，分別塗布一種聚合物組成物，形成塗膜，該聚合物組成物含有，(A)選自由聚醯胺、聚乙烯醇衍生物和聚(甲基)丙烯酸酯所構成的群組中的至少1種聚合物，以及 (B)聚合性不飽和化合物；將形成前述塗膜的一對基板隔著液晶分子的層，使前述塗膜相對地對向配置，以形成液晶胞；在前述一對基板所具有的導電膜間施加電壓的狀態下，對前述液晶胞照射光。
根據本發明的方法製造的液晶顯示元件除了視角廣、液晶分子的響應速度快、顯示出足夠的透光率和對比度、顯示性質優異以外，即使長時間連續運行，也無損顯示性質。另外，藉由本發明的方法，可以減少照射所必須的光量，有助於削減液晶顯示元件的製造成本。此外，本發明的方法中使用的聚合物組成物由於不需要使用高沸點溶劑，所以本發明的較佳的方案也適合在缺少耐熱性的樹脂基板中使用。
因此，藉由本發明的方法製造的液晶顯示元件在性能方面和成本方面這兩方面都優於目前已知的液晶顯示元件，適合應用於各種用途。
[用以實施發明之形態] <聚合物組成物>
本發明的方法中使用的聚合物組成物，係包含：(A)選自由聚醯胺、聚乙烯醇衍生物和聚(甲基)丙烯酸酯所構成的群組中的至少1種聚合物，以及(B)聚合性不飽和化合物。
[(A)聚合物]
(A)聚合物係選自聚醯胺、聚乙烯醇衍生物和聚(甲基)丙烯酸酯之聚合物，較佳為具有選自由下述所構成的群組中的至少1種化合物：具有甾類結構之基團、下述式(A-0)所示的基團
(式(A-0)中，a是0或1，b是0~2的整數，其中a和b不同時為0，c是1~20的整數)、碳原子數4~40的烷基(其中，除去上述式(A-0)所示的基團中被包含的情形)、以及碳原子數為4~40的氟烷基(以下，稱作「預傾角顯現性基團」)。(A)聚合物藉由具有預傾角顯現性基團，在液晶的響應速度更快方面是較佳的。
作為預傾角顯現性基團中具有甾類結構之基團，可以列舉出3-膽甾烷基、3-膽甾烯基、3-(7-去氫)膽甾烯基、3-羊毛甾烷基。
作為上述式(A-0)中基團CcH2c+1-的具體例，可以列舉出例如甲基、乙基、n-丙基、n-丁基、n-戊基、n-己基、n-庚基、n-辛基、n-壬基、n-癸基、n-十二烷基、n-十三烷基、n-十四烷基、n-十五烷基、n-十六烷基、n-十七烷基、n-十八烷基、n-十九烷基、n-二十烷基(在上文中，「n-」表示直鏈)等。作為上述式(A-0)基的具體例，可以列舉出例如以下述式(A-0-1)和(A-0-2)分別表示的基團。
(上式中，n-C5H11-和n-C7H15分別表示直鏈戊基和直鏈庚基)
作為上述碳原子數4~40的烷基(其中，除去包含上述式(A-0)所示的基團中的情形)，較佳為直鏈的，特佳為碳原子數為8~20的直鏈烷基。
作為上述碳原子數為4~40的氟烷基，較佳為直鏈的。作為預傾角顯現性基團的氟烷基的具體例，可以列舉出例如3-(三氟甲基)丙基、4-(三氟甲基)丁基等。
本發明中，(A)聚合物較佳為以0.05~0.7mmol/g-聚合物的比例，更佳為以0.1~0.5mmol/g-聚合物的比例具有上述這種預傾角顯現性基團。
-聚醯胺-
本發明中，聚醯胺係可以藉由使二羧酸或鹵化二羧酸、與二胺進行縮聚反應而得。
本發明中的聚醯胺較佳為具有上述這種預傾角顯現性基團。具有預傾角顯現性基團的聚醯胺可以藉由例如二羧酸或鹵化二羧酸、與具有預傾角顯現性的二胺進行縮聚反應而得。
作為用於合成本發明的聚醯胺使用的二羧酸，可以列舉出例如草酸、脂肪族二羧酸、具有脂環式結構的二 羧酸、具有芳香族環的二羧酸、具有脂環式結構和芳香族環這兩者的二羧酸等。
作為上述脂肪族二羧酸，可以列舉出在碳原子數為1~20的飽和烴基上連接兩個羧基的二羧酸及在碳原子數為2~20的不飽和烴基上連接兩個羧基的二羧酸。作為前者的例子，分別可以列舉出例如丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、3,3-二乙基琥珀酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸等；作為後者的例子，可以列舉出例如富馬酸、黏康酸。它們之中，較佳為在碳原子數為1~12的飽和烴基中連接兩個羧基而成的二羧酸。
作為上述具有脂環式結構的二羧酸，可以列舉出例如1,1-環丙烷二甲酸、1,2-環丙烷二甲酸、1,1-環丁烷二甲酸、1,2-環丁烷二甲酸、1,3-環丁烷二甲酸、1-環丁烯-1,2-二甲酸、1-環丁烯-3,4-二甲酸、1,1-環戊烷二甲酸、1,2-環戊烷二甲酸、1,3-環戊烷二甲酸、1,1-環己烷二甲酸、1,2-環己烷二甲酸、1,3-環己烷二甲酸、1,4-環己烷二甲酸、1,4-(2-降莰烷)二甲酸、降莰烷-2,3-二甲酸、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二甲酸、二環[2.2.2]辛烷-2,3-二甲酸、2,5-二側氧-1,4-二環[2.2.2]辛烷二甲酸、1,3-金剛烷二甲酸、4,8-二側氧-1,3-金剛烷二甲酸、2,6-螺[3.3]庚烷二甲酸、1,3-金剛烷二乙酸、樟腦酸等；作為上述具有芳香族環的二羧酸，可以列舉出例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、5-甲基間苯二 甲酸、5-三級丁基間苯二甲酸、5-胺基間苯二甲酸、5-羥基間苯二甲酸、2,5-二甲基對苯二甲酸、四甲基對苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、1,4-蒽二甲酸、1,4-蒽醌二甲酸、2,5-聯苯二甲酸、4,4’-聯苯二甲酸、1,5-聯苯二甲酸、4,4”-三聯苯二甲酸、4,4’-二苯基甲烷二甲酸、4,4’-二苯基乙烷二甲酸、4,4’-二苯基丙烷二甲酸、4,4’-二苯基六氟丙烷二甲酸、4,4’-二苯基醚二甲酸、4,4’-聯吡啶二甲酸、4,4’-二苯乙烯-二甲酸、4,4’-亞乙炔二苯甲酸、4,4’-羰基二苯甲酸、4,4’-磺醯基二苯甲酸、4,4’-二硫二苯甲酸、對伸苯基二乙酸、3,3’-對伸苯基二丙酸、4-羧基桂皮酸、對伸苯基二丙烯酸、3,3’-[4,4’-(亞甲基二對伸苯基)〕二丙酸、4,4’-[4,4’-(氧基二對伸苯基)]二丙酸、4,4’-[4,4’-(氧基二對伸苯基)]二丁酸、(亞異丙基二對伸苯基二氧基)二酪酸、二(對羧基苯基)二甲基矽烷、1,5-(9-側氧茀)二甲酸、3,4-呋喃二甲酸、4,5-噻唑二甲酸、2-苯基-4,5-噻唑二甲酸、1,2,5-噻二唑-3,4-二甲酸、1,2,5-氧雜二唑-3,4-二甲酸、2,3-吡啶二甲酸、2,4-吡啶二甲酸、2,5-吡啶二甲酸、2,6-吡啶二甲酸、3,4-吡啶二甲酸、3,5-吡啶二甲酸、3,6-吡啶二甲酸等；作為上述具有脂環式結構及芳香族環這兩者的二羧酸，可以列舉出例如3,4-二苯基-1,2-環丁烷二甲酸、2,4-二苯基-1,3-環丁烷二甲酸、3,4-二(2-羥基苯基)-1,2-環丁烷二甲酸、2,4-二(2-羥基苯基)-1,3-環丁烷二甲酸等。
它們之中，較佳為使用選自由草酸和脂肪族二羧酸所構成的群組中的1種以上。
作為上述鹵化二羧酸可以列舉出上述例示的這種二羧酸氯化物、溴化物和碘化物，特佳為使用選自由草酸和脂肪族二羧酸所構成的群組中的1種以上的氯化物或溴化物。
作為用於合成本發明中的聚醯胺的二胺，可以列舉出例如脂肪族二胺、脂環式二胺、芳香族二胺、二胺基有機矽氧烷等。
用於合成本發明中的聚醯胺的二胺，較佳為包含具有預傾角顯現性基團的二胺。作為具有預傾角顯現性基團的二胺，較佳為具有預傾角顯現性基團的芳香族二胺，作為其具體例，可以列舉出例如十二烷氧基-2,4-二胺基苯、十四烷氧基-2,4-二胺基苯、十五烷氧基-2,4-二胺基苯、十六烷氧基-2,4-二胺基苯、十八烷氧基-2,4-二胺基苯、十二烷氧基-2,5-二胺基苯、十四烷氧基-2,5-二胺基苯、十五烷氧基-2,5-二胺基苯、十六烷氧基-2,5-二胺基苯、十八烷氧基-2,5-二胺基苯、膽甾烷氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烯氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烷氧基-2,4-二胺基苯、膽甾烯氧基-2,4-二胺基苯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烷基酯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烯基酯、3,5-二胺基苯甲酸羊毛甾烷基酯、3,6-二(4-胺基苯甲醯氧基)膽甾烷、3,6-二(4-胺基苯氧基)膽甾烷、1,1-二(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-丁基環己烷、1,1-二(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-庚基環己烷、1,1-二(4-((胺基苯氧基)甲基)苯基)-4- 庚基環己烷、1,1-二(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-(4-庚基環己基)環己烷、以下述式(A-1)所示之化合物等。
(式(A-1)中，XI和XII分別是單鍵、＊-O-、＊-COO-或者＊-OCO-(其中，帶「＊」的連接鍵朝向式(A-I)的左側)；RI是亞甲基或碳原子數為2或3的伸烷基，a、b和c分別和上述式(A-O)中的定義相同)。
作為上述式(A-1)中的-XI-RI-XII-所示的2價基團較佳為亞甲基、碳原子數為2或3的伸烷基、＊-O-、＊-COO-或＊-OCH2CH2-O-(其中，帶「＊」的連接鍵連接到二胺基苯基上)。二胺基苯基的兩個胺基，相對於其它基團較佳為2,4-位或3,5-位。
作為上式(A-1)所示的化合物的具體例，較佳為例如以下式(A-1-1-1)、(A-1-1-2)和(A-1-2)分別表示的化合物。
(上式中，n-C5H11-和n-C7H15分別表示直鏈戊基和直鏈庚基)
作為具有預傾角顯現性基團的二胺，較佳為使用上述之中，選自由十六烷氧基-2,5-二胺基苯、十八烷氧基-2,5-二胺基苯、膽甾烷氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烯氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烷氧基-2,4-二胺基苯、膽甾烯氧基-2,4-二胺基苯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烷基、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烯基和上述式(A-1)所示的化合物所構成的群組中的1種以上。
作為用於合成本發明中的聚醯胺之二胺，可以只由具有預傾角顯現性基團的二胺形成，或者也可以是具有預傾角顯現性基團的二胺與沒有預傾角顯現性基團的二胺的混合物。作為沒有預傾角顯現性基團的二胺，可以列舉出沒有預傾角顯現性基團的脂肪族二胺、脂環式二胺、芳香族二胺、二胺基有機矽氧烷等。
沒有預傾角顯現性基團的二胺中，分別是，作為脂肪族二胺可以列舉出例如間苯二甲胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺等；作為脂環式二胺，可以列舉出例如1,4-二胺基環己烷、4,4’-亞甲基二(環己基胺)、1,3-二(胺基甲基)環己烷等；作為沒有預傾角顯現性基團的芳香族二胺，例如作為芳香族二胺，可以列舉出例如鄰苯二胺、間苯二胺、對苯二胺、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基硫醚、1,5-二胺基萘、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、4,4’- 二胺基-2,2’-二(三氟甲基)聯苯、2,7-二胺基茀、4,4’-二胺基二苯基醚、2,2-二[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-二(4-胺基苯基)茀、2,2-二[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-胺基苯基)六氟丙烷、4,4’-(對伸苯基二亞異丙基)二(苯胺)、4,4’-(間伸苯基二亞異丙基)二(苯胺)、1,4-二(4-胺基苯氧基)苯、4,4’-二(4-胺基苯氧基)聯苯、2,6-二胺基吡啶、3,4-二胺基吡啶、2,4-二胺基嘧啶、3,6-二胺基吖啶、3,6-二胺基咔唑、N-甲基-3,6-二胺基咔唑、N-乙基-3,6-二胺基咔唑、N-苯基-3,6-二胺基咔唑、N,N’-二(4-胺基苯基)-聯苯胺、N,N’-二(4-胺基苯基)-N,N’-二甲基聯苯胺、1,4-二-(4-胺基苯基)-哌、3,5-二胺基苯甲酸、4-(4’-三氟甲氧基苯甲醯氧基)環己基-3,5-二胺基苯甲酸酯、4-(4’-三氟甲基苯甲醯氧基)環己基-3,5-二胺基苯甲酸酯、2,4-二胺基-N,N’-二烯丙基聯苯胺、4-胺基苄基胺、3-胺基苄基胺、1-(2,4-二胺基苯基)哌-4-甲酸、4-(啉-4-基)苯-1,3-二胺、1,3-二(N-(4-胺基苯基)哌啶二基)丙烷、α-胺基-ω-胺基苯基伸烷基等；作為沒有預傾角顯現性基團之二胺基有機矽氧烷，可以列舉出例如1,3-二(3-胺基丙基)-四甲基二矽氧烷等，以及使用專利文獻2(日本特開2010-97188號公報)中記載的二胺。
作為沒有預傾角顯現性基團的二胺，較佳為選自由對伸苯基二胺、4,4’-二胺基二苯基甲烷、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、4,4’-二胺基-2,2’-二(三氟甲基)聯苯 、4,4’-二胺基二苯基醚、2,2-二[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、1,4-二-(4-胺基苯基)-哌和3,5-二胺基苯甲酸所構成的群組中的1種以上。
用於合成本發明中的聚醯胺的二胺，相對於二胺的全部量，較佳為含有1mol%以上、更佳為含有5~40mol%、進一步含有10~30mol%之具有預傾角顯現性基團的二胺。
本發明中的聚醯胺，係藉由將上述二羧酸或鹵化二羧酸、與二胺較佳在適當的縮合劑的存在下，較佳在適當的溶劑中進行縮聚反應合成。
二羧酸或鹵化二羧酸、與二胺的使用比例，其係二胺相對於1mol二羧酸或鹵化二羧酸的使用比例，較佳為0.9~1.1mol，更佳為0.95~1.05mol。
較佳的縮合劑根據使用二羧酸或使用鹵化二羧酸而異。作為縮合劑，在使用二羧酸時，較佳為使用例如(PhO)3P、(PhO)PCl2、PhPOCl2、(C3H7)3P(O)O、POCl3、SOCl2/Et3N、Ph3P/C2Cl6、SiCl4、Me2SiCl2等；另外，在使用鹵化二羧酸時，較佳為使用例如三乙胺、吡啶、N,N-二甲基苯胺等。相對於100重量份鹵化二羧酸，縮合劑的使用比例較佳為200~400重量份，更佳為220~300重量份。
作為溶劑，較佳為使用有機溶劑，適合使用例如四氫呋喃、二烷、甲苯、氯仿、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基亞碸、N-甲基-2-吡咯啶酮等。相對於二羧酸或鹵化二羧酸和二胺總計100重量份，溶劑的使用比例較佳為400~900重量份，更佳為500~700重量份。
縮聚反應的溫度較佳為25~200℃，更佳為60~100℃。縮聚反應的時間較佳為2~10小時，更佳為3~6小時。
如上可以合成本發明的聚醯胺。這樣合成的聚醯胺較佳為藉由公知的方法精製後使用。
-聚乙醇衍生物-
本發明中的聚乙烯醇衍生物，係選自例如聚乙烯醇、乙烯基醇/乙烯共聚物以及對它們進行修飾得到的聚合物中，較佳為具有上述說明的預傾角顯現性基團的該等。
聚乙醇可以藉由在醋酸乙烯酯聚合後，將酯鍵皂化得到。乙烯基醇/乙烯共聚物可以藉由將醋酸乙烯酯和乙烯共聚後，將來自醋酸乙烯酯的重複單元的酯鍵皂化得到。具有預傾角顯現性基團的聚乙烯醇衍生物，可以藉由下述方法得到：例如將醋酸乙烯酯所具有的氫原子中的至少1個用具有預傾角顯現性基的基團取代得到的化合物(以下，稱作「預傾角顯現性基團取代的醋酸乙烯酯」)均聚的方法(方法1)；將預傾角顯現性基團取代的醋酸乙烯酯、與選自由醋酸乙烯酯和乙烯所構成的群組中的至少1種混合物(共)聚合後，將來自醋酸乙烯酯的重複單元的酯鍵皂化的方法(方法2)；或者，首先合成聚乙烯醇或乙烯基醇/乙烯共聚物，接著，利用皂化後生成的羥基的反應性，事後對聚合物加上具有預傾角顯現性基團的基團的方法(方法3)合成。
上述方法1和2中使用的預傾角顯現性基團取代的醋酸乙烯酯可以藉由例如首先將具有預傾角顯現性基團的醇形成為三氟甲磺酸酯，將其在赫克(heck)反應條件下，加成到醋酸乙烯酯的C=C雙鍵碳上的方法合成。
在方法2中，相對於全部單體，預傾角顯現性基團取代的醋酸乙烯酯較佳為使用2mol%以上，更佳為使用2~60mol%，進一步較佳為使用5~40mol%，特佳為使用10~30mol%。方法3中，相對於全部單體，較佳為使用10mol%以上，更佳為使用20~90mol%醋酸乙烯酯。
上述方法1中的預傾角顯現性基團取代的醋酸乙烯酯的均聚，方法2中的預傾角顯現性基團取代的醋酸乙烯酯與選自由醋酸乙烯酯和乙烯所構成的群組中的至少1種的共聚，以及方法3中的用於得到聚乙烯醇的醋酸乙烯酯的均聚和用於得到乙烯基醇/乙烯共聚物的醋酸乙烯酯和乙烯的共聚分別藉由公知的自由基聚合法進行。
作為該自由基聚合法，係可以採用例如本體(bulk)聚合、溶液聚合、乳化聚合、懸濁聚合等適當的方法，這些方法中，較佳為溶液聚合法。
藉由溶液聚合法進行自由基聚合時，在適當的溶劑和自由基聚合引發劑的存在下，將所希望的單體或單體混合物較佳在50~150℃，更佳為在60~100℃的溫度下，根據需要邊供應乙烯，邊攪拌，可以得到所希望的聚合物或共聚物。
作為上述溶劑，可以列舉出醇、醚、二醇醚、乙二醇烷基醚乙酸酯、二甘醇烷基醚、丙二醇單烷基醚、丙 二醇烷基醚乙酸酯、丙二醇烷基醚丙酸酯、芳烴、酮、酯。作為自由基聚合的溶劑，較佳為使用甲醇、乙醇、異丁醇等醇。相對於單體總計100重量份，溶劑的使用比例較佳為100~900重量份，更佳為600~800重量份。
作為上述自由基聚合引發劑，可以列舉出例如偶氮二異丁腈、偶氮二-2,4-二甲基戊腈、偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等之偶氮化合物；過氧化乙醯、過氧化苯甲醯基、過氧化月桂醯、乙醯基環己基磺醯基過氧化物、2,4,4-三甲基戊基-2-過氧化苯氧基乙酸酯等之過氧化物；二異丙基過氧化二碳酸酯、二-2-乙基己基過氧化二碳酸酯、二乙氧基乙基過氧化二碳酸酯等之過碳酸酯化合物；過氧化新癸酸三級丁酯、過氧化新癸酸α-基酯、過氧化新癸酸三級丁酯等之過酸酯化合物；偶氮二(二甲基戊腈)、偶氮二(甲氧基戊腈)等之其它自由基聚合引發劑。相對於單體總計100重量份，自由基聚合引發劑的使用比例較佳為0.01~5重量份，更佳為0.05~2重量份。
自由基聚合的時間較佳為2~10小時，更佳為3~5小時。
聚合後，較佳為將聚合反應體系低溫冷卻，終止聚合。作為用於終止聚合的低溫，可以是例如10℃以上小於50℃，較佳為20~40℃。
上述聚合之後進行的皂化，係可以藉由將得到的(共)聚合物在鹼性條件下進行。因此，可以將(共)聚合物較佳在適當的溶劑中與鹼性化合物接觸。
作為皂化使用的溶劑，可以列舉出例如醇。作為它們的具體例，可以列舉出例如甲醇、乙醇、丁醇等。相對於100重量份(共)聚合物，溶劑的使用比例較佳為25~900重量份，更佳為50~600重量份。
作為皂化使用的鹼性化合物，可以列舉出例如氫氧化鈉、甲縮醛鈉、乙縮醛鈉、甲縮醛鉀等鹼金屬的氫氧化物；醇化物等鹼催化劑等。相對於1mol(共)聚合物所具有的醋酸乙烯酯單元，鹼性化合物的使用比例較佳為0.001~0.01mol，更佳為0.002~0.008mol。
皂化的溫度較佳為10~70℃，更佳為30~40℃。皂化的時間較佳為0.5~4小時，更佳為1~2小時。
根據(共)聚合物的組成，進行皂化時，皂化反應體系可能凝膠化。這種情況下，較佳為藉由適當的粉碎機將反應體系全部粉碎後，繼續進行皂化反應。
皂化反應後，希望藉由適當的中和劑將反應體系中和。作為在此所使用的中和劑，可以列舉出例如鹽酸、氯化銨水溶液等。中和係在pH值較佳為5~9，更佳為6~8的條件下進行。中和溫度較佳為15~40℃，更佳為20~30℃。
方法1和方法2中，可以藉由上述這種方法，得到本發明中較佳的聚乙烯醇衍生物。
方法3中，可以藉由上述這種方法得到本發明中較佳的聚乙烯醇衍生物的前驅物聚合物，也就是聚乙烯醇或乙烯基醇/乙烯共聚物。在方法3中，藉由對該聚乙烯醇或乙烯基醇/乙烯共聚物(前驅物聚合物)加成具有預傾角顯現性基團的基團，可以得到本發明中較佳的聚乙烯醇衍生物。更具體而言，首先將具有預傾角顯現性基團的基團和具有羧基的化合物(以下，稱作「預傾角顯現性羧酸」)，藉由適當的鹵化劑形成酸醯鹵化物後，將該酸醯鹵化物和前驅物聚合物較佳在適當的縮合劑的存在下，較佳在適當的溶劑中，藉由酯化反應合成。
作為上述預傾角顯現性羧酸，可以列舉出例如包含具有甾類結構之基團、以上述式(A-0)所示的基團、碳原子數為4~40的烷基(其中，除去包含在上述式(A-0)所示的基團中的情形)或者具有碳原子數為4~40的氟烷基的羧酸；作為其具體例，可以列舉出例如琥珀酸單(3-(7-去氫)膽甾烯基)酯、以下述式(5-1)~(5-8)分別表示的化合物等。
C17H35-COOH (5-1)
作為上述鹵化劑，較佳為使用醯基氯，作為其具體例，較佳為使用例如(PhO)PCl2、PhPOCl2、POCl3、SOCl2/Et3N、Ph3P/C2Cl6、SiCl4、Me2SiCl2(以上，Ph是苯基，Et是乙基，Me是甲基)等。相對於100重量份預傾角顯現性羧酸，作為鹵化劑的使用比例，較佳為2~10重量份，更佳為3~6重量份。該鹵化反應較佳在適當的溶劑 ，例如二氯甲烷、氯仿、N,N-二甲基甲醯胺等的存在下，在例如20~100℃，較佳為40~80℃下，進行例如0.5~5小時、較佳為1~2小時。
前驅物聚合物和預傾角顯現性羧酸的鹵化物的使用比例，是預傾角顯現性羧酸的鹵化物相對於1mol前驅物聚合物所具有的乙烯基醇單元的使用比例，較佳為0.9~1.1mol，更佳為0.95~1.05mol。
作為上述縮合劑，較佳為使用例如三乙胺、吡啶、N,N-二甲基苯胺等。相對於100重量份鹵化物，縮合劑的使用比例較佳為200~400重量份，更佳為220~300重量份。
作為上述溶劑，較佳為使用有機溶劑，適合使用例如四氫呋喃、二烷、甲苯、氯仿、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基亞碸、N-甲基-2-吡咯啶酮等。相對於前驅物聚合物與預傾角顯現性羧酸的鹵化物總計100重量份，溶劑的使用比例較佳為400~900重量份，更佳為500~700重量份。
酯化反應的溫度較佳為35~200℃，更佳為50~100℃。酯化反應的時間較佳為3~10小時，更佳為3~6小時。
如上可以合成所希望的聚乙烯醇衍生物。如上合成的聚乙烯醇衍生物較佳為藉由公知的方法精製後使用。
-聚(甲基)丙烯酸酯-
本發明中的聚(甲基)丙烯酸酯，係(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物，或者也可以是(甲基)丙烯酸酯與其它共聚性單體的共聚物，較佳為具有上述說明的預傾角顯現性基團。
在此所述的(甲基)丙烯酸酯，係包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯這兩者的概念。(甲基)丙烯酸也同樣是包含丙烯酸和甲基丙烯酸這兩者的概念。
具有預傾角顯現性基團的聚(甲基)丙烯酸酯，例如是具有預傾角顯現性基團的(甲基)丙烯酸酯的均聚物，或者也可以是具有預傾角顯現性基團的(甲基)丙烯酸酯和這以外的其它共聚性單體的共聚物。在此，作為其它共聚性單體，可以列舉出例如沒有預傾角顯現性基團的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、順丁烯二醯亞胺化合物、乙烯基芳香族化合物等。作為沒有預傾角顯現性基團的(甲基)丙烯酸酯，可以列舉出具有環狀醚結構的(甲基)丙烯酸酯及這以外的沒有預傾角顯現性基團的其它(甲基)丙烯酸酯。
作為上述具有預傾角顯現性基團的(甲基)丙烯酸酯，可以列舉出例如(甲基)丙烯酸3-膽甾烷基酯、(甲基)丙烯酸3-膽甾烯基酯、(甲基)丙烯酸3-麥角甾烯基酯、(甲基)丙烯酸3-麥角甾烷基酯、(甲基)丙烯酸3-豆甾烯基酯、(甲基)丙烯酸3-豆甾烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷酯、(甲基)丙烯酸4-(4-正戊基環己基)苯酯等，可以使用選自它們的1種以上。
作為上述具有環狀醚結構的(甲基)丙烯酸酯，可以列舉出例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-(縮水甘油氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-(3,4-環氧環己基)丙酯等； 作為上述沒有預傾角顯現性基團的其它(甲基)丙烯酸酯，可以列舉出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等；作為上述順丁烯二醯亞胺化合物，可以列舉出例如N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺等；作為上述乙烯基芳香族化合物，可以列舉出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、茚、對羥基苯乙烯等；可以使用選自它們和(甲基)丙烯酸的1種以上；以及使用專利文獻3(日本特開2009-169224號公報)中記載的單體。
在合成本發明的聚(甲基)丙烯酸酯時，相對全部單體，作為具有預傾角顯現性基團的聚(甲基)丙烯酸酯的使用比例較佳為2mol%以上，更佳為2~60mol%，進一步更佳為5~4()mol%，特佳為10~30mol%。
本發明中的聚(甲基)丙烯酸酯可以使用上述這種單體，藉由公知的自由基反應法得到。
本發明中的聚(甲基)丙烯酸酯的合成可以將上述這種單體較佳在合適的聚合引發劑的存在下，較佳在適當的溶劑中，藉由自由基聚合進行。
作為上述聚合引發劑，可以沒有限制地使用作為自由基聚合引發劑一般已知的聚合引發劑，可以使用例如2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮二-(2,4-二甲基戊腈)、2,2，-偶氮二-(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等之偶氮化合物； 過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化新戊酸三級丁酯、1,1’-二(三級丁基過氧化)環己烷等之有機過氧化物；過氧化氫等。
作為上述溶劑，可以使用例如醇、醚、二醇醚、乙二醇烷基醚乙酸酯、二乙二醇烷基醚、丙二醇單烷基醚、丙二醇烷基醚乙酸酯、丙二醇烷基醚丙酸酯、芳香族烴、酮、酯等；它們之中，較佳為乙二醇烷基醚乙酸酯，二乙二醇烷基醚、丙二醇單烷基醚、丙二醇烷基醚乙酸酯，特別是較佳為二乙二醇二甲醚、二乙二醇乙基甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇甲醚乙酸酯或3-甲氧基丙酸甲酯。
這樣合成的聚(甲基)丙烯酸酯可以藉由公知的方法精製後使用。
-(A)聚合物-
本發明中的(A)聚合物，係選自由上述聚醯胺、聚乙烯醇衍生物及聚(甲基)丙烯酸酯所構成的群組中的至少1種。可以將這些聚合物的2種以上混合使用。
作為本發明中的(A)聚合物較佳為將聚醯胺、聚乙烯醇衍生物或聚(甲基)丙烯酸酯單獨使用，或者將它們中的1種和後述的其它聚合物混合使用。
[(B)聚合性不飽和化合物]
本發明中使用的(B)聚合性不飽和化合物包含具有聚合性碳-碳雙鍵的基團，較佳在分子中，具有以下述式(B-I)所示的1價基團中的至少2個之化合物(B-1)。
(式(B-I)中，R是氫原子或甲基，Y2和Y3各自獨立地是氧原子或硫原子)。
化合物(B-1)中的上述式(B-II)所示的1價基團的數量較佳為兩個。作為上述式(B-II)中的Y2較佳為氧原子。
化合物(B-1)較佳在分子中進一步包含以下式(B-II)所示的2價基團中的至少1個，-X1-Y1-X2- (B-II)
(式(B-II)中，X1和X2各自獨立地是1,4-伸苯基或1,4-伸環己基，Y1是單鍵、碳原子數為1~4的2價烴基、氧原子、硫原子或-COO-，其中，上述X1和X2可以被1或多個碳原子數為1~4的烷基、碳原子數為1~4的烷氧基、氟原子或氰基取代)。
作為上述式(B-II)中的碳原子數為1~4的2價烴基，可以列舉出例如亞甲基、二甲基亞甲基等。作為上述式(B-II)所示的2價基團，可以列舉出例如下述式(B-II-1)~(B-II-6)分別表示的基團等。
上述式(B-II-1)~(B-II-6)各自中的苯環和環己烷環可以分別被碳原子數為1~4的烷基、碳原子數為1~4的烷氧基、氟原子或氰基取代。
作為本發明中使用的化合物(B-1)，可以列舉出：具有聯苯結構的二(甲基)丙烯酸酯(上述式(B-I)中的Y2和Y3分別是氧原子，上述式(B-II)表示的2價基團是上述式(B-II-1)所示的基團)、具有苯-環己基結構的二(甲基)丙烯酸酯(上述式(B-I)中的Y2和Y3分別是氧原子，上述式(B-II)表示的2價基團是上述式(B-II-2)所示的基團)、具有2,2-二苯基丙烷結構的二(甲基)丙烯酸酯(上述 式(B-I)中的Y2和Y3分別是氧原子，上述式(B-II)表示的2價基團是上述式(B-II-3)所示的基團)、具有二苯基甲烷結構的二(甲基)丙烯酸酯(上述式(B-I)中的Y2和Y3分別是氧原子，上述式(B-II)表示的2價基團是上述式(B-II-4)所示的基團)，以及具有二苯基硫醚結構的二硫(甲基)丙烯酸酯(上述式(B-I)中的Y2是氧原子，Y3是硫原子，上述式(B-II)表示的2價基團是上述式(B-II-5)所示的基團)，以及其它化合物(B-1)。
作為它們的具體例，分別是作為具有聯苯結構的二(甲基)丙烯酸酯，可以列舉出例如4’-丙烯醯氧基-聯苯-4-基-丙烯酸酯、4’-甲基丙烯醯氧基-聯苯-4-基-甲基丙烯酸酯、2-[4’-(2-丙烯醯氧基-乙氧基)-聯苯-4-氧基]-乙基丙烯酸酯、2-[4’-(2-甲基丙烯酸酯-乙氧基)-聯苯-4-氧基]-乙基(甲基丙烯酸酯)、聯苯的環氧乙烷加成物的二丙烯酸酯、聯苯的環氧乙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、聯苯的環氧丙烷加成物的二丙烯酸酯、聯苯的環氧丙烷加成物的二甲基丙烯酸酯等；作為具有苯基-環己基結構的二(甲基)丙烯酸酯，可以列舉出例如4-(4-丙烯醯氧基-苯基)-環己基丙烯酸酯、4-(4-甲基丙烯醯氧基-苯基)環己基-甲基丙烯酸酯等； 作為具有2,2-二苯基丙烷結構的二(甲基)丙烯酸酯，可以列舉出例如4-[1-(4-丙烯醯氧基-苯基)-1-甲基-乙基]苯基丙烯酸酯、4-[1-(4-甲基丙烯酸酯-苯基)-1-甲基-乙基]-苯基-甲基丙烯酸酯、雙酚A的環氧乙烷加成物的二丙烯酸酯、雙酚A的環氧乙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、雙酚A的環氧丙烷加成物的二丙烯酸酯、雙酚A的環氧丙烷加成物的二甲基丙烯酸酯等；作為具有二苯基甲烷結構的二(甲基)丙烯酸酯，可以列舉出例如雙酚F的環氧乙烷加成物的二丙烯酸酯、雙酚F的環氧乙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、雙酚F的環氧丙烷加成物的二丙烯酸酯、雙酚F的環氧丙烷加成物的二甲基丙烯酸酯等；作為其它化合物(B-1)，可以列舉出例如2,5-二{4-(3-丙烯醯氧基-丙氧基)-苯甲酸}甲苯等；以及專利文獻4(日本特開2011-76065號公報)中記載的化合物。
上述這種化合物(B-1)除了可以藉由適當組合有機化學的常規方法合成以外，還可以由市售品獲得。化合物(B-1)的市售品，可以列舉出例如Bishydroxyethoxy BP Diacrylate、Bishydroxyethoxy Bis-A Diacrylate(本州化學工業(股)製造)；ARONIXM-208、M-210(東亞合成(股)製造)；SR-349、SR-601，SR-602(Sartomer公司製造)；KAYARAD R-712、R-551(日本化藥(股)製造)； NKesterBPE-100、NKesterBPE-200、NKesterBPE-500、NKesterBPE-1300、NKesterA-BPE-4(新中村化學工業(股)製造)、Actilane420(日本Siber Hegner(股)製造)；Light Ester BP-2EM、Light Acrylate BP-4EA、Light Acrylate BP-4PA、Epoxy Ester 3000M、Epoxy Ester 3000A(共榮社化學(股)製造)；V#540、V#700(大阪有機化學工業(股)製造)；FA-321M(日立化成工業(股)製造)；MPSMA(住友精化公司製造)；RIPOXY VR-77(昭和高分子(股)製造)等。
作為本發明中是使用的化合物(B-1)，較佳為使用選自由上述例示的化合物所構成的群組中的至少1種。
作為(B)聚合性不飽和化合物，可以只使用化合物(B-1)，也可以將化合物(B-1)和其它不飽和化合物一起使用。
上述其它不飽和化合物基於使預傾角接近90°，由此更有效地顯現出本申請所希望的效果的目的，可以在本發明的聚合物組成物中含有。這種其它不飽和化合物較佳為具有1個碳-碳雙鍵的化合物，更佳為具有1個碳-碳雙鍵和上述式(A-1)所示的基團。作為這種其它不飽和化合物的具體例，可以列舉出例如甲基丙烯酸-5ξ-膽甾烷-3-基酯、甲基丙烯酸4-(4'-苯基-二環己基-4-基)苯酯等。
在將化合物(B-1)和其它不飽和化合物一起使用作為(B)聚合性不飽和化合物時，其使用比例相對於(B)聚合性不飽和化合物的全部量，較佳為80重量%以下，更 佳為50重量%以下。其它不飽和化合物相對於(B)聚合性不飽和化合物的全部量，藉由使用2重量%以上，可以顯現出所希望的效果。
相對於聚合物總計(是指(A)聚合物和任意使用的後述其它聚合物的總量，以下相同)100重量份，作為本發明中使用的聚合物組成物中的(B)聚合性不飽和化合物的使用比例較佳為1~100重量份，更佳為5~50重量份。
[其它成分]
本發明中使用的聚合物組成物必須選取如上(A)聚合物和(B)聚合性不飽和化合物作為必需成分，除了它們以外，在不消除本發明的效果的範圍內，可以含有其它成分。作為可以在此使用的其它成分，可以列舉出例如其它聚合物、光聚合引發劑、自由基捕捉劑、光穩定劑等。
-其它聚合物-
上述其它聚合物基於進一步改善得到的塗膜的電性質等目的，可以在本發明的聚合物組成物中含有。
其它聚合物是(A)聚合物以外的聚合物，可以是選自聚醯胺、聚乙烯醇衍生物和聚(甲基)丙烯酸酯以外的聚合物中的1種以上。作為其它聚合物的具體例，可以列舉出例如聚醯胺酸、聚醯亞胺、聚醯胺酸酯、聚有機矽氧烷、聚酯、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物(其中，除去相當於(A)聚合物的情形)、聚(苯乙烯-苯基順丁烯二醯亞胺)衍生物等。在使用其它聚合物時，作為該其它聚合物較佳為使用選自由聚醯胺酸、聚醯亞胺和聚 有機矽氧烷所構成的群組中的1種以上，更佳為使用選自由聚醯胺酸和聚醯亞胺所構成的群組中的1種以上。
本發明的聚合物組成物在含有其它聚合物時，其比例相對於聚合物總量，較佳為50重量%以下，更佳為30重量%以下。
-光聚合引發劑-
上述光聚合引發劑基於使得到的液晶顯示元件的響應速度更快等目的，可以在本發明的聚合物組成物中含有。
作為光聚合引發劑，可以列舉出例如α-二酮、酮醇、酮醇醚、二苯甲酮化合物、乙醯苯化合物、醌化合物、鹵化物、醯基膦氧化物、有機過氧化物等。作為它們的具體例，分別是作為α-二酮，可以列舉出例如苯偶醯、聯乙醯等；作為醇酮，可以列舉出例如苯偶姻等；作為醇酮醚，可以列舉出例如苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚等；作為二苯甲酮化合物，可以列舉出例如噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、噻噸酮-4-磺酸、二苯甲酮、4,4’-二(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’-二(二乙基胺基)二苯甲酮、苯基-(4-對甲苯基硫烷基-苯基)-甲酮等；作為乙醯苯化合物，可以列舉出例如乙醯苯、對二甲基胺基乙醯苯、4-(α,α’-二甲氧基乙醯氧基)二苯甲酮、2,2’-二甲氧基-2-苯基乙醯苯、對甲氧基乙醯苯、2-甲基-2-啉代-1-(4-甲硫基苯基)-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-啉代苯基)-丁-1-酮等； 作為醌化合物，可以列舉出例如蒽醌、1,4-萘醌等；作為鹵化物，可以列舉出例如氯苯乙酮、三溴甲基苯基碸、三(三氯甲基)-s-三等；作為醯化膦氧化物，可以列舉出例如2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、二(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物、二(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦氧化物等；作為有機過氧化物，可以列舉出例如二三級丁基過氧化物等，可以使用選自它們中的1種以上。
作為光聚合引發劑，可以使用商品，較佳為使用例如IRGACURE-124、IRGACURE-149、IRGACURE-184、IRGACURE-369、IRGACURE-500、IRGACURE-651、IRGACURE-819、IRGACURE-907、IRGACURE-1000、IRGACURE-1700、IRGACURE-1800、IRGACURE-1850、IRGACURE-2959、Darocur-1116、Darocur-1173、Darocur-1664、Darocur-2959、Darocur-4043(以上、Ciba specialty chemicals公司製造)；KAYACURE-BMS、KAYACURE-DETX、KAYACURE-MBP、KAYACURE-DMBI、KAYACURE-EPA、KAYACURE-OA(以上，日本化藥(股)製造)；LUCIRIN TPO(BASF公司製造)；VICURE-10、VICURE-55(以上，STAUFFER公司製造)；TRIGONALP1(AKZO公司製造)； SANDORAY 1000(SANDOZ公司製造)；DEAP(APJOHN公司製造)；QUANTACURE-PDO、QUANTACURE-ITX、QUANTACURE-EPD(以上，WARD BLEKINSOP公司製造)等。
作為光聚合引發劑從熱穩定性高的觀點出發，較佳為使用二苯甲酮化合物。
相對於100重量份(B)聚合性不飽和化合物，光聚合引發劑的使用比例較佳為30重量份以下，更佳為0.1~30重量份，特佳為0.5~20重量份。
-自由基捕捉劑-
上述自由基捕捉劑為了避免在將本發明的聚合物組成物塗布到基板上形成塗膜時，較佳為藉由加熱，使(B)聚合性不飽和化合物產生不好的反應而含有在本發明的液晶配向劑中。
作為這種自由基捕捉劑的具體例，可以列舉出例如新戊四醇四[3-(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、硫二伸乙基二[3-(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二三級丁基-4-羥基苄基)苯、N,N’-己烷-1,6-二基二[3-(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基丙醯胺)、3,3’,3”,5’,5”-六三級丁基-α,α’,α”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三對甲酚、 4,6-二(辛基硫甲基)鄰甲酚、4,6-二(十二烷基硫甲基)鄰甲酚、伸乙基二(氧化伸烷基)二[3-(5-三級丁基-4-羥基-間甲苯基)丙酸酯、1,6-伸己基二[3-(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三(3,5-二三級丁基-4-羥基苄基)-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三[(4-三級丁基-3-羥基-2,6-喹啉)甲基]-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2,6-二三級丁基-4-(4,6-二(辛基硫)-1,3,5-三-2-基胺)苯酚等，可以使用選自它們中的1種以上。
作為自由基捕捉劑可以使用市售品，較佳為使用例如ADEKA(股)製造的Adekastab AO-20、Adekastab AO-30、Adekastab AO-40、Adekastab AO-50、Adekastab AO-60、Adekastab AO-70、Adekastab AO-80、Adekastab AO-330；住友化學(股)製造sumilizer GM、sumilizer GS、sumilizer MDP-S、sumilizer BBM-S、sumilizer WX-R、sumilizer GA-80；Ciba Japan(股)製造的IRGANOX1010、IRGANOX1035、IRGANOX1076、IRGANOX1098、IRGANOX1135、IRGANOX1330、IRGANOX1726、IRGANOX1425WL、IRGANOX1520L、IRGANOX245、IRGANOX259、IRGANOX3114、IRGANOX565、IRGAMOD295； API Corporation(股)製造的Yoshinox BHT、Yoshinox BB、Yoshinox 2246G、Yoshinox 425、Yoshinox 250、Yoshinox 930、Yoshinox SS、Yoshinox TT、Yoshinox 917、Yoshinox 314等。
相對於100質量份(B)聚合性不飽和化合物，本發明的聚合物組成物中的自由基捕捉劑的使用比例較佳為10質量份以下，更佳為5質量份以下。
[聚合物組成物]
本發明中使用的聚合物組成物，係較佳為將如上所述的(A)聚合物和(B)聚合性不飽和化合物以及任意使用的其它添加劑溶解到適當的有機溶劑中，作為溶液而製備。
作為上述有機溶劑，可以列舉出高沸點溶劑和其它溶劑。上述高沸點溶劑是常壓(1.013×105Pa)下的沸點為180℃以上的有機溶劑，可以列舉出例如N-甲基-2-吡咯啶酮、γ-丁內酯、γ-丁內酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇正丁基醚(溶纖劑)等。上述其它溶劑是和上述高沸點溶劑不同的有機溶劑，可以列舉出例如N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲基醚、乳酸丁基、乙酸丁基、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二異丁基酮、異戊基丙酸酯、異丁酸異戊酯、二異戊醚等。
本發明中的(A)聚合物由於相對常用的有機溶劑的溶解性高，所以即使不使用上述高沸點溶劑，也可以製備為溶液狀的組成物。因此，作為含有本發明聚合物組成物的溶劑，藉由不使用高沸點溶劑，而只是使用其它溶劑，可以在塗布聚合物組成物後的溶劑除去步驟到燒製步驟中，即使加熱溫度是低的溫度，也可以容易地從塗膜除去溶劑，由此，本發明的方法也適合對耐熱溫度低的合成樹脂性的基板使用，所以較佳。
作為有機溶劑的使用比例，較佳為聚合物組成物的固體含量濃度(聚合物組成物中的有機溶劑以外的成分的總重量佔據聚合物組成物的全部重量的比例)為1~15重量%的比例，更佳為1.5~8重量%的比例。
<液晶顯示元件之製造方法>
本發明的液晶顯示元件之製造方法，其特徵在於經過下述步驟：在具有導電膜的一對基板的該導電膜上，分別塗布如上所述的聚合物組成物，形成塗膜，將形成前述塗膜的一對基板隔著液晶分子的層，使前述塗膜相對地對向配置，以形成液晶胞；在前述一對基板所具有的導電膜間施加電壓的狀態下，對前述液晶胞照射光。
在此，作為基板，可以使用例如由像浮法玻璃、鈉玻璃這樣的玻璃；由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醚碸、聚碳酸酯、聚萘甲酸乙二醇酯、聚醯亞胺、茀類聚醚樹脂、三乙醯基纖維素(TAC)這樣的合成樹脂等形成的透明基板等。
作為上述透明導電膜，較佳為使用透明導電膜，可以使用例如由SnO2形成的NESA膜(註冊商標)、由In2O3-SnO2形成的ITO膜等。該導電膜分別較佳為劃分為多個區域的圖案狀導電膜。藉由為這種導電膜結構，在導電膜間施加電壓時(後述)，藉由在各個區域施加不同的電壓，可以改變各個區域的液晶分子的預傾角的方向，由此可以擴大視角性質。
在這種基板的該導電膜上塗布聚合物組合時，可以藉由例如輥塗法、旋塗法、印刷法、噴墨法等適當的塗布方法。塗布後，藉由將該塗布面預加熱(預烘烤)，然後燒製(後烘烤)形成塗膜。預烘烤條件例如是在40~120℃下進行0.1~5分鐘，後烘烤條件較佳在100~300℃、更佳為120~250℃，特佳為150~180℃下，較佳為進行5~200分鐘，更佳為進行10~100分鐘。使用的聚合物組成物在不含高沸點溶劑時，該預烘烤和後烘烤最高達到的溫度即使為180℃以下，也可以充分發揮出本發明的效果，所以本發明的方法合適對耐熱性低的合成樹脂製基板使用。後烘烤後的塗膜的膜厚較佳為0.001~1μm，更佳為0.005~0.5μm。
這樣形成的塗膜可以將其直接供應給後述步驟的製造液晶胞，或者在製造液晶胞之前，根據需要先對塗膜進行摩擦處理。該摩擦處理是對塗膜面，藉由捲繞例如由尼龍、人造絲、棉花等纖維形成的布的輥，在一定方向摩擦進行。其中，如專利文獻1(日本特開平5-107544號公報)所記載，進行一次摩擦處理後，在塗膜面的一部 分形成光阻膜，然後在和之前的摩擦處理不同的方向進行摩擦處理後，除去光阻膜，藉由進行這種處理，對各個區域形成不同的摩擦方向，可以進一步改善得到的液晶顯示元件的視角性質。
接著，形成前述塗膜的一對基板隔著液晶分子的層，使前述塗膜相對地對向配置，以形成液晶胞。
作為在此所使用的液晶分子，較佳為具有負的介電各向異性的向列型液晶，可以使用例如二氰基苯類液晶、嗒類液晶、希夫鹼類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯苯類液晶、苯基環己烷類液晶等。液晶分子的層較佳為1~5μm。
為了使用該液晶來製造液晶胞，可以列舉出例如下述2種方法。
作為第一種方法，係為了使各液晶配向膜對向設置，隔著間隙(胞的間隙)將兩塊基板對向配置，使用密封劑，將兩塊基板的周邊部位貼合，在由基板表面和密封劑分割的胞間隙內注入填充液晶後，密封注入孔，可以製造液晶胞。或者，作為第二種方法是：在形成液晶配向膜的兩塊基板中的一個基板上的規定位置，塗布例如紫外光硬化性的密封劑，然後在液晶配向膜面上的規定的幾個位置滴加液晶後，貼合另一個基板並使液晶配向膜對向，同時將液晶在基板整面鋪開，然後，在基板的整面照射紫外光，使密封劑硬化，可以製造液晶胞。
之後，在前述一對基板所具有的導電膜間施加電壓的狀態下，對前述液晶胞照射光。
在此所施加的電壓可以是例如5~50V的直流或交流電壓。
作為照射的光，可以使用包含例如150~800nm的波長的光的紫外線和可視光線，較佳為包含300~400nm的波長的光的紫外線。作為照射光的光源，可以使用例如低壓水銀燈、高壓水銀燈、重氫燈、金屬鹵化物燈、氬共振燈、氙燈、準分子雷射等。前述較佳的波長區域的紫外線可以藉由將前述光源和例如濾光器、繞射光柵等合併使用的方式等得到。
光的照射量較佳為1,000J/m2以上小於100,000 J/m2，更佳為1,000~50,000 J/m2。目前已知的PSA模式的液晶顯示元件的製造中，必須照射100,000 J/m2這樣的光，但是在本發明的方法中，即使光照射量為50,000 J/m2以下、進而為10,000 J/m2以下時，也可以得到所希望的液晶顯示元件，除了有助於削減液晶顯示元件的製造成本以外，還可以避免強光照射引起的電性質低下、長期可靠性低下。
然後，藉由在進行上述這種處理後的液晶胞的外側表面貼合偏振片，可以得到液晶顯示元件。作為在此所使用的偏振片，可以列舉出邊將聚乙烯醇延展配向、邊用醋酸纖維素保護膜夾住吸收有碘被稱作「H膜」的偏光膜而形成的偏振片或由H膜本身形成的偏振片等。
[實施例] <(A)聚合物的合成> 合成例A-1
在2000mL的三口燒瓶中，將作為二羧酸的83.07g(0.50mol)對苯二甲酸、作為二胺的54.07g(0.40mol)對伸苯基二胺及(0.10mol)3,5-二胺基苯甲酸-3-膽甾烷基酯與310.0g(0.50mol)亞磷酸三苯基酯、42.4g(1.00mol)氯化鋰、250ml吡啶和500ml的N-甲基-2-吡咯啶酮混合，在100℃下攪拌3小時進行反應。反應後，將反應混合物注入大量的乙醇中，再次沉澱，過濾回收90g聚合物(A-1)(聚醯胺)。
將少量得到的聚合物(A-1)溶解到N-甲基-2-吡咯啶酮中，形成聚合物濃度10重量%的溶液，測定的溶液黏度為60mPa．s。
合成例A-2 (1)具有預傾角顯現部位的乙烯基單體的合成
根據下述合成示意圖1，合成化合物(a-2)。
在2000mL的三口燒瓶中，將384.64g(1.00mol)式(a-2-0)所示的7-去氫膽固醇、338.56g(1.20mol)三氟甲磺酸酐和202.2g(2.0mol)三乙胺在840mL二氯甲烷中溶解，在氮氣環境中，在-30℃下攪拌1小時進行反應。接著，在反應混合物中每次少量地加入蒸餾水，停止反應後，加入300mL乙酸乙酯，用稀鹽酸和蒸餾水依次洗滌。藉由硫酸鎂將有機層脫水後，除去溶劑，得到固體。
在500mL的三口燒瓶中，在氮氣環境中，將上述固體和0.112g(0.0005mol)乙酸鈀、0.608g(0.002mol)三(鄰甲苯基)磷、100mL二甲基乙醯胺(脫水品)、27.7mL(0.20mol)三乙胺(脫水品)和51.65g(0.6mol)乙酸乙烯酯混合物，在115℃下攪拌8小時進行反應。反應後，在反應混合物中加入300mL乙酸乙酯，用稀鹽酸和蒸餾水依次洗滌。藉由硫酸鎂將有機層脫水後，除去溶劑，得到固體。得到的固體用乙醇再結晶，得到373.4g式(a-2)所示的化合物的白色結晶。
(2)聚乙烯醇衍生物的合成
在2000mL的三口燒瓶中，將上述得到的式(a-2)所示的化合物的白色結晶中的46.7g(0.1mol)與77.5g(0.9mol)乙酸乙烯酯在500mL甲醇中溶解後，在其中加入50.0mg偶氮二異丁腈，在60℃下攪拌5小時，進行自由基聚合反應。
反應後，在反應混合物中加入250mL的規定的氫氧化鈉水溶液，在40℃下攪拌1小時皂化後，將反應液投入到過量的水中，析出產物。過濾析出的固體含量、進行回收，在減壓下乾燥，得到58g聚合物(A-2)(聚乙烯醇衍生物)。
將少量該聚合物(A-2)溶解到N-甲基-2-吡咯啶酮中，形成聚合物濃度10重量%的溶液，測定的溶液黏度為60mPa．s。
合成例A-3
在安裝了攪拌棒、三通閥及溫度計的300mL的四口燒瓶中，加入15g(0.033mol)甲基丙烯酸膽甾烷基酯、13g(0.090mol)甲基丙烯酸縮水甘油基酯、7.2g(0.084mol)甲基丙烯酸、7.2g(0.069mol)苯乙烯和7.2g(0.044mol)N-環己基順丁烯二醯亞胺，然後添加53g作為溶劑的乙醇、2.2g作為聚合引發劑的2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)及0.96g作為分子量調節劑的α-甲基苯乙烯二聚物。將其在氮氣流中沸騰約10分鐘，將系統內氮氣置換後，在氮氣環境下，在70℃下反應5小時，從而得到含有48重量%聚合物(A-3)的溶液。
合成例A-4 (1)前驅物聚合物的合成
在安裝了攪拌棒、三通閥及溫度計的1,000mL的四口燒瓶中，加入420g(5mol)乙酸乙烯酯，在80℃下邊攪拌邊藉由氮氣流沸騰約10分鐘，將系統內氮氣置換。之後，在燒瓶中封入12,512kpa乙烯氣體，接著添加5.0g作為聚合引發劑的2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)。
將燒瓶內溫度升高到80℃，將該溫度維持3小時，進行共聚反應後，冷卻到30℃，停止反應。
停止反應後，在反應混合物中加入250mL的1當量的氫氧化鈉水溶液，在40℃下攪拌1小時進行皂化。之後，將皂化後的反應混合物投入過量的水中，析出產物。過濾回收析出的產物，減壓下乾燥，得到288g聚乙烯醇/乙烯共聚物(乙烯基醇的含量=50mol%)。
(2)預傾角顯現性羧酸之合成
在5,000mL的三口燒瓶中加入389g(1mol)7-去氫-3-膽固醇、200g(2mol)琥珀酸酐、2.0L乙酸乙酯、1.47g(12.0mmol)二甲基胺基吡啶和167mL(1.2mol)三乙胺、進行混合，在80℃的回流條件下攪拌8小時。
將攪拌後的混合物的約一半量移往分液漏斗，加入700mL四氫呋喃後，依次藉由250mL稀鹽酸萃取洗滌2次及用250mL蒸餾水萃取洗滌3次。混合物的剩餘的一半量也與其同樣地進行萃取洗滌。合併洗滌後的有機層，用硫酸鎂乾燥。之後，過濾硫酸鎂後，藉由蒸發器濃縮到液體量為約1.2L。
濃縮後的溶液在室溫下靜置約10小時，析出結晶。過濾收集該結晶，藉由乙酸乙酯認真洗滌後，減壓下除去溶劑，得到266.5g(54.5mmol)琥珀酸單(3-(7-去氫)膽甾烯基)酯的白色結晶(產率54.5%)。
(3)預傾角顯現性羧酸的鹵化
在100mL三口燒瓶中取出上述(2)所得到的琥珀酸單(3-(7-去氫)膽甾烯基)酯中的4.89g(10mmol)，在其中滴加1mL含有0.654g(5.5mmol)亞硫醯氯的N,N-二甲基甲醯胺溶液，在80℃下攪拌60分鐘，進行鹵化反應。反應後，使用抽氣器除去溶劑和剩餘的亞硫醯氯，得到4.56g固體狀的琥珀酸單(3-(7-去氫)膽甾烯基)酯醯氯。
(4)聚乙烯醇衍生物的合成
將在25mL四氫呋喃中溶解上述(3)得到的全部的琥珀酸單(3-(7-去氫)膽甾烯基)酯醯氯(4.56g、9mmol)而形 成的溶液、混合1.82g(18mmol)三乙胺以及上述(1)得到的前驅物聚合物中的0.648g(換算為乙烯基醇單體相當於9mmol)，在室溫下攪拌2小時進行反應。反應後，在反應混合物中加入150mL乙酸乙酯，用蒸餾水洗滌。藉由硫酸鎂將有機層脫水後，減壓下除去溶劑，得到3.81g聚合物(A-4)。將少量得到的聚合物(A-4)溶解到N-甲基-2-吡咯啶酮中，形成聚合物濃度10重量%的溶液，測定的溶液黏度為60mPa．s。
實施例1 <聚合物組成物的製備>
將作為(A)聚合物的上述合成例A-1所得到的聚合物(A-1)溶解到丁基賽路蘇中，在其中相對於100重量份上述(A)聚合物加入10重量份作為(B)聚合性不飽和化合物的以後述式(B-1-1)所示的化合物，形成固體含量濃度5.0重量%的溶液。該溶液使用孔徑1μm的過濾器過濾，製備聚合物組成物。
<液晶胞的製造和評價>
使用上述製備的聚合物組成物，改變透明電極的圖案(3種)和紫外線照射量(3個標準)，製造共計9個液晶胞，如下評價。
[具有無圖案透明電極之液晶胞的製造]
使用液晶配向膜印刷機(日本寫真印刷(股)製造)，在帶有由ITO膜形成的透明電極的玻璃基板的透明電極面上，塗布上述製備的聚合物組成物，在80℃的熱板上，加熱1分鐘(預烘烤)，除去溶劑後，在150℃的熱板上，加熱10分鐘(後烘烤)，形成平均膜厚600Å的塗膜。
對該塗膜，使用具有捲繞了人造絲布的輥的摩擦器，在輥轉數400rpm、台移動速度3cm/s，絨毛壓入長度0.1mm的條件下進行摩擦處理。之後，在超純水中進行1分鐘超音波洗滌，接著，在100℃的潔淨烘箱中乾燥10分鐘，從而得到具有液晶配向膜的基板。重複該操作，得到一對(兩塊)具有液晶配向膜的基板。
接著，在上述一對基板中的1塊的具有液晶配向膜的面的外部邊緣，塗布加入了直徑5.5μm的氧化鋁球的環氧樹脂黏合劑後，使液晶配向膜面相對地將一對基板重疊壓接，將黏合劑硬化。接著，從液晶注入口，在一對基板之間填充向列型液晶(Merck公司製造，MLC-6608)後，用丙烯酸類光硬化黏合劑密封液晶注入口，製造液晶胞。
重複進行上述操作，製造3個具有無圖案透明電極的液晶胞。其中一個直接用於後述的預傾角評價。剩餘的兩個液晶胞分別藉由下述方法，在導電膜間施加電壓的狀態下進行光照射，其後，用於評價預傾角和電壓保持率。
對上述得到的液晶胞中的兩個，分別在電極間施加頻率60Hz的10V交流電壓，在運行液晶的狀態下，採用使用有金屬鹵化物燈作為光源的紫外線照射裝置，以10,000J/m2或者100,000J/m2的照射量照射紫外線。另外，該照射量是以波長365nm基準測定的光量計測定的值。
[預傾角的評價]
對上述製造的各液晶胞分別根據非專利文獻2(T.J.Scheffer等J.Appl.Phys.第48卷，第1783頁(1977))和非專利文獻3(F.Nakano等，JPN.J.Appl.Phys.第19卷，第2013頁(1980))中記載的方法，藉由使用He-Ne雷射光的結晶旋轉法，測定從液晶分子往基板面傾斜的角度的值，以該值為預傾角。
光未照射的液晶胞、照射量為10,000J/m2的液晶胞以及照射量為100,000J/m2的液晶胞的各預傾角在表2中表示。
[電壓保持率的評價]
對上述製造的各液晶胞，在23℃下，以60微秒的施加時間、167毫秒的間隔施加5V的電壓後，測定從解除施加到167毫秒後的電壓保持率。作為測定裝置使用TOYO Technica(股)製造的VHR-1。
照射量為10,000J/m2的液晶胞以及照射量為100,000J/m2的液晶胞的各電壓保持率在表2中表示。
[具有形成圖案的透明電極之液晶胞的製造(1)]
在分別具有形成第1圖所示的這種狹縫狀的圖案、分割為多個區域的ITO電極的玻璃基板A和B的各電極面上，使用液晶配向膜印刷機(日本寫真印刷(股)製造)，塗布上述製備的聚合物組成物，在80℃的熱板上加熱1分鐘(預烘烤)，除去溶劑後，在150℃的熱板上，加熱10分鐘(後烘烤)，形成平均膜厚600Å的塗膜。該塗膜在超純水中進行1分鐘超音波洗滌後，在100℃的潔淨烘箱中乾燥10 分鐘，從而得到具有液晶配向膜的基板。重複該操作，得到一對(兩塊)具有液晶配向膜的基板。
接著，在上述一對基板中的1塊的具有液晶配向膜的面的外部邊緣，塗布加入了直徑5.5μm的氧化鋁球的環氧樹脂黏合劑後，使液晶配向膜面相對地將一對基板重疊壓接，將黏合劑硬化。接著，從液晶注入口，在一對基板之間填充向列型液晶(Merck公司製造，MLC-6608)後，用丙烯酸類光硬化黏合劑密封液晶注入口，製造液晶胞。
重複進行上述操作，製造3個具有形成圖案的透明電極的液晶胞。其中一個直接用於後述的響應速度評價。剩下的兩個液晶胞藉由和上述具有無圖案的透明電極的液晶胞的製造中同樣的方法，在導電膜間施加電壓的狀態下，藉由10,000J/m2或者100,000J/m2的照射量照射光後，用於評價響應速度。
另外，在此所使用的電極圖案是和PSA模式中的電極圖案相同的圖案。
[響應速度的評價]
對上述製造的各液晶胞先不施加電壓而照射可視光燈，藉由光萬用表(photo multimeter)測定透過液晶胞的光的亮度，以該值為相對透光率0%。接著，和上述同樣地測定在液晶胞的電極間施加5秒鐘交流60V電壓時的透光率，將該值作為相對透光率100%。
此時，在對各液晶胞施加交流60V的電壓時，測定相對透光率從10%轉變為90%的時間，將該時間定義為響應速度進行評價。
光未照射的液晶胞、照射量為10,000J/m2的液晶胞以及照射量為100,000J/m2的液晶胞的各響應速度在表2中表示。
[具有形成圖案的透明電極之液晶胞的製造(2)]
除了使用上述製備的聚合物組成物，使用分別具有形成第2圖所示的這種魚骨狀圖案的ITO電極的玻璃基板A和B以外，和具有上述形成圖案的透明電極的液晶胞的製造(1)同樣地製造光未照射的液晶胞、照射量為10,000J/m2的液晶胞以及照射量為100,000J/m2的液晶胞，分別和上述同樣地用於評價響應速度。評價結果如表2所示。
實施例2、4、5和7以及比較例1
除了在上述實施例1中，(A)聚合物和(B)聚合性不飽和化合物的種類和量分別如表1所記載以外，和實施例1同樣地製備聚合物組成物，使用其製造各種液晶胞進行評價。
另外，在製備聚合物組成物時，在實施例5中，將表1所示的種類和量的其它不飽和化合物與(B)聚合性不飽和化合物一起使用，在實施例7中，除了(A)聚合物和(B)聚合性不飽和化合物以外，還使用表1所示的種類和量的光聚合引發劑，而且在比較例1中，不使用(B)聚合性不飽和化合物。
評價結果如表2所示。
實施例3 <聚合物組成物的製備>
在作為(A)聚合物的上述合成例A-3得到的含有聚合物(AI-3)的溶液中，加入丁基賽路蘇，進行稀釋，在其中相對於100重量份上述(A)聚合物加入15重量份作為(B)聚合性不飽和化合物的後述化合物(B-1-2-1)，形成固體含量濃度5.0重量%的溶液。該溶液使用孔徑1μm的過濾器過濾，製備聚合物組成物。
<液晶胞的製造和評價>
除了使用上述製備的聚合物組成物以外，和實施例1同樣地製造各種液晶胞進行評價。
評價結果如表2所示。
實施例6 <聚合物組成物的製備>
在作為(A)聚合物的上述合成例A-3得到的含有聚合物(A-3)的溶液中加入丁基賽路蘇，進行稀釋，在其中相對於100重量份上述(A)聚合物加入10重量份作為(B)聚合性不飽和化合物的後述式(B-1-1)所示的化合物，然後相對於100重量份上述(A)聚合物加入5重量份作為其它聚合性不飽和化合物的甲基丙烯酸-5ξ-膽甾烷-3-基酯，形成固體含量濃度5.0重量%的溶液。該溶液使用孔徑1μm的過濾器過濾，製備聚合物組成物。
<液晶胞的製造>
除了使用上述製備的聚合物組成物以外，和實施例1同樣地製造各種液晶胞進行評價。
評價結果如表2所示。
實施例8 <聚合物組成物的製備>
將作為(A)聚合物的上述合成例A-4得到的含有聚合物(A-4)的溶液溶解到丁基賽路蘇中，在其中相對於100重量份上述(A)聚合物加入15重量份作為(B)聚合性不飽和化合物的後述式(B-1-1)所示的化合物，形成固體含量濃度5.0重量%的溶液。該溶液使用孔徑1μm的過濾器過濾，製備聚合物組成物。
<液晶胞的製造>
除了使用上述製備的聚合物組成物以外，和實施例1同樣地製造各種液晶胞進行評價。
評價結果如表2所示。
比較例2 <聚合物組成物的製備>
不使用(A)聚合物，將作為(B)聚合性不飽和化合物的後述式(B-1-1)所示的化合物溶解到丁基賽路蘇中，形成濃度15重量%的溶液。該溶液使用孔徑1μm的過濾器過濾，製備聚合物組成物。
<液晶胞的製造>
除了使用上述製備的聚合物組成物，和實施例1同樣地製造各種液晶胞，在塗布聚合物組成物時，大量產生塗布凹陷，故無法製造可以評價的液晶胞。
在上述表1中，聚合物組成物中的各成分的簡稱分別是以下含義。
[(B)聚合物不飽和化合物]
化合物(B-1)
B-1-1：下述式(B-1-1)所示化合物
B-1-2-1：下述式(B-1-2)中，n是2~4之化合物的混合物
B-1-2-2：下述式(B-1-2)中，兩個n的總量的平均值是2.6的混合物
B-1-3：下述式(B-1-3)所示的化合物
[其它不飽和化合物]
B-2-1：甲基丙烯酸4-(4’-苯基-二環己基-4-基)苯基酯
B-2-2：甲基丙烯酸-5ξ-膽甾烷-3-基酯
[光聚合引發劑]
C-1：苯基-(4-對甲苯基硫烷基-苯基)-甲酮
1‧‧‧ITO電極
2‧‧‧狹縫部
3‧‧‧遮光膜
第1圖是表示實施例和比較例中製造的具有形成圖案的透明導電膜之液晶胞中的透明導電膜圖案的說明圖。
第2圖是表示實施例和比較例中製造的具有形成圖案的透明導電膜之液晶胞中的透明導電膜圖案的說明圖。

Claims (7)

  1. 一種液晶顯示元件之製造方法，其特徵為經過下述步驟：在具有導電膜的一對基板的該導電膜上，分別塗布一種聚合物組成物而形成塗膜，該聚合物組成物含有(A)選自由聚醯胺、聚乙烯醇衍生物和聚(甲基)丙烯酸酯所構成的群組中的至少1種聚合物，以及(B)聚合性不飽和化合物，在此，上述聚合物具有選自由下述所構成的群組中的至少1種基團：具有甾類結構之基團、下述式(A-0)所示之基團、碳原子數4~40的烷基(其中，除去包含上述式(A-0)所示之基團的情形)以及碳原子數為4~40的氟烷基， (式(A-0)中，a為0或1，b為0~2的整數，其中a和b不同時為0，c為1~20的整數)；將形成前述塗膜的一對基板隔著液晶分子的層，使前述塗膜相面對地對向配置，以形成液晶胞；在前述一對基板所具有的導電膜間施加電壓的狀態下，對前述液晶胞照射光。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶顯示元件之製造方法，其中上述(B)聚合性不飽和化合物包含在分子中具有下述 式(B-I)所示的1價基團中的至少2個之化合物(B-1)， (式(B-I)中，R為氫原子或甲基，Y2及Y3各自獨立地為氧原子或硫原子)。
  3. 如申請專利範圍第2項之液晶顯示元件之製造方法，其中上述化合物(B-1)在分子中進一步包含下述式(B-II)所示的2價基團中的至少1個，-X1-Y1-X2- (B-II)(式(B-II)中，X1和X2各自獨立地是1,4-伸苯基或1,4-伸環己基，Y1是單鍵、碳原子數為1~4的2價烴基、氧原子、硫原子或-COO-，其中，上述X1和X2可以被1或多個碳原子數為1~4的烷基、碳原子數為1~4的烷氧基、氟原子或氰基取代)。
  4. 如申請專利範圍第3項之液晶顯示元件之製造方法，其中前述化合物(B-1)係選自由下述所構成的群組中的至少1種化合物：具有聯苯結構之二(甲基)丙烯酸酯、具有苯-環己基結構之二(甲基)丙烯酸酯、具有2,2-二苯基丙烷結構之二(甲基)丙烯酸酯、具有二苯基甲烷結構之二(甲基)丙烯酸酯及具有二苯基硫醚結構之二硫(甲基)丙烯酸酯。
  5. 如申請專利範圍第1項之液晶顯示元件之製造方法，其中前述導電膜分別是劃分為多個區域的圖案狀導電膜 。
  6. 一種液晶顯示元件，其特徵為藉由如申請專利範圍第1至5項中任一項之液晶顯示元件之製造方法所製造。
  7. 一種聚合物組成物，其特徵為包含：(A)選自由聚醯胺、聚乙烯醇衍生物及聚(甲基)丙烯酸酯所構成的群組中的至少1種聚合物，以及(B)聚合性不飽和化合物，在此，上述聚合物具有選自由下述所構成的群組中的至少1種基團：具有甾類結構之基團、下述式(A-0)所示之基團、碳原子數4~40的烷基(其中，除去包含上述式(A-0)所示之基團的情形)以及碳原子數為4~40的氟烷基， (式(A-0)中，a為0或1，b為0~2的整數，其中a和b不同時為0，c為1~20的整數)。
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